CN101137733A - 压敏胶粘剂组合物及其使用方法和制备方法 - Google Patents

压敏胶粘剂组合物及其使用方法和制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101137733A
CN101137733A CNA2006800060129A CN200680006012A CN101137733A CN 101137733 A CN101137733 A CN 101137733A CN A2006800060129 A CNA2006800060129 A CN A2006800060129A CN 200680006012 A CN200680006012 A CN 200680006012A CN 101137733 A CN101137733 A CN 101137733A
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
methyl
ring
acrylate
multipolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006800060129A
Other languages
English (en)
Inventor
K·U·凡维克施米茨
M·J·费尔哈亨
M·吕特赫斯
E·斯米特
G·H·布伦斯费尔德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Original Assignee
National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Starch and Chemical Investment Holding Corp filed Critical National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Publication of CN101137733A publication Critical patent/CN101137733A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明涉及压敏胶粘剂组合物，其包括具有可交联环氧基团的共聚物和溶剂。所述共聚物由一种或多种第一单体、第二单体和第三单体组成，其中所述第一单体具有环氧基团，而所述第三单体具有大体积侧链。令人惊讶地，该第三单体提供了稳定性，而不影响共聚物形成交联键的能力。本发明还涉及制备压敏胶粘剂组合物的方法，及其使用方法。

