KR20060073604A - 충격 보강된 폴리아미드 필름 - Google Patents

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그레고리 와르코스키
제임스 케이. 도티
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Abstract

본 발명은 충격-보강된 폴리아미드로 제조된 필름에 관한 것이다.
방향족 폴리아미드, 충격 보강제, 지방족 폴리아미드, 필름

Description

충격 보강된 폴리아미드 필름 {IMPACT-MODIFIED POLYAMIDE FILM}
관련 출원의 참조
본 출원은 2003년 8월 19일 출원된 미국 가출원 제60/496,011호를 우선권 주장하며, 상기 문헌은 본원에 참조로 도입된다.
본 발명은 충격 보강(impact-modified)된 폴리아미드로 제조된 필름에 관한 것이다. 본 발명에 따른 필름은, (1) 방향족 폴리아미드와 충격 보강제를 포함하는 1개 이상의 L1 층, 및 임의로는 (2) 지방족 폴리아미드를 포함하는 1개 이상의 L2 층을 단독(sole) 층들로서 포함한다.
본 발명의 부가적인 장점과 기타 특징은 하기하는 기재에 일부 기술될 것이고 일부는 하기 기재를 검토한 당업자에게 명백하거나 본 발명을 실시해보면 알 수 있다. 본 발명의 장점은 특히 첨부된 청구범위에 명시된 바와 같이 깨닫고 달성할 수 있다. 깨닫게 되겠지만, 본 발명에는 다른 여러가지 실시태양이 가능하며, 그의 몇몇 세부사항은 모두가 본 발명을 벗어나지 않으면서도 명백한 여러 측면에서 변형시킬 수 있다. 이러한 기재는 사실상 예시를 위한 것이지, 제한적인 것으로 간주되어서는 안된다.
PA 6, 66, 11, 12 및 기타와 같은 폴리아미드 필름이 알려져 있고 다양한 용도에 사용된다. 예를 들어, 폴리아미드 필름은 화학물질, 물 및 연료 장벽 성질을 제공하기 위하여 또는 전기적 용도에서 절연 성분으로서 사용된다.
그러나, 폴리아미드 필름의 성능, 예를 들어 그의 기계적 성질, 물, 기타 용매 및 화학물질에 대한 내성, 전기적 절연 성질 등을 향상시킬 것이 여전히 요구되고 있다.
발명의 요약
본 발명은 (1) 방향족 폴리아미드와 충격 보강제를 포함하는 1개 이상의 L1 층, 및 임의로는 (2) 지방족 폴리아미드를 포함하는 1개 이상의 L2 층을 단독 층들로서 포함하는 필름을 제공한다. 바람직한 실시태양에서 L1은 필름의 단독 층이다. 또다른 바람직한 실시태양에서, L1 층과 L2 층은 서로 직접 접촉해 있으면서 단독 층으로서 필름에 포함된다. 추가의 바람직한 실시태양에서, 필름은 L1/L2/L1 순서의 연속된 3개 층을 단독 층들로서 포함한다. 다른 추가의 바람직한 실시태양에서, 상기 필름은 2개 이상의 연속된 L1 층을 단독 층들로서 포함한다. 추가의 바람직한 실시태양에서, 필름은 [(L1)n/(L2)m]x (식 중, x는 1 이상의 임의의 정수이고, n은 1 이상의 임의의 정수이며, m은 임의의 정수 (예를 들어, 0, 1, 2 등)임) 순서의 연속 층을 단독 층들로서 임의의 수로 포함한다. 또다른 바람직한 실시태양에서, 필름은 불소중합체 층을 함유하지 않는다. 본 발명의 필름이 다층 구조인 경우, L1 및 L2 층 각각은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 필름은 L1 층과 L2 층 제조용으로 결정된 재료를 사용하여 압출 등과 같이 목적하는 임의의 방식으로 제조될 수 있으며, 이러한 기술은 당업자에게 잘 알려져 있다. 본 발명 필름의 크기, 형태, 두께, 표면 질감 등은 어떠한 방식으로도 제한되지 않는다.
도 1은 본 발명에 따른 필름을 압출하는데 유용한 압출 셋업(set up)을 예시한다.
3개 이상의 층을 갖는 다층 구조와 관련하여, 용어 "내층"은 필름의 최내층(들)을 의미하는 것으로 이해된다. 용어 "외층"은 필름의 최외층을 의미하는 것으로 이해된다. 즉, 필름에는 외부에서 외층(들)에 바로 인접한 다른 층들이 없다. 다층 필름 구조는 2개의 외층을 갖는다. 필름이 단일 층에 의해 구성되는 경우에는 이를 "단층"이라 명명한다.
폴리아미드
폴리아미드는, 일반적으로 반복 아미드 (CONH) 관능기를 함유하는 중합체이다. 전형적으로, 폴리아미드는 디아민과 이산(diacid) 단량체 단위를 반응시키거나 (예를 들어 나일론 6,6), 아미노 카르복실산이나 카프로락탐을 중합함으로써 (예를 들어 나일론 6) 형성된다. 폴리아미드는 공지된 물질이다. 본원에 유용한 폴리아미드는 솔베이 어드밴스트 폴리머스(Solvay Advanced Polymers)에 의해 아모델(Amodel)® 및 익세프(IXEF)® 상표명 하에 판매되는 것들 뿐 아니라 미국특허 제6,531,529호, 제6,359,055호, 제5,665,815호, 제5,436,294호, 제5,447,980호, 제RE34,447호, 제6,524,671호 (듀폰(DuPont)), 제6,306,951호 (BP Corp.) 및 제5,416,189호에 기재된 것들을 포함한다. 본 발명은 방향족 및 지방족 폴리아미드 둘다에 관한 것이다. 방향족 반복 단위의 방향성(aromaticity)은 중축합으로부터 초래되는 폴리아미드의 이산 및/또는 디아민으로부터 나올 수 있다.
폴리아미드 조성물 L1
본원에 유용한 필름용 L1 폴리아미드 조성물은 방향족 폴리아미드와 충격 보강제를 포함한다.
방향족 폴리아미드
방향족 폴리아미드는 "제1형" 반복 단위를, 중합체의 반복 단위 100 몰％에 대하여 50 몰％ 초과로 포함하는 중합체이다. 제1형 반복 단위는 중합체 쇄에 1개 이상의 CONH기를 갖는다. 부가적으로, 제1형 반복 단위는 그의 30 몰％ 이상이 방향족 기를 포함하는 것을 특징으로 한다. 따라서, 본원에서의 방향족 폴리아미드에서 방향족 기-함유 반복 단위의 최소 함량은 중합체의 반복 단위 100 몰％에 대하여 15 몰％ 초과이다. 바람직하게는, 본 발명의 방향족 폴리아미드는 방향족 기를 포함하는 단량체를, 폴리아미드를 구성하는 단량체 100 몰％에 대하여 20 몰％ 이상 포함한다. 이러한 방향족 기는 전형적으로 이산 단량체에서 기원하지만, 반드시 그럴 필요는 없으며, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산 등을 포함한다. 바람직한 실시태양에서, 방향족 폴리아미드는 방향족 기를 포함하는 단량체를, 폴리아미드를 구성하는 단량체 100 몰％에 대하여 30 몰％ 이상, 예를 들어 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85 몰％ 포함한다.
