KR20060002999A - Ｕｖ-보호된 다층 창유리 - Google Patents

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스테파니 비. 캐스티글리온
올레스터 주니어 벤슨
리처드 엠. 주니어 피셔
스티픈 에이. 존슨
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

중합체 필름 및 유효량의 자외선-흡수 화합물을 불활성 환경에 포함하는 조립체. 불활성 환경은, 자외선에 적어도 부분적으로 투과성인 창유리에 의하여 적어도 하나의 면 위에 한정된다. 자외선-흡수 화합물은 트리아진을 포함한다. 구조물은 또한 수지, 접착제 및 프라이머 층을 포함할 수도 있다.
중합체 필름, 자외선 흡수 화합물, 불활성 환경, 다층 창유리.

Description

ＵＶ-보호된 다층 창유리{UV-PROTECTED MULTILAYERED WINDOW PANES}
본 발명은 광-안정성 구조물, 구체적으로 불활성 환경에서 자외선에 대한 노출에도 불구하고 필름의 분해를 억제하는 자외선-흡수 화합물 및 중합체 필름을 포함하는 구조물에 관한 것이다.
다양한 종류의 응용에서 사용하기 위해 다수의 중합체 필름이 이용가능하다. 예를들어, 중합체 필름은 장식 또는 보호 층으로서 사용될 수도 있다. 옥외 응용 및 필름이 광원에 노출되어지는 기타 응용에 대해서는, 일부 중합체 필름의 사용이 엄격하게 제한될 수 있다. 예를들어, 자외(UV)선 (즉, 약 400나노미터(nm) 미만의 파장, 예를들어 약 200 내지 400nm의 파장, 예를들어 약 315 내지 400nm의 파장)에 장기간 노출될 때 많은 중합체 필름이 분해된다. 옥외에서 사용하는 동안에 또는 형광 빛 또는 기타 UV-방출 광원에 노출되는 동안에 UV 복사선으로의 노출이 자연스럽게 발생한다.
UV 분해를 겪는 중합체 필름은 색 및/또는 기계적 성질에서 해로운 변화를 나타낼 수도 있다. 내변색성(color-fast) 필름은 색 퇴화를 견딘다. 특정한 필름이 UV 광의 존재하에서 고유의 내변색성을 갖는 것으로 공지되어 있다. 다른 중합체 필름은 내변색성을 나타내지 않으며, 예를들어 방향족 잔기를 함유하는 투명 필 름(예, 일부 폴리에스테르)은 UV 광에 노출될 때 황색이 될 수도 있다. 이러한 비-내변색성 필름은 UV 안정화제와 같은 개질제의 첨가를 필요로 할 수도 있다. 개질제는 중합체 필름에 직접적으로 혼입될 수도 있거나, 필름의 한쪽 또는 양쪽 표면에 적용된 코팅에 존재할 수도 있거나, 또는 자외선의 광원과 중합체 필름 사이에 위치한 층의 일부일 수도 있다.
발명의 요약
간략하게, 하나의 측면에서, 본 발명은 창유리에 의하여 적어도 하나의 면 위에 한정된 불활성 환경을 포함하는 조립체를 제공하며, 여기에서 창유리는 자외선에 적어도 부분적으로 투과성이고, 구조물이 불활성 환경에 위치하며, 구조물이 중합체 필름 및 유효량의 자외선-흡수 화합물을 포함하고, 여기에서 자외선 흡수 화합물은 트리아진을 포함한다.
다른 측면에서, 본 발명은 창유리에 의해 적어도 하나의 면 위에 한정된 불활성 환경을 포함하는 조립체를 제공하며, 여기에서 창유리는 자외선에 적어도 부분적으로 투과성이고, 구조물이 불활성 환경에 위치하며, 구조물이 중합체 필름, 수지 층 및 유효량의 자외선-흡수 화합물을 포함하고, 여기에서 자외선 흡수 화합물은 트리아진을 포함한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 창유리에 의해 적어도 하나의 면 위에 한정된 불활성 환경을 포함하는 조립체를 제공하며, 여기에서 창유리는 자외선에 적어도 부분적으로 투과성이고, 구조물이 불활성 환경에 위치하며, 구조물이 중합체 필름, 제1 매끄러운 표면과 다수의 간격이 떨어져 있는 평행한 홈으로 형성된 제2 조직화 표면을 포함하는 층 (여기에서, 상기 각각의 상기 홈은 제1 매끄러운 표면에 실질적으로 수직인 제1 각면(facet) 및 제1 매끄러운 면과 1 내지 60도의 각을 이루는 제2 각면에 의해 형성된다), 및 유효량의 자외선-흡수 화합물을 포함하고, 여기에서 자외선 흡수 화합물은 트리아진을 포함한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 창유리에 의해 적어도 하나의 면 위에 한정된 불활성 환경을 포함하는 조립체를 제공하며, 여기에서 창유리가 자외선에 적어도 부분적으로 투과성이고, 구조물이 불활성 환경에 위치하며, 구조물이 중합체 필름 및 유효량의 자외선-흡수 화합물을 포함하고, 여기에서 자외선 흡수 화합물이 트리아진을 포함하고, 흑 패널 온도인 88℃의 밝은 곳에서 8시간에 이어서 50℃의 어두운 곳에서 4시간의 반복 시험 주기를 사용하는 ASTM G-155 시험 방법에 따르면, 구조물은 340nm에서 6000kJ/m2의 복사 선량에 노출된 후에 9 미만의 델타 b* 황변 값을 나타내며, 델타 b* 값은 D-65, 10도 관찰자, 거울 반사율 측정을 기초로 한다. b* 값은 CIELab 색공간을 기초로 한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 제1 창유리, 제2 창유리, 제1 창유리와 제2 창유리를 고정하는 프레임, 제1 및 제2 창유리 사이의 불활성 환경, 불활성 환경에 위치하는 중합체 필름, 및 유효량의 자외선-흡수 화합물을 포함하는 조립체를 제공하며, 여기에서 자외선 흡수 화합물은 트리아진이다.
본 발명의 상기 요약은 본 발명의 각각의 언급된 실시양태를 설명하기 위한 것이 아니다.
도 1은 본 발명의 실시양태에 따른 불활성 환경에 있는 구조물의 측면도이다.
도 2는 본 발명의 실시양태에 따른 다층 구조물의 측면도이다.
도 3은 본 발명의 실시양태에 따른 조직화 표면을 가진 다층 구조물의 측면도이다.
중합체 필름을 위한 일부 응용은, 불활성 환경 중에 중합체 필름을 위치시키는 것과 연관된다. 여기에서 사용된 표현 "불활성 환경(inert environment)"은 실질적으로 산소를 갖지 않는 (예를들어, 3부피% 미만의 산소, 예를들어 2.1부피% 미만의 산소, 예를들어 1.5부피% 미만의 산소, 예를들어 1부피% 미만의 산소) 환경을 의미한다. 불활성 환경은 하나 이상의 불활성 기체, 예를들어 영족기체 (예, 아르곤, 크립톤, 네온) 및 질소를 포함할 수도 있다. 일부 실시양태에서, 불활성 환경은 적어도 약 80부피% 불활성 기체 (예를들어, 적어도 약 90부피%, 예를들어 적어도 약 95부피%)를 포함한다. 압력은 대기압 미만 (예, 약 1×105 N/m2 미만, 예를들어 약 0.6×105 N/m2 미만), 대기압 (즉, 약 1×105 N/m2) 또는 대기압 초과 (즉, 약 1×105 N/m2 초과)일 수도 있다.
중합체 필름이 불활성 환경에서 사용되는 한가지 응용은 단열 창에서 보호 또는 장식 구조물의 일부로서이다. 보호 응용을 위한 중합체 필름의 예는, 창을 통한 열 전도도를 감소시키고 창의 에너지 등급을 개선시키기 위한 현탁 필름 (예를들어, 미국 캘리포니아주 팔로 알토에 위치한 사우스월 테크놀로지스(Southwall Technologies)에 의해 제조된 상표명 힛 미러(HEAT MIRROR)88 또는 힛 미러 66으로 시판되는 필름)의 용도이다. 보호를 위해 사용되는 필름의 추가의 예는 UV 광을 선별하고, 보안 응용에서 파괴시에 유리가 흩어지는 것을 막기 위해 사용되는 폴리에스테르 필름을 포함한다. 이러한 폴리에스테르-기재 생성물의 예는 상표명 스카치쉴드(SCOTCHSHIELD) 첨단 안전 및 보안 창문 필름 및 스카치틴트(SCOTCHTINT) 태양광 조절 필름으로 시판되는 필름을 포함하고, 양쪽 모두 미국 미네소타주 세인트폴에 위치한 3M 컴퍼니로부터 입수가능하다.