Description

压敏胶粘剂组合物及其使用方法和制备方法
[0001]本发明涉及压敏胶粘剂组合物，其基于i)包括至少2种单体的共聚物，每一个单体彼此独立地选自任选取代的a)(甲基)丙烯酸烷基酯，b)(甲基)丙烯酸芳基酯，c)链烷酸乙烯酯(vinyl alkanoate)和d)乙烯基内酰胺(vinyl lactam)；和ii)溶剂，其中所述共聚物是可交联的。
[0002]根据序言的压敏胶粘剂组合物必须满足互相矛盾的需求。尽管达到足够的交联是必需的，因为PSA(压敏胶粘剂)的最终强度与其分子量相关，但是这种交联可能只在期望的瞬间发生，而不在生产、运输或储存期间发生，因为过早交联会使粘度增加，这将导致难以或无法处理压敏胶粘剂(pressure sensitive adhesive(PSA)。
[0003］本发明的目的在于提供一种稳定压敏胶粘剂组合物，其允许在期望的瞬间进行改良的交联，并在更大程度上满足相互矛盾的需求。[0004]为此目的，根据本发明的胶粘剂组合物特征在于所述共聚物是通过下述单体的共聚合而形成的共聚物：1)第一单体，选自如上述定义的a)和b)，所述第一单体具有含环氧基的侧链，2)第二单体，选自如上述定义的a)到d)，所述第二单体具有不含环氧基的侧链，和3)第三单体，选自如上述定义的a)和b)，所述第三单体是具有庞大侧链的(甲基)丙烯酸酯单体，所述(甲基)丙烯酸酯单体具有通式(I)：
H2C＝C(R1)C(O)O-L-B    (I)
其中，
R1为H或CH3；
L表示连接体；
B是具有1到5个C5-C8环的环状系统，其中环可以是彼此独立地脂族的和芳香的环，任选稠合的和任选桥连的环，其中在一个脂族环(aliphatic ring)或多个脂族环中可以存在1个不饱和键，且每个脂族环可以任选地含有1到4个不相邻的氧原子，其中环状系统的每个环可以独立地被1到8个取代基R2取代，R2选自任选支化的C1-C6烷基、任选支化的C1-C6烷氧基和腈，其中任何一个芳环或多个芳环可以彼此独立地被一个或更多基团取代，所述基团独立地选自如上述定义的R2和卤素原子，
其中，在包含可交联环氧基团的第一(甲基)丙烯酰基单体与包括庞大侧链的第三(甲基)丙烯酰基单体之间的摩尔比M13在0.1到5的范围内。
[0005]令人惊讶地发现此类胶粘剂组合物满足了多种需求，并显示出优秀的交联性能。另外，如果需要，胶粘剂组合物的固形物含量可比通常的高，这允许消费者更快速处理操作，并提供环境优势，因为需要更少的溶剂。甚至于在已知的胶粘剂组合物显示出不能接受的交联的固体含量下，根据本发明的胶粘剂组合物在储存期间展示出可接受的稳定性。根据本发明的压敏胶粘剂组合物是共聚物溶液，即，溶剂是这样的溶剂：所述共聚物溶于其中，并且只要很少或没有交联发生，保持溶解状态，如通过无凝胶形成所证明。术语“彼此独立地选自”包括所述(至少)2个单体被选自相同种类的可能性，例如都选自种类a)。在本申请中，卤素原子选自氯、溴、碘或氟，且优选为氯。连接体L的长度和性质不是非常挑剔的，尽管通常长的连接体不是优选的。具有骨架长度为10个原子或更少的连接体是优选的。在连接体相对较长的情况下，较低的M13值可能对于最适宜的稳定性是需要的。L还可表示单键。在本申请中，当提到聚(甲基)丙烯酸酯时，这可被理解为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体和丙烯酸酯单体的共聚物。关于单体，(甲基)丙烯酸酯根据需要表示丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体。根据本发明的聚(甲基)丙烯酸酯(共聚物)通常将包含高达55摩尔％的乙烯基单体(即，0到55摩尔％的乙烯基单体)，但在实践中将包含远低于此(如，25摩尔％以下)或根本不含乙烯基单体。适合的乙烯基单体的例子是醋酸乙烯酯和n-乙烯吡咯烷酮。根据本发明的胶粘剂组合物中的共聚物通常具有范围在50,000到1,500,000Da的分子量Mz，更通常为275,000到1,500,000Da。此处，Mz是双倍质均分子量(double mass-averaged molecular weight)，例如用凝胶渗透色谱测定，如在实施例中所公开的。在根据本发明的胶粘剂组合物中，所述第二单体(其不含环氧基团)不是关键的，其用于为胶粘剂组合物提供其它期望性能，如提供高粘合强度。尽管对第二单体的具体选择不是特别关键的，但它的存在是重要的，因为第二单体赋予共聚物低的Tg，没有该第二单体，共聚物不能作为PSA使用。第二单体相对于共聚物的全部单体，例如，以至少60摩尔％，优选至少70摩尔％，如60到96摩尔％，更优选70到90摩尔％的范围的百分比存在。适合的第二单体例如是具有式(II)
CH2＝C(R3)C(O)OR4    (II)
但并不限制于此式，其中：
R3是H或CH3，和
R4是H，任选支化的(C1-C18)烷基，其可任选地被1个或多个羟基取代，其中1个或多个不相邻的碳原子可被酰胺或氧原子替代。
[0006]优选地，R4的碳原子数为1到10，更优选为1到8，如1到6。合适的化合物的例子为丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-(2-乙氧乙氧基)乙酯、丙烯酰胺、丙烯酸异辛酯和丙烯酸月桂酯。
