KR20070033274A - 가스액화 기유를 함유하는 윤활 조성물 - Google Patents

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KR20070033274A
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이안 맥퍼슨
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에프톤 케미칼 코포레이션
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Abstract

윤활 조성물, 상기 윤활 조성물의 용도 및 상기 윤활 조성물을 사용한 장치의 윤활 방법. 상기 윤활 조성물은, 가스성 공급원 유래의 제 1 기유, 및 임의로는 액체 석유 공급원 유래의 제 2 기유를 갖는 기유 성분을 포함한다. 상기 윤활 조성물의 기유 성분은 가스성 공급원 유래의 기유를 약 5 내지 약 100 중량% 함유한다. 아디페이트 에스테르, 폴리올 에스테르, 알킬화 나프탈렌, 알킬화 술폰, 나프텐계 기유, 방향족 기유, 알킬화 벤젠 및 상기 제제 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 가용화제 및 첨가제가 또한 상기 윤활 조성물에 포함된다.
윤활 조성물

Description

가스액화 기유를 함유하는 윤활 조성물{LUBRICANT COMPOSITIONS INCLUDING GAS TO LIQUID BASE OILS}
본 개시는 윤활 조성물, 특히 베이스스톡 (basestock) 성분으로서 가스액화 (gas to liquid) 기유를 함유하는 윤활제에 관한 것이다.
가솔린 및 액체 석유 제품에 대한 수요가 지속적으로 증가함에 따라 액체 석유 보유량은 계속 감소하고 있다. 계속 증가하는 에너지 수요때문에, 더 많은 상기 보유량이 가솔린 및 연료 오일 제품의 생산에 사용될 수 있고, 더 적은 양의 상기 보유량이 윤활제 베이스스톡의 생산에 배당될 것이다. 예를 들어, C1-C3 알칸을 액체 석유 베이스스톡으로 전환시키는 방법이 연구되어 왔다.
그러나, 매립지 가스, 석유 시추 작업으로부터의 오프 가스 (off-gas), 메탄, 천연 가스 등을 포함하는, 그러나 이에 한정되는 것은 아닌, 다양한 가스성 공급원 이 액체 석유 제품으로 전환될 수 있는 성분을 제공하는 데 사용될 수 있다. 통상의 베이스스톡과 상이한 특징을 갖는 윤활제 베이스스톡용 상기 신규 공급원의 관점에서, 베이스스톡에 첨가되어 특정 적용물에 적합한 윤활제를 제공할 수 있는 첨가제 조성물이 요구되고 있다.
상기한 바에 관하여, 본 개시의 예시적 구현예는 윤활 조성물, 상기 윤활 조성물의 용도 및 상기 윤활 조성물을 사용한 장치 윤활 방법을 제공한다. 윤활 조성물은 가스성 공급원 유래의 제 1 기유를 함유하는 제 1 기유 성분을 포함한다. 제 1 기유는 점도 지수가 약 115 를 초과하고, 약 0.3 중량% 미만의 황을 함유하고, 약 95 내지 약 100 중량% 의 분지형 알칸을 갖는 것을 특징으로 한다. 액체 석유 공급원 유래의 제 2 기유는 임의로는 제 1 기유에 포함될 수 있고, 여기서 윤활 조성물의 기유 성분은 약 5 내지 약 100 중량% 의 제 1 기유를 포함한다. 윤활 조성물은 또한 아디페이트 에스테르, 폴리올 에스테르, 알킬화 나프탈렌, 알킬화 술폰, 나프텐계 기유, 방향족 기유, 알킬화 벤젠 및 상기 제제 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 가용화제를 약 1 내지 약 30 중량% 이상 함유한다. 첨가제 성분이 제 1 기유에 또한 제공된다.
통상의 윤활 조성물과 달리, 본원에서 기술되는 조성물은 가스성 공급원 유래의 제 1 기유 성분을 포함한다. 그러한 기유는 가솔린, 연료 오일, 제트 연료 등과 같은 연료의 생산에서 액체 탄화수소 공급원의 재할당을 가능하게 한다. 가스성 공급원의 액체 윤활제 제품으로의 전환은 또한 연료 적용물에 사용될 수 없는 부산물 및 오프 가스의 플레어링 (flaring) 을 감소시킬 수 있다. 그러한 기유는 전형적으로 극히 높은 점도 지수, 우수한 내산화성 및 양호한 유동점을 나 타낸다. 본원에서 기술되는 윤활 조성물의 기타 잇점은 본 개시의 예시적 구현예의 상세한 기술로부터 명백해질 것이다.
[구현예의 상세한 기술]
본원에서 사용되는 용어 "히드로카르빌 치환체" 또는 "히드로카르빌기" 는 당업자에게 주지된 보통의 의미로서 사용된다. 상세하게는, 분자의 나머지 부분에 직접 부착되는 탄소 원자를 갖고, 탄화수소 특성을 지배적으로 갖는 기를 나타낸다:
(1) 탄화수소 치환체, 즉, 지방족 (예를 들어, 알킬 또는 알케닐), 지환족 (예를 들어, 시클로알킬, 시클로알케닐) 치환체, 및 방향족-, 지방족- 및 지환족-치환 방향족 치환체뿐 아니라, 고리가 분자의 또다른 부분을 통해 완성되는 환형 치환체 (예를 들어, 두 치환체가 함께 지환족 라디칼을 형성함);
(2) 치환된 탄화수소 치환체, 즉, 본원의 문맥에서, 지배적인 탄화수소 치환체를 변경하지 않는, 비-탄화수소기 함유 치환체 (예를 들어, 할로 (특히, 클로로 및 플루오로), 히드록시, 알콕시, 메르캅토, 알킬메르캅토, 니트로, 니트로소 및 술폭시);
(3) 헤테로-치환체, 즉, 본원의 문맥에서, 탄화수소 특징을 지배적으로 가지면서, 고리 또는 사슬 내 탄소 이외의 것을 함유하고, 그 외에 탄소 원자로 이루어지는 치환체. 헤테로-원자에는 황, 산소, 질소가 포함되고, 피리딜, 푸릴, 티에닐 및 이미다졸릴과 같은 치환체가 포함된다. 일반적으로, 둘 이하의, 통상 하나 이하의 비-탄화수소 치환체가 히드로카르빌기 내에서 열개 당 하나의 탄소 원 자에 존재할 것인데; 전형적으로는, 히드로카르빌기 내에는 비-탄화수소 치환체가 없을 것이다.
기유 성분:
본원에서 기술되는 윤활 조성물의 기유 성분은 가스성 공급원 유래의 제 1 기유를 포함한다. 가스성 공급원 은 천연 가스, 메탄, C1-C3 알칸, 매립지 가스 등과 같은 다양한 물질을 포함한다. 그러한 가스는, 본원에 참조로서 사용되는 개시인 미국 특허 제 6,497,812 호에 기술된 공정과 같은 가스액화 (GTL) 공정에 의해, 윤활제 기유로서의 용도에 적합한 액체 탄화수소 제품으로 전환될 수 있다. 본 개시의 목적을 위하여, "가스" 또는 "가스성 공급원 " 은 대기압 및 실온에서 가스 상태인 물질을 의미한다. "액체" 란 대기압 및 실온에서 지배적으로 액체 또는 유체 상태인 물질을 의미한다.
GTL 공정은 두 주요 단계, (1) 가스상으로 존재하는 물질을, 주로 일산화탄소 및 수소로 이루어진 합성 가스로 전환시키는 단계, 및 Fischer-Tropsch 반응에 근거한 반응에서 상기 합성 가스를 합성 조물질로 전환시키는 단계를 포함한다. 다양한 촉매 및/또는 촉매계를 이용한 가스 탄화수소 공급원의 직접적 전환 또한 GTL 공정으로서 이용될 수 있다.
가스성 공급원 유래 기유 (이하, "GTL 기유" 로 칭함) 는 전형적으로 점도 지수가 약 130 을 초과하고, 황 함량이 약 0.3 중량% 미만이고, 약 90 중량% 초과 의 포화 탄화수소 (이소파라핀), 전형적으로는 약 95 내지 약 100 중량% 의 분지형 지방족 탄화수소를 함유하고, 유동점이 -15 미만 -20 ℃ 이상이고, NOACK 휘발성이 15 중량% 미만이고, 또다른 구현예에서 NOACK 휘발성이 약 10 중량% 미만이다. GTL 기유의 기타 특징은 통상의 윤활제 기유 범위 내에 있을 수 있다. 본원에서 기술되는 바와 같이, 윤활 조성물의 기유 성분은, 통상의 기유인 기유 성분과 균형을 맞추어, 약 5 내지 약 100 중량% 의 GTL 기유를 함유할 수 있다. GTL 기유에서 특징적으로 고함량인 분지형 알칸으로 인해, 그러한 GTL 기유로 만들어진 완제품 윤활제 제형물은, 용해 첨가제를 보조하는 가용화제 및 완제품 윤활제 제형물에서의 분해 생성물을 함유한다. 적합한 가용화제가 이하 기술된다.
