KR20070012123A - 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 p-톨루이딘을 귀금속 수소화 촉매의 존재하에서 수소화반응을 실시하여 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 반응속도와 선택도를 높일 수 있도록 하기 위하여 p-톨루이딘을 귀금속 촉매와 용매의 존재하에서 수소화반응시켜 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조하는 방법에 있어서, 상기 귀금속 촉매 및 용매와 함께 알칼리수산화물 존재하에서 p-톨루이딘을 수소화반응시키는 것을 특징으로 하는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법을 제공한다.

Description

촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법{Preparation of trans-4-methylcyclohexyl amine by catalytic hydrogenation}
본 발명은 p-톨루이딘을 귀금속 수소화 촉매의 존재하에서 수소화반응을 실시하여 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 특히 부산물의 생성을 줄이면서 높은 수율로 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조할 수 있도록 한 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법에 관한 것이다.
주지된 바와 같이 시클로헥실아민은 고무가황부가제, 금속부식 방지제, 염료, 농화학제, 약품 등의 제조에 유용하게 사용되는 화합물로서, 특히 트란스-4-메틸시클로헥실아민은 당뇨병치료제로 널리 사용되고 있는 글리피라이드(N-[4-[2-(3-에틸-4-메틸-2-옥소-3-피롤린-1-카르복사미도)-에틸]-벤젠술포닐]-N'-트란스-4메틸시클로헥실우레아)의 제조에 널리 사용되고 있는 유용한 화합물이다.
상기 시클로헥실아민은 다양한 방법으로 제조될 수 있는데, 그 중에서도 귀금속 촉매하여 출발물질을 수소화반응시켜 제조하는 방법이 널리 사용되고 있다.
이와 관련하여 국내공개특허 제84-472호에서는 루테늄 촉매 및 암모니아 존 재하에서 아닐린을 수소화반응시켜 시클로헥실아민을 제조하는 방법에 관한 기술을 개시하고 있다.
상기 기술은 루테늄 촉매와 암모니아 존재하에서 아닐린을 수소화반응시킬 경우 효과적으로 시클로헥실아민을 제조할 수 있음을 보여주고 있다. 그러나, 이 경우 반응속도가 느려서 고온반응이 필요하고 촉매의 연속 재 이용시 반응속도가 떨어지고 선택도도 감소하는 문제점이 있다.
또한 시클로헥실아민 제조와 관련하여 국내 공개특허 제90-7782호에서는 니켈촉매의 존재하에서 수소 기체로 아닐린 화합물의 액상 수소화 반응을 통하여 시클로헥실아민화합물을 연속적으로 제조하는 방법을 개시하고 있다.
이 기술은 미반응화합물을 재순화시켜 활용함으로서 시클로헥실아민을 고수율과 고순도로 제조할 수 있는 효과가 있다. 그러나, 이 경우 반응생성물을 분별증류시켜 고순도로 정제하고 미반응 아닐린을 회수하여 반응기로 재순환시키기 위한 공정운전비용이 추가되고, 반응시간이 다소 길어질 뿐만 아니라 니켈 촉매를 사용함에 따라 반응 후 재사용이 곤란하다는 문제점을 가지고 있다.
이에 본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해소하기 위한 것으로서, 귀금속 촉매하에서 수소화반응을 통해 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조하는 과정에서 반응속도와 선택도를 높일 수 있도록 한 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
또한 본 발명은 귀금속 촉매의 반복사용이 가능하도록 한 촉매 수소화 반응 에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법을 제공하는데 다른 목적이 있다.
상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 p-톨루이딘을 귀금속 촉매와 용매의 존재하에서 수소화반응시켜 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조하는 방법에 있어서, 상기 귀금속 촉매 및 용매와 함께 알칼리수산화물 존재하에서 p-톨루이딘을 수소화반응시키는 것을 특징으로 하는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 귀금속 촉매로 탄소 지지체에 루테늄 금속을 담지시켜 사용함을 특징으로 하는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법을 제공한다.
