KR20050101206A - 그라프트 가능한 장애 아민 광안정화제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발 손상으로부터 유기 물질, 특히 합성 중합체를 보호하기 위한 안정화제로서 유용한 하기 일반식(I)의 신규 화합물에 관한 것이다:
(I)
상기 식에서, 일반적인 정의는 제1항에서와 같다.

Description

그라프트 가능한 장애 아민 광안정화제{Graftable Hindered Amine Light Stabilizers}
본 발명은 유기 물질에 그라프트될 수 있는 신규 장애 아민 광 안정화제; 및 산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발 손상으로부터 손상되기 쉬운 유기 물질과 상기 신규 화합물 및 임의로는 추가 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 신규 그라프트성 장애 아민 광 안정화제를 사용하여 산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발 손상으로부터 유기 물질을 안정화시키는 방법; 및 신규 장애 아민 광 안정화제를 유기 물질, 바람직하기로는 합성 중합체에 그라프트시키는 방법에 관한 것이다.
중합체 및 그들의 성질을 개선시키고 중합체를 안정화시키는 통상적인 방법은 반응성 압출법이다. 이 방법에서, 중합체의 성질을 개선하기 위해서 압출하는 동안 열가소성 중합체에 첨가제를 첨가한다. 이러한 방법은 이를테면 불포화 화합물을 중합체에 그라프트시킴으로써 달성될 수 있다. 이러한 반응성 그라프팅 방법은 유리-라디칼 형성제로서 과산화물과 불포화 화합물을 병용함으로써 통상적으로 실시된다. 중합체가 관능성 단량체, 이를테면 말레산 무수물로 변성될 때, 상용화제(상용성 증진제) 또는 접착 촉진제로서 사용되는 공중합체가 얻어진다.
그러나, 종래의 방법은 유리-라디칼 형성제로서 과산화물을 사용하는 데 있어 결정적인 단점을 갖고 있다. 바람직스럽지 못한 부반응이 중합체의 가공 특성에 영향을 미치는 반면(사용되는 중합체의 형태에 따라 이를테면 가교/겔 형성 또는 중합체 손상이 일어날 수 있음), 과산화물 및 과산화물 잔류물의 반응 생성물은 중합체의 장시간 안정성에 손상을 초래한다. 또한, 과산화물을 첨가하여 중합체를 가공하는 경우에 안전에 상당한 주의를 기울여야 한다.
WO-A-02/081432호는 술폰의 술폭시드로 그라프트된 중합체는 산화, 열, 운동, 광-유발 및/오존-유발 손상에 대해 안정성을 갖는 것으로 기재하고 있다.
그러나, 이들 공지 그라프팅제는 특히 저장 안정성, 물 흡수성, 가수분해 민감성, 가공 안정성, 장기간 안정성, 색 특성, 휘발성, 이동 특성, 상용성 및 특히 광안정화와 관련하여 그라프팅제에 기대하는 높은 수준의 요건을 만족하지 못한다. 그러므로, 산화, 열, 운동, 광-유발 및/오존-유발 손상에 민감한 유기 물질에 대한 효과적인 그라프팅제에 대한 수요가 아직 존재하고 있다.
신규 장애 아민 광안정화제의 특정 그룹은 산화, 열, 운동, 광-유발 및/오존-유발 손상에 민감한 유기 물질, 특히 중합체에 대한 그라프팅제로서 특히 적합하다는 것을 알아냈다.
본 발명은 그러므로 하기 일반식(I)의 신규 화합물에 관한 것이다:
상기 식에서,
n이 1일 때,
R1은 C1-C25알킬, C2-C18히드록시알킬, 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C2-C12알킬, C3-C12알케닐, C5-C8시클로알킬 또는 C7-C12페닐알킬이고;
n이 2일 때,
R1은 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C2-C18알킬렌, 또는 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C2-C18알킬렌이고;
R2는 R8-R9-S(O)m-R10-이고;
R3 및 R4는 수소, 메틸이거나 함께 산소이고;
R5는 수소 또는 메틸이고;
R6는 수소 또는 메틸이고;
R7은 수소, C1-C8알킬, O●, 히드록시, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환 또는 페닐 고리에 1, 2 또는 3의 C1-C4알킬로 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 이고;
R8은 C1-C18알킬, 시아노 치환 C1-C8알킬; 또는 C5-C8시클로알킬이고;
R9는 직접 결합 또는 이고, 여기서 R12는 황에 부착되고,
R10은 C2-C18알킬렌, 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C2-C18알킬렌; 또는 이고;
R11은 C1-C18알킬, 페닐 또는 C3-C17알케닐이고;
R12는 C1-C8알킬렌이고;
R13은 C1-C4알킬렌이고;
R14는 C1-C4알킬렌이고;
R15는 수소, C2-C18알카노일 또는 벤조일이고;
m은 0, 1 또는 2이고; 그리고
n은 1 또는 2이다.
탄소 원자 25 이하의 알킬은 측쇄 또는 비측쇄 라디칼, 이를테면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차 부틸, 이소부틸, 3차 부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 이소-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, n-노닐, 삼차 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, n-도데실, 삼차 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 또는 아이코실이다.
2∼18개의 탄소원자를 갖는 히드록시알킬은 바람직하기로는 1∼3, 특히 1 또는 2의 히드록시기를 갖는 측쇄 또는 비측쇄 라디칼, 예를 들면 히드록시에틸, 3-히드록시프로필, 2-히드록시프로필, 4-히드록시부틸, 3-히드록시부틸, 2-히드록시부틸, 5-히드록시펜틸, 4-히드록시펜틸, 3-히드록시펜틸, 2-히드록시펜틸, 6-히드록시헥실, 5-히드록시헥실, 4-히드록시헥실, 3-히드록시헥실, 2-히드록시헥실, 7-히드록시헵틸, 6-히드록시헵틸, 5-히드록시헵틸, 4-히드록시헵틸, 3-히드록시헵틸, 2-히드록시헵틸, 8-히드록시옥틸, 7-히드록시옥틸, 6-히드록시옥틸, 5-히드록시옥틸, 4-히드록시옥틸, 3-히드록시옥틸, 2-히드록시옥틸, 9-히드록시노닐, 10-히드록시데실, 11-히드록시운데실, 12-히드록시도데실, 13-히드록시트리데실, 14-히드록시테트라데실, 15-히드록시펜타데실, 16-히드록시헥사데실, 17-히드록시헵타데실, 18-히드록시옥타데실 또는 20-히드록시아이코실이다.
바람직한 R1은 C2-C12히드록시알킬, 특히 C2-C8히드록시알킬, 예를 들면 히드록시에틸이다.
사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C2-C12알킬은, 예를 들면, CH3-O-CH2-, CH3CH2-O-CH2CH2-, CH3-S-CH2-, CH3CH2-S-CH2CH2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH3CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, CH3CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2- 또는 CH3CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-이다.
탄소원자 3∼12를 갖는 알케닐은 측쇄 또는 비측쇄 라디칼, 예를 들면 프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-2,4-펜타디에닐, 3-메틸-2-부테닐, n-2-옥테닐, n-2-도데세닐 또는 이소도데세닐이다.
C5-C8시클로알킬의 예로는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸이고, 바람직하기로는 시클로헥실이다.
C7-C12페닐알킬의 예로는 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질, 2-페닐에틸, 3-페닐프로필, 4-페닐부틸, 5-페닐펜틸 또는 6-페닐헥실, 바람직하기로는 벤질이다.
