KR20070004022A - 수성 세정액용 플루오르화 설폰아미드 계면활성제 - Google Patents
수성 세정액용 플루오르화 설폰아미드 계면활성제 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20070004022A KR20070004022A KR1020067020667A KR20067020667A KR20070004022A KR 20070004022 A KR20070004022 A KR 20070004022A KR 1020067020667 A KR1020067020667 A KR 1020067020667A KR 20067020667 A KR20067020667 A KR 20067020667A KR 20070004022 A KR20070004022 A KR 20070004022A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- composition
- substrate
- group
- cleaning
- Prior art date
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 title abstract description 7
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 title abstract description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 60
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 124
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 16
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims description 5
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 claims description 5
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 claims description 4
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 7
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 claims 6
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 3
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical group C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 38
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 33
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 33
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 24
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 19
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 17
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LUYQYZLEHLTPBH-UHFFFAOYSA-N perfluorobutanesulfonyl fluoride Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)S(F)(=O)=O LUYQYZLEHLTPBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 229910001218 Gallium arsenide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N AsGa Chemical compound [As]#[Ga] JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 4
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- CCCYGFBNAZKKTO-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluoro-n-propylbutane-1-sulfonamide Chemical compound CCCNS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F CCCYGFBNAZKKTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000005007 perfluorooctyl group Chemical group FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 3
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPXJNWSHGFTCBW-UHFFFAOYSA-N Indium phosphide Chemical compound [In]#P GPXJNWSHGFTCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical class O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical class CN1CCOC1=O VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000252506 Characiformes Species 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000580353 Rhea americana Rheacalcin-1 Proteins 0.000 description 1
- 101000580354 Rhea americana Rheacalcin-2 Proteins 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 125000004403 catechin group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical class [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;hydrate Chemical compound O.OO QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910021421 monocrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002062 proliferating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZLNJNUWVOGZJU-UHFFFAOYSA-M sodium;3-chloro-2-hydroxypropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].ClCC(O)CS([O-])(=O)=O TZLNJNUWVOGZJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000012257 stirred material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N sulfuryl difluoride Chemical compound FS(F)(=O)=O OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001039 wet etching Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/042—Acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/046—Salts
- C11D3/048—Nitrates or nitrites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3947—Liquid compositions
-
- C11D2111/22—
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
본 발명은 음이온성 N-치환된 플루오르화 설폰아미드 계면활성제, 및 세정액 및 산 에칭 용액으로서의 그의 용도에 관한 것이다. 세정액 및 에칭 용액은 온갖 종류의 기판, 예를 들어 실리콘 옥사이드-함유 기판의 세정 및 에칭에 사용된다.
플루오르화 설폰아미드 계면활성제, 세정액, 에칭 용액, 기판의 세정 및 에칭
Description
본 발명은 특정 플루오르화 설폰아미드 계면활성제, 및 수성 완충된 산 에칭 용액과 같은 세정액으로서의 그의 용도에 관한 것이다. 에칭 용액은 온갖 종류의 기판, 예를 들어 실리콘 옥사이드-함유 기판을 에칭하는데 사용될 수 있다.
집적 회로, 평판 디스플레이 및 마이크로전자기계 시스템과 같은 마이크로전자 장치의 사용은 퍼스널 컴퓨터, 휴대폰, 전자 달력, 개인 휴대 정보 단말기 및 의료용 전자장치와 같은 신규 사업 및 소비자 전자 장비에서 급증하고 있다. 또한, 이러한 장치는 텔레비젼, 스테레오 컴포넌트 및 자동차와 같이, 더욱 정착된 소비자 제품 중 없어서는 안 될 부분이 되어 버렸다.
이들 장치는 수많은 층의 회로 패턴을 포함하는 하나 이상의 고품질 반도체 칩을 차례로 함유한다. 비피복 실리콘 웨이퍼 표면을, 예를 들어 퍼스널 컴퓨터에서 발견되는 고성능 논리 장치에 사용될 수 있도록 충분한 콤플렉서티(complexity) 및 품질을 갖는 반도체 칩으로 전환시키는데 전형적으로 대략 350번의 프로세싱 단계가 요구된다. 반도체 칩을 제조하는데 가장 통상적인 프로세싱 단계는 웨이퍼-세정 단계로서 전체 프로세싱 단계의 약 10%를 차지한다. 이러한 세정 단계는 보 통 두 유형 중 하나이다: 산화성 및 에칭 유형(또는 이 둘의 조합). 산화성 세정 단계 동안에는, 산화성 조성물을 사용하여, 전형적으로는 웨이퍼를 수성 퍼옥사이드 또는 오존 용액과 접촉시킴으로써 실리콘 또는 폴리실리콘 표면을 산화시킨다. 에칭 세정 단계 동안에는, 에칭 조성물을 사용하여, 전형적으로는 웨이퍼를 수성 산과 접촉시킴으로써 게이트 산화 또는 에피택셜(epitaxial) 침착 이전에 실리콘 또는 폴리실리콘 표면으로부터 본래의 그리고 침착된 실리콘 옥사이드 필름 및 유기 오염물을 제거한다. 예를 들어, 자제라(L.A. Zazzera) 및 모울더(J.F. Moulder)의 문헌[J. Electrochem. Soc., 136, No. 2, 484 (1989)]을 참조한다. 생성된 반도체 칩의 최종 성능은 각각의 세정 단계를 어떻게 잘 수행했는가에 크게 좌우될 것이다.
반도체 웨이퍼 세정을 개발하는데 있어서, 여러 화합물들이 검토되어 왔고, 몇몇은 업계 표준물로서 존재한다. 이들 업계 표준물로는 스탠다드 클린-1(Standard Clean-1)(SC-1; RCA-1로도 공지됨) 및 스탠다드 클린-2(SC-2; RCA-2로도 공지됨)로서 공지되어 있다. SC-1은 알칼리성 pH를 갖고 암모늄 하이드록사이드(NH4OH), 하이드로젼 퍼옥사이드(H2O2) 및 물을 함유한다. 전형적으로, SC-1은 금속 이온 및 옥사이드 표면 유기 물질을 제거하는 제 1 단계에서 사용된다. 그 다음 이 과정 이후에 SC-2를 적용하여 중금속, 알칼리 금속 및 금속 하이드록사이드 오염물을 제거한다. SC-2는 산성 pH를 갖고 염산, 하이드로젼 퍼옥사이드 및 물을 함유한다. 반도체 웨이퍼가 유기 물질로 심하게 오염되어 있다면 황산(H2SO4) 및 하이드로젼 퍼옥사이드(H2O2)의 용액이 사용될 수 있다. 이들 용액은 피라냐(Piranha)라 부른다. (부르크만(Burkman) 등의 문헌[Handbook of Semiconductor Wafer Cleaning Technology, Chapter 3, Aqueous Cleaning Processes; 120-3] 참조). 웨이퍼 표면을 세정하는데 사용되었던 기타 물질로는 HF, HBr, 인산, 질산, 아세트산, 오존 및 이들의 혼합물의 수성 용액을 포함한다.
발명의 요약
본 발명은 메틸 보다 긴 N-치환된 알킬 측쇄를 포함하는, C2-C6 퍼플루오로알칸 설폰일 플루오라이드, 구체적으로는 퍼플루오로부탄 설폰일 플루오라이드(PBSF)로부터 유도된 하나 이상의 플루오르화합물의 계면활성제를 포함하는 조성물을 제공한다. 이들 계면활성제는 놀랍게도 질소가 치환되지 않거나 메틸 치환된 PBSF 물질에 의해 달성된 것과 동일하거나 유사하게 낮은 값까지 물 및 기타 수성 매질의 표면 장력을 낮춘다. 이들 조성물은 금속, 전도성 중합체, 절연 물질을 포함하는 다양한 조성물의 얇은 필름으로 피복된 실리콘 또는 GaAs, 실리콘 또는 GaAs 웨이퍼, 및 구리-함유 기판, 예를 들어 구리 인터커넥트(interconnect)를 세정하거나 연마하는 것을 비롯한 기판의 세정에 유용하다.
본 발명의 한 양태는 (a) 10ppm(parts per million) 이상, 전형적으로는 약 10 내지 약 1000ppm의 하나 이상의 하기 화학식 1의 계면활성제; (b) 용매; 및 (c) 산화제를 포함하는 조성물을 포함한다.
상기 식에서,
Rf는 C2 내지 C6 퍼플루오로알킬기이고; R은 커티너리(catenary) 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입된 C2 내지 C25 알킬, 하이드록시알킬, 알킬아민 옥사이드 또는 아미노알킬기이고; R1은 식 -CnH2n(CHOH)oCmH2m-의 알킬렌기이고, 이때 n 및 m은 독립적으로 1 내지 6이고, o는 0 또는 1이고, 알킬렌은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입되고; X-는 -SO3 - 또는 -CO2 -이고; M+는 양이온이다.
조성물은 바람직하게는 용매로서 물을 이용한다. 조성물은 매질을 산성으로 만들기 위해 염산과 같은 산을 추가로 포함하거나, 매질을 염기성으로 만들기 위해 알칼리성 물질, 예를 들어 암모늄 하이드록사이드를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 제 2 양태는 (a) 상기 정의된 바와 같은 조성물을 제공하고; (b) 전형적으로 표면상에 하나 이상의 불필요한 물질을 갖는 금속 인터커넥트 및/또는 필름을 하나 이상 갖는 표면을 하나 이상 포함하는 기판을 제공하고; (c) 계면을 형성하도록 기판의 표면 및 조성물을 서로 접촉시키고; (d) 불필요한 표면 물질을 제거하는 단계를 포함하는 기판의 세정 방법을 포함한다.
본 발명의 다른 실시태양은 산 및 하기 화학식 2의 계면활성제를 포함하는 수성 산 세정액이다.
상기 식에서,
Rf는 C2 내지 C6 퍼플루오로알킬기이고; R은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입된 C2 내지 C25 알킬, 하이드록시알킬 또는 아미노알킬기이고; R1은 식 -CnH2n(CHOH)oCmH2m-의 알킬렌기이고, 이때 n 및 m은 독립적으로 1 내지 6이고, o는 0 또는 1이고, 알킬렌은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입되고; M+는 양이온이다.
전형적으로 산은 하이드로젼 플루오라이드 및/또는 오늄 플루오라이드 착체, 예를 들어 암모늄 플루오라이드이다.
본 발명의 또다른 실시태양은 10ppm 이상의 하기 화학식 1의 계면활성제를 포함하며 pH가 7 이상인 수성 세정액이다.
[화학식 1]
상기 식에서,
R1, R, R1, X- 및 M+은 상기 정의된 바와 같다.
플루오르화 계면활성제는 수성 산 에칭 용액에서 충분히 안정하고, 나노스케일의 특징이 집적 회로와 같은 실리콘 기판상에 효과적으로 생성될 수 있도록 표면 장력을 유리하게 감소시키고, 수성 산 에칭 용액 중에 가용성이다. 본 발명의 용액은 다음과 같은 하나 이상의 이점을 제공한다: 용액은 종래의 에칭 용액과 동일한 에칭 속도를 갖고, 낮은 표면 장력을 갖는다. 또한, 이는 비발포성으로 기판을 오염시킬 수 있는 미립자 중에 낮게 존재하고, 헹굴 때 표면에 잔류물을 적게 남기거나 전혀 남기지 않는다. 또한, 여과되거나 장기 보관된 후에도 개선된 성능 안정성을 나타내고, 결정적으로 뛰어난 기판 표면 평활도를 제공한다. 금속 및 옥사이드를 포함하는 다른 기판도 에칭되어 산 또는 산 혼합물을 적절히 선택하여 세정될 수 있다.