윤활 조성물을 제공하기 위해 GTL 기유와 임의 배합될 수 있는 통상의 기유에는, American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability 지침에 구체화된 바와 같은, I-V 군의 천연 및 합성 기유가 포함된다. 그러한 기유의 군은 하기와 같다:
기유 군1 황 (중량%) 포화 (중량%) 점도 지수
Ⅰ군 > 0.03 및/또는 < 90 80 내지 120
Ⅱ군 ≤0.03 및 ≥90 80 내지 120
Ⅲ군 ≤0.03 및 ≥90 ≥ 120
Ⅳ군 모든 폴리알파올레핀 (PAOs)
Ⅴ군 군 Ⅰ－Ⅳ 에 포함되지 않는 기타 모두
1I-III 군은 광물성 오일 베이스 스톡이다.
본원에 개시되는 예시적 구현예에서 유용한 세정제/억제제 (DI) 패키지는, 점도 지수 개선제, 분산제, 마찰 개질제, 부식 억제제, 방청제, 산화방지제, 세정제, 실 스웰제 (seal swell agent), 극압 첨가제, 내마모 첨가제, 유동점 강하제, 방취제, 소포제, 항유화제, 색소, 증점제 및 형광 착색제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 통상의 첨가제를 함유할 수 있다. DI 패키지는, 윤활 오일 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 0.5 내지 25 중량% 의 양으로 존재한다.
가용화제:
개시되는 윤활 조성물에 가용화제가 사용될 수 있다. 적합한 가용화제에는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 유용성 (oil-soluble) 에스테르 및 디에스테르, 알킬화 나프탈렌, 알킬화 술폰, 나프텐계 유형 기유, 방향족 유형 기유 및 알킬화 벤젠이 포함된다. 당업계에 주지된 기타 가용화제가 또한 본원에서 고려된다. 가용화제로서 사용될 수 있는 에스테르 및 디에스테르에는, 예를 들어, 아디페이트 에스테르 및 폴리올 에스테르가 포함된다. 예시적 디에스테르에는, C8-C13 알칸올의 아디페이트, 아젤레이트 및 세바케이트 (또는 이의 혼합물), C4-C13 알칸올의 프탈레이트 (또는 이의 혼합물) 가 포함된다. 둘 이상의 상이한 유형의 디에스테르의 혼합물 (예를 들어, 디알킬 아디페이트 및 디알킬 아젤레이트 등) 이 또한 사용될 수 있다. 그러한 물질의 예에는 아디프산, 아젤라산 및 세박산의 n-옥틸, 2-에틸헥실, 이소데실 및 트리데실 디에스테르, 및 프탈산의 n-부틸, 이소부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실 및 트리데실 디에스테르가 포함된다. 완제품 윤활제 제형에서의 가용화제의 양은, 한 구현예에서, 완제품 윤활제 제형의 약 1 내지 약 30 중량%, 전형적으로는 완제품 윤활제 제형의 약 5 내지 약 15 중량% 의 범위에 있을 수 있다.
점도 지수 개선제:
본원에서 기술되는 완제품 윤활 조성물에서의 용도를 위한 점도 지수 개선제는 올레핀 (공)중합체(들), 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 적합한 점도 지수 개선제에는, 하나 이상의 올레핀 (공)중합체 및 하나 이상의 폴리알킬 (메트)아크릴레이트가, 20:1 내지 1:2 의 올레핀 (공)중합체 대 폴리알킬 (메트)아크릴레이트의 비율로 함유되는 중합체 혼합물이 포함될 수 있다. 본원에서 기술되는 완전히 제형된 윤활 조성물은 0.1 내지 40 중량% 의 올레핀 (공)중합체 및 0.1 내지 20 중량% 폴리알킬 (메트)아크릴레이트를 함유할 수 있다.
사용될 수 있는 올레핀 (공)중합체는, C2-C10 올레핀의 중합으로부터 생성되는, 수평균 분자량이 1,000 내지 10,000, 예를 들어, 1,000 내지 3,000 (겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정됨) 인 동종중합체, 공중합체 또는 삼원중합체이다. C2-C10 올레핀에는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부틸렌, 2-부텐, 이소프렌, 1-옥텐 및 1-데센이 포함된다. 예시적 (공)중합체에는 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 스티렌/이소프렌 공중합체 및 1-부텐/이소부틸렌 공중합체 및 이의 중합체의 혼합물이 포함된다.
사용될 수 있는 폴리알킬 (메트)아크릴레이트는 C1-C30 (메트)아크릴레이트의 중합에 의해 제조된다. 이러한 중합체의 제조에서, 폴리알킬(메트) 아크릴레이 트에 추가적 성질, 예컨대 개선된 분산을 제공하는, 질소-함유 관능기, 히드록시기 및/또는 알콕시기를 갖는 아크릴계 단량체가 추가로 사용될 수 있다. 폴리알킬 (메트)아크릴레이트는 수평균 분자량이 10,000 내지 250,000, 예를 들어, 20,000 내지 200,000 일 수 있다. 폴리알킬 (메트)아크릴레이트는 자유라디칼 또는 음이온 중합의 통상적 방법에 의해 제조될 수 있다.
분산제
본원에서 기술되는 윤활 조성물에 유용한 분산제에는, 분자 내에 염기성 질소 및/또는 하나 이상의 히드록실기를 갖는 하나 이상의 유용성 무회 분산제 (ashless dispersant) 가 포함된다. 적합한 분산제에는 알케닐 숙신이미드, 알케닐 숙신산 에스테르, 알케닐 숙신산 에스테르-아미드, Mannich 염기, 히드로카르빌 폴리아민 또는 중합체계 폴리아민이 포함된다.
숙신산기가 탄소수 30 이상의 히드로카르빌 치환체를 함유하는 알케닐 숙신이미드가, 예를 들어, 미국 특허 제 3,172,892 호; 제 3,202,678 호; 제 3,216,936 호; 제 3,219,666 호; 제 3,254,025 호; 제 3,272,746 호; 및 제 4,234,435 호에 기술된다. 그러한 알케닐 숙신이미드는, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 수평균 분자량이 약 200 내지 약 2,100 인 폴리이소부테닐 무수 숙신산 (PIBSA) 유래일 수 있다.
탄소수 2 내지 20 및 히드록실기수 2 내지 6 의 다가알콜의 알케닐 숙신산 에스테르 및 디에스테르가 인-함유 무회 분산제의 형성에 사용될 수 있다. 대표적 예가 미국 특허 제 3,331,776 호; 제 3,381,022 호; 및 제 3,522,179 호에 기 술된다. 이러한 에스테르의 알케닐 숙신산 부분은 상기한 숙신이미드 중 알케닐 숙신산 부분에 대응된다.
인산화 무회 분산제의 형성에 적합한 알케닐 숙신산 에스테르-아미드는, 예를 들어, 미국 특허 제 3,184,474 호; 제 3,576,743 호; 제 3,632,511 호; 제 3,804,763 호; 제 3,836,471 호; 제 3,862,981 호; 제 3,936,480 호; 제 3,948,800 호; 제 3,950,341 호; 제 3,957,854 호; 제 3,957,855 호; 제 3,991,098 호; 제 4,071,548 호; 및 제 4,173,540 호에 기술된다.
인산화될 수 있는 히드로카르빌 폴리아민 분산제는, 일반적으로 탄소수 평균 약 40 이상의 지방족 또는 할로겐화된 지환족 (또는 이의 혼합물) 을 하나 이상의 아민, 전형적으로 폴리알킬렌 폴리아민과 반응시켜 제조할 수 있다. 그러한 히드로카르빌 폴리아민 분산제의 예가 미국 특허 제 3,275,554 호; 제 3,394,576 호; 제 3,438,757 호; 제 3,454,555 호; 제 3,565,804 호; 제 3,671,511 호; 및 제 3,821,302 호에 기술된다.
일반적으로, 히드로카르빌-치환 폴리아민은, 분자 내에 염기성 질소를 함유하는, 고분자량의 히드로카르빌-N-치환 폴리아민이다. 히드로카르빌기는, GPC 에 의해 측정된 수평균 분자량이 전형적으로 약 750 ~ 10,000 의 범위이고, 보다 통상적으로는 약 1,000 ~ 5,000 의 범위이고, 적합한 폴리올레핀으로부터 유래된다. 예시적 히드로카르빌-치환 아민 또는 폴리아민이, 아민 질소수 2 내지 12 및 탄소수 2 내지 40 의 폴리아민 및 폴리이소부테닐 클로라이드로부터 제조된다.