[0007]包括环氧基的胶粘剂组合物以前以商标Duro-Tak 280-2630商业可得。该共聚物包括丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸-2-乙基己酯和0.93摩尔％的甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate(GMA))。环氧基团有助于该胶粘物的良好粘合性能。但是，该胶粘剂组合物被发现是不稳定的(凝胶形成在几天内，或者甚至在生产过程中)，并被从市场上已经撤出。
[0008]US6,586,097在实施例5中公开了交联微粒形式的共聚物。化合物作为胶粘剂的应用也被公开，但是似乎没有给出实施例。化合物以微粒存在，且根据其性质，是不溶于溶剂的。实施例5中的共聚 物不是压敏胶粘剂，因为此共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是61℃。要成为PSA，PSA必须具有0℃或更低的Tg(见Chu，S.G Handbook ofPressure Sensitive Adhesive Technology，D.Sa-tas，Ed.，Chapter 8，VanNostrand Reinhold Co.，New York(1989))。[0009]GB2240548公开了可交联的液晶三元共聚物，用作结构(双组分)环氧胶粘剂中的添加剂。三元共聚物不适合用于压敏胶粘剂中，因为第二单体的比例太低，不能提供PSA的玻璃化转变温度。
[0010]EPO842960涉及辐射固化液体树脂组合物。此公开的实施例100公开了包含甲基丙烯酸缩水甘油酯和大体积单体的三元共聚物。三元共聚物不适合应用于压敏胶粘剂中，因为第二单体的比例太低，不能提供PSA的玻璃化转变温度。
[0011]多家制造商提供胶粘剂组合物，其中交联可被诱导。这些胶粘剂组合物通常被制造商宣传为单成分体系。从用户的观点来看，这是正确的。他可以直接将胶粘剂组合物施用于期望的基材上，无需与另一种组分混合，随后进行交联反应。但是，此单组分体系实际上应该被认为是混合物，除了化学上基本惰性的溶剂外，该混合物包含至少两种活性成分，即：
——可交联的聚(甲基)丙烯酸酯；和
——用于交联的添加剂(交联剂)。
为了实现交联，已知胶粘剂组合物中的聚(甲基)丙烯酸酯包括能够螯合添加剂的侧基，其是金属离子。在这种方式中，不同聚(甲基)丙烯酸酯链间的键形成；换句话说，交联被建立。通过形成螯合物的交联具有几个缺点。例如，这些交联是脆弱的、可逆的和对周围条件是敏感的，如水和常用溶剂，例如醇。
[0012]根据优选实施方式，摩尔比M13是在0.2到1.5之间的范围内，优选在0.3和1之间。
[0013]此种胶粘剂组合物具有增长的贮存期限。上面指出的摩尔比特别推荐用于在共聚物中具有增加的环氧基摩尔百分比(1摩尔％以上)的胶粘剂组合物，和包括相对高固体(共聚物)百分比如50wt％以上的胶粘剂组合物。2.9或更低的摩尔比M13，特别是1.45或更低，对于优异的稳定性通常是有利的。
[0014]根据进一步优选的实施方式，包含大体积侧链的第三(甲基)丙烯酰基单体具有环状系统B，其中B是环状系统，其骨架选自下述：
Figure A20068000601200111
[0015]含大体积侧链的(甲基)丙烯酰基单体优选具有环状系统B，其包括至少1个脂族环。
[0016]在这种环状体系下，其有利地是双环的脂族环状系统，大体积侧基可以以简单且有效的方式提供。
[0017]在包含这种大体积侧链的(甲基)丙烯酰基((meth)acryl)单体中，(甲基)丙烯酸异冰片酯是优选的。
[0017-a]优选地，L是式(III)的连接体
-(R＇)nOm(R″)pOq-(III)
其中，每个R＇和每个R″独立地选自：
-CH2-和-CHR20-，其中R20选自-H和-CH3，且其中
-n为0到5；
-m和q彼此独立地为0或1；
条件是
-如果p是0，q也是0；
-如果n是0，m也是0；且
-连接体L的骨架的碳原子和氧原子总数为0到10，优选为0到5。
[0018]此间隔团长度适合包含商业上重要的环氧基的第一单体如GMA的保护。如果连接体L的骨架碳原子和氧原子的总数是0(即，n和p为0)，L代表单键，且在式(I)中，大体积基团被直接连接到C(O)O上。
[0019]一个重要实施方式的特征在于第一单体以至少1摩尔％存在于共聚物中。
[0020]因此，提供了胶粘剂组合物，其表现出优良的性能，尤其是在交联后，其对环境条件几乎不敏感。第一单体——优选为(甲基)丙烯酰基单体，的这些摩尔百分比允许提供不依赖于螯合物的形成或者另外明确需要外部交联剂来实现交联的粘合剂组合物。换句话说：不仅从消费者的观点看，也从制造商的观点看，该粘合剂组合物是真正的单组分体系。制造商享受着简化的生产和工艺控制的优势。后者也适用于胶粘剂组合物的使用者。
[0021]优选地，所述第一(甲基)丙烯酰基单体特征在于包含环氧基的第一(甲基)丙烯酰基单体具有通式(IV)，
H2C＝C(R10)C(O)O-((CH2)qO)r-CH2-D    (IV)
其中，
·R10为H或CH3；
·q为0到6和r为0或1，条件是当q是0，则r是0；
·D为环氧环。
[0022]根据优选的实施方式，式(IV)的第一(甲基)丙烯酰基单体选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)。
[0023]本发明还涉及施用胶粘剂组合物的方法，所述方法的特征在于根据前述权利要求中的任一项的胶粘剂组合物在环氧基团交联和溶剂被除去的条件下被施用于基材上。