이하 본 발명을 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법은 귀금속 촉매와 용매 및 알칼리수산화물의 존재하에서 p-톨루이딘을 수소화반응시켜 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조하는 것이다.
즉, 본 발명은 p-톨루이딘의 수소화반응시 귀금속 촉매와 함께 알칼리수산화물이 더 첨가하여 실행한 것에 가장 큰 특징이 있으며, 이와 같이 반응에 알칼리수산화물이 더 포함될 경우 상기 알칼리수산화물이 부반응을 억제하여 부반응 생성물인 비스(4-메틸시클로헥실)아민과 4-메틸시클로헥사놀 등의 부산물 생성을 줄임과 동시에 목적물인 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 수율을 높여주게 되며, 반응속도를 증가시켜 준다.
이때, 상기 알칼리 수산화물로는 LiOH, NaOH, KOH 등에서 선택된 것을 사용할 수 있으나, LiOH가 가장 바람직하다. 또한, 상기 알칼리 수산화물은 p-톨루이딘 100중량부에 대하여 0.4∼7.2중량부 첨가하는 것이 좋은데, 그 첨가량이 0.4중량부 미만일 경우 반응속도가 느려지고, 부반응을 억제하지 못하여 반응선택도 또한 떨어지는 문제점이 있으며, 그 첨가량이 7.2중량부를 초과할 경우 반응속도와 선택도의 개선효과가 더 이상 증진되지 않을 뿐만 아니라 오히려 제조비용의 상승을 초래하는 단점을 가지고 있다.
수소화 반응시 사용되는 귀금속 촉매는 공지된 시클로헥실아민의 제조과정에서 사용되는 것을 적용할 수 있으나, 상기 촉매로 루테늄 금속을 사용하는 것이 좋다.
바람직하게는 상기 귀금속 촉매로 탄소 지지체에 루테늄 금속을 담지시켜 사용하는 것이 좋다. 이와 같이 루테늄 금속을 탄소 지지체에 담지시켜 사용하게 되면 반응 후 회수가 용이하고, 촉매의 반복사용이 가능하게 되는 이점이 있다.
이때, 루테늄 금속은 탄소지지체에 3∼10중량% 함유되도록 담지시켜 얻어진 것을 사용하는 것이 좋으며, 루테늄 금속을 담지시킨 탄소지지체는 p-톨루이딘 100중량부에 대하여 1∼5중량부 사용하는 것이 좋다. 여기서, 루테늄 금속을 담지시킨 탄소지지체의 첨가량이 1중량부 미만일 경우 반응시간이 길어지는 단점이 있으며, 그 첨가량이 5중량부를 초과할 경우 제조비용을 상승시키는 단점을 가지고 있으므로 상기 범위내에서 루테늄 금속을 담지시킨 탄소지지체를 사용하는 것이 좋다.
용매는 공지된 시클로헥실아민의 제조과정에서 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, n-부탄올, 테트라하이드로퓨란(THF), N,N-디메틸포름아마이드(DMF)등에서 선택된 것을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 수소화반응은 100∼140℃의 온도에서 2∼8MPa의 수소압력 조건하에서 3∼5시간 동안 실시된다.
이때, 반응 수소압력이 8MPa를 초과할 경우 반응시간은 짧아지나 부산물이 많이 생성되고 고압 반응설비가 소요되어 경제적인 부담으로 작용하게 되는 문제점이 있으며, 반응 수소압력이 2MPa 미만일 경우 반응시간이 느려지고 문제점이 있으므로 반응 수소압력은 2∼8MPa로 하는 것이 좋다.
또한, 반응 온도가 140℃를 초과할 경우 반응시간이 짧아지나 부산물이 많이 생성되는 문제점이 있으며, 반응온도가 100℃ 미만일 경우 반응이 느려지는 문제점이 있으므로 반응온도는 100∼140℃로 하는 것이 바람직하다.