Mannich 염기 분산제는 통상, 고리 상에 긴 사슬 알킬 치환체를 갖는 전형적 으로 알킬 페놀과, 탄소수 1 내지 약 7 의 지방족 알데히드 하나 이상 (특히, 포름알데히드 및 이의 유도체) 및 폴리아민 (특히, 폴리알킬렌 폴리아민) 의 반응 생성물이다. Mannich 축합 생성물 및 이의 제조 방법이 미국 특허 제 2,459,112호; 제 2,962,442 호; 제 2,984,550 호; 제 3,036,003 호; 제 3,166,516 호; 제 3,236,770 호; 제 3,368,972 호; 제 3,413,347 호; 제 3,442,808 호; 제 3,448,047 호; 제 3,454,497 호; 제 3,459,661 호; 제 3,493,520 호; 제 3,539,633 호; 제 3,558,743 호; 제 3,586,629 호; 제 3,591,598 호; 제 3,600,372 호; 제 3,634,515 호; 제 3,649,229 호; 제 3,697,574 호; 제 3,703,536 호; 제 3,704,308 호; 제 3,725,277 호; 제 3,725,480 호; 제 3,726,882 호; 제 3,736,357 호; 제 3,751,365 호; 제 3,756,953 호; 제 3,793,202 호; 제 3,798,165 호; 제 3,798,247 호; 제 3,803,039 호; 제 3,872,019 호; 제 3,904,595 호; 제 3,957,746 호; 제 3,980,569 호; 제 3,985,802 호; 제 4,006,089 호; 제 4,011,380 호; 제 4,025,451 호; 제 4,058,468 호; 제 4,083,699 호; 제 4,090,854 호; 제 4,354,950 호; 및 제 4,485,023 호에 기술된다.
무회 분산제로서의 용도에 적합한 중합체계 폴리아민 분산제는 염기성계 아민기 및 오일 가용화기 (예를 들어, 탄소수 약 8 이상의 펜던트 알킬기) 를 함유하는 중합체이다. 그러한 물질이, 아미노알킬 아크릴레이트 및 아미노알킬 아크릴아미드와, 데실 메타크릴레이트, 비닐 데실 에테르 또는 비교적 고분자량의 올레핀과 같은 다양한 단량체로부터 형성된 중간체에 의해 설명된다. 중합체계 폴리아민 분산제의 예가 미국 특허 제 3,329,658 호; 제 3,449,250 호; 제 3,493,520 호; 제 3,519,565 호; 제 3,666,730 호; 제 3,687,849 호; 및 제 3,702,300 호에 개시된다.
앞서 기술된 다양한 유형의 무회 분산제가 미국 특허 제 3,184,411 호; 제 3,342,735 호; 제 3,403,102 호; 제 3,502,607 호; 제 3,511,780 호; 제 3,513,093 호; 제 3,513,093 호; 제 4,615,826 호; 제 4,648,980 호; 제 4,857,214 및 제 5,198,133 호에 기술된 절차에 의해 인산화될 수 있다.
본 개시의 분산제는 붕소화될 수 있다. 상기 다양한 유형의 무회 분산제를 붕소화 (붕산염으로 처리됨) 시키는 방법이 미국 특허 제 3,087,936 호; 제 3,254,025 호; 제 3,281,428 호; 제 3,282,955 호; 제 2,284,409 호; 제 2,284,410 호; 제 3,338,832 호; 제 3,344,069 호; 제 3,533,945 호; 제 3,658,836 호; 제 3,703,536 호; 제 3,718,663 호; 제 4,455,243 호; 및 제 4,652,387 호에 기술된다.
앞서 언급된 것들과 같은 무회 분산제의 인산화 및 붕소화에 적합한 절차가 미국 특허 제 4,857,214 호 및 제 5,198,133 호에 기술된다.
"활성 성분 기준" (즉, 전형적으로 이들과 관련된 용매, 희석제 및 불순물의 중량은 제외함) 상에서 무회 분산제의 양은, 완제품 오일을 기준으로, 일반적으로 약 0.5 내지 약 7.5 중량% 의 범위 내, 전형적으로는 약 0.5 내지 5.0 중량% 의 범위 내, 그 중에서도 약 0.5 내지 약 3.0 중량% 의 범위 내, 및 통상적으로 약 2.0 내지 약 3.0 중량% 범위 내에 있다.
마찰 개질제:
특정 적용물에 대하여, 완성품 윤활 오일 제형물의 제조에서 하나 이상의 마찰 개질제를 사용하는 것이 원해질 수 있다. 적합한 마찰 개질제에는 지방족 아민 또는 에톡시화 지방족 아민, 지방족 지방산 아미드, 지방족 카르복실산, 지방족 카르복실산 에스테르, 지방족 카르복실산 에스테르-아미드, 지방족 포스포네이트, 지방족 포스페이트, 지방족 티오포스포네이트, 지방족 티오포스페이트, 유기 몰리브덴 화합물 또는 이의 혼합물과 같은 화합물이 포함된다. 지방족기는 전형적으로 탄소수가 약 8 이상이어서, 화합물이 적절히 유용성이 되게 한다. 또한, 하나 이상의 지방족 숙신산 또는 무수물을 암모니아와 반응시켜 형성한 지방족 치환 숙신이미드가 적합하다.
마찰 개질제의 한 예시적 기는 N-지방족 히드로카르빌-치환 디에탄올 아민으로 이루어지며, 여기서, N-지방족 히드로카르빌-치환체는 아세틸렌계 불포화가 없고, 탄소수가 약 14 내지 약 20 의 범위인 하나 이상의 직쇄형 지방족 히드로카르빌기이다.
예시적 마찰 개질제 혼합물에는 하나 이상의 N-지방족 히드로카르빌-치환 디에탄올 아민 및 하나 이상의 N-지방족 히드로카르빌-치환 트리메틸렌 디아민의 조합물이 포함되고, 여기서, N-지방족 히드로카르빌-치환체는 아세틸렌계 불포화가 없고, 탄소수가 약 14 내지 약 20 의 범위인 하나 이상의 직쇄형 지방족 히드로카르빌기이다. 상기 마찰 개질제계에 관한 추가적 설명이 미국 특허 제 5,372,735 호 및 제 5,441,656 호에 개시된다.
마찰 개질제의 또다른 적합한 혼합물은 (i) 하나 이상의 디(히드록시알킬) 지방족 3 차 아민 (여기서, 히드록시알킬기들은 동일하거나 상이하고, 각각은 탄소수가 2 내지 약 4 이고, 여기서 지방족기는 탄소수가 약 10 내지 약 25 인 비환식 히드로카르빌기임) 및 (ii) 하나 이상의 히드록시알킬 지방족 이미다졸린 (여기서, 히드록시알킬기는 탄소수가 2 내지 약 4 이고, 여기서, 지방족기는 탄소수가 약 10 내지 약 25 인 비환식 히드로카르빌기임) 의 조합물에 근거한다. 마찰 개질제계에 관한 구체적 설명을 위하여, 미국 특허 제 5,344,579 호가 참조된다.
마찰 개질제를 사용하는 것은 임의적이다. 그러나, 마찰 개질제가 사용되는 적용물에서, 완제품 윤활제 제형물은 하나 이상의 마찰 개질제를 약 1.25 중량% 이하, 통상적으로는 약 0.05 내지 약 1 중량% 로 함유할 수 있다.
억제제:
본원에서 기술되는 완제품 윤활 조성물은 전형적으로 일부 특정 억제제를 함유할 것이다. 억제제 성분은 방청, 부식 억제 및 포말 억제를 포함하는 상이한 기능을 제공한다. 억제제는 예비 형성된 첨가제 패키지에 도입될 수 있는데, 상기 첨가제 패키지는, 이에 더하여, 완제품 윤활 조성물에 사용되는 하나 이상의 기타 성분을 함유할 수 있다. 대안적으로는 이러한 억제제 성분이 개별적으로 또는 다양한 서브-조합물로서 도입될 수 있다. 사용되는 억제제의 양은 적당한 한계 내에서 가변적이지만, 본 개시의 완제품 윤활 조성물은 전형적으로 "활성 성분 기준" 에 대하여, 즉, 보통 이와 연관된 용매 또는 희석제와 같은 비활성 물질의 무게를 제외한 것에 대하여 약 0 내지 약 15 중량% 범위의 억제제 총 함량을 가질 것이다.
소포제는, 완제품 윤활 조성물에서 억제제 성분으로서의 용도에 적합한 한가지 유형의 억제제를 형성한다. 유용한 소포제에는 실리콘, 폴리아크릴레이트, 계면활성제 등이 포함된다.
구리 부식 억제제는, 완제품 윤활 조성물에 포함시키기에 적합한 또다른 부류의 첨가제를 구성한다. 그러한 화합물에는 티아졸, 트리아졸 및 티아디아졸이 포함된다. 그러한 화합물의 예에는 벤조트리아졸, 톨릴트리아졸, 옥틸트리아졸, 데실트리아졸, 도데실트리아졸, 2-메르캅토 벤조티아졸, 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸, 2-메르캅토-5-히드로카르빌티오-1,3,4-티아디아졸, 2-메르캅토-5-히드로카르빌디티오-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(히드로카르빌티오)-1,3,4-티아디아졸 및 2,5-비스(히드로카르빌디티오)-1,3,4-티아디아졸이 포함된다. 한 구현예에서 상기 화합물은 1,3,4-티아디아졸이고, 이들의 다수가 시판 제품으로서 구입가능하고, 또한 톨릴트리아졸과 같은 트리아졸 및 2,5-비스(알킬디티오)-1,3,4-티아디아졸과 같은 1,3,5-티아디아졸의 조합물이다. 1,3,4-티아디아졸은 공지된 절차에 의해 일반적으로 히드라진 및 아황산탄소로부터 합성된다. 예를 들어, 미국 특허 제 2,765,289 호; 제 2,749,311 호; 제 2,760,933 호; 제 2,850,453 호; 제 2,910,439 호; 제 3,663,561 호; 제 3,862,798 호; 및 제 3,840,549 호가 참조된다.
