KR20070023722A - 에탄올을 함유하지 않은 수성 향료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 방향 물질, 용매, 수성 매질 및 임의로, 하나 이상의 계면활성제를 포함하고 용매가 인접 디올, 예를 들면, 1,2-헥산디올인, 에탄올을 함유하지 않은 비-지방 비-점착성의 방향성 수성 향장용 미세에멀젼 조성물에 관한 것이다.
향료 조성물, 인접 디올, 1,2-헥산디올, 에탄올, 비-점착성

Description

에탄올을 함유하지 않은 수성 향료 조성물{Ethanol-free aqueous perfume composition}
본 발명은 에탄올을 함유하지 않은 광투과성(transparent) 방향성 수성 미세에멀젼 조성물, 예를 들면, 방향제, 오 드 뚜왈렛(Eaux de Toilettes), 바디 스프레이, 바디 탈취제, 리프레싱 및 세정용 습윤 타월, 수성 향장용 조성물, 가정용 세정제, 및 공기 청향제에 관한 것이다.
향료 산업에서, 에탄올을 함유하지 않은 수성 향료 조성물이 오랫동안 지속적으로 요구되어 왔다. 소비자들에게 종종 "알코올"로서 나타내는 에탄올을 함유하는 향장용 조성물을 제조하는 것은 익히 공지되어 있다. 이러한 에탄올 함유 향장품은 피부 민감성, 유아 안전성 및 몇몇 소비자들의 경우 종교적인 에탄올 사용 금지와 같은 다양한 이유로 허용되지 않고 있다. 또한, 휘발성 유기 화합물(VOC)의 사용을 줄이고자 하는 경향이 지속되고 있다. 한편으로는 수성 조성물은 물이 환경친화적이고 제형이 불연성이라는 이점이 있다. 향료 산업에서는 소비자들의 요구를 충족시키기 위해 에탄올을 함유하지 않은 조성물을 개발하고자 시도해 왔다.
지금까지, 외관이 우유 내지는 투명한 광투과성 액체일 수 있는, 에탄올을 함유하지 않은 수성 향료 조성물은 일반적으로 다음 성분들을 포함한다: 수불용성 천연 및/또는 합성 방향 원료의 혼합물; 이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제; 양쪽성 가용화제, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜; 수성 분산제(일반적으로 물); 및 보존제. 상기 조성물 중의 계면활성제는 일반적으로 고 용량으로 존재하고, 그 함량에 따라 방향 물질의 혼합물을 유화시키거나 커플링시키도록 의도된다.
위의 공지된 에탄올을 함유하지 않은 향료 조성물은 일반적으로 다음과 같은 단점을 갖는다: 조성물이 항상 광투과성인 것은 아님; 계면활성제의 점착성 및 비교적 다량의 사용 때문에 조성물이 점착성임; 조성물에 존재하는 방향 물질에 의해 발산되는 향료가 가용화제에 의해 변성되기 쉬움; 가용화제의 자극성 및 계면활성제의 공격성 때문에 조성물이 다소 자극적임; 및 조성물 중에 존재하는 방향 물질이 공기 산화에 의해 열화되기 쉽고, 이는 조성물의 안정성 및 조성물의 후각 특성에 악영향을 미침.
위의 단점을 해소하기 위한 시도가 2003년 10월 2일자로 공개된 미국 공개 특허공보 US2003/0186836 A1에 기재되어 있고, 여기서 이소프렌 글리콜이 에탄올을 함유하지 않은 향료 조성물 중의 미세에멀젼 공용매로서 사용된다. 상기 미국 공개 특허공보의 출원인은 공지된 향장용 조성물의 특히 점착성 및 자극성의 기원인 계면활성제의 용량을 감소시킨 조성물을 제공하고자 하였다. 그러나, 당해 출원인은 계면활성제의 사용을 완전히 배제할 수 없었다.
추가로, 미국 공개 특허공보 US2003/0186836에 기재된 조성물은 다른 단점을 갖고 있다: 이소프렌 글리콜은 매우 양쪽성인 용매는 아니며 불량한 커플링제이 고, 또한 현재에는 Cosmetic, Toiletry, & Fragrance Association (CTFC) 및 The International Nomenclature of Cosmetic Ingredients(INCI)의 허용되는 향장용 성분으로서 기재되어 있지 않음; 조성물이 미세에멀젼화된 에센스 오일의 양(예를 들면, 최대 10중량%)에 의해 제한됨; 및 조성물이 유용한 계면활성제의 최소량, 예를 들면, 1중량%에 의해 제한됨.
종래에 공지되어 있는 허용가능한 향장용 성분 물질의 경우, 향장품 제조업자, 정부 기관 및 최종적으로 소비자에 의한 이들 물질을 함유하는 최종 제형의 사용 및 허용성이 실용화된다. 이소프렌 글리콜은 향장용 성분으로서 단지 몇몇 국가에서 제한된 허용성을 갖는다.
향장품 산업에서는, 향장품 용도가 승인되고 효과적이고 광학적으로 투명하고 비-오일성(non-greasy) 비-점착성인 방향 미세에멀젼을 제공하는, 에탄올을 함유하지 않은 수성 향장용 조성물이 여전히 요구되고 있다.
발명의 요약
본 발명은 (A) 하나 이상의 방향 물질, (B) 용매로서의 인접 디올(vicinal diol), 예를 들면, 1,2-헥산디올, (C) 수성 매질 및 (D) 임의로, 하나 이상의 계면활성제를 포함하는, 에탄올을 함유하지 않은 광투과성 방향성 수성 미세에멀젼 조성물에 관한 것이다.
