KR20050107272A

KR20050107272A - 음대전 코팅된 전자사진용 토너 입자, 이를 포함하는 토너조성물 및 이의 제조 방법

Info

Publication number: KR20050107272A
Application number: KR1020040059196A
Authority: KR
Inventors: 무드라이로날드제이.; 토카르스키즈빅뉴
Original assignee: 삼성전자주식회사
Priority date: 2004-05-07
Filing date: 2004-07-28
Publication date: 2005-11-11
Also published as: JP2005321800A; KR100607996B1; US7186491B2; US20050250035A1; EP1594013A2; CN1694001A; EP1594013A3

Abstract

실질적으로 음대전 안료가 없는 복수개의 폴리머 바인더 입자 및 상기 폴리머 바인더 입자의 외부 표면상에 코팅된 하나 이상의 음대전 안료를 포함하는 코팅 재료를 포함하는 음대전 코팅된 토너 입자가 제공된다. 한가지 구현예에서 다수의 토너 입자의 특정 전하는 음대전 안료로부터 유래한다. 다른 구현예에서 토너 입자는 실질적으로 추가의 전하 디렉터 또는 전하조절첨가제가 없다. 이들 입자를 포함하는 전자사진용 토너 조성물도 제공된다.

Description

음대전 코팅된 전자사진용 토너 입자, 이를 포함하는 토너 조성물 및 이의 제조 방법{Negatively charged coated electrographic toner particles, toner composition comprising the same, and method for preparing the same}

본 발명은 전자사진용 토너 입자, 이를 포함하는 토너 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 음대전 안료를 포함하는 코팅을 가진 음대전(negatively charged) 토너 입자, 이를 포함하는 토너 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

전자사진 및 정전 프린팅 공정(통칭하여 전자기록공정)에서 정전 화상은 각각 감광 요소 또는 유전 요소의 표면에 형성된다. 상기 감광 요소 또는 유전 요소는 슈미트(Shcmidt, S.P.) 및 라슨(Larson, J.R.)의 화상재료 핸드북(Handbook of Imaging Materials Diamond, A. S., Ed: Marcel Dekker: New York; Chapter 6, pp 227-252) 및 미국특허 제 4,728,983호, 제 4,321,404호 및 4,268,598호에 기재되어 있는 것처럼 중간 전사 드럼 또는 벨트 또는 최종 톤 화상 자체를 위한 지지체일 수 있다.

정전 프린팅에서 잠상은 통상적으로 (1) 전하 화상을 정전 라이팅 스타일러스 또는 그 등가물로 유전 요소의 선택된 영역에서 유전 요소(통상적으로 수용 지지체)에 배치하여 전하 화상을 형성하는 단계, (2) 상기 전하 화상에 토너를 가하는 단계, 및 (3) 상기 톤 화상을 정착하는 단계에 의해 형성된다. 상기 유형의 공정의 한 예는 미국특허 제5,262,259호에 기재되어 있다.

제로그래피라고도 하는 전자사진 프린팅에서 전자사진 기법은 종이, 필름 등과 같은 최종 화상 수용체상에 화상을 생성하는데 사용된다. 전자사진 기법은 복사기, 레이저 프린터, 팩시밀리기 등을 포함하여 여러 장치에 포함된다.

전자사진법은 통상적으로 최종 영구 화상 수용체상에 전자사진 화상을 제조하는 공정에서, 감광체로 알려진 재사용가능하고 감광성이고 일시적인 화상 수용체를 사용하는 것을 포함한다. 대표적인 전자사진 공정은 대전, 노광, 현상, 전사, 정착 및 세정 및 제전을 포함하여 수용체상에 화상을 형성하기 위한 일련의 단계들을 포함한다.

대전 단계에서, 감광체는 통상적으로 코로나 또는 대전 롤러를 사용하여 음 또는 양의 원하는 극성의 전하로 피복된다. 노광 단계에서, 광학 시스템, 통상적으로 레이저 스캐너 또는 다이오드 어레이는 최종 화상 수용체상에 형성될 목적 화상에 대응하는 화상 방식으로 감광체의 대전된 표면을 선택적으로 방전함으로써 잠상을 형성한다. 현상 단계에서, 적당한 극성의 토너 입자는 일반적으로 토너 극성과는 반대의 전위로 전기적으로 바이어스된 현상기를 사용하여 감광체상의 잠상과 접촉하게 된다. 토너 입자는 감광체로 이동하고 정전기력을 통해 잠상에 선택적으로 접착하여 감광체 상에 톤 화상을 형성한다.

전사 단계에서, 톤 화상은 감광체로부터 목적 최종 화상 수용체로 전사되며; 감광체로부터 톤 화상을 계속해서 최종 화상 수용체로 전사하기 위해 중간 전사 요소를 사용하기도 한다. 정착 단계에서, 최종 화상 수용체 상의 톤 화상은 토너 입자를 연화 또는 용융시키도록 가열되어 최종 수용체상에 톤 화상을 정착시킨다. 다른 정착 방법으로는 열의 존재 또는 비존재하에 고압으로 최종 수용체에 톤 화상을 정착시키는 것을 포함한다. 세정 단계에서, 감광체 상의 잔류 토너가 제거된다.

최종적으로, 제전 단계에서 감광체 전하는 특정 파장 밴드의 빛에 노출되어 실질적으로 균일하게 낮은 값으로 감소되어, 원래의 잠상의 나머지를 제거하여 다음 화상 사이클을 위해 감광체를 준비하게 된다.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 음대전 코팅된 토너 입자, 그를 포함한 토너 조성물 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다.

본 발명은 실질적으로 음대전 안료가 없는 복수개의 폴리머 바인더 입자와 상기 폴리머 바인더 입자의 외부 표면에 코팅된 하나 이상의 음대전 안료를 포함하는 코팅 재료를 포함하는 독특한 음대전 코팅된 토너 입자를 제공한다. 한 가지 구현예에서 토너 입자의 비전하의 대부분은 음대전 안료로부터 유래한다. 또다른 구현예에서 토너 입자는 실질적으로 추가의 전하 디렉터 또는 전하조절첨가제가 없다.

본원에 기재된 토너 입자는 음대전 안료가 토너 입자 표면에 위치하고 폴리머 바인더 입자의 벌크안에 위치하지 않는다는 점에서 독특한 배치를 가진다. 음대전 안료를 사용하고 상기 안료를 토너 입자 표면에 위치시키면 생성물에 놀라운 성능을 제공한다. 놀랍게도 생성된 토너 입자의 극성은 토너 입자의 안료 성분에 의해 대부분 또는 완전히 주어지고, 이러한 토너 입자는 전기기록 프린팅 공정에 사용하기에 놀라울 정도로 효과적이다.

이론상 제한되는 것은 아니지만, 토너 입자 표면에 음대전 안료가 위치하면 안료 전하가 토너 입자의 전체 극성에 기여하는 것을 촉진한다. 또한 바인더 입자 표면에 안료가 위치하면 색 포화도가 더 좋아져 종래 토너에 비하여 토너 입자중 안료의 전체량을 증가시키지 않고서도 우수한 광학 밀도를 제공한다. 놀랍게도 바인더 입자 표면에 안료 및 선택적인 기타 성분이 위치하는 것은 화상 형성 공정에서 최종 지지체에 토너 입자가 접착하는데 불리한 영향을 미치지 않는다. 한가지 특히 바람직한 구현예에서, 토너 입자중 실질적으로 모든 안료는 토너 입자 표면에 위치한다.

또다른 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명의 토너 입자는 하나 이상의 S 재료 부분과 하나 이상의 D 재료 부분을 포함하는 하나 이상의 양친매성 그래프트 공중합체를 포함하는 바인더로부터 제조된다. 이러한 양친매성 그래프트 코폴리머는, 코팅 재료로 폴리머 바인더 입자를 코팅하는 것을 특히 촉진할 수 있는 코폴리머의 독특한 기하학적 배열에 특별한 이점을 제공한다. 특히 바람직한 구현예에서 양친매성 그래프트 코폴리머의 S 부분은 비교적 낮은 T_g를 가지는 반면, D 부분은 S 부분보다 높은 T_g를 가진다. 이 구현예는 코팅 재료로 코팅하기가 매우 쉬운 표면을 가진 폴리머 바인더 입자를 제공하는 반면, 폴리머 바인더 입자의 총 T_g는 저장시 또는 사용시 토너 입자가 블로킹되거나 달라붙을 정도로 충분히 낮지는 않다.

특히 바람직한 구현예에서, 선택된 폴리머 재료를 가진 바인더 입자를 포함하는 토너 입자는 내생의(generated inherently) 음의 토너 입자가 된다. 이들 바인더 입자는 용이하게 음대전 토너 입자를 제공하는데, 여기서 전하는 토너 입자의 표면에 위치할 음대전 안료를 선택함으로써 증대될 수 있다. 내생의 음의 토너 입자로 되는 폴리머 재료의 적당한 계열은 랜덤하게 배열된 폴리머인 것이 유리하다. 다른 구현예에서, 본 발명의 토너 입자는 내생의 음의 토너 입자가 되지 않는 선택된 폴리머 재료를 포함하는 바인더 입자로부터 제조될 수 있다. 특히 선택된 양친매성 그래프트 코폴리머로부터 만들어진 바인더 입자는 내생의 양의 토너 입자로 된다는 것을 알게 되었다. 놀랍게도, 이러한 바인더 입자의 내생의 양 전하는 전체로는 음 전하인 토너 입자를 제공하기 위해 음대전된 안료를 선택함으로써 극복될 수 있다. 상기 다른 구현예의 한 예에서 내생의 양 바인더 입자는 전체로는 음대전 토너 입자가 되도록 바인더 입자 또는 코팅 또는 둘 다에 음대전 전하 디렉터 또는 전하조절첨가제를 사용하는 것과 함께 입자 표면상 코팅에 음대전 안료를 포함시킴으로써 음으로 될 수 있다. 이러한 구현예의 다른 예에서, 내생의 양 바인더 입자는 음대전 안료를 입자 표면상의 코팅에 포함시킴으로써 음으로 될 수 있는데, 여기서 토너 입자는 실질적으로 추가의 음대전 전하 디렉터 또는 전하조절첨가제가 없다.