방청제 또는 부식 억제제는, 완제품 윤활 조성물에서의 용도를 위하여 또다른 유형의 억제제 첨가제를 함유한다. 그러한 물질에는 모노카르복실산 및 폴리카르복실산이 포함된다. 적합한 모노카르복실산의 예는 옥탄산, 데칸산 및 도데칸산이다. 적합한 폴리카르복실산에는, 톨유 (tall oil) 지방산, 올레산, 리놀레산 등과 같은 산으로부터 생성된 것과 같은 이량체 및 삼량체 산이 포함된다.
개시되는 윤활 조성물에서의 용도를 위한 또다른 유용한 유형의 방청제는, 예를 들어, 테트라프로페닐숙신산, 테트라프로페닐무수 숙신산, 테트라데세닐숙신산, 테트라데세닐무수 숙신산, 헥사데세닐숙신산, 헥사데세닐무수 숙신산 등과 같은 알케닐 숙신산 및 알케닐 무수 숙신산 부식 억제제로 이루어진다. 또한, 탄소수 8 내지 24 의 알케닐기를 갖는 알케닐 숙신산 및 폴리글리콜과 같은 알콜의 반(伴) 에스테르가 유용하다. 기타 적합한 방청제 또는 부식 억제제에는 에테르 아민; 산 인산염; 아민; 폴리에톡시화 화합물, 예컨대 에톡시화 아민, 에톡시화 페놀 및 에톡시화 알코올; 이미다졸린; 아미노숙신산 또는 이의 유도체 등이 포함된다. 이러한 유형의 물질은 시판 제품으로 구입가능하다. 그러한 방청제 또는 부식 억제제의 혼합물이 사용될 수 있다.
산화방지제:
산화방지제가 또한 본 개시의 완제품 윤활제 제형물에 존재할 수 있다. 적합한 산화방지제에는 페놀계 산화방지제, 방향족 아민 산화방지제, 황화 페놀계 산화방지제 및 유기 포스파이트 등이 포함된다. 페놀계 산화방지제의 예에는2,6-디-tert-부틸페놀, 3 차 부틸화 페놀의 액체 혼합물, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 혼합 메틸렌-가교 폴리알킬 페놀 및 4,4'-티오비스(2-메틸-6-tert-부틸페 놀) 이 포함된다. N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 4-이소프로필아미노디페닐 아민, 페닐-나프틸 아민, 페닐-나프틸 아민 및 고리-알킬화 디페닐아민이 방향족 아민 산화방지제의 예로서 제공된다. 한 구현예에서, 산화방지제는 입체 장애 3 차 부틸화 페놀, 고리 알킬화 디페닐아민 및 이의 조합물이다.
완제품 윤활 조성물을 제공하는 데 사용되는 억제제 성분 및 산화방지제의 양은, 완제품 윤활제에 사용되는 경우, 성분의 조성 및 그 효과에 어느 정도 의존적일 것이다. 그러나, 일반적으로는, 완제품 윤활 조성물은, 활성 성분 기준에 대하여, 억제제 성분 및 산화방지제를 전형적으로 하기의 중량% 농도로 함유할 것이다:
억제제 전형적 범위 통상의 범위
소포제 0 내지 0.1 0.01 내지 0.08
구리 부식 억제제 0 내지 1.5 0.01 내지 1.0
방청제 0 내지 0.5 0.01 내지 0.3
산화방지제 0 내지 1.0 0.1 내지 0.6
세정제:
금속-함유 또는 회(ash)-형성 세정제가, 퇴적물을 감소시키거나 제거시키기 위한 세정제로서, 산 중화제로서 또는 방청제로서 기능하여, 마모 및 부식을 감소시키고, 크랭크케이스 적용물에 사용되는 윤활제 제형물에 대한 엔진 수명을 연장시킨다. 세정제는 일반적으로 극성 머리와 긴 소수성 꼬리를 포함하며, 여기서 극성 머리는 산성 유기 화합물의 금속염을 함유한다. 상기 염은 실질적으로 화학양론적인 양의 금속을 함유할 수 있고, 여기서 이들은 정염 또는 중성염으로서 통상 기술되고, 전형적으로 총염기가 (total base number) 또는 TBN (ASTM D2896 에 의해 측정) 이 0 이상 150 미만일 것이다. 다량의 금속 염기가, 과량의 금 속 화합물, 예컨대 산화물 또는 수산화물과 산성 가스, 예컨대 이산화탄소의 반응에 의해 포함될 수 있다. 생성된 과염기 (overbased) 세정제는, 무기 금속 염기 (예를 들어, 수화 탄산염) 의 중심을 에워싸는, 중화된 세정제의 미셀을 함유한다. 그러한 과염기 세정제는 TBN 이 150 초과일 수 있고, 전형적으로 250 내지 450 이상의 범위이다.
사용될 수 있는 세정제에는, 금속, 특히 알칼리 또는 알칼리토금속, 예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘 및 마그네슘의 유용성 중성 및 과염기 술포네이트, 페네이트, 황화 페네이트 및 살리실레이트가 포함된다. 가장 통상적으로 사용되는 금속은 칼슘 및 마그네슘이며, 이들 둘 모두 존재할 수 있다. 칼슘 및/또는 마그네슘과 나트륨의 혼합물이 또한 유용하다. 특히 편리한 금속 세정제는, TBN 이 20 내지 450 인 중성 및 과염기 칼슘 또는 마그네슘 술포네이트, TBN 이 50 내지 450 인 중성 및 과염기 칼슘 또는 마그네슘 페네이트 및 황화 페네이트, 및 TBN 이 130 내지 350 인 중성 또는 과염기 칼슘 또는 마그네슘 살리실레이트이다. 그러한 염의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 사용되는 경우, 하나 이상의 과염기 세정제가 존재하는 것이 바람직하다.
술포네이트는, 방향족 탄화수소의 알킬화에 의해, 또는 석유의 분획화로부터 수득된 것들과 같은 알킬 치환 방향족 탄화수소의 술폰화에 의해 전형적으로 수득되는 술폰산으로부터 제조될 수 있다. 예에는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 나프탈렌, 디페닐 또는 이들의 할로겐 유도체, 예컨대 클로로벤젠, 클로로톨루엔 및 클로로나프탈렌의 알킬화에 의해 수득되는 것들이 포함된다. 알킬화는, 촉매의 존 재 하에서, 탄소수가 3 내지 70 이상까지인 알킬화제를 이용하여 수행될 수 있다. 알카릴 술포네이트는 알킬 치환된 방향족 부분 당 탄소수가 통상적으로 9 내지 80 이상, 전형적으로는 16 내지 60 이다.
유용성 술포네이트 또는 알카릴 술폰산은, 알칼리 금속의 산화물, 수산화물, 알콕시화물, 탄산염, 카르복실레이트, 술파이드, 히드로술파이드, 질산염, 붕산염 및 에테르로 중화될 수 있다. 금속 화합물의 양은, 최종 생성물에서 원하는 TBN 에 관하여 가질 수 있도록, 그러나 전형적으로는 화학양론적으로 요구되는 것의 100 내지 220 중량% (원하게는 125 중량% 이상) 의 범위로 선택된다.
알킬 페놀 및 황화 알킬 페놀의 금속 염은 적절한 금속 화합물, 예컨대 산화물, 수산화물 또는 알콕시화물과의 반응에 의해 제조되고, 과염기 생성물은 당업계에 주지된 방법에 의해 수득될 수 있다. 황화 알킬 페놀은, 알킬 페놀을 황 또는 황-함유 화합물, 예컨대 황화수소, 술퍼 모노할라이드 또는 술퍼 디할라이드와 반응시켜, 일반적으로 둘 이상의 페놀이 황-함유 다리에 의해 다리 결합되는 화합물의 혼합물인 생성물을 형성함으로써 제조할 수 있다. 출발 알킬 페놀은 하나 이상의 알킬 치환체를 함유할 수 있다. 이들은 분지형 또는 비분지형일 수 있고, 치환체의 수에 따라 탄소수가 1 내지 30 일 수 있고 (단, 생성되는 알킬 페놀은 유용성임), 탄소수가 9 내지 18 인 것이 특히 적합하다. 알킬 페놀과 상이한 알킬 치환체의 혼합물이 사용될 수 있다.
카르복실산 (살리실산 포함) 의 금속염은 다수의 방법: 예를 들어, 카르복실산 (이는 또다른 유기산, 예컨대 술폰산과의 혼합물의 일부일 수 있음) 또는 이의 금속 염 및 촉진제를 함유하는 반응 혼합물에 염기성 금속 화합물을 첨가하고, 상기 반응 혼합물로부터 자유수 (free water) 를 제거하여 금속염을 형성한 후, 상기 반응 혼합물에 염기성 금속 화합물을 더 첨가하고, 상기 반응 혼합물로부터 자유수를 제거함으로써 제조할 수 있다. 이후, 이산화탄소와 같은 산성 물질을 반응 혼합물에 도입하면서, 물을 제거함으로써, 카르복실레이트를 과염기화시킨다. 원하는 TBN 이 수득될 때까지 이를 반복할 수 있다.