에탄올을 함유하지 않은 광투과성 방향성 수성 향장용 미세에멀젼 조성물은 일반적으로 비-오일성 및 비-점착성이다. 이는 향장용 미세에멀젼 조성물로서 특 히 유용하다. 오랫동안 요구되어 온 본 발명의 방향성 수성 향장용 미세에멀젼 조성물은 공지된 가용화제 대신 특정 인접 디올 용매, 예를 들면, 1,2-헥산디올을 사용함으로써 성취가능하다.
양쪽성, 즉 친수성이면서 친유성인 인접 디올 용매, 예를 들면, 1,2-헥산디올은 사실 이의 용매 및 가용화 능력으로 인해, 안정한 조성물에 도달하는 데 사용되는 계면활성제의 양을 실질적으로 감소시킬 수 있다. 이러한 용매는 추가로, 적합한 향장용 조성물을 수득하는 데 절대적으로 필수적인 특성을 갖는다. 사실 이러한 용매에 의해 반투명 조성물을 수득할 수 있다. 추가로, 당해 용매는 방향성 조성물을 수득하기 위해 당해 조성물에 도입하고자 의도된 방향 물질(들)을 변성시키지 않고, 점착성이 아니고 자극적이지도 않고 공기 산화에 민감하지도 않다.
바람직한 양태의 상세한 설명
물질과 관련하여 본원에 사용된 용어 "에탄올을 함유하지 않은"은 에틸 알코올을 실질적으로 함유하지 않음을 의미한다. 본원에 사용된 "실질적으로 함유하지 않음"은 3중량% 미만, 바람직하게는 1중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0중량%로 물질 내에 존재함을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "미세에멀젼"은 (i) 두 가지 비혼화성 유체 및 (ii) 하나 이상의 양쪽성 물질(계면활성제에 의해 예시됨)의 의사(pseudo) 1상 광투과성 혼합물을 나타낸다. 미세에멀젼은 광투과성이거나 반투명하고, 표준 에멀젼의 유백광(opalescence)을 나타내지 않는다. 수득된 액적의 입자 크기는 수득되는 혼합 물이 광학적으로 투명 또는 반투명할 정도로 충분히 작다. 미세에멀젼 액적 크기는 당해 분야에서 다양하게 정의되며, 전형적으로 액적 크기는 0.14μm 미만이다. 이들 조성물의 투명도(clarity)는 향장품 용도에 유리하다. 또한, 미세에멀젼은 열역학적으로 안정하고 자발적으로 형성된다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "광학적으로 투명한(optically clear)"은 "광투과성(transparent)" (즉 왜곡없이 광을 투과시키는) 조성물을 한정하는 데 사용되며, 이는 조성물 내 입자들의 크기가 입자들이 광학적(시각적) 수단을 사용하여 관찰할 수 없는 크기로 감소됨을 의미한다. 본원에 사용된 "왜곡없이 광을 투과시키는"은 1cm 두께의 미세에멀젼 샘플을 통해 12포인트 문서를 판독할 수 있음을 의미한다.
본 발명의 에탄올을 함유하지 않은 방향성 수성 미세에멀젼 조성물은 (A) 하나 이상의 방향 원료, (B) 용매로서의 인접 디올, (C) 수성 매질 및 (D) 임의로, 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 또한, 본 발명의 조성물은 임의로 하나 이상의 부가 성분, 예를 들면, 항산화제, 킬레이트화제, UV 필터, 보존제, 증점제, 향장용 활성 성분, 모이스춰라이저(moisturizer), 보습제, 에몰리언트, 유백제(opacifier), 진주광택 효과 물질(pearly gloss impacting substance), 안료, 착색제, 염료 및 기포억제제를 포함할 수 있다.
본 발명의 방향성 수성 미세에멀젼 조성물은 하나 이상의 방향 물질(성분(A)), 예를 들면, 천연 및/또는 합성 방향 원료를 포함한다. 특히 중요한 것은 오일 가용성 향료 오일이며, 이는 수용성 향료 오일과의 혼합물로 존재할 수도 있 고 그렇지 않을 수도 있다. 오일 가용성 향료 오일은 천연, 또는 천연-동일한(nature-identical) 에센스 오일, 예를 들면, 오렌지 오일, 소나무 오일, 페파민트 오일, 유칼립투스 오일, 레몬 오일, 정향 잎(clove leaf) 오일, 삼나무(cedarwood) 오일, 베르가모트 오일, 로즈마리 오일, 패출리 오일, 라반딘(lavandin) 오일, 카모마일, 쟈스민 오일, 스파이크(spike) 오일, 장미 오일, 베티베르 오일, 회향풀 오일, 아니스 오일, 백리향 오일, 게르마늄 오일, 라벤더 오일, 마요라나 또는 멘톨이다. 동물성 방향물은 예를 들면, 사향, 카스토리움(castoreum), 에이버(aber) 또는 지빗(zibet)이다. 연금술 에센스(spagyric essence)도 당해 분야에 공지되어 있다. 이들은 개화 동안 수집된 특정 허브를 물 및 효모의 존재하에 발효시키고, 활성 성분을 수증기 증류시킨 후, 증류물을 연금술 기본 에센스로 농축시켜 제조한다. 잔류 매쉬를 소성하고 기본 에센스 및 소성시킨 매쉬를 합하여 최종 연금술 에센스를 수득한다. 합성 방향 성분들은, 예를 들면, 리날롤, 테르피네올, 네롤, 시트-로넬랄, 벤즈알데히드, 시나몬 알데히드, 바닐린 또는 메틸아세토페논와 같은 단일 화합물로 구성된 합성 에센스 오일이다. 또한, 방향 물질은 방향 탄화수소, 알코올, 케톤, 알데히드, 에테르, 에스테르, 알데히드, 아세탈 및 폴리엔 화합물로 이루어진 통상의 그룹으로부터 선택된 합성 오일 가용성 향료 오일일 수 있다. 당연히, 이 용어는 위에 기재한 향료 오일 또는 향료 농축물 또는 기재와 바람직하게는 비-에탄올성 희석제와의 임의의 혼합물도 포함한다. 성분(A)의 구체적 예는 시판중인 방향 조성물, 예를 들면, MUSTANG M 0054401, THOMAS M 0054402, BLISS M 0054403, CRACK M 0054404, 및 CITRUS FUSION M 0054405 (모두 V. MANE FiIs S.A.의 상품명임)를 포함할 수 있다.