장식 목적을 위한 중합체 필름의 용도의 한가지 예는 미국 특허 5,840,407호(Futhey 등) (여기에서 참고문헌으로 인용됨)에 기재되어 있다. 후세이(Futhey) 등은, 모방된 사면(beveled) 외관을 제공하기 위하여, 제1 매끄러운 표면과 제2 조직화 표면을 가진 중합체 재료로 만들어진 투명한 광학 필름을 기재하고 있다. 필름의 조직화 표면은 다수의 간격이 떨어진 평행한 홈으로 형성되고, 각각의 홈은 제1 매끄러운 표면에 실질적으로 수직인 제1 각면 및 제1 매끄러운 표면과 1 내지 60도의 각을 이루는 제2 각면에 의해 형성된다. 사면 유리를 모방하기 위해 필름을 유리에 부착시킬 수도 있다. 후세이(Futhey) 등은, 기타 장식 효과를 달성하기 위해 중합체 필름의 사용을 기재하고 있다 (예를들어, V-홈 절단 효과, 납땜 유리 및 텍스쳐드 유리 (예를들어, 리플 글라스(ripple glass), 해머드 글라스(hammered glass), 모스 글라스(moss glass), 플레미시 글라스(flemish glass), 글루 칩 글라스(glue chip glass) 및 바로크 글라스(baroque glass)).
도 1은 프레임 조립체(32) 및 기체-비침투성, 광-투과성 재료의 적어도 2장의 판유리(34) 및 (40)를 포함하는 다중-창유리 단열 창(30)의 단면을 나타낸다. 프레임 조립체(32)는 각 창유리(34 및 40)의 주변 테두리(52 및 54)를 고정시켜, 이들을 서로에 대해 실질적으로 평행한 관계로 유지시킨다. 밀폐된 챔버(48)가 프레임 조립체(32)에 의해 주변에서 한정된 창유리(34 및 40) 사이에 형성된다. 일부 응용에서, 밀폐된 챔버(48)를 배기시켜 진공을 만든다. 다른 응용에서, 밀폐된 챔버(48)를 불활성 기체로 충진시킨다. 그러나, 창유리에 의해 적어도 하나의 면 위에 한정된 불활성 환경이 존재하는 한, 밀폐된 챔버가 필요하지 않다.
창유리(pane)는 유리, 플라스틱 또는 이들의 조합을 포함할 수도 있다. 창유리는 투명 또는 반투명일 수도 있고, 착색되거나 및/또는 인쇄된 이미지를 함유할 수도 있다. 창유리는 하나의 층 또는 여러 층을 가질 수도 있다. 창유리는 예를들어 유리의 2개 조각이 폴리비닐 부티랄 필름에 적층되어 2장의 유리 시트 사이에 필름이 존재하는 안전 유리일 수도 있다. 창유리는, 예를들어 2장의 유리 또는 플라스틱(예, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트)이 중합체 필름(예, 폴리에스테르 필름)에 적층되어 필름이 유리 또는 플라스틱의 2장의 시트 사이에 존재하는 적층된 유리일 수도 있다. 임의로, 수지 층이 중합체 필름과 유리 또는 플라스틱의 하나 또는 양쪽 시트 사이에 위치할 수도 있다. 창유리는 임의로, 유리를 가열시킨 다음 빨리 냉각시키는 과정에 의해 열적으로 강화된 유리, 또는 유리의 각각의 면의 2 내지 10마이크론을 화학 공정에 의해 경화시킨 화학적으로 강화된 유리를 포함할 수도 있다. 창유리는 예를들어 유리가 금속 또는 산화물 층으로 코팅되는 저 방사율 유리(예를들어 미국 미네소타주 미네아폴리스에 위치한 카디날 IG로부터 상표명 LoE2-140, LoE2-170, LoE2-172, 및 LoE2-178로 입수가능한 유리)일 수도 있다. 별법으로, 창유리는 예를들어 폴리카르보네이트 또는 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체와 같은 플라스틱을 포함할 수 있다.
자외선(64)이 제1 창유리(34)를 통해 제1 창유리(34)의 제1 표면(36)으로부터 제1 창유리(34)의 제2 표면(38)으로 통과할 수도 있다. 별법으로, 자외선(64)이 제2 창유리(40)를 통해서 제2 창유리(40)의 제2 표면(44)으로부터 제2 창유리(40)의 제1 표면(42)으로 통과될 수도 있다. 일부 응용에서, 자외선(64)이 제1 창유리(34) 및 제2 창유리(40)를 통과할 수도 있다.
구조물(70)은 창유리(34) 및 (40) 사이에 위치할 수도 있고, 따라서 밀폐된 챔버(48)에 위치한다. 구조물(70)은 접착제 층(50)에 의하여 제2 창유리(40)의 제1 표면(42)에 부착된 것으로 보여진다. 일부 실시양태에서, 구조물(70)이 제1 창유리(34)의 제2 표면(38)에 부착될 수도 있다. 일부 실시양태에서, 구조물(70)은 예를들어 프레임 조립체(32)에 의하여 2개의 창유리(34) 및 (40) 사이에 지지될 수도 있다.
도 1에서, 구조물(70)은 제1 층(60) 및 접착제 층(50)을 포함하는 것으로 보여진다. 일부 실시양태에서, 접착제 층(50)이 존재하지 않을 수도 있다. 일부 실시양태에서, 제1 층(60)이 예를들어 제2 창유리(40)의 제1 표면(42)에 결합될 수도 있다.
제1 층(60)은 적어도 하나의 중합체 필름을 포함한다. 제1 층(60)은 다층 필름일 수도 있다. 예를들어, 제1 층(60)은 접착제 층(들), 수지 층(들), 결합 층(들), 프라이머 층(들), 중합체 및/또는 비-중합체 필름(들)을 포함할 수도 있다. 구조물(70)의 하나 이상의 층은, 임의로 예를들어 염료, 난연제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 장해 아민 안정화제 및 이들의 조합과 같은 첨가제를 더욱 포함할 수도 있다.
도 2는 예시적인 다층 구조물(270)을 나타낸다. 다층 구조물(270)은 제1 층(216) 및 제2 층(80)을 포함한다. 제1 층(216)은 중합체 필름이다. 제2 층(80)은 예를들어 중합체 필름, 수지 층, 잉크 층, 또는 금속화 층(예, 증착 금속)일 수도 있다. 일부 실시양태에서, 제2 층(80)의 제2 표면(84)이 제1 층(216) (도시되지 않음)의 제1 표면(206)에 직접 결합될 수도 있다. 일부 실시양태에서, 결합 층(90)이 제1 층(216)의 제1 표면(206)과 제2 층(80)의 제2 표면(84) 사이에 존재할 수도 있다. 일부 실시양태에서, 제1 프라이머 층(224)이 결합 층(90)과 제1 층(216)의 제1 표면(206) 사이에 위치할 수도 있다. 일부 실시양태에서, 제2 프라이머 층(226)이 결합 층(90)과 제2 층(80)의 제2 표면(84) 사이에 위치할 수도 있다.
일부 실시양태에서, 결합 층(90)은 접착제 (예, 감압 접착제)일 수도 있다. 일부 실시양태에서, 결합 층(90)은 경화성 물질(예를들어, 수분 경화성, 열 경화성, 방사선 경화성)일 수도 있다.
일부 실시양태에서, 접착제 층(도시되지 않음)이 제1 층(216)의 제2 표면(208)에 적용될 수도 있다. 일부 실시양태에서, 접착제 층(도시되지 않음)이 제2 층(80)의 제1 표면(82)에 적용될 수도 있다.
일부 실시양태에서, 불활성 환경에서 UV 복사선에 노출되는 중합체 필름은 거부되는 색 변화를 나타낸다. 자외선에 장기간 노출을 필요로 하는 응용에서 불활성 환경에서 사용되어야 한다면, 기존의 구조물에 비해 개선이 요망된다.
UV 분해에 의해 유발된 황변은 광분해에 의해 종종 발생한다. 구조물에 존재하는 화학 종이 추가의 반응을 개시시키는 광자를 흡수하고, 그 결과 발색단이 형성될 때 광분해가 발생한다. 발색단은 스펙트럼의 가시광 영역에 있는 빛을 흡수하고, 이것은 필름에 착색된(즉, 황색) 외관을 제공한다.
산소-함유 환경에서, 구조물은 광산화를 겪을 수도 있다. 광산화는 산소-함유 환경에서 자외선에 노출되는 유기 물질을 위한 일반적인 분해 과정이다.
"광-표백"이란, 광분해에 의해 형성되는 발색단을 변화시켜 황변을 감소 또는 제거하는 광산화를 가리킨다. 광분해에 의해 형성된 발색단이 광자를 흡수하고 산소와 반응하여 새로운 종을 형성한다. 이러한 새로운 종의 존재는 구조물에서 거부되는 색(예를들어, 황색)을 일으키지 않는다.
불활성 환경에서, 광산화는 실질적으로 감소되거나 제거되는 것으로 기대된다. 이러한 환경에서, 광표백으로 인하여 산소-함유 환경에서 내변색성이 부여된 물질은, 허용될 수 없는 수준의 황변을 나타낼 수도 있다.