한 부류의 바람직한 방향족 폴리아미드는 PMXDA, 즉 1종 이상의 지방족 이산과 메타자일릴렌디아민 간의 중축합 반응에 의해 형성된 50 몰％ 초과의 반복 단위를 포함하는 방향족 폴리아미드이다.
지방족 이산은 특히 아디프산일 수 있다.
적당한 PMXDA는 특히 솔베이 어드밴스트 폴리머스로부터 익세프® PMXDA로서 입수가능하다.
또다른 부류의 바람직한 방향족 폴리아미드는 폴리프탈아미드, 즉 1종 이상의 프탈산과 1종 이상의 지방족 디아민 간의 중축합 반응에 의해 형성된 50 몰％ 초과의 반복 단위를 포함하는 방향족 폴리아미드이다.
지방족 디아민은 특히 헥사메틸렌디아민, 노난디아민, 2-메틸-1,5 펜타디아민 및 1,4-디아미노부탄일 수 있다.
적당한 폴리프탈아미드는 특히 솔베이 어스밴스트 폴리머스 엘.엘.씨.로부터 아모델® 폴리프탈아미드로서 입수가능하다.
폴리프탈아미드 중, 폴리테레프탈아미드가 바람직하다. 폴리테레프탈아미드는 테레프탈산과 1종 이상의 디아민 간의 중축합 반응에 의해 형성된 50 몰％ 초과의 반복 단위를 포함하는 방향족 폴리아미드로 정의된다.
한 부류의 바람직한 폴리테레프탈아미드는 테레프탈산과 1종 이상의 지방족 디아민 간의 중축합 반응에 의해 형성된 반복 단위를 필수로 하여 구성되는 폴리테레프탈아미드이다. 이러한 군의 폴리테레프탈아미드에서, 지방족 디아민은 바람직하게는 3 내지 9 탄소 원자를 포함하고, 매우 바람직하게는, 그것은 6 탄소 원자를 포함한다. 6 탄소 원자를 포함하는 지방족 디아민의 예는 헥사메틸렌 디아민이다.
두번째 군의 바람직한 폴리테레프탈아미드는 테레프탈산, 이소프탈산 및 1종 이상의 지방족 디아민 간의 중축합 반응에 의해 형성된 반복 단위를 필수로 하여 구성되는 폴리테레프탈아미드이다. 이 실시태양에서, 테레프탈산과 이소프탈산의 몰비는 테레프탈산에 대해 50 내지 80 (55, 60, 65, 70 및 75 포함) 및 이소프탈산에 대해 10 내지 40 (15, 20, 25 및 35 포함)일 수 있다. 또다른 실시태양에서, 몰비는 테레프탈산에 대해 35 내지 65 및 이소프탈산에 대해 20 이하일 수 있다.
세번째 군의 바람직한 폴리테레프탈아미드는 테레프탈산, 1종 이상의 지방족 이산 및 1종 이상의 지방족 디아민 간의 중축합 반응에 의해 형성된 반복 단위를 필수로 하여 구성되는 폴리테레프탈아미드이다. 이 실시태양에서, 테레프탈산과 지방족 이산의 몰비는 테레프탈산에 대해 50 내지 80 (55, 60, 65, 70 및 75 포함) 및 지방족 이산에 대해 25 이하 (5, 10, 15 및 20 포함)일 수 있다. 또다른 실시태양에서, 몰비는 테레프탈산에 대해 35 내지 65 및 지방족 이산에 대해 30 내지 60일 수 있다.
네번째 군의 바람직한 폴리테레프탈아미드는 테레프탈산, 이소프탈산, 1종 이상의 지방족 이산 및 1종 이상의 지방족 디아민 간의 중축합 반응에 의해 형성된 반복 단위를 필수로 하여 구성되는 폴리테레프탈아미드이다. 이 실시태양에서, 테레프탈산과 지방족 이산의 몰비는 테레프탈산에 대해 50 내지 80 (55, 60, 65, 70 및 75 포함); 이소프탈산에 대해 10 내지 40 (15, 20, 25 및 35 포함); 및 지방족 이산에 대해 25 이하 (5, 10, 15 및 20 포함)일 수 있다. 또다른 실시태양에서, 몰비는 테레프탈산에 대해 35 내지 65; 이소프탈산에 대해 20 이하; 및 지방족 이산에 대해 30 내지 60일 수 있다.
본원에 유용한 또다른 바람직한 방향족 폴리아미드는 테레프탈산, 아디프산, 임의로 이소프탈산 및 헥사메틸렌 디아민으로부터 제조된 것이다.
또다른 바람직한 실시태양에서 방향족 폴리아미드는 테레프탈산, 이소프탈산, 아디프산; 및 1종 이상의 디아민, 바람직하게는 지방족 디아민 간의 중축합 반응에 의해 수득된 반복 단위를 50 몰％ 이상, 예를 들어 100 몰％ 이하로 갖는 폴리아미드이다. 이러한 군 내에서, 테레프탈산/이소프탈산/아디프산의 몰비는 50 내지 80/10 내지 40/25 이하일 수 있다. 또다른 실시태양에서 테레프탈산/이소프탈산/아디프산의 몰비는 35 내지 65/20 이하/30 내지 60일 수 있다. 바람직한 실시태양에서 이들 산 혼합물의 디아민 성분은 HMDA이다.
본 발명의 특정 실시태양에서, 폴리프탈아미드를 형성하는데 사용되는 디카르복실산 성분은 약 50 몰％ 이상의 방향족 기 내지 약 100％의 방향족 기 범위의 몰비의 방향족 디카르복실기를 포함한다. 본 발명의 바람직한 실시태양에서, 폴리프탈아미드 중합체는 약 50 몰％ 내지 약 95 몰％의 헥사메틸렌 테레프탈아미드 단위, 약 25 몰％ 내지 약 0 몰％의 헥사메틸렌 이소프탈아미드 단위, 및 약 50 몰％ 내지 약 5 몰％의 헥사메틸렌 아디프아미드 단위를 포함한다. 또다른 유용한 방향족 폴리아미드는 예를 들어 70/30 비율의 TA/IA를 사용하여, 테레프탈산, 이소프탈산 및 HMDA와 같은 지방족 아민으로부터 제조된 것이다. 본 발명에서 사용하기 위해 특히 적당한 폴리프탈아미드는 솔베이 어드밴스트 폴리머스 엘.엘.씨.로부터 아모델®A-1000, A-4000, A-5000 및 A-6000 폴리프탈아미드로서 입수가능하다. 본 발명에서 사용하기 위해 적당한 폴리프탈아미드는 앞서 언급된 미국특허 제5,436,294호; 제5,447,980호; 및 Poppe 등의 제Re34,447호에 개시되어 있다.