방향성 수성 미세에멀젼 조성물은 이러한 방향 물질을 유리하게는 약 1 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 30중량%, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 30중량% 함유한다.
본 발명에 유용한 용매(성분(B))는 인접 디올, 예를 들면, 직쇄형 알칸 인접 디올, 가장 바람직하게는 탄소수 5 내지 8의 직쇄형 알칸 인접 디올을 포함한다. 예를 들면, 용매는 1,2-펜탄디올; 1,2-헥산디올; 1,2-헵탄디올; 1,2-옥탄디올; 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 사용되는 용매는 1,2-헥산디올이다.
조성물에 존재하는 용매의 양은 일반적으로 약 1 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 25중량%, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 20중량%, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 15중량%이다.
본 발명에 유용한 수성 매질(성분(C))은 예를 들면, 적어도 물, 가장 바람직하게는 항산화제, 킬레이트화제, UV 필터 및 보존제와 같은 하나 이상의 임의의 성분으로 안정화된 물을 포함한다. 증점제, 향장용 활성 성분, 모이스춰라이저(moisturizer), 보습제, 에몰리언트, 유백제(opacifier), 진주광택 효과 물질(pearly gloss impacting substance), 안료, 착색제, 염료 및 기포억제제와 같은 부가 성분도 본 발명의 조성물의 수성 매질에 포함될 수 있다.
조성물에 존재하는 수성 매질의 양은 일반적으로 약 50 내지 약 95중량%, 바람직하게는 약 55 내지 약 90중량%, 더욱 바람직하게는 약 60 내지 약 85중량%이 다.
본 발명의 조성물 중의 계면활성제(성분(D))의 사용은 임의적이다. 놀랍게도, 인접 디올을 각종 계면활성제와 조합하여 사용함으로써 투명한 광투과성 미세에멀젼을 수득할 수 있다. 본 발명에 유용한 계면활성제(성분(D))는 예를 들면, 양이온성, 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 또는 중합체성 계면활성제, 및 이의 혼합물을 포함한다. 바람직한 계면활성제는 비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 혼합물, 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합물, 및 비이온성 계면활성제와 쯔비터이온성 계면활성제의 혼합물을 포함한다.
본원에서 유용한 음이온성 계면활성제는 1981년 8월 25일자로 Barrat 등에게 허여된 미국 특허 4,285,841 및 1975년 12월 30일자로 Laughlin 등에게 허여된 미국 특허 3,919,678에 기재되어 있다. 바람직한 음이온성 계면활성제는 C11-C18 알킬 벤젠 설포네이트 및 1급 또는 측쇄형 C1O-C20 알킬 설페이트, 불포화 설페이트, 예를 들면, 올레일 설페이트, C10-C18 알킬 알콕시 설페이트, 특히 1 내지 7개의 에톡시 그룹을 포함하는 것들, C10-C18 알킬 알콕시 카복실레이트, 특히 1 내지 5개의 에톡시 그룹을 포함하는 것들, C10-C18 글리세롤 에테르, C1O-C18 알킬 폴리글리코시드 및 이의 상응하는 설페이트화된 폴리글리코시드, 및 C12-C18 알파-설폰화 지방산 에스테르를 포함한다. 다른 유용한 음이온성 계면활성제는, 분자 구조 내에 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹 및 설폰산 또는 황산 에스테르 그룹을 갖는 유기 황 반 응 생성물의 수용성 염, 특히 알칼리 금속, 암모늄 및 알킬롤암모늄 염, 예를 들면, 모노에탄올암모늄 또는 트리에탄올암모늄 염을 포함한다. 본원에서 유용한 다른 음이온성 계면활성제는 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트의 수용성 염 또는 알파-설폰화 지방산 에스테르의 수용성 염이다. 지방산을 기본으로 하는 음이온성 계면활성제는 천연 또는 합성의 포화 및/또는 불포화 지방산을 포함한다. 적합한 지방산의 예는 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산 및 베헨산을 포함하지만, 이로 제한되는 것은 아니다. 다른 지방산은 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 리시놀레산을 포함한다.