바람직하게는 1∼3, 특히 1 또는 2의 측쇄 또는 비측쇄 알킬기 라디칼을 갖는 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C1-C18알킬렌은 측쇄 또는 비측쇄 라디칼, 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌, 도데카메틸렌 또는 옥타데카메틸렌이다.
사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C2-C18알킬렌의 예로는 -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-, -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, -CH2CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2- 또는 -CH2CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-이 있다.
탄소 원자 18 이하를 갖는 알콕시는 측쇄 또는 비측쇄 라디칼, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 펜틸옥시, 이소펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 및 옥타데실옥시이다. 바람직한 것은 탄소 원자 1∼12, 특히 1∼8, 이를테면 1∼6을 갖는 알콕시이다.
C5-C12시클로알콕시의 예로는 시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시, 시클로헵틸옥시, 시클로옥틸옥시, 시클로노닐옥시, 시클로데실옥시, 시클로운데실옥시 또는 시클로도데실이 있다. 바람직한 것은 시클로헥실옥실이다.
탄소 원자 2∼18을 갖는 시아노-치환 C1-C8알킬은 바람직하게는 1∼3, 특히 1 또는 2의 시아노기를 갖는 측쇄 또는 비측쇄 라디칼, 예를 들면 시아노에틸, 3-시아노프로필, 2-시아노프로필, 4-시아노부틸, 3-시아노부틸, 2-시아노-부틸, 5-시아노펜틸, 4-시아노펜틸, 3-시아노펜틸, 2-시아노펜틸, 6-시아노헥실, 5-시아노-헥실, 4-시아노헥실, 3-시아노헥실, 2-시아노헥실, 7-시아노헵틸, 6-시아노헵틸, 5-시아노헵틸, 4-시아노헵틸, 3-시아노헵틸, 2-시아노헵틸, 8-시아노옥틸, 7-시아노옥틸, 6-시아노옥틸, 5-시아노옥틸, 4-시아노옥틸, 3-시아노옥틸 또는 2-시아노옥틸이다.
탄소 원자 2∼18을 갖는 알카노일은 측쇄 또는 비측쇄 라디칼, 예를 들면 아세틸, 프로피오닐, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 노나노일, 데카노일, 운데카노일, 도데카노일, 트리데카노일, 테트라데카노일, 펜타데카노일, 헥사데카노일, 헵타데카노일 또는 옥타데카노일이다.
일반식(I)에서 관심있는 화합물은 다음과 같이 정의되는 것이다:
n이 1일 때,
R1은 C1-C18알킬, C2-C12히드록시알킬, 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C4-C8알킬, C3-C8알케닐, C5-C7시클로알킬 또는 벤질이고;
n이 2일 때,
R1은 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C2-C12알킬렌, 또는 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C4-C12알킬렌이고;
R2는 R8-R9-S(O)m-R10-이고;
R3 및 R4는 수소 또는 함께 산소이고;
R5 및 R6는 수소이고;
R7은 수소, C1-C8알킬, O●, 히드록시, -CH2CN, C1-C12알콕시, C5-C7시클로알콕시, C3-C6알케닐, 벤질, 또는 이고;
R8은 C4-C18알킬, 시아노 치환 C1-C8알킬; 또는 C5-C7시클로알킬이고;
R9는 직접 결합 또는 이고, 여기서 R12는 황에 부착되고,
R10은 C2-C12알킬렌, 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C4-C12알킬렌; 또는 이고;
R11은 C1-C12알킬, 페닐 또는 C3-C17알케닐이고;
R12는 C1-C4알킬렌이고;
R13은 C1-C3알킬렌이고;
R14는 C1-C3알킬렌이고;
R15는 수소, C2-C12알카노일 또는 벤조일이고;
m은 0, 1 또는 2이고; 그리고
n은 1 또는 2이다.
바람직한 일반식(I)의 화합물은 m이 0 또는 1인 것이다.
또한, 바람직한 일반식(I)의 화합물은 R3, R4, R5 및 R6이 수소인 것이다.
또한, 바람직한 일반식(I)의 화합물은 다음과 같이 정의되는 것이다:
n이 1일 때,
R1은 C2-C12알킬, C2-C8히드록시알킬, 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C4-C8알킬, 시클로헥실 또는 벤질이고;
n이 2일 때,
R1은 C3-C8알킬렌, 또는 사슬 중간에 산소를 갖는 C4-C8알킬렌이고;
R2는 R8-R9-S(O)m-R10-이고;
R3, R4, R5 및 R6는 수소이고;
R7은 수소, C1-C4알킬, C1-C8알콕시, 시클로헥속시, 벤질, 또는 이고;
R8은 C4-C14알킬, 시클로헥실이고;
R9는 직접 결합 또는 이고, 여기서 R12는 황에 부착되고,
R10은 C2-C8알킬렌, 사슬 중간에 산소를 갖는 C4-C8알킬렌; 또는 이고;
R11은 C1-C8알킬, 페닐 또는 C3-C8알케닐이고;
R12는 C1-C4알킬렌이고;
R13 및 R14는 메틸렌이고;
R15는 수소, C2-C4알카노일 또는 벤조일이고;
m은 0, 1 또는 2이고; 그리고
n은 1 또는 2이다.
특히 관심있는 일반식(I)의 화합물은 다음과 같이 정의되는 것이다:
n이 1일 때,
R1은 C3-C5알킬이고;
n이 2일 때,
R1은 C5-C7알킬렌이고;
R2는 R8-R9-S(O)m-R10-이고;
R3, R4, R5 및 R6는 수소이고;
R7은 수소 또는 메틸이고;
R8은 C6-C14알킬이고;
R9는 직접 결합 또는 이고, 여기서 R12는 황에 부착되고,
R10은 C2-C4알킬렌 또는 이고;
R12는 메틸렌 또는 에틸렌이고;
R13 및 R14는 메틸렌이고;
R15는 수소이고;
m은 0, 1 또는 2이고; 그리고
n은 1 또는 2이다.
일반식(I)의 화합물은 공지 방법으로 제조될 수 있다. 일반식(I) 화합물의 바람직한 제조 방법은 하기 일반식(Ia)의 공지 화합물을 염기 존재 하에서 하기 일반식(Ib)의 화합물로 알킬화하는 것을 포함한다:
R8-R9-S(O)m-R10-X
상기 식에서, X는 할로겐, 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드이고, 나머지는 상기에서 정의한 바와 같다.
일반식(I)의 화합물은 산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발 손상으로부터 유기 물질을 안정화시키는 에 적합하다. 특히 유기 물질을 안정화시키는 데 있어 광안정화제로서 우수한 작용을 갖는다.
이러한 물질의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예컨대 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 유리 라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압 및 고온하에서)
b) 정상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb, VIb 또는 Ⅷ족의 금속 1 이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이와 같은 금속은 일반적으로 1 이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이와 같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재, 전형적으로 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘 상에 고정될 수 있다. 이와 같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매를 중합반응에서 독립적으로 사용하거나 추가의 활성제, 전형적으로 금속이 주기율표 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산을 사용할 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체(예컨대 에틸렌/노르보르넨 같은 COC), 에틸렌/1-올레핀 공중합체, 이때 1-올레핀은 같은 자리에서 생성됨; 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼합체; 및 이같은 공중합체 간 그리고 이같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.