물론, 1종 초과의 방향족 폴리아미드가 폴리아미드 조성물 L1에 사용될 수 있다.
충격 보강제
본원에 유용한 충격 보강제는, 이들이 충분한 항복(yield) 및 파단(break) 인장 신장률(tensile elongation)과 같은, 본 발명 L1 층의 방향족 폴리아미드 성분에 유용한 성질을 부여하는 한, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어 미국특허 제5,436,294호 및 제5,447,980호에 개시된 관능화된 충격 보강제를 포함하는, 0℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 임의의 고무질 저-모듈러스 관능화된 폴리올레핀 충격 보강제가 본 발명을 위해 적당하다. 유용한 충격 보강제는 폴리올레핀, 바람직하게는 관능화된 폴리올레핀, 및 특히 SEBS 및 EPDM과 같은 엘라스토머를 포함한다.
유용한 관능화된 폴리올레핀 충격 보강제가 시판업체로부터 입수가능하며, 엑손 모빌 케미컬 컴퍼니(Exxon Mobil Chemical Company)로부터의 엑셀로(EXXELOR)™ PO로 입수가능한 말리에이트화된 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 엑셀로® RTM. VA 1801과 같은, 약 0.6 중량％ 펜던트 무수 석신산기를 포함하는 말레산 무수물-관능화된 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무; 듀폰 컴퍼니(DuPont Company)로부터의, 메타크릴산-변형된 폴리에틸렌, 썰린(SURLYN)® 9920과 같은, 썰린®으로 입수가능한 아크릴레이트-변형된 폴리에틸렌; 및 다우 케미컬 컴퍼니(Dow Chemical Company)로부터의 아크릴산-변형된 폴리에틸렌, 프리마코어(PRIMACOR)® 1410 XT와 같은, 프리마코어®; 크라톤 폴리머스(Kraton Polymers)로부터 입수가능한, 약 2 중량％ 말레산 무수물로 그래프트된 SEBS, 크라톤(KRATON)® FG1901X와 같은, 말레산 무수물-변형된 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 (SEBS) 블록 공중합체; 크롬프톤 코포레이션(Crompton Corporation)으로부터 입수가능한, 1％ 말레산 무수물 관능화된 EPDM, 로얄터프(ROYALTUF)® 498과 같은, 말레산 무수물-관능화된 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 (EPDM) 3원 공중합체 고무를 포함한다. 본 발명의 필름은 이들 충격 보강제로 형성된 것들로만 제한되지 않는다. 충격 보강제 상의 적당한 관능기는 고온 매트릭스에 대한 증진된 접착을 제공하는 폴리아미드의 말단기와 반응할 수 있는 임의의 화학적 부위를 포함한다.
본 발명의 실시에 또한 사용될 수 있는 다른 관능화된 충격 보강제는 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 무수물 또는 이들의 에스테르와 같은 적당한 반응성 카르복실산 또는 이들의 유도체와 그래프트되거나 공중합됨으로써 반응성 관능기가 제공된 에틸렌-고급 알파-올레핀 중합체 및 에틸렌-고급 알파-올레핀-디엔 중합체를 포함하고, ASTM D-638에 따라 결정되는 약 50,000 psi 이하의 인장 모듈러스를 가질 것이다. 적당한 고급 알파-올레핀은 예를 들어 프로필렌, 부텐-1, 헥센-1 및 스티렌과 같은 C3 내지 C8 알파-올레핀을 포함한다. 대안으로, 그러한 단위를 포함하는 구조를 갖는 공중합체가 또한 중합된 1-3 디엔 단량체의 적당한 단독중합체 및 공중합체의 수소화에 의해 수득될 수 있다. 예를 들어, 변화하는 수준의 펜던트 비닐 단위를 갖는 폴리부타디엔이 쉽게 수득되고, 이들은 에틸렌-부텐 공중합체 구조를 제공하기 위하여 수소화될 수 있다. 유사하게, 폴리이소프렌의 수소화가 균등한 에틸렌-이소부틸렌 공중합체를 제공하기 위하여 사용될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 관능화된 폴리올레핀은 약 0.5 내지 약 200 g/10 분 범위의 용융 지수를 갖는 것들을 포함한다.
에틸렌-알파-올레핀-디엔 3원 공중합체의 제조에 사용하기 위해 적당한 디엔은 4 내지 약 24 탄소 원자를 갖는 비-컨주게이트된 디엔이며, 그 예는 1,4-헥사디엔, 디사이클로펜타디엔 및 5-에틸리덴-2-노르보르넨과 같은 알킬리덴 노르보르넨을 포함한다. 에틸렌-고급 알파-올레핀 공중합체 고무에서 에틸렌 단위와 고급 알파-올레핀 단위의 몰 분율은 일반적으로 약 40:60 내지 약 95:5 범위이다. 약 50 내지 약 95 몰％의 에틸렌 단위 및 약 5 내지 약 50 몰％의 프로필렌 단위를 갖는 에틸렌-프로필렌 공중합체가 이들 중에 포함된다. 중합된 디엔 단량체를 포함하는 3원 공중합체에서, 디엔 단위 함량은 약 10 몰％ 이하, 및 특정 실시태양에서 약 1 내지 약 5 몰％ 범위일 수 있다. 각각 에틸렌 및 고급 알파-올레핀으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체로 형성된, 2개 이상의 중합체 블록을 포함하는 상응하는 블록 공중합체 또한 적당하다. 관능화된 폴리올레핀은 일반적으로 약 0.1 내지 약 10 중량％ 관능기를 추가로 포함할 것이다.
본원에 유용한 다른 충격 보강제는 미국특허 제6,765,062호 (시바 스페셜티 케미컬즈 코포레이션(Ciba Specialty Chemicals Corporation)) 및 EP 901 507 B1 (듀폰)에 기재된 것들을 포함한다.
본원에 유용한 또 다른 충격 보강제는 롬 앤 하스(Rohm ＆ Haas)에 의해 파라로이드(Paraloid)® 충격 보강제로 시판되는 아크릴계 충격 보강제를 포함한다.