한 양태에서, 본 발명은 반도체 및 집적 회로 제조에 유용한 에칭 용액에 관한 것으로, 조성물은 플루오르화 계면활성제, 하이드로젼 플루오라이드 및 이의 오늄 플루오라이드 착체를 포함한다. 유리하게는 본 발명은 계면활성제를 비교적 낮은 농도로 포함하지만 기판을 효과적으로 적시고 효율적인 에칭 속도를 갖는, 잔류물의 제거와 에칭에 유용한 수성 에칭 용액을 제공한다.
다른 양태에서, 본 발명은 기판을 소정의 에칭 정도를 달성하기에 충분한 시간 동안 플루오르화 계면활성제 및 산을 포함하는 균일한 에칭 용액과 접촉시킴으 로써 기판을 에칭하는 방법에 관한 것이다. 바람직한 실시태양에서, 본 발명은 기판을 소정의 에칭 정도를 달성하기에 충분한 시간 동안 플루오르화 계면활성제, HF 및/또는 오늄 플루오라이드 착체를 포함하는 균일한 에칭 용액과 접촉시킴으로써 기판을 에칭하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 복잡한 미세구조를 용이하게 통과하고 실리콘 기판상의 표면을 적시도록 낮은 표면 장력을 갖는 에칭 용액을 제공한다.
본 발명은 기판을 세정하는데 사용되고, 또한 에칭 용액으로서 사용되는 조성물에 관한 것이다. 기판 세정용 조성물은 하나 이상의 플루오르화 계면활성제, 용매 및 산화제를 포함한다. 에칭 조성물 또는 용액은 산 및 하나 이상의 플루오르화 계면활성제를 함유한 수성 용액이다.
본 발명에 유용한 기판으로는 실리콘, 게르마늄, GaAs, InP 및 기타 III-V 및 II-VI 화합물 반도체를 포함한다. 집적 회로 제조에 수많은 프로세싱 단계가 수반되므로, 기판은 실리콘, 폴리실리콘, 금속 및 이들의 옥사이드 층, 레지스트 마스크 및 유전체를 포함할 수도 있는 것으로 이해될 것이다. 본 발명은 또한 실리콘계 마이크로전자기계(MEMS) 장치의 에칭 및 릴리스에 특히 유용하다. MEMS의 에칭 세정 및 건조는 반도체 칩 제조에 있어서와 유사한 문제점을 갖는다. 기판이 구리 인터커넥트인 경우, 본원에서는 구리를 함유한 표면 패턴으로서 정의된다. 필름은 본원에서는 실리콘 웨이퍼와 같은 기판상의 물질의 얇은 피복물, 예를 들어 구리 금속, 실리콘 나이트라이드, 포토레지스트 또는 유전체의 필름으로서 정의된다.
종말점까지의 수치 범위의 열거는 상기 범위 내의 모든 수 및 분수를 포함하는 것으로 이해해야 한다(예를 들어, 1 내지 5는 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4 및 5를 포함함). 모든 수 및 그의 분수는 "약"이란 용어에 의해 변경되는 것으로 가정됨을 이해해야 한다. 본원에 사용된 "부정관사"는 단수 및 복수 둘다를 포함하는 것으로 이해해야 한다.
"알킬"이란 용어는 직쇄 또는 분지쇄, 환식 또는 비환식 탄화수소 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 아이소프로필, t-부틸, s-펜틸 등을 일컫는다. 알킬기는, 예를 들어 1 내지 12개의 탄소원자, 1 내지 8개의 탄소원자 또는 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소원자를 포함한다.
"퍼플루오로알킬"이란 용어는 완전히 플루오르화된 일가 직쇄 또는 분지쇄, 환식 또는 비환식 포화 탄화수소 라디칼, 예를 들어 CF3CF2-, CF3CF2CF2-, CF3CF2CF2CF2-, (CF3)2CFCF2CF2-, CF3CF(CF2CF3)CF2CF2- 등을 일컫는다. 하나 이상의 비인접 -CF2- 기는 커티너리 산소 또는 질소 원자에 의해 치환될 수 있는데, 예를 들어 CF3CF2OCF(CF3)CF2- 등이 있다. 퍼플루오로알킬기는, 예를 들어 2 내지 6개의 탄소원자, 바람직하게는 3 내지 5개의 탄소원자, 가장 바람직하게는 4개의 탄소원자를 포함한다.
아미드 염 계면활성제
본 발명의 아미드 염은 하기 화학식 1에 의해 나타낼 수 있다.
[화학식 1]
상기 식에서,
Rf는 C2 내지 C6 퍼플루오로알킬기이고; R은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입된 C2 내지 C25 알킬, 하이드록시알킬, 알킬아민 옥사이드 또는 아미노알킬기이고; R1은 식 -CnH2n(CHOH)oCmH2m-의 알킬렌기이고, 이때 n 및 m은 독립적으로 1 내지 6이고, o는 0 또는 1이고, 알킬렌은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입되고; X-는 -SO3 - 또는 -CO2 -이고; M+는 양이온이다.
R 기는 알킬, 하이드록시알킬, 알킬아민 옥사이드 또는 아미노알킬 기일 수 있다. 구체적으로, R은 식 -CpH2p +1의 알킬기, 식 -CpH2p-OH의 하이드록시알킬기, 식 -CpH2pN+R2R3O-의 알킬아민 옥사이드, 또는 식 -CpH2p-NR2R3의 아미노알킬기(여기서, p는 1 내지 6의 정수이고, R2 및 R3은 독립적으로 H 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기임)일 수 있다. R 기는 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자를 추가로 포함할 수도 있는데, 이때 -CH2- 기는 -O- 또는 -NR4-기에 의해 대체되고, 이때 R4는 H- 또는, C1 내지 C6 알킬기이다. 이러한 커티너리 원자는, R 기의 하이드록시알킬 또는 아미노알킬 기에서 발견될 수 있는 것과 같이, 헤테로원자에 대해 알파 위치에 존재하지 않는 것이 바람직하다.
R1은 식 -CnH2n(CHOH)oCmH2m-의 알킬렌 기이고, 이때 n 및 m은 독립적으로 1 내지 6이고, o는 0 또는 1이고, 알킬렌은 전술한 바와 같이 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자에 의해 선택적으로 개입된다. R1은 바람직하게는 -CnH2n(CHOH)oCmH2m-(이때, n 및 m은 독립적으로 1 내지 6임)이다.
X-는 -CO2 -이고, 이때 계면활성제는 산을 포함하는 수성 에칭 용액 중에서 사용된다.
M+는 무기 또는 유기 양이온을 나타낸다. 적절한 무기 양이온으로는 전이 금속 양이온, 및 알칼리- 및 알칼리 토금속 양이온을 비롯한 금속 양이온을 포함한다. 적절한 유기 양이온으로는 1차, 2차, 3차 및 4차 암모늄 양이온, 설포늄 및 포스포늄 양이온을 비롯한, 암모늄과 같은 오늄 양이온을 포함한다. 반도체의 제조와 같은 수많은 에칭 용도에 있어, 금속은 장치의 후속적인 전자 성능에 불리한 영향을 미칠 수도 있고, 이러한 이유로 1차, 2차, 3차 및 4차 암모늄 양이온을 비롯한 암모늄이 바람직하다.
Rf는 바람직하게는 C3 내지 C5 퍼플루오로알킬기, 가장 바람직하게는 C4 퍼플루오로알킬기이다.
앞서 공지된 수많은 플루오르화 계면활성제는 퍼플루오로 옥탄 설포네이트 음이온(PFOS)와 같은 퍼플루오로옥틸 잔기를 함유한다. 어떤 퍼플루오로옥틸-함유 화합물은 살아있는 유기체에서 생축적(bio-accumulate)되는 경향이 있을 수 있고, 이러한 경향은 몇몇 플루오르화합물에 대해서 가능한 일로서 인용되었음이 보고되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 제 5,688,884 호를 참조한다. 그 결과, 목적하는 성능을 제공하는데 효과적이고, 본체로부터 보다 효율적으로 제거(조성물 및 그의 분해 생성물의 제거를 포함함)되는 플루오르-함유 계면활성제가 요망된다.
환경에서 발견되는 생물학적, 열적, 산화된, 가수분해 및 광분해 조건에 노출된 경우 비교적 짧은 퍼플루오로 알칼리 단편(8개 미만의 퍼플루오르화된 탄소 원자)을 갖는 음이온을 함유한 본 발명의 계면활성제는 생축적되지 않는 작용성 단쇄 플루오로카본 분해 생성물로 변할 것으로 예측된다. 예를 들어, CF3CF2CF2CF2-와 같은 퍼플루오로부틸 잔기를 함유한 본 발명의 조성물은 퍼플루오로옥틸보다 훨씬 더 효과적으로 본체로부터 제거될 것으로 예측된다. 이러한 이유로 상기 화학식에서 Rf 기의 바람직한 실시태양은 총 3 내지 5개의 탄소원자를 함유한 퍼플루오로알킬 기 CmF2m +1 -를 포함한다.
일반적으로, 본 발명의 계면활성제는 먼저 설폰아미드 및 극성 용매의 적당한 플루오르화합물로부터 음이온을 생성시킴으로써 제조된다. 설폰아미드의 플루오르화합물은 미국 특허 제 3,702,504 호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 설폰아미드 염은 식 Rf-SO2NRH의 화합물을 강한 염기와 반응시켜 식 Rf-SO2N-R의 질소-중심 음이온을 형성함으로써 생성될 수 있다. 그 다음 음이온을 식 친전자체-R1-X-의 설포네이트 또는 카복실레이트 기 중 하나를 함유한 친전자체와 추가로 반응시켜 본 발명의 계면활성제를 생성한다. 본 발명의 이들 계면활성제 화합물의 제조에 관한 추가의 상세한 내용은 실시예와 관련해서 찾아 볼 수 있다.
용매
본 발명의 용매는 물, 극성 유기 용매, 또는 이들의 혼합물이다. 극성 용매는 본원에서는 실온에서 5보다 큰 유전상수를 갖는 것으로 정의된다. 적당한 극성 유기 용매의 예로는 메틸 포름에이트, 에틸 포름에이트, 메틸 아세테이트, 다이메틸 카보네이트, 다이에틸 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트 및 부티로락톤(예: 감마 부티로락톤)과 같은 에스테르; 아세토니트릴 및 벤조니트릴과 같은 니트릴; 니트로메탄 또는 니트로벤젠과 같은 니트로 화합물; N,N-다이메틸포름아미드, N,N-다이에틸포름아미드 및 N-메틸피롤리디논과 같은 아미드; 다이메틸 설폭사이드와 같은 설폭사이드; 다이메틸설폰, 테트라메틸렌 설폰 및 기타 설폴란과 같은 설폰; N-메틸-2-옥사졸리디논과 같은 옥사졸리디논 및 이들이 혼합물을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다.
특히 적당한 용매로는 물, 구체적으로는 탈이온수가 있다. 바람직한 극성 유기 용매로는 아세토니트릴이 있다.