4. 수소화 변형태(예컨대, 점착제) 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
상기 1) 내지 4)의 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체 구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성질체, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 동종중합체 및 공중합체 및 이들의 혼합물. 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 염화비닐로부터 선택된 상술한 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체 또는 그의 아크릴 유도체 및 그의 혼합물, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌 (인터중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 다른 중합체의 고충격 강도의 혼합물, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체; 및 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.
6b. 6)하에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체, 특히 아탁틱 폴리스티렌을 수소화시켜 제조한 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE)(흔히 폴리비닐시클로헥산(PVCH)로 칭함).
6c. 6a)하에서 수록된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체.
동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔 상의 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴) 및 스티렌; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메트아크릴산 메틸; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 메트아크릴산 또는 아크릴산 알킬; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 아크릴산 폴리알킬 또는 메트아크릴산 폴리알킬상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 6)이하에 목록화된 공중합체와 이들의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체 예컨대, 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체 예컨대, 폴리비닐 클로리드, 폴리비닐리덴 클로리드, 폴리비닐 플루오리드, 폴리비닐리덴 플루오리드, 뿐만 아니라 그들의 공중합체(예컨대, 비닐 클로리드/비닐리덴 클로리드, 비닐 클로리드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로리드/비닐 아세테이트 공중합체).
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리메트아크릴레이트; 폴리메틸 메트아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트로 충격 변형됨).
10. 9)이하에서 언급된 단위체의 서로간의 또는 다른 불포화 단위체와의 공중합체 예컨대, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할리드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메트아크릴레이트/부타디엔 삼합체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 상기 1)에서 언급된 올레핀과 그들의 공중합체.
12. 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리알킬렌 글리콜과 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단위체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥시드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트 뿐만 아니라, 이들의 전구물질로부터 유도된 폴리우레탄.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드 예컨대, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로 부터 개시된 방향족 폴리아미드; 변형제로 탄성 중합체를 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로 부터 제조된 폴리아미드 예컨대, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프트된 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 공정(RIM 폴리아미드 시스템)중에 축합된 폴리아미드.
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 이에 해당하는 락톤의 폴리에스테르 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히드록시-말단 폴리에테르로부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 한편으로는 알데히드로부터 또 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 교차결합한 중합체 예컨대, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
23. 건조 및 비건조 알키드 수지.
24. 가교제로 다가 알코올 및 비닐 화합물 그리고 저가연성인 그들의 할로겐-함유 변형제와 함께 포화 및 불포화 디카르복시산의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지.
25. 치환 아크릴레이트, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 교차결합성 아크릴 수지.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 교차결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 지환족, 이종 원자 고리 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 교차결합한 에폭시 수지 예컨대, 가속제와 함께 또는 가속제 없이 무수물 또는 아민 등의 통상의 경화제와 교차결합한 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
28. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 변성된 그의 동종 유도체, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트, 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 뿐만 아니라 송진 및 이들의 유도체.
29. 전술한 중합체의 혼합물(복혼합물) 예컨대, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
30. 이를테면 스핀-코팅 제제 및 그의 수성 유제로서 사용되는, 순수 단량체성 화합물 또는 그 혼합물인 천연 및 합성 유기 물질, 예를 들면 무기 오일, 동물성 또는 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르(예, 프탈레이트, 아디페이트 포스페이트 또는 트리멜리테이트) 및 합성 에스테르와 무기 오일과의 어떠한 중량비로서의 혼합물을 기본으로 하는 오일, 왁스 및 지방.
31. 천연 또는 합성 고무의 수성 유제, 예컨대 카르복실레이트화된 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스 또는 라티스.
그러므로, 본 발명의 또 다른 목적은, a)산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발에 의해 손상되기 쉬운 유기 물질, 그리고 b)적어도 하나의 일반식(I)의 화합물을 포함하는 조성물을 제공하는 데 있다.
바람직한 유기 물질은 천연, 반합성 또는 합성 중합체, 이를테면 폴리올레핀, 스티렌 공중합체와 탄성중합체이다.
특히 바람직한 폴리올레핀은 폴리에틸렌과 폴리프로필렌이다.
"탄성중합체"란 작은 스트레스 하에서도 실온에서 크게 변형된 후 실제적으로 그 본래의 모습으로 급속히 복구되는 거대분자 물질을 의미한다. 『Hans-Georg Elias, "An Introduction to PolymerScience", Chapter 12. "Elastomers", pages 388-393, 1997, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Germany; or "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth, Completely Revised Edition, Volume A 23", pages 221-440 (1993)』참조.
일반식(I)의 화합물은 그라프트시킬 유기 물질의 중량 기준으로, 0.01∼10%, 이를테면 0.1∼5%, 바람직하게는 0.5∼3.0%의 양으로 그라프트시킬 유기 물질에 첨가된다.
그라프트되지 않거나 그라프트된 유기 물질은 성분(a) 및 (b) 이외에 하기와 같은 추가 첨가제를 더 포함할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)- 4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코페놀 및 이들의 혼합물 (비타민E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비 스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스 (5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스 (3, 5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디- 삼차부틸 -4- 히드록시페닐 )-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5- 삼차부틸 -4-히드록시-3- 메틸페닐 )-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파 -2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5- 디시클로헥실 -4- 히드록시페닐 )-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올과 3,5-디- 삼차부틸 -4- 히드록시페닐 아세트산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르
1.17. β-(3,5-디- 삼차부틸 -4- 히드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시-페닐프로피오닐) 히드라지드, N,N'-비스[2-3-[3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (NaugardR XL-1, 유니로얄사 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민형 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'- 디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸 -p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'- 히드록시페닐 )- 벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸 -2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐 )벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸 -5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-삼차부틸-4'히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸인 ; 및 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2- 히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-t-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N, N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2, 2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리크로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg. No.[136504-96-6]); 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물 (CAS Reg. NO. [192268-64-7]); N-(2,2,6, 6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1, 2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]-실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.
2.7. 옥살산 디아미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2- 히드록시페닐 )-1,3,5- 트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2, 4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-삼차부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-α-페닐-니트론, N-에틸-α-메틸-니트론, N-옥틸-α-헵틸-니트론, N-라우릴-α-운데실-니트론, N-테트라데실-α-트리데실-니트론, N-헥사데실-α-펜타데실-니트론, N-옥타데실-α-헵타데실-니트론, N-헥사데실-α-헵타데실-니트론, N-옥타데실-α-페타데실-니트론, N-헵타데실-α -헵타데실-니트론, N-옥타데실-α-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물 분해 화합물, 예를들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오다이드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리 염 및 2가 망간의 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
11. 핵형성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-t-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 특히 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 바람직하다.
12. 충전제 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 기타 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 내화방지제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논 , 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온.
따라서, 본 발명은 a)산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발에 의해 손상되기 쉬운 유기 물질, b)적어도 하나의 일반식(I)의 화합물, 및 c)추가 첨가제로서, 페놀성 산화방지제, 광안정화제, 아민형 산화방지제, 가공안정화제, 용매, 안료, 염료, 충전제, 유동 개선제, 분산제, 가소제, 가황 활성화제, 가황 촉진제, 가황제, 대전 조절제, 상용화제, 접착 증진제, 강화제, 요변성제, 균염 보조제 및/또는 금속 탈활성화제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물의 바람직한 첨가제의 예로는 산화방지제, 예를 들면 페놀성 산화방지제(상기 리스트의 1.1∼1.17번) 또는 아민형 산화방지제(상기 리스트의 1.19번), 유기 포스파이트 또는 포스포나이트(상기 리스트의 4번) 및/또는 티오 상승작용 화합물(상기 리스트의 7번)이 있다.