구조물의 광분해를 방지하거나 억제하기 위하여, 구조물을 포함하는 하나 이상의 층에 자외선 안정화제를 혼입하거나 적용할 수 있다. UV 안정화제를 창유리의 하나 이상의 표면에 혼입하거나 적용할 수도 있다. UV 안정화제는 광개시제를 억제하는 물질(예, UV 흡수제(UVAs) 및 여기 상태 소광제(quencher)) 및 이후의 산화 공정을 억제하는 물질(예, 라디칼 스캐빈져 및 알킬 히드로퍼옥시드 분해제)을 포함한다.
광안정화제의 선택에 영향을 미치는 하나의 인자는 구조물이 노출되는 환경이다. 본질적으로 산소를 갖지 않는 환경에서, 산화 공정을 억제하는 물질이 불필요할 수도 있다. 광안정화제의 선택에 영향을 미치는 다른 인자는 화학적 상용성, 가공성, 광학 투명성, 색, 열 안정성 및 비용을 포함한다.
UVA는 구조물의 광분해를 일으키는 UV 에너지를 경쟁적으로 흡수함으로써 작용한다. 넓은 종류의 자외선-흡수 화합물은 예를들어 벤조페논(예, 상표명 사이아소르브(CYASORB) UV-531 (미국 뉴저지주 웨스트 패터슨에 위치한 사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 입수가능함) 및 유비눌(UVINUL) 3008 (미국 뉴저지주 마운트 올리브에 위치한 바스프로부터 입수가능함)로 시판되는 물질), 벤조트리아졸 (예, 상표명 사이아소르브(CYASORB) UV-5411 (사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 입수가능함) 및 티누빈(TINUVIN) 329, 티누빈 360 및 티누빈 571 (미국 뉴욕주 태리타운에 위치한 시바 스페셜티 케미칼스 노쓰 아메리카로부터 입수가능함)로 시판되는 물질), 트리아진 (예, 상표명 사이아소르브 UV-1164 (사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 입수가능함) 및 티누빈 400 및 티누빈 1577 (시바 스페셜티 케미칼스 노쓰 아메리카로부터 입수가능함)로 시판되는 물질), 옥사닐리드 (예, 상표명 티누빈 312 (미국 노쓰 아메리카 시바 스페셜티 케미칼스로부터 입수가능함) 및 산두보르(SANDUVOR) VSU (클라리언트 AG(스위스 머텐즈에 위치함)로부터 입수가능함)로 시판되는 물질), 벤조옥사지논 (예, 사이아소르브 UV-3638 (사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 입수가능함), 시아노아크릴레이트 (예, 유비눌(UVINUL) 3039 (바스프로부터 입수가능함) 및 벤질리딘 말로네이트 (예, 호스파빈 PR-25 (클라리언트 AG)로부터 입수가능함)을 포함한다.
UVA의 존재는 UV 광에 노출되는 중합체의 내구성을 상당히 개선시킬 수 있다. 일반적으로, UVA의 선택은 화학적 상용성, 가공성, 광학적 투명성, 색, 열 안정성 및 비용과 같은 인자를 기초로 한다. 또한, UVA의 일부 부류는 산소의 존재하에서 UV 광에 노출될 때 가속화된 소실 속도를 나타내는 것으로 알려져 있으며 (즉, 광산화를 겪는다), 이 이유 때문에 이것이 덜 바람직할 수도 있다.
UVA가 불활성 환경에서 사용된다면, 그들의 소실 속도가 상당히 감소될 것으로 기대된다. 즉, UV 노출이 불활성 환경에서 일어나는 시스템에 있어서, 광산화에 대한 민감성을 기초로 하는 UVA 부류 간의 차이가 상당히 없어질 것이다.
놀랍게도, 심지어 불활성 환경에서, UVA의 특정 부류들이 광분해에 대해 뛰어난 내성을 갖는다. 예를들어, 트리아진 (예를들어, 히드록시-작용성 트리스-아릴 트리아진 (예, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시-페놀 및 2-(4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(옥틸옥시)페놀))UVA를 사용하면 필름이 불활성 환경에서 UV 빛에 노출될 때 색 변화가 덜 일어났다.
본 발명의 물품은 일반적으로 불활성 환경에 있는 구조물을 포함한다. 일부 실시양태에서, 불활성 환경은 창유리에 의해 적어도 하나의 면 위에 한정된다. 일부 실시양태에서, 불활성 환경은 2개의 창유리 사이에 있다. 일부 실시양태에서, 2개의 창유리가 프레임에 의해 고정된다. 일부 실시양태에서, 구조물은 적어도 하나의 중합체 필름 및 유효량의 적어도 하나의 광 안정화 조성물을 포함한다. 일부 실시양태에서, 적어도 하나의 창유리가 광 안정화 조성물을 포함한다. 광 안정화 조성물은 UV 광-흡수 화합물을 포함한다.
본 발명의 중합체 필름은 실제로 어떠한 중합체 물질일 수도 있다. 중합체 물질은 투명하거나, 반투명하거나 또는 불투명일 수도 있고, 단축 배향되거나, 이축 배향되거나 또는 배향되지 않을 수도 있다.
중합체 필름은 예를들어 폴리올레핀 (예, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 아크릴산 공중합체, 에틸렌의 이오노머 및 이들의 혼합물), 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리스티렌, 아크릴, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리우레탄, 우레탄 아크릴레이트 중합체, 에폭시 아크릴레이트 중합체, 폴리아세탈, 폴리카르보네이트, 폴리술폰, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 폴리비닐 클로라이드 및 이들의 배합물을 포함할 수도 있다.
중합체 필름이 폴리에스테르 필름이라면, 이것이 어떠한 폴리에스테르-함유 중합체를 포함할 수도 있다. 유용한 폴리에스테르 중합체는 예를들어 테레프탈레이트, 이소프탈레이트 및/또는 나프탈레이트 공단량체 단위를 가진 중합체, 예를들어 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 이들의 공중합체 및 배합물을 포함한다. 다른 적절한 폴리에스테르 물질은 폴리카르보네이트, 폴리아릴레이트 및 기타 나프탈레이트 및 테레프탈레이트-함유 중합체, 예를들어 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN), 폴리프로필렌 나프탈레이트(PPN) 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 포함한다.
중합체 필름은 예를들어 윤활제 및 기타 용융 가공 보조제, 안료, 염료 및 기타 착색제, 보충 자외선 안정화제 (예, 장해 아민 광 안정화제 (즉, HALS)), 산화방지제, 기핵제, 충진제, 가소제, 백화제, 난연제, 대전방지 및 미끄럼 제, 등과 같은 첨가제를 포함할 수도 있다.
중합체 필름은 캐스팅 또는 용융 압출을 포함한 공지된 기술에 의해 제조될 수도 있다. 중합체 필름은 공지된 기술에 의해 엠보스가공될 수도 있다.
본 발명의 구조물은 중합체 필름에 추가로 하나 이상의 층을 포함할 수도 있다. 예를들어, 구조물은 접착제를 포함할 수도 있다. 접착제는 감압 접착제 또는 비-감압 접착제 (예를들어, 열 경화 접착제 또는 수분 경화 접착제)일 수도 있다. 일부 실시양태에서, 접착제는 바람직하게는 감압 접착제이다. 일부 실시양태에서, 접착제 층이 투명 접착제이다. 일부 실시양태에서, 접착제 층은 소량의 잔류물 (예, 저 탈기 접착제)을 함유한다.
접착제를 위해 유용한 물질의 한가지 부류는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 중합체 및 공중합체를 포함한다. 이러한 중합체는 예를들어 비-3차 알킬 알콜의 하나 이상의 단량체 아크릴 또는 메타크릴 에스테르를 1 내지 20개 탄소 원자 (예를들어, 3 내지 18개 탄소 원자)를 가진 알킬 기와 중합함으로써 형성된다. 적절한 아크릴레이트 단량체는 예를들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 이소-옥틸 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트를 포함한다. 상응하는 메타크릴레이트가 또한 유용하다. 또한, 방향족 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예를들어 벤질 아크릴레이트가 유용하다.
임의로, 하나 이상의 모노에틸렌계 불포화 공-단량체가 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체와 중합될 수도 있다. 중합체의 바람직한 성질을 기초로 하여 공단량체의 특정한 유형 및 양이 선택된다.
유용한 공단량체의 하나의 군은, (메트)아크릴레이트 (즉, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트) 단독중합체의 유리 전이 온도보다 높은 단독중합체 유리 전이 온도를 가진 것을 포함한다. 이러한 군에 속하는 적절한 공-단량체의 예는 아크릴산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 치환된 아크릴아미드 (예컨대, N,N-디메틸 아크릴아미드), 이타콘산, 메타크릴산, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, N-비닐 피롤리돈, 이소보르닐 아크릴레이트, 시아노 에틸 아크릴레이트, N-비닐카프로락탐, 말레산 무수물, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸 아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아크릴아미드, 베타-카르복시에틸 아크릴레이트, 네오데칸, 네오노난, 네오펜탄, 2-에틸헥산 또는 프로피온산의 비닐 에스테르 (예, 미국 코넥티컷주 댄버리에 위치한 유니온 카바이드 코포레이션으로부터 상표명 바이네이트(VYNATES)로 입수가능한 것), 비닐리덴 클로라이드, 스티렌, 비닐 톨루엔, 및 알킬 비닐 에테르를 포함한다.
