JP5095995B2

JP5095995B2 - Ｖｏｃ不含マイクロエマルション

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Publication number: JP5095995B2
Application number: JP2006506602A
Authority: JP
Inventors: ジョセフヴラッドフローリン
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2003-04-21
Filing date: 2004-04-19
Publication date: 2012-12-12
Anticipated expiration: 2024-04-19
Also published as: US20060025323A1; DE602004017155D1; CN100396273C; US20040209795A1; ATE411083T1; EP1617914A2; CN1777409A; WO2004093836A2; JP2006527168A; WO2004093836A3; JP2009102650A; EP1617914B1; MXPA05011154A; ES2312991T3; BRPI0409499A; BRPI0409499B1

Description

技術分野
本発明は香料製造の分野に関連し、より正確には本発明は香料又は賦香組成物を、高度に透明な水ベースのＶＯＣ不含マイクロエマルションの状態で提供することである。
本発明のその他の観点は、前記マイクロエマルションの賦香成分としての使用、及び前記マイクロエマルションに関連した消費製品である。

背景技術
一般的に、水ベースのマイクロエマルション含有香料は、既に先行技術において報告されている。しばしば、油である香料の分散のための前記マイクロエマルションは、短鎖アルコール又はその他のＶＯＣ化合物を大量に含有する。前記マイクロエマルションの問題は、ＶＯＣは現在では様々な理由のために望ましくないと考えられていることである。
一般的な観点において、香料製造産業のために便利であるかもしれないＶＯＣ不含マイクロエマルションは、既に公知技術において説明されている。

一般的に、前記マイクロエマルションの調整においては、ＶＯＣｓの非存在を回避するために、界面活性剤の総量を増やすことが大事であり、さもなければ終エマルションは、透明度及び／又は安定度不足の問題を呈し、これは香料製造においては許容できるものではない。しかし、終マイクロエマルションにおいて界面活性剤の量を増加させることは、香料の観点に関して、大幅に過剰な界面活性剤系を含有する製品を生じる。明らかに、界面活性剤の大幅な過剰量も、終製品に対して不利である。

従って、ＶＯＣｓ不含マイクロエマルションの状態にあり、かつ値打ちのある無色明澄（ｃｒｙｓｔａｌ−ｃｌｅａｒ）外観及び場合によってより長い安定性を有することが可能で、界面活性剤含量は香料含量を超えない香料または賦香製品に対する需要が未だにある。

発明の記載
意外にも本発明において、古典的な成分、即ち香料、界面活性剤系、及び水に加えて、適切な可溶化剤成分の適した量の使用が、上記した問題を解決することを見出した。

従って、本発明の第一の対象は：
Ａ）２５℃で、少なくとも２５ｍＮ／ｍの表面張力を有する、油１〜３０％ｗ／ｗ；
Ｂ）１種類又は数種類のイオン界面活性剤、例えばアニオン、カチオン及び／又は両性界面活性剤と、１種類又は数種類の非イオン界面活性剤とを含有する界面活性剤系であって、前記イオン界面活性剤は、前記界面活性剤系の少なくとも５０％ｗ／ｗの量にあり、かつ前記非イオン界面活性剤は、前記界面活性剤系の多くとも５０％ｗ／ｗの量にあり；油／界面活性剤系のｗ／ｗ割合が、１〜３である界面活性剤系；
Ｃ）以下のアンモニウム、アルカリ、及びアルカリ土類の塩からなるグループから選択される可溶化剤成分０．１〜１０ｗ／ｗ：
ｉ）芳香族又は非芳香族の、５員又は６員複素環式環と、１つ又は２つのカルボキシル官能基を含有するＣ_５〜Ｃ_１０化合物；
ｉｉ）Ｃ_２〜Ｃ_７の、線形、分枝又は環式の、モノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボン酸；
ｉｉｉ）安息香酸、ヒドロキシル安息香酸、又はアミノ安息香酸、１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_５アルキル基によって置換されたＣ_８〜Ｃ_１２の、安息香酸、ヒドロキシル安息香酸、又はアミノ安息香酸；
ｉｖ）ベンゼンスルホン酸、１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_５アルキル基によって置換されたＣ_７〜Ｃ_１１ベンゼンスルホン酸、場合によってヒドロキシル化したナフタレンスルホン酸、場合によって１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_５アルキル基によって置換されたヒドロキシル化したＣ_１１〜Ｃ_１６ナフタレンスルホン酸；
ｖ）ハロゲン化物、アスコルべート、重炭酸塩、チオシアナート；又は
ｖｉ）前記の混合物；及び
Ｄ）水少なくとも６０％；
を含有し、４００〜６００ｎｍで２．５ｃｍセル中で２５℃で測定される場合に、０〜90ＮＴＵの透明度を有するＶＯＣ不含水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションである。