부가적인 첨가제는 이를테면 유기 물질의 총 중량 기준으로 0.01∼10%의 농도로 첨가된다.
유기 물질의 그라프팅 및 필요한 경우 유기 물질에 대한 추가 첨가제의 혼입은 공지 방법에 의해, 예컨대 내부 혼합기(밴부리)에서 혼합하는 동안, 혼합 롤 상에서 또는 혼합 압출기 상에서 성형 또는 가황하기 전 또는 그 과정에서(탄성중합체의 경우) 실시되거나 또는 일반식(I)의 용해 또는 분산 화합물을 필요한 경우 후속적인 용매 증발과 함께 중합체에 적용함으로서 실시된다. 일반식(I)의 화합물과 경우에 따라 추가의 첨가제는 2.5∼25중량% 농도로 이들을 포함하는 마스터뱃치 형태로 그라프트시킬 중합체에 첨가될 수 있다.
일반식(I)의 화합물과 경우에 따라 추가의 첨가제는 중합체의 중합전 또는 중합하는 동안 부가될 수 있다. 원료 고무의 경우에, 일반식(I)의 화합물은 추가 성분과 함께, 이를테면 충전제 및/또는 증량제 오일로서 카본 블랙이 가교 과정에서 첨가될 수 있다.
화학식(I)의 화합물은 가공 조건하(혼합, 가황 등)에서 중합체 사슬에 화학적으로 결합(그라프트)된다. 화학식(I)의 화합물은 추출에 안정성이 있으며, 즉 이들은 기질을 강한 추출 처리한 후에도 양호한 보호 작용을 갖는다. 중합체로부터 이염 또는 추출에 의한 화학식(I)의 화합물의 손실은 극히 미약하다.
화학식(I)의 화합물에 의해 그라프트된 탄성중합체는 현저하게 향상되고 바람직한 광택을 나타낸다. 이것은 본 발명에 따라 그라프트된 탄성중합체의 표면광택이 오존에 노출된 후에도 종래 기술에 의해 안정화된 탄성중합체 또는 안정화되지 않은 탄성중합체의 표면 광택에 비하여 현저하게 더 높다는 것을 의미한다.
입반식(I)의 화합물 및 필요한 경우 추가 첨가제는 순수한 형태로 그라프트되거나 또는 왁스, 오일 또는 중합체중에 캡슐화되는 중합체에 혼입될 수 있다.
일반식(I)의 화합물 및 필요한 경우 추가의 첨가제는 또한 그라프트시킬 중합체에 분무될 수 있다. 이들은 기타 첨가제(예컨대 상기 나타낸 통상의 첨가제) 또는 이들의 용융물을 희석시킬 수 있으므로 그라프트시킬 중합체 상에 이들의 첨가제와 함께 분무될 수 있다.
이러한 방법으로 그라프트된 중합체는 작은 밴드, 성형 물질, 프로파일, 콘베이어 벨트 또는 타이어와 같은 다양한 형태로 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 기능성 액, 바람직하기로는 일련의 윤활제, 유압액 및 금속- 작용액으로부터 유도되는 기능성 액; 4행정, 옷토, 2행정, 디젤, 방켈(Wankel) 및괘도형 엔진을 작동시키기 위한 연료; 그리고 적어도 하나의 일반식(I)의 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
일반식(I)의 화합물은 다기능성 안정화제로서 윤활제 및 연료에 바람직하게 사용될 수 있다. 즉 상기 화합물들은 산화방지제, 마찰-감소, 극압-보호 및 내마모 작용과 또한 내식성을 조합한다.
바람직한 윤활제 및 연료와 관련 제품은 엔진 오일, 터어빈 오일, 기어 오일, 유압액, 디젤 또는 옷토 연료, 금속-작용액 및 윤활 그리스이다.
특히 바람직한 윤활제는 무기 오일, 합성 오일 또는 이들의 혼합물이다.
공지된 제품은 일련의 윤활제, 유압액 및 금속-작용액으로부터 유도된 기능액으로서 사용된다.
고려해야 할 윤활제 및 유압액은 본 기술 분야의 숙련자에게 알려져 있으며, 관련 문헌, 이를테면 "Dieter Klamann, 'Schmierstoffe und verwandte Produkte' [Lubricants and related products] (Verlag Chemie, Weinheim, 1982); Schewe-Kobek, 'Das Schmiermittel-Taschen-buch' [The lubricant handbook] (Dr. Alfred Huthig-Verlag, Heidelberg, 1974); 및 'Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie' [Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry], Vol. 13, pages 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977)"에 기재되어 있다.
윤활제는 특히 이를테면 무기 오일을 기본으로 하는 오일 그리스이다.
사용될 수 있는 또 다른 그룹의 윤활제는 식물성 또는 동물성 기름, 그리스, 수지(tallow) 및 왁스 또는 이들의 혼합물 또는 상기 무기 또는 합성 오일과의 혼합물이다.
식물성 기름, 동물성 기름, 그리스, 탤로우 및 왁스의 예로는 야자씨 기름, 야자유, 올리브유, 평지씨 오일, 아마인유, 땅콩 기름, 대두유, 목화씨 기름, 해바라기씨 기름, 호박씨 기름, 코코넛 기름, 옥수수 기름, 피마자 기름, 트리넛 기름, 및 이들의 혼합물, 생선 기름, 도살된 동물로부터 얻어진 수지, 예를 들면 소 수지, 우각유 및 뼈 기름, 및 이들의 변성, 에폭시화 및 술폭시화 형태, 이를테면 에폭시화 대두유가 있다.
무기 오일은 특히 탄화수소 화합물을 기본으로 하고 있다.
합성 윤활제의 예로는 지방족 또는 방향족 카르복시 에스테르, 중합성 에스테르, 폴리알킬렌 옥사이드, 인산 에스테르, 폴리-α-올레핀 또는 실리콘, 2가 산과 1가 알코올의 디에스테르, 예를 들면 디옥틸세바케이트 또는 디노닐 아디페이트, 트리메틸올프로판과 1가 산 또는 이러한 산 혼합물과의 트리에스테르, 예를 들면 트리메틸올프로판 프리펠라르고네이트, 트리메틸올프로판 트리카프릴레이트 또는 이들의 혼합물, 펜타에리트리톨과 1가 산 또는 이러한 산들의 혼합물과의 테트라에스테르, 예를 들면 펜타에리트리톨 테트라카프릴레이트, 또는 1가 및 2가 산과 다가 알코올의 복합 에스테르, 예를 들면 트리메틸올프로판과 카프릴산 및 세바스산 또는 이들 혼합물과의 복합 에스테르가 있다. 무기 오일과는 달리, 이를테면 폴리-α-올레핀, 에스테르계 윤활제, 인산염, 글리콜, 폴리글리콜 및 폴리알킬렌 글리콜, 그리고 이들과 물의 혼합물이 특히 적합하다.
금속-작동액과 유압액은 상기 윤활제와 동일한 물질을 기본으로 제조될 수 있으며, 이러한 액들은 종종 물이나 기타 액체에서 상기 물질의 에멀젼이다.
본 발명에 따른 윤활제와 연료 조성물은 이를테면 내연기관, 예를 들면 옷토, 디젤, 2행정, 방켈 또는 괘도형 엔진이 장착된 모터 자동차에 사용된다.