산화제 및 기타 첨가제
산화제로는, 예를 들어 HNO3, H2O2, O3, Fe(NO3)3 등을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다. 또다른 선택적 첨가제로는, 예를 들어 연마성 입자, 산(예: H2SO4, 희석된 수성 HF, HCl), 부식 억제제(예: 벤조트리아졸, 톨릴트리아졸(TTA)), 킬레이트제(예: 암모늄 시트레이트, 이미노다이아세트산(IDA), EDTA), 전해질(예: 암모늄 하이드로젼 포스페이트), 기타 계면활성제, 광택제, 레벨러 등을 들 수 있다. 전형적으로 산화제는 10 내지 100,000 ppm 범위의 농도로 존재하는 첨가제이다.
폴리싱 용도에 있어, 전형적으로 본 발명의 조성물은 연마성 입자를 포함하거나 고정 연마제와 조합하여 사용된다. 적당한 연마성 입자로는 알루미나, 실리카 및/또는 세륨 옥사이드를 포함하지만 이들로 한정되지 않는다. 일반적으로 연마성 입자는 약 3 내지 약 10중량% 범위의 농도로 존재한다. 고정된 연마제는 전형적으로 중합체 중에 고정된 연마성 입자이다.
ECMD 용도에 있어, 본 발명의 조성물은 용매에 녹는 임의의 구리 염일 수 있는 구리 염(즉, 전형적으로 구리 양이온의 농도는 용매 중에서 0.10M 이상임)을 추가로 포함한다. 적당한 구리 염으로는 구리 이미드, 구리 메타이드, 구리 오가노-설포네이트, 구리 설페이트 또는 이들의 혼합물을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다. 구리 염은 전형적으로 용매 중에 약 0.10 내지 약 1.5M 범위의 농도로 존재한다.
조성물의 제조 방법
본 발명의 조성물은 아미드 염 계면활성제를 용매, 바람직하게는 탈이온수에 적어도 부분적으로 용해시키거나 분산시킴으로써 제조될 수 있다.
계면활성제는 일반적으로 에칭 또는 세정 속도가 용이하게 조절될 수 있도록 일정한 농도로 사용된다.
방법
본 발명의 조성물은 기판, 예를 들어 실리콘 웨이퍼를 세정하고/하거나 인터커넥트 및/또는 필름을 세정하는데 특히 유용하다. 폴리싱의 예로는 화학 기계적 폴리싱(CMP), 화학적 강화 폴리싱(CEP), 및 전기화학 기계적 침착(ECMD)을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다. 세정의 예로는 웨이퍼 세정을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
본 발명은 (a) (i) 10ppm 이상의 하나 이상의 하기 화학식 1의 계면활성제; (ii) 용매; 및 (iii) 산화제를 함유한 조성물을 제공하고; (b) 표면상에 하나 이상의 불필요한 물질을 갖는 금속 인터커넥트 및/또는 필름을 하나 이상 갖는 표면을 하나 이상 포함하는 기판을 제공하고; (c) 기판의 표면과 조성물을 서로 접촉시켜 계면을 형성하고; (d) 불필요한 표면 물질을 제거하는 단계를 포함하는 기판의 세정 방법을 제공한다.
[화학식 1]
상기 식에서,
Rf는 C2 내지 C6 퍼플루오로알킬기이고; R은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입된 C2 내지 C25 알킬, 하이드록시알킬 또는 아미노알킬기이고; R1은 식 -CnH2n(CHOH)oCmH2m-의 알킬렌기이고, 이때 n 및 m은 독립적으로 1 내지 6이고, o는 0 또는 1이고, 알킬렌은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입되고; X-는 -SO3 - 또는 -CO2 -이고; M+는 양이온이다.
이 방법은 금속이 구리인 경우 계면에서 구리 용해를 촉진하는 힘을 적용하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
선택적으로, 하나 이상의 첨가제가 조성물에 첨가될 수 있다.
불필요한 물질로는 잔류물, 필름, 및 금속 산화물을 포함하는 오염물을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다.
본 발명의 적당한 기판으로는 금속, 전도성 중합체 및 절연 물질을 포함하는 다양한 조성물의 얇은 필름으로 피복된 실리콘 또는 GaAs 웨이퍼를 포함하지만 이들로 한정되지 않는다.
구리-함유 기판 및 조성물을 전형적으로 액침, 분무 또는 스핀 분배에 의해 접촉시킨다.
상기 정의된 바와 같은 플루오르화 설폰아미드 계면활성제의 카복실레이트 염, 하이드로젼 플루오라이드와 같은 산 및 오늄 플루오라이드 착체를 함유한, 본 발명의 조성물은 반도체 제조시 공정에 필요할 수 있는 기판상에 수행되는 다양한 에칭 공정에 유용하다. 본원에서 사용된 바와 같은 "기판"은 실리콘, 게르마늄, GaAs, InP 및 기타 III-V 및 II-VI 화합물 반도체를 비롯한 마이크로전자 제조에 사용되는 웨이퍼 및 칩을 일컫는다. 조성물은 친수성 실리콘 옥사이드를 가용성 또는 휘발성 실리콘 플루오라이드로 효과적으로 전환시킬 수 있다.
또한, 금속과 같은 다른 기판은 산을 적절히 선택하여 에칭시킬 수 있다. 플루오르화 계면활성제는 수성 산의 표면 장력을 효과적으로 감소시켜, 기판을 효과적으로 습식시킨다.
본 발명의 에칭 조성물 및 방법은 향상된 습식을 제공할 수 있는데, 이는 작은 기하학적 패턴과 큰 종횡비, 감소된 미립자 오염, 및 감소된 표면 조도를 갖는 특징부에 있어 특히 중요하며, 이들 모두는 결함을 줄여 웨이퍼 수율을 증가시키거나, 세정 시간을 줄여 웨이퍼 생산량을 증가시키거나, 계면활성제의 여과 손실을 감소시켜 에칭 중탕 시간을 보다 길게 함으로써 제조 효율을 개선시킬 수 있다.
이러한 개선된 성능은 사용된 플루오르화 계면활성제로 인한 에칭 용액의 낮은 표면 장력에 부분적으로 기인하는데, 이는 표면의 개선된 습식에 기여한다. 에칭 용액의 표면 장력은 25℃에서 측정했을 때 일반적으로는 50dynes/㎝ 미만, 바람직하게는 23dynes/㎝ 미만, 가장 바람직하게는 15 내지 20dynes/㎝이다.
에칭 용액은 수성 산 및 플루오르화 계면활성제를 임의의 순서로 혼합함으로써 제조될 수 있다. 바람직하게, 에칭 용액은 하이드로젼 플루오라이드 및 오늄 플루오라이드 착체를 포함한다. 산화된 실리콘 기판의 경우, 하이드로젼 플루오라이드의 농도는 폭넓게 변할 수 있는데, 즉 기판 및 목적하는 에칭 속도에 따라 0.1 내지 49중량%이다. 일반적으로, HF의 농도는 약 0.1 내지 10중량%이다. HF 전부 또는 HF 일부가 암모늄 플루오라이드와 같은 오늄 플루오라이드 착체로 대체된다면, 오늄 플루오라이드의 양은 HF 산 동등량에 의해 결정될 수 있다.
본 발명은 기판을 본 발명의 에칭 용액과 목적하는 정도의 에칭을 수행하는데 충분한 시간 및 온도에서 접촉시킴으로써 기판을 에칭하는 방법을 제공한다. 바람직하게, 기판은 산화된 실리콘 기판이고, 에칭 용액은 본원에 기재된 바와 같이 완충된 옥사이드 에칭 용액이다. 보통 산화된 실리콘 기판은 15 내지 40℃에서 에칭된다. 필요하다면, 에칭 방법은 에칭된 기판으로부터 에칭 용액을 헹구는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 한 실시태양에서, 용액을 물, 바람직하게는 탈이온수로 헹굴 수 있다. 다른 실시태양에서, 에칭 용액은 증감 에칭 공정에서 탈이온수로 천천히 교환된다.
필요하다면, 에칭 용액은 전술한 본 발명의 계면활성제 이외에 제 2 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 제 2 계면활성제는 종래 에칭 기술분야에 공지된 바와 같은 플루오르화 계면활성제 및 비플루오르화 계면활성제를 둘다 포함한다. 기쿠야마(KiKuyama) 등의 문헌[IEEE Transactions on Semiconductor Manufacturing, Vol. 3, 1990, pp99-108]을 참조할 수 있다. 일반적으로, 제 2 계면활성제는 총 0 내지 80중량%의 계면활성제를 포함할 수 있고, 제 1 및 제 2 계면활성제의 총량은 10 내지 1000ppm을 차지한다.
계면활성제는 용액의 표면 장력을 목적하는 정도로 감소시키기에 충분한 양으로 사용된다. 실리콘 기판의 습식 에칭에 있어, 계면활성제는 일반적으로 생성된 용액의 표면 장력을 50dynes/㎝ 이하, 바람직하게는 23dynes/㎝ 이하까지 감소시키기에 충분한 양으로 사용된다. 일반적으로 용액은 10 내지 1000ppm, 바람직하게는 100 내지 500ppm의 계면활성제를 포함한다. 10ppm 미만에서는 실리콘 기판상에서 용액이 원하는 정도로 감소된 표면 장력 및 큰 접촉각을 나타낼 수 없다. 1000ppm을 초과하면 용액의 특성 또는 에칭 성능에 있어서 개선이 거의 없다.
또한, 다른 기판은 산 또는 산 혼합물을 적절히 선택함으로써 에칭될 수 있다. 금, 인듐, 몰리브덴, 백금 및 니크롬 기판은 염산과 질산의 혼합물로 에칭될 수 있다. 알루미늄 기판은 인산과 질산의 혼합물로 에칭될 수 있고, 완충액으로서 아세트산을 선택적으로 포함할 수 있다. 실리콘 기판은 플루오르화수소산, 질산 및 아세트산의 혼합물로 에칭될 수 있다. 일반적으로, 플루오르화 계면활성제는 앞서 기재된 완충된 옥사이드 에칭용으로 기재된 양으로 사용된다. SIRTL 에칭 용액은 단일 결정 실리콘에서의 결함을 측정하기 위해 크롬 트리옥사이드 및 플루오르화수소산의 혼합물을 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명의 목적, 특징부 및 이점은, 인용된 구체적인 물질 및 양 뿐만 아니라 기타 조건 및 세목으로 한정되지 않고 하기 실시예에 의해 추가로 설명된다. 모든 물질은 달리 언급하거나 나타내지 않는 한 시판되거나 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있다.
모든 부, 퍼센트 및 비는 달리 구체적으로 언급하지 않는 한 중량을 기준으로 한다.
시험 방법
시험 절차 I-표면 장력 측정
모든 표면 장력은 크루스(Kruss) K12 텐시오미터를 사용하여 측정하였다. 윌헬미(Wilhelmy) 백금 플레이트(PL12) 및 유리 샘플 용기를 사용하여 프로그램을 실시하였다. 상기 참조한 모든 부분은 노스캐롤라이나주 샤롯트 소재 쿠루스 유에스에이(Kruss USA)로부터 구입가능하다.