短縮形ｗ／ｗは、質量対質量割合を示し、即ち特定の成分の質量とマイクロエマルションの質量との間の割合である
「ＶＯＣ」とは、本発明では、ＥｎｖｉｒｏｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＡｇｅｎｃｙによって定義された揮発性有機化合物を意味し、特にＣ_１〜Ｃ_５アルカノール、例えばエタノール、又はＣ_１〜Ｃ_５アルカンジオール、例えばエチレングリコールを意味する。

「マイクロエマルション」とは、本発明では自然発生的に生じ、かつ０゜〜８０℃の温度において１０〜１５０ｎｍの液滴サイズを有する分散体を意味する。しかし、本発明の特定の実施態様によれば、本マイクロエマルションは、１０〜６０ｎｍ、又は１０〜４０ｎｍの液滴サイズでさえ、０゜〜８０℃の温度において有する。

「透明度（ｃｌａｒｉｔｙ）」とは、本発明では、本発明のマイクロエマルションにより、９０゜の角度での光散乱の尺度を意味する。本発明の特筆すべき実施態様によれば、前記マイクロエマルションは、上記で指定した同様の条件において測定した際に、０〜５０ＮＴＵの透明度を有する。

本発明の特定の実施態様においては、表面張力の特定の範囲も、本発明のマイクロエマルションを特徴付けてよい。確かに、本発明の特定の実施態様によれば、マイクロエマルションは、２５℃で測定した際に、２２〜３０ｍＮ／ｍ、又は２４〜２８ｍＮ／ｍの表面張力でさえも有する。従って、前記マイクロエマルションは、低極性油を大量に含有してよい。

低極性油を大量に含有する高度に透明な（ｃｒｙｓｔａｌｃｌｅａｒ）ＶＯＣ不含マイクロエマルションを得る可能性は、意外な結果である。確かに、当業者には、低極性油を水中に可溶化させること、特に大量に可溶化させることは、ある種のＶＯＣｓ、又は１よりも低い油／界面活性剤割合の使用なしでは困難であることは公知である。

上記したように、本発明のマイクロエマルションは、非常に良好な安定性をも示し、例えば相分離は適当な時間枠内では観察されない。確かに、本発明のマイクロエマルションは通常は２〜６０℃の温度で、少なくとも３０日間安定である。更に、ある場合においては、ほとんど熱力学的な安定性、例えば２〜４５℃の温度で６ヶ月より長い熱力学的な安定性が得られた。

しかし、本発明のマイクロエマルションが非常に良好な安定性を示す温度範囲は、使用した、油、界面活性剤系及び可溶化剤成分の正確な性質と同様に、量の作用でもあることを述べておく。従って、ある場合においては、前記マイクロエマルションの安定温度範囲は、より狭く、例えば５゜〜４５℃だけであるか、又はより広く、例えば０゜〜８０℃である可能性がある。

「油」とは、本発明では、ほとんど水に可溶でない親油性有機液体を意味する。適した油の例は、香料又は賦香組成物を少なくとも７５％ｗ／ｗ、又は少なくとも９０％ｗ／ｗでさえも含有する液体である。前記油は、香料からなってもよい。更に、適した油の更なる例は、フレーバー又はフレーバー組成物である。

特に、香料又は賦香組成物として、全ての賦香成分、又は、よりしばしば生じる通り、香料製造において現在使用される賦香成分の全ての混合物、例えば快い嗅覚効果を前記成分が添加される組成物に付予することが可能な化合物の全ての混合物が使用されてよい。前記賦香成分は、天然又は合成由来であってよい。前記賦香成分の詳細な記述は、いかなる場合においても包括的とはならないが、一般的な方法において、前記成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセタート、ニトリル、テルペン系炭化水素、窒素又は硫黄の複素環式化合物及び天然又は合成由来の精油にまで及ぶ、化学的な分類に属することを述べておく。前記成分の性質は、香料に関する専門書、例えば、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ（ＰｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ、ＭｏｎｔｃｌａｉｒＮ．Ｊ．、ＵＳＡ１９６９）又は同様の参考書に見ることができ、これらのより詳細な記載はここでは示さない。前記成分を、一般的な知識に基づいて、及び賦香する製品の性質及び所望する嗅覚的な効果に従って選択することが、当業者は可能である。