음대전 안료는 동시에 토너 입자가 음대전되도록 하면서 토너 입자에 시각적 개선을 제공하게 되는 임의의 적당한 재료로부터 선택된다. 이러한 기능의 조합으로 본원에 기재한 것처럼 토너 입자의 제조 및 사용시에 고효율 및 이점을 제공한다. 바람직한 음대전 안료는 구리 프탈로시아닌, 페릴렌, 퀴나크리돈, 아조 안료, 금속 염 아조 안료, 아조크롬 착체, 및 이들의 조합을 포함한다. 다른 바람직한 음대전 안료는 산성 작용기를 가진 화합물로 표면처리된 안료이다. 예를 들면 그렇지 않을 경우 중성 대전된 안료는 카르복실산, 설폰산 및 카르복시 또는 히드록시 작용기를 가진 폴리머로 처리될 때 효과적으로 전하가 음이 되고 유리하게 본 발명의 토너에 사용될 수 있다.

음대전 안료의 예로는 프탈로시아닌 블루(C.I. 피그먼트 블루 15:1, 15:2, 15:3 및 15:4), 모노아릴리드 옐로우(C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 65, 73 및 74), 디아릴리드 옐로우(C.I. 피그먼트 옐로우 12, 13, 14, 17 및 83); 아조 레드(C.I. 피그먼트 레드 3, 17, 22, 23, 38, 48:1, 48:2, 52:1 및 52:179); 퀴나크리돈 마젠타(C.I. 피그먼트 레드 122, 202 및 209); 및 미세 분할된 카본(Cabot Regal 350R 및 Mogul L)과 같은 산 블랙 피그먼트 등을 포함한다.

음대전 안료의 양은 토너 고형분 100중량부 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 10중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5중량부이다.

본 발명의 음대전 코팅된 토너 입자는 바람직하게는 바인더 입자의 표면을 실질적으로 덮기에 충분한 안료를 코팅내에 포함한다. 더욱 바람직하게는 상기 입자는 바인더 입자 표면을 완전히 덮기에 충분한 안료를 코팅내에 포함한다. 사용되는 코팅 재료의 양은 코팅 재료의 첨가 및 코팅 두께에 의해 요구되는 바람직한 성질에 좌우된다.

본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 코팅 재료는 건조한 재료로 제공된다. 코팅 재료가 입자 형태일 경우, 예를 들면 구형, 플레이크 또는 불규칙한 형태와 같은 다양한 형태중 하나일 수 있다.

일반적으로 레이저 회절 입자 사이즈 측정법으로 측정한 토너 입자의 부피평균 입자 직경(D_v)은 바람직하게는 약 0.05 내지 약 50.0미크론, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 10 미크론, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 7 미크론이다. 바람직하게는 코팅 입자에 대한 바인더 입자의 직경 비는 약 20보다 크다.

2가지 타입의 토너, 즉 습식 토너와 건식 토너가 널리 상업적으로 사용되고 있다. 본 발명의 토너 입자는 화상형성 공정에서 최종적으로 사용하기 위한 습식 또는 건식 토너 조성물에 사용될 수 있다. "건식"이란 용어는 건식 토너가 어느 액체 성분도 완전히 없다는 뜻이 아니라 토너 입자가 임의의 상당량의 용매, 예를 들면 통상적으로 10중량퍼센트 미만의 용매를 함유하지 않는다는 것을 의미하며(일반적으로 건식 토너라 함은 용매 함량면에서 꽤 실질적으로 건조하다는 것이다), 마찰대전 전하(triboelectric charge)를 수반할 수 있다는 것을 의미한다. 이것은 건식 토너 입자를 습식 토너 입자와 구별시킨다.

토너 조성물의 바인더는 전자사진공정 동안 및 그 후에 모두 바인더의 기능을 만족시킨다. 가공성면에서 바인더의 특성은 토너 입자의 마찰대전 및 전하 보유 특성, 흐름 및 정착 특성에 영향을 준다. 이러한 특성은 현상, 전사 및 정착동안에 우수한 성능을 달성하는데 중요하다. 화상이 최종 수용체상에 형성된 후 바인더의 특성(예를 들면 유리전이온도, 용융 점도, 분자량) 및 정착 조건(예를 들면 온도, 압력 및 정착기 배치)은 화상내구성(예를 들면 내블로킹성 및 내삭제성), 수용체에 대한 접착성, 광택 등에 영향을 미친다.

본원에 사용되는 것처럼, "코폴리머"란 용어는 올리고머와 폴리머 재료를 모두 포함하고, 2 이상의 모노머가 포함된 폴리머를 포함한다.

본원에 사용되는 것처럼, "모노머"란 용어는 하나 이상의 중합가능한 기를 가진 비교적 저분자량의 재료(예를 들면 약 500Dalton 미만의 분자량을 가짐)를 의미한다. "올리고머"는 2 이상의 모노머를 포함하고, 일반적으로 분자량이 약 500 내지 약 10,000 Dalton인 비교적 중간 크기의 분자를 의미한다. "폴리머"는 2 이상의 모노머, 올리고머 및/또는 폴리머 성분으로 형성된 하위 구조를 포함하고, 분자량이 약 10,000Dalton이 넘는 비교적 큰 재료를 의미한다.

유리전이온도(T_g)는 (코)폴리머가 가열될 때 (코)폴리머 또는 그 일부가 경질의 유리질 재료에서 고무질 또는 점성의 재료로 변하는 온도를 의미하며, 이는 자유 부피가 극적으로 증가하는 것에 해당한다. (코)폴리머 또는 그 일부의 T_g는 고분자량 호모폴리머에 대한 기지의 T_g 값 및 하기 폭스 방정식을 사용하여 계산할 수 있다:

1/T_g=w₁/T_g1+w₂/T_g2+ .....+ w_i/T _gi

상기 식에서 각각의 w_n은 모노머 "n"의 중량분율이고, 각각의 T_gn은 윅스 등이 기재한 것처럼(Wicks, A.W., F.N. Jones & S.P. Pappas, Organic Coatings 1, John Wiley, NY, pp 54-55(1922)) 모노머 "n"의 고분자량 호모폴리머의 절대 유리전이온도(°K)이다.

본 발명을 실시하는 경우, 코폴리머 전체의 T_g 는 예를 들면 시차주사열량계를 사용하여 실험적으로 측정할 수 있지만, 바인더의 폴리머 또는 그 일부(그래프트 코폴리머의 D 또는 S 부분)에 대한 T_g 값은 상기한 폭스 방정식을 사용하여 측정할 수 있다. S와 D 부분의 유리전이온도(T_g)는 넓은 범위에 걸쳐 달라질 수 있으며, 생성된 토너 입자의 생산성 및/또는 성능을 향상시키도록 독립적으로 선택될 수 있다. S와 D 부분의 T_g는 각 부분을 구성하는 모노머의 타입에 따라 크게 좌우될 것이다. 따라서 높은 T_g를 가진 코폴리머 재료를 제공하기 위해, 모노머가 사용될 코폴리머 부분의 타입(D 또는 S)에 따라 적당한 용해도 특성을 가진 하나 이상의 높은 T_g를 가진 모노머를 선택할 수 있다. 반대로, 낮은 T_g를 가진 코폴리머 재료를 제공하기 위해, 모노머가 사용될 부분의 타입에 적당한 용해도 특성을 가진 하나 이상의 낮은 T_g를 가진 모노머를 선택할 수 있다.

폴리머 바인더 입자 조성물의 일부로 사용되는 경우 여러 적당한 토너 수지를 본원에 기재된 것과 같은 코팅 재료로 코팅하기 위해 선택될 수 있다. 대표적인 수지의 예로는 폴리아미드류, 에폭시화물, 폴리우레탄류, 비닐수지류, 폴리카보네이트류, 폴리에스테르류 등 및 그 혼합물을 포함한다. 2 이상의 비닐 모노머의 호모폴리머 또는 코폴리머를 포함하는 임의의 적당한 비닐 수지를 선택할 수 있다. 이러한 비닐 모노머 유니트의 대표적인 예로는 스티렌; 비닐 나프탈렌; 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌 등과 같은 에틸렌계 불포화 모노-올레핀류; 비닐 아세테이트, 비닐프로피오네이트, 비닐벤조에이트, 비닐 부티레이트 등과 같은 비닐 에스테르류; 부타디엔, 이소프렌 등과 같은 에틸렌계 불포화 디올레핀류; 메틸아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 등과 같은 불포화 모노카르복실산의 에스테르; 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 비닐 메틸 에테르, 비닐 이소부틸 에테르, 비닐 에틸 에테르 등과 같은 비닐 에테르; 비닐 메틸 케톤, 비닐 헥실 케톤, 메틸 이소프로페닐 케톤 등과 같은 비닐 케톤류; 및 그 혼합물을 들 수 있다. 또한 토너 수지로 하나 이상의 다른 수지, 바람직하게는 우수한 마찰대전 특성 및 물리적 열화에 대한 균일한 내성을 보장하는 기타 비닐 수지와 혼합된 다양한 비닐 수지를 선택할 수 있다. 또한 수지 개질된 페놀포름알데히드 수지, 오일 개질된 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 셀룰로스 수지, 폴리에테르 수지, 폴리에스테르 수지 및 그 혼합물과 같은 비-비닐형(non-vinyl type) 열가소성 수지를 사용할 수도 있다.