아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체와 중합될 수도 있는 모노에틸렌계 불포화 공-단량체의 제2 군은, 아크릴레이트 단독중합체의 유리 전이 온도보다 낮은 단독중합체 유리 전이 온도(Tg)를 가진 것을 포함한다. 이러한 부류에 속하는 적절한 공-단량체의 예는 에틸옥시에톡시 에틸 아크릴레이트 (Tg= -71℃) 및 메톡시폴리에틸렌 글리콜 400 아크릴레이트 (Tg= -65℃; 신 나까무라 케미칼 컴퍼니 리미티드로부터 상표명 NK 에스테르 AM-90G로 입수가능함)를 포함한다.
접착제에서 유용한 중합체의 두번째 부류는 반결정성 중합체 수지, 예컨대 폴리올레핀 및 폴리올레핀 공중합체 (예, 2 내지 8개 탄소 원자를 가진 단량체를 기초로 한 중합체 수지, 예컨대 저-밀도 폴리에틸렌, 고-밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등), 폴리에스테르 및 코-폴리에스테르, 폴리아미드 및 코-폴리아미드, 플루오르화 단독중합체 및 공중합체, 폴리알킬렌 옥사이드 (예, 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드), 폴리비닐 알콜, 이오노머 (예, 염기로 중화된 에틸렌-메타크릴산 공중합체), 및 셀룰로스 아세테이트를 포함한다. 이 부류 내의 중합체의 다른 예는 비결정성 중합체, 예컨대 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐 클로라이드, 열가소성 폴리우레탄, 방향족 에폭시, 폴리카르보네이트, 비결정성 폴리에스테르, 비결정성 폴리아미드, ABS 블록 공중합체, 폴리페닐렌 옥사이드 합금, 이오노머 (예, 염으로 중화된 에틸렌-메타크릴산 공중합체), 플루오르화 엘라스토머 및 폴리디메틸 실록산을 포함한다.
접착제에서 유용한 중합체의 세번째 부류는 자외선-활성화가능한 기를 함유하는 엘라스토머를 포함한다. 그의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, 스티렌 및 디엔의 랜덤 및 블록 공중합체(예, SBR) 및 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무를 포함한다. 이러한 부류의 중합체는 전형적으로 점착화 수지와 조합된다.
접착제에서 유용한 중합체의 네번째 부류는 비-광중합성 단량체로부터 제조된 감압 및 열 용융물 적용된 접착제를 포함한다. 이러한 중합체는 접착성 중합체 (즉, 고유 접착성의 중합체) 또는 고유하게 접착성은 아니지만 가소제 또는 점착화제와 같은 성분과 배합시에 접착성 조성물을 형성할 수 있는 중합체일 수 있다. 특정한 예는 폴리-알파-올레핀 (예, 폴리옥텐, 폴리헥센 및 어택틱 폴리프로필렌), 블록 공중합체-기재 접착제, 천연 및 합성 고무, 실리콘(silicone) 접착제, 에틸렌-비닐 아세테이트, 및 에폭시-함유 구조 접착제 배합물(예, 에폭시-아크릴레이트 및 에폭시-폴리에스테르 배합물)을 포함한다.
일부 실시양태에서, 실리콘 기재 접착제가 특히 적합할 수도 있다.
접착제 층은 복사선 경화 (예를들어, 열 경화, 자외선 경화 또는 전자 비임 경화)될 수도 있고, 용매계, 수성계 또는 100% 고형물일 수 있다.
일부 실시양태에서, 접착제 층은 적어도 5마이크론 (예, 적어도 10마이크론)의 두께를 갖는다. 일부 실시양태에서, 접착제 층은 150마이크론 미만 (예, 50마이크론 미만, 예를들어 25마이크론 미만)이다.
접착제는 충진제, 산화방지제, 점도 조절제, 안료, 점착화 수지, 섬유 등과 같은 첨가제를 포함할 수도 있다.
도 3은 본 발명에서 유용한 일례의 구조물(370)을 나타낸다. 구조물(370)은 제1 표면(306) 및 제2 표면(308)을 가진 중합체 필름(316)을 포함한다. 구조물(370)은 매끄러운 표면(12) 및 조직화 표면(14)을 가진 수지 층(10)을 더욱 포함한다. 수지 층(10)의 조직화 표면(14)은 홈(18)을 포함할 수도 있다. 홈(18)은 수지 층(10)의 매끄러운 표면(12)에 수직인 제1 각면, 및 제2 각면(22)을 포함할 수도 있다.
일부 실시양태에서, 홈의 피크 사이의 거리인 홈의 피치는, 먼 곳(예를들어, 약 3 미터)으로부터의 관찰자가 각각의 홈을 구별할 수 없을 정도로 충분히 작다. 일부 실시양태에서, 피치는 적어도 1 마이크론 (예를들어, 적어도 5 마이크론, 예를들어 적어도 10 마이크론)일 것이다. 일부 실시양태에서, 피치는 500마이크론 미만 (예를들어, 250 마이크론 미만, 예를들어 50 마이크론 미만)일 것이다. 일부 실시양태에서, 홈의 깊이는 200 마이크론 미만 (예를들어 100 마이크론 미만, 예를들어 75 마이크론 미만)일 것이다.
일부 실시양태에서, 수지 층(10)의 매끄러운 표면(12)이 중합체 필름(316)의 제1 표면(306)에 직접 결합될 수도 있다. 일부 실시양태에서, 제1 프라이머 층(326)이 수지 층(10)과 중합체 필름(316) 사이에 위치할 수도 있다.
구조물(370)은 접착제 층(350)을 더욱 포함한다. 일부 실시양태에서, 접착제 층(350)이 중합체 필름(316)의 제2 표면(308)에 직접 결합될 수도 있다. 일부 실시양태에서, 제2 프라이머 층(324)이 접착제 층(350) 및 중합체 필름(316) 사이에 위치할 수도 있다.
일부 실시양태에서, 중합체 필름(316)의 제2 표면(308)의 적어도 약 80% (예를들어, 적어도 약 90%, 예를들어 약 100%)가 그것에 결합된 접착제 층(350)을 갖는다. 일부 실시양태에서, 접착제 층(350)이 연속적이다. 일부 실시양태에서, 접착제 층(350)에 의해 덮히지 않은 중합체 필름(316)의 부위는 가장자리 (즉, 중합체 필름의 주변 테두리)이다.
일부 실시양태에서, 접착제 층이 수지 층(10)의 조직화 표면(14)에 결합될 수도 있다. 일부 실시양태에서, 프라이머 층이 접착제 층과 수지 층 사이에 위치할 수도 있다.
접착제 및/또는 수지 층의 접착성을 향상시키기 위하여 중합체 필름의 표면을 처리하기 위해 유용한 다수의 방법이 존재한다. 이러한 방법은 예를들어 화학적 에칭, 전자-비임 조사, 코로나 처리, 플라스마 에칭, 접착 촉진 층의 공압출, 및 접착 촉진 프라이머 코팅제로 중합체 필름을 코팅하는 것을 포함하며, 이들의 일부는 이후에 가교될 수도 있다. 일례의 프라이머 코팅은 멜라민 아크릴레이트 기재 프라이머 및 수성, 가교된 우레탄 폴리에스테르 프라이머를 포함하는 코팅을 포함한다.
프라이머 코팅의 적용은 막대 코팅, 롤 코팅, 커튼 코팅, 윤전그라비야 코팅, 분무 및 침지와 같은 표준 코팅 기술에 의해 수행될 수도 있다. 일부 실시양태에서, 프라이머 층을 중합체 필름 상으로 압출시킬 수도 있다. 일부 실시양태에서, 프라이머 층을 중합체 필름과 공압출시킬 수도 있다. 프라이머 층의 적용에 앞서서 중합체 필름을 처리할 수도 있다. 다양한 공지된 처리 기술은 코로나 방전, 화염 처리 및 전자 비임 조사를 포함한다.
수지 층은 중합체 (예, 아크릴, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리우레탄 및 셀룰로스 아세테이트 부티레이트)를 포함할 수도 있다. 일부 실시양태에서, 하나 이상의 하기 성질을 가진 수지가 특히 적절하다: 높은 열 안정성, 환경 안정성, 투명성, 도구 또는 금형으로부터의 뛰어난 이형성, 및 반사 코팅을 수용하기 위한 높은 수용성. 일례의 수지는 폴리(카르보네이트), 폴리(메틸메타크릴레이트), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 지방족 폴리우레탄 및 가교 아크릴레이트, 예컨대 일- 또는 다-작용성 아크릴레이트 또는 아크릴레이트화 에폭시, 아크릴레이트화 폴리에스테르, 및 일- 또는 다-작용성 단량체와 배합된 아크릴레이트화 우레탄을 포함한다. 일부 실시양태에서, 높은 유효 굴절율 뿐만 아니라 충분한 내구성 및 내후성을 가진 수지가 특히 적절하다.