油、特に香料を含有する油の場合には、場合によって適した溶媒をも、油の２５％ｗ／ｗの量まで、しかし有利には１０％ｗ／ｗより少なく含有してよい。溶媒（ＶＯＣでない）の存在は、単分子相の油を得るために、又は前記油の表面張力を調節するために有利である。適した溶媒の例として、極性又は非極性低分子量溶媒、例えばイソパラフィン、パラフィン、炭化水素、シリコーンオイル、過フッ化脂肪族エーテル、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、又はケトンを挙げてよい。前記溶媒を限定しない例は、ジメチコーン又はシクロメチコーンを含み、これらはＣｈｅｍｓｉｌＳｉｌｉｃｏｎＩＮＣ．によってＣｏｓｍｅｔｉｃＦｌｕｉｄ^（Ｒ）１２８８の商標名のもとで製品化され、及びそれぞれＣｏｓｍｅｔｉｃＦｌｕｉｄ^（Ｒ）１３８７、ホホバ油、過フッ化イソブチルメチルエーテル、ジエチルフタラート、ジプロピレングリコール及びミリスチン酸イソプロピルである。

その他に可能性のある、油の成分は固定剤である。

油の物理的な特性に関し、後者は特定の範囲内にある表面張力を有しなくてはならないことを既に言及した。特定の実施態様に従って、油は２５℃で２５〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する。従って、油として低極性油を、特に低極性香料を使用することが可能である。「低極性の油又は香料」とは、本発明では例えば、非常に疎水性な成分が豊富な油又は香料、又は極性溶媒を少量しか含まないか、又は完全に極性溶媒を含まない油又は香料を意味する。

低極性香料として、テルペンを５％ｗ／ｗ又は２０％ｗ／ｗから９９％ｗ／ｗまで、又は／及びムスクを５〜３０％ｗ／ｗを含有する前記香料を挙げてよい；パーセンテージは、前記油の質量に対して相対的である。

前記テルペンは、ウッド又はシトラス由来であってよく、その例はテルピネオール又はｄ−リモネンであってよい。ムスクの限定しない例は、ヘキサデカノリドである。

上記したように、油はマイクロエマルション総質量の１〜３０％である。特定の実施態様によれば、油含量は、マイクロエマルションの総質量に対して、有利には３から、又は５から、２０％ｗ／ｗまでである。

本発明のまた別の必須要素である界面活性剤系は、前記界面活性剤系の５０％ｗ／ｗより多いイオン性分画と、前記界面活性剤系の５０％ｗ／ｗより少ない非イオン性分画とからなると説明されてもよい。

イオン性分画は、１つのイオン界面活性剤を含むか、又は本発明の実施態様に従って、イオン界面活性剤の混合物を含む。イオン界面活性剤は、アニオン、カチオン又は両性界面活性剤の種類である。

適したアニオン界面活性剤は、Ｃ_６〜Ｃ_２４のモノスルホン酸又はジスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルアリール硫酸、アルキルアリールホスファート、又はカルボン酸、及びスルホン酸又はカルボン酸を有するポリエチレングリコールコポリマーも含んでよい。特定の、しかし前記アニオン界面活性剤を限定しない例は、Ｃ_６〜Ｃ_１２ジアルキルスルホコハク酸（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、Ｃ_７〜Ｃ_２４アルカリールスルホン酸（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、Ｃ_６〜Ｃ_１５アルキル硫酸（例えばドデシル硫酸ナトリウム）、Ｃ_１０〜Ｃ_２０アシルグルタミン酸（例えばココイルグルタミン酸ナトリウム）又はポリエチレングリコール／ジメチコーンスルホコハク酸（例えばＰＥＧ−１２ジメチコーンスルホコハク酸二ナトリウム、ＴｈｅＭｃＩｎｔｙｒｅＧｒｏｕｐからＭａｃｋａｎａｔｅ^（Ｒ）ＤＣ−５０の商標名で公知）のナトリウム、カリウム、アンモニウム、又はモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、又はトリエタノールアンモニウムの塩である。