적합한 비이온성 계면활성제가 1975년 12월 30일자로 Laughlin 등에게 허여된 미국 특허 3,929,678 및 1981년 8월 25일자로 Barrat 등에게 허여된 미국 특허 4,285,841에 기재되어 있다. 유용한 비이온성 계면활성제의 예시적인 비제한적 부류는 약 1 내지 22개의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 C8-C18 알킬 에톡실레이트, 예를 들면, 이른바 좁은 피크(narrow peaked) 알킬 에톡실레이트 및 C6-C12 알킬 페놀 알콕실레이트, 특히 에톡실레이트 및 혼합된 에톡실레이트/프로폭실레이트, 알킬 디알킬 아민 옥사이드, 알카노일 글루코스 아미드 및 이의 혼합물을 포함한다. 다른 유용한 비이온성 계면활성제는 알킬 페놀의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 옥사이드 축합물이다. 이러한 유형의 시판 비이온성 계면활성제는 Igepal
Figure 112006091243010-PCT00001
CO-630(GAF Corporation에서 시판중); 및 Triton
Figure 112006091243010-PCT00002
X45, X-114, X-100, 및 X-102 (모두 Rohm & Haas Company에서 시판중)를 포함한다. 통상 이들 화합물 은 알킬 페놀 알콕실레이트, 바람직하게는 알킬 페놀 에톡실레이트로 지칭된다. 추가의 유용한 비이온성 계면활성제는 지방족 알코올과 약 1 내지 약 25mol의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물이다. 지방족 알코올의 알킬 쇄는 직쇄형 또는 측쇄형의 1급 또는 2급일 수 있고, 일반적으로 약 8 내지 약 22개의 탄소원자를 함유한다. 이러한 유형의 시판중인 비이온성 계면활성제의 예는 Tergitol
Figure 112006091243010-PCT00003
15-S-9(C11-C15 직쇄형 2급 알코올과 9mol 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물), Tergitol
Figure 112006091243010-PCT00004
24-L-6 NMW(좁은 분자량 분포를 갖는 C12-C14 1급 알코올과 6mol 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물)(둘 다 The Dow Chemical Corporation에서 시판중); Neodol
Figure 112006091243010-PCT00005
45-9(C14-C15 직쇄형 알코올과 9mol 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물), Neodol
Figure 112006091243010-PCT00006
23-6.5(C12-C13 직쇄형 알코올과 6.5mol 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물), Neodol
Figure 112006091243010-PCT00007
45-7(C14-C15 직쇄형 알코올과 7mol 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물), Neodol
Figure 112006091243010-PCT00008
45-4(C14-C15 직쇄형 알코올과 4mol 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물)(Shell Chemical Company에서 시판중), 및 Kyro
Figure 112006091243010-PCT00009
EOB(C13-C15 알코올과 9mol 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물)(The Procter & Gamble Company에서 시판중)을 포함한다. 다른 시판중인 비이온성 계면활성제는 Dobanol
Figure 112006091243010-PCT00010
91-8(Shell Chemical Co.에서 시판중) 및 Genapol UD-080
Figure 112006091243010-PCT00011
(Hoechst에서 시판중)을 포함한다. 이러한 비이온성 계면활성제 부류는 일반적으로 "알킬 에톡실레이트"로 지칭된다. 다른 유용한 비이온 성 계면활성제는 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜과의 축합에 의해 형성된 소수성 기재와 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물이다. 이러한 유형의 화합물의 예는 시판중인 일부 Pluronic
Figure 112006091243010-PCT00012
계면활성제(BASF에서 시판중)를 포함한다. 추가의 유용한 계면활성제는 프로필렌 옥사이드와 에틸렌디아민의 반응으로부터 수득된 생성물과 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물이다. 이러한 유형의 비이온성 계면활성제의 예는 시판중인 일부 Tetronic
Figure 112006091243010-PCT00013
화합물(BASF에서 시판중)을 포함한다. 반-극성(semi-polar) 비이온성 계면활성제는 수용성 아민 옥사이드를 포함하는 특정 부류의 비이온성 계면활성제이다. 이들 아민 옥사이드 계면활성제는 특히 C1O-C18 알킬 디메틸 아민 옥사이드 및 C8-C12 알콕시 에틸 디하이드록시 에틸 아민 옥사이드를 포함한다. 다른 비이온성 계면활성제는 알킬다당류이다. 5 또는 6개의 탄소원자를 함유하는 환원당을 사용할 수 있고, 예를 들면, 글루코실 잔기가 글루코스, 갈락토스 및 갈락토실 잔기로 대체될 수 있다. 지방산 아미드 계면활성제인 C12-C18 베타인 및 설포베타인(설타인)도 공지된 계면활성제이다.
적합한 양이온성 계면활성제는 암모늄 계면활성제, 예를 들면, 알킬트리메틸 암모늄 할로겐화물을 포함한다. 적합한 4급 암모늄 화합물의 예는 코코넛 트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 브로마이드; 코코넛 메틸 디하이드록시에틸 암모늄 클로라이드 또는 브로마이드; 데실 트리에틸 암모늄 클로라이드; 데실 디메틸 하이드록시에틸 암모늄 클로라이드 또는 브로마이드; C12 -15 디메틸 하이드록시에틸 암모늄 클로라이드 또는 브로마이드; 코코넛 디메틸 하이드록시에틸 암모늄 클로라이드 또 는 브로마이드; 미리스틸 트리메틸 암모늄 메틸 설페이트; 라우릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 또는 브로마이드; 라우릴 디메틸 (에텐옥시) 4 암모늄 클로라이드 또는 브로마이드; 및 콜린 에스테르를 포함하지만, 이로 제한되는 것은 아니다.
추가의 유용한 계면활성제는 아민 옥사이드 계면활성제이다. 시판중인 아민 옥사이드는 고형의 이수화물 ADMOX 16 및 ADMOX 18, ADMOX 12 및 특히 ADMOX 14(Ethyl Corp.에서 시판중)이다. 다른 계면활성제는 도데실디메틸아민 옥사이드 이수화물, 헥사데실디메틸아민 옥사이드 이수화물, 옥타데실디메틸아민 옥사이드 이수화물, 헥사데실트리스(에틸렌옥시)디메틸-아민 옥사이드, 테트라데실디메틸아민 옥사이드 이수화물, 및 이의 혼합물을 포함한다.