이러한 폴리머 바인더 입자는 다양한 제조 기법을 통하여 제조할 수 있다. 한가지 널리 사용되는 제조 방법은 성분들을 용융 혼합하고, 고체 블렌드를 분쇄하여 입자를 형성한 다음, 생성된 입자를 분급하여 원하지 않는 입자 크기를 가진 미세하거나 더 큰 재료를 제거하는 것이다.

바람직하게는 폴리머 바인더 입자는 그래프트 양친매성 코폴리머를 포함한다. 폴리머 바인더 입자는 하나 이상의 S 재료 부분과 하나 이상의 D 재료 부분을 가진 하나 이상의 양친매성 코폴리머를 포함하는 폴리머 바인더를 포함한다.

본원에 사용되는 것처럼, "양친매성"이란 용어는 코폴리머를 제조하는데 사용되는 바람직한 액체 캐리어에서 구별되는 용해도 및 분산성을 가진 부분이 조합된 코폴리머이다. 바람직하게는 액체 캐리어("캐리어 액체"라고도 함)는 코폴리머의 적어도 한 부분(S 재료 또는 블록이라 함)이 캐리어에 의해 더 용매화되는 반면, 코폴리머의 적어도 하나의 다른 부분(D 재료 또는 블록)이 캐리어에서 분산된 상을 더 구성하도록 선택된다.

한 가지 관점에서, 액체 캐리어에 분산될 때 폴리머 입자는 D 재료가 코어에 있는 반면, S 재료는 쉘에 있는 경향이 있는 코어/쉘 구조로 볼 수 있다. 따라서 S 재료는 분산 조제, 입체 안정제 또는 그래프트 코폴리머 안정제로 작용하여 액체 캐리어내에 코폴리머 입자의 분산액을 안정화시키는데 도움이 된다. 따라서, S 재료는 본원에서 "그래프트 안정제"로 언급되기도 한다. 바인더 입자의 코어/쉘 구조는 상기 입자가 습식 토너 입자에 포함될 때, 건조되는 경우에도 유지되는 경향이 있다.

통상적으로 오가노졸은 중합가능한 화합물(예를 들면 모노머)의 비수성 분산 중합에 의해 합성되어 저유전율의 탄화수소 용매(캐리어 액체)에 분산된 코폴리머 바인더 입자를 형성한다. 상기 분산된 코폴리머 입자는, 분산된 코어 입자가 중합에서 형성되었을 때 캐리어 액체에 의해 용매화된 입체 안정제(예를 들면 그래프트 안정제)를 상기 분산된 코어 입자에 화학결합시킴으로써 응집에 대해 입체적으로 안정하다. 이러한 입체 안정화 메카니즘에 대한 세부 사항은 나퍼(Napper, D.H.)의 "콜로이드성 분산액의 폴리머 안정화"(Polymeric Stabilization of Colloidal Dispersions, Academic Press, New York, N.Y., 1983)에 기재되어 있다. 자기 안정성(self-stable) 오가노졸의 합성 방법은 "유기 매질에서의 분산중합"(Dispersion Polymerization in Organic Media, K.E.J. Barrett, ed., John Wiley: New York, N.Y., 1975)에 기재되어 있다.

폴리머 바인더 입자 재료는 바람직하게는 내생의 음인 토너 입자를 제공하도록 선택된다. 일반적인 원칙으로 이러한 폴리머는 스티렌, 스티렌 부틸 아크릴레이트, 스티렌 부틸 메타크릴레이트 및 몇몇 폴리에스테르를 포함한다.

또한 내생의 양 전하를 가진 입자로 되는 폴리머 바인더 입자의 폴리머도 사용할 수 있다. 일반적인 원칙으로, 많은 아크릴레이트 및 메타크릴레이트계 폴리머는 내생의 양의 토너 입자를 생성한다. 이러한 바람직한 폴리머로는 아크릴산 또는 메타크릴산 모노머의 하나 이상의 C1-C18 에스테르를 포함하는 폴리머를 포함한다. 바인더 입자를 위해 양친매성 코폴리머에 포함시키기에 바람직한 구체적인 아크릴레이트류 및 메타크릴레이트류로는 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(도데실)(메타)아크릴레이트, 스테아릴 (옥타데실)(메타)아크릴레이트, 베헤닐(메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이들의 조합 등을 포함한다. 폴리머 바인더 입자에 사용되는 폴리머의 전체적인 경향이 양의 토너 입자로 되는 경우, 안료를 선택하여 토너 입자에 전체적으로 음 전하를 부여하기에 충분한 양으로 제공할 수 있다. 선택적으로, 추가의 음대전 전하 디렉터 또는 전하조절첨가제를 토너 입자에 전체적인 음 전하를 부여하는데 도움이 되도록 코팅 재료에 포함할 수 있다.

상기한 것처럼, 본 발명의 토너 입자는 건식 또는 습식 토너 조성물에 사용될 수 있다. 폴리머 바인더 재료의 선택은 토너 입자가 사용될 최종 화상 형성 공정에 의해 부분적으로 결정될 것이다. 건식 토너 입자에 사용하기에 적당한 폴리머 바인더 재료는 통상적으로 정착 후 우수한 내블로킹성을 얻기 위해 약 50-65 ℃ 이상의 높은 유리전이온도를 가지지만, 토너 입자를 연화 또는 용융시켜 토너를 최종 화상 수용체에 적절히 정착시키기 위해 약 200-250 ℃의 높은 정착 온도를 필요로 한다. 높은 정착 온도는 고온 정착과 관련하여 긴 워밍업 시간과 높은 에너지 소비, 그리고 종이의 자연 발화 온도(233℃)에 근접한 온도에서 토너를 종이에 정착시키는 것과 관련된 화재 위험성 때문에 건식 토너에 불리하다.

또한 높은 T_g를 가진 폴리머 바인더를 사용한 몇몇 건식 토너는 최적 정착 온도 위 또는 아래의 온도에서 톤 화상이 최종 화상 수용체로부터 정착기 표면으로 바람직스럽지 못하게 부분적으로 전사(옵셋)되는 것으로 알려져 있어, 상기 옵셋을 방지하기 위해 정착기 오일을 도포하거나 정착기 표면에 낮은 표면에너지를 가진 재료를 사용하는 것을 필요로 한다고 알려져 있다. 또는 다양한 윤활제 또는 왁스가 이형제 또는 슬립제로 작용하도록 제조시 건식 토너 입자에 물리적으로 혼합되어 왔다; 그러나 이러한 왁스는 폴리머 바인더에 화학적으로 결합된 것은 아니어서 토너 입자의 마찰대전에 불리한 영향을 미치거나 토너 입자로부터 떨어져 나와 감광체, 중간 전사 요소, 정착기 요소 또는 전자사진 공정에 중요한 기타 표면을 오염시킨다.

습식 토너 조성물에 사용하기에 적합한 폴리머 바인더 재료는 원하는 T_g와 용해도 특성을 얻기 위하여 폴리머 성분을 다소 다르게 선택할 수 있다. 예를 들면 접착 전사 화상형성 공정에 사용되는 습식 토너 입자는 "필름이 형성되어야 하고(film-formde)", 감광체 상에 현상 후 접착성을 가져야 하는 반면, 정전 전사 화상 형성공정에 사용되는 습식 토너는 감광체 상에 현상 후에 별개의 대전 입자로 남아 있어야 하므로, 사용되는 전사 형태에 따라 습식 토너 조성물은 크게 달라질 수 있다.

접착 전사 공정에 유용한 토너 입자는 일반적으로 약 30 ℃ 미만의 유효 유리전이온도를 가지고 부피평균 입자 직경이 약 0.1 내지 약 1 미크론이다. 이러한 비교적 낮은 T_g값으로 인하여 이러한 입자는 본원의 공정에서는 일반적으로 선호되지 않는데, 이는 이러한 입자를 건조 형태로 저장 및 가공하는 것은 입자가 함께 블로킹하여 들러붙는 것을 피하기 위하여 특별한 취급을 하여야 한다는 문제가 있기 때문이다. 건조 형태로 있을 때 블로킹 또는 들러붙음이 일어나는 온도 미만으로 입자의 주위 온도를 유지하는 것과 같은 특수한 취급 과정이 이 구현예에 이용될 수 있다고 예상된다. 또한 접착 전자 화상형성 공정에 사용되는 습식 토너에 있어서, 캐리어 액체는 일반적으로 감광체, 전사 벨트, 및/또는 수용체 시이트에 토너를 부착시킨 후 용매를 신속하게 증발시킬 수 있도록 하기에 충분히 높은 증기압을 가진다. 이것은 특히 여러 색이 단일 화상을 형성하기 위해 연속적으로 부착되어 중첩될 때 그러한데, 이는 접착 전사 시스템에서 전사는 높은 응집력을 가진(통상적으로 "막이 형성되는 것(film-formed)"으로 언급됨) 건조 톤 화상에 의해 촉진되기 때문이다. 일반적으로 톤 화상은 우수한 접착 전사를 나타내기에 충분하게 "막이 형성되도록" 약 68-74부피 퍼센트 초과의 고형분을 가지도록 건조되어야 한다. 미국특허 제6,255,363호는 접착 전사를 이용한 화상 형성 공정에 사용하기에 적당한 습식 전자사진용 토너의 제조를 기재하고 있다.