일반식(I)의 화합물은 윤활제 및 연료, 금속-작동액 및 유압액에 쉽게 용해될 수 있고, 그에 따라 윤활제 및 연료 첨가제, 금속-작동액 및 유압액으로서 특히 적합하다.
윤활제 첨가제로서, 일반식(I)의 화합물은 매우 소량으로도 효과적이다. 이들은 윤활제를 기본으로 하는 경우에 0.01∼5 중량%, 바람직하게는 0.05∼3 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼2 중량%의 양으로 윤활제와 혼합되는 것이 유리하다.
일반식(I)의 화합물은 공지의 방법으로 윤활제 및 연료와 함께 혼합될 수 있다. 일반식(I)의 화합물은 이를테면 오일에 쉽게 용해될 수 있다. 또한, 용도에 따라 적당한 윤활제나 연료로 사용하기에 적합한 농도까지 희석될 수 있는 소위 마스터뱃치를 제조할 수 있다. 이러한 경우에 1 중량% 이상의 농도도 가능하다.
윤활제 및 연료, 금속-작동액 및 유압액은 기본 성질을 더욱 개선하기 위해서 첨가되는 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 산화방지제, 금속 탈활성화제, 방청제, 점도 지수 개선제, 유동점 억제제, 분산제, 세정제, 마찰계수 감소제, 극압 첨가제 및 내마모 첨가제가 더 있다. 이러한 추가 첨가제는 0.01∼5 중량%의 양으로 유리하게 첨가된다.
이러한 수많은 화합물은 이를테면 상기 리스트 "1.산화방지제", 특히 1.1항 내지 1.19항에 열거되어 있다. 또한, 추가 첨가제의 예로는 다음과 같은 것들이 있다.
추가 산화방지제의 예
지방족 또는 방향족 포스파이트, 티오디프로피온산이나 티오디아세트산의 에스테르 또는 디티오카르밤산 또는 디티오인산의 염, 2,2,12,12-테트라메틸-5,9-디히드록시-l-3,7,11-트리티아트리데칸 및 2,2,15,15-테트라메틸-5,12-디히드록시-3,7,10,14-테트라티아헥사데칸.
예를 들면 구리에 대한 금속 탈활성화제의 예
a) 벤조트리아졸 및 그 유도체, 예를 들면 2-메르캅토벤조트리아졸, 2,5-디메르캅토-벤조트리아졸, 4- 또는 5-알킬벤조트리아졸 (예를 들면 톨루트리아졸) 및 그 유도체, 4,5,6,7-테트라히드로벤조트리아졸, 5,5'-메틸렌비스-벤조트리아졸; 벤조트리아졸 또는 톨루트리아졸의 만니히 염기, 예를 들면 1-[디(2-에틸헥실)아미노메틸]톨루트리아졸 및 1-[디(2-에틸헥실)아미노메틸]벤조트리아졸; 알콕시알킬벤조트리아졸, 예를 들면 1-(노닐옥시메틸)벤조트리아졸, 1-(1-부톡시에틸)벤조트리아졸 및 1-(1-시클로헥실옥시부틸)-톨루트리아졸.
b) 1,2,4-트리아졸 및 그 유도체, 예를 들면 3-알킬- (또는 -아릴-)1,2,4-트리아졸, 1,2,4-트리아졸의 만니히 염기, 예를 들면 1-[디(2-에틸헥실)아미노메틸]-1,2,4-트리아졸; 알콕시알킬-1,2,4-트리아졸, 예를 들면 1-(1-부톡시에틸)-1,2,4-트리아졸; 아실화 3-아미노-1,2,4-트리아졸.
c) 이미다졸 유도체, 예를 들면 4,4'-메틸렌비스(2-운데실-5-메틸)이미다졸 및 비스[(N-메틸)이미다졸-2-일]카르비놀-옥틸 에테르.
d) 황-함유 헤테로사이클 화합물, 예를 들면 2-메르캅토벤조티아졸, 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸, 2,5-디메르캅토벤조티아디아졸 및 그 유도체; 3,5-비스-[디(2-에틸헥실)아미노메틸]-1,3,4-티아디아졸린-2-온.
e) 아미노 화합물, 예를 들면 살리실리덴-프로필렌디아민, 살리실아미노구아니딘 및 그 염.
방청제의 예
a) 유기 산, 그의 에스테르, 금속 염, 아민염 및 무수물, 예를 들면 알킬- 및 알케닐-숙신산 그리고 알코올과의 그 부분 에스테르, 디올 또는 히드록시카르복시산, 알킬- 및 알케닐-숙신산의 부분 아미드, 4-노닐페녹시아세트산, 알콕시- 및 알콕시에톡시-카르복시산, 예를 들면 도데실옥시아세트산, 도데실옥시(에톡시)아세트산 및 그의 아민염, 그리고 N-올레오일-사르코신, 소르비탄 모노올레에이트, 납 나프테네이트, 알케닐숙신산 무수물, 예를 들면 도데세닐숙신산 무수물, 2-(2-카르복시에틸)-1-도데실-3-메틸글리세롤 및 그 염, 특히 그의 나트륨 및 트리에탄올아민염.
b) 질소-함유 화합물, 예를 들면
i. 일차, 이차 또는 삼차 지방족 또는 시클로지방족 아민 그리고 유기 및 무기 산의 아민염, 예를 들면 오일-용해성 알킬암모늄 카르복실레이트, 및 1-[N,N-비스(2-히드록시에틸)아미노]-3-(4-노닐페녹시)프로판-2-올.
ii. 헤테로시클릭 화합물, 예를 들면 치환된 이미다졸린 및 옥사졸린, 예를 들면 2-헵타데세닐-1-(2-히드록시에틸)-이미다졸린.
c) 인-함유 화합물, 예를 들면
인산 부분 에스테르 또는 포스폰산 부분 에스테르의 아민염, 아연 디알킬디티오포스포네이트.
d) 황-함유 화합물, 예를 들면
바륨 디노닐나프탈렌 술포네이트, 칼슘 석유 술포네이트, 알킬티오-치환 지방족 카르복시산, 지방족 2-술포카르복시산의 에스테르 및 그 염.
e) 글리세롤 유도체, 예를 들면
글리세롤 모노올레에이트, 1-(알킬페녹시)-3-(2-히드록시에틸)글리세롤, 1-(알킬페녹시)-3-(2,3-디히드록시프로필)글리세롤, 2-카르복시알킬-1,3-디알킬글리세롤.
점도 지수 개선제의 예
폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 비닐피롤리돈/메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리부텐, 올레핀 공중합체, 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 폴리에테르.
유동점 억제제의 예
폴리(메트)아크릴레이트, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 알킬폴리스티렌, 푸마레이트 공중합체, 알킬화 나프탈렌 유도체.
분산제 /계면활성제의 예
폴리부테닐숙신산 아미드 또는 이미드, 폴리부테닐포스폰산 유도체, 염기성 마그네슘, 칼슘 및 바륨 술포네이트 및 페놀레이트.