다른 유용한 계면활성제는 생분해성 측쇄형 계면활성제이며 문헌에 더욱 상세히 기재되어 있다[참조: WO 98/23712 A(1998년 6월 4일 공개); WO 97/38957 A(1997년 10월 23일 공개); WO 97/38956 A(1997년 10월 23일 공개); WO 97/39091 A(1997년 10월 23일 공개); WO 97/39089 A(1997년 10월 23일 공개); WO 97/39088 A(1997년 10월 23일 공개); WO 97/39087 A1(1997년 10월 23일 공개); WO 97/38972 A(1997년 10월 23일 공개); WO 98/23566 A Shell (1998년 6월 4일 공개)].
유용한 양쪽성 계면활성제는 2급 또는 3급 아민의 지방족 유도체, 또는 헤테로사이클릭 2급 및 3급 아민의 지방족 유도체(여기서, 지방족 라디칼은 직쇄형 또는 측쇄형일 수 있다)로서 광범위하게 기재될 수 있다.
추가로, 본원에 기재된 향장용 미세에멀젼 조성물은 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제를 함유할 수 있다. 유용한 쯔비터이온성 계면활성제는 미국 특 허 3,929,678에 기재되어 있다. 디아민 계면활성제도 사용할 수 있다.
특히 바람직한 계면활성제의 예는 에틸옥살레이트화 알칸, 지방산, 지방산 염, 설포네이트 또는 4급 암모늄 염, 특히 폴리옥시에틸렌 지방 에테르 계면활성제, 스테아르산 및 스테아르산 염, 가장 바람직하게는 스테아르산, 나트륨 라우릴 설페이트 (SLS), 나트륨 라우레트 설페이트 (SLES), 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, Brij 30 (Uniqema의 상표, Chemical Abstracts 명칭은 폴리(옥시-1,2-에탄디일), 알파-도데실-오메가-하이드록시- (9CI), 등록번호 9002-92-0), 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 또는 이의 혼합물이다.
본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 계면활성제의 양은 일반적으로 0 내지 약 50중량%, 바람직하게는 0 내지 약 20중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 약 15중량%, 가장 바람직하게는 0 내지 약 10중량%이고; 계면활성제가 조성물 중에 존재하는 경우, 계면활성제의 양은 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%이다.
계면활성제가 본 발명의 조성물 중에 존재할 경우, 방향 물질과 계면활성제의 중량 비는 일반적으로 0.2 : 1 내지 10 : 1, 바람직하게는 0.5 : 1 내지 6 : 1, 더욱 바람직하게는 1 : 1 내지 5 : 1, 가장 바람직하게는 2 : 1 내지 4 : 1이다.
본 발명의 조성물 중에 임의로 존재할 수 있는 다른 성분은 예를 들면, 항산화제, 킬레이트화제, UV 필터 및 보존제를 포함할 수 있다. 증점제, 향장용 활성 성분, 모이스춰라이저, 보습제, 에몰리언트, 유백제, 진주광택 효과 물질, 안료, 착색제, 염료 및 기포억제제와 같은 부가 성분도 본 발명의 조성물에 임의로 사용 할 수 있다.
임의의 부가 성분은 본 발명의 조성물 중에 일반적으로 약 0 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 조성물의 한 양태에서, 조성물은 유리하게는 1,2-헥산디올 약 5 내지 30중량%; 계면활성제(여기서, 계면활성제는 바람직하게는 (i) Brij 30 약 0.5 내지 5.0중량% 및 (ii) 스테아르산, 나트륨 라우릴 설페이트, 나트륨 라우레트 설페이트, 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 스테아르산 염 약 0.5 내지 5.0중량%의 조합물이다); 및 에센스 오일 약 0.5 내지 20중량%; 및 나머지량의 필수적으로 정제된 물을 포함한다.
본원에 기재된 모든 백분율은 방향성 수성 미세에멀젼 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명에 따르는 방향성 수성 향장용 미세에멀젼 조성물은, 예를 들면, 수동 교반하거나, 경우에 따라, 기계적 혼합기(즉 특정 기계적 교반 수단)를 사용하여, 본 발명의 성분들 및 임의의 성분들 모두를 단순히 혼합하여 균질 혼합물을 형성함으로써 제조할 수 있다. 본 발명의 성분들을 함께 적합한 반응 용기에 가하고, 당해 분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있는 통상의 방법을 사용하여 임의의 순서로 혼합할 수 있다. 미세에멀젼은 실온 또는 승온에서 제조할 수 있고, 예를 들면, 90℃ 이하, 바람직하게는 55℃ 이하의 온도를 사용할 수 있다.
1,2-헥산디올을 함유하는 본 발명의 향료 미세에멀젼 조성물은 특별히 유용 하다. 공용매로서의 1,2-헥산디올은 냄새가 적고 피부 촉감이 좋으며, 몇 가지 상이한 제품 형태의, 고 용량의 방향제를 갖는 투명하고 안정한 향료로서 제형화될 수 있다.
1,2-헥산디올은 매우 냄새가 적기 때문에, 향료의 후각 프로파일을 변화시키지 않는다. 이로써, 향료는, 완전히 제형화된 향료의 목적하는 냄새 프로파일을 유지할 수 있다.
1,2-헥산디올 함유 향료 미세에멀젼은 계면활성제 함유량이 낮거나 계면활성제를 전혀 함유하지 않고, 이로써 가장 최근 공지된 향료 미세에멀젼의 오일성(greasy) 또는 점착성을 갖지 않고 매끄러운 에몰리언트-유사 촉감으로 기분좋게 사용할 수 있다.