조성물 L1에 존재하는 충격 보강제의 양은 제한되지 않으며 바람직하게는 충분한 항복 및 파단 인장 신장률을 부여하기에 충분한 양일 것이다. 일반적으로, 폴리아미드 조성물 L1은 조성물 L1의 총 중량에 대하여, 예를 들어 5, 10, 15, 20, 25, 30 및 35 중량％를 포함하는, 약 2 중량％ 내지 약 40 중량％ 충격 보강제를 포함할 것이다. 그러나, 충격 보강제는 적은 양, 예를 들어 0.1 중량％의 양으로 존재할 수 있다.
충격 보강제와 방향족 폴리아미드는 어떤 식으로든 함께 혼합될 수 있으며, 혼합은 예를 들어 압출 전에 일어날 수 있거나, 물질들이 압출기에서 혼합될 수 있다.
물론, 1종 초과의 충격 보강제가 폴리아미드 조성물 L1에 사용될 수 있다.
폴리아미드 조성물 L2
본원에 유용한 L2 폴리아미드 조성물은 본 발명 필름의 임의의 층을 형성하고 지방족 폴리아미드를 포함한다. 지방족 폴리아미드는 "제2형" 반복 단위를, 중합체의 반복 단위 100 몰％에 대하여 50 몰％ 초과로 포함하는 중합체이다. 제2형 반복 단위는 중합체 쇄에 1개 이상의 CONH기를 갖는다. 부가적으로, 제2형 반복 단위는 그의 30 몰％ 미만이 방향족 기를 포함하는 것을 특징으로 한다. 따라서, 본원에서의 지방족 폴리아미드에서 방향족 기-함유 반복 단위의 최대 함량은 중합체의 반복 단위 100 몰％에 대하여 15 몰％ 미만이다. 바람직하게는, 지방족 폴리아미드는 지방족 기를 포함하고 방향족 기를 갖지 않는 단량체를, 폴리아미드를 구성하는 단량체 100 몰％에 대하여 85 몰％ 초과, 예를 들어 90％로 포함한다. 이러한 지방족 기는 전형적으로 디아민 단량체에서 기원할 수 있고, 헥사메틸렌 디아민 (HMDA), 노난 디아민, 2-메틸-1,5 펜타디아민 및 1,4-디아미노부탄 등과 같이 4 내지 12 탄소 원자를 포함하는 지방족 디아민을 포함하지만, 반드시 그럴 필요는 없다. 지방족 단위의 한 유용한 이산 출처는 아디프산이다. 본 발명 지방족 L2 폴리아미드의 유용한 예는 지방족 나일론 (예를 들어, PA6, PA6,6, PA6,12, PA4,6, PA11, PA12 등)을 포함한다.
물론, 1종 초과의 지방족 폴리아미드가 폴리아미드 조성물 L2에 사용될 수 있다. 부가적으로, 상기 충격 보강제가 필요한 경우 폴리아미드 조성물 L2에 사용될 수 있다.
첨가제
폴리아미드 조성물 L1과 L2 각각은 개별적으로 임의로 1종 이상의 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. 유용한 첨가제는, 예를 들어 압출을 용이하게 하기 위하여, PTFE나 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE)과 같은, 외부 윤활제를 포함한다. 적당한 분말화된 PTFE는 솔베이 솔렉시스(Solvay Solexis)로부터 입수가능한 폴리미스트(POLYMIST)® F5A를 포함한다.
또다른 유용한 첨가제는 열 안정화제이다. 적당한 열 안정화제는 폴리아미드에 가용성인 구리 화합물과 알칼리 금속 할로겐화물을 포함하는 구리-함유 안정화제를 포함한다. 보다 특히, 특정 실시태양에서 안정화제는 구리 (I) 염, 예를 들어 아세트산 구리, 스테아르산 구리, 구리 아세틸아세토네이트와 같은 구리 유기 복합체 화합물, 할로겐화 구리 등, 및 알칼리 금속 할로겐화물을 포함한다. 본 발명의 특정 실시태양에서, 안정화제는 요오드화구리 및 브롬화구리로부터 선택되는 할로겐화 구리 및 리튬, 나트륨 및 칼륨의 요오드화물 및 브롬화물로부터 선택되는 알칼리 금속 할로겐화물을 포함한다. 할로겐화 구리 (I), 알칼리 금속 할로겐화물 및 인 화합물을 포함하는 처방이 또한 약 140℃ 이하의 온도에 대한 연장된 노출 동안 폴리프탈아미드 조성물로부터 형성된 필름의 안정성을 향상시키기 위하여 사용될 수 있다. 사용되는 안정화제의 양은 바람직하게는 약 50 ppm 내지 약 1000 ppm 구리 수준을 제공하기에 충분한 그 양이다. 본 발명의 바람직한 조성물은 약 2.5 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 8 내지 약 10 범위의 중량 비로 알칼리 금속 할로겐화물과 할로겐화 구리 (I)을 포함한다. 일반적으로, 안정화된 폴리아미드 조성물에서 구리 및 알칼리 금속 할로겐화물 화합물의 합친 중량은 약 0.01 중량％ 내지 약 2.5 중량％ 범위이다. 본 발명에 따른 필름을 형성하는데 사용된 특정의 다른 안정화된 폴리아미드 조성물에서, 안정화제는 약 0.1 중량％ 내지 약 1.5 중량％ 범위로 존재한다.
본 발명에 따른 폴리아미드 조성물을 위해 특히 적당한 안정화제는 스테아르산 마그네슘 결합제를 이용한 요오드화 칼륨과 요오드화구리의 10:1 중량 혼합물의 펠렛을 포함한다. 요오드화 칼륨/요오드화구리 열 안정화제는 후드-하 자동차 온도에의 노출과 같은, 장기간 열 노화에 대한 보호를 제공한다.
또다른 유용한 첨가제는 보강 충전제(reinforcing filler)와 같은 충전제, 또는 구조 섬유이다. 충전된 물품과 컴포지트 제품을 형성하는데 유용한 구조 섬유는 유리 섬유, 탄소 또는 흑연 섬유 및 실리콘 카바이드, 알루미나, 티타니아, 붕소 등으로 형성된 섬유, 및 예를 들어 폴리(벤조티아졸), 폴리(벤즈이미다졸), 폴리아크릴레이트, 폴리(벤즈옥사졸), 방향족 폴리아미드, 폴리아릴 에테르 등과 같은 고온 조작 수지로 형성된 섬유를 포함하며, 2개 이상의 그러한 섬유를 포함하는 혼합물을 포함할 수 있다. 본원에 유용한 적당한 섬유는 유리 섬유, 탄소 섬유 및 듀폰 컴퍼니에 의해 상품명 케블라(KEVLAR)® 하에 판매되는 섬유와 같은 방향족 폴리아미드 섬유를 포함한다.
