KR20050092732A - 치환된 벤조일 유도체의 제초제로서 용도 - Google Patents

치환된 벤조일 유도체의 제초제로서 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20050092732A
KR20050092732A KR1020057012754A KR20057012754A KR20050092732A KR 20050092732 A KR20050092732 A KR 20050092732A KR 1020057012754 A KR1020057012754 A KR 1020057012754A KR 20057012754 A KR20057012754 A KR 20057012754A KR 20050092732 A KR20050092732 A KR 20050092732A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
haloalkyl
nitro
formula
Prior art date
Application number
KR1020057012754A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101126950B1 (ko
Inventor
알름지크 안드레아스 반
로타 윌림스
토마스 아우러
헤르만 베어링어
휴버트 메네
Original Assignee
바이엘 크롭사이언스 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 크롭사이언스 게엠베하 filed Critical 바이엘 크롭사이언스 게엠베하
Publication of KR20050092732A publication Critical patent/KR20050092732A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101126950B1 publication Critical patent/KR101126950B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/18—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 벤조일 유도체 및 이들의 제초제로서 용도를 포함한다.
화학식 I
상기 화학식 I에서,
R1, R2, R3는 상이한 라디칼이고, X는 산소 및 황으로 이루어진 군에서 선택된 다리 원자이고, Het는 산소 및 탄소 원자를 포함하는 포화된 헤테로사이클릭 기이다.

Description

치환된 벤조일 유도체의 제초제로서 용도{SUBSTITUTED BENZOYL DERIVATIVES USES AS HERBICIDES}
본 발명은 제초제 기술 분야에 관한 것이며, 특히 유용한 작물(특히 벼 작물)에서 넓은-잎 잡초 및 잡초 풀을 선택적으로 조절하기 위한 벤조일사이클로헥세인다이온 및 벤조일피라졸 군으로부터의 제초제 기술 분야에 관한 것이다.
다양한 문헌에 특정 벤조일 유도체가 제초제 성질을 지님이 이미 공지되었다. 따라서, 국제 특허 출원 공개 제 WO 99/10327 호 및 제 WO 99/10328 호에 페닐 고리의 3번째 위치에서 다원자 다리를 통해 부착된, 헤테로사이클일 또는 헤테로아릴 라디칼을 지닌 벤조일사이클로헥세인다이온 및 벤조일피라졸론이 개시되었다.
그러나, 이러한 문헌으로부터 공지된 화합물은 종종 제초제의 활성이 부족하다.
본 발명의 목적은 종래 당해 분야에 공지된 화합물과 견주어 증진된 제초제 성질을 지닌 제초적으로 활성인 화합물을 추가로 제공하는 것이다.
페닐 고리의 3번째 위치에서 두 개의 원자 다리를 통해 부착된 특정 헤테로사이클일 라디칼을 지닌 벤조일 유도체가 특히 제초제로서 적합함이 발견되었다. 따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 화합물 및 이들의 염을 제공한다.