1,2-헥산디올은 CTFC 및 INCI에 의해 허용되는 향장용 성분인 것으로 공지되어 잇다. 미세에멀젼 공용매로서의 1,2-헥산디올의 사용은 미국 특허 6,498,197 및 미국 공개 특허공보 US2004/0077776 A1에, 향장품에 적합한 실리콘 미세에멀젼용으로 기재되어 있다. 1,2-헥산디올 공용매를 함유하는 투명한 헤어 컨디셔닝 미세에멀젼은 미국 공개 특허공보 US 2001/0053374 A1에 기재되어 있다. 그러나, 1,2-헥산디올은 향료 미세에멀젼용 공용매로서 개발된 적이 없고, 1,2-헥산디올의 예상치 못한 감각적 이점이 알려져 있지 않았으며, 계면활성제를 포함하지 않는 조성물에 대한 1,2-헥산디올의 사용은 본 발명 이전에는 알려져 있지 않았다.
1,2-헥산디올 함유 향료 미세에멀젼은, 광학적으로 투명하고 약 5 내지 약 55℃에서 안정하고; 광범위한 각종 방향 투입물을, 예를 들면, 에센스 오일의 중량 을 기준으로 하여, 약 1 내지 약 30중량%의 양으로 함유하도록 제형화할 수 있다.
방향제, 오 드 뚜왈렛, 수성 향료, 바디 스프레이, 바디 탈취제 뿐만 아니라, 리프레싱 및 세정용 습윤 타월, 수성 향장용 조성물, 가정용 세정제, 공기 청향제 및 분무가능한 제형과 같은 제품 모두 상이한 방향제 투입을 필요로 하고, 이들 모두 본 발명을 이용하여 용이하게 제조된다. 1,2-헥산디올을 함유하는 단일의 적합하게 제형화된 향료 미세에멀젼을 안정성 손실 없이, 예를 들면, 약 50 내지 약 1중량%, 바람직하게는 약 30 내지 약 1중량% 희석시킬 수 있다. 즉 수득되는 생성물이 미세에멀젼으로서 유지된다. 또한, 1,2-헥산디올 함유 향료 미세에멀젼은 염료, 겔화제, 각도에 따라 색상이 달라보이는 물질(iridescent material) 또는 발포성 물질(sparkling material)과 같은 다른 성분들의 첨가에도 불구하고 안정하게 제조할 수 있다.
아래의 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 설명하기 위해 기재된 것이므로, 본원에 구체화된 본 발명이 실시예로 제한되어서는 안된다.
본 발명에 따르는 방향성 수성 향장용 조성물의 실시예가 아래에 비제한적으로 설명되어 있다. 달리 언급하지 않으면, 모두 부 및 백분율은 중량을 기준으로 한다.
실시예 1
실시예 1에 사용된 성분들은 다음과 같다:
계면활성제: Brij 30 (Uniqema의 상표)
나트륨 스테아레이트
공용매: 1,2-헥산디올
수성 매질: 물
방향 물질: MUSTANG M 0054401
일반 공정
15 mL 유리 용기에 0.1 g의 스테아르산, 0.1 g의 Brij 30, 1 g의 1,2-헥산디올, 및 0.35 g의 1 N NaOH 용액을 실온(약 20℃)에서 도입하였다. 용기내 수득된 블렌드를 온화하게 진탕하면서 40 내지 50℃ 이하로 가열하여 투명한 균질 용액을 수득하였다. 이의 소요 시간은 단지 수 분이었다(약 5분 미만). 용기를 수욕에서 다시 실온으로 냉각시켰다. 일단 실온이 되면, 0.6 g의 MUSTANG M 0054401을 용기에 가하였다. 다시, 투명한 균질 용액을 수득하였다.
이어서, 7.6 g의 정제수를 용기에 가하였다. 정제수 첨가가 종료될 무렵, 용액이 혼탁해졌다(유백색). 1,2-헥산디올을 적가하여 광학적으로 투명하고 균질한 상태의 용액을 수득하였다. 광학적으로 투명하고 균질한 용액을 수득하는 데 0.238 g의 1,2-헥산디올이 사용되었다.
상기 일반 공정에 따라 제조된 수성 향료의 중량 조성은 다음과 같다.
12.36% 1,2-헥산디올
1% Brij 30
1% 스테아르산
6% MUSTANG M 0054401
79.51% 물
0.14% NaOH
실시예 2
실시예 1에 기재된 바와 동일한 일반 공정을 사용하여 220 g의 6% 안정화 MUSTANG M 0054401 수성 향료를 아래의 양의 원료를 사용하여 제조하였다.
1,2-헥산디올 28.48 g (12.98%)
Brij 30 2.32 g (1.06 %)
스테아르산 2.32 g (1.06%)
MUSTANG M 0054401* 13.95 g (6.36%)
물** 172.02 g (78.40%)
정제 NaOH 0.33 g (0.15%)
*: 0.3% UV 필터 및 0.1% 항산화제 함유
**: 0.2% 살생제 및 0.1% EDTA를 함유하는 물
실시예 3
방향 물질이 BLISS M 0054403인 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재된 바와 동일한 성분 및 일반 공정을 사용하여 아래의 조성을 갖는 수성 향료를 제조하였다.