수지 층을 위해 적절한 물질의 하나의 부류는 복사선, 예를들어 전자 비임, 자외선 또는 가시광선에 노출에 의해 자유 라디칼 중합 메카니즘에 의해 가교될 수 있는 반응성 수지 시스템이다. 추가로, 이러한 물질은 열 개시제, 예를들어 벤조일 퍼옥시드를 첨가하면서 열 수단에 의해 중합될 수도 있다. 복사선-개시된 양이온 중합가능한 수지가 또한 사용될 수도 있다. 반응성 수지는 광개시제 및 아크릴레이트 기를 가진 적어도 하나의 화합물의 배합물일 수도 있다. 일부 실시양태에서, 수지 배합물은 조사시에 가교된 중합체 망상을 형성하기 위해 일작용성, 이작용성 또는 다작용성 화합물을 함유한다.
여기에서 사용될 수 있는 자유 라디칼 메카니즘에 의해 중합가능한 수지의 일례는 에폭시, 폴리에스테르, 폴리에테르 및 우레탄으로부터 유래된 아크릴-기재 수지, 에틸렌계 불포화 화합물, 적어도 하나의 펜던트(pendant) 아크릴레이트 기를 가진 아미노플라스트 유도체, 적어도 하나의 펜던트 아크릴레이트 기를 가진 이소시아네이트 유도체, 아크릴레이트화 에폭시 이외의 에폭시 수지, 및 이들의 혼합물 및 조합을 포함한다. 여기에서 사용된 용어 아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 모두 포함한다. 미국 특허 4,576,850호 (Martens)는 본 발명에서 사용될 수 있는 가교 수지의 예를 개시한다.
탄소, 수소 및 산소 원자 및 임의로 질소, 황 및 할로겐을 함유하는 단량체 및 중합체 화합물을 모두 포함하는 에틸렌계 불포화 수지가 여기에서 사용될 수도 있다. 산소 또는 질소 원자, 또는 양쪽 모두가 에테르, 에스테르, 우레탄, 아미드 및 우레아 기에서 일반적으로 존재한다. 일부 실시양태에서, 약 4,000 미만의 분자량을 가진 에틸렌계 불포화 화합물이 특히 적절하다. 일부 실시양태에서, 에틸렌계 불포화 화합물은 지방족 모노히드록시기, 지방족 폴리히드록시기 및 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 이소-크로톤산, 말레산 등을 함유하는 화합물들의 반응으로부터 만들어진 에스테르이다. 이러한 물질은 전형적으로 상업적으로 쉽게 입수가능하고 쉽게 가교될 수 있다.
본 발명에서 사용하기 위해 적절한 아크릴 또는 메타크릴기를 가진 화합물의 일부 예는 다음과 같이 기록된다:
(1) 일작용성 화합물: 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트 및 N,N-디메틸아크릴아미드;
(2) 이작용성 화합물: 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 및
(3) 다작용성 화합물: 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 글리세롤 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 및 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트.
다른 적절한 에틸렌계 불포화 화합물 및 수지의 대표적인 예는 스티렌, 디비닐벤젠, 비닐 톨루엔, N-비닐포름아미드, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, 모노알킬, 폴리알릴 및 폴리메트알릴 에스테르, 예컨대 디알릴 프탈레이트 및 디알릴 아디페이트, 및 N,N-디알릴아디프아미드와 같은 카르복실산의 아미드를 포함한다.
수지 층에서 아크릴 화합물과 배합될 수 있는 광중합 개시제의 예는 벤질, 메틸 o-벤조에이트, 벤조인, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르 등, 벤조페논/3급 아민, 아세토페논, 예컨대 2,2-디에톡시아세토페논, 벤질 메틸 케탈, 1-히드록시시클로헥실페닐 케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-벤질-2-N,N-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 옥사이드, 2-메틸-1-4-(메틸티오), 페닐-2-모르폴리노-1-프로파논, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드 등을 포함한다. 화합물은 단독으로 또는 조합하여 사용될 수도 있다.
이에 한정되지는 않지만 에폭시 및 비닐 에테르 작용기를 함유하는 물질을 포함하여 양이온 중합가능한 물질이 여기에서 사용될 수 있다. 이러한 체계는 오늄 염 개시제, 예컨대 트리아릴술포늄 및 디아릴요오도늄 염에 의해 광개시된다.
일부 실시양태에서, 수지 층을 형성하기 위해 특히 적절한 물질은 예를들어 UV 중합가능한 중합체를 포함한다. 일례의 수지 층은 아크릴레이트 체계 (예, 헥산디올 디아크릴레이트 (예, 미국 펜실바니아주 엑스톤에 위치한 사르토머로부터 입수가능한 사르토머(SARTOMER) SR238), 에폭시 아크릴레이트 (예, 사르토머로부터 입수가능한 CN104), 및 페녹시에틸 아크릴레이트 (예, 미국 펜실바니아주 앰버에 위치한 코그니스로부터 입수가능한 포토머(PHOTOMER) 4035)를 포함한다. 일부 실시양태에서, 지방족 체계가 특히 적절하다 (예, 지방족 우레탄 아크릴레이트 (예, 코그니스로부터 입수가능한 포토머 6010 및 6210)).
일부 실시양태에서 특히 적절한 개시제는 예를들어 장파장 경화성 물질 (예, 바스프로부터 입수가능한 루시린(LUCIRIN) TPO; 또는 시바 스페셜티 케미칼스 노쓰 아메리카로부터 입수가능한 이르가큐어 819)을 포함한다.
본 발명의 자외선 흡수 화합물은 바람직하게는 트리아진 화합물, 특히 히드록시-작용성 트리스-아릴 트리아진 화합물이다. 일반적으로, 이러한 조성물은 하기 화학식에 상응한다.
Figure 112005058037091-PCT00001
상기 식에서, 각각의 R1은 수소 및 1 내지 약 18개 탄소 원자를 가진 치환되거나 비치환된, 분지쇄 또는 비분지쇄 알킬, 아릴 또는 알크아릴 기로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다. 일부 실시양태에서, 이러한 알킬, 아릴 또는 알크아릴 기의 탄소 사슬은 하나 이상의 산소 원자에 의한 중단을 갖지 않고, 히드록시 치환기에 의해 치환되지 않는다. 일부 실시양태에서, 이러한 알킬, 아릴 또는 알크아릴 기의 탄소 사슬은 하나 이상의 반응성 작용기 (예, 히드록실 기)를 갖는다.
특히 바람직한 자외선 흡수 화합물은 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시-페놀 및 2-(4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(옥틸옥시)페놀을 포함한다. 적절한 자외선 흡수 화합물은 통상적으로 입수가능하고, 예를들어 사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 입수가능한 사이아소르브(CYASORB) UV-1164 및 시바 스페셜티 케미칼스 노쓰 아메리카로부터 입수가능한 티누빈(TINUVIN) 1577을 포함한다.
유효량의 UVA가 구조물의 하나 이상의 층에 존재해야 한다. UVA의 유효량은 340나노미터에서 6000kJ/m2의 노출 후에 약 9 미만(예를들어 340nm에서 6000kJ/m2 후에 약 5.5 미만)의 델타 b* 값을 유지하기에 충분한 양이며, 여기에서 노출은 ASTM G-155 시험 방법에 따라 흑 패널 온도인 88℃의 밝은 곳에서 8시간에 이어서 50℃의 어두운 곳에서 4시간의 반복 시험 주기이고, 여기에서 b* 값은 D-65, 10도 관찰자, 거울 반사율 측정을 기초로 한다. 일부 실시양태에서, 델타 b*는 340나노미터에서 8400kJ/m2 후에 약 11 미만 (예를들어, 340나노미터에서 8400kJ/m2 후에 약 4 미만)이다. 델타 b*는 노출 후에 측정된 b* 값과 초기 b* 값 사이의 차이이다.
일부 실시양태에서, 자외선-흡수 화합물이 중합체 필름의 0.25중량% (예, 0.5중량%, 예를들어 1중량%) 내지 5중량% (예, 4중량%, 예를들어 3중량%)의 양으로 광 안정성 구조물에 존재한다. 일부 실시양태에서, 약 1.5중량%의 자외선-흡수 화합물이 존재한다. 일부 실시양태에서, 약 2중량%의 자외선-흡수 화합물이 존재한다. 일부 실시양태에서, 약 3중량%의 자외선-흡수 화합물이 존재한다.