適したカチオン界面活性剤は、脂肪酸のＣ_１０〜Ｃ_３５のアンモニウム誘導体、アルコール、アルキルアミドモルホリン又はアミンの塩、及び前記アンモニウム誘導体を有するか又は脂肪族アミンを有するＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアナート）コポリマー及び場合によってポリエチレングリコールを含む。特定の、しかし前記カチオン界面活性剤を限定しない例は、Ｃ_２０〜_３０第四級アンモニウムアルキル（例えば臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、又は臭化ジドデシルアンモニウム）、Ｃ_１〜_４アルキルＮ−ココイル−Ｌ−アルギナート例えばエチルＮ−ココイル−Ｌ−アルギナートのＤＬ−２−ピロリドン−５−カルボン酸の塩、ＡｊｉｎｏｍｏｔｏＣｏ．、Ｉｎｃ．によって商標名ＣＡＥ^（Ｒ）のもとで製品化）、（Ｃ_１０〜_２０アミド）（Ｃ_１〜_４）アルキルモルホリン（例えば乳酸イソステアルアミドプロピルモルホリン）、Ｎ−Ｃ_１０〜_２０アミド（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）−Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）−Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）アンモニウムを有するＩＰＤＩコポリマー（例えばビス（Ｎ−リシンオールエミドプロピルーＮ，Ｎ−ジメチル）／Ｎ−エチルアンモニウム硫酸塩／ＩＰＤＩコポリマー、ＡＬＺＯから商標名Ｐｏｌｙｑｕａｔ^（Ｒ）ＰＰＩ−ＲＣの商標名のもとでも公知である）、又はポリエチレングリコール／Ｃ_１０〜Ｃ_２０脂肪族アルキルアミン／ＩＰＤＩコポリマー（例えばＰＥＧコクアミン／ＩＰＤＩコポリマー状界面活性剤、ＡＬＺＯから商標名Ｐｏｌｙｄｅｒｍ^（Ｒ）ＰＰＩ−ＣＡ−１５のもとでも公知である）のハロゲン化物、サルファート又はカルボキシラートである。

適した両性界面活性剤は、Ｃ_１０〜Ｃ_２５ベタイン、アンホアセタート、及びイミダゾリン誘導体、又はポリエチレングリコール／脂肪族アミン／グリシン／ＩＰＤＩコポリマーを含む。特定の、しかし前記両性界面活性剤を限定しない例は、Ｃ_１０〜Ｃ_２０脂肪族アミドＣ_２〜Ｃ_５アルキルベタイン（例えばココアミドプロピルベタイン）、ココアンホアセタート及びラウロアンホアセタート（例えばココアンホ酢酸ナトリウム、Ｍａｃｋａｍ^（Ｒ）ＨＰＣ−３２の商標名でＭｃＩｎｔｙｒｅＧｒｏｕｐによって製品化され公知である）、及びポリエチレングリコール／Ｃ_１０〜Ｃ_２０脂肪族アルキルアミン／グリシン／ＩＰＤＩコポリマー（例えばＰＥＧ−１３ソイアミン−グリシン／ＩＰＤＩコポリマー、Ｐｏｌｙｔａｉｎｅ^（Ｒ）ＰＰＩ−ＳＡ−１５の商標名で、ＡＬＺＯから公知でもある）である。

非イオン分画は、１つの非イオン界面活性剤を含有するか、又は本発明の実施態様に従って、９〜１８のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤の混合物を含有してもよい。前記界面活性剤の適した例は以下であり、５〜２０つのＥＯ又はＰＯユニットを含有するエトキシル化及び／又はプロポキシル化した（Ｃ_５〜Ｃ_１２アルキル）フェノールエーテル（例えばポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル、一般的な商標名Ｐｏｌｙｓｔｅｐ^（Ｒ）のもとで公知でもある）、３〜３０つのＥＯユニットを含有するポリエチレングリコールソルビトールエステル（例えばオレイン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸を有するソルビトールエステル、ＩＣＩからＴｗｅｅｎｓ^（Ｒ）又はＬＯＮＺＡからＧｌｙｃｏｓｐｅｒｓｅ^（Ｒ）の商標名で公知でもある）、Ｃ_８〜Ｃ_２０脂肪酸を有するスクロースエステル（例えばオレイン酸、パルミチン酸、又はステアリン酸を有するスクロースエステル、例えばＲｙｏｔｏＳｕｇａｒＥｓｔｅｒＭ−１６９５としてＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ−ＫａｇａｋｕＦｏｏｄｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製品化）、２〜３０つのＥＯユニットを含有するエトキシル化脂肪族Ｃ_６〜Ｃ_２０アルコール（例えばエトキシル化第二級Ｃ_６〜Ｃ_２０アルコール）、Ｃ_８〜Ｃ_２０ポリグリセリルエステル（例えばグリセロールポリエチレングリコールオキシステアラート、ＢＡＳＦによって商標名Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ^（Ｒ）ＣＯ４０のもとで製品化）、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのブロックコポリマー、（例えば商標名Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ^（Ｒ）のもとでＢＡＳＦから公知である）、２〜３０つのＥＯユニットを含有するエトキシル化グリコールエーテル（例えばＰＥＧ−１０ステアリルエーテル、商標名Ｖｏｌｐｏ^（Ｒ）Ｓ−１０のもとでＣＲＯＤＡから公知である）、又は、２〜１０つのＥＯユニットを含有する脂肪族Ｃ_５〜Ｃ_１１カルボン酸のポリエチレングリコールモノエステル又はポリエチレングリコールジエステル（ＥＯはエチレンオキシド及びＰＯはポリエチレンオキシドを表す）。