또다른 유용한 첨가제는 산화방지제다. 유용한 산화방지제는 노가드(Nauguard) 445, 페놀 (예를 들어 시바로부터의 이르가녹스(Irganox) 1010, 이르가녹스 1098), 포스파이트, 포스포나이트 (예를 들어 시바로부터의 이르가포스(Irgafos) 168, 클래리언트(Clariant) 또는 시바로부터의 P-EPQ), 티오시너지스트 (예를 들어 그레이트 레익스(Great Lakes)로부터의 로우이녹스(Lowinox) DSTDP), 입체장애된 아민 안정화제 (예를 들어 시바로부터의 키마소브(Chimasorb) 944), 하이드록실 아민, 벤조푸라논 유도체, 아크릴로일 변형된 페놀 등을 포함한다.
본 발명에 따른 폴리아미드 조성물에 또한 사용될 수 있는 다른 충전제는 탈크, 마이카, 이산화티탄, 티탄산칼륨, 실리카, 카올린, 초크, 알루미나, 미네랄 충전제 등과 같은 플레이크, 구형 및 섬유상 입자성 충전제 보강 및 핵형성제 뿐만 아니라 탄소 분말, 다중-벽 탄소 나노튜브 및 단일 벽 나노튜브와 같은 항정전기적 첨가제를 포함한다. 충전제 및 구조 섬유는 단독으로 사용될 수도 있고 임의의 배합물로 사용될 수도 있다.
추가의 유용한 첨가제는 수지 기술분야에서 보편적으로 사용되는 첨가제를 비롯한 안료, 염료, 방염제 등을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 첨가제는 필요에 따라 단독으로 사용될 수도 있고 임의의 배합물로 사용될 수도 있다. 특정 용도를 위해, 가소제, 윤활제 및 금형 방출제, 및 열, 산화 및 광 안정화제 등을 포함하는 것이 또한 유용할 수 있다. 그러한 첨가제의 수준은 이 개시내용에 비추어 당업자에 의해 예상되는 특정 용도를 위해 결정될 수 있다.
방법
본 발명 필름은 특히, 압출을 포함하는, 당업계에 알려져 있거나 나중에 개발되는 임의의 기술에 의해 제조될 수 있다. 이 측면에서, 당업자는 이 개시내용에 비추어 폴리아미드 조성물 L1과 L2를 이용하여 본원에 기재된 바와 같은 본 발명의 필름을 형성할 수 있다.
본 발명의 필름의 물리적 치수는 제한되지 않는다. 단일 층 필름 또는 다층 필름의 바람직한 두께는 그 사이의 모든 값과 범위, 특히 50, 100, 200, 400, 600 및 800 미크론을 포함하는, 5 미크론 내지 1000 미크론 (0.05 내지 1 ㎜), 보다 바람직하게는 15 미크론 내지 900 미크론 (0.15 ㎜ 내지 0.9 ㎜) 범위이다.
충격 보강된 폴리아미드의 본 발명의 필름은 보통 방법으로, 예를 들어 현존하는 필름 라인 상에서 압출될 수 있으며, 필요한 경우 매우 얇은 필름 (예를 들어 5 내지 50 미크론)을 제공할 수 있다. 위에서 논의된 바와 같이, 필름은 단일층 또는 다층일 수 있다. 필름의 성질은 필름을 구성하는 물질의 비율을 변화시키고, 필름화 과정을 변화시킴으로써 변화될 수 있다. 상이한 L1들 또는 L1/L2의 구조를 갖는 2 층 필름이 타이(tie) 층의 필요 없이 제조될 수 있다. 3 또는 3 초과 층 필름이 또한 제조될 수 있다. 우수한 결과가 특히
- 1개 이상의 L1 층을 단독 층(들)으로서 포함하는 필름;
- 1개의 L1 층을 단독 층으로서 포함하는 필름 (단층 필름);
- 2개 이상의 L1 층을 단독 층들로서 포함하는 필름;
- 1개 이상의 L1 층 및 1개 이상의 L2 층을 단독 층들로서 포함하는 필름;
- L1 층인 제1 층과 L2 층인 제2층의 2개 층을 단독 층들로서 포함하는 필름 (이층 필름) (상기 필름에서, L1은 내층 또는 외층일 수 있음);
- L1/L2/L1 (이때, L1은 내층 및 외층 둘다이고 L2는 중간 층임)의 3개 층을 단독 층들로서 포함하는 필름
에서 얻어졌다.
본 발명의 필름은 높은 인장 성질과 높은 충격 강도를 갖고; 우수한 마찰 내성을 나타낸다. 기계적 강도, 강직도 및 파열 강도는 이축 배향에 의해 증진된다. 따라서, 본 발명의 필름은 폴리아미드 필름이 보통 사용되지만 더 나은 성능을 제공하는 다양한 상황에서 사용될 수 있다.
본 발명의 필름은 통상적인 폴리아미드 필름 (PA 6 또는 PA 66) 보다 더 느리게 물을 흡수하고 더 느린 투과 속도를 갖는다. 따라서, 본 발명의 필름은, 일 실시태양에서, 낮은 투과와 더 높은 온도가 요구되는 열수 용도에 사용될 수 있다.
본 발명의 필름은 또한 폴리아미드 12, 11, 6 또는 66 필름과 같은 통상적인 폴리아미드 필름 보다 연료와, 기체에 대해 유의하게 더 낮은 투과율을 갖는다. 따라서, 또다른 실시태양에서, 본 발명의 필름은 통상적인 폴리아미드 필름 보다 더 높은 온도에서 사용될 수 있고 고온 연료 시스템 용도, 및 특히 통상적인 폴리아미드 필름 보다 더 높은 온도에서 사용될 수 있다.
또다른 실시태양에서, 본 발명의 필름은 전기 모터와 기타 전자 장치에서 절연 장치로서 사용가능하다. 전자적 용도에서 본 발명의 필름의 사용은 PA 12, PA 11, PA 66 또는 PA 6와 같은 통상적인 폴리아미드 필름에 비해 더 높은 열 성능과 높은 습도에서 안정한 전기적 성질에 의해 증가된다.
또다른 실시태양에서, 본 발명의 필름은 가요성(flexible) 인쇄 회로와 테이프 자동화 결합된 라미네이트의 기질로 사용될 수 있다. 라미네이트는 필름의 양 면에 결합될 수 있고 결합을 달성하기 위하여 공지의 아크릴릭이나 에폭시를 사용할 수 있다.
본 발명의 필름은 또한 절연체 및 압축기 모터 코일 절연체 등의 공업용 변압기에 사용될 수 있다.