[0024]取决于所选择的第一和第三单体，交联的条件是适当地加热到至少80℃的温度。当使用催化剂时，此温度可能更低。但是，当使用催化剂时，本发明的一个优势被放弃，即，如上述讨论的单组分体系。但是，在本发明中，催化剂的使用是不被排除的，因为同样在这种情况下，具有相对高环氧化物百分比的胶粘剂组合物可能归因于本发明。适合的催化剂为，例如，苄基二甲胺、三氟化硼(boriumtrifluoride)、吡啶和fosfonium salts。
[0025]优选地，加热在110℃以上的温度下进行，这允许快速和足够交联得以实现。
[0026]此外，本发明涉及制备根据本发明的压敏胶粘剂组合物的方法，所述敏胶粘剂组合物包括基于单体的共聚物，所述单体相互独立地选自任选取代的a)(甲基)丙烯酸烷基酯，b)(甲基)丙烯酸芳基酯，c)链烷酸乙烯酯，和d)乙烯基内酰胺，其中至少三种单体，具体为——1)第一单体，选自如上述定义的a)和b)，所述第一单体具有包括环氧基的侧链，
——2)第二单体，选自如上述定义的a)到d)，所述第二单体具有不含环氧基的侧链，和
——3)第三单体，选自如上述定义的a)和b)，具有如上述定义式(I)
在适合单体的溶剂存在下，在110℃以下的温度下进行共聚合，产生共聚物溶液，其中共聚合中所使用的第一和第三单体的比率M13在0.1到5的范围内。
[0027]此方法以本领域中已知的方式实施，形成基于聚(甲基)丙烯酸酯的粘合剂组合物，其中浓度和反应条件被选择，以便得到具有的分子量Mz在50,000到1,500,000范围内的共聚物，优选为100,000到1,500,000之间，更优选为275,000到1,500,000。适合的方法被公开在例如US3,769,254中。
[0028]优选地，比值M13在0.2到1.5之间的范围内，优选为0.3到1之间。
[0029]优选地，共聚合在70℃到105℃之间的温度下进行，更优选为75℃到95℃。
[0030]最适合的温度取决于所选择的特定单体和它们的量，且适合的温度可容易地利用常规实验来确定。如果交联发生，如通过凝胶形成所证明的，则必须使用更低的温度。温度对于共聚物形成而言必须是足够的。
[0031]此实施方式例如特别适用于制备包含甲基丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯分别作为第一和第三单体的共聚物，在聚合过程和/或储存过程中没有不期望的交联发生。
[0032]优选地，使用具有环状系统B的第三(甲基)丙烯酸酯单体来实施共聚合，其中所述环状系统B包括至少1个脂族环，对于压敏胶粘剂而言，更优选地如上述所定义。为简短起见，对于根据本发明的方法的其它优选实施方式，提到的是上述定义的压敏胶粘剂组合物。
[0033]为了各种目的，根据本发明的胶粘剂组合物可含有本领域中惯用的添加剂。有利地，所述胶粘剂组合物含有增粘剂体系，相对于共聚物的重量，适宜的百分比为5到70wt％，有利地是15到60wt％。
[0034]本发明还涉及利用根据本发明的方法可获得的压敏胶粘剂组合物。
[0035]最后，本发明涉及根据本发明的压敏胶粘剂组合物作为压敏胶粘剂的用途。
[0036]本发明现在将参考一些实施例来阐明。
A)制备
实施例1：
[0037]将157.9g庚烷、156.2g乙酸乙酯、306.1g下述单体溶液和15.05g下述引发剂溶液，装入一个2升的反应器中。在N2气氛下，反应器内容物被加热至反应器温度为82-85℃。引发后，在57分钟的期间内添加178.7g单体溶液；在87分钟的期间内添加60.45g引发剂溶液(1.2gAIBN(2，2’-偶氮二异丁腈)，在99.52g乙酸乙酯中)。在90分钟的反应时间之后，在3小时的期间内添加90.1g庚烷和45.05g乙酸乙酯的混合物。溶剂的添加用于控制溶液的粘度，从而实现聚合反应的温和进行，并避免(局部或非局部)温度偏移。反应器温度被保持共计6小时。Mz：935000Da。M13＝0.5。
[0038]单体-溶液组成：
数量(g) 摩尔％ 单体类别
单体丙烯酸-2-乙基己酯丙烯酸甲酯丙烯酸甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸异冰片酯丙烯酸丁酯溶剂乙酸乙酯 28096.925.44.5165012 4332101211 222132
注解：单体类别指的是如在本申请中所定义的第一单体、第二单体和第三单体。
实施例2：
[0039]在一个2升的反应器中，装入157.9g庚烷、156.2g乙酸乙酯、306.1g下述单体溶液和15.05g下述引发剂溶液。在N2气氛下，反应器内容物被加热到反应器温度为82-85℃。引发后，在57分钟的期间内添加178.7g单体溶液，在87分钟的期间内添加60.45g引发剂溶液(1.2gAIBN，在99.52g乙酸乙酯中)。在90分钟的反应时间之后，在3小时的期间内添加90.1g庚烷和4.05g乙酸乙酯的混合物。反应器温度被保持共计6小时。Mz：879000Da。M13＝0.33。
[0040］单体溶液组成：
数量(g) 摩尔％ 单体类别
单体丙烯酸-2-乙基己酯丙烯酸甲酯丙烯酸甲基丙烯酸缩水甘油酯甲基丙烯酸苄酯丙烯酸丁酯溶剂乙酸乙酯 28096.925.44.5165012 4332101311 222132
实施例3：
[0041]在一个2升的反应器中，装入157.9g庚烷、156.2g乙酸乙酯、306.1g下述单体溶液和15.05g下述引发剂溶液。在N2气氛下，反应器内容物被加热到反应器温度为82-85℃。引发后，在57分钟的期间内被加178.7g单体溶液，在87分钟的期间内添加60.45g引发剂溶液(1.2gAIBN，在99.52g乙酸乙酯中)。在90分钟的反应时间之后，在3小时的期间内添加90.1g庚烷和45.05g乙酸乙酯的混合物。反应器温度被保持共计6小时。Mz：934000Da。M13＝0.33。