용어집
기술어 | 기술/구조 및·또는 화학식 |
CHPS | 3-클로로-2-하이드록시-1-프로판설포네이트 나트륨 염: ClCH2CH(OH)CH2SO3Na·H2O |
다이글라임 | 비스(2-메톡시에틸)에테르; (CH3OCH2CH2)2O |
에틸 브로모아세테이트 | BrCH2COOC2H5 |
헥산 | CH3(CH2)4CH3 |
헥실아민 | CH3(CH2)5NH2 |
MTBE | 메틸-t-부틸 에테르; CH3OC(CH3)3 |
n-옥틸아민 | CH3(CH2)7NH2 |
트리에틸아민 | N(C2H5)3 |
PBSF | 퍼플루오로부탄설폰일 플루오라이드; C4F9SO2F |
1,4-부탄 설톤 | |
1,3-프로판 설톤 | |
트리에틸 아민 | N(C2H5)3 |
용어집에 목록으로 기재된 모든 물질은 위스콘신주 밀워키 소재 시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)로부터 구입가능하다.
C4F9SO2NH(CH2)3N(CH3)2는 기본적으로 미국 특허 제 5,085,786 호(아름(Alm) 등)에 따라 C6F13SO2F를 C4F9SO2F로 대체시켜 제조할 수 있다.
C4F9SO2NH(C2H5)는 기본적으로 WO 01/30873 A1 실시예 1A에 따라 NH2CH3를 동등량의 NH2C2H5로 대체시켜 제조할 수 있다.
C
4
F
9
SO
2
NH
2
의 제조
찬 핑거 콘덴서(-78℃), 오버헤드 교반기, 열전기쌍 및 가스 첨가용 플라스틱 튜브가 장착된 3구 환저 플라스크를 퍼플루오로부탄설폰일 플루오라이드(PBSF; 500.0g; 1.6mole; 시그마-알드리치 컴파니로부터 구입함) 및 아이소프로필 에테르(600㎖; 시그마-알드리치로부터 구입함)로 충전시키고, 실온의 수욕에 놓아 두었다. 암모니아 가스(90.0g; 5.3mole)를 3시간에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물의 최종 온도는 13℃였다.
혼합물을 하룻밤 동안 교반하고 실온으로 가온시킨 후, 용매를 대기압에서 증류시켰다. 용기 온도가 95℃에 도달할 때, 온도 설정치를 74℃로 낮추고 탈이온수(400㎖)를 첨가하고, 이어서 85℃ 미만의 온도를 유지하는 속도로 황산(100g, 진한 황산, 95%)을 첨가하였다. 배치를 약 15분간 교반한 후, 상부 수성상을 회수하였다. 생성된 고형물을 수성 황산(50.0g, 진한 황산, 400㎖ 물 중 95%), 이어서 탈이온수(500㎖)로 세척하였다.
배치 온도가 75℃에 도달할 때까지 콘덴서를 통해 물을 흐르게 하면서 혼합물을 가열하고 용매를 진공하에 제거하였다. 고형물을 12 torr 및 120 내지 160℃의 온도에서 증류에 의해 분리하였다. 454g의 백색 내지 크림색 고형물 C4F9SO2NH2(96% 수율)을 수득하였다.
C
4
F
9
SO
2
NH
(
C
2
H
4
OH
)의 제조
오버헤드 교반기, 열전기쌍 및 환류 콘덴서가 장착된 5ℓ 환저 플라스크를 C4F9SO2NH2(2000g; 6.69mole), 에틸렌 카보네이트(245g; 2.78mole) 및 나트륨 카보네이트(48.5g; 0.45mole; Na2CO3)로 충전시켰다. 혼합물을 120℃에서 한 시간 동안 교반하면서 가열하였다. 이때, 에틸렌 카보네이트(154g; 1.75mole)를 좀 더 첨가하고, 혼합물을 추가로 한 시간 반 동안 가열하였다. 추가의 에틸렌 카보네이트(154g; 1.75mole)를 첨가한 후, 배치를 또다시 4시간 30분 동안 가열하였다.
혼합물을 89℃로 냉각하고, 탈이온수(1000㎖), 이어서 황산(56g; 진한 황산)을 첨가하였다. 배치를 30분간 흔들고, 교반을 중단하고, 두 상으로 분리시켰다. 상부 수성상 층을 진공 흡입에 의해 제거하고, 탈이온수(1000㎖)를 남은 유기층에 첨가하고, 혼합물을 추가 30분간 89℃에서 교반하였다. 반응 혼합물을 분별 깔대기에 부어, 하부 유기상을 상부 수성상으로부터 분리하여 2163g의 조질 C4F9SO2NH(C2H4OH)를 수득하였다.
GC 분석은 조질 물질이 66%의 목적하는 물질을 함유하는 것을 보여주었다. 조질 C4F9SO2NH(C2H4OH)를 조합된 증류 헤드 및 수액기와 함께 오버헤드 교반기, 열전기쌍, 진공 게이지 및 6개의 체판 증류 컬럼이 장착된 3리터 플라스크에 넣었다. 용기 온도가 87℃(29mmHg)에 도달할 때까지 물을 감압하에 제거하고, 이어서 분별 증류를 수행하였다. 고순도 C4F9SO2NH(C2H4OH)(95% 이상, gc 분석)를 120 내지 134 ℃의 헤드 온도, 156 내지 170℃의 용기 온도 및 4 내지 9mmHg의 진공에서 수거하였다; 총 1075g을 분리하였다(% 전환률로 수정, % 수율은 74%였다).
C
4
F
9
SO
2
NHC
3
H
7
의 제조
콘덴서, 오버헤드 교반기, 열전기쌍 및 첨가 깔대기가 장착된 3구 환저 플라스크를 PBSF(100.0g; 0.33mole)로 충전시켰다. n-프로필 아민(40.0g; 0.678mole)을 온도가 30분의 시간에 걸쳐 55℃를 초과하지 않는 속도로 첨가하였다. 혼합물을 72℃에서 2시간 동안 환류시켰다. 그 다음 탈이온수(300㎖)를 첨가하고, 온도를 60℃ 초과로 유지시켰다. 배치를 약 15분간 교반한 후, 상부 수성상을 제거하였다. 생성된 고형물을 황산 용액(300㎖; 5%), 이어서 탈이온수(300㎖)로 세척하였다. 점성 황색 액체가 분리되고 C4F9SO2NHC3H7(99.0g)로서 간주되었다.
C
4
F
9
SO
2
NHC
4
H
9
의 제조
C4F9SO2NHC4H9의 제조는 기본적으로 n-프로필 아민이 동등량의 n-부틸 아민으로 대체된 것을 제외하고는 C4F9SO2NHC3H7의 제조에 관해 기술된 절차를 따른다.
C
4
F
9
SO
2
NHC
6
H
13
의 제조
열전기쌍, 오버헤드 교반기, 적가 깔대기 및 가열 맨틀이 장착된 2리터 플라스크를 PBSF(543g; 1.80mole)로 충전시켰다. 이 교반된 물질에 헥실 아민(194.0g; 1.90mole) 및 트리에틸아민(194.0g; 1.90mole)의 혼합물을 천천히 첨가하고; 생성된 혼합물을 교반하고, 65℃에서 2시간 동안 가열하였다. 그 다음 물(555.0g)을 첨가하고, 추가 30분간 교반하였다. 하부 상을 분리하고, 플라스크에 붓고, 60℃로 가열하였다. 이 가열된 혼합물에 황산(50g 진한 황상 및 500g 물)을 첨가하였다. 그 다음 생성된 두 상 혼합물의 하부 상을 분리하고, 물(500g)로 세척하고, 한개의 플레이트 증류 헤드가 장착된 플라스크에 넣었다. 이 플라스크를 20 내지 25mmHg에서 80℃로 가열하고, 증류물을 1시간에 걸쳐 수거하였다. 플라스크에 남아 있는 물질을 8mmHg 및 138 내지 143℃의 용기 온도에서 추가 증류시켜, C4F9SO2NHC6H13(561.0g; 82% 수율)을 수득하였다. NMR 및 GC/MS는 목적하는 물질과 일치하였다.
FC
-1;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
3
H
7
)CH
2
CH
2
CH
2
COOK의 제조
열전기쌍, 오버헤드 교반기 및 가열 맨틀이 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C3H7)(56.0g; 0.164mole), K2CO3(24.8g; 0.179mole; 분말), NaClOAc(24.8g; 0.182mole) 및 다이글라임(8.0g)으로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 140℃에서 18시간 동안 가열하였다. 플라스크를 100℃로 냉각하고 탈이온수(200㎖)를 첨가하였다. 배치를 실온으로 추가 냉각시키고, 하부 상을 분리하고, 탈이온수(200㎖)로 세척하였다. 황색 오일(C4F9SO2N(C3H7)CH2CH2CH2COOCH3; 65.0g)을 분리하였다.
가열 맨틀 및 오버헤드 교반기가 장착된 환저 플라스크를 C4F9SO2N(C3H7)CH2CH2CH2COOCH3(63.0g; 0.143mole), KOH(11.0g; 0.196mole; 펠렛), 아이소프로판올(22㎖) 및 탈이온수(18㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 하룻밤 동 안 환류시키고, 실온으로 냉각시켜 C4F9SO2N(C3H7)CH2CH2CH2COOK(108.6g; 53.4% 고형물)의 용액을 수득하였다.
FC
-2;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
3
H
7
)(
CH
2
)
5
COOK
의 제조
오버헤드 교반기, 열전기쌍 및 가열 맨틀이 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C3H7)(61.0g; 0.179mole), K2CO3(32.3g; 0.232mole; 분말), Br(CH2)5COOC2H5(52.0g; 0.234mole) 및 다이글라임(50.0g)으로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 140℃에서 18시간 동안 가열하였다. 그 다음 플라스크를 100℃로 냉각하고 탈이온수(300㎖)를 첨가하였다. 배치를 실온으로 추가 냉각시키고, 하부 상을 분리하고, 탈이온수(300㎖)로 세척하였다. 황색 오일(C4F9SO2N(C3H7)(CH2)5COOC2H5; 90.0g)을 분리하였다.
오버헤드 교반기가 장착된 환저 플라스크를 C4F9SO2N(C3H7)(CH2)5COOC2H5(63.0g; 0.143mole), KOH(13.1g; 0.234mole; 펠렛), 아이소프로판올(26㎖) 및 탈이온수(21㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 하룻밤 동안 환류시키고, 실온으로 냉각시켜 C4F9SO2N(C3H7)(CH2)5COOK(61.3% 고형물)의 용액을 수득하였다.
FC
-3;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
3
H
7
)CH
2
COONa의 제조
열전기쌍, 가열 맨틀 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C3H7)(104.0g; 0.301mole), NaOH(12.5g; 0.32mole; 펠렛) 및 탈이온수(104.0㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 98℃에서 5시간 동안 가열하였다. 이 혼합물에 NaClOAc(41.6g; 0.357mole) 및 KI(3.0g; 0.018mole)를 첨가한 후, 온도를 5시간 동안 100℃로 높였다. 실온으로의 냉각시, 두 상이 형성되고 하부 상을 분리하고, 100℃로 가열하고, 탈이온수(100㎖)로 세척하였다. 냉각시, 엷은 황색 고형물이 분리되고, LC/MS에 의해 C4F9SO2N(C3H7)CH2COONa(41%) 및 C4F9SO2NH(C3H7)(57%)의 혼합물로서 확인되었다.