또, 반응시간은 출발물질이 충분히 반응하여 목적하는 화합물인 트란스-4-메틸시클로헥실아민이 충분히 생성된 시점을 고려하여 반응을 종료하는 것이 좋은데, 바람직하게는 3∼5 시간동안 반응을 실시하는 것이 좋다.
상술한 바와 같이 본 발명에서는 p-톨루이딘을 귀금속 수소화 촉매의 존재하에서 수소화반응을 실시하여 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조하는 과정에서 수산화알칼리를 더 포함한 상태에서 수소화반응을 실시하게 됨에 따라 반응시간이 줄어들고 선택도가 증가되어 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 높은 수율로 얻을 수 있다는 이점이 있다. 아울러 촉매를 탄소 지지체상에 담지시켜 사용함에 따라 반응 후 회수가 용이할 뿐만 아니라 반복사용하여도 그 효능이 저하됨 없이 충분한 효과를 얻을 수 있게 된다.
이하 본 발명을 하기 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명하기로 하나, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 제시된 것으로서, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1 내지 10>
DMF 200ml가 담긴 반응기에 p-톨루이딘, 루테늄 촉매(탄소지지체상에 5%함유된 것), 수산화리튬을 및 수산화리튬을 하기 표1에 나타낸 량만큼 넣은 다음 반응기 내부에 질소를 공급하여 충분히 내부의 공기를 제거하고, 이후 수소를 공급하여 반응기 내부의 질소를 제거한다. 질소제거 후 반응 온도와 반응 수소압력을 각각 120℃와 4MPa로 맞추고 1000rpm의 속도로 교반하면서 반응시켰다. 이렇게 반응하여 제조된 생성물을 필터링 한 후 GC로 분석하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 충전량 온도 (℃) 시간 (hr) 전환율 (%) 반응선택도(%)
톨루이딘(g) 촉매(g) 알칼리 수산화물(g) MCHA BMCHA MCH 기타
1 100 5 - 120 4 87.8 75.6 19.6 3.0 1.8
2 100 5 0.2(LiOH) 120 4 99.0 85.6 7.3 6.3 0.8
3 100 5 0.4(LiOH) 120 4 99.0 91.8 1.7 4.1 2.4
4 100 5 1.2(LiOH) 120 4 99.2 93.2 1.3 3.8 1.7
5 100 5 2.4(LiOH) 120 4 99.0 94.2 1.0 3.5 1.3
6 100 5 3.6(LiOH) 120 3 99.2 95.3 0.7 3.2 0.8
7 100 5 7.2(LiOH) 120 3 99.3 95.4 0.7 3.1 0.8
8 100 5 0.6(LiOH) 100 5 99.1 92.7 1.2 3.9 2.2
9 100 5 0.6(LiOH) 140 3 96.4 94.4 1.3 3.7 0.6
10 100 5a 0.6(LiOH) 120 4 98.9 94.2 1.2 3.4 1.2
11 100 5 1.0(NaOH) 120 5 97.7 90.1 1.6 2.4 5.9
12 100 5 0.84(KOH) 120 5 85.7 83.4 0.1 1.0 15.1
상기 표 1에서 MCHA는 트랜스-4-메틸시클로헥실아민을 나타내고, BMCHA는 비스(4-메틸시클로헥실)아민, MCH는 4-메틸시클로헥산올을 나타내며, a는 촉매를 5회 재이용한 것을 나타낸다.
상기 표 1에서 보는 바와 같이 알칼리수산화물을 첨가한 실시예 2 내지 12의 경우 알칼리 수산화물을 첨가하지 않은 실시예 1에 비하여 목적하는 수득물(MCHA)이 높은 효율로 얻어졌으며, 부산물의 생성이 적음을 알 수 있다.