반대로, 정전 전사 공정에 유용한 토너 입자는 일반적으로 약 40℃가 넘는 유효 유리전이온도를 가지고, 부피평균 입자 직경이 약 3 내지 약 10미크론이다. 정전 전사 화상형성 공정에 사용되는 습식 토너에 있어서, 톤 화상은 바람직하게는 우수한 전사를 위해 단지 약 30% w/w의 고형분을 가지는 것이 바람직하다. 따라서 신속하게 증발되는 캐리어 액체는 정전 전사를 이용한 화상 형성 공정에 바람직하지 않다. 미국특허 제 4,413,048호는 정전 전사를 이용한 화상형성 공정에 사용하기 적당한 한 가지 유형의 습식 전자사진용 토너의 제조를 기재하고 있다.

바인더 입자에 사용하기 위한 바람직한 그래프트 양친매성 코폴리머는 본원에 참조 문헌으로 통합되어 있는, 퀴안(Qian) 등의 2003년 6월 30일 출원된 미국특허출원 제 10/612,243호(ORGANOSOL INCLUDING AMPHIPATHIC COPOLYMERIC BINDER AND USE OF THE ORGANOSOL TO MAKE DRY TONERS FOR ELECTROGRAPHIC APPLICATIONS) 와 2003년 6월 30일에 출원된 미국특허출원 제 10/612,535호(ORGANOSOL INCLUDING AMPHIPATHIC COPOLYMERIC BINDER HAVING CRYSTALLINE MATERIAL, AND USE OF THE ORGANOSOL TO MAKE DRY TONER FOR ELECTROGRAPHIC APPLICATIONS FOR DRY TONER COMPOSITIONS) ; 및 2003년 6월 30일 출원된 미국특허출원제 10/612,534호(ORGANOSOL LIQUID TONER INCLUDING AMPHIPATHIC COPOLYMERIC BINDER HAVING CRYSTALLINE COMPONENT); 2003년 6월 30일 출원된 미국특허출원 제 10/612,765호( ORGANOSOL INCLUDING HIGH Tg AMPHIPATHIC COPOLYMERIC BINDER AND LIQUID TONER FOR ELECTROPHOTOGRAPHIC APPLICATIONS); 및 2003년 6월 30일 출원된 미국특허출원 제10/612,533호(ORGANOSOL INCLUDING AMPHIPATHIC COPOLYMERIC BINDER MADE WITH SOLUBLE HIGH Tg MONOMER AND LIQUID TONERS FOR ELECTROPHOTOGRAPHIC APPLICATIONS FOR LIQUID TONER COMPOSITIONS)에 기재되어 있다. 바인더 입자에 사용하기에 특히 바람직한 그래프트 양친매성 코폴리머는 폭스 방정식을 사용하여 계산한 유리전이온도(그래프팅 사이트 제외)가 약 90℃ 이상, 더욱 바람직하게는 약 100℃ 내지 약 130℃인 S 부분을 포함한다.

선택적으로 토너 입자의 시각적 외관을 더 개선시키기 위해 바인더 입자 또는 코팅 재료중 어느 하나에 추가의 시각개선첨가제를 첨가할 수 있다. 바람직하게는 추가의 시각개선첨가제는 중성 전하를 가진다. 선택적으로 추가의 시각개선첨가제는 양대전될 수 있지만 이러한 경우에 토너 입자의 음전하를 위태롭지 않게 할 정도여야 한다. 시각개선첨가제는 일반적으로 수용체상에 토너 입자가 인쇄될 때 소망하는 시각적 효과를 제공하는 하나 이상의 유체 및/또는 입자상 재료를 포함할 수 있다. 그 예로는 하나 이상의 착색제, 형광 재료, 진주 광택 재료, 무지개빛 재료, 금속 재료, 플립-플롭(flip-flop) 안료, 실리카, 폴리머 비이드, 반사 및 비반사 유리 비이드, 마이카, 이들의 조합 등을 포함한다. 바인더 입자 위에 코팅된 시각개선첨가제의 양은 여러 범위에 걸쳐 다양할 수 있다. 대표적인 구현예에서 코폴리머 대 시각개선첨가제의 적당한 중량비는 1/1 내지 20/1, 바람직하게는 2/1 내지 10/1, 가장 바람직하게는 4/1 내지 8/1이다.

유용한 착색제는 당해 기술분야에서 공지되어 있으며, 염료, 스테인(stain) 및 안료를 포함하여, 더 소사이어티 오브 다이어즈 앤드 칼러리스트(the Society of Dyers and Colourists, Bradford, England)에 의해 발행된 칼라 인덱스에 열거된 재료를 포함한다. 바람직한 착색제는 바인더 폴리머를 포함하는 성분들과 조합되어 본원에 기재된 구조를 가진 건식 토너 입자를 형성할 수 있는 안료일 수 있으며, 적어도 명목상으로는 캐리어 액체에 불용성이고 이와 반응하지 않으며, 정전 잠상을 가시적으로 만드는데 유용하고 효과적이다. 시각개선첨가제는 물리적 및/또는 화학적으로 서로 상호작용하여, 바인더 폴리머와도 작용하는 시각개선첨가제의 집합물 및/또는 응집물을 형성한다. 적당한 착색제의 예로는 프탈로시아닌 블루(C.I. Pigment Blue 15:1, 15:2, 15:3 및 15:4), 모노아릴리드 옐로우(C. I. Pigment Yellow 1, 3, 65, 73 및 74), 디아릴리드 옐로우(C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17 및 83), 아릴아미드(한사(Hansa)) 옐로우(C.I. Pigment Yellow 10, 97, 105 및 111), 이소인돌린 옐로우(C.I. Pigment Yellow 138), 아조레드(C.I. Pigment Red 3, 17, 22, 23, 38, 48:1, 48:2, 52:1, 및 52:179), 퀴나크리돈 마젠타(C.I. Pigment Red 122, 202 및 209), 레이크드 로다민 마젠타(C.I. Pigment Red 81:1, 81:2, 81:3 및 81:4) 및 미세 분할된 카본(Cabot Monarch 120, Cabot Regal 300R, Cabot Regal 350R, Vulcan X72, 및 Aztech EK 8200)과 같은 블랙 안료 등이 있다.

본 발명의 토너 입자는 상기한 것처럼 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 추가의 첨가제로는 예를 들면 UV 안정제, 방미제(mold inhibitor), 살세균제, 살진균제, 정전기 방지제, 광택 개질제, 기타 폴리머 또는 올리고머 재료, 산화방지제 등을 포함한다.

이들 첨가제는 코팅하기 전에 바인더 입자에 포함되거나, 코팅 재료에 포함되거나 또는 둘 다에 포함될 수 있다. 상기 첨가제가 코팅하기 전에 바인더 입자에 포함되는 경우, 바인더 입자는 원하는 첨가제와 조합되어, 생성된 조성물은 균질화, 마이크로유동화, 볼밀링, 분쇄기(attritor) 밀링, 고에너지 비이드(샌드) 밀링, 바스켓 밀링 또는 분산액중 입자 사이즈를 감소시기기 위해 당해 기술분야에서 알려진 기타 방법과 같은 하나 이상의 혼합 공정을 거친다. 혼합 공정은 존재하는 경우 응집된 첨가제 입자를 파괴하여 일차 입자(직경이 약 0.005 내지 약 5 미크론, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 약 3 미크론, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 미크론)로 되도록 작용하고, 바인더를 부분적으로 잘게 잘라 첨가제와 결합할 수 있는 단편으로 만들 수 있다. 상기 구현예에 따르면 코폴리머 또는 코폴리머로부터 유래한 단편은 첨가제와 결합한다. 선택적으로, 하나 이상의 시각개선첨가제는 바인더 입자내에 포함될 수 있을 뿐 아니라 바인더 입자 외부에 코팅될 수 있다.

최종 토너 조성물이 건식 토너일 때, 필요하다면 하나 이상의 대전제어제가 상기 혼합 공정 전 또는 후에 첨가될 수 있다.