本発明によるマイクロエマルションを得るための界面活性剤系の量は、ほとんど、存在する油の量及び使用した可溶化剤成分に依存する。一般的には、可溶化剤成分は、以下に更に開示した量において使用した場合に、油／界面活性剤系のｗ／ｗ割合が、１〜３であることに気づいた。しかし、しばしば、１．２又は１．５〜２．０の割合を得ることが可能である。

本発明のマイクロエマルションのまた別の必須成分は、可溶化剤成分である。「可溶化剤成分」の表現により、本発明では低い分子量、例えば４００ｇ／ｍｏｌより少ない低い分子量の有機塩又は無機塩、又は前記前駆体を意味する。可溶化剤成分として、前記塩の混合物も使用してよい。

その性質によれば界面活性剤でも溶媒でもない前記化合物は、水への有機化合物の可溶化度を上昇させることが見出されてきた。事実、かつ意外にも、前記塩又はその前駆体は、前記界面活性剤系の油の可溶化能力を促進することが可能である。言い換えると、上記又は下記のように定義された可溶化剤成分の存在下において、同量の界面活性剤は、可溶化剤成分が存在してない場合よりも、より多い油を水相に可溶化させることが可能である。

更に、このように得られたマイクロエマルションの透明度は、著しく、かつ意外にも、可溶化剤成分の存在によって改善された。

従って、前記塩の少なくとも１つの存在は、少なくとも１の油／界面活性剤系割合、同様に無色明澄外観、即ち高い透明度、より好ましいのであれば低い濁り度を保証するために、必須であることが見出された。

本発明の特定の実施態様によれば、適した塩は、ピリジンカルボン酸、プロリン酸、ピロリドンカルボン酸、安息香酸、ヒドロキシル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｌ−乳酸、Ｌ−アスコルビン酸、重炭酸塩、ハロゲン化物、コハク酸、シュウ酸、酒石酸、クエン酸、１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_３アルキル基によって置換された、安息香酸、ヒドロキシル安息香酸又はアミノ安息香酸のＣ_８〜Ｃ_１０誘導体（例えばｐ−メチル安息香酸又はｐ−イソプロピル−ヒドロキシル−安息香酸のナトリウム塩）、ベンゼンスルホン酸、１つ又は２つのメチル又はエチル基によって置換されたＣ_７〜Ｃ_９ベンゼンスルホン酸（例えばトルエンスルホン酸カリウム）、場合によってヒドロキシル化したナフタレンスルホン酸、１つ又は２つのＣ_１〜_５アルキル基によって置換された場合によってヒドロキシル化したＣ_１１〜Ｃ_１６ナフタレンスルホン酸（例えばブチルフタレンスルホン酸ナトリウム）、Ｃ_３〜Ｃ_５アルカン酸（例えばペンタン酸のナトリウム塩）のナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの塩、及び前記塩の全ての混合物からなるグループから選択される。

本発明の特定の実施態様によれば、可溶化剤成分は、有利には以下の化合物から選択されてよい：ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩（ＡｊｉｄｅｗＮＬ−５０としてＡｊｉｎｏｍｏｔｏから公知である）、安息香酸ナトリウム、Ｌ−乳酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、又はコハク酸二ナトリウムである。前記塩の全ての混合物も使用されてよい。

上記したように、可溶化剤成分は、マイクロエマルションの総質量に対して０．１〜１０％ｗ／ｗの量において存在する。

本発明によるマイクロエマルションを得るための、可溶化剤の正確な量は、油の正確な性質、界面活性剤混合物の正確な性質、特に界面活性剤混合物のイオン性分画及び非イオン性分画のｗ／ｗ割合の性質、及び存在する油の量に依存する。しかし、一般的にかつ特定の実施態様によれば、前記量は有利には０．１〜５％ｗ／ｗからなり、又は０．１〜２％ｗ／ｗからなってもよい。

本マイクロエマルションの四番目の構成要素、例えば水に関して、脱イオン水を使用することが有利であることを述べておく。

本発明のマイクロエマルションは、選択的な構成要素として、１つ又は複数の成分、例えば着色剤、抗菌剤、酸化防止剤、保存剤、キレート剤又はＵＶ阻害剤を含んでもよい。前記材料の種類は、当業者にとっては公知であり、かつ更なる説明を必要としない。前記成分がマイクロエマルションに添加される場合には常に、これらは３％ｗ／ｗ、又は２％ｗ／ｗより多くてはならず、前記パーセントはマイクロエマルションの総質量に対して相対的である。