본 발명의 필름은 에스테르, 케톤, 약산, 지방족 및 방향족 탄화수소 등과 같은 매우 다양한 물질에 대해 탁월한 화학적 내성을 갖는다. PA 6 또는 66과 같은, 지방족의 통상적인 폴리아미드와 달리, 본 발명의 필름은 알콜에 대해 우수한 내성을 갖는다. 따라서, 또다른 실시태양에서, 본 발명의 필름은 화학물질의 제작이나 제조에 있어서 부식 내성 장벽으로 사용될 수 있다.
이하에는, 본 발명을 예시하지만 제한하는 것은 아닌 실시예를 제공한다.
표 1은 2가지 조성물을 기술한다. 부가적으로, 대조 조성물 C1은 비보강된 아모델® A-1006 PPA로 제조되었다.
폴리프탈아미드 조성물
성분 실시예 1 실시예 2
아모델® A-1004 PPA (중량％) 75.75 74.75
말레산 무수물 관능화된 EPDM (중량％) 0 25
말레산 무수물 관능화된 SEBS (중량％) 25 0
분말화된 PTFE (중량％) 0.25 0.25
총계 100 100
실시예 1, 2 및 C1의 필름을 압출에 의해 제조하였다. 이들 예를 위해, 필름을 공-압출/캡슐화에 의해 제조하였다. 이 과정의 셋업을 도 1에 나타내었다. 2가지 30 ㎜ 압출기 E1 및 E2를 사용하였다. 표준 폴리에틸렌 및 폴리아미드 스크류를 사용하였다. 압출기를 피드 블록을 통해 T-다이에 연결시켰다.
PPA 펠렛은 압출기 E1에 있었고 고 점도 파이프 등급의 폴리에틸렌 (엘텍스(Eltex)® B4922)은 E2에 있었다. PPA 필름은 폴리에틸렌 사이에 캡슐화되었다. 폴리에틸렌 필름에 대한 PPA 필름의 접착은 없었다. 중심 PPA 층은 HDPE 층으로부터 쉽게 박리되었다. 셋업 조건을 표 2에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 C1
압출기 E1
Z1 280 280 280
Z2 315 300 315
Z3 325 330 325
Z4 325 300 325
압출기 E2
Z1 150 280 150
Z2 295 300 295
Z3 325 330 325
Z4 325 330 325
피드 블록 325 330 325
다이 325 330 325
스크류 속도와 다이 분리에 따라 두께가 50 내지 300 미크론인 실시예 1 및 2 및 대조 C1의 필름을 얻을 수 있었다.
ISO 1BA 인장 시편을 필름으로부터 펀칭하였다. 이들을 0.5 ㎜/분의 크로스헤드 속도로 연신시키고 ISO 527의 조건 하에서 시험하였다. 표 3에서 아래 나타낸 바와 같이, 충격 보강은 비보강 대조 C1에 비해 더 높은 평균 항복 및 파단 인장 신장률을 갖는 중합체 조성물을 제공한다. 사실, 충격 보강제를 포함하는 본 발명 PPA 조성물은 대조 보다 두 배 넘게 높은 항복 및 파단 인장 신장률을 갖는다. 더 높은 항복 및 파단 인장 신장률은 본 발명의 장벽 용도와 열성형 용도를 위한 가공 지수에서 더 큰 허용도를 제공한다.
실시예
1 2 C1
충격 보강제 SEBS EPDM 비보강
시험 온도 (℃) 23 23 23
이전 조건화 성형된 대로 건조 성형된 대로 건조 23℃/50％ RH
평균 항복 인장 신장률 (％) 7.7 9.3 3.0
평균 파단 인장 신장률 (％) 154 169 66
캡슐화하지 않는 필름 압출
처방 실시예 2를 18 ㎜ 브라벤더(Brabender) 단일 스크류 기계 상에서 운전하였다. 셋업은 T-다이를 100 ㎜ 광폭 슬릿 다이로 교체한 것을 제외하고는 도 1과 유사하다.
표준 폴리아미드 스크류를 사용하였다. 후방으로부터 전방까지 배럴 셋팅은 250 내지 330℃였다. 25 ㎜의 스크류 RPM과 4 kN의 토크를 이용하여, 50-150 미크론의 필름을 롤 속도에 따라 얻었다.
대규모 필름 압출
처방 실시예 2를 상업적 크기 (76 ㎜ 직경) 단일 스크류 장치 상에서 운전하였다. 스크류는 3:1 압축 비율을 갖는 20:1/L/D였다. 롤을 125℃로 가열하였다. 후방으로부터 전방까지의 배럴 셋팅을 310 내지 325℃로 셋팅하였다. 어댑터와 다이를 330℃로 셋팅하였다. 70 rpm의 스크류 속도로, 0.4 ㎜ 두께의 필름을 헤드 압력에 따라 2 내지 7 미터/분의 속도로 생산하였다.
위 필름의 인장 성질을 ASTM D638에 의해 측정하였다:
항복 인장 강도 = 54.6 MPa
항복 신장률 = 5.2％
파단 인장 강도 = 67.8 MPa
파단 신장률 = 110％
이것은 충격 보강된 폴리프탈아미드 필름의 제작자에 있어서 상업적 유용성과 성질이 의도된 최종 용도를 위해 허용가능함을 분명히 입증한다.
장벽 성질
연료 투과 시험을 실시예 조성물, 대조 및 비교 조성물에 대해 수행하였다. 연료 투과 시험의 결과를 아래 표 4에 나타내었다. 연료 투과 시험을 표 3에 수록된 것들과 동일한 시편으로부터의 필름에 대해 수행하였다.
충격 보강된 조성물 실시예 1 및 2에 더하여, 투과도 측정을 또한 PA 12, PA 6, 솔레프(Solef)® 1010 PVDF 및 C1 (아모델 A-1006)에 대해 수행하였다.
시험된 연료는 45/45/10 부피 이소옥탄/톨루엔/에탄올 블렌드, CTF1이다. 표준 지침서 [SAE J1681 rev. Jan. 2000]를 참조한다.
측정된 연료 투과도는 1 일 기간에 두께 1 ㎜ 두께와 1 ㎡ 쉬트의 표면적의 쉬트를 투과하는 투과물의 그램 수로 표현된다. 충격 보강된 PPA, 실시예 1 및 2의 투과도는 지방족 폴리아미드 (PA 6 및 PA 12) 보다 훨씬 우수하고 PVDF와 유사하다.
본 발명의 PPA 조성물 중 엘라스토머의 도입이 일반적으로 PPA의 장벽 성질에 치명적인 것으로 생각되는 사실에도 불구하고, 매우 우수한 장벽 성질이 보유된다.