폴리머 바인더 입자를 제조한 후 코팅을 위한 입자를 제조한다. 본 발명의 바람직한 코팅 공정에서 바인더 입자는 코팅을 위해 건조된다. 분산액이 건조되는 방법은 생성된 토너 입자가 집합 및/또는 응집되는 정도에 영향을 끼칠 수 있다. 바람직한 구현예에서 입자는 캐리어 가스에서 유동화, 흡인, 현탁 또는 포획(통칭하여 "유동화")되면서 건조되어, 입자가 건조될 때 건식 토너 입자의 응집 및/또는 집합을 최소화한다. 실질적인 결과로 유동화된 입자는 저밀도 상태에 있으면서 건조된다. 이것은 입자간 충돌을 최소화하여 입자가 다른 입자들로부터 상대적으로 분리되어 건조되도록 한다. 이러한 유동화는 진동 에너지, 정전기적 에너지, 유동 가스, 이들의 조합 등을 사용하여 이루어질 수 있다. 캐리어 가스는 일반적으로 비활성인 하나 이상의 가스를 포함할 수 있다(예를 들면 질소, 공기, 이산화탄소, 아르곤 등). 또는 캐리어 가스는 하나 이상의 반응성 종을 포함할 수 있다. 예를 들면 산화 및/또는 환원 종을 필요하다면 사용할 수 있다. 유리하게도, 유동화된 건조의 생성물은 입자 사이즈 분포가 좁은 자유 흐름(free-flowing) 건식 토너 입자를 구성한다.

유동화된 상(bed) 건조기를 사용한 한 예로, 습식 토너는 여과 또는 원심분리되어 젖은 케이크를 형성한다. 젖은 필터 케이크는 유체 상 건조기(fluid bed dryer, Niro Aeromatic, Niro Corp., Hudson, WI로부터 구입할 수 있는 것 등)의 원추형 건조 챔버에 놓여질 수 있다. 약 35-50℃, 또는 바람직하게는 코폴리머의 T_g 미만의 주위 공기를 임의의 건조된 분말을 들어올려 용기내에 분말이 떠 있도록(즉 유동화된 분말상) 하기에 충분한 유속으로 챔버를 통과하도록(하부에서 상부로) 한다. 공기는 가열되거나 그렇지 않으면 미리 처리된다. 용기중 백(bag) 필터는 공기가 건조 용기를 떠나도록 하면서 분말은 함유되어 있도록 한다. 필터 백에 축적된 토너는 필터를 통해 공기 흐름을 주기적으로 거꾸로 흐르게 하여 가라앉힐 수 있다. 샘플은 용매의 특성(예를 들면 비점), 초기 용매 함량 및 건조 상태에 따라 10-20분 내지 수 시간의 임의의 시점에서 건조될 수 있다.

상기한 것처럼, 독특한 음대전 토너 입자는 본원에 개략적으로 기재되어 있고, 2004년 5월 7일에 출원된 Moudry 등의 미국특허출원 제 10/841,753호(Negatively charged coated electrographic toner particles)에 상세히 기재되어 있는 자기 보조 코팅(magnetically assisted coating; MAIC) 공정에 의해 제조될 수 있다. 또 다른 공정에서 독특한 음대전된 토너 입자는 본원에 개괄적으로 기재되고, 2004년 5월 7일에 출원된 Tokarski 등의 미국특허출원 제 10/841,754호(Pocess for coating particles)에 상세히 기재되어 있는 진동 보조 계면 코팅(vibrational assisted interfacial coating) 공정으로 제조될 수 있다. 또는 하나 이상의 음대전 안료를 포함하는 코팅 재료에 의해 폴리머 바인더 입자의 외부 표면에 음대전 코팅된 토너 입자를 제조할 수 있는 다른 방법도 사용될 수 있다. 예를 들면 본원에 기재한 것처럼 스프레이 코팅, 용매 증발 코팅 또는 기타 층을 제공할 수 있는 기타 방법과 같은 코팅 방법은 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 인정될 것이다.

바람직한 자기 보조 코팅 공정에서, 코팅 재료와 폴리머 바인더 입자의 블렌드가 제공되는데, 여기서 상기 블렌드는 자성 요소를 포함한다. 이러한 블렌드는 시간에 따라 방향이 달라지는 자기장에 노출되어 자기장내에서의 자성 요소의 움직임으로 코팅 재료가 폴리머 바인더 입자 표면에 접착하기에 충분한 힘을 제공하여 음대전 코팅된 토너 입자를 제공하게 된다.

코팅 재료는, 코팅 재료가 바인더 입자를 치도록(peening)하는 가변적인 자기장에서, 추가의 자성 요소의 작용에 의해, 또는 자성인 경우 코팅 재료 또는 바인더 입자의 작용에 의해 바인더 입자에 가해질 수 있다. 코팅 재료와 입자상 바인더 입자 둘다 자성이 아닌 경우, 가변적인 자기장은, 코팅 재료가 바인더 입자를 치는 작용으로 바인더 입자에 가해지도록 하기 위해, 코팅 재료에 자성 요소가 충돌하도록 한다.

다르게는 코팅 재료는 액체 형태로 제공될 수 있다. 이 구현예에서 액체는 코팅되는 입자상 바인더 입자에 무관하게 조성물에 도입되거나(예를 들면 스프레이, 주입, 드리핑(dripping), 다른 입자상에의 운반 및 챔버에 액체를 제공하는 임의의 기타 방법으로, 코팅될 비자성 입자를 도입하기 전, 도입과 함께 또는 도입 후에 자성 입자의 움직임 개시 전, 개시 후 또는 개시동안에 첨가하여 움직이는 입자에 의해 접촉되고 코팅 챔버에 걸쳐 분포되도록 한다) 또는 입자상 재료와 함께 도입된다(예를 들면 자성이건 비자성이건 입자는 액체로 미리 처리되거나 액체로 미리 코팅되고 입자 움직임이 개시 또는 코팅되거나, 또는 액체는 동일 또는 상이한 유입 수단을 통해 동시에 첨가된다). 미리 처리된(미리 코팅된) 자성 입자는 입자를 움직이기 전 또는 입자를 움직이는 동안 제공될 수 있다. 비자성 입자는 입자를 움직이기 전 또는 입자를 움직이는 동안 첨가될 수 있다. 상(bed) 내에서 입자를 습식 코팅하기 위해 행해질 필요가 있는 것은 입자가 움직이는 동안 일정 시간에 코팅할 액체와 코팅되고자 하는 입자가 시스템 내에 존재하여야 한다는 것 뿐이다. 시스템 내에 작동하는 물리적 힘은 입자와 액체가 합당한 시간동안 시스템내에 유지된다면 액체가 입자에 균일하게 퍼지게 할 것이다. 시스템이 평형화하는 시간은 수 초에서 수 분으로 다양하고, 부분적으로는 액체의 점도에 좌우된다. 액체의 점도가 높을수록 액체가 입자 표면에 퍼지는데 시간이 많이 걸린다. 이 시간 인자는 일상적인 실험으로 용이하게 결정될 수 있고, 점도, 입자 사이즈, 입자 표면에 대한 액체의 상대적 습윤 능력 및 기타 시스템의 용이하게 관찰될 수 있는 특성으로부터 평가되고 상호관련된다.

다른 코팅 공정에서, 음대전 안료를 포함하는 코팅 재료는 진동력으로 폴리머 바인더 입자 위에 코팅된다. 이 공정에서 코팅 재료와 폴리머 바인더 입자를 포함하는 블렌드는 코팅 용기에 제공된다. 상기 블렌드를 포함하는 코팅 용기는 코팅 재료가 폴리머 바인더 입자 표면에 접착하도록 하기에 충분한 힘으로 코팅 재료와 폴리머 바인더 입자가 충돌하도록 충분한 양의 진동력에 노출된다. 상기한 것처럼 코팅 재료는 입자 또는 액체 형태로 제공될 수 있다.

바인더 입자를 시각개선첨가제를 포함한 코팅 조성물로 코팅한 후에, 생성된 토너 입자는 선택적으로 추가의 코팅 공정 또는 구상화 소둔(spherodizing), 화염 처리(flame treating), 및 플래쉬램프 처리(flash lamp treating)와 같은 표면처리를 더 할 수 있다. 그런 다음 토너 입자는 완성품 형태의 토너 조성물로 제공되거나 토너 조성물을 제조하기 위해 추가의 성분들과 혼합된다.

선택적으로, 토너 입자는 액체 캐리어에 토너 입자를 현탁 또는 분산시킴으로써 습식 토너 조성물로 제공될 수 있다. 액체 캐리어는 통상적으로 정전 잠상을 방전시키는 것을 피하기 위해 비전도성 분산제이다. 습식 토너 입자는 일반적으로 액체 캐리어(또는 캐리어 액체)에 어느 정도, 통상적으로 저극성, 저유전 상수의 실질적으로 비수성 캐리어 용매의 50중량 % 넘게 용매화된다. 습식 토너 입자는 일반적으로 캐리어 용매에서 해리되는 극성 기를 사용하여 화학적으로 대전되지만 액체 캐리어에 용매화 및/또는 분산되는 동안 마찰대전 입자를 수반하지 않는다. 습식 토너 입자는 또한 통상적으로 건식 토너 입자보다 더 작다. 약 5 미크론 내지 서브 미크론에 이르는 더 작은 입자 사이즈로 인하여 습식 토너는 고해상도의 톤 화상을 생성할 수 있고 따라서 고해상도의 다색 인쇄 분야에 바람직하다.