UVA에 추가로, 본 발명의 구조물은 장해 아민 광 안정화(hindered amine light stabilizing, HALS) 조성물을 포함할 수도 있다. 많은 유용한 HALS가 당 기술분야에 공지되어 있다. 일반적으로, 대부분의 유용한 HALS 조성물은 테트라메틸 피페리딘으로부터 유래되는 것 및 중합체 3차 아민으로 간주될 수 있는 것이다. 넓게, 이들은 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진 및 이들의 공중합체를 포함하여 폴리알킬피페리딘 성분을 함유하는 고 분자량(즉, 약 500 이상), 올리고머 및 중합체 화합물을 포함한다. 바람직한 HALS 조성물은, 적절한 산 또는 트리아진과 히드록시피페리딘의 중축합 생성물을 포함하여, 치환된 히드록시피페리딘으로 이루어진 중합체 화합물을 함유하는 것이다. 특히 바람직한 HALS 화합물은 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 중축합 생성물이다. 적절한 HALS 조성물은 예를들어 시바 스페셜티 케미칼스 노쓰 아메리카로부터 상표명 티누빈으로 통상적으로 입수가능하다. 이러한 한가지 유용한 HALS 조성물은 티누빈 622이다.
UVA는 구조물의 하나 이상의 층에 존재할 수도 있다. 일부 실시양태에서, UVA는 중합체 필름에 존재한다. 원하지 않는 복사선, 특히 자외선에 노출되는 해로운 효과를 저지시키는 구조물의 능력을 촉진하는 방식으로, 유효량의 UVA 화합물이 중합체 필름 내에 혼입될 수 있다. UVA는 예를들어, 필름으로 형성되기 전, 동안 또는 후에, 추가의 첨가제 및 보조제와 함께 중합체 수지(들) 내에 직접적으로 혼입될 수 있다. 이러한 혼입은 예를들어 분쇄 또는 압출과 같이 중합체 수지 내에 첨가제를 혼합 또는 분산시키는 통상적인 방법을 사용하여 일어날 수 있다.
일부 실시양태에서, UVA는 중합체 필름의 한쪽 또는 양쪽 표면에 적용될 수도 있다. 예를들어 일부 실시양태에서, UVA가 중합체 필름과 공압출될 수도 있다. 일부 실시양태에서, UVA가 공지된 코팅 기술 (예, 롤 코링, 그라비야 코팅)을 사용하여 중합체 필름의 한쪽 또는 양쪽 표면 위에 코팅될 수도 있다.
일부 실시양태에서, UVA가 프라이머 층, 수지 층 및/또는 접착제 층 내에 혼입될 수도 있다. 이러한 혼입은 중합체 수지 내로 첨가제를 혼합 또는 분산시키는 통상적인 방법, 예를들어 분쇄 또는 압출을 사용하여 일어날 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 주어진 것이며, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되지 않아야 한다. 달리 지시되지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량 기준이다.
필름 제조 절차
출발 물질로서 에틸렌 글리콜 및 디메틸 테레프탈레이트를 사용하여 회분식 반응기에서 실시예에서 사용하기 위한 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 0.02% 코발트 아세테이트 (미국 오하이오주 신시내티에 위치한 더 쉬퍼드 케미칼 컴퍼니(The Shepherd Chemical Company)로부터 입수가능함), 0.02% 아연 아세테이트 (미국 뉴저지주 필립스버그에 위치한 말린크로트 베이커 인코포레이티드(Mallinckrodt Baker, Inc.)로부터 입수가능함) 및 0.03% 안티몬 트리아세테이트 (미국 펜실바니아주 필라델피아에 위치한 아토피나 케미칼스로부터 입수가능함)을 사용하여 폴리에스테르 수지를 만들었다. 폴리에스테르 수지는 0.04% 트리에틸 포스포노아세테이트(TEPA) (미국 버지니아주 글렌 알렌에 위치한 앨브라이트 앤드 윌슨 컴퍼니로부터 입수가능함)을 또한 함유하였다. TEPA는 이후의 압출 공정 동안에 촉매 스캐빈져로서 작용하는 것으로 생각되고, 폴리에스테르 수지를 안정화하고 중합체 사슬 위에서 화학 반응 부위의 형성을 막는다.
연속 파일롯-플랜트 크기의 일련의 이축 배향 필름 제조 라인 위에서 필름을 제조하였다. 중합체 및 첨가제의 혼합을 증진시키기 위하여, 고 전단 혼합 나사가 장착된 40mm 이축 압출기를 사용하였다. 첨가제를 압출기에 계량해 넣기 위하여 이축 분말 공급장치를 사용하였다. 수동 다이 볼트 조절을 가진 필름 다이를 사용하였다. 냉각된(20℃) 캐스팅 휠을 사용하였다. 캐스팅 웹을 급냉시키고 고른 캘리퍼를 제공하는 것을 돕기 위하여 정전 고정(pinning)을 사용하였다. 연신 갭에서 예열 롤과 IR 가열을 가진 길이 배향장치를 사용하여 캐스팅 웹을 기계 방향으로 연신시켰다. 횡 방향 연신 및 열 경화를 텐터 오븐에서 수행하였다.
수지 캐스팅 절차
수지 시스템은 75부 포토머 6210 (코그니스로부터 입수가능함), 25부 헥산디올 디아크릴레이트, SR238 (사르토머로부터 입수가능함) 및 0.5%의 루시린(LUCIRIN) TPO (바스프로부터 입수가능함)를 함유하였다. 물질을 고속 혼합기로 배합한 다음, 160℉(71℃)의 오븐에서 24시간동안 가열하였다. 배합된 수지를 연속하여 실온으로 냉각시켰다.
수지 체계를 슬롯 다이를 사용하여 필름 위에 코팅하였다. 수지-코팅된 필름을, 회전 닙 롤에 의해 제공되는 압력을 사용하여, 프리즘 구조를 가진 도구 또는 금형과 접촉시켰다. 수지가 도구와 접촉되는 동안, 100 내지 1000mJ/cm2 범위의 UV-A(315-400nm) 선량을 가진 고 강도 융합 시스템 "D" 램프(미국 매릴랜드주 록빌에 위치한 퓨젼 UV 큐어링 시스템스로부터 입수가능함)를 사용하여 수지를 경화시켰다.
아크릴 감압 접착제
실시예에서 사용된 접착제는 비닐 아세테이트 제거된 90/10 이소옥틸아크릴레이트(IOA), 아크릴산(AA) 배합물이었다.
216부의 이소옥틸아크릴레이트, 24부의 아크릴산, 0.48부의 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)개시제 (미국 델라웨어주 윌밍턴에 위치한 이.아이.듀퐁 드 네무와 앤드 컴퍼니로부터 상표명 바조(VAZO) 64로 입수가능함) 및 360부의 에틸 아세테이트 용매를 포함하는 주 용액을 제조하였다. 60부의 주 용액으로 4온스(약 120ml) 병을 채웠다. 산소를 제거하기 위해 질소로 퍼어지한 후에, 병을 밀봉하고 16시간동안 55℃에서 회전하는 수욕조에서 뒤섞어서 90 내지 95% 전환을 수행하였다. 병을 열고, 에틸 아세테이트 중의 바조 64의 1% 용액 2.4부의 추가의 개시제 충진물을 병에 첨가하였다. 초기 단량체 충진물을 기준으로 하여 15% 비닐 아세테이트 제거제를 병에 첨가하였다. 병을 다시 퍼어지하고, 밀봉하고, 60℃에서 회전하는 수욕조에 20시간동안 놓아두어 접착제 용액을 수득하였다.
접착제 용액을 병에서 꺼내고, 2mil(50.8마이크론) 두께 실리콘 코팅된 폴리에스테르 필름(미국 버지니아주 마르틴스빌에 위치한 코트롤즈 필름(Courtaulds Film)으로부터 상표명 T-50으로 입수가능함) 위에 2mil(50.8마이크로미터) 건조된 코팅 두께까지 나이프 코팅하였다. 이렇게 코팅된 접착제 용액을 65℃ 오븐에서 10분간 즉시 건조시켰다.
샘플 장착 절차
불활성 기체 환경 중에 있으면서, 자외선에 노출하에서 자외선 흡수 화합물을 함유하는 필름의 예를 시험하기 위하여, 이중-창유리를 끼운 단열 유리창 단위 를 모방한 밀폐된 다층 조립체를 제조하였다. 아크릴 감압 접착제를 사용하여, 필름 샘플을 1/8-인치(3.2mm) 두께의 6×12인치 (15.24×30.45cm) 유리 판에 적층시켰다. 이것을 바닥 유리로 명명하였다. 1/4-인치(6.35mm) 두께, 쇼어 60A 경도계 시트 재료 (미국 일리노이주 시카고에 위치한 맥마스터-카르 서플라이 컴퍼니(McMaster-Carr Supply Company)로부터 부품 번호 8632K96으로 입수가능함)로부터 6×12인치 (15.24×30.45cm)) 직사각형 형태를 잘라낸 다음, 5×11인치 (12.7×27.9cm) 중심부를 잘라내어 유리창 단위의 주변에서 1/2인치(12.7mm) 너비 틈막이를 형성함으로써 실리콘 고무 틈막이를 형성하였다. 이러한 틈막이를 절단된 틈막이에 의해 형성된 직사각형 안에 부착된 필름 샘플과 함께 바닥 유리판 위에 놓았다. 유사한 크기의 6×12인치 (15.24×30.45cm) 유리판 (커버 글라스)을 실리콘 틈막이 위에 놓아서, 유리의 2개의 창유리 사이에 밀폐된 챔버를 형성하였으며, 이것은 이중-창유리를 끼운 단열 유리 창 단위를 모방한다. 커버 글라스는 미국 미네소타주 화이트 베어에 위치한 화이트 베어 글라스로부터 입수가능한 1/8인치(3.2mm)두께 플로트(float) 유리였다.