과염기화 공정은 당업계에 주지되어 있으며, 전형적으로는 유기산 또는 이의 금속염, 금속 화합물을 함유하는 반응 혼합물과 산성 물질을 반응시키는 것을 포함한다. 상기 산성 물질은 이산화탄소 또는 이산화황과 같은 가스일 수 있거나, 또는 붕산일 수 있다. 과염기 알칼리 금속 술포네이트 및 페네이트의 제조 방법이 미국 특허 제 4,839,094 호에 기재되어 있다. 과염기 나트륨 술포네이트에 대하여 적절한 방법은 EP-A-235929 에 기재되어 있다. 과염기 살리실레이트의 제조 방법은 미국 특허 제 5,451,331 호에 기재되어 있다.
과염기 금속 세정제가 또한 붕산염으로 처리될 수 있다. 과염기화 단계에서 사용되는 산성 물질로서 붕산을 사용하여 붕소를 도입할 수 있다. 그러나, 바람직한 대안은, 붕소 화합물과 과염기 금속염의 반응에 의한 형성 후 과염기 생성물을 붕산염으로 처리하는 것이다. 붕소 화합물에는 보론 옥사이드, 보론 옥사이드 히드레이트, 보론 트리옥사이드, 보론 트리플루오라이드, 보론 트리브로마이드, 보론 트리클로라이드, 붕소 산, 예컨대 보론산, 붕산, 테트라붕산 및 메타붕산, 보론 히드라이드, 보론 아미드, 및 붕소 산의 다양한 에스테르가 포함된다. 일반적으로, 과염기 금속염은, 광물성 오일 또는 자일렌과 같은 용매의 존재 하 50 ℃ 내지 250 ℃ 에서 붕소 화합물과 반응될 수 있다. 붕산염으로 처리된, 과염기 알칼리 금속염은 0.5 중량% 이상의, 전형적으로는 1 중량% 내지 5 중량% 의 붕소를 함유한다.
개시되는 구현예에 따른 완제품 윤활 조성물에서 세정제의 양은, 완제품 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 15 중량% 의 범위일 수 있다.
내마모 및 극압제:
다양한 유형의 황-함유 내마모제 및/또는 극압제가 본원에 기술되는 완제품 윤활제 제형물에서 사용될 수 있다. 예에는 디히드로카르빌 폴리술파이드; 황화 올레핀; 천연 및 합성 유래의 황화 지방산 에스테르; 트리티온; 황화 티에닐 유도체; 황화 테르펜; C2-C8 모노올레핀의 황화 올리고머; 및 미국 특허 제 Re 27,331 호에 기술된 것과 같은 황화 디엘스-엘더 부가물이 포함된다. 구체적 예에는 황화 폴리이소부텐, 황화 이소부틸렌, 황화 디이소부틸렌, 황화 트리이소부틸렌, 디시클로헥실 폴리술파이드, 디페닐 폴리술파이드, 디벤질 폴리술파이드, 디노닐 폴리술파이드, 및 디-tert-부틸 트리술파이드, 디-tert-부틸 테트라술파이드 및 디-tert-부틸 펜타술파이드 등의 혼합물과 같은 디-tert-부틸 폴리술파이드의 혼합물이 포함된다. 그러한 분류의 황-함유 내마모제 및/또는 극압제의 조합물, 예컨대 황화 이소부틸렌 및 디-tert-부틸 트리술파이드의 조합물, 황화 이소부틸렌 및 디노닐 트리술파이드의 조합물, 황화 톨유 및 디벤질 폴리술파이드의 조합물이 또 한 사용될 수 있다.
유용성 유기 포스페이트, 유기 포스파이트, 유기 포스포네이트, 유기 포스포나이트 등 및 이의 황 유사물과 같은 다양한 인-함유 유용성 내마모제 및/또는 극압 첨가제가 또한 이용될 수 있다. 또한, 개시되는 윤활 조성물에 사용될 수 있는 인-함유 내마모제 및/또는 극압 첨가제로서 유용한 것에, 인 및 질소를 둘다함유하는 화합물이 포함된다. 개시되는 구현예에서 유용한 인-함유 유용성 내마모제 및/또는 극압 첨가제에, 미국 특허 제 5,464,549 호; 제 5,500,140 호; 및 제 5,573,696 호에 교시된 화합물이 포함되며, 이의 개시가 본원에서 참조로서 인용된다.
인-함유 내마모제는 인산, 아인산의 유기 에스테르, 또는 이의 아민염을 포함할 수 있다. 예를 들어, 인-함유 내마모제에는 하나 이상의 디히드로카르빌 포스파이트, 트리히드로카르빌 포스파이트, 디히드로카르빌 포스페이트, 트리히드로카르빌 포스페이트, 이의 임의의 황 유사물, 및 이의 임의의 아민염이 포함될 수 있다.
인-함유 내마모제는, 완제품 윤활 조성물에서 인의 백만 당 약 10 내지 약 500 중량부로 제공되기에 충분한 양으로 존재할 수 있다. 추가적 예로서, 인-함유 내마모제가, 완제품 윤활 조성물에서 인의 백만 당 약 150 내지 약 300 중량부로 제공되기에 충분한 양으로 존재할 수 있다. 상기 중 한 유형의, 사용될 수 있는 인- 및 질소-함유 내마모제 및/또는 극압 첨가제는 영국 특허 제 1,009,913 호; 미국 특허 제 3,197,405 호 및/또는 미국 특허 제 3,197,496 호에 기술된 유형의 인- 및 질소-함유 조성물이다. 일반적으로, 이러한 조성물은, 포스포로티오산의 히드록시-치환 트리에스테르와, 무기 아인산, 산화인 또는 할로겐화인의 반응에 의한 산성 중간체를 형성하고, 상기 산성 중간체의 실질적 영역을 아민 또는 히드록시-치환 아민으로 중화시킴으로써 형성할 수 있다. 본원에서 기술되는 윤활 조성물에 사용될 수 있는 기타 유형의 인- 및 질소-함유 내마모제 및/또는 극압 첨가제에는, 히드록시-치환 포스페탄의 아민염 또는 히드록시-치환 티오포스페탄의 아민염, 및 포스포르산 및 티오인산의 부분적 에스테르의 아민염이 포함된다.
유동점 강하제:
세정제/억제제 패키지는 또한 하나 이상의 유동점 강하제를 함유할 수 있다. 유동점 강하제는 본원에서 기술되는 조성물에 사용되어, 조성물의 저온 성질을 향상시킬 수 있다. 유용한 유동점 강하제의 예는 폴리메타크릴레이트; 폴리아크릴레이트; 폴리아크릴아미드; 할로파라핀 왁스 및 방향족 화합물의 축합 생성물; 비닐 카르복실레이트 중합체; 및 디알킬푸마레이트, 지방산의 비닐 에스테르 및 알킬 비닐 에테르의 삼원중합체이다. 본 개시의 목적에 유용한 유동점 강하제 및 이의 제조를 위한 기술이 미국 특허 제 2,387,501 호; 제 2,015,748 호; 제 2,655,479 호; 제 1,815,022 호; 제 2,191,498 호; 제 2,666,746 호; 제 2,721,877 호; 제 2,721,878 호; 및 제 3,250,715 호에 기술되며, 이는 이와 관련된 개시에 대하여 본원에서 참조로서 인용된다.
한 구현예에서, 유동점 강하제는 일반식: Ar(R)--(Ar1(R1))-Ar2 로서 나타내어지며, 여기서, Ar, Ar1 및 Ar2 는 탄소수 약 12 이하의 방향족기이고, (R) 및 (R1) 은 독립적으로 탄소수 1 내지 100 의 알킬렌기이고, 단, (R) 또는 (R1) 중 하나 이상이 CH2 이고, n 은 0 내지 약 1,000 이고, 단, n 이 0 인 경우, (R) 이 CH2 이고, 하나 이상의 방향족 부분은 하나 이상의 치환체를 갖고, 상기 치환체는, 탄소수 약 8 내지 약 30 의 올레핀 유래의 치환체, 및 통상 탄소수가 약 8 내지 약 50 이고, 각 24 개의 탄소 원자에 대하여 약 2.5 개의 염소 원자를 갖는 염소화 탄화수소 유래의 치환체로 이루어진 군으로부터 선택된다.
실 스웰제:
개시되는 구현예의 완제품 윤활 조성물에 실스웰제가 포함될 수 있는데, 특히 상기 윤활 조성물이 송전 유체로서 사용되는 경우 포함될 수 있다. 적합한 실 스웰제가 유용성 디에스테르, 유용성 술폰, 규소 함유 유기 화합물 및 이의 혼합물으로부터 선택될 수 있다. 일반적으로, 가장 적합한 디에스테르에는 C8-C13 알칸올의 아디페이트, 아젤레이트 및 세바케이트 (또는 이의 혼합물) 및 C4-C13 알칸올의 프탈레이트 (또는 이의 혼합물) 가 포함된다. 둘 이상의 상이한 유형의 디에스테르 (예를 들어, 디알킬 아디페이트 및 디알킬 아젤레이트 등) 의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 그러한 물질의 예에는 아디프산, 아젤라산 및 세박산의 n-옥틸, 2-에틸헥실, 이소데실 및 트리데실 디에스테르, 및 프탈산의 n-부틸, 이소 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실 및 트리데실 디에스테르가 포함된다. 일반적으로 동등한 성능을 제공할 수 있는 기타 에스테르는 폴리올 에스테르이다.