상기 식에서, 라디칼 및 지표는 하기 정의된 바와 같다:
R1, R2는 서로 독립적으로 수소, 메르캅토, 나이트로, 할로겐, 사이아노, 티오사이아나토, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-할로알키닐, C3-C6-사이클로알킬, -OR4, OCOR4, OSO2R4, S(O)nR4, SO2OR4, SO2N(R4)2, NR4SO2R4, NR4COR4, C1-C6-알킬-S(O)nR4 , C1-C6-알킬-OR4, C1-C6-알킬-OCOR4, C1-C6-알킬-OSO2R4, C1-C6-알킬-SO2OR4, C1-C6-알킬-SO2N(R4)2 또는 C1-C6-알킬-NR4COR4이고;
R3은 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐이고;
R4는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-사이클로알킬, 페닐 또는 페닐-C1-C6-알킬이고, 여기서 6개의 마지막 언급한 라디칼은 하이드록시, 메르캅토, 아미노, 사이아노, 나이트로, 티오사이아나토, OR3 , SR3 , N(R3)2, =NOR3 , OCOR3, SCOR3, NR3COR3 , CO2R3, COSR3 , CON(R3)2, C1-C4-알킬이미노옥시, C1-C4-알콕시아미노, C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-알콕시-C2-C6-알콕시카보닐 및 C1-C4-알킬설포닐로 이루어진 군에서 선택되는 s개의 라디칼에 의해 치환되고;
Het는 탄소 및 산소 원자로 이루어진 고리 원자의 완전히 포화된 헤테로사이클릭 기이고, 여기서 전체 고리 원자의 수는 p, 산소 원자의 수는 r, 탄소 원자의 수는 (p-r)이고, Het는 n개의 라디칼 R5에 의해 치환될 수 있고;
n은 0, 1 또는 2 이고;
p는 5, 6 또는 7 이고;
r은 1 또는 2이고;
s는 0, 1, 2, 또는 3 이고;
X는 O 또는 S(O)n이고;
R5는 하이드록시, 메르캅토, 아미노, 사이아노, 나이트로, 할로겐, 포르밀, C1-C6-알킬아미노, C1-C6-다이알킬아미노, C1-C6-알콕시카보닐, C1-C6-알킬카보닐, C1-C4-알킬카보닐옥시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시 또는 R5는 부착된 탄소 원자와 함께 카보닐 기를 형성하고;
Q는 Q1 또는 Q2기의 라디칼이고;
R6, R7는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C3-C6-사이클로프로필이고;
R8은 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬카보닐, C1-C6-할로알킬카보닐, C1-C6-알콕시카보닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬설포닐, 페닐카보닐, 페닐카보닐메틸, 페닐옥시카보닐 또는 페닐설포닐이고, 여기서 4개의 마지막 언급한 라디칼의 페닐 고리는 할로겐, 나이트로, 사이아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 s개의 라디칼에 의해 치환된다.
용매 및 pH와 같은 외부 조건에 따라, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 상이한 토토머릭(tautomeric) 구조로 존재할 수 있다. 치환기의 성질에 따라, 화학식 I의 화합물은 염기와의 반응으로 제거될 수 있는 산성 양성자를 함유한다. 적합한 염기의 예는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리토금속의 하이드라이드, 하이드록사이드 및 카본에이트 및 또한 암모니아 및 트라이에틸아민 및 피리딘과 같은 유기 아민이다. 본 발명에 의해 이러한 염이 또한 제공된다.
화학식 I 및 화학식의 모든 치환기에서, 두 개 이상의 탄소 원자를 지니는 알킬 라디칼은 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 예컨대, 알킬 라디칼은 메틸, 에틸, n- 또는 아이소프로필, n-, 아이소-, t-, 또는 2-뷰틸, 펜틸, n-헥실, 아이소헥실과 같은 헥실, 및 1,3-다이메틸뷰틸, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이다.
만일 기가 다수의 라디칼에 의해 치환된다면, 이는 하나 이상의 동일하거나 상이한 전술된 라디칼에 의해 치환되는 기라는 의미로 이해된다.
사이클로알킬은 3 내지 9개의 탄소 원자를 지니는 카보사이클릭 포화된 고리 시스템을 나타낸다(예컨대, 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실). 유사하게, 사이클로알케닐은 3 내지 9개의 탄소 고리 요소를 지니는 모노사이클릭 알케닐 기를 나타낸다(예컨대, 사이클로프로페닐, 사이클로뷰테닐, 사이클로펜테닐 및 사이클로헥세닐, 여기서 이중 결합은 임의 위치에 위치할 수 있다). 사이클로알킬알케닐과 같은 라디칼로 구성된 경우, 처음 언급된 라디칼은 두 번째로 언급된 라디칼의 임의 위치가 될 수 있다.