[0042]单体溶液组成：
数量(g) 摩尔％ 单体类别
单体丙烯酸-2-乙基己酯丙烯酸甲酯丙烯酸甲基丙烯酸缩水甘油酯 28096.925.44.5 433210l 222l
甲基丙烯酸四氢糠酯丙烯酸丁酯溶剂乙酸乙酯 165012 311 32
实施例4：
[0043]在一个2升的反应器，装入91.5g醋酸乙烯酯、212g乙酸乙酯、177g下述单体溶液和10g下述引发剂溶液。在N2气氛下，反应器内容物被加热到反应器温度为82-85℃。引发后，在90分钟的期间内添加177g单体溶液和150g乙酸乙酯，在180分钟的期间内添加80g引发剂溶液(3g AIBN，在97g乙酸乙酯中)。反应器温度被保持共计6小时。Mz：942000Da。M13＝1.17。
[0044]单体溶液组成：
数量(g) 摩尔％ 单体类别
单体丙烯酸-2-乙基己酯丙烯酸甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸异冰片酯丙烯酸丁酯 1007.4634.945166.8 1637638 22132
参比实施例5(与实施例1到3比较)：
[0045]在一个2升的反应器中，装入157.9g庚烷、156.2g乙酸乙酯、306.1g下述单体溶液和15.05g下述引发剂溶液。在N2气氛下，反应器内容物被加热到反应器温度82-85℃。引发后，在57分钟的期间内添加178.7g单体溶液，在87分钟的期间内添加60.45g引发剂溶液(1.2gAIBN，在99.52g乙酸乙酯中)。在90分钟的反应时间之后，在3小时的期间内添加90.1g庚烷和45.05g乙酸乙酯的混合物。反应器温度被保持共计6小时。Mz：1020000Da。
[0046]单体溶液组成：
数量(克) 摩尔％ 单体类别
单体丙烯酸-2-乙基己酯丙烯酸甲酯丙烯酸甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸丁酯溶剂乙酸乙酯 280112.925.44.55012 433610111 22212
参比实施例6(与实施例4比较)：
[0047]在一个2升的反应器中，装入91.5g醋酸乙烯酯、212g乙酸乙酯、177g下述单体溶液和10g下述引发剂溶液。在N2气氛下，反应器内容物被加热到反应器温度为82-85℃。引发后，在90分钟的期间内添加177g单体溶液和150g乙酸乙酯，在180分钟的期间内添加80g引发剂溶液(3gAIBN，在97g乙酸乙酯中)。反应器温度被保持共计6小时。在反应过程中，凝胶已经形成。
[0048]单体溶液组成：
数量(g) 摩尔％ 单体类别
单体丙烯酸-2-乙基己酯丙烯酸甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸丁酯 1207.4634.9198 183742 2212
注解：此表中，总摩尔百分比不等于100，因为醋酸乙烯酯另外被作为单体使用。
B)稳定性研究
[0049]在本申请中，如果胶粘剂组合物，即使在40℃下，在空气排空的条件下持续8周后，不形成胶体，则该胶粘剂组合物被认为是稳定的。使用装备有LV3转子的Brookfield Synchro-lectic粘度计(LVT型，Brookfield engineering laboratories，Stoughton，Massachusetts，US)，在12rpm下测量布鲁克菲尔德粘度。在指示用于测试贮存期限的条件下，根据本发明的粘合剂组合物的粘度增加是在5倍以下，其被认为是非常令人满意的。
实施例7：
[0050]如实施例1中所制备的共聚物溶液与增粘剂溶液(Foralyn 110，Eastman Chemicals，Kingsport，US)混合，使得干燥共聚物：干燥增粘剂之比是5∶1(重量比)。将所制备的样品在40℃温度下放置8周的时间。在测试开始时和8周后测量布鲁克菲尔德粘度。在这段时间内，粘度从1000mPa·s增加到2000mPa·s。因此，该产品是稳定的。
实施例8：
[0051]将实施例2中所制备的共聚物溶液与增粘剂溶液混合，使得干燥共聚物：干燥增粘剂之比是5∶1(重量比)。将所制备的样品在40℃温度下放置8周的时间。在测试开始时和8周后测量布鲁克菲尔德粘度。在这段时间内，粘度从760mPa·s增加到1800mPa·s。因此，该产品是稳定的。
实施例9：
[0052]将实施例1中所制备的共聚物溶液在40℃温度下放置8周的时间。在测试开始时和8周后测量布鲁克菲尔德粘度。在这段时间内，粘度从1560mPa·s增加到3800mPa·s。因此，该产品是稳定的。
实施例10：
[0053]将实施例3中所制备的共聚物溶液在40℃温度下放置8周的时间。在测试开始时和8周后测量布鲁克菲尔德粘度。在这段时间内，粘度从1000mPa·s增加到2400mPa·s。因此，该产品是稳定的。
实施例11：
[0054]将实施例3中所制备的共聚物溶液与增粘剂溶液混合，使得干燥共聚物：干燥增粘剂之比是5∶1(重量比)。将所制备的样品在40℃温度下放置8周的时间。在测试开始时和8周后测量布鲁克菲尔德粘度。在这段时间内，粘度从800mPa·s增加到2000mPa·s。因此，该产品是稳定的。
实施例12：
[0055]将实施例3中所制备的共聚物溶液在40℃温度下放置8周的时间。在测试开始时和8周后测量布鲁克菲尔德粘度。在这段时间内，粘度从1000mPa·s增加到3100mPa·s。因此，该产品是稳定的。