적합한 술폰 실 스웰제가 미국 특허 제 3,974,081 호 및 제 4,029,587 호에 기술된다. 전형적으로 이러한 생성물은, 완제품 변속기 유체에서, 약 0.25 내지 약 1 중량% 범위의 수준으로 사용된다.
한 구현예에서, 실 스웰제가 (i) 아디프산, (ii) 세박산 또는 (iii) 프탈산의 유용성 디알킬 에스테르이다. 아디페이트 및 세바케이트는 완제품 유체에서 약 4 내지 약 15 중량% 범위의 양으로 사용되어야 한다. 프탈레이트의 경우, 변속기 유체 내에서의 수준이 약 1.5 내지 약 10 중량% 의 범위로 떨어져야한다. 일반적으로, 아디페이트, 세바케이트 또는 프탈레이트의 분자량이 높을수록, 상기 범위 내에서의 처리율이 높아야 한다.
증점제:
다양한 증점제가 상기 기유 성분을 함유하는 윤활제 및 그리스 (greases) 를 제공하기 위해 사용될 수 있다. 증점제 중에, 분자당 탄소수가 약 12 내지 약 30 인 지방산 및 지방 물질의 알칼리 및 알칼리토금속 비누가 포함된다. 금속 비누의 금속 양이온은 나트륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 및 바륨으로 대표된다. 지방 물질은 스테아르산, 히드록시스테아르산, 스테아린, 면실유 산, 올레산, 팔미트산, 미리스트산 및 경화 어유 (fish oil) 에 의해 예시된다.
기타 증점제에는 칼슘 스테아레이트-아세테이트 (미국 특허 제 2,197,263 호 ), 바륨 스테아레이트 아세테이트 (미국 특허 제 2,564,561 호), 칼슘 스테아레이트-카프릴레이트-아세테이트 착물 (미국 특허 제 2,999,065 호), 칼슘-카프릴레이트-아세테이트 (미국 특허 제 2,999,066 호) 와 같은 염 및 염-비누 착물, 및 저-, 중- 및 고-분자량 산 및 견과유 산의 칼슘염 및 비누가 포함된다.
증점제의 또다른 군은 치환 우레아, 프탈로시아나인, 인단트린, 페릴리미드, 파이로멜리트디이미드, 암멜린과 같은 안료, 및 소수성 점토를 포함한다. 상기된 첨가제 성분의 일부는, 비활성 희석제 또는 용매, 예컨대 희석제 오일에서의 활성 성분(들) 의 용액의 형태로 공급될 수 있다. 별도로 달리 언급되지 않는 한, 각각의 첨가제 성분의 양 및 농도는, 활성 첨가제에 관하여 표시되고, 즉, 상기 제공된 성분과 연관될 수 있는 용매 또는 희석제의 양은 제외된다.
본원에서 기술되는 조성물의 제형에 사용되는 첨가제는 개별적으로 또는 다양한 서브-조합물로서 상기 기유 성분에 블랜드될 수 있다. 그러나, 첨가제 농축물 (즉, 첨가제 ＋ 희석제, 예컨대 탄화수소 용매) 을 사용하여 모든 성분을 동시에 블랜드하는 것이 바람직하다. 첨가제 농축물을 사용하는 것은, 첨가제 농축물의 형태인 경우, 성분들이 조합에 의해 제공되는 상호 혼화성의 장점이 있다. 또한, 농축물을 사용하는 것은 블랜딩 시간을 감소시키고, 블랜딩 오류의 가능성을 줄여준다.
본 개시의 예시적 구현예는, 금속 가공 유제 (metal-working fluid), 냉각 유체, 그리스, 크랭크케이스 윤활제, 송전 유체, 차량용 축 (vehicle axle) 적용물, 유압 시스템 (hydraulic system), 중하중용 (heavy duty) 기어 오일, 및 회전 기기류 (rotating machinary), 예컨대 고정형 엔진, 펌프, 가스 터빈, 압축기, 풍력 터빈 등을 포함하는, 그러나 이에 한정되지는 않는 광범위한 적용물, 및 엔진, 변속기 등을 포함하는 자동차, 트랙터, 비행기 및 철로 산업과 연관된 광범위 적용물에서의 본원에서 기술되는 완제품 윤활 조성물의 용도를 포함한다. 고정형 엔진에는, 자동차, 트랙터, 비행기 및 철로 산업과 연관되지 않은, 연료 및 가스 동력 엔진이 포함된다.
한 구현에에서, 완제품 윤활 오일 조성물은 자동 변속기 오일 (ATF) 이다. ATF 조성물은, 100 ℃ 에서 상기 조성물의 동적 점성도가 약 4 내지 약 10 cSt 의 범위, 통상적으로 15.9 cSt 이상이 되도록 비율이 맞춰진 성분들을 사용한다. 예시적인 ATF 조성물은 기유 성분, 가용화제, 약 0.5 내지 약 1.5 중량% 의 점도 지수 개선제, 약 1.5 내지 약 2.5 중량% 의 무회 분산제, 약 0.05 내지 약 1 중량% 의 마찰 개질제, 약 0.01 내지 약 0.5 중량% 의 부식 억제제, 약 0.1 내지 약 0.4 중량% 의 내마모 첨가제, 약 0.005 내지 약 5 중량% 의 금속 불활성제, 약 0.1 내지 약 15 중량% 의 금속계 세정제, 약 0.25 내지 약 1 중량% 의 실 스웰제 및 약 0.01 내지 약 0.5 중량% 의 유동점 강하제를 함유한다.
한 구현예에서, 완제품 윤활 오일 조성물은 수동 변속기 오일이다. 예시적인 수동 변속기 윤활 오일 제형물은 기유 성분 (이는 하나 이상의 GTL 기유를 포함함), 가용화제, 점도 지수 개선제, 및 무회 분산제, 하나 이상의 산화방지제 및 하나 이상의 억제제를 함유하는 DI 패키지를 함유한다. 전형적으로, DI 패키지는 완제품 윤활 조성물에 무회 분산제(들) 를 0.2 ~ 5 중량% 로 제공하고, 완제품 윤활 조성물에 산화방지제(들) 를 0 ~ 1.0 의 중량%, 전형적으로는 약 0.2 ~ 1.0 의 중량% 로 제공하고, 윤활 조성물에 구리 부식 억제제, 방청제 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 억제제(들) 를 0.01 ~ 2 중량% 로 제공한다. 수동 변속기 윤활 오일 제형물은, 전체 완제품 윤활 조성물을 기준으로, 통상적으로 0 ~ 5 중량% 의 황 및 30 내지 5,000 ppm 의 인을 함유한다.
본 개시의 또다른 구현예에서, 완제품 윤활 오일 조성물은 차축 윤활 오일이다. 예시적인 차축 윤활 오일 제형물은 GTL 기유 성분, 가용화제, 점도 지수 개선제, DI 패키지 (황 함유 극압제, 하나 이상의 인 함유 내마모제, 하나 이상의 무회 분산제 및 하나 이상의 억제제를 함유함) 을 함유한다. 통상적으로, DI 패키지는, 3 ~ 15 중량% 의 황 함유 극압제(들), 2 ~ 10 중량% 의 인 함유 내마모제(들), 0.2 ~ 5 중량% 의 무회 분산제(들), 및 구리 부식 억제제, 방청제 및 이의 혼합물로부터 선택되는 0.01 ~ 2 중량% 의 억제제(들) 를 완제품 윤활 조성물에 제공한다. 차축 윤활 오일 제형물은, 완제품 윤활 조성물을 기준으로, 0.5 ~ 5 중량% 의 황 및 200 내지 5,000 ppm 의 인을 함유할 수 있다.
본원에서 기술되는 송전 유체는, 임의의 송전 적용, 예컨대 자동차, 트럭 또는 트랙터 응용을 위해 사용되는 단계식 자동 변속기 또는 수동 변속기에 적합한 유체를 함유할 수 있다. 또한, 개시되는 구현예의 송전 유체는, 미끄럼 (slipping) 토크 전환기, 직결형 (lock-up) 토크 전환기, 시동 (starting) 클러치 및/또는 하나 이상의 변속 (shifting) 클러치를 갖는 변속기에서 사용될 수 있다. 그러한 변속기에는 4-, 5-, 6- 및 7-단 변속기 및 무단 변속기 (체인, 벨트 또는 디스크형) 가 포함된다. 이들은 또한 자동화된 수동 및 이중-클러치 변속기를 포함하는 수동 변속기에서 사용될 수 있다.
본 개시의 또다른 구현예에 따른 크랭크케이스 윤활 조성물은 GTL 기유 성분, 가용화제, 점도 지수 개선제 및 DI 패키지 (세정제, 분산제, 내마모제, 마찰 개질제, 산화방지제, 부식 억제제, 유동점 강하제 및 소포제를 함유함) 를 함유할 수 있다. 그러한 DI 패키지에는 약 1.3 내지 약 3.0 중량% 의 분산제, 약 0.1 내지 약 15 중량% 의 세정제, 약 0 내지 약 5 중량% 의 부식 억제제, 약 0 내지 약 5 중량% 의 산화방지제, 약 0 내지 약 5 중량% 의 소포제, 약 0 내지 약 5 중량% 의 마찰 개질제, 약 0.01 내지 약 6 중량% 의 점도 지수 개선제, 약 0.1 내지 약 6 중량% 의 내마모제 및 약 0.01 내지 약 5 중량% 의 유동점 강하제가 함유된다.