本発明のマイクロエマルションは、この分野で公知の全ての方法によって調整されてよい。適した方法は、界面活性剤系を水中に可溶化し、透明なミセル溶液を生じることを含む。生じるミセル溶液に対して、可溶化剤成分が、緩やかな撹拌下で添加され、必要であれば選択的な成分が、最初の油不含マイクロエマルションを生じるために添加される。緩やかな混合下で、生じる油不含マイクロエマルションは、相応量の香料を容易に可溶化し、等方的に透明な、単分子層マイクロエマルション生成物を生じる。強い機械的な力、例えば剪断力は、本発明のマイクロエマルションを製造するためには必要でない。

上記した油不含マイクロエマルションは従って優れた可溶化溶媒であり、これは、油、例えば香料又はフレーバーを含有する高度に透明なマイクロエマルションを得ることを可能にする。従って、
Ｉ）上記で定義した界面活性剤系１．０〜４５％ｗ／ｗ；
ＩＩ）上記で定義した可溶化剤０．２〜１５％ｗ／ｗ；及び
ＩＩＩ）水、１００％まで；
を含有し、２５℃で２０〜３５ｍＮ／ｍの表面張力を有する前記油不含マイクロエマルションは、本発明のまた別の対象である。

本発明の有利な実施態様によれば、油不含マイクロエマルションにおいて、界面活性剤系のｗ／ｗ量は３．５％〜１５％におよび、一方で可溶化剤のｗ／ｗ量は０．１〜１０％に、又は０．１〜５％にさえおよぶ。

上記の通り、本発明のマイクロエマルションは、香料を周囲空間に分散させることが可能な消費製品の製造に殊に適している。前記消費製品は、本発明の対象でもある。

適した消費製品は、適した容器と共に、及び場合によってエアロゾルを製造するための手段と共に、上記したマイクロエマルションを含有する。前記消費製品を限定しない例は、室内用デオドラント、又はエアフレッシュナー、又は、毛髪又は皮膚用調製物、例えば良質の香料製品である。

その他の実施態様において、前記消費製品は、本発明によるマイクロエマルション及び消費製品用ベースを含有する。透明度のために、「消費製品用ベース」とは、本発明では賦香成分と相容性である消費製品を意味することを述べておく。言い換えると、本発明による賦香製品は、機能的な組成物、及び場合によって、消費製品に相応する更なる利得剤、例えば洗剤又はエアリフレッシュナー、及び少なくとも１つの本発明のマイクロエマルションの嗅覚的に有効な量を含有する。適した消費製品ベースは、例えば表面洗浄剤、衛生製品、ヘアケア製品、例えばシャンプー、ボディケア製品、コスメティック調整物、布リフレッシュナー、アイロンウォーター、又はワイプ用品である。

消費製品の成分の性質及び種類は、ここではより詳細な記述を必要とせず、これがいかなる場合にも包括的とはならないからで、当業者がその一般的な知識をベースに、かつ前記製品の性質及び所望の効果により、選択することが可能である。

本発明の更なる対象は、本発明によるマイクロエマルションの、賦香成分としての使用である。言い換えると、組成物の又は製品の匂い特性を、付予するか、促進するか、改善するか、又は修正するにあたり、前記方法は前記組成物又は製品に、上記に定義したマイクロエマルションの嗅覚的に有効な量を添加することを含む方法である。

ここで、本発明を以下の実施例を用いて更に詳細に記載する。

実施例１
本発明による、水中香料マイクロエマルションの調製
テルペン約７０％を含有する香料を、以下の成分を前混合することで得た。

１）ペンタデカノリド；由来：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
２）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン由来：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
３）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール；由来：Ｇｉｖａｕｄａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
４）ジヒドロジャスモン酸メチル；由来：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ。

一般的な方法において、本発明によるマイクロエマルションは、第一工程において、ビーカーにおいて脱イオン水、界面活性剤、及び可溶化剤成分を共に混合することで得られた。混合物を、室温において、数分間、全ての一般的な混合装置、例えばマグネチック攪拌機を用いて緩やかに撹拌した。場合によって、撹拌の間に、混合物を窒素ガスシールによって保護してよい。第二工程において、前記水溶液の撹拌下で、フラグランスを添加する。マイクロエマルションが、数分間のうちに生じた。通常は、透明な生成物は、１０分間より少ないうちに得られるが、しばしば、即座にでも得られる。

この一般的な手順に従い、表１及び２の、油／界面活性剤系割合１．７１を有するマイクロエマルションが得られた：

１）ＬＣＷからの非イオン界面活性剤の水性ブレンド８９．７％
２）ＡｊｉｎｏｍｏｔｏＩｎｃ．からのピロリドンカルボン酸ナトリウム５０％水溶液
３）８７％水溶液、由来：Ｌｏｎｚａ