实施例13：
[0056]将实施例4中所制备的共聚物溶液在40℃温度下放置8周的时间。B在测试开始时和8周后测量布鲁克菲尔德粘度。在这段时间内，粘度从1300mPa·s增加到2500mPa·s。因此，该产品是稳定的。
实施例14：
[0057]将参比实施例5中所制备的共聚物溶液在40℃温度下放置8周的时间。在测试开始时和8周后测量布鲁克菲尔德粘度。在这段时间内，产品胶凝。因此，该产品是不稳定的。
实施例15：
[0058]将参比实施例5中所制备的共聚物溶液与增粘剂溶液混合，使得干燥共聚物：干燥增粘剂之比是5∶1(重量比)。将所制备的样品在40℃温度下放置8周的时间。在测试开始时和8周后测量布鲁克菲尔德粘度。在这段时间内，产品胶凝。因此，该产品是不稳定的。
粘合测试
实施例16：
[0059]将实施例1中所制备的共聚物溶液与增粘剂溶液混合，使得干燥共聚物：干燥增粘剂之比是5∶1(重量比)。得到的粘合剂组合物被涂敷于50μm聚酯膜上，胶厚度为65g/m2。将其干燥，并在120℃的温度下化学交联5分钟。
[0060]根据Finat方法FTM1，测试所得涂层在RVS、PE和PP测试基材上的粘合性能。所得结果表示在下表中。
测试基材 24小时剥离力N/2.5cm
钢 25
PE 10
PP 19
[0061]所使用的Finat测试方法公开于“压敏层压制件(pressuresensitive laminates)”供应商及用户技术手册中。此手册还可在http://www.finat.com/testm.html找到。
实施例17：
[0062]将实施例2中所制备的共聚物溶液与增粘剂溶液混合，使得干燥共聚物：干燥增粘剂之比是5∶1(重量比)。得到的粘合剂组合物被涂敷于50μm聚酯膜上，胶厚度为65g/m2。将其干燥，并在120℃的温度下化学交联5分钟。
[0063]根据Finat方法FTM1，测试所得涂层在RVS、PE和PP测试基材上的粘合性能。所得结果表示在下表中。
测试基材 24小时剥离力N/2.5cm
钢 15
PE 10
PP 17
实施例18：
[0064]将实施例3中所制备的共聚物溶液与增粘剂溶液混合，使得干燥共聚物：干燥增粘剂之比是5∶1(重量比)。得到的粘合剂组合物被涂敷于50μm聚酯膜上，胶厚度为65g/m2。将其干燥，并在120℃的温度下化学交联5分钟。
[0065]根据Finat方法FTM1，测试所得涂层在RVS、PE和PP测试基材上的粘合性能。所得结果表示在下表中。
测试基材 24小时剥离力N/2.5cm
钢 9
PE 10
PP 15
内聚测试
实施例19：
[0066]根据afera方法4102和Finat方法ftm8，测试实施例16中所制备的涂层的内聚性能(cohesion property)，其中后一方法在70℃下进行，而不是23℃。所使用的Afera测试方法公开于“Afera测试方法手册—2004版”中，并可在http://www.afera.com/testm.html找到。根据afera方法测量，测试涂层可支持8kg的重量超过4小时的时间。根据Finat方法测量，测试涂层在70℃的温度下，可支持1kg重量超过150小时的时间。
实施例20：
[0067]将参比实施例5中所制备的共聚物溶液与增粘剂溶液混合，使得干燥共聚物：干燥增粘剂之比是5∶1(重量比)。得到的粘合剂组合物被涂敷于50μm聚酯膜上，胶厚度为65g/m2。将其干燥，并在120℃的温度下化学交联5分钟。
随后，根据afera方法和Finat70℃方法，测试所制备的涂层的内聚性能。
[0068]根据afera方法测量，测试涂层不能支持8kg重量超过4小时的时间。根据Finat方法，测试涂层在70℃下可支持1kg重量超过150小时的时间。
[0069]C)分子量测定
样品预处理：
称量0.2到0.5g胶粘剂组合物。然后，加入25mlTHF，摇动混合物直到样品保持均匀。将其通过0.45μm Teflon滤器过滤，用于注入WatersStyragel HT柱。
分子量测定
将系列Waters HT-柱(HT2、HT3、HT4、HT5、HT6)用聚苯乙烯聚合物标准校准(Reasycal，polymer starlands service GmbH，Mainz，德国)，示于下表中。洗脱液：THF，1ml/min。柱温：40℃；检测器温度：35℃(Waters 2410 RI检测器)。注入体积：200μl。为了测定分子量，与标准相同的条件下(见下表)，将如上预处理过的样品加到柱子上。在本申请中的分子量表示，如上述表明的，涉及Mz分子量(以道尔顿(Da)计)，并使用Waters Millennium软件V.32来测定。
MP MW MN
2180000 2000000 1800000
1000000 960000 930000
659000 644000 623000
246000 226000 214000
128000 125000 123000
67500 65000 64000
32500 32000 31000
18100 17400 16600
9130 8620 8620
3770 3700 3470
1620 1560 1500
374 410 360
MP＝峰均分子量(peak-averaged molecular weight)
MW＝重均分子量(weight-averaged molecular weight)
MN＝数均分子量(number-averaged molecular weight)