FC
-4;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
2
H
5
)CH
2
COONa의 제조
열전기쌍, 가열 맨틀 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C2H5)(52.3g; 0.066mole), NaOH(3.1g; 0.07mole; 펠렛) 및 탈이온수(22.0㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 98℃에서 5시간 동안 가열하였다. 이 혼합물에 ClOAcNa(9.1g; 0.078mole)를 첨가한 후, 온도를 100℃로 높여 18시간 동안 유지시켰다. 실온으로의 냉각시, 혼합물을 여과하고, 회수된 백색 고형물을 오븐 건조시키고, 백색 고형물/겔이 침전되고, 두 상이 형성되면 하부 상을 분리하고, 100℃로 가열하고, 탈이온수(100㎖)로 세척하였다. 냉각시, 백색 고형물이 분리되고, LC/MS를 이용하여 C4F9SO2N(C2H5)CH2COONa(52%) 및 C4F9SO2NH(C2H5)(35%)의 혼합물로서 확인되었다.
FC
-5;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
6
H
13
)
CH
2
CH
(OH)
CH
2
SO
3
NH
4
의 제조
가열 맨틀 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C6H13)(71.0g; 0.198mole), KOH(8.2g; 0.458mole; 48%) 및 탈이온수(100.0㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 98℃에서 45분간 가열하였다. 혼합물을 76℃로 냉각시키고, CHPS(89.6g; 0.458mole)를 첨가한 후, 온도를 100℃로 높여 18시간 동안 유지시켰다. 그 후, 물(750g)을 이 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 17℃로 냉각시키고, 하부 상을 분리하였다. 이 상에 물(290g) 및 황산(289g, 진한 황산)을 첨가하였다. 황산 첨가 후, 물(140㎖)을 첨가하고, 생성된 혼합물을 86℃에서 30분간 가열하였다. 이어서 혼합물을 30℃로 냉각하고, MTBE(706g)을 첨가하였다. 에테르 상을 분리하고, 분취량의 황산(300㎖ 물 중 30g의 진한 황산)을 이용하여 두 번 세척하였다. 생성된 에테르 상을 NH4OH(55.6g; 28% 수성)으로 중화하고, 건조시켜 C4F9SO2N(C6H13)CH2CH(OH)CH2SO3NH4(206.0g)을 수득하였다.
FC
-6;
C
4
F
9
SO
2
N
(
CH
2
CH
2
OCH
3
)CH
2
COONa의 제조
열전기쌍, 가열 맨틀 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(CH2CH2OCH3)(52.3g; 0.144mole), NaOH(6.0g; 0.15mole; 펠렛) 및 탈이온수(50.0㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 98℃에서 5시간 동안 가열하였다. 이 혼합물에 ClOAcNa(20.0g; 0.172mole) 및 KI(1.0g; 0.006mole)를 첨가한 후, 온도를 100℃로 높여 18시간 동안 유지시켰다. 70℃로의 냉각시, 두 상이 형성되었다. 하부 상을 분리하고, 탈이온수(50㎖)로 세척하였다. 실온으로의 냉각시, 엷은 황 색 고형물이 형성되고, 이를 LC/MS를 이용하여 분석하여 C4F9SO2N(CH2CH2OCH3)CH2COONa(38%) 및 C4F9SO2NH(CH2CH2OCH3)(48%)의 혼합물로서 확인되었다.
FC
-7;
C
4
F
9
SO
2
N
(
CH
3
)CH
2
COONa의 제조
열전기쌍, 가열 맨틀 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(CH3)(53.0g; 0.168mole), NaOH(7.8g; 0.195mole; 펠렛) 및 탈이온수(50.0㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 98℃에서 5시간 동안 가열하였다. 이 혼합물에 NaClOAc(23.0g; 0.197mole)를 첨가한 후, 온도를 100℃로 높여 18시간 동안 유지시켰다. 실온으로의 냉각시, 백색 고형물이 침전되었다. 혼합물을 여과하고, 회수된 백색 고형물을 오븐 건조시켜 C4F9SO2N(CH3)CH2COONa(50.0g)을 수득하였다.
FC
-8;
C
4
F
9
SO
2
N
(
CH
3
)
CH
2
CH
(OH)
CH
2
SO
3
Na
의 제조
열전기쌍, 가열 맨틀 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(CH3)(90.8g; 0.29mole), CHPS(62.5g; 0.32mole), NaOH(12.5g; 0.30mole; 펠렛) 및 탈이온수(100.0㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 95℃에서 하룻밤 동안 가열하였다. 실온으로의 냉각시, 백색 고형물이 침전되었다. 혼합물을 여과하고, 회수된 백색 고형물을 오븐 건조시켜 C4F9SO2N(CH3)CH2CH(OH)CH2SO3Na(111.0g; 81% 수율)을 수득하였다.
FC
-9;
C
4
F
9
SO
2
N
(
Et
)
CH
2
CH
(OH)
CH
2
SO
3
Na
의 제조
열전기쌍, 환류 콘덴서, 가열 맨틀 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C2H5)(92.0g; 0.28mole), NaOH(14.0g; 0.30mole; 펠렛) 및 탈이온수(90.0㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 98℃에서 5시간 동안 가열하였다. 그 다음, 혼합물의 온도를 76℃까지 낮추고, CHPS(69.0g; 0.35mole) 및 탈이온수(20㎖)를 첨가하였다. 그 다음, 혼합물의 온도를 18시간 동안 100℃로 높였다. 그 후, 탈이온수(150㎖)를 천천히 첨가하고, 혼합물을 30℃로 냉각시키고, 이때 백색 침전물이 형성되었다. 그 다음, 액체를 백색 고형물로부터 가만히 따르고, 탈이온수(250㎖)를 상기 고형물에 첨가하고, 온도를 50℃로 올려 백색 고형물을 용해시켰다. 실온으로의 냉각시 백색 고형물이 침전되고, 이를 여과하고 탈이온수(150㎖, 각각)로 두 번 세척하고, 건조시켰다. 백색 고형물의 다이아조화된 유도체를 nmr 및 GC/MS에 의해 분석한 결과, 화학식 C4F9SO2N(Et)CH2CH(OH)CH2SO3Na(119.0g; 88% 수율)과 일치하였다.
FC
-10;
C
4
F
9
SO
2
N
(
Pr
)
CH
2
CH
(OH)
CH
2
SO
3
Na
의 제조
열전기쌍, 환류 콘덴서, 가열 맨틀 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C3H7)(93.6g; 0.274mole), NaOH(13.6g; 0.34mole; 펠렛) 및 탈이온수(90.0㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 98℃에서 45분간 가열하였다. 그 다음, 혼합물의 온도를 76℃까지 낮추고, CHPS(67.9g; 0.344mole)를 첨가하였다. 그 다음, 혼합물의 온도를 18시간 동안 100℃로 높였다. 그 후, 탈이온수(250㎖)를 천천히 첨가하고, 혼합물을 30℃로 냉각시키고, 이때 두 상, 즉 오일성 황색 상 및 물이 존재한다. 물을 오일성 상으로부터 가만히 따르고, 탈이온수(250㎖)를 상기 황색 오일에 첨가하였다. 그 다음, 생성된 혼합물을 50℃로 가열하고, 오일을 용해시키고, 19℃로 냉각시켰다. 혼합물로부터 물을 증발시켜 크림색 고형물을 수득하고, 이를 분석하여 C4F9SO2N(Pr)CH2CH(OH)CH2SO3Na(111.4g; 81% 수율)임을 확인하였다.
FC
-11;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
2
H
5
)C
3
H
6
SO
3
Li의 제조
콘덴서, 가열 맨틀 및 교반기가 장착된 500㎖ 환저 플라스크를 C4F9SO2NH(C2H5)(15.0g; 0.0458mole), LiOH·H2O(2.1g; 0.05mole) 및 MTBE(100㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 교반하면서 환류 온도에서 1.5시간 동안 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 여과하였다. 1,3-프로판 설톤(6.12g; 0.05mole)과 함께 투명한 무색 여액을 모으고, 약 50℃에서 1.5시간 동안 가열하여 백색 고형물을 침전시켰다. 실온으로 냉각시킨 후, 소결 유리 프릿을 통한 흡입에 의해 MTBE 현탁액을 여과하여 백색 고형물을 분리하고 침전물을 150㎖의 MTBE로 두 번 세척하여 가능한 잔류 가용성 출발물질을 제거하였다. 고형물을 흡입에 의해 부분적으로 건조시킨 후 50 내지 60℃, 10-2torr에서 약 1시간 동안 진공 오븐 내에서 추가 건조시켰다. 백색 결정질 고형물(13.75g; 66% 수율). d6-아세톤 중 200MHz에서 보고된 1H NMR 스펙트럼은 C4F9SO2N(C2H5)C3H6SO3Li의 구조와 일치하였다.
FC
-12;
C
4
F
9
SO
2
N
(n-
C
3
H
7
)C
3
H
6
SO
3
Li의 제조
콘덴서, 가열 맨틀, 열전기쌍 및 교반기가 장착된 500㎖ 환저 플라스크를 C4F9SO2NH(n-C3H7)(15.635g; 0.04585mole), LiOH·H2O(2.104g; 0.05014mole) 및 MTBE(150㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 교반하면서 1.5시간 동안 환류시켰다. 실온으로의 냉각시, 반응 혼합물을 여과하고, 1,3-프로판 설톤(6.124g; 0.05014mole)과 함께 투명한 무색 여액을 모으고, 3.0시간 동안 약 55℃에서 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 교반하면서 헥산(150㎖)을 첨가하여 백색의 점착성 반고체 침전물을 형성시켰다. 이 혼합물로부터 용매를 가만히 따르고, 헥산(150㎖)을 첨가하였다. 실온에서 며칠간 교반시켜 생성물을 고형물 입자의 현탁액으로 분배될 수 있는 온도까지 추가 결정화하였다. 현탁액을 흡입에 의해 여과하고, 고체 생성물을 헥산으로 두 번 세척하고, 흡입에 의해 부분적으로 건조시켰다. 추가 건조는 50℃, 10-2 Torr에서 하룻밤 동안 진공 오븐 내에서 수행하였다. 총 16.9g의 생성물(78.6% 수율)이 백색의 흐르지 않는 분말로서 회수되었다. LC-MS 분석에 의해 이 물질은 C4F9SO2N(n-C3H7)C3H6SO3 -(87%)이고, 나머지 대부분은 C4F9SO2N(n-C3H7)C3H6SO3C3H6SO3 -(9.6%) 및 C4F9SO2N(n-C3H7)C3H6SO3C3H6SO3C3H6SO3 -(1.6%)임을 확인하였다.
FC
-13;
C
4
F
9
SO
2
N
(n-
C
4
H
9
)C
3
H
6
SO
3
Li의 제조
C4F9SO2N(n-C4H9)C3H6SO3Li의 제조는 기본적으로 C4F9SO2NH(n-C3H7)가 동등량의 C4F9SO2N(n-C4H9)로 대체된 것을 제외하고는 C4F9SO2N(n-C3H7)C3H6SO3Li의 제조에 관해 기술된 절차를 따른다.
FC
-14;
C
4
F
9
SO
2
N
(
CH
3
)C
3
H
6
SO
3
Li의 제조
콘덴서, 가열 맨틀, 열전기쌍 및 교반기가 장착된 500㎖ 환저 플라스크를 C4F9SO2NH(Me)(14.35g; 0.04585mole), LiOH·H2O(2.104g; 0.05014mole) 및 MTBE(100㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 1.5시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 여과하고, 1,3-프로판 설톤(6.12g; 0.0501mole)과 함께 투명한 무색 여액을 모으고, 약 50℃에서 1.5시간 동안 가열하여 백색 침전물을 형성시켰다. 실온으로 냉각시킨 후, 소결 유리 프릿을 통한 흡입 여과에 의해 생성물을 분리하고, 2 분취량의 MTBE(각각 150㎖)로 세척하였다. 고형물을 흡입에 의해 부분적으로 건조시킨 후, 50 내지 60℃, 10-2torr에서 약 5시간 동안 진공 오븐 내에서 추가 건조시켰다. 백색 분말(19.2g; 95% 수율)로서 C4F9SO2N(CH3)C3H6SO3Li를 회수하였다.