１）ＮＴＵは比濁計濁度単位（ＮｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃＴｕｒｂｉｄｉｔｙＵｎｉｔ）であり、濁り度計ＶＷＲ、モデル６６１２０−２００（タングステンランプ及び２つの光ヴォルタセルを有し入射光に対して９０゜に中心配置、レスポンス４００〜６００ｎｍ）において測定された。
２）スピンドルＹＵＬＡ−１５を有するｅＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒで、３０ｒｐｍで測定。

実施例２
本発明による、水中香料マイクロエマルションの調製
表１記載したのと同様の手順に従い、表３及び４の、油／界面活性剤系比１．０９を有するマイクロエマルションが得られた：

実施例３
本発明による、水中香料マイクロエマルションの調製
香料は、以下の成分を前混合することで得られた：

＊ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中
＊＊トリエタノールアミン中
１）８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン
２）由来：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
３）５−アリル−１，２，３−トリメトキシベンゼン；由来：Ｃａｌｃｈａｕｖｅｔ、Ｇｒａｓｓｅ、Ｆｒａｎｃｅ
４）由来：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
５）ペンタデカノリド；由来：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
６）ジヒドロジャスモン酸メチル；由来：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
７）ｃｉｓ異性体高含量を有するジヒドロジャスモン酸メチル；由来：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
８）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；由来：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
９）３−ヘキセニルメチルカルボナート；由来：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
１０）９−デセン−１−オール；由来：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ。

例１に記載した同様の手順及び香料に従い、表５及び６の、油／界面活性剤系比１．７１を有するマイクロエマルションが得られた：

実施例４
本発明による、水中香料マイクロエマルションの調製
例１に記載したのと同様の手順に従い、表７及び８の、油／界面活性剤系比１．０９を有するマイクロエマルションが得られた：