알루미늄 호일 테이프(스카치 알루미늄 호일 테이프 425, 3M 컴퍼니로부터 입수가능함)를 조립체의 주변 주위에 적용시켜, 챔버를 더욱 밀폐하고 실리콘 틈막이를 보호하였다. 알루미늄 테이프는 바닥 유리의 옆 테두리, 커버 글라스 및 실리콘 틈막이의 옆 테두리를 덮었다. 알루미늄 테이프는 테두리로부터 1인치(2.54cm) 만큼 안쪽으로 바닥 유리 및 커버 글라스의 표면을 부분적으로 덮었다. 바인더 클립 (2-인치 너비, BC-100, 미국 뉴저지주 에디슨의 오피스메이트 인터내 셔날 코포레이션으로부터 입수가능한 재고 번호 99100)을 알루미늄 테이프로 덮고, 조립체를 함께 고정시키기 위하여 창문 단위의 테두리에 위치시켰다.
2개 구멍을 실리콘 고무 틈막이의 반대쪽 테두리에 구멍을 뚫어서, 아르곤 기체 퍼어지를 위한 입구 및 출구를 제공하였다. 창문 단위 내부의 대기를 풍화 촉진 장치에 노출 동안에 약 98.5% 아르곤보다 높게 유지하였다. 가스글라스(GasGlass)-1000 (핀란드 헬싱키에 위치한 스파크라이크로부터 입수가능함)을 사용하여 아르곤 농도를 측정하였다.
UV 노출 절차
각각의 시험 창문 단위를, 일광 필터가 장착된 통풍-냉각 크세논 아크 램프를 가진 Q-SUN/3000 시험 챔버 (미국 오하이오주 클래브랜드의 Q-패널 랩 프러덕츠로부터 입수가능함) 내에 위치시켰다. 빛이 바닥 유리에 부착된 아르곤 기체 환경에서 윗쪽 커버 글라스를 통해 필름 샘플로 통과하였다. ASTM G-155 시험 방법에 따라서, 흑 패널 온도인 88℃의 밝은 곳에서 8시간에 이어서, 50℃의 어두운 곳에서 4시간동안 반복 시험 주기에 단위를 노출시켰다.
색 측정 절차
컬러아이(ColorEye) 2180 분광광도계 (미국 뉴욕주 뉴 윈저의 크레택 맥베드(GretagMcBeth)로부터 입수가능함)를 사용하여 샘플의 색 변화, 구체적으로 황변을 b* 값으로 측정하였다 (D-65, 10도 관찰자, 거울 포함). 샘플/유리 판을 위한 배경으로서 백색 세라믹 표준 백색 타일을 사용하여 (유리 위에서) 반사율 방식으로 견 본을 측정하였다. 측정은 CIE랩 색공간을 기초로 하였다. 기계에 의해 측정된 색 좌표로부터 색 허용한계 및 색 차이를 계산하기 위하여 D2244-02 표준 실행에 따라서 측정 및 색 차이를 결정하였다.
샘플 설명
비교예 C1은 티누빈 360, 벤조트리아졸 UV 안정화제를 함유하는 2 mil (51마이크로미터) 폴리에스테르 필름이다. 이 필름은 미국 델라웨어주 윌밍턴에 위치한 듀퐁 데이진으로부터 상표명 멜리넥스(MELINEX) 943으로 입수가능하다. 바닥 유리로의 연속 장착을 위하여 아크릴 감압 접착제를 필름의 한쪽 표면에 적층시켰다.
비교예 C2는 사이아소르브 UV-3638, 벤족사지논 UV 흡수제를 함유하는 100 게이지 (25.4마이크로미터) 폴리에스테르 필름이다. 이 필름은 듀퐁 데이진 필름으로부터 상표명 HB3으로 입수가능하다. 바닥 유리로의 연속 장착을 위하여 아크릴 감압 접착제를 필름의 한쪽 표면에 적층시켰다.
실시예 1은 필름 제조 절차에 따라 제조된 1 mil (25.4마이크로미터) 폴리에스테르 필름이다. 필름은 2중량% 사이아소르브 UV-1164 (사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 입수가능한 트리아진 UV 흡수제)를 함유한다. 바닥 유리로의 연속 장착을 위하여 아크릴 감압 접착제를 필름의 한쪽 표면에 적층시켰다.
실시예 2는 필름 제조 절차에 따라 제조된 5 mil (127마이크로미터) 폴리에스테르 필름이다. 필름은 2중량% 사이아소르브 UV-1164를 함유한다. 바닥 유리로의 연속 장착을 위하여 아크릴 감압 접착제를 필름의 한쪽 표면에 적층시켰다.
실시예 3은 필름 제조 절차에 따라 제조된 1 mil (25.4마이크로미터) 폴리에 스테르 필름이다. 필름은 1.5중량% 티누빈 1577 (시바 스페셜티 케미칼스 코포레이션으로부터 입수가능한 트리아진 UV 흡수제)를 함유한다. 바닥 유리로의 연속 장착을 위하여 아크릴 감압 접착제를 필름의 한쪽 표면에 적층시켰다.
실시예 4는 필름 제조 절차에 따라 제조된 1 mil (25.4마이크로미터) 폴리에스테르 필름이다. 필름은 2% 사이아소르브 UV-1164를 함유한다. 필름의 한쪽 표면을 프라이머 A로 하도처리하고, 프라이머는 99% 시클로헥사논, 0.5% 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트/비닐 알콜 삼원공중합체 수지 (미국 웨스트 버지니아주 사우스 찰스톤에 위치한 유니온 카바이드로부터 상표명 UCAR VAGH로 입수가능함) 및 0.5% 폴리에스테르 수지를 함유한다. 프라이머 A를 그라비야 코팅을 사용하여 적용하고 250℉(121℃)에서 약 45초 동안 건조시켰다. 바닥 유리로의 연속 장착을 위하여 아크릴 감압 접착제를 필름의 하도처리되지 않은 표면에 적층시켰다.
비교예 C1 및 C2 및 실시예 1 내지 4를, 샘플 장착 절차에 따라, 모방된 이중-창유리를 낀 단열 유리 창문 단위에 장착하였다. 샘플을 UV 노출 절차에 따라 UV 노출시켰다. 표 1에 나타낸 것과 같이, 340나노미터에서 약 2600, 3600, 6000, 7200 및 8400 kJ/m2의 노출 후에 시험 챔버로부터 샘플을 주기적으로 꺼내었다. 색 측정 절차를 사용하여 색 측정을 수행하였다. b*의 값을 표 1에 기록한다.
Figure 112005058037091-PCT00002
본 발명의 실시예들은, 340나노미터에서 3618kJ/m2, 더욱 바람직하게는 8442kJ/m2에서 UV 분해 (황변)에 대해 개선된 내성을 나타낸다. 실시예 4에서 관찰된 황변은, 이 샘플 위에 존재하는 비닐 폴리에스테르 프라이머의 광분해 결과인 것으로 생각된다.
비교예 C3은 상표명 아센트림(ACCENTRIM) B200 (3M 컴퍼니로부터 입수가능함)으로 입수가능한 장식용 수지-코팅 폴리에스테르 필름이다.
실시예 5는 필름 제조 절차에 따라 제조된 2mil(50.8마이크로미터) 폴리에스테르 필름이다. 필름은 2.5% 티누빈 1577를 함유한다. 필름의 한쪽 표면을 프라이머 B로 하도처리하고, 프라이머는 82.9% 탈이온수, 15.1% 네오레즈 R-960 (미국 델라웨어주 윌밍턴에 위치한 네오레진스로부터의 수성 우레탄), 0.3% 네오크릴 CX-100 (네오레진스로부터의 아지리딘 가교제), 1.5% 트리톤X-100 (유니온 카바이드로부터의 계면활성제) 및 0.2% 폴리스티렌 비이드 (물에 분산된 30중량%, 3M 컴퍼니로부터 입수가능함)를 함유한다. 프라이머 B를 그라비야 코팅을 사용하여 프리-텐터에 적용시키고, 150℉ (66℃)에서 약 30초동안 건조시켰다. 수지 캐스팅 절차를 사용하여, 1.7mil(43.2마이크로미터) 두께 수지 층을 폴리에스테르 필름의 하도처리된 표면에 적용하였다. 아크릴 감압 접착제를 바닥 유리에 연속 장착하기 위해 필름의 하도처리되지 않은 표면에 적층시켰다.