FC
-15;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
4
H
9
)CH
2
CO
2
H의 제조
열전기쌍, 첨가 깔대기, 가열 맨틀, 환류 콘덴서 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C4H9)(133.0g; 0.375mole) 및 나트륨 카보네이 트(33.0g)로 충전시켰다. 혼합물을 93℃로 가열하고, 에틸 브로모아세테이트(69.0g; 0.411mole)를 8시간에 걸쳐 천천히 첨가한 후, 생성된 혼합물을 93℃에서 하룻밤 동안 교반하였다. 이 혼합물에 물(120.0㎖)을 첨가하고, 이때 온도는 56℃인데, 이때 황산(39.0g; 진한 황산)을 온도를 100℃ 미만으로 유지하는 속도로 첨가하였다. 두 상이 형성되고, 저부 층을 회수하고, 물(150㎖)로 세척하였다. 이 조질 물질을 증류시켜(110 내지 125℃; 3.3mmHg) C4F9SO2N(C4H9)CH2CO2C2H5(107.0g)을 수득하였다.
열전기쌍, 첨가 깔대기, 가열 맨틀, 환류 콘덴서 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2N(C4H9)CH2CO2C2H5(103.0g; 0.241mole), KOH(18.0g; 0.273mole), 물(50㎖) 및 아이소프로판올(50.0g)로 충전시켰다. 혼합물을 환류 온도에서 2시간 동안 가열하고, 딘-스탁(Dean-Stark) 트랩을 추가하였다. 아이소프로판올이 트랩으로부터 회수되자 마자, 동등량의 물을 상기 반응 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물이 101℃에 도달할 때, 물(25㎖)을 첨가하고, 혼합물을 56℃로 냉각시키고; 황산(26.7g; 진한 황산)을 첨가함에 따라 온도가 78℃까지 오르고 두 상이 나타났다. 저부 상을 증류시켜(139 내지 147℃; 3.6mmHg) 크림색 고형물 C4F9SO2N(C4H9)CH2CO2H을 수득하였다.
FC
-16;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
3
H
7
)CH
2
CO
2
H의 제조
열전기쌍, 첨가 깔대기, 가열 맨틀, 환류 콘덴서 및 오버헤드 교반기가 장착 된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C3H7)(120.0g; 0.352mole) 및 나트륨 카보네이트(39.0g)로 충전시켰다. 혼합물을 93℃로 가열하고, 에틸 브로모아세테이트(62.0g; 0.371mole)를 4시간에 걸쳐 천천히 첨가한 후, 생성된 혼합물을 93℃에서 하룻밤 동안 교반하였다. 이 혼합물에 물(120.0㎖)을 첨가하고, 이때 온도는 56℃인데, 이때 황산(23.8g; 진한 황산)을 온도를 100℃ 미만으로 유지하는 속도로 첨가하였다. 두 상이 형성되고, 저부 층을 회수하고, 물(150㎖)로 세척하였다. 이 조질 물질을 증류시켜(95 내지 121℃; 4.0mmHg) C4F9SO2N(C3H7)CH2CO2C2H5(132.0g)을 수득하였다.
열전기쌍, 첨가 깔대기, 가열 맨틀, 환류 콘덴서 및 오버헤드 교반기가 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2N(C3H7)CH2CO2C2H5(116.0g; 0.27mole), KOH(20.0g; 0.303mole), 물(60㎖) 및 아이소프로판올(60.0g)로 충전시켰다. 혼합물을 환류 온도에서 2시간 동안 가열하고, 딘-스탁 트랩을 추가하였다. 아이소프로판올이 트랩으로부터 회수되자 마자, 동등량의 물을 상기 반응 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물이 101℃에 도달할 때, 물(25㎖)을 첨가하고, 혼합물을 56℃로 냉각시키고; 황산(31.0g; 진한 황산)을 첨가함에 따라 온도가 78℃까지 오르고 두 상이 나타났다. 저부 상을 분리하고 증류시켜(136 내지 142℃; 4.0 내지 5.4mmHg) 백색 고형물 C4F9SO2N(C3H7)CH2CO2H(71.0g)을 수득하였다.
4온스 유리병을 C4F9SO2N(C3H7)CH2CO2H(2.09g; 0.0126mole), 물(15.1g) 및 NH4OH(0.8g; 28% 수성)으로 충전시키고, 60℃로 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 적당한 분취량을 표 1에 목록으로 기재된 용매를 이용하여 2000ppm으로 희석시켰다. 상기 기술된 시험 방법을 이용하여 표면 장력 값(dyne/㎝)을 측정하였다.
FC
-17;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
4
H
9
)
CH
2
CH
(OH)
CH
2
SO
3
Na
의 제조
오버헤드 교반기, 열전기쌍, 환류 콘덴서 및 가열 맨틀이 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2NH(C4H9)(79.8g; 0.222mole), 물(80㎖) 및 NaOH(11.5g; 0.299mole; 펠렛)으로 충전시키고, 98℃로 가열하였다. 45분 후, 플라스크를 76℃로 냉각하고, CHPS(58.8g; 0.299mole)를 첨가하였다. 그 다음, 플라스크의 온도를 100℃로 높였다. 18시간 후, 물(210㎖)을 첨가하고, 플라스크를 35℃로 냉각시켰다. 두 상이 형성되고, 하부의 짙은 황액 액체를 분리하고, 물(670㎖)로 처리하고, 60℃로 가열하였다. 냉각함에 따라 고형물이 형성되고, 이를 여과하고 건조시켜 C4F9SO2N(C4H9)CH2CH(OH)SO3Na(76.0g)을 수득하였다.
FC
-18;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
4
H
9
)
CH
2
CH
(OH)
CH
2
SO
3
NH
4
의 제조
오버헤드 교반기, 열전기쌍, 환류 콘덴서 및 가열 맨틀이 장착된 1리터 플라스크를 C4F9SO2N(C4H9)CH2CH(OH)CH2SO3Na(50.0g), 물(50.0g) 및 황산(50.0g; 진한 황산)으로 충전시켰다. 그 다음 추가의 물(250.0g)을 첨가하고, 플라스크 온도를 30분동안 86℃로 올렸다. 30℃로 냉각시킨 후, 메틸-t-부틸 에테르(217.0g)를 첨가 하고, 두 상이 생성되었다. 상부 상을 분리하고, 2 분취량의 희석된 황산(250㎖ 물 중 6.2g 진한 황산)으로 세척하고, 암모늄 하이드록사이드(NH4OH; 13.0g 28%; 수성)으로 중화시켰다. 상부 상을 분리하고 건조시켜 C4F9SO2N(C4H9)CH2CH(OH)CH2SO3NH4(39.0g)을 수득하였다.
FC
-19;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
3
H
7
)
CH
2
CH
(OH)
CH
2
SO
3
NH
4
의 제조
C4F9SO2N(C4H9)CH2CH(OH)SO3Na를 C4F9SO2N(C3H7)CH2CH(OH)SO3Na(23.7g)으로 대체한 것을 제외하고는 기본적으로 FC-17의 제조에 관해 기술된 절차를 따랐다. 상기 방법에 의해 C4F9SO2N(C3H7)CH2CH(OH)CH2SO3NH4(20.8g)을 수득하였다.
FC
-20;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
2
H
4
OH
)C
3
H
6
SO
3
Li의 제조
콘덴서, 가열 맨틀 및 교반기가 장착된 500㎖ 환저 플라스크를 C4F9SO2NH(C2H4OH)(4.2g, 0.012mole; 상기 제조된 바와 같음), LiOH·H2O(0.56g; 0.013mole) 및 MTBE(50㎖)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 환류 온도에서 1.5시간 동안 교반하면서 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 여과하였다. 1,3-프로판 설톤(1.64g; 0.013mole)과 함께 투명한 무색 여액을 모으고, 약 50℃에서 1.5시간 동안 가열하여 백색 고형물을 침전시켰다. 실온으로 냉각시킨 후, 소결 유리 프릿을 통한 흡입에 의한 MTBE 현탁액의 여과에 의해 백색 고형물을 분리하고, 150㎖의 MTBE로 두 번 침전물을 세척하여 가능한 잔류 가용성 출발물질을 제거 하였다. 고형물을 흡입에 의해 부분적으로 건조시킨 후, 50 내지 60℃, 10-2torr에서 약 1시간 동안 진공 오븐 내에서 추가 건조시켰다. 백색 결정질 고형물 C4F9SO2N(C2H4OH)C3H6SO3Li(3.39g; 59% 수율)를 수득하였다.
FC
-21;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
2
H
4
OH
)C
4
H
8
SO
3
Li의 제조
C4F9SO2N(C2H4OH)C4H8SO3Li는 기본적으로 상응하는 양의 하기 화합물을 사용한 점을 제외하고는 FC-20의 제조에 기술된 절차에 따라 제조되었다: C4F9SO2NH(C2H4OH)(4.2g; 0.012mole; 상기 제조된 바와 같음), LiOH·H2O(0.565g; 0.013mole), MTBE(50㎖) 및 (75㎖), 및 1,3-프로판 설톤은 1,4-부탄 설톤(1.83g; 0.013mole)으로 대체됨. 또한, 대부분의 MTBE를 대기압에서 비등시켜 증발시킨 후, DME를 첨가하고, 85℃에서 1시간 동안 환류를 다시 시작하여 백색 고형물을 침전시켰다. 백색 고형물 C4F9SO2N(C2H4OH)C4H8SO3Li(1.39g; 23.5% 수율)을 분리하였다.
FC
-22;
C
4
F
9
SO
2
N
(H)(
CH
2
)
3
N
+
(
CH
3
)
2
(
CH
2
)
3
SO
3
_
의 제조
질소 분위기하에 콘덴서, 가열 맨틀 및 교반기가 장착된 500㎖ 환저 플라스크를 C4F9SO2NH(CH2)3N(CH3)2(15.0g, 0.039mole), 1,3-프로판 설톤(5.25g; 0.042mole) 및 MTBE(100㎖)로 충전시켰다. 혼합물을 27시간 동안 교반하면서 환류 온도에서 유지시켰다. 실온으로 냉각시킨 후, 소결 유리 프릿을 통한 흡입에 의한 MTBE 현 탁액의 여과에 의해 비가용성 고체 백색 생성물을 분리하고, 침전물을 100㎖의 MTBE로 세번 세척하였다. 고형물을 흡입에 의해 부분적으로 건조시킨 후, 50 내지 80℃, 10-2Torr에서 약 45분간 진공 오븐 내에서 추가 건조시켰다. 백색 고형물 C4F9SO2N(H)(CH2)3N+(CH3)2(CH2)3SO3 _(18.36g; 93% 수율)를 수득하였다.