습식 토너 조성물의 액체 캐리어는 바람직하게는 실질적으로 비수성 용매 또는 용매 블렌드이다. 바꿔 말하면 액체 캐리어의 소량 성분만(일반적으로 25중량% 미만)이 물을 포함한다. 바람직하게는 실질적으로 비수성 액체 캐리어는 20중량% 미만, 더욱 바람직하게는 10중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 3중량% 미만, 가장 바람직하게는 1중량% 미만의 물을 포함한다. 캐리어 액체는 당해 기술분야에서 알려져 있는 다양한 재료 또는 이들의 조합으로부터 선택될 수 있지만, 바람직하게는 카우리 부탄올 넘버가 30ml 미만인 것이다. 액체는 바람직하게는 친유성이고, 다양한 조건하에서 화학적으로 안정하고, 전기절연성이다. 전기절연성이라 함은 낮은 유전상수와 높은 전기 비저항을 가진 분산제 액체를 의미한다. 바람직하게는 액체 분산제는 유전 상수가 5미만; 더욱 바람직하게는 3 미만이다. 캐리어 액체의 전기적 비저항은 통상적으로 10⁹Ohm-cm보다 크고; 더욱 바람직하게는 10¹⁰ Ohm-cm보다 크다. 또한 습식 캐리어는 바람직하게는 토너 입자를 제조하는 데 사용되는 성분들에 대해 대부분의 경우에 화학적으로 비활성이다.

적당한 액체 캐리어의 예로는 지방족 탄화수소류(n-펜탄, 헥산, 헵탄 등), 지환족 탄화수소류(시클로펜탄, 시클로헥산 등), 방향족 탄화수소류(벤젠, 톨루엔, 크실렌 등), 할로겐화 탄화수소 용매류(염소화 알칸류, 플루오르화 알칸류, 클로로플루오로카본류 등) 실리콘 오일 및 이들 용매의 혼합물을 포함한다. 바람직한 캐리어 액체는 Isopar^TMG, Isopar^TM H, Isopar^TM K, Isopar^TM L, Isopar^TM M 및 Isopar^TM V(Exxon Corporation, NJ로부터 구입)와 같은 분지형 파라핀계 용매 블렌드를 포함하고, 가장 바람직한 캐리어는 Norpar^TM 12, Norpar^TM 13 및 Norpar^TM 15(Exxon Corporation, NJ로부터 구입)과 같은 지방족 탄화수소 용매 블렌드이다. 특히 바람직한 캐리어 액체는 약 13 내지 약 15MPa^1/2의 힐데브란트 용해도 파라미터를 가진다.

본 발명의 바람직한 건식 토너를 제조하기 위한 전체 조성의 예시적인 특성은 예를 들면 Qian 등의 출원: 2003년 6월 30일 출원된 미국특허출원 제 10/612,243호, 2003년 6월 30일 출원된 미국출원 제 10/612, 535호에 개시되어 있다.

본 발명에 따른 바람직한 습식 토너를 제조하기 위한 전체 조성의 예시적인 특성은 예를 들면 Qian 등의 2003년 6월 30일 출원된 미국특허출원 제 10/612,534호; 2003년 6월 30일 출원된 미국특허출원 제 10/612,765호 및 2003년 6월 30일 출원된 미국특허출원 제 10/612,533호에 기재되어 있다.

본 발명의 토너는 바람직한 구현예에서 전자사진공정 및 정전공정을 포함하여 전기기록공정에서 화상을 형성하는데 사용된다.

제로그래피로도 언급되는 전자사진 프린팅 공정에서 전자사진기법은 종이, 필름 등과 같은 최종 화상 수용체상에 화상을 형성하는데 사용된다. 전자사진 기법은 복사기, 레이저 프린터, 팩시밀리기 등을 포함한 여러 장치에 포함된다.

전자사진법은 최종적인 영구 화상 수용체상에 전자사진 화상을 형성하는 과정에서 감광체로 알려져 있는, 재사용가능하고, 감광성이며 일시적인 화상 수용체를 통상적으로 사용한다. 대표적인 전자사진 공정은 대전, 노광, 현상, 전사, 정착, 세정 및 제전을 포함하여 수용체 상에 화상을 형성하기 위한 일련의 단계를 포함한다.

대전 단계에서, 감광체는 통상적으로 코로나 또는 대전 롤러를 사용하여 음 또는 양의 원하는 극성의 전하로 피복된다. 노광 단계에서, 광학 시스템, 통상적으로 레이저 스캐너 또는 다이오드 어레이는 최종 화상 수용체상에 형성될 소망하는 화상에 대응하는 화상 방식으로 감광체의 대전된 표면을 선택적으로 방전시켜 잠상을 형성한다. 현상 단계에서, 적당한 극성의 토너 입자는 일반적으로 토너 극성과 반대되는 전위로 전기적으로 바이어스된 현상기를 사용하여 감광체상의 잠상과 접촉하도록 된다. 토너 입자는 감광체로 이동하고 정전기력에 의해 잠상에 선택적으로 접착하여 감광체 상에 톤 화상을 형성한다.

전사 단계에서, 톤 화상은 감광체로부터 원하는 최종 화상 수용체로 전사된다; 때로는 중간 전사 요소가 감광체로부터 톤화상을 전사하는데 사용되고, 이는 계속해서 톤 화상을 최종 화상 수용체로 전사하게 된다. 정착 단계에서, 최종 화상 수용체상의 톤 화상은 가열되어 토너 입자를 연화 또는 용융시켜 톤 화상을 최종 수용체에 정착시킨다. 다른 정착 방법은 열의 존재 또는 비존재하에 고압하에서 최종 수용체에 토너를 정착시키는 것을 포함한다. 세정 단계에서, 감광체에 남아있는 잔류 토너가 제거된다.

최종적으로 제전 단계에서, 감광체 전하는 특정 파장 밴드의 광에 노광시켜 실질적으로 균일하게 낮은 값으로 감소되어, 원래의 잠상의 나머지를 제거하고 후속 화상 형성 사이클을 위해 감광체를 준비하게 된다.

이하 비제한적인 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.

실시예

테스트 방법 및 장치

하기 토너 조성물의 실시예에서 그래프트 안정제 용액, 오가노졸 및 습식 토너 분산액의 고형분의 백분율은 알루미늄 칭량 팬에서 원래 칭량된 샘플을 160℃에서 4시간동안 건조시키고, 상기 건조된 샘플을 칭량한 다음, 알루미늄 칭량 팬의 중량을 계산한 후에 원래의 샘플 중량에 대해 건조된 샘플 중량의 백분율을 계산하여 열중량법으로 측정하였다. 약 2g의 샘플을 사용하여 이러한 열중량법으로 고형분 백분율을 각각 측정하였다.

본 발명을 실시하는데 있어서 분자량은 통상적으로 중량평균 분자량으로 표현되는데 반하여, 분자량 다분산성은 수평균 분자량에 대한 중량평균 분자량의 비로 주어진다. 분자량 파라미터는 테트라히드로푸란을 캐리어 용매로 사용하여 겔투과크로마토그래피(GPC)로 측정하였다. 절대 중량평균 분자량은 Dawn DSP-F 광 산란 검출기(Wyatt Technology Corp., Santa Barbara, Calif)를 사용하여 측정한 반면, 다분산성은 Optilab 903 시차굴절계 검출기(Wyatt Technology Corp., Santa Barbara, Calif)를 사용하여 측정된 수평균 분자량에 대한 중량평균 분자량의 비로 평가하였다.

오가노졸과 습식 토너 입자 사이즈 분포는 Horiba LA-900 또는 LA-920 레이저 회절 입자 사이즈 분석기(Horiba Instruments, Inc., Irvine, Calif.)를 사용하여 레이저 회절 광산란법으로 측정하였다. 액체 샘플을 Norpar^TM 12에 약 1/10 부피비로 희석하고, 제조자의 지시에 따라 입자 사이즈 분석기에서 측정하기에 앞서 150watt 및 20kHz에서 1분동안 초음파처리하였다. 건식토너 입자 샘플을 1% Triton X-100 계면활성제가 습윤제로 첨가된 물에 분산시켰다. 입자 사이즈는 수평균직경(D_n)과 부피평균직경(D_v)으로 표현되고, 근본적인(1차) 입자 사이즈와 집합물 또는 응집물의 존재를 모두 표시하기 위한 것이다.

제로그래피 토너의 한가지 중요한 특성은 Coulomb/g 단위로 주어지는 토너의 정전 대전 특성(또는 비전하)이다. 각 토너의 비전하는 블로우-오프 트리보-테스터 장치(테트라히드로푸란에서 미리 세척하고 질소에 대해 건조된 #400메쉬 스테인레스 강 스크린을 가진 블로우 오프 파우더 전하 측정 장치, Toshiba Model TB200, Toshiba Chemical Co., Tokyo, Japan)를 사용하여 하기 실시예에서 설정하였다. 상기 장치를 사용하여 토너를 먼저 캐리어 분말과 혼합하여 정전기적으로 대전시킨다. 캐리어는 흔히 폴리머 쉘로 코팅된 페라이트 분말이다. 토너 및 코팅된 캐리어 입자는 함께 플라스틱 용기에서 현상제를 형성한다. 현상제를 유에스 스톤웨어(U.S. Stoneware) 밀 믹서를 사용하여 부드럽게 교반할 경우, 마찰 대전으로 성분 분말이 크기가 동일하고 부호가 반대인 정전기적 전하를 얻게 되는데, 그 크기는 대전에 영향을 미치기 위해 토너에 의도적으로 공급되는 임의의 화합물(예를 들면 대전제어제)과 함께 토너의 성질에 의해 결정된다.