10.27% 1,2-헥산디올 (22.59 g)
0.57% Biij 30 (1.247 g)
0.57% 스테아르산 (1.247 g)
3.40% BLISS M 0054403* (7.48 g)
85.11% 안정화된 물 **(187.18 g)
0.08% 정제 NaOH (0.175 g)
*: 0.3% UV 필터 및 0.1% 항산화제 함유
**: 0.2% 살생제 및 0.1% EDTA를 함유하는 물
실시예 4
THOMAS M0054402 방향 물질을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재된 바와 동일한 성분 및 일반 공정을 사용하여 아래의 조성을 갖는 수성 향료를 제조하였다.
11.45% 1,2-헥산디올 (25.08 g)
0.42% Brij 30 (0.918 g)
1.68% 스테아르산 (3.673 g)
6.29% THOMAS M0054402* (13.77 g)
79.94% 물** (175.13 g) 0.24%
정제 NaOH (0.516 g)
*: 0.3% UV 필터 및 0.1% 항산화제 함유
** 0.2% 살생제 및 0.1% EDTA를 함유하는 물
실시예 5
CITRUS FUSION M 0054405 방향 물질을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재된 바와 유사한 성분 및 동일한 일반 공정을 사용하여 아래의 조성을 갖는 수성 향료를 제조하였다.
7.71% 1,2-헥산디올 (0.5 g)
3.86% Brij 30 (0.25 g)
3.86% 스테아르산 (0.25 g)
23.14% CITRUS FUSION M 0054405 (1.5 g)
59.40% 물 (175.13 g)
2.02% 트리에탄올아민 (0.131 g)
실시예 6
1,2-헥산디올, CRACK M 0054404 방향 물질 및 물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재된 바와 동일한 일반 공정을 사용하여 아래의 계면활성제-비함유 조성을 갖는 수성 향료를 제조하였다.
19.08% 1,2-헥산디올 (0.95 g)
16.07% CRACK M 0054404 (0.80 g)
64.85% 물 (3.23 g)
실시예 7
실시예 1에 기재된 바와 동일한 일반 공정을 사용하여, 5 g의 5% 안정화된 LEA* M 0045414 수성 향료를 아래의 양의 원료를 사용하여 제조하였다.
1,2-헥산디올 0.73 g (14.6%)
Brij 30 0.042 g (0.83%)
스테아르산 0.042 g (0.83%)
LEA* M 0045414 0.25 g (5.00%)
물** 3.93 g (78.62%)
정제 NaOH 0.006 g (0.12%)
*: 0.3% UV 필터 및 0.1% 항산화제 함유
**: 0.2% 살생제 및 0.1% EDTA를 함유하는 물
스테아르산을 실시예 8 및 9에 나타낸 바와 같은 SLS (나트륨 라우릴 설페이트) 또는 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드로 대체할 수 있다.
실시예 8
15 mL 유리 용기에 0.139 g의 SLS (나트륨 라우릴 설페이트, 물 중 30% 활성), 0.042 g의 Brij 30, 0.2 g의 1,2-헥산디올, 및 0.5 g의 물을 실온(약 20℃)에 서 도입하였다.
용기내 수득된 블렌드를 온화하게 진탕하여 투명한 균질 용액을 수득하였다. 이의 소요 시간은 5분 미만이었다. 0.25 g의 LEA* M 0045414 방향 물질을 용기에 가하고 이를 온화하게 진탕하여 균질화하였다. 투명한 균질 용액을 수득하였다.
이어서, 3.34 g의 정제수를 용기에 가하였다. 정제수 첨가가 종료될 무렵, 용액이 혼탁해졌다(유백색). 1,2-헥산디올을 적가하여 광학적으로 투명하고 균질한 상태의 용액을 수득하였다. 광학적으로 투명한 광투과성 미세에멀젼을 수득하는 데 0.54 g의 1,2-헥산디올이 사용되었다.
상기 일반 공정에 따라 제조된 수성 향료의 중량 조성은 다음과 같다.
14.80% 1,2-헥산디올
0.84% Brij 30
0.84% SLS
4.99% LEA* M 0045414
78.54% 물.
수산화나트륨이 사용되지 않고 샘플 제조에 열이 가해지지 않은 것을 제외하고는, 수성 미세에멀젼의 조성물은 실시예 7의 조성물과 매우 유사하였다.
실시예 9
15 mL 유리 용기에 0.167 g의 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드 (물 중 25% 활성), 0.042 g의 Brij 30, 0.2 g의 1,2-헥산디올, 및 0.5 g의 물을 실온(약 20℃) 에서 도입하였다.
용기내 수득된 블렌드를 온화하게 진탕하여 투명한 균질 용액을 수득하였다. 이의 소요 시간은 5분 미만이었다. 0.25 g의 LEA* M 0045414를 용기에 가하고 이를 온화하게 진탕하여 균질화하였다. 투명한 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 3.34 g의 정제수를 용기에 가하였다. 정제수 첨가가 종료될 무렵, 용액이 혼탁해졌다(유백색). 1,2-헥산디올을 적가하여 광학적으로 투명하고 균질한 상태의 용액을 수득하였다. 광학적으로 투명한 광투과성 미세에멀젼을 수득하는 데 0.537 g의 1,2-헥산디올이 사용되었다.
상기 일반 공정에 따라 제조된 수성 향료의 중량 조성은 다음과 같다.
14.72% 1,2-헥산디올
0.84% Brij 30
0.84% 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드
4.99% LEA* M 0045414
78.61% 물
수산화나트륨이 사용되지 않고 샘플 제조에 열이 가해지지 않은 것을 제외하고는, 실시예 9의 수성 미세에멀젼의 조성물은 실시예 7의 조성물과 매우 유사하였다.