실시예 6은 필름 제조 절차에 따라 제조된 2mil (50.8마이크로미터) 폴리에스테르 필름이다. 필름은 3% 티누빈 1577을 함유한다. 그라비야 코팅을 사용하여 프라이머 B를 적용하고 150℉ (66℃)에서 약 30초 동안 건조시켰다. 수지 캐스팅 절차를 사용하여 1.7mil (43.2마이크로미터) 두께 수지 층을 폴리에스테르 필름의 하도처리된 필름에 적용하였다. 바닥 유리에 연속 장착하기 위하여, 아크릴 감압 접착제를 필름의 하도처리되지 않은 표면에 적층시켰다.
수지 층을 충분히 경화시키기 위하여 필름을 UV 후-경화시키는 것 이외에는 실시예 6의 절차에 따라 실시예 7을 제조하였다. 미세조직화 웹을 도구로부터 꺼낸 후에 UV 후-경화를 수행하였다. 100 내지 1000mJ/cm2 범위의 UV-A (315 내지 400nm) 선량을 가진 고 강도 퓨젼 시스템스 "D" 스펙트럼 램프를 사용하여 UV 후-경화를 수행하였다. UV 후-경화 빛이 수지 층 위에 직접적으로 충돌하고 수지 층을 UV 후-경화시켰다.
샘플 장착 절차에 따라서 모방된 이중-창유리를 낀 단열 유리 창문 단위에 비교예 C3 및 실시예 5 내지 7을 장착하였다. 샘플을 UV 노출 절차에 따라 UV 노출시켰다. 표 2에 나타낸 것과 같이 340나노미터에서 약 2600, 4800, 6000kJ/m2의 노출 후에 시험 챔버로 부터 주기적으로 샘플을 꺼내었다. 색 측정 절차를 사용하여 색 측정을 수행하였다. b*의 값을 표 2에 기록한다.
Figure 112005058037091-PCT00003
본 발명의 실시예들은 광분해 (황변)에 대해 개선된 내성을 나타내었다.
커버 글라스 판을 3/32-인치 (2.4mm) 두께의 저 방사율 유리 판 (미국 미네소타주 미네아폴리스에 위치한 카르디날 IG로부터 상표명 LoE2-172로 입수가능함)으로 대체하는 것 이외에는, 샘플 장착 절차에 따라 모방된 이중-창유리를 긴 단열 유리 창문 단위에 비교예 C1 내지 C3 및 실시예 1 내지 7을 장착하였다.
UV 노출 절차에 따라서 샘플을 UV 노출시켰다. 표 2에 나타낸 것과 같이 340나노미터에서 약 2600, 3600, 4800, 6000, 7200 및 8400kJ/m2의 노출 후에 시험 챔버로부터 주기적으로 샘플을 꺼내었다. 색 측정 절차를 사용하여 색 측정을 수행하였다. b*의 값을 표 3에 기록한다.
Figure 112005058037091-PCT00004
저 방사율 유리를 사용하면, 황변 속도가 감소된다.
본 발명의 범위 및 범주에서 벗어나지 않으면서 본 발명의 다양한 변형 및 변화가 당업자에게 명백할 것이며, 본 발명이 여기에 기재된 일례의 실시양태로 제한되지 않음을 이해해야 한다.

Claims (33)

  1. 자외선에 적어도 부분적으로 투과성인 창유리에 의하여, 적어도 하나의 면 위에 한정된 불활성 환경;
    불활성 환경에 위치하고, 중합체 필름 및 유효량의 자외선-흡수 화합물을 포함하는 구조물을 포함하며, 여기에서 자외선 흡수 화합물이 트리아진인 조립체.
  2. 제1항에 있어서, 트리아진이 히드록시-작용성 트리스-아릴 트리아진인 조립체.
  3. 제1항에 있어서, 트리아진이 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시-페놀 및 2-(4,6-디스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(옥틸옥시)페놀로 구성된 군에서 선택되는 것인 조립체.
  4. 제1항에 있어서, 중합체 필름이 자외선-흡수 화합물을 포함하는 것인 조립체.
  5. 제1항에 있어서, 자외선-흡수 화합물을 포함하는 코팅을 더욱 포함하는 조립체.
  6. 제5항에 있어서, 중합체 필름이 제1 표면 및 제2 표면을 포함하고, 코팅이 중합체 필름의 적어도 하나의 표면에 적용되는 것인 조립체.
  7. 제1항에 있어서, 구조물이 제1 매끄러운 표면 및 다수의 간격이 떨어진 평행한 홈으로 형성된 제2 조직화 표면을 포함하는 층을 포함하고, 각각의 상기 홈이 제1 매끄러운 표면에 실질적으로 수직인 제1 각면(facet) 및 제1 매끄러운 표면과 1 내지 60도의 각을 이루는 제2 각면에 의해 형성되는 것인 조립체.
  8. 제1항에 있어서, 구조물이 수지 층을 포함하는 것인 조립체.
  9. 제8항에 있어서, 수지 층이 자외선-흡수 화합물을 포함하는 것인 조립체.
  10. 제8항에 있어서, 결합 층을 더욱 포함하고, 여기에서 결합 층이 자외선-흡수 화합물을 포함하는 것인 조립체.
  11. 제8항에 있어서, 프라이머 층을 더욱 포함하고, 여기에서 프라이머 층이 자외선-흡수 화합물을 포함하는 것인 조립체.
  12. 제8항에 있어서, 구조물이 접착제 층을 포함하는 것인 조립체.
  13. 제1항에 있어서, 중합체 필름이 폴리에스테르인 조립체.
  14. 제13항에 있어서, 폴리에스테르가 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리부틸렌 나프탈레이트, 폴리프로필렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 및 이들의 중 임의의 것들 서로 간의 또는 다른 중합체와의 배합물 및 공중합체로 구성된 군에서 선택되는 폴리에스테르를 포함하는 것인 조립체.
  15. 제1항에 있어서, 구조물이 접착제를 포함하는 것인 조립체.
  16. 제15항에 있어서, 자외선-흡수 화합물이 접착제 내에 있는 것인 조립체.
  17. 제8항에 있어서, 중합체 필름이 제1 표면 및 제2 표면을 포함하고, 수지 층이 제1 표면 및 제2 표면을 포함하며, 수지 층의 제2 표면이 중합체 층의 제1 표면에 인접한 것인 조립체.
  18. 제8항에 있어서, 구조물이 제1 프라이머 층을 포함하고, 중합체 필름이 제1 표면 및 제2 표면을 포함하고, 수지 층이 제1 표면 및 제2 표면을 포함하며, 제1 프라이머 층이 수지 층의 제2 표면 및 중합체 필름의 제1 표면 양쪽 모두에 인접한 것인 조립체.
  19. 제18항에 있어서, 구조물이 접착제 층을 포함하는 것인 조립체.
  20. 제19항에 있어서, 접착제 층이 중합체 필름의 제2 표면에 인접한 것인 조립체.
  21. 제19항에 있어서, 접착제 층이 수지 층의 제1 표면에 인접한 것인 조립체.
  22. 제18항에 있어서, 구조물이 접착제 층 및 제2 프라이머 층을 포함하고, 제2 프라이머 층이 중합체 필름의 제2 표면 및 접착제 층 양쪽 모두에 인접한 것인 조립체.
  23. 제8항에 있어서, 수지 층이 복사선 경화성 수지인 조립체.
  24. 제1항에 있어서, 흑 패널 온도인 88℃의 밝은 곳에서 8시간에 이어서 50℃의 어두운 곳에서 4시간의 반복 시험 주기를 사용하는 ASTM G-155 시험 방법에 따라, 340nm에서 6000kJ/m2의 복사 선량에 노출 후에 구조물이 9 미만의 델타 b* 황색 값을 나타내고, 여기에서 델타 b* 값이 D-65, 10도 관찰자, 거울 반사율 측정을 기초로 하는 것인 조립체.
  25. 제1항에 있어서, 불활성 환경이 진공을 포함하는 것인 조립체.
  26. 제1항에 있어서, 불활성 환경이 불활성 기체를 포함하는 것인 조립체.
  27. 제25항에 있어서, 불활성 환경이 약 3%미만의 산소를 포함하는 것인 조립체.
  28. 제25항에 있어서, 불활성 기체가 영족 기체인 조립체.
  29. 제28항에 있어서, 영족 기체가 아르곤인 조립체.
  30. 제1항에 있어서, 창유리가 저 방사율 유리인 조립체.
  31. 제1항에 있어서,
    제2 창유리; 및
    제1 및 제2 창유리를 고정시키는 프레임을 더욱 포함하는 조립체.
  32. 제1 창유리;
    제2 창유리;
    제1 및 제2 창유리를 고정시키는 프레임;
    제1 및 제2 창유리 사이의 불활성 환경;
    불활성 환경 내에 위치한 중합체 필름; 및
    유효량의 자외선-흡수 화합물을 포함하고, 여기에서 자외선 흡수 화합물이 트리아진을 포함하는 것인 조립체.
  33. 제31항에 있어서, 창유리의 적어도 하나가 자외선 흡수 화합물을 포함한 코팅을 더욱 포함하는 것인 조립체.
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