특히, 알칼리 수산화물의 첨가시 본 발명의 바람직한 범위내에서 알칼리수산화물을 첨가한 실시예 3 내지 12의 경우가 그렇지 않은 실시예 2에 비하여 반응선택도가 높고 부산물 생성이 억제됨을 확인할 수 있다.
또한, 알칼리 수산화물로 수산화리튬을 사용한 경우가 알칼리 수산화물로 수산화나트륨과 수산화칼륨을 사용한 실시예 11과 12에 비하여 우수한 결과를 보임을 알 수 있다.
실시예 8과 9는 반응온도를 변화시킨 경우에 대한 실시예이며, 실시예 10은 촉매를 재이용한 경우에 대한 실시예로서 모두 높은 효율로 목적하는 수득물이 얻어짐을 알 수 있다.
상기에서 설명한 바와 같이 본 발명은 p-톨루이딘을 귀금속 수소화 촉매의 존재하에서 수소화반응을 실시하여 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조하는 과정에서 수산화알칼리를 더 포함한 상태에서 수소화반응을 실시하게 됨에 따라 반응시간이 줄어들고 선택도가 증가되어 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 높은 수율로 얻을 수 있는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법을 제공한는 유용한 효과가 있다.
또한 본 발명은 촉매를 탄소 지지체상에 담지시켜 사용함에 따라 반응 후 회수가 용이할 뿐만 아니라 반복 사용하여도 충분한 효능을 유지할 수 있는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법을 제공하는 유용한 효과가 있다.

Claims (7)

  1. p-톨루이딘을 귀금속 촉매와 용매의 존재하에서 수소화반응시켜 트란스-4-메틸시클로헥실아민을 제조하는 방법에 있어서,
    상기 귀금속 촉매 및 용매와 함께 알칼리수산화물 존재하에서 p-톨루이딘을 수소화반응시키는 것을 특징으로 하는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 알칼리수산화물로 수산화리튬, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨에서 선택된 것을 사용함을 특징으로 하는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 알칼리수산화물로 수산화리튬을 사용함을 특징으로 하는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법.
  4. 청구항 1 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알칼리수산화물은 p-톨루이딘 100중량부에 대하여 0.4∼7.2중량부 첨가하는 것을 특징으로 하는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 귀금속 촉매로 탄소 지지체에 루테늄 금속을 담지시켜 사용함을 특징으로 하는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 귀금속 촉매는 탄소지지체에 루테늄금속이 3∼10중량% 함유되도록 담지시켜 얻어진 것을 p-톨루이딘 100중량부에 대하여 1∼5중량부 사용하는 것을 특징으로 하는 촉매 수소화 반응에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 수소화 반응은 100∼140℃의 온도에서 2∼8Mpa의 압력하에서 3∼5시간 동안 실시하는 것을 특징으로 하는 촉매 수소화 바능에 의한 트란스-4-메틸시클로헥실아민의 제조방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2683137A1 (en) 2012-07-06 2014-01-08 Hyundai Heavy Industries Co., Ltd. Preventive diagnostic system for gas insulated switchgears GIS based on IEC 61850
CN109678726A (zh) * 2018-12-28 2019-04-26 浙江清和新材料科技有限公司 一种合成反式-4-甲基环己胺的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5512894B2 (ko) 1972-10-02 1980-04-04
DE19610545A1 (de) 1996-03-18 1997-09-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von Aminomethylcyclohexanen und Diamino-methyl-cyclohexanen
DE19824906A1 (de) 1998-06-04 1999-12-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von variablen Gemischen aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2683137A1 (en) 2012-07-06 2014-01-08 Hyundai Heavy Industries Co., Ltd. Preventive diagnostic system for gas insulated switchgears GIS based on IEC 61850
CN109678726A (zh) * 2018-12-28 2019-04-26 浙江清和新材料科技有限公司 一种合成反式-4-甲基环己胺的方法
CN109678726B (zh) * 2018-12-28 2021-12-14 浙江清和新材料科技有限公司 一种合成反式-4-甲基环己胺的方法

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