60℃에서의 CTF1 연료
평균 두께 총 투과 인자
실시예 ㎛ g·㎜/㎡·일
C1, 대조, A-1006 58 0.03
실시예 1 51 1.86
실시예 2 98 1.95
PVDF 솔베이 솔레프® 1010 50 2.5
PA 6, 카프론(Capron)® DF200 52 14.5
PA 12, 베스트아미드(Vestamid)® L2140 50 98.1
열성형
두께 0.4 ㎜의 실시예 2의 필름을 성공적으로 열성형하였다. 필름의 사각형 조각을 그림의 캔버스와 유사한, 프레임으로 클램핑한다. 프레임을 290 내지 300℃의 오븐으로 15-45 초간 인덱스(index)한다. 프레임은 툴(tool) 위로 직접 오븐으로부터 인덱스한다. 일단 위치에 있게 되면 툴을 밀어 올리고 필름을 원하는 물품으로 열성형한다. 280℃ 미만의 온도는 필름이 너무 단단하여 형성되지 못하게 한다. 305℃ 초과의 온도는 필름이 거품이 생기거나 녹게 하였다.
스탬핑
두께 0.4 ㎜의 실시예 2의 필름을 상업적 장치를 이용하여 다양한 형태로 성공적으로 스탬핑하였다. 이 기술은 전자 산업을 위한 가요성 회로 보드를 형성하는데 유용하다.
PA12 와의 열 노화 비교
표 5는 두 열 안정화된 조성물 (실시예 3 및 실시예 4)을 기술한다.
폴리프탈아미드 조성물
성분 실시예 3 실시예 4
아모델® A-1004 PPA (중량％) 74.18 73.18
말레산 무수물 관능화된 EPDM (중량％) 0 25
말레산 무수물 관능화된 SEBS (중량％) 24 0
10/1 KI/CuI 안정화제 (중량％) 1.57 1.57
분말화된 PTFE (중량％) 0.25 0.25
총계 100 100
열 안정화된 PA12와 실시예 3 및 4에 따른 조성물의 비교가 표 6에 제공되어 있다.
하기 온도에서 255 시간 후 아이조드(Izod) 충격 (ft-lb/in.) 강도
실시예 23℃ (초기) 140℃ 150℃ 160℃
열 안정화된 PA 12 20.46 0.67 0.69 0.16
실시예 3 19.73 17.07 15.02 12.47
실시예 4 19.8 17.07 14.99 11.77
알 수 있는 바와 같이, PA12는 열 노화 후 아이조드 충격 강도에서 갑작스러운 손실을 겪는다. 결과적으로, 부분적으로 방향족인 충격 보강된 폴리아미드가 공기 존재 하에 승온에 대한 장기간 노출 후 충격 성질의 보유를 위해 훨씬 더 안전한 선택이다.
본원에 기재된 바와 같이, 본 발명의 특정 실시태양에서, 필름은 단층 구조의 L1 조성물을 포함한다. 본원에서 사용된 바와 같이, "단층"은 중합체 조성물이 층의 전체 두께를 가로질러 실질적으로 동일한 단일 층의 중합체 조성물로 형성된다. 본 발명의 특정 실시태양에서, 단층의 두께는 약 0.05 ㎜ 내지 약 1.0 ㎜ 범위일 수 있다. 본 발명의 특정 실시태양에서, 단층 두께는 약 0.15 ㎜ 내지 0.9 ㎜ 범위이다.
필름은 전체에 걸쳐 일정한 두께이거나 가변적인 두께 등의 거칠거나, 부드럽거나, 주름잡힌 표면을 가질 수 있다. 부가적으로, 본 발명 필름은 내용물을 내포하거나 캡슐화하는데 사용될 수 있고, 내용물은 널리 변할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 필름은 보호 시스템으로서 사용될 수 있다. 이 측면에서 본 발명은 또한 그의 의도된 내용물을 실제로 함유하거나 보유하는 것으로 개시된다.
본 발명의 상기한 설명은 임의의 당업자가 동일한 것을 제조하고 사용할 수 있도록 그것을 제조하고 사용하는 방식과 방법을 제공하고, 특히 이 실시가능성은 (1) 방향족 폴리아미드와 충격 보강제를 포함하는 1개 이상의 L1 층, 및 임의로는 (2) 지방족 폴리아미드를 포함하는 1개 이상의 L2 층을 단독 층들로서 포함하는 필름 등을 비롯한, 본원 명세서 기재의 일부를 구성하는 첨부된 청구범위의 대상을 위해 제공된다.
본 발명의 유사하게 실시가능한 바람직한 실시태양은 방향족 폴리아미드가 폴리프탈아미드이거나; 지방족 폴리아미드가 지방족 나일론이거나; 충격 보강제가 EPDM, SEBS 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되거나; 방향족 폴리아미드는 프탈산, 테레프탈산 및 이소프탈산 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 디카르복실산 및 1종 이상의 지방족 디아민 간의 중축합 반응에 의해 수득되는 반복 단위를 50 몰％ 이상 갖는 폴리아미드이거나; 폴리프탈아미드는 약 50 몰％ 내지 약 95 몰％의 헥사메틸렌 테레프탈아미드 단위, 약 25 몰％ 내지 약 0 몰％의 헥사메틸렌 이소프탈아미드 단위, 및 약 50 몰％ 내지 약 5 몰％의 헥사메틸렌 아디프아미드 단위를 포함하거나; 충격 보강제는 고무이거나; 고무는 관능화된 폴리올레핀-기재의 고무이거나; 관능화된 폴리올레핀-기재의 고무는 말레산 무수물 관능화된 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체이거나; 관능화된 폴리올레핀-기재의 고무는 말레산 무수물 관능화된 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무이거나; 층은 [(L1)n/(L2)m]x (식 중, x는 1 이상의 임의의 정수이고, n은 1 이상의 임의의 정수이며, m은 임의의 정수임) 순서의 연속 층이거나; L1 층은 외부 윤활제를 추가로 포함하거나; 외부 윤활제는 폴리테트라플루오로에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되거나; L1 층은 1종 이상의 구리 (I) 염 및 1종 이상의 알칼리 금속 할로겐화물을 포함하는 열 안정화제를 추가로 포함하거나; 열 안정화제는 요오드화구리 및 브롬화구리로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 할로겐화 구리 및 리튬, 나트륨 및 칼륨의 요오드화물 및 브롬화물로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 알칼리 금속 할로겐화물을 포함하거나; 필름은 방향족 폴리아미드 및 충격 보강제를 포함하는 단층을 단독 층으로 하여 구성되는 필름; 및
방향족 폴리아미드와 충격 보강제를 압출하는 단계, 임의로는 지방족 폴리아미드를 압출하는 단계를 포함하는, (1) 방향족 폴리아미드와 충격 보강제를 포함하는 1개 이상의 L1 층, 및 임의로는 (2) 지방족 폴리아미드를 포함하는 1개 이상의 L2 층을 단독 층들로서 포함하는 필름의 제조 방법
을 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 특정 중합체가 "1종 이상의 단량체 (또는 단량체 단위)로부터 수득되는" 또는 "1종 이상의 단량체 (또는 단량체 단위)를 포함하는" 등으로 언급되는 경우, 이러한 기재는 완성된 중합체 물질 자체 및 이 완성된 제품의 전체 또는 그 일부를 구성하는 반복 단위에 대한 것이다. 정확하게 말하면, 당업자는 중합체가 개개의 미반응 "단량체"를 포함하지는 않지만, 그 대신에 반응된 단량체로부터 유래된 반복 단위로 구성됨을 이해한다.