일단 대전되면 현상제 혼합물은 블로우-오프 트리보-테스터의 내에 있는 소형 홀더에 놓여진다. 상기 홀더는 전하 측정 패러데이 컵으로 작용하고 민감한 용량계에 부착되어 있다. 상기 컵은 압축 질소라인과, 더 작은 토너 입자는 통과하게 하고 더 큰 캐리어 입자는 남도록 사이징되어 기부에 놓인 미세 스크린에 연결부를 가진다. 가스 라인이 가압되는 경우 가스는 컵을 통해 흐르고, 토너 입자가 미세 스크린을 통해 컵 밖으로 나가도록 한다. 캐리어 입자는 패러데이 컵에 남아있다. 테스터내 용량계는 캐리어의 전하를 측정한다; 제거된 토너상 전하는 크기는 같고 부호는 반대이다. 토너의 손실량을 측정하면 토너 비전하를 microCoulomb/g 단위로 얻을 수 있다.

본 측정에 있어서, 평균 입자 사이즈가 약 150미크론인 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF) 코팅된 페라이트 캐리어(Canon 3000-4000 carrier, K101, TyfV 150/250, Japan)를 사용하였다. 토너를 캐리어 분말에 첨가하여 현상제중 5중량%의 토너 함량을 얻었다. 상기 현상제는 블로우-오프 시험 전에 유.에스. 스톤웨어(U.S. Stoneware) 밀 믹서로 5분, 15분 및 30분 간격동안 부드럽게 교반하였다. 비전하 측정은 각 토너에 대해 3회 이상 반복하여 평균값과 표준 편차를 얻었다. 테스트는 거의 모든 토너 질량이 캐리어 비이드로부터 블로우-오프되면 유효하다고 간주되었다. 질량 손실이 낮은 테스트는 고려하지 않았다.

합성된 토너 재료에 대한 열 전이 데이터는 DSC 냉동 냉각 시스템(-70℃ 최소 온도 한계), 건조 헬륨 및 질소 교환 가스를 구비한 TA 장치 모델 2929 시차 주사열량계(New Castle, DE)를 사용하여 얻었다. 열량계는 버전 8.1B 소프트웨어로 Thermal Analyst 2100 워크스테이션에서 실행하였다. 빈 알루미늄 팬을 기준으로 사용하였다. 실험 재료 6.0 내지 12.0mg을 알루미늄 샘플 팬에 놓고 상부 리드를 집어서 DSC 시험을 위해 기밀 샘플을 준비하였다. 결과는 질량 당 기준으로 정규화하였다. 각 샘플을 각 가열 또는 냉각 경사(ramp) 끝에 5-10분 등온 바스(bath)를 하는 10℃/분 가열 및 냉각 속도로 평가하였다. 실험 재료는 5회 가열하였다; 첫번째 가열 경사는 샘플의 예전 열 이력을 제거하고 10℃/분 냉각처리하고, 계속하여 가열 경사로 안정한 유리전이온도 값을 얻었다 - 이러한 값들은 제 3 또는 제 4 가열 경사로부터 기록되었다.

재료

하기 약어를 실시예에서 사용하였다:

St: 스티렌(Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI로부터 구입)

nBA: n-부틸아크릴레이트(Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI로부터 구입)

MAA: 메타크릴산(Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI로부터 구입)

HEMA: 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI로부터 구입)

TCHMA: 트리메틸 시클로헥실 메타크릴레이트(Ciba Specialty Chemical Co., Suffolk, Virginia로부터 구입)

TMI: 디메틸-m-이소프로페닐 벤질 이소시아네이트(CYTEC Industries, West Paterson, NJ로부터 구입)

AIBN: 아조비스이소부티로니트릴(DuPont Chemical Co., Wilmington, DE로부터 VAZO-64란 상품명으로 입수한 개시제)

DBTDL: 디부틸 틴 디라우레이트(Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI로부터 구입)

V-601: 디메틸 2,2 -아조비스이소부티레이트(WAKO Chemicals U.S.A., Richmond, VA로부터 V-601로 구입할 수 있는 개시제)

명명법

하기 실시예에서, 각 코폴리머의 조성의 상세는 코폴리머를 만드는데 사용된 모노머의 중량 백분율을 평가하여 요약할 것이다. 그래프팅 사이트 조성은 경우에 따라 코폴리머 또는 코폴리머 전구체를 이루는 모노머의 중량 백분율로 표현된다. 예를 들면 그래프트 안정제(코폴리머의 S 부분에 대한 전구체)는 TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7)로 명명되고, 상대적 기준으로 97중량부의 TCHMA와 3중량부의 HEMA를 공중합하여 만들어지고, 상기 히드록시 작용기를 갖는 폴리머를 4.7중량부의 TMI와 반응시킨다.

마찬가지로 TCHMA/HEMA-TMI/EMA(97-3-4.7//100)으로 명시된 그래프트 코폴리머 오가노졸은 명시된 그래프트 안정제(TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7)(S부분 또는 쉘)와 명시된 코어 모노머 EMA(D 부분 또는 코어)를 실시예에 기재된 상대 중량으로 결정된 특정 비의 D/S(코어/쉘)로 공중합하여 만들어진다.

실시예 1

단계 1. 그래프트 안정제 제조

컨덴서, 디지털 온도조절기에 연결된 열전쌍, 건조 질소 공급원에 연결된 질소 유입 튜브 및 믹서가 구비된 50 갈론 반응기에 201.9 lb의 Norar^TM12, 66.4 lb의 TCHMA, 2.10 lb의 98% HEMA 및 0.86lb의 V-601의 혼합물을 채웠다. 상기 혼합물을 교반하면서 반응기를 약 2리터/분의 유속으로 30분동안 건조 질소로 퍼지하고, 질소 유속을 약 0.5리터/분으로 감소시켰다. 상기 혼합물은 4시간동안 75℃로 가열하였다. 전환은 정량적이었다.

상기 혼합물을 100 ℃로 가열하고 상기 온도에서 1시간동안 유지시켜 잔류 V-601을 파괴한 다음, 다시 70℃로 냉각시켰다. 그런 다음 질소 유입 튜브를 제거하고 0.11lb의 95% DBTDL을 상기 혼합물에 첨가한 다음, 3.23lb의 TMI를 첨가하였다. 상기 TMI는 반응혼합물을 교반하면서 약 5분에 걸쳐 적가하였다. 상기 혼합물을 70℃에서 2시간동안 반응시켰으며, 그 시간동안 전환은 정량적이었다.

그런 다음 상기 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 냉각된 혼합물은 눈으로 볼 수 있는 불용성 물질을 함유하지 않은 점성의 투명한 액체였다. 액체 혼합물의 고형분 백분율은 상기한 할로겐 램프 건조법을 사용하여 26.2%로 측정되었다. 계속해서 상기 한 GPC 법으로 분자량을 측정하였다; 코폴리머는 M_w가 251,300이고 M_w/M _n이 2개의 독립한 측정에 기초하여 2.8이었다. 생성물은 TMI의 랜덤 측쇄를 가진 TCHMA와 HEMA의 코폴리머이고, 여기서는 TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7%w/w)로 명시하였으며, 오가노졸을 제조하는데 사용될 수 있다.

단계 2-오가노졸 입자 제조

컨덴서, 디지털 온도 조절기에 연결된 열전쌍, 건조 질소공급원에 연결된 질소유입튜브 및 오버헤드 교반기가 구비된 5리터 3구 둥근바닥플라스크에 2573g의 Norpar^TM 12, 486.08g의 스티렌(Aldrich Chemical, Milwaukee, WI로부터 구입), 98.81g의 n-부틸아크릴레이트(Aldrich Chemical, Milwaukee, WI로부터 구입), 35.09g의 메타크릴산(Aldrich Chemical, Milwaukee, WI로부터 구입), 296,86g의 상기 제조한 그래프트 안정제 혼합물(26.2%) 및 10.50g의 AIBN의 혼합물을 채웠다. 상기 혼합물을 교반하면서 반응 플라스크를 건조 질소로 30분동안 약 2리터/분의 유속으로 퍼지하였다. 그런 다음 중공 유리 매개를 컨덴서의 개방 단부에 삽입하고 질소 유속을 약 0.5리터/분으로 감소시켰다. 상기 혼합물을 교반하면서 70℃로 가열하고, 상기 혼합물을 70℃에서 16시간동안 중합하도록 두었다. 변환은 정량적이었다.

약 350g의 n-헵탄을 냉각된 오가노졸에 첨가하고, 생성된 혼합물을 드라이아이스/아세톤 컨덴서가 구비되고 90 ℃의 온도 및 약 15mmHg의 진공에서 작동하는 회전 증발기를 사용하여 잔류 모노머를 스트리핑하였다. 스트리핑된 오가노졸을 실온으로 냉각시켜 불투명한 백색 겔을 얻었다.

상기 입자를 가라앉도록 둔 다음 에틸알코올과 물의 혼합물을 제거하고, 농축액을 공기순환율이 높은 후드에서 실온에서 트레이 건조하였다. 상기 비-겔(non-gel) 오가노졸 분산액중의 고형분 백분율은 18%로 측정되었다. 건조 폴리머의 평균 입자 사이즈의 후속 측정은 호리바 920 레이저 광 산란 입자 사이즈 분석기(Horiba Instruments, Inc., Irvine, Calif.)를 사용하여 행하였는데, 부피 평균 입자 사이즈가 10.3미크론이었다. 유리 전이온도를 상기한 것처럼 DSC를 사용하여 측정하였다. 입자는 T_g가 68.54℃였다.