Claims (23)

1.压敏胶粘剂组合物，其基于：
i)共聚物，所述共聚物包括至少2种单体，每一种彼此独立地选自任选取代的a)(甲基)丙烯酸烷基酯，b)(甲基)丙烯酸芳基酯，c)链烷酸乙烯酯和d)乙烯基内酰胺；和
ii)溶剂，
其中所述共聚物是可交联的，且其中所述共聚物是通过下述单体共聚合而形成的共聚物：
1)第一单体，选自如上述定义的a)和b)，所述第一单体具有包含环氧基的侧链，
2)第二单体，选自如上述定义的a)到d)，所述第二单体具有不包含环氧基的侧链，和
3)第三单体，选自如上述定义的a)和b)，所述第三单体是具有庞大侧链的(甲基)丙烯酸酯单体，所述(甲基)丙烯酸酯单体具有通式(I)：
H2C＝C(R1)C(O)O-L-B    (I)
其中，
·R1为H或CH3；
·L表示连接体；
·B是具有1到5个C5-C8环的环状系统，其中环可以是彼此独立地脂族的和芳族的环，任选稠合的和任选桥连的环，其中在一个脂族环或多个脂族环中，可以存在1个不饱和键，且每个脂族环可以任选地含有1到4个不相邻的氧原子，其中所述环状系统的每个环可独立地被1到8个取代基R2取代，R2选自任选支化的C1-C6烷基、任选支化的C1-C6烷氧基和腈，其中任一个芳环或多个芳环可以彼此独立地被一个或更多基团取代，所述基团独立地选自如上述定义的R2和卤素原子，
其中，所述包含可交联环氧基的第一(甲基)丙烯酰基单体与所述包含庞大侧链的第三(甲基)丙烯酰基单体之间的摩尔比M13在0.1到5的范围内。
2.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述摩尔比M13是在0.2到1.5的范围内，优选0.3到1之间。
3.根据权利要求1或2所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述包含庞大侧链的第三(甲基)丙烯酰基单体具有环状系统B，其中B是其骨架选自下列的环状系统：
Figure A2006800060120003C1
4.根据上述权利要求中的任一项所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述包含庞大侧链的(甲基)丙烯酰基单体的环状系统B包括至少1个脂族环。
5.根据权利要求4所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述包含庞大侧链的(甲基)丙烯酰基单体的环状系统B是双环脂族环状系统。
6.根据权利要求5所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述包含庞大侧链的(甲基)丙烯酰基单体是(甲基)丙烯酸异冰片酯。
7.根据上述权利要求中的任一项所述的胶粘剂组合物，其特征在于，L是式(III)的连接体
-(R′)nOm(R″)p Oq-    (III)
其中，每个R′和每个R″独立地选自
-CH2-和-CHR20-其中R20选自-H和-CH3，且其中
——n为0到5；
——m和q彼此独立地为0或1；
条件是
——如果p是0，q也是0；
——如果n是0，m也是0；且
——所述连接体L的骨架碳原子和氧原子的总数为0到10，优选0到5。
8.根据上述权利要求中的任一项所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述第一(甲基)丙烯酰基单体以至少1摩尔％存在于所述共聚物中。
9.根据权利要求8所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述包含所述环氧基的第一(甲基)丙烯酰基单体具有通式(IV)
H2C＝C(R10)C(O)O-((CH2)qO)r-CH2-D    (IV)
其中，
·R10为H或CH3；
·q为0到6和r为0或1，条件是，如果q是0，则r是0；
·D为环氧环。
10.根据权利要求8所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述式(IV)的第一(甲基)丙烯酰基单体选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
11.根据上述权利要求中的任一项所述的胶粘剂组合物，其特征在于，其包含增粘剂-体系，所述增粘剂-体系的重量百分比相对于所述共聚物的重量为15到60％。
12.一种应用压敏胶粘剂组合物的方法，其特征在于，根据上述权利要求中的任一项所述的胶粘剂组合物，在其中环氧基团交联以及溶剂被去除的条件下，被应用到基材上。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，加热在110℃以上的温度下进行。
14.制备根据权利要求1到11中的任一项所述的压敏胶粘剂组合物的方法，所述压敏胶粘剂组合物包括共聚物，所述共聚物基于彼此独立地选自任选取代的a)(甲基)丙烯酸烷基酯，b)(甲基)丙烯酸芳基酯，c)链烷酸乙烯酯和d)乙烯基内酰胺的单体，其中至少三种单体，具体为
——1)第一单体，选自如上述定义的a)和b)，所述第一单体具有包含环氧基的侧链，
——2)第二单体，选自如上述定义的a)到d)，所述第二单体具有不包含环氧基的侧链，和
——3)第三单体，选自如上述定义的a)和b)，其具有如上述定义的式(I)，
在适合单体的溶剂存在下，并在110℃以下的温度下进行共聚合，产生共聚物溶液，其中在所述共聚合中所使用的所述第一和第三单体的比值M13在0.1到5的范围内。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述比值在0.2到1.5的范围内，优选地在0.3与1之间。
16.根据权利要求14或15所述的方法，其特征在于，所述共聚合在70℃到105℃之间的温度下进行，优选为75℃到95℃。
17.根据权利要求14到16中的任一项所述的方法，其特征在于，所述共聚合是利用具有环状系统B的第三(甲基)丙烯酸酯单体来进行，其中所述环状系统B包括至少1个脂族环。
18.权利要求17所述的方法，其特征在于，(甲基)丙烯酸异冰片酯被用作所述第三(甲基)丙烯酸酯单体。
19.根据权利要求14到18中的任一项所述的方法，其特征在于，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯被用作所述第一(甲基)丙烯酰基单体。
20.根据权利要求14到19中的任一项所述的方法，其特征在于，相对于所述第一、第二和第三(甲基)丙烯酸酯单体的总量，所述第一(甲基)丙烯酰基单体的用量为至少1摩尔％。
21.根据权利要求13到19中的任一项所述的方法，其特征在于，其包含增粘剂-体系，所述增粘剂-体系的重量百分比相对于所述共聚物的重量为15到60％。
22.根据权利要求13到20中的任一项所述的方法可得到的压敏胶粘剂。
23.根据权利要求1到9中的任一项所述的压敏胶粘剂组合物作为压敏胶粘剂的应用。
CNA2006800060129A 2005-02-25 2006-02-27 压敏胶粘剂组合物及其使用方法和制备方法 Pending CN101137733A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1028411 2005-02-25
NL1028411A NL1028411C2 (nl) 2005-02-25 2005-02-25 Pressure sensitive kleefmiddelsamenstelling alsmede werkwijzen voor het aanbrengen en de bereiding daarvan.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101137733A true CN101137733A (zh) 2008-03-05