본원에 언급된 모든 참조문헌, 특허문헌, 출원서, 시험법, 표준 지침서, 문서, 간행물, 브로슈어, 교과서, 논문 등은 본원에 참조로 도입된다. 유사하게, 모든 시판 물질에 대한 모든 브로슈어, 기술 정보지 등은 본원에 참조로 도입된다. 수치 한정이나 범위가 언급되는 경우에는 종점이 포함된다. 또한, 수치 한정 또는 범위 내의 모든 값과 하위범위는 명시적으로 기재된 것과 같이 구체적으로 포함된다.
상기한 기재는 당업자가 본 발명을 실시하여 이용할 수 있도록 하기 위하여 제공되며, 특정 출원 및 그의 요건의 문맥에서 제공된다. 바람직한 실시태양에 대한 다양한 변형은 당업자에게 매우 명백할 것이고, 본원에 정의된 포괄적 원리는 본 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않으면서도 다른 실시태양과 용도에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 나타낸 실시태양들로 제한되어서는 안되며, 본원에 개시된 원리와 특징에 부합하는 최광의 범위가 허용되어야 한다.

Claims (28)

  1. (1) 방향족 폴리아미드와 충격 보강제를 포함하는 1개 이상의 L1 층, 및
    임의로는 (2) 지방족 폴리아미드를 포함하는 1개 이상의 L2 층
    을 단독 층들로서 포함하는 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 방향족 폴리아미드가 폴리프탈아미드인 필름.
  3. 제2항에 있어서, 상기 필름이 1개 이상의 L2 층을 포함하고, 상기 지방족 폴리아미드가 지방족 나일론인 필름.
  4. 제1항에 있어서, 충격 보강제가 EPDM, SEBS 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 필름.
  5. 제1항에 있어서, 방향족 폴리아미드가 프탈산, 테레프탈산 및 이소프탈산으로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 디카르복실산 및 1종 이상의 지방족 디아민 간의 중축합 반응에 의해 수득되는 반복 단위를 50 몰％ 이상 갖는 폴리아미드인 필름.
  6. 제2항에 있어서, 폴리프탈아미드가 약 50 몰％ 내지 약 95 몰％의 헥사메틸 렌 테레프탈아미드 단위, 약 25 몰％ 내지 약 0 몰％의 헥사메틸렌 이소프탈아미드 단위, 및 약 50 몰％ 내지 약 5 몰％의 헥사메틸렌 아디프아미드 단위를 포함하는 필름.
  7. 제1항에 있어서, 충격 보강제가 고무인 필름.
  8. 제7항에 있어서, 고무가 관능화된 폴리올레핀-기재의 고무인 필름.
  9. 제8항에 있어서, 관능화된 폴리올레핀-기재의 고무가 말레산 무수물 관능화된 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체인 필름.
  10. 제8항에 있어서, 관능화된 폴리올레핀-기재의 고무가 말레산 무수물 관능화된 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무인 필름.
  11. 제6항에 있어서, 충격 보강제가 말레산 무수물 관능화된 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무, 말레산 무수물 관능화된 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 필름.
  12. 제1항에 있어서, 상기 층이 [(L1)n/(L2)m]x (식 중, x는 1 이상의 임의의 정 수이고, n은 1 이상의 임의의 정수이며, m은 임의의 정수임) 순서의 연속 층인 필름.
  13. 제1항에 있어서, 상기 L1 층이 외부 윤활제를 추가로 포함하는 필름.
  14. 제13항에 있어서, 외부 윤활제가 폴리테트라플루오로에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 필름.
  15. 제1항에 있어서, 상기 L1 층이 1종 이상의 구리 (I) 염 및 1종 이상의 알칼리 금속 할로겐화물을 포함하는 열 안정화제를 추가로 포함하는 필름.
  16. 제15항에 있어서, 상기 열 안정화제가 요오드화구리 및 브롬화구리로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 할로겐화 구리 및 리튬, 나트륨 및 칼륨의 요오드화물 및 브롬화물로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 알칼리 금속 할로겐화물을 포함하는 필름.
  17. 제1항에 있어서, 방향족 폴리아미드 및 충격 보강제를 포함하는 단층을 단독 층으로 하여 구성되는 필름.
  18. 제1항에 있어서, L1 층이 산화방지제를 추가로 포함하는 필름.
  19. 제20항에 있어서, 상기 산화방지제가 입체장애된 페놀, 아민 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 필름.
  20. 방향족 폴리아미드와 충격 보강제를 필름으로 압출하는 단계, 및 임의로는 지방족 폴리아미드를 필름으로 압출하는 단계를 포함하는, (1) 방향족 폴리아미드와 충격 보강제를 포함하는 1개 이상의 L1 층, 및 임의로는 (2) 지방족 폴리아미드를 포함하는 1개 이상의 L2 층을 단독 층들로서 포함하는 필름의 제조 방법.
  21. 제1항에 있어서, 1개 이상의 L1 층을 단독 층(들)으로서 포함하는 필름.
  22. 제21항에 있어서, 1개의 L1 층을 단독 층으로서 포함하는 필름.
  23. 제21항에 있어서, 2개 이상의 L1 층을 단독 층들로서 포함하는 필름.
  24. 제1항에 있어서, 1개 이상의 L1 층과 1개 이상의 L2 층을 단독 층들로서 포함하는 필름.
  25. 제24항에 있어서, L1 층인 제1 층과 L2 층인 제2 층의 2개 층을 단독 층들로서 포함하는 필름.
  26. 제25항에 있어서, L1이 내층인 필름.
  27. 제25항에 있어서, L1이 외층인 필름.
  28. 제24항에 있어서, L1이 내층 및 외층 둘다이고 L2가 중간 층인 L1/L2/L1의 3개 층을 단독 층들로서 포함하는 필름.
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