Claims

Ａ）２５℃で、少なくとも２５ｍＮ／ｍの表面張力を有する、油１〜３０％ｗ／ｗ、前記油は、香料若しくは賦香組成物又はフレーバー若しくはフレーバー組成物である、；
Ｂ）１種類又は数種類のイオン界面活性剤と、１種類又は数種類の非イオン界面活性剤とを含有する界面活性剤系であって、前記イオン界面活性剤は、前記界面活性剤系の少なくとも５０％ｗ／ｗの量にあり、かつ前記非イオン界面活性剤は、前記界面活性剤系の多くとも５０％ｗ／ｗの量にあり；油／界面活性剤系のｗ／ｗ割合が、１〜３である界面活性剤系；
Ｃ）以下の化合物（酸）のアンモニウム、アルカリ及びアルカリ土類の塩、及び前記塩の混合物からなるグループから選択される可溶化助剤成分０．１〜１０％ｗ／ｗ：
ｉ）芳香族又は非芳香族の、５員又は６員複素環と、１つ又は２つのカルボキシル官能基とを含有するＣ_５〜Ｃ_１０化合物；
ｉｉ）Ｃ_２〜Ｃ_７の、線形、分枝又は環式の、モノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボン酸；
ｉｉｉ）安息香酸、ヒドロキシル安息香酸又はアミノ安息香酸、１つ又は２つのＣ_１〜_５アルキル基によって置換された、Ｃ_８〜Ｃ_１２の、安息香酸、ヒドロキシル安息香酸又はアミノ安息香酸；又は
ｉｖ）ベンゼンスルホン酸、１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_５アルキル基によって置換されたＣ_７〜Ｃ_１１ベンゼンスルホン酸、場合によってヒドロキシル化したナフタレンスルホン酸、１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_５アルキル基によって置換された場合によってヒドロキシル化したＣ_１１〜Ｃ_１６ナフタレンスルホン酸；
及び
Ｄ）水少なくとも６０％；
を含有し、
ａ）Ｃ_６〜Ｃ_１２ジアルキルスルホコハク酸、Ｃ_７〜Ｃ_２４アルカリールスルホン酸、Ｃ_６〜Ｃ_１５アルキル硫酸、Ｃ_１０〜Ｃ_２０アシルグルタミン酸、及びポリエチレングリコール／ジメチコーンスルホコハク酸の、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及び、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、及びトリエタノールアンモニウムの塩からなるグループから、アニオン界面活性剤は選択され；
ｂ）Ｃ_２０〜Ｃ_３０第四級アンモニウムアルキル、Ｃ_１〜_４アルキルＮ−ココイル−Ｌ−アルギナート、（Ｃ_１０〜Ｃ_２０アミド）（Ｃ_１〜_４アルキル）モルホリン、Ｎ−Ｃ_１０〜_２０アミド（Ｃ_１〜_４アルキル）−Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜_４アルキル）−Ｎ−（Ｃ_１〜_４アルキル）アンモニウムを有するイソホロンジイソシアナートコポリマー、及びポリエチレングリコール／Ｃ_１０〜_２０脂肪族アルキルアミン／イソホロンジイソシアナートコポリマーのハロゲン化物、サルファート又はカルボキシラートからなるグループからカチオン界面活性剤は選択され；
ｃ）Ｃ_１０〜Ｃ_２０脂肪族アミドＣ_２〜Ｃ_５アルキルベタイン、ココアンホアセタート及びラウロアンホアセタート、及びポリエチレングリコール／Ｃ_１０〜Ｃ_２０脂肪族アルキルアミン／グリシン／イソホロンジイソシアナートコポリマーからなるグループから、両性界面活性剤は選択され；
ｄ）５〜２０個のＥＯ又はＰＯユニットを含有する、エトキシル化及びプロポキシル化した（Ｃ_５〜Ｃ_１２アルキル）フェノールエーテル、３〜３０個のＥＯユニットを含有するポリエチレングリコールソルビトールエーテル、Ｃ_８〜Ｃ_２０脂肪酸を有するスクロースエステル、２〜３０個のＥＯユニットを含有する、エトキシル化脂肪族Ｃ_６〜Ｃ_２０アルコール、Ｃ_８〜Ｃ_２０ポリグリセリルエステル、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのブロックコポリマー、２〜３０個のＥＯユニットを含有する、エトキシル化グリコールエーテル、及び、２〜１０個のＥＯユニットを含有する、脂肪族Ｃ_５〜Ｃ_１１カルボン酸のポリエチレングリコールモノエステル及びポリエチレングリコールジエステルからなるグループから非イオン界面活性剤は選択される、
揮発性有機化合物不含ｏ／ｗ賦香用マイクロエマルション。
４００〜６００ｎｍで２．５ｃｍセル中で２５℃で測定される場合に、透明度は０〜５０ＮＴＵである、請求項１記載の賦香用マイクロエマルション。
２５℃で測定される場合に、前記マイクロエマルションが２２〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する、請求項１又は２記載の賦香用マイクロエマルション。
前記油は、香料を少なくとも７５％含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の賦香用マイクロエマルション。
前記油は、香料を少なくとも９０％含む、請求項４記載の賦香用マイクロエマルション。
前記香料は、テルペン５％ｗ／ｗ〜９９％ｗ／ｗ、又は／及びムスク５〜３０％ｗ／ｗを含む、請求項４記載の賦香用マイクロエマルション。
前記油は、２５〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を２５℃で有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の賦香用マイクロエマルション。
油／界面活性剤系のｗ／ｗ割合は１．２〜２．０である、請求項１から７までのいずれか１項記載の賦香用マイクロエマルション。
ピリジンカルボン酸、プロリン酸、ピロリドンカルボン酸、安息香酸、ヒドロキシル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｌ−乳酸、コハク酸、シュウ酸、酒石酸、クエン酸、１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_３アルキル基によって置換された、安息香酸、ヒドロキシル安息香酸又はアミノ安息香酸のＣ_８〜Ｃ_１０誘導体、ベンゼンスルホン酸、１つ又は２つのメチル又はエチル基によって置換されたＣ_７〜Ｃ_９ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換された場合によってヒドロキシル化したＣ_１１〜Ｃ_１４ナフタレンスルホン酸、Ｃ_３〜Ｃ_６アルカン酸の、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの塩、及び前記塩の全ての混合物からなるグループから、可溶化助剤成分は選択される、請求項１から８までのいずれか１項記載の賦香用マイクロエマルション。
ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、Ｌ−乳酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、及び前記塩の全ての混合物からなるグループから可溶化助剤成分は選択される、請求項９記載の賦香用マイクロエマルション。
可溶化助剤成分はマイクロエマルションの０．１〜５％ｗ／ｗである、請求項１から１０までのいずれか１項記載の賦香用マイクロエマルション。
容器と共に、及び場合によってエアロゾルを製造するための手段と共に、請求項１から１１までのいずれか１項記載の賦香用マイクロエマルションを含有する、室内用デオドラント、エアフレッシュナー、毛髪又は皮膚用調製物、洗剤、表面洗浄剤、衛生製品、ヘアケア製品、ボディケア製品、コスメティック調整物、布リフレッシュナー、アイロンウォーター、又はワイプ用品から選択される消費製品。
室内用デオドラント、又は毛髪又は皮膚用調製物の種類の請求項１２記載の消費製品。
組成物の又は製品の匂い特性を、付予するか、促進するか、改善するか、又は修正するにあたり、前記組成物又は製品に、請求項１に記載した賦香用マイクロエマルションの嗅覚的に有効な量を添加することを含む、組成物の又は製品の匂い特性を、付予するか、促進するか、改善するか、又は修正する方法。