단계 3. 오가노졸 입자에 안료를 VAIC 코팅한 건식 토너

고체 바인더 입자를 앞에서 개괄적으로 기술한 진동 보조 계면 코팅(Vibrational assisted interfacial coating; VAIC)법으로 코팅하였다. 상기 코팅 과정은 다음과 같다:

과정:

1) 약 40g의 건조 폴리머 입자와 5g의 안료의 혼합물을 0.8-1.2mm의 결정화된 유리 비이드(Hi Bea Ceram C-20, 0.8-1.2mm 직경, Hv 경도 880Kgf/mm, 비중 3.18g/cm³, Ohara Corp. New Jersey, USA에서 입수) 50g과 혼합하고, 깨끗하고 얇은 알루미늄 직사각형 트레이에 첨가하였다. 이 경우에 유동화 전에 모든 성분을 첨가하였다. 유동화에 대한 첨가 순서 및 첨가 시간은 다양할 수 있다.

2) 상기 트레이를 2 개의 스피커 상부에 놓았다. 트레이 지지 받침대는 사용하지 않았다.

3) 진동수 및 진폭은 시각적인 검사에 의해, 트레이 측면 너머로 재료가 손실되지 않고 재료 및 매질의 유동화 양이 최대가 되도록 선택되었다. 주: 트레이 측면으로부터 재료가 벗어나는 것을 방지하기 위해 커버를 사용할 수 있다. 증폭기는 최대 출력으로 지정하였다.

4) 샘플을 매 10-15분마다 스패튤러로 저어서 토너를 재분배시켜 토너가 상기 VAIC 코터 스피커에 균일하게 노출되도록 하였다. 2시간동안 연속적으로 작동한 후 샘플을 8인치 직경의 No. 35, US 표준 시험 시이브(500㎛ 공칭 구멍, 315㎛의 공칭 와이어 직경, VWR Scientific, USA로 부터 입수)를 사용하여 코팅된 토너 재료로부터 유리 매질 비이드를 제거하기 위해 체로 걸렀다.

실시예 2

실시예 1에서 얻은 건조된 폴리머 입자를 카본 블랙 안료(Mogul L, Cabot Corporation, Billerica, MA)와 대전제어제(Clariant Corp., Coventry, RI로부터 구입가능한 Hostacopy N4P N203 VP2655)와 혼합하였다. 표 1에 VAIC 코팅을 위해 제조한 샘플의 상태를 요약하였다.

샘플	바인더	안료(중량%)	CCA(중량%)	VAIC 체류시간(분)	VAIC 전원 레버
1	90	10	0	120	34.5Hz/4.5watt
2	89	9.9	1.1	120	34.5Hz/4.5watt

실시예 1의 단계 3에서 제조한 건조 폴리머 40.5g, 4.5g의 블랙 안료 및 200g의 결정화된 유리 매질 비이드를 깨끗하고 얇은 알루미늄 직사각형 트레이에서 혼합하여 샘플 1을 제조하였다. 이 경우에 VAIC 코팅하기에 앞서 모든 성분을 첨가하였다. 유동화에 대한 첨가 순서 및 첨가 시간은 다양할 수 있다는 것을 이해할 것이다.

실시예 1의 단계 3에서 제조한 건조 폴리머 40.5g, 4.5g의 블랙 안료, 0.5g의 대전제어제 및 200g의 결정화된 유리 매질 비이드를 깨끗하고 얇은 알루미늄 직사각형 트레이에서 혼합하여 샘플 2를 제조하였다. 이 경우에 VAIC 코팅에 앞서 모든 성분을 첨가하였다. 유동화에 대한 첨가 순서 및 첨가 시간은 다양할 수 있다는 것을 이해할 것이다.

3. 토너 입자의 평가

i) 블로우-오프 시험기에 의한 Q/M

실시예 2로부터 얻은 VAIC 코팅된 샘플(0.5g/샘플)을 캐리어 분말(9.5g, Canon 3000-4000 캐리어, K101, Type TefV 150/250, Japan)과 혼합하였다. 5, 15 및 30분의 저속 혼합 후, 각 현상제의 비전하(microCoulomb/g)를 얻기 위해 도시바 블로우-오프 테스터(Toshiba blow-off tester)를 사용하여 0.2g의 토너/캐리어 현상제를 분석하였다. 이러한 측정을 3회 이상 하여 평균값과 표준 편차를 구하였다. 데이터를 질에 대해 모니터링하였다. 즉 측정하는 동안 캐리어의 거의 모든 토너를 블로우 오프하는 것을 시각적으로 관찰하였다. 대전 특성을 알고 있는 토너를 테스트 검정(calibration) 표준으로 수행하였다.

ii) 토너 입자 사이즈

실시예 2로부터 얻은 VAIC 코팅된 샘플을 1% 에어로졸 OT(디옥틸 소디움 설포숙시네이트, 나트륨염, Fisher Scientfic, Fairlawn, NJ)를 함유한 Norpar^TM 12에 분산시켰다. 토너 입자 사이즈를 상기한 것처럼 Horiba LA-900 레이저 회절 입자 사이즈 분석기로 측정하였다.

각 재료에 대해 토너 입자 사이즈 및 전하(Q/M) 값을 측정하였으며, 표 2에 열거하였다.

VAIC에 의한 건식 토너

D_v(㎛)	Q/M
D_v(㎛)		테스트 섹션(분)	(μC/g)
1	9.1	5	-18.35
		15	-15.4
		30	-12.7
2	9.1	5	-15.06
		15	-16.30
		30	-18.46

본원에 인용된 모든 특허, 특허 문서 및 공보는 각각이 포함된 것처럼 참조문헌으로 포함되어 있다. 달리 표시 하지 않으면 모든 부 및 퍼센트는 중량부 및 중량 퍼센트이고 모든 분자량은 중량평균 분자량이다. 전술한 상세한 설명은 이해를 명확히 하기 위한 것이다. 그로부터 어떠한 불필요한 제한을 하려는 것은 아님을 이해할 것이다. 본 발명은 도시하고 기재한 엄밀한 세부사항에 제한되는 것이 아니고, 다양한 변형이 청구범위에 한정된 발명내에 포함된다는 것을 당해 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 이해할 것이다.

본 발명에 따른 음대전 코팅된 토너는 폴리머 바인더 성분을 불리한 환경적 상태로부터 보호하고, 입자간 응집 및 상호작용이 방지되며, 색포화도가 뛰어나다.

Claims

a) 실질적으로 음대전 안료가 없는 복수개의 폴리머 바인더 입자; 및

b) 상기 폴리머 바인더 입자의 외부 표면에 코팅된 하나 이상의 음대전 안료를 포함하는 코팅 재료를 포함하는 음대전 코팅된 토너 입자.
a) 실질적으로 음대전 안료가 없는 복수개의 폴리머 바인더 입자; 및

b) 상기 폴리머 바인더 입자의 외부 표면에 코팅된 하나 이상의 음대전 안료를 포함하는 코팅 재료를 포함하는 음대전 코팅된 토너 입자로서, 실질적으로 추가의 전하 디렉터 또는 전하조절첨가제가 없는 음대전 코팅된 토너 입자.
제 1항에 있어서, 상기 음대전 안료는 구리 프탈로시아닌, 페릴렌, 퀴나크리돈, 아조 안료, 금속염 아조 안료, 아조 크롬 착체 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 음대전 코팅된 토너 입자.
제 1항에 있어서, 상기 음대전 안료는 산성 작용기를 가진 화합물로 표면 처리된 안료인 것을 특징으로 하는 음대전 코팅된 토너 입자.
제 1항에 있어서, 상기 폴리머 바인더 입자는 랜덤 폴리머로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 음대전 코팅된 토너 입자.
제 1항에 있어서, 상기 폴리머 바인더 입자는 하나 이상의 S 재료 부분과 하나 이상의 D 재료 부분을 포함하는 하나 이상의 양친매성 그래프트 코폴리머를 포함하는 폴리머 바인더로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 음대전 코팅된 토너 입자.
제 1항에 있어서, 코팅 재료내에 추가의 전하 디렉터 또는 전하조절 첨가제를 더 포함하며, 상기 폴리머 바인더 입자는 실질적으로 추가의 전하 디렉터 또는 전하조절첨가제가 없는 것을 특징으로 하는 음대전 코팅된 토너 입자.
제 1항에 따른 복수개의 음대전 코팅된 토너 입자를 포함하는 건식 음대전 전자사진용 토너 조성물.
제 8항에 있어서, 상기 음대전 코팅된 토너 입자는 자성 요소를 포함하는 것을 특징으로 하는 건식 음대전 전자사진용 토너 조성물.
제 8항에 있어서, 상기 음대전 코팅된 토너 입자는 실질적으로 자성 요소가 없는 것을 특징으로 하는 건식 음대전 전자사진용 토너 조성물.
a) 카우리 부탄올 넘버가 약 30ml 미만인 액체 캐리어;

b) 상기 액체 캐리어에 분산된 제 1항에 따른 복수개의 음대전 코팅된 토너 입자를 포함하는 습식 음대전 전자사진용 토너 조성물.
제 11항에 있어서, 상기 음대전 코팅된 토너 입자는 자성 요소를 포함하는 것을 특징으로 하는 습식 음대전 전자사진용 토너 조성물.
제 11항에 있어서, 상기 음대전 코팅된 토너 입자는 실질적으로 자성 요소 가 없는 것을 특징으로 하는 습식 음대전 전자사진용 토너 조성물.