본원에서 기술되는 오일 조성물은 또한 냉각 유체 적용물에 사용되어, 강철과 같은 금속의 경화를 위한 냉각의 속도를 낮추어 줄 수 있다. 하나 이상의 상기 첨가제 및/또는 조성물을 도입함으로써 냉각 유체의 성능을 개질하여, 젖음성, 냉각 속도, 오일 안정성 수명을 향상시키고, 냉각 유체의 퇴적물 형성 경향을 감소시킬 수 있다. 본 명세서의 여러 곳에서 다수의 미국 특허가 참조되었다. 상기 인용된 모든 문헌은, 본원에 자세히 개시된 것과 같이, 본 개시에 특별히 전부 포함된다.
본 개시의 기타 구현예는, 본원에서 개시되는 구현예의 상술 및 실행의 연구로부터 당업자에게 명백할 것이다. 상세한 설명 및 청구항에 걸쳐 사용된 바와 같이, 단수의 표현은 하나 또는 하나 이상을 의미할 수 있다. 달리 기술되지 않는 한, 상세한 설명 및 청구항에서 사용되는, 성분의 양, 분자량과 같은 성질, 백분율, 비율, 반응 조건 등을 표시하는 모든 수는, 모든 경우에서 "약" 이라는 용어에 의해 변경가능한 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 달리 언급되지 않는 한, 본 상세한 설명 및 청구항에서 개시되는 수치적 매개 변수는, 개시되는 구현예에 의해 수득하려하는 원하는 성질에 따라 변경될 수 있는 근사값이다. 각각의 수치적 매개 변수는, 적어도, 청구항의 범위에 대한 균등론의 적용을 제한하고자 하는 시도로서가 아닌, 적어도 보고된 유효 숫자의 수에 비추어, 통상의 라운딩 (rounding) 기술을 적용함으로써 해석되어야 한다. 예시적 구현예를 광범위하게 개시하는 수치적 범위 및 매개 변수가 근사치라 할지라도, 구체적 실시예에 개시된 수치는 가능한 정확하게 보고되었다. 그러나, 임의의 수치값은 본래 이들 각각의 시험 측정에서 발견되는 표중 편차로부터 필연적으로 야기되는 특정 오류를 갖는다. 따라서, 상술 및 실시예는 단지 예로서만 고려하며, 본 개시의 범주 및 정신은 하기 청구항에 의해 나타내고자 한다.
본 발명에 의하면, 통상의 베이스스톡과 상이한 특징을 갖는 윤활제 베이스스톡용 신규 공급원의 관점에서, 베이스스톡에 첨가되어 특정 적용물에 적합한 윤활제를 제공할 수 있는 첨가제 조성물이 제공된다.

Claims (55)

  1. 하기를 함유하는 윤활 조성물:
    - 점도 지수가 약 115 를 초과하는, 가스성 공급원 유래의 제 1 기유, 약 0.3 중량% 미만의 황 및 약 95 내지 약 100 중량% 의 분지형 알칸, 및 임의로는 액체 석유 공급원 유래의 제 2 기유를 함유하는 제 1 기유 성분;
    - 아디페이트 에스테르, 폴리올 에스테르, 알킬화 나프탈렌, 알킬화 술폰, 나프텐계 기유, 방향족 기유, 알킬화 벤젠 및 상기 제제 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 약 1 내지 약 30 중량% 이상의 가용화제; 및
    - 첨가제 성분,
    여기서, 상기 기유 성분은 약 5 내지 약 100 중량% 의 제 1 기유를 함유함.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이, 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로,약 0.5 내지 약 25 중량% 의 세정제/억제제 패키지를 함유하는 윤활 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이 점도 지수 개선제, 분산제, 마찰 개질제, 부식 억제제, 방청제, 산화방지제, 세정제, 실 스웰제 (seal swell agent), 극압 첨가제, 내마모 첨가제, 유동점 강하제, 방취제, 소포제, 항유화제, 색소, 증점제, 형광 착색제 및 상기 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 윤활 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, 약 5 내지 약 15 중량% 의 가용화제를 함유하는 윤활 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이, 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.1 내지 약 40 중량% 의, 올레핀 (공)중합체(들), 폴리알킬 (메트)아크릴레이트(들) 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체를 함유하는 윤활 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 올레핀 중합체가, 약 700 내지 약 2,500 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리이소부틸렌을 함유하는 윤활 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이 세정제/억제제 패키지를 함유하는 윤활 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이, 지방족 지방 아민, 에테르 아민, 알콕시화 지방족 지방 아민, 알콕시화 에테르 아민, 유용성 (oil-soluble) 지방족 카르복실산, 폴리올 에스테르, 지방산 아미드, 이미다졸린, 3 차 아민, 암모니아 또는 1 차 아민과 반응하는 히드로카르빌 숙신이미드, 및 유기 몰리브덴 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 마찰 개질제를 함유하는 윤활 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이 비스-알킬화 디페닐 아민, 페닐 알파 또는 베타 나프틸 아민, 입체 장애 페놀, 비스페놀, 신남산 유도체 및 황화 올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 산화방지제를 함유하는 윤활 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이, 포스페이트 에스테르 및 이의 염, 포스파이트 에스테르 및 이의 염, 디알킬디티오인산 에스테르 및 이의 염, 및 디티오카르밤산 에스테르 및 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 내마모제를 함유하는 윤활 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이, 실리콘 및 폴리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 소포제를 함유하는 윤활 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이, 아크릴레이트, 알킬화 술폰 및 규소 함유 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 실 스웰제를 함유하는 윤활 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이, 중성 및 과염기 (overbased) 나트륨 술포네이트, 나트륨 카르복실레이트, 나트륨 살리실레이트, 나트륨 페네이트, 황화 나트륨 페네이트, 리튬 술포네이트, 리튬 카르복실레이트, 리튬 살리실레이트, 리튬 페네이트, 황화 리튬 페네이트, 마그네슘 술포네이트, 마그네슘 카르복실레이 트, 마그네슘 살리실레이트, 마그네슘 페네이트, 황화 마그네슘 페네이트, 칼륨 술포네이트, 칼륨 카르복실레이트, 칼륨 살리실레이트, 칼륨 페네이트, 황화 칼륨 페네이트, 징크 술포네이트, 징크 카르복실레이트, 징크 살리실레이트, 징크 페네이트 및 황화 징크 페네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 세정제를 함유하는 윤활 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 수평균 분자량이 약 200 내지 약 2,100 인 히드로카르빌 숙신산 또는 무수 숙신산 유래의 분산제, 및 암모니아 또는 1 차 아민을 함유하는 윤활 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 분산제가 폴리이소부테닐 무수 숙신산 (PIBSA) 및 폴리알킬렌 폴리아민 유래이고, 이때 아민에 대한 PIBSA 의 비율이 약 1:1 내지 약 3:1 인 윤활 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 상기 분산제가 후처리된 숙신이미드 분산제를 함유하는 윤활 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 후처리된 숙신이미드 분산제가, 인-기재 산, 붕소-기재 산, 카르복실산, 알킬페놀/알데히드 혼합물 및 상기 중 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 일원으로 후처리된 것인 윤활 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서, 상기 제 2 기유가, 천연 오일, 천연 오일의 혼합물, 합성 오일, 합성 오일의 혼합물, 또는 천연 및 합성 오일의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 액체 기유를 함유하는 윤활 조성물.
  19. 제 1 항의 윤활 조성물을 함유하는 완제품 윤활제.
  20. 제 19 항에 있어서, 상기 첨가제 성분이 유동점 강하제, 점도 지수 개선제, 소포제, 및 임의로는 증점제를 함유하는 완제품 윤활제.
  21. 제 19 항의 완제품 윤활제를 함유하는 냉각 유체.
  22. 제 1 항의 완제품 윤활 조성물을 함유하는 자동 변속기 오일 (automatic transmission fluid).
  23. 제 22 항에 있어서, 첨가제 성분이 점도 지수 개선제, 내마모 첨가제, 금속 불활성제 및 실 스웰제를 함유하는 자동 변속기 오일.
  24. 제 1 항의 완제품 윤활 조성물을 함유하는 기어 오일 조성물.
  25. 제 1 항의 윤활 조성물을 포함하는, 고정형 엔진, 승용차 엔진, 트럭 엔진 및 중하중용 (heavy duty) 엔진으로 이루어진 군으로부터 선택되는 엔진.
  26. 제 1 항의 윤활 조성물을 포함하는, 자동 변속기, 수동 변속기, 무단 변속기로 이루어진 군으로부터 선택되는 송전 (power transmission).
  27. 제 1 항의 윤활 조성물을 포함하는 차량용 축 (vehicle axle).
  28. 제 1 항의 윤활 조성물을 포함하는 유압 시스템 (hydraulic system).