FC
-23;
C
4
F
9
SO
2
N
(
C
6
H
13
)CH
2
COOK의 제조
오버헤드 교반기, 열전기쌍, 첨가 깔대기, 가열 맨틀 및 환류 콘덴서가 장착된 500㎖ 환저 플라스크를 C4F9SO2NH(C6H13)(123.0g, 0.320mole) 및 K2CO3(38.0g; 0.275mole)로 충전시켰다. 생성된 혼합물을 93℃로 가열하고, 에틸 브로모아세테이트(60.0g; 0.358mole)를 8시간에 걸쳐 천천히 첨가하였다. 플라스크를 하룻밤 동안 추가 교반하고, 아침에 물(120㎖)을 첨가하였다. 그 다음 생성된 혼합물을 75℃로 가열하고, 온도를 100℃ 미만으로 유지하도록 진한 황산(39.0g)을 천천히 첨가하였다. 두 상이 형성되었다. 하부 상을 상부 상으로부터 분리하고(여전히 75℃에서), 물(150㎖)로 세척하고, 조질 고체 물질을 용매로부터 분리하고, 116℃에서 진공(10mmHg)하에 건조시켰다(144.0g). 그 다음 이 조질 고형물(144.0g; 0.241mole)을 오버헤드 교반기, 열전기쌍 및 환류 콘덴서가 장착된 1리터 환저 플라스크에 KOH(23.5g; 0.273mole), 물(65㎖) 및 아이소프로판올(65.0g)과 함께 넣었다. 그 다음 플라스크를 2시간 동안 100℃로 가열하여, C4F9SO2N(C6H13)CH2COOK(48중량% 고형물)의 호박색 용액을 수득하였다.
적절한 양의 첨가제를 혼합하여 다양한 용매(표 1에 목록으로 기재된 바와 같음) 중의 다양한 농도의 용액을 만들었다. 전술한 시험 방법을 이용하여 표면 장력 값을 측정하였다.
본 발명의 다양한 변형 및 변화는 본 발명의 취지 및 범주를 벗어나지 않으면서 당해 기술분야의 숙련자에게 자명하게 될 것이다. 본 발명은 본원에 기술된 예시적인 실시태양 및 실시예에 의해 과도하게 제한하고자 하는 것은 아니며 이러한 실시예 및 실시태양은 실시예에 의해 나타내고, 다만 본 발명의 범주는 다음과 같은 본원에 기재된 청구의 범위에 의해서만 제한하고자 함을 이해해야 한다.
Claims (51)
- (a) 10ppm(parts per million) 이상의 하나 이상의 하기 화학식 1의 계면활성제;(b) 용매; 및(c) 산화제를 포함하는 조성물.[화학식 1]상기 식에서,Rf는 C2 내지 C6 퍼플루오로알킬기이고;R은 커티너리(catenary) 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입된 C2 내지 C25 알킬, 하이드록시알킬, 알킬아민 옥사이드 또는 아미노알킬기이고;R1은 식 -CnH2n(CHOH)oCmH2m-의 알킬렌기이고, 이때 n 및 m은 독립적으로 1 내지 6이고, o는 0 또는 1이고, 알킬렌은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입되고;X-는 -SO3 - 또는 -CO2 -이고;M+는 양이온이다.
- 제1항에 있어서, 산화제가 HNO3, H2O2, Fe(NO3)3, O3 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되는 조성물.
- 제1항에 있어서, 용매가 물인 조성물.
- 제2항에 있어서, 염산 또는 알칼리성 물질을 추가로 포함하는 조성물.
- 제4항에 있어서,알칼리성 물질이 암모늄 하이드록사이드인 조성물.
- 제1항에 있어서, R이 식 -CpH2p-OH(여기서, p는 1 내지 6의 정수임)의 하이드록시알킬기인 조성물.
- 제1항에 있어서, R이 식 -CpH2p-NR2R3(여기서, p는 1 내지 6의 정수이고, R2 및 R3은 독립적으로 H 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬임)의 아미노알킬기인 조성물.
- 제1항에 있어서, R1이 -CnH2nCH(OH)CmH2m-(여기서, n 및 m은 독립적으로 1 내지 6임)인 조성물.
- 제1항에 있어서, 양이온이 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 전이 금속 또는 오늄 이온인 조성물.
- 제9항에 있어서, 오늄 이온이 암모늄 이온인 조성물.
- 제1항에 있어서, Rf가 C3 내지 C5 퍼플루오로알킬기인 조성물.
- 제1항에 있어서, Rf가 C4 퍼플루오로알킬기인 조성물.
- 제1항에 있어서, 계면활성제가 조성물 중에 약 10 내지 약 1000ppm의 농도로 존재하는 조성물.
- (a) 제1항에 따른 조성물을 제공하고;(b) 기판을 제공하고;(c) 계면을 형성하도록 기판의 표면 및 조성물을 서로 접촉시키고;(d) 불필요한 표면 물질을 제거하는 단계를 포함하는 기판의 세정 방법.
- 제14항에 있어서, 기판의 표면이 하나 이상의 금속 인터커넥트(interconnect) 또는 필름 또는 이들의 조합을 갖는 방법.
- 제14항에 있어서, 용매가 물인 방법.
- 제14항에 있어서, 계면활성제가 조성물 중에 약 10 내지 약 1000ppm의 농도로 존재하는 방법.
- 제15항에 있어서, 금속이 알루미늄인 방법.
- 제15항에 있어서, 금속이 구리인 방법.
- 제19항에 있어서, (e) 계면에서의 구리 용해를 촉진하는 힘을 적용하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
- 제20항에 있어서, 힘이 기계적, 전기화학적 또는 이들의 혼합인 방법.
- 제22항에 있어서, 산이 하이드로젼 플루오라이드, 오늄 플루오라이드 착체 또는 이들의 혼합물인 세정액.
- 제22항에 있어서, R이 식 -CpH2p-OH(여기서, p는 1 내지 6의 정수임)의 하이 드록시알킬기인 세정액.
- 제22항에 있어서, R이 식 -CpH2p-NR2R3(여기서, p는 1 내지 6의 정수이고, R2 및 R3은 독립적으로 H 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬임)의 아미노알킬기인 세정액.
- 제22항에 있어서, R1이 -CnH2nCH(OH)CmH2m-(여기서, n 및 m은 독립적으로 1 내지 6임)인 세정액.
- 제22항에 있어서, 양이온이 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 전이 금속 또는 오늄 이온인 세정액.
- 제27항에 있어서, 오늄 이온이 암모늄 이온인 세정액.
- 제22항에 있어서, Rf가 C3 내지 C5 퍼플루오로알킬기인 세정액.
- 제22항에 있어서, Rf가 C4 퍼플루오로알킬기인 세정액.
- 제23항에 있어서, 오늄 플루오라이드 착체가 피리디늄 폴리(하이드로젼 플루 오라이드), 옥소늄 폴리(하이드로젼 플루오라이드), 암모늄 폴리(하이드로젼 플루오라이드) 및 포스포늄 폴리(하이드로젼 플루오라이드) 중에서 선택되는 세정액.
- 제22항에 있어서, 10 내지 1000ppm의 계면활성제를 포함하는 세정액.
- 제23항에 있어서, 0.1 내지 49중량%의 HF 또는 그의 오늄 플루오라이드 착체를 포함하는 세정액.
- 제22항에 따른 세정액과 기판을 접촉시키는 것을 포함하는 기판의 세정 방법.
- 제34항에 있어서, 소정의 에칭을 달성하기에 충분한 시간 동안 세정액과 기판을 접촉시키는 방법.
- 제34항에 있어서, 기판을 소정의 패턴으로 세정액과 접촉시키는 방법.
- 제36항에 있어서, 소정의 패턴이 기판의 미리 선택된 부분을 마스킹함으로써 달성되는 방법.
- 제34항에 있어서, 계면활성제의 Rf가 C4 퍼플루오로알킬기인 방법.
- 제34항에 있어서, 세정액이 HF 및 암모늄 플루오라이드를 포함하는 방법.
- 제39항에 있어서, 1중량부의 HF 및 5 내지 500중량부의 암모늄 플루오라이드를 포함하는 방법.
- 10ppm 이상의 하나 이상의 하기 화학식 1의 계면활성제를 포함하며 pH가 7 이상인 수성 세정액.[화학식 1]상기 식에서,Rf는 C2 내지 C6 퍼플루오로알킬기이고;R은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택적으로 개입된 C2 내지 C25 알킬, 하이드록시알킬, 알킬아민 옥사이드 또는 아미노알킬기이고;R1은 식 -CnH2n(CHOH)oCmH2m-의 알킬렌기이고, 이때 n 및 m은 독립적으로 1 내지 6이고, o는 0 또는 1이고, 알킬렌은 커티너리 산소, 질소 또는 황 원자가 선택 적으로 개입되고;X-는 -SO3 - 또는 -CO2 -이고;M+는 양이온이다.
- 제41항에 있어서, 암모늄 하이드록사이드를 추가로 포함하는 세정액.
- 제41항에 있어서, R이 식 -CpH2p-OH(여기서, p는 1 내지 6의 정수임)의 하이드록시알킬기인 세정액.
- 제41항에 있어서, R이 식 -CpH2p-NR2R3(여기서, p는 1 내지 6의 정수이고, R2 및 R3은 독립적으로 H 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬임)의 아미노알킬기인 세정액.
- 제41항에 있어서, R1이 -CnH2nCH(OH)CmH2m-(여기서, n 및 m은 독립적으로 1 내지 6임)인 세정액.
- 제41항에 있어서, 양이온이 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 전이 금속 또는 오늄 이온인 세정액.
- 제46항에 있어서, 오늄 이온이 암모늄 이온인 세정액.
- 제41항에 있어서, Rf가 C3 내지 C5 퍼플루오로알킬기인 세정액.
- 제41항에 있어서, Rf가 C4 퍼플루오로알킬기인 세정액.
- 제41항에 있어서, 10 내지 1000ppm의 계면활성제를 포함하는 세정액.