극압 및 내마모 첨가제의 예
황- 및/또는 인- 및/또는 할로겐-함유 화합물, 예를 들면 염화 파라핀, 황화 올레핀 또는 식물성 오일(대두유/평지씨 오일), 알킬- 또는 아릴-디 또는 -트리-술피드, 아연 디알킬디티오포스페이트, 아연 디티오카르바메이트, 예를 들면 아연 디아밀디티오카바메이트, 몰리브덴 디티오에이트, 예를 들면 몰리브덴 디티오카바메이트, 트리아릴 포스페이트, 예를 들면 트리톨일 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 페닐 포스페이트 이소프로필 에스테르, 모노- 또는 디-알킬인산의 아민염, 예를 들면 모노-/디-헥실 포스페이트의 아민염, 알킬포스폰산의 아민염, 예를 들면 메틸포스폰산의 아민염, 트리아릴 포스파이트, 예를 들면 트리스[노닐페닐]포스파이트, 디알킬 포스파이트, 예를 들면 디옥틸 포스파이트, 트리아릴 모노티오포스페이트, 예를 들면 트리페닐 티오노포스페이트 또는 트리스[이소노닐페닐]티오노포스페이트 또는 삼차-부틸화 트리페닐 티오노포스페이트, 치환된 트리알킬 모노- 또는 디-티오포스페이트, 예를 들면 디이소프로폭시포스피노티오닐)티오]프로피오네이트 또는 부틸렌-1,3-비스[(디이소부톡시포스피노티오일)프로피오네이트, 트리티오포스페이트, 예를 들면 트리티오인산 S,S,S-트리스(이소옥틸-2-아세테이트), 3-히드록시-1,3-티아포스페탄-3-옥시드의 아민염, 벤조트리아졸 또는 그 유도체, 예를 들면 비스(2-에틸헥실)아미노메틸톨루트리아졸, 디티오카르바메이트, 예를 들면 메틸렌-비스-디부틸디티오카바메이트, 2-메르캅토벤조티아졸의 유도체, 예를 들면 1-[N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸]-2-메르캅토-1H-1,3-벤조티아졸, 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸의 유도체, 예를 들면 2,5-비스(삼차-노닐디티오)-1,3,4-티아디아졸.
마찰계수 감소제의 예
라드 유, 올레산, 탤로우, 평지씨 기름, 황화 유지, 아민. 또 다른 예는 EP-A-0 565 487에 기재되어 있다.
물/기름 금속-작동액과 유압액에 사용하기 위한 특수 첨가제의 예
유제: 석유 술포네이트, 아민, 예를 들면 폴리옥시에틸화 지방 아민, 비이온성 표면활성 물질;
완충제 : 알칸올아민;
살생물제 : 트리아진, 티아졸리논, 트리스-니트로메탄, 모르폴린, 나트륨 피리덴에톨;
속도 개선제: 칼슘 및 바륨 술포네이트;
연료 첨가제의 예:
연료 첨가제는 Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 12, 1994에 기재되어 있으며, 이 경우에는 주로 페트롤(petrol) 및 디젤 첨가제이다.
페트롤: 염료, 특히 아조 염료;
산화방지제: 상기한 바와 같은 아민, 특히 파라-페닐렌디아민, 또는 페놀성, 예를 들면 2,6-디-삼차-부틸페놀;
금속 탈활성화제: 특히 N,N'-디살리실리덴-1,2-프로판, 벤조트리아졸, EDTA;
방청제: 예를 들면 카르복시산, 술포네이트, 아민 또는 아민 염;
분산제: 예를 들면 에스테르, 고분자량 아민, 만니히 염기, 숙신이미드, 붕산화 숙신이미드;
세정제: 예를 들면 지방산 아미드, 비중합성 아민, 폴리부텐 숙신이미드, 폴리에테르 아민, 저분자량 아민, 술포네이트, 살리실산 유도체;
탈유화제: 예를 들면 폴리에틸렌기나 부틸렌기를 함유하는 장쇄 알코올 또는 페놀;
노킹방지제: 테트라알킬 납, 망간 메틸시클로펜타디에닐트리카르보닐;
산소 화합물: 식물성 기름의 에스테르, 에테르, 연소 작용을 개선시키기 위한 알코올;
디젤: 점화 개선제(세탄 개선제), 예를 들면 알킬 질산염, 에테르 질산염, 알킬 디글리콜 질산염, 유기 과산화물;
특히 분해된 디젤용 안정화제: 라디칼 트랩으로서 작용하는 아민 및 기타 N-함유 화합물.
특히 바람직한 윤활제용 추가 첨가제는 아민성 산화방지제, 특히 모노- 및 디-알킬화 삼차-부틸-/삼차-옥틸-디페닐아민의 혼합물이다.
본 발명은 또한 특히 윤활제 및 연료, 유압액 또는 금속-작동액, 바람직하게는 유압 오일 및 기오 오일의 첨가제로서 유기 물질을 안정화시키기 위한 일반식(I) 성분의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따른 용도는 윤활제 및 금속 성분 모두에 대해서 기계적 마모(마모 보호) 및 부식 보호 작용 및 산화방지 작용으로부터 윤활시킬 금속 성분을 보호하는 것을 포함한다.
본 발명은 또한 유기 물질을 적어도 하나의 일반식(I)의 화합물에 혼입, 적용하거나 또는 그라프팅시키는 것을 포함하는 산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발 손상으로부터 유기 물질을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 유기 물질의 가공 장치에서 유기 물질과 적어도 하나의 일반식(I)의 화합물의 혼합물을 유기 물질의 연화점 이상으로 가열하여 서로 반응시키는 공정을 포함하는, 일반식(I)의 화합물을 유기 물질에 그라프팅시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 구체예는 산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발 손상으로부터의 유기 물질용 안정화제로서 일반식(I)의 화합물의 용도이다.
본 발명의 또 다른 구체예는 유기 물질의 그라프팅제로서 일반식(I)의 화합물의 용도이다.
상기 방법과 용도에 있어서 일반식(I)의 바람직한 화합물은 일반식(I)의 신규 화합물에 대해 상기 설명한 바람직한 것과 동일하다.
이하의 실시예는 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 부 및 %는 중량기준이다.
실시예 1: 화합물 100, 101, 102 및 103의 제조(표1)
420 ml의 디메틸포름아미드에 1몰의 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1.05몰의 1-(3-클로로프로필티오)-n-도데칸 [Cl(CH2)3S-n-C12H25] 및 1.30몰의 탄산칼륨이 용해된 용액을 100℃에서 20 시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 얼음 물로 급냉한 후, 에틸 아세테이트로 추출한다. 용매를 증발시키고 잔류물을 단경로 증류함으로써 화합물 100[수율 73%, 0.02 바아에서 비점 185∼190℃, 황색 왁스, MS(EI): 454 (M+)]을 얻는다.
1-(3-클로로프로필티오)-삼차-도데칸 대신에 1-(3-클로로프로필티오)-삼차-도데칸[Cl(CH2)3S-삼차-C12H25], Cl(CH2)3-S-CH2CH2CO2 이소옥틸 및 Cl(CH2)3-S-CH2CO2 이소옥틸을 사용하여 실시예1에서와 유사한 방법으로 화합물 101, 102 및 103을 얻는다.
화합물 101: 수율 68%, 0.02 밀리바아에서 비점 195∼200℃, 황색 오일, MS(EI): 454 (M+).
화합물 102: 수율 73%, 0.03 밀리바아에서 비점 170℃, 황색 오일, MS(EI): 470 (M+).
화합물 103: 수율 95%, 0.02 밀리바아에서 비점 175∼180℃, 오렌지색 오일, MS(EI): 456(M+).