  29. 제 1 항의 윤활 조성물을 포함하는, 가스 터빈, 압축기, 풍력 터빈 및 펌프로 이루어진 군으로부터 선택되는 회전 기기 (rotating machine).
  30. 제 1 항의 윤활 조성물을 함유하는 산업용 기어 변속기.
  31. 하기를 함유하는 그리스 (grease) 조성물:
    - 점도 지수가 약 115 를 초과하는, 가스성 공급원 유래의 제 1 기유, 약 0.3 중량% 미만의 황 및 약 95 내지 약 100 중량% 의 분지형 알칸, 및 임의로는 액체 석유 공급원 유래의 제 2 기유를 함유하는 기유 성분;
    - 리튬, 리튬 착물, 칼슘, 나트륨, 마그네슘 및 알루미늄 비누로 이루어진 군으로부터 선택되는, 그리스 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5 내지 약 20 중량% 의 하나 이상의 비누; 및
    - 아디페이트 에스테르, 폴리올 에스테르, 알킬화 나프탈렌, 알킬화 술폰, 나프텐계 기유, 방향족 기유, 알킬화 벤젠 및 상기 제제 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 그리스 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 30 중량% 이상의 가용화제,
    여기서, 상기 기유 성분은 약 5 내지 약 100 중량% 의 제 1 기유를 함유함.
  32. 제 31 항에 있어서, 그리스 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.5 내지 약 25 중량% 의 세정제/억제제 패키지를 추가로 함유하는 그리스 조성물.
  33. 제 32 항에 있어서, 점도 지수 개선제, 분산제, 마찰 개질제, 부식 억제제, 방청제, 산화방지제, 세정제, 실 스웰제, 극압 첨가제, 내마모 첨가제, 유동점 강하제, 방취제, 소포제, 항유화제, 색소, 증점제, 형광 착색제 및 상기 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제 성분을 함유하는 그리스 조성물.
  34. 제 31 항에 있어서, 약 5 내지 약 15 중량% 의 가용화제를 함유하는 그리스 조성물.
  35. 제 31 항에 있어서, 올레핀 (공)중합체(들), 폴리알킬 (메트)아크릴레이트(들) 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체를, 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.1 내지 약 40 중량% 로 추가로 함유하는 그리스 조성물.
  36. 제 32 항에 있어서, 상기 세정제/억제제 패키지가 점도 지수 개선제, 소포제, 유동점 강하제, 실 스웰제, 마찰 개질제, 분산제, 세정제, 산화방지제, 내마모제, 부식 억제제 및 상기 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분을 함유하는 그리스 조성물.
  37. 하기를 함유하는 금속 가공 유제 (metal-working fluid):
    - 점도 지수가 약 115 를 초과하는, 가스성 공급원 유래의 제 1 기유, 약 0.3 중량% 미만의 황 및 약 95 내지 약 100 중량% 의 분지형 알칸, 및 임의로는 액체 석유 공급원 유래의 제 2 기유를 함유하는 기유 성분;
    - 숙시네이트 또는 술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 금속 가공 유제의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 5 중량% 의 하나 이상의 유화제; 및
    - 금속 가공 유제의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 5 중량% 의 살생물제 또는 살균제,
    여기서, 상기 기유 성분은 약 5 내지 약 100 중량% 의 제 1 기유를 함유함.
  38. 제 37 항에 있어서, 아디페이트 에스테르, 폴리올 에스테르, 알킬화 나프탈렌, 알킬화 술폰, 나프텐계 기유, 방향족 기유, 알킬화 벤젠 및 상기 제제 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 가용화제를 추가로 함유하는 금속 가공 유제.
  39. 제 38 항에 있어서, 약 1 내지 약 30 중량% 이상의 가용화제를 함유하는 금속 가공 유제.
  40. 제 38 항에 있어서, 약 5 내지 약 15 중량% 의 가용화제를 함유하는 금속 가공 유제.
  41. 하기를 함유하는 윤활 조성물을 송전으로 도입시키는 것을 포함하는, 송전 윤활 방법:
    - 점도 지수가 약 115 를 초과하는, 가스성 공급원 유래의 제 1 기유, 약 0.3 중량% 미만의 황 및 약 95 내지 약 100 중량% 의 분지형 알칸, 및 임의로는 액체 석유 공급원 유래의 제 2 기유를 함유하는 기유 성분;
    - 아디페이트 에스테르, 폴리올 에스테르, 알킬화 나프탈렌, 알킬화 술폰, 나프텐계 기유, 방향족 기유, 알킬화 벤젠, 및 상기 제제 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 가용화제; 및
    - 올레핀 (공)중합체(들), 폴리알킬 (메트)아크릴레이트(들) 및 이의 혼합물 로 이루어진 군으로부터 선택되는, 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 40 중량% 의 하나 이상의 중합체,
    여기서, 상기 기유 성분은 약 5 내지 약 100 중량% 의 제 1 기유를 함유함.
  42. 제 41 항에 있어서, 상기 윤활 조성물이, 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.5 내지 25 중량% 의 세정제/억제제 패키지를 추가로 함유하는 방법.
  43. 제 41 항에 있어서, 상기 윤활 조성물이 약 1 내지 약 30 중량% 이상의 가용화제를 함유하는 방법.
  44. 제 41 항에 있어서, 상기 윤활 조성물이 약 5 내지 약 15 중량% 의 가용화제를 함유하는 방법.
  45. 제 42 항에 있어서, 상기 세정제/억제제 패키지가, 점도 지수 개선제, 소포제, 유동점 강하제, 실 스웰제, 마찰 개질제, 분산제, 세정제, 산화방지제, 내마모제, 부식 억제제 및 상기 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분을 함유하는 방법.
  46. 하기를 함유하는 윤활 조성물을 기어 장치로 도입하는 것을 포함하는, 기어 장치의 윤활 방법:
    - 점도 지수가 약 115 를 초과하는, 가스성 공급원 유래의 제 1 기유, 약 0.3 중량% 미만의 황 및 약 95 내지 약 100 중량% 의 분지형 알칸, 및 임의로는 액체 석유 공급원 유래의 제 2 기유를 함유하는 기유 성분;
    - 올레핀 (공)중합체(들), 폴리알킬 (메트)아크릴레이트(들) 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.1 내지 약 40 중량% 의 하나 이상의 중합체; 및
    - 아디페이트 에스테르, 폴리올 에스테르, 알킬화 나프탈렌, 알킬화 술폰, 나프텐계 기유, 방향족 기유, 알킬화 벤젠 및 상기 제제 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 가용화제,
    여기서, 상기 기유 성분은 약 5 내지 약 100 중량% 의 제 1 기유를 함유함.
  47. 제 46 항에 있어서, 상기 윤활 조성물이, 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.5 내지 약 25 중량% 의 세정제/억제제 패키지를 추가로 함유하는 방법.
  48. 제 46 항에 있어서, 상기 윤활 조성물이 약 1 내지 약 30 중량% 이상의 가용화제를 함유하는 방법.
  49. 제 46 항에 있어서, 상기 윤활 조성물이 약 5 내지 약 15 중량% 의 가용화제를 함유하는 방법.
  50. 제 47 항에 있어서, 상기 세정제/억제제 패키지가, 점도 지수 개선제, 소포제, 유동점 강하제, 실 스웰제, 마찰 개질제, 분산제, 세정제, 산화방지제, 내마모제, 부식 억제제 및 상기 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분을 함유하는 방법.
  51. 하기를 함유하는 윤활 조성물을 자동차 크랭크케이스로 도입하는 것을 포함하는, 자동차 윤활 방법:
    - 점도 지수가 약 115 를 초과하는, 가스성 공급원 유래의 제 1 기유, 약 0.3 중량% 미만의 황 및 약 95 내지 약 100 중량% 의 분지형 알칸, 및 임의로는 액체 석유 공급원 유래의 제 2 기유를 함유하는 기유 성분;
    - 올레핀 (공)중합체(들), 폴리알킬 (메트)아크릴레이트(들) 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.1 내지 약 40 중량% 의 하나 이상의 중합체; 및
    - 아디페이트 에스테르, 폴리올 에스테르, 알킬화 나프탈렌, 알킬화 술폰, 나프텐계 기유, 방향족 기유, 알킬화 벤젠 및 상기 제제 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 가용화제,
    여기서, 상기 기유 성분은 약 5 내지 약 100 중량% 의 제 1 기유를 함유함.
  52. 제 51 항에 있어서, 상기 윤활 조성물이, 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.5 내지 약 25 중량% 의 세정제/억제제 패키지를 추가로 함유하는 방법.
  53. 제 51 항에 있어서, 상기 윤활 조성물이 약 1 내지 약 30 중량% 이상의 가용화제를 함유하는 방법.
  54. 제 51 항에 있어서, 상기 윤활 조성물이 약 5 내지 약 15 중량% 의 가용화제를 함유하는 방법.
  55. 제 52 항에 있어서, 상기 세정제/억제제 패키지가, 점도 지수 개선제, 소포제, 유동점 강하제, 실 스웰제, 마찰 개질제, 분산제, 세정제, 산화방지제, 내마모제, 부식 억제제 및 상기 중 둘 이상의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분을 함유하는 방법.
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