실시예 10
CITRUS FUSION M 0054405 방향 물질을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 7에 기재된 바와 유사한 성분 및 동일한 일반 공정을 사용하여 아래의 조성을 갖는 수성 향료를 제조하였다.
7.96% 1,2-헥산디올 (0.400 g)
0.83% Brij 30 (0.042 g)
0.83% 스테아르산 (0.042 g)
4.98% CITRUS FUSION M 0054405 (0.250 g)
85.29% 물 (4.286 g)
0.12% 정제 NaOH (0.006 g)
스테아르산을 실시예 11 및 12에 나타낸 바와 같은 SLS (나트륨 라우릴 설페이트) 또는 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드로 대체할 수 있다.
실시예 11
CITRUS FUSION M 0054405 방향 물질을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 8에 기재된 바와 유사한 성분 및 동일한 일반 공정을 사용하여 아래의 조성을 갖는 수성 향료를 제조하였다.
9.53% 1,2-헥산디올 (0.45 g)
0.89% Brij 30 (0.042 g)
0.89% SLS (0.042 g)
5.30% CITRUS FUSION M 0054405 (0.25 g)
83.39% 물 (3.937 g)
수산화나트륨이 사용되지 않고 샘플 제조에 열이 가해지지 않은 것을 제외하고는, 실시예 11의 수성 미세에멀젼의 조성물은 실시예 10의 조성물과 매우 유사하였다.
실시예 12
CITRUS FUSION M 0054405 방향 물질을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 9에 기재된 바와 유사한 성분 및 동일한 일반 공정을 사용하여 아래의 조성을 갖는 수성 향료를 제조하였다.
10.05% 1,2-헥산디올 (0.477 g)
0.88% Brij 30 (0.042 g)
0.88% 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드 (0.042 g)
5.27% CITRUS FUSION M 0054405 (0.25 g)
82.92% 물 (3.937 g)
수산화나트륨이 사용되지 않고 샘플 제조에 열이 가해지지 않은 것을 제외하고는, 실시예 12의 수성 미세에멀젼의 조성물은 실시예 10의 조성물과 매우 유사하였다.
실시예 13
1,2-헥산디올 대신 1,2-헵탄디올을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 8에 기재된 바와 유사한 성분 및 동일한 일반 공정을 사용하여 아래의 조성을 갖는 수성 향료를 제조하였다.
11.78% 1,2-헵탄디올
0.91% Brij 30
0.81% SLS (나트륨 라우릴 설페이트)
5.14% 방향 물질 LEA 1 871382 DPG free
81.37% 물.
광학적으로 투명한 광투과성 미세에멀젼이 수득되었다.
실시예 14
1,2-헥산디올 대신 1,2-헵탄디올을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 8에 기재된 바와 유사한 성분 및 동일한 일반 공정을 사용하여 아래의 조성을 갖는 수성 향료를 제조하였다.
17.12% 1,2-헥산디올
0.88% Brij 30
0.78% SLS (나트륨 라우릴 설페이트) 30
4.86% 방향 물질 LEA 1871382 DPG free
76.36% 물
광학적으로 투명한 광투과성 미세에멀젼이 수득되었다.
본 발명이 본 발명의 바람직한 양태를 참조하여 특별히 제시 및 기재되어 있 지만, 당해 분야의 숙련가들은 본 발명의 정신 및 범위에서 벗어나지 않고서 형태 및 세부사항을 위와 같이 및 다른 방식으로 변화시킬 수 있음을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명을 위에 기재 및 설명한 정확한 형태 및 세부사항으로 제한하고자 하는 것이 아니라, 첨부된 청구의 범위에 포함시키고자 한다.

Claims (16)

  1. (A) 방향 물질;
    (B) 용매로서의 인접 디올(vicinal diol);
    (C) 수성 매질; 및
    (D) 임의로, 하나 이상의 계면활성제를 포함하는, 에탄올을 함유하지 않은 광투과성(transparent) 방향성 수성 미세에멀젼 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 인접 디올이 직쇄형인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 직쇄형 인접 디올이 탄소수 5 내지 8의 직쇄형 알칸 인접 디올인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 직쇄형 인접 디올이 1,2-헥산디올인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 인접 디올이 1 내지 50중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 인접 디올이 1 내지 25중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 방향 물질이 1 내지 50중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 방향 물질이 1 내지 20중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 수성 매질이 50 내지 95중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 있어서, 계면활성제가 0 내지 50중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 계면활성제가 0 내지 15중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 방향 물질이 천연 에센스 오일, 합성 에센스 오일 또는 이의 혼합물인 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, (E) 항산화제, 킬레이트화제, UV 필터, 보존제, 증점제, 향장용 활성 성분, 모이스춰라이저(moisturizer), 보습제, 에몰리언트, 유백제(opacifier), 진주광택 효과 물질(pearly gloss impacting substance), 안료, 착색제, 염료 및 기포억제제로 이루어진 그룹으로부 터 선택된 하나 이상의 부가 성분을 포함하는 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 향장용 조성물.
  15. (A) 방향 물질;
    (B) 용매로서의 인접 디올;
    (C) 수성 매질; 및
    (D) 임의로, 하나 이상의 계면활성제를 혼합함을 포함하는, 에탄올을 함유하지 않은 방향성 수성 미세에멀젼 조성물의 제조방법.
  16. 제15항에 있어서, 미세에멀젼 조성물이 (E) 항산화제, 킬레이트화제, UV 필터, 보존제, 증점제, 향장용 활성 성분, 모이스춰라이저, 보습제, 에몰리언트, 유백제, 진주광택 효과 물질, 안료, 착색제, 염료 및 기포억제제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 부가 성분을 포함하는 제조방법.
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