실시예 2: 화합물 104, 105 및 106의 제조(표1)
1몰의 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 및 1.1 몰의 글리시딜 n-도데실 티오에테르의 혼합물을 110℃에서 25 시간 동안 가열한다. 단경로 증류함으로써 화합물 104[수율 69%, 0.02 바아에서 비점 185∼190℃, 황색 오일, MS(EI): 471 (M+)]을 얻는다. 글리시딜 n-도데실 티오에테르 대신에 글리시딜 삼차-도데실 티오에테르 및 글리시딜 2-(이소-옥틸옥시카르보닐)에틸 티오에테르 []을 사용하여 실시예2에서와 유사한 방법으로 화합물 105 및 106을 얻는다.
화합물 105: 수율 78%, 0.05 밀리바아에서 비점 185℃, 황색 오일, MS(EI): 471 (M+).
화합물 106: 수율 80%, 0.02 밀리바아에서 비점 140℃, 갈색 오일, MS(CI): 487 (MH+).
실시예 3: 화합물 107 - 112의 제조(표1)
물 1200 ml와 크실렌 1300 ml에 용해된 1몰의 화합물 100(실시예1에 따라 제조), 1.13몰의 포름알데히드와 1.10몰의 포름산의 혼합액을 70℃에서 20 시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 수산화나트륨 수용액으 급냉한 후, 에틸 아세테이트로 추출한다. 용매를 증발시키고 잔류물을 단경로 증류함으로써 화합물 107[수율 93%, 0.02 바아에서 비점 185∼190℃, 황색 왁스, MS(EI): 468 (M+)]을 얻는다.
화합물 100 대신에 화합물 101-105 (실시예 1 및 2에 따라 제조)를 사용하여 실시예3과 유사한 방법으로 화합물 108-112를 얻는다.
화합물 108: 수율 81%, 황색 오일, MS(Cl): 469 (MH+).
화합물 109: 수율 94%, 황색 오일, MS(Cl): 485 (MH+).
화합물 110: 수율 96%, 황색 오일, MS(Cl): 471 (MH+).
화합물 111: 수율 96%, 황색 오일, MS(Cl): 485 (MH+).
화합물 112: 수율 93%, 황색 오일, MS(Cl): 485 (MH+).
실시예 4: 화합물 117, 118, 121 및 124의 제조(표1)
아세톤에 용해된 1몰의 화합물 104(실시예2에 따라 제조) 및 1.5몰의 35% 과산화수소 수용액으로 이루어진 혼합 용액을 40∼45℃에서 20 시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 물로 희석하고 아세톤을 증류제거한 후, 수성 상을 염화메틸렌으로 3번 추출한다. 유기 상을 혼합하고, 황산마그네슘 상에서 건조하고, 진공 회전 증발기를 사용하여 농축시킨다. 잔류물의 수율: 화합물 117(표1)의 91%; 황색 오일; MS(APCI): 486 (M+).
화합물 104 대신에 화합물 105 (실시예 2에 따라 제조), 화합물 112 (실시예 3에 따라 제조) 및 화합물 111 (실시예 3에 따라 제조)를 사용하여 실시예4와 유사한 방법으로 화합물 118, 121 및 124를 얻는다.
화합물 118: 수율 81%, 오렌지색 수지, MS(APCl): 486 (M+).
화합물 121: 수율 28%, 황색 오일, MS(APCl): 484 (M+).
화합물 124: 수율 46%, 황색 오일, MS(APCl): 500 (M+).
실시예 5: 화합물 113-116, 119, 120, 122, 123 및 125의 제조(표1)
10 ml의 에탄올에 1밀리몰의 화합물 100(실시예1에 따라 제조)와 1.5몰의 과산화수소/우레아 정제(30% 과산화수소)가 용해된 용액을 40℃에서 20 시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 물로 희석하고, 에탄올로 증류 제거한 다음, 염화메틸렌으로 3회 수성 상을 추출한다. 유기 상을 혼합하고, 황산나트륨 상에서 건조한 다음, 진공 회전 증발기를 사용하여 농축시킨다. 잔류물의 수율: 화합물 113(표1)의 93%, 황색 오일, MS(APCI): 470 (M+).
화합물 101, 102, 103 [모두 실시예 1에 따라 제조], 106 [실시예 2에 따라 제조], 107, 109, 110 및 112 [모두 실시예 3에 따라 제조]를 사용하여 실시예5와 유사한 방법으로 화합물 114, 115, 116, 119, 120, 122, 123 및 125를 얻는다.
화합물 114: 수율 90 %, 황색 오일, MS(APCI): 470 (M+).
화합물 115: 수율 76 %, 황색 오일, MS(APCI): 486 (M+).
화합물 116: 수율 64 %, 오렌지색 오일, MS(APCI): 472 (M+).
화합물 119: 수율 59 %, 갈색 오일, MS(APCI): 502 (M+).
화합물 120: 수율 85 %, 황색 오일, MS(APCI): 484 (M+).
화합물 122: 수율 76 %, 황색 오일, MS(APCI): 500 (M+).
화합물 123: 수율 64 %, 황색 오일, MS(APCI): 486 (M+).
화합물 125: 수율 93 %, 황색 수지, MS(APCI): 500 (M+).
실시예 6:, 화합물 126-135의 제조(표1)
대응하는 출발물질로부터 상기 실시예 1-5와 유사한 방법으로 화합물 126-135 (표1)을 얻는다. 실시예5와 유사한 방법으로 또는 0∼25℃의 아세트산 또는 포름산 또는 포름산/물 중의 과산화수소로 산화를 실시한다(화합물 127, 128, 131 및 134).
화합물 126: MS (APCl): 878 (M+).
화합물 127: MS (APCl): 894 (M+).
화합물 128: MS (APCl): 910 (M+).
화합물 129: MS (APCl): 910 (M+).
화합물 130: MS (APCl): 906 (M+).
화합물 131: MS (APCl): 954 (M+).
화합물 132: MS (APCl): 878 (M+).
화합물 133: MS (APCl): 894 (M+).
화합물 134: MS (APCl): 910 (M+).
화합물 135: MS (APCl): 906 (M+).
실시예 7: 폴리부타디엔의 그라프팅
표2에 열거한 본 발명의 그라프팅제는 0.2% Irganox 1520(RTM)[4,6-비스(옥틸티오메틸)-2-메틸페놀]를 사용하여 예비-안정화된 폴리부타디엔[low-cis BR BUNA CB 529 T(RTM), 바이엘사제]에 첨가된다. 160℃ 및 40 rpm에서 15분 동안 "Brabender Plasticorder"로 고무를 반죽함으로서 실제적으로 그라프팅을 실시한다. 고무를 90℃에서 10분 동안 가열 프레스로 압축 성형하여 2mm-두께의 플레이트를 제조한다. 플레이트를 실온에서 3일 동안 Soxhlet 장치에 의해 아세톤으로 추출한다. 그라프팅제를 고무에 혼입하는 속도는 질소 측정법에 의해 결정된다. 그 결과를 표2에 나타낸다.