Family

ID=36157693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800060129A Pending CN101137733A (zh) 2005-02-25 2006-02-27 压敏胶粘剂组合物及其使用方法和制备方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9249344B2 (zh)
EP (1) EP1858999B8 (zh)
JP (1) JP5128960B2 (zh)
KR (1) KR20070120507A (zh)
CN (1) CN101137733A (zh)
AT (1) ATE449824T1 (zh)
DE (1) DE602006010673D1 (zh)
NL (1) NL1028411C2 (zh)
WO (1) WO2006091088A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101082450B1 (ko) * 2008-01-14 2011-11-11 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
TWI553083B (zh) * 2008-04-21 2016-10-11 Ｌｇ化學股份有限公司 壓敏性膠黏膜及使用彼之背面研磨法
TWI400311B (zh) 2008-05-14 2013-07-01 Lg Chemical Ltd 壓敏性黏著劑組成物、壓敏性黏著板和使用彼之半導體晶圓背面研磨方法
JP5339940B2 (ja) * 2008-11-21 2013-11-13 積水化学工業株式会社 研磨布固定用両面粘着テープ
EP2191755A1 (en) 2008-11-28 2010-06-02 Supertape B.V. A sealant tape and a method of producing said sealant tape
FR2946052B1 (fr) 2009-05-28 2011-05-27 Arkema France Polymere adhesif sensible a la pression contenant du methacrylate de tetrahydrofurfuryle.
WO2012081966A1 (en) * 2010-12-13 2012-06-21 Mimos Berhad Heat curable polymer matrix and method of preparation thereof
KR101854493B1 (ko) * 2014-08-29 2018-05-04 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3769254A (en) 1971-08-27 1973-10-30 Nat Starch Chem Corp High strength pressure-sensitive adhesives
US4124551A (en) * 1977-09-26 1978-11-07 The Sherwin-Williams Company Aliphatic hydrocarbon solvent reducible acrylic enamel of improved quality
US4234660A (en) 1977-12-22 1980-11-18 Monsanto Company Pressure sensitive adhesive compositions containing a polymetaloxane and article
JPS58208361A (ja) * 1982-05-31 1983-12-05 Toagosei Chem Ind Co Ltd 水性接着剤組成物
GB2240548B (en) 1990-01-31 1993-07-21 Ciba Geigy Ag New polymers
US5068291A (en) 1990-03-22 1991-11-26 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method of preparing pressure sensitive adhesives with accelerated cure rate
US5616670A (en) * 1993-11-10 1997-04-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives with good oily surface adhesion
US5683798A (en) * 1993-11-10 1997-11-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified pressure sensitive adhesives
JP2848584B2 (ja) 1994-06-23 1999-01-20 日本製紙株式会社 水性樹脂組成物、その製造方法及び用途
BE1009970A3 (fr) * 1996-01-25 1997-11-04 Ucb Sa Adhesifs sensibles a la pression et films autocollants utilisant lesdits adhesifs.
US6048953A (en) 1996-06-03 2000-04-11 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Curable liquid resin composition
BE1010713A3 (fr) 1996-10-25 1998-12-01 Ucb Sa Compositions en poudre a base de polyesters semi-cristallins et de copolymeres acryliques; contenant des groupes (meth)acrylyle.
EP1000979B1 (en) * 1997-07-28 2009-05-13 Kaneka Corporation Curable adhesive composition
EP1036834B1 (en) * 1998-10-05 2006-06-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Ultraviolet-absorbing laminated resinous material
US6235850B1 (en) 1998-12-11 2001-05-22 3M Immovative Properties Company Epoxy/acrylic terpolymer self-fixturing adhesive
FR2791689B1 (fr) * 1999-03-31 2001-06-08 Cray Valley Sa Microparticules reticulees, leur procede de preparation et applications
US6686425B2 (en) * 2001-06-08 2004-02-03 Adhesives Research, Inc. High Tg acrylic polymer and epoxy-containing blend therefor as pressure sensitive adhesive
JP2003238910A (ja) 2002-01-31 2003-08-27 Three M Innovative Properties Co 加熱剥離型熱硬化性粘着剤フィルム
DE10256511A1 (de) 2002-12-04 2004-06-24 Tesa Ag Haftklebemasse
TWI241330B (en) * 2003-03-20 2005-10-11 Toyo Ink Mfg Co Pressure sensitive adhesive composition and sheet
JP4506146B2 (ja) * 2003-03-20 2010-07-21 東洋インキ製造株式会社 粘着剤組成物および粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006091088A1 (en) 2006-08-31
US9249344B2 (en) 2016-02-02
EP1858999A1 (en) 2007-11-28
EP1858999B8 (en) 2010-02-03
JP5128960B2 (ja) 2013-01-23
EP1858999B1 (en) 2009-11-25
KR20070120507A (ko) 2007-12-24
JP2008531784A (ja) 2008-08-14
DE602006010673D1 (de) 2010-01-07
US20100190918A1 (en) 2010-07-29
ATE449824T1 (de) 2009-12-15
NL1028411C2 (nl) 2006-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101137733A (zh) 压敏胶粘剂组合物及其使用方法和制备方法
EP0354230B1 (en) High performance pressure-sensitive adhesive polymers
CN102037091B (zh) 具有官能团的控制位置的丙烯酸聚合物
CN102482551B (zh) 压敏粘合剂组合物
CN102533177B (zh) 高耐水性乳液型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制法和应用
WO1988002014A1 (en) Pressure-sensitive adhesives based on similar polymers
CN102449093B (zh) 光固化型粘合粘接剂组合物、光固化型粘合粘接剂层、和光固化型粘合粘接片
EP1218446A1 (en) Adhesives and method for making same
CN105219316A (zh) 一种高粘接性能医用聚丙烯酸酯压敏胶黏剂
CN102911630A (zh) 一种后交联型耐热乳液压敏胶及其制备方法
KR100344035B1 (ko) 극성감압접착제
CN105916677A (zh) 多相聚合物组合物
CN115960302B (zh) 丙烯酸酯共聚物、压敏胶组合物、压敏胶黏剂和压敏胶制品
CN108026224A (zh) 胶粘树脂改性的胶粘剂物质
CN102648261B (zh) 光固化型粘合粘接剂组合物、光固化型粘合粘接剂层、和光固化型粘合粘接片
CN110892031A (zh) 单组分热固化丙烯酸酯粘合剂前体及其制备方法
CN103881630A (zh) 一种高亮反光布用转移复合胶粘剂及其制备方法
CA1295075C (en) Acrylate hot melt adhesive containing zinc carboxylate
CN110205066B (zh) 一种热塑性改性淀粉热熔胶及其制备方法
JPH08231937A (ja) アクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法
CN109627991A (zh) 一种抗水性酯溶型双组份复合胶粘剂及其制备方法
JP3611911B2 (ja) アクリル系エマルジョン型粘着剤
JPS6121980B2 (zh)
JPH03281585A (ja) アクリル系感圧接着剤組成物
JPH04209685A (ja) 感圧接着剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: HENKEL NETHERLANDS B.V.

Free format text: FORMER OWNER: NATIONAL STARCH + CHEMICAL INVESTMENT HOLDING CORP

Effective date: 20110407

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: ZUTPHEN, NETHERLANDS TO: NIEUWEGEIN, NETHERLANDS

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20110407

Address after: Holland new Wigan

Applicant after: Holland Henkel Co. Ltd.

Address before: Holland Zu toffan

Applicant before: National Starch & Chemical Investment Holding Corp

C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Open date: 20080305