- 제41항에 따른 세정액과 기판을 접촉시키는 것을 포함하는 기판의 세정 방법.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/792,456 | 2004-03-03 | ||
US10/792,456 US7294610B2 (en) | 2004-03-03 | 2004-03-03 | Fluorinated sulfonamide surfactants for aqueous cleaning solutions |
PCT/US2005/002907 WO2005095567A1 (en) | 2004-03-03 | 2005-02-01 | Fluorinated sulfonamide surfactants for aqueous cleaning solutions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20070004022A true KR20070004022A (ko) | 2007-01-05 |
KR101146389B1 KR101146389B1 (ko) | 2012-05-17 |
Family
ID=34911857
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020067020667A KR101146389B1 (ko) | 2004-03-03 | 2005-02-01 | 수성 세정액용 플루오르화 설폰아미드 계면활성제 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US7294610B2 (ko) |
EP (1) | EP1743014B1 (ko) |
JP (1) | JP2007526944A (ko) |
KR (1) | KR101146389B1 (ko) |
CN (1) | CN1926227B (ko) |
TW (1) | TWI370175B (ko) |
WO (1) | WO2005095567A1 (ko) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20150036112A (ko) * | 2012-07-20 | 2015-04-07 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 불소화 베타인의 제조방법 |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7294610B2 (en) * | 2004-03-03 | 2007-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated sulfonamide surfactants for aqueous cleaning solutions |
KR100606187B1 (ko) * | 2004-07-14 | 2006-08-01 | 테크노세미켐 주식회사 | 반도체 기판 세정용 조성물, 이를 이용한 반도체 기판세정방법 및 반도체 장치 제조 방법 |
US7179159B2 (en) * | 2005-05-02 | 2007-02-20 | Applied Materials, Inc. | Materials for chemical mechanical polishing |
KR100650828B1 (ko) * | 2005-06-16 | 2006-11-27 | 주식회사 하이닉스반도체 | 반도체 소자의 리세스 게이트 형성 방법 |
KR100673228B1 (ko) * | 2005-06-30 | 2007-01-22 | 주식회사 하이닉스반도체 | 낸드 플래쉬 메모리 소자의 제조방법 |
US7393787B2 (en) * | 2005-08-22 | 2008-07-01 | Texas Instruments Incorporated | Formation of nitrogen containing dielectric layers having a uniform nitrogen distribution therein using a high temperature chemical treatment |
US7572848B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-08-11 | 3M Innovative Properties Company | Coatable composition |
US7425374B2 (en) * | 2005-12-22 | 2008-09-16 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated surfactants |
US8084367B2 (en) * | 2006-05-24 | 2011-12-27 | Samsung Electronics Co., Ltd | Etching, cleaning and drying methods using supercritical fluid and chamber systems using these methods |
US7684332B2 (en) * | 2006-08-22 | 2010-03-23 | Embarq Holdings Company, Llc | System and method for adjusting the window size of a TCP packet through network elements |
US20080125342A1 (en) * | 2006-11-07 | 2008-05-29 | Advanced Technology Materials, Inc. | Formulations for cleaning memory device structures |
EP2128897B1 (en) * | 2007-03-16 | 2015-05-06 | Fujitsu Limited | Silicon dielectric treating agent for use after etching, process for producing semiconductor device, and semiconductor device |
WO2009014144A1 (ja) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Shin-Etsu Handotai Co., Ltd. | 半導体基板の製造方法 |
US7638650B2 (en) * | 2007-08-06 | 2009-12-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroalkyl surfactants |
US8153019B2 (en) * | 2007-08-06 | 2012-04-10 | Micron Technology, Inc. | Methods for substantially equalizing rates at which material is removed over an area of a structure or film that includes recesses or crevices |
US7728163B2 (en) * | 2007-08-06 | 2010-06-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Mixed fluoroalkyl-alkyl surfactants |
JP2009050920A (ja) * | 2007-08-23 | 2009-03-12 | Asahi Glass Co Ltd | 磁気ディスク用ガラス基板の製造方法 |
US8212064B2 (en) * | 2008-05-14 | 2012-07-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene tetrafluoroethylene intermediates |
US8318877B2 (en) * | 2008-05-20 | 2012-11-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene tetrafluoroethylene (meth)acrylate copolymers |
EP2246324A1 (en) * | 2009-04-21 | 2010-11-03 | Maflon S.R.L. | Sulphonic function fluorine compounds and their use |
US7910393B2 (en) * | 2009-06-17 | 2011-03-22 | Innovalight, Inc. | Methods for forming a dual-doped emitter on a silicon substrate with a sub-critical shear thinning nanoparticle fluid |
US9040393B2 (en) | 2010-01-14 | 2015-05-26 | Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. | Method of forming semiconductor structure |
EP2615630B1 (en) * | 2010-09-08 | 2019-11-20 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Use of treatment liquid for inhibiting pattern collapse in microstructures, and microstructure manufacturing method using said treatment liquid |
MX355184B (es) * | 2010-12-21 | 2018-04-09 | 3M Innovative Properties Co | Metodo para tratar formaciones que contienen hidrocarburos con amina fluorada. |
EP2666833A1 (en) * | 2012-05-23 | 2013-11-27 | Basf Se | A process for the manufacture of semiconductor devices comprising the chemical mechanical polishing (cmp) of iii-v material in the presence of a cmp composition comprising a specific non-ionic surfactant |
JP5943195B2 (ja) * | 2012-05-25 | 2016-06-29 | 東亞合成株式会社 | 導電性高分子のエッチング液、およびエッチング液を用いた導電性高分子パターンの形成方法。 |
DE102012022441A1 (de) | 2012-11-15 | 2014-05-28 | Merck Patent Gmbh | Neue Phosphinsäureamide, deren Herstellung und Verwendung |
CN104955854B (zh) * | 2013-01-29 | 2017-09-05 | 3M创新有限公司 | 表面活性剂及其制备和使用方法 |
US10767143B2 (en) * | 2014-03-06 | 2020-09-08 | Sage Electrochromics, Inc. | Particle removal from electrochromic films using non-aqueous fluids |
CN106715485B (zh) * | 2014-09-11 | 2019-11-12 | 3M创新有限公司 | 包含氟化表面活性剂的组合物 |
US11193059B2 (en) | 2016-12-13 | 2021-12-07 | Current Lighting Solutions, Llc | Processes for preparing color stable red-emitting phosphor particles having small particle size |
TW202035361A (zh) * | 2018-12-12 | 2020-10-01 | 美商3M新設資產公司 | 氟化胺氧化物界面活性劑 |
US11261375B2 (en) | 2019-05-22 | 2022-03-01 | General Electric Company | Method to enhance phosphor robustness and dispersability and resulting phosphors |
WO2021211181A1 (en) | 2020-04-14 | 2021-10-21 | General Electric Company | Ink compositions and films with narrow band emission phosphor materials |
CN113980748B (zh) * | 2021-11-15 | 2024-01-26 | 安徽冠宇光电科技有限公司 | 一种太阳能单多晶硅片清洗液及其制备方法 |
CN115011348B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-12-29 | 湖北兴福电子材料股份有限公司 | 一种氮化铝蚀刻液及其应用 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2806990A (en) | 1953-08-21 | 1957-09-17 | North American Aviation Inc | Regulator for an alternator |
US2809990A (en) * | 1955-12-29 | 1957-10-15 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acids and derivatives |
US2803656A (en) | 1956-01-23 | 1957-08-20 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbonsulfonamidoalkanols and sulfates thereof |
US2803615A (en) | 1956-01-23 | 1957-08-20 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acrylate and methacrylate esters and polymers |
DE2024909B2 (de) | 1970-05-22 | 1977-09-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von n-hydroxyalkyl-perfluoralkansulfonamiden und einige n,n-bis-(hydroxyalkyl)-perfluor-alkansulfonamide |
DE2424243A1 (de) * | 1974-05-18 | 1975-11-27 | Bayer Ag | Perfluoralkansulfonamidoalkanphosphonsaeure- bzw. -phosphinsaeurederivate |
GB1599414A (en) | 1977-04-18 | 1981-09-30 | Unilever Ltd | Shampoo with anti-grease properties |
DE2921142A1 (de) | 1979-05-25 | 1980-12-11 | Bayer Ag | Verwendung von perfluoralkansulfonamid- salzen als tenside |
DE3171226D1 (en) | 1981-09-08 | 1985-08-08 | Dainippon Ink & Chemicals | Fluorine-containing aminosulfonate |
JPS62109985A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-21 | Asahi Glass Co Ltd | エツチング用組成物 |
JP2894717B2 (ja) | 1989-03-15 | 1999-05-24 | 日産化学工業株式会社 | 低表面張力硫酸組成物 |
US5227493A (en) * | 1990-08-31 | 1993-07-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fluorinated sulfonamide derivatives |
JP3217116B2 (ja) | 1992-03-06 | 2001-10-09 | 日産化学工業株式会社 | 低表面張力洗浄用組成物 |
JPH05275406A (ja) | 1992-03-24 | 1993-10-22 | Mitsubishi Kasei Corp | 硫酸組成物 |
US5466389A (en) * | 1994-04-20 | 1995-11-14 | J. T. Baker Inc. | PH adjusted nonionic surfactant-containing alkaline cleaner composition for cleaning microelectronics substrates |
DE4435840C1 (de) | 1994-10-07 | 1996-03-21 | Bayer Ag | Verwendung von alkylsubstituierten Perfluoralkylsulfonamiden als Sprühnebelinhibitoren für basische Elektrolysebäder |
US5688884A (en) | 1995-08-31 | 1997-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization process |
AU5797296A (en) * | 1995-12-15 | 1997-07-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cleaning process and composition |
JPH09286999A (ja) * | 1996-04-19 | 1997-11-04 | Kanto Chem Co Inc | シリコンウェハ洗浄用組成物 |
JP4855616B2 (ja) * | 1999-10-27 | 2012-01-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロケミカルスルホンアミド界面活性剤 |
US6753380B2 (en) * | 2001-03-09 | 2004-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Water-and oil-repellency imparting ester oligomers comprising perfluoroalkyl moieties |
US6890452B2 (en) * | 2002-11-08 | 2005-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated surfactants for aqueous acid etch solutions |
US7169323B2 (en) * | 2002-11-08 | 2007-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated surfactants for buffered acid etch solutions |
US6858124B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-02-22 | 3M Innovative Properties Company | Methods for polishing and/or cleaning copper interconnects and/or film and compositions therefor |
US6752380B1 (en) * | 2003-02-12 | 2004-06-22 | Dasco Pro, Inc. | Pry bar |
US7294610B2 (en) * | 2004-03-03 | 2007-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated sulfonamide surfactants for aqueous cleaning solutions |
-
2004
- 2004-03-03 US US10/792,456 patent/US7294610B2/en active Active
-
2005
- 2005-02-01 CN CN2005800068893A patent/CN1926227B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-01 EP EP05712369A patent/EP1743014B1/en not_active Not-in-force
- 2005-02-01 KR KR1020067020667A patent/KR101146389B1/ko active IP Right Grant
- 2005-02-01 WO PCT/US2005/002907 patent/WO2005095567A1/en active Application Filing
- 2005-02-01 JP JP2007501784A patent/JP2007526944A/ja active Pending
- 2005-02-18 TW TW094104882A patent/TWI370175B/zh not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-10-03 US US11/866,671 patent/US7811978B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2010
- 2010-08-30 US US12/871,275 patent/US7985723B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20150036112A (ko) * | 2012-07-20 | 2015-04-07 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 불소화 베타인의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7294610B2 (en) | 2007-11-13 |
WO2005095567A1 (en) | 2005-10-13 |
US7811978B2 (en) | 2010-10-12 |
US20050197273A1 (en) | 2005-09-08 |
TWI370175B (en) | 2012-08-11 |
US7985723B2 (en) | 2011-07-26 |
TW200606248A (en) | 2006-02-16 |
CN1926227B (zh) | 2010-06-23 |
CN1926227A (zh) | 2007-03-07 |
KR101146389B1 (ko) | 2012-05-17 |
US20080078747A1 (en) | 2008-04-03 |
EP1743014A1 (en) | 2007-01-17 |
EP1743014B1 (en) | 2012-06-27 |
JP2007526944A (ja) | 2007-09-20 |
US20100320416A1 (en) | 2010-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101146389B1 (ko) | 수성 세정액용 플루오르화 설폰아미드 계면활성제 | |
EP1558698B1 (en) | Fluorinated surfactants for aqueous acid etch solutions | |
US7169323B2 (en) | Fluorinated surfactants for buffered acid etch solutions | |
EP4101009B1 (en) | Surfactants for electronics | |
JP7465366B2 (ja) | エレクトロニクス製品のための界面活性剤 | |
JP3624809B2 (ja) | 洗浄剤組成物、洗浄方法及びその用途 | |
JP7470249B2 (ja) | エレクトロニクス製品のための分岐鎖状アミノ酸界面活性剤 | |
JP2022514222A (ja) | フッ素化アミンオキシド界面活性剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150416 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160419 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170420 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180417 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190417 Year of fee payment: 8 |