실시예 그라프팅제 추출후의 질소량, ppm 및 초기값의 %
7aa) ____ ____
7ba ) 1 % 화합물 105 112 ppm = 15 %
7cb) 1 % 화합물 118 236 ppm = 38 %
7db ) 1 % 화합물 119 148 ppm = 22 %
7eb ) 1 % 화합물 125 167 ppm = 25 %
a) 비교예
b) 본 발명에 따른 실시예

Claims (17)

  1. 하기 일반식(I)의 화합물:
    (I)
    상기 식에서,
    n이 1일 때,
    R1은 C1-C25알킬, C2-C18히드록시알킬, 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C2-C12알킬, C3-C12알케닐, C5-C8시클로알킬 또는 C7-C12페닐알킬이고;
    n이 2일 때,
    R1은 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C2-C18알킬렌, 또는 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C2-C18알킬렌이고;
    R2는 R8-R9-S(O)m-R10-이고;
    R3 및 R4는 수소, 메틸이거나 함께 산소이고;
    R5는 수소 또는 메틸이고;
    R6는 수소 또는 메틸이고;
    R7은 수소, C1-C8알킬, O●, 히드록시, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환 또는 페닐 고리에 1, 2 또는 3의 C1-C4알킬로 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 이고;
    R8은 C1-C18알킬, 시아노 치환 C1-C8알킬; 또는 C5-C8시클로알킬이고;
    R9는 직접 결합 또는 이고, 여기서 R12는 황에 부착되고,
    R10은 C2-C18알킬렌, 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C2-C18알킬렌; 또는 이고;
    R11은 C1-C18알킬, 페닐 또는 C3-C17알케닐이고;
    R12는 C1-C8알킬렌이고;
    R13은 C1-C4알킬렌이고;
    R14는 C1-C4알킬렌이고;
    R15는 수소, C2-C18알카노일 또는 벤조일이고;
    m은 0, 1 또는 2이고; 그리고
    n은 1 또는 2이다.
  2. 제1항에 있어서, 다음과 같이 정의되는 일반식(I)의 화합물:
    n이 1일 때,
    R1은 C1-C18알킬, C2-C12히드록시알킬, 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C4-C8알킬, C3-C8알케닐, C5-C7시클로알킬 또는 벤질이고;
    n이 2일 때,
    R1은 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C2-C12알킬렌, 또는 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C4-C12알킬렌이고;
    R2는 R8-R9-S(O)m-R10-이고;
    R3 및 R4는 수소 또는 함께 산소이고;
    R5 및 R6는 수소이고;
    R7은 수소, C1-C8알킬, O●, 히드록시, -CH2CN, C1-C12알콕시, C5-C7시클로알콕시, C3-C6알케닐, 벤질, 또는 이고;
    R8은 C4-C18알킬, 시아노 치환 C1-C8알킬; 또는 C5-C7시클로알킬이고;
    R9는 직접 결합 또는 이고, 여기서 R12는 황에 부착되고,
    R10은 C2-C12알킬렌, 사슬 중간에 산소나 황을 갖는 C4-C12알킬렌; 또는 이고;
    R11은 C1-C12알킬, 페닐 또는 C3-C17알케닐이고;
    R12는 C1-C4알킬렌이고;
    R13은 C1-C3알킬렌이고;
    R14는 C1-C3알킬렌이고;
    R15는 수소, C2-C12알카노일 또는 벤조일이고;
    m은 0, 1 또는 2이고; 그리고
    n은 1 또는 2이다.
  3. 제1항에 있어서, m이 0 또는 1인 화합물.
  4. 제1항에 있어서, R3, R4, R5 및 R6가 수소인 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 하기와 같이 정의되는 화합물:
    n이 1일 때,
    R1은 C2-C12알킬, C2-C8히드록시알킬, 사슬 중간에 산소를 갖는 C4-C8알킬, 시클로헥실 또는 벤질이고;
    n이 2일 때,
    R1은 C3-C8알킬렌, 또는 사슬 중간에 산소를 갖는 C4-C8알킬렌이고;
    R2는 R8-R9-S(O)m-R10-이고;
    R3, R4, R5 및 R6는 수소이고;
    R7은 수소, C1-C4알킬, C1-C8알콕시, 시클로헥속시, 벤질, 또는 이고;
    R8은 C4-C14알킬, 시클로헥실이고;
    R9는 직접 결합 또는 이고, 여기서 R12는 황에 부착되고,
    R10은 C2-C8알킬렌, 사슬 중간에 산소를 갖는 C4-C8알킬렌; 또는 이고;
    R11은 C1-C8알킬, 페닐 또는 C3-C8알케닐이고;
    R12는 C1-C4알킬렌이고;
    R13 및 R14는 메틸렌이고;
    R15는 수소, C2-C4알카노일 또는 벤조일이고;
    m은 0, 1 또는 2이고; 그리고
    n은 1 또는 2이다.
  6. 제1항에 있어서, 하기와 같이 정의되는 화합물:
    n이 1일 때,
    R1은 C3-C5알킬이고;
    n이 2일 때,
    R1은 C5-C7알킬렌이고;
    R2는 R8-R9-S(O)m-R10-이고;
    R3, R4, R5 및 R6는 수소이고;
    R7은 수소 또는 메틸이고;
    R8은 C6-C148알킬이고;
    R9는 직접 결합 또는 이고, 여기서 R12는 황에 부착되고,
    R10은 C2-C4알킬렌 또는 이고;
    R12는 메틸렌 또는 에틸렌이고;
    R13 및 R14는 메틸렌이고;
    R15는 수소이고;
    m은 0, 1 또는 2이고; 그리고
    n은 1 또는 2이다.
  7. a)산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발에 의해 손상되기 쉬운 유기 물질과, b)제1항에서 정의한 적어도 하나의 일반식(I)의 화합물을 포함하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 성분(a)가 천연, 반합성 또는 합성 중합체인 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 성분(a)가 폴리올레핀, 스티렌 공중합체 또는 탄성중합체인 조성물.
  10. 제7항에 있어서, 성분(b)가 성분(a)의 중량 기준으로 0.01∼10%의 양으로 존재하는 조성물.
  11. 제7항에 있어서, 성분(a) 및 (b)이외에 첨가제를 더 포함하는 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 추가 첨가제로서, 페놀성 산화방지제, 광안정화제, 아민형 산화방지제, 가공 안정화제, 용매, 안료, 염료, 충전제, 유동 개선제, 분산제, 가소제, 가황 활성화제, 가황 촉진제, 가황제, 대전 조절제, 상용화제, 접착 증진제, 강화제, 요변성제, 균염 보조제 및/또는 금속 탈활성화제를 포함하는 조성물.
  13. 제11항에 있어서, 추가 첨가제로서, 페놀성 산화방지제, 광안정화제, 아민형 산화방지제, 유기 포스파이트 또는 포스포나이트 및/또는 티오상승작용 화합물을 포함하는 조성물.
  14. 제1항에 따른 적어도 하나의 일반식(I)의 화합물에 혼입, 적용하거나 또는 그라프팅시키는 것을 포함하는, 산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발 손상으로부터 유기 물질을 안정화시키는 방법.
  15. 유기 물질의 가공 장치에서 유기 물질과 제1항에 따른 적어도 하나의 일반식(I)의 화합물의 혼합물을 유기 물질의 연화점 이상으로 가열하여 서로 반응시키는 공정을 포함하는, 일반식(I)의 화합물을 유기 물질에 그라프팅시키는 방법.
  16. 산화, 열, 운동, 광-유발 및/또는 오존-유발 손상으로부터의 유기 물질용 안정화제로서 제1항에 따른 일반식(I)의 화합물의 용도.
  17. 유기 물질의 그라프팅제로서 제1항에 따른 일반식(I)의 화합물의 용도.
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