"헤테로사이클릭 기"는 2-테트라하이드로퓨란일, 3-테트라하이드로퓨란일, 2-테트라하이드로피란일, 3-테트라하이드로피란일, 4-테트라하이드로피란일, 2-헥사하이드로옥세파닐, 3-헥사하이드로옥세파닐, 4-헥사하이드로옥세파닐, 1,3-다이옥소란-4-일, 1,3-다이옥산-4-일, 1,3-다이옥산-5-일 및 1,4-다이옥산-2-일과 같은 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다. Het는 1,2,3 또는 4 메틸 기 및/또는 1 또는 2 카보닐 기에 의해 치환되지 않거나 치환된 것이 바람직하다.
다이알킬아미노와 같은 이치환된 아미노기의 경우, 이러한 두 개의 치환기는 동일하거나 상이할 수 있다.
할로겐은 플루오르, 염소, 브롬, 요오드를 나타낸다. 할로알킬, -알케닐 및 -알키닐은 각각 할로겐, 바람직하게는 플루오르, 염소 및/또는 브롬, 특히 플루오르 또는 염소에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환되는 알킬, 알케닐 및 알키닐, 예컨대 CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl, CH=CHCl, CH=CCl2, C≡CCH2Cl을 나타내고; 예컨대, 할로알콕시는 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 또는 OCH2CH2Cl이고; 이는 할로알케닐 및 다른 할로겐-치환된 라디칼에 상응하여 적용된다.
만일 기가 다치환되면, 이는 화학적인 화합물의 구조의 일반적인 원리가 다양한 치환기로 조합될 때 고려되어야 함을 의미하는 것으로 이해된다(즉, 화학적으로 불안정 또는 불가능한 것으로서 숙련자에게 공지된 화합물의 형성을 피해야 한다).
치환기의 성질과 결합에 따라, 화학식 I의 화합물은 입체 이성질체로서 존재할 수 있다. 예컨대, 만일 하나 이상의 비대칭 탄소 원자가 존재한다면, 거울상 이성질체 및 부분입체 이성질체가 생길 수 있다. 통상의 분리 방법, 예컨대 크로마토그래피 분리 방법에 의해 제조과정에서 수득한 혼합물로부터 입체 이성질체를 수득할 수 있다. 또한 광학적으로 활성인 개시 물질 및/또는 보조제를 사용한 입체 선택적 반응을 사용하여 선택적으로 입체 이성질체를 제조하는 것이 가능하다. 본 발명은 화학식 I에 의해 포괄되는 모든 입체 이성질체 및 이들의 혼합물에 관한 것이나, 특정하게 한정되지는 않는다.
R1, R2는 서로 독립적으로 수소, 나이트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-사이클로알킬, -OR4, S(O)nR4, SO2OR4, SO2N(R4)2, NR4SO2R4 또는 C1-C6-알킬-S(O)nR4이고; R4는 수소, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C6-사이클로알킬, 페닐 또는 페닐-C1-C4-알킬이고, 여기서 6개의 마지막 언급한 라디칼은 사이아노, 나이트로, R3, OR3 , SR3 , 및 N(R3)2로 이루어진 군에서 선택되는 s개의 라디칼에 의해 치환되고, 다른 치환기 및 지표가 상기 정의된 각 경우와 같은 화학식 I의 화합물이 유익하다는 것을 알게되었다.
R3가 수소이고; R5가 사이아노, 나이트로, 할로겐, C1-C4-알콕시카보닐, C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-알킬카보닐옥시, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시이거나 또는 R5가 부착된 탄소 원자와 함께 카보닐 기를 형성하고; 특히, R5가 메틸 또는 메톡시이거나 부착된 탄소 원자와 함께 카보닐 기를 형성하고, 다른 치환기 및 지표가 상기 정의된 각 경우와 같은 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
R6, R7는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸, 또는 사이클로프로필이고; R8은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-할로알킬카보닐, C1-C4-알콕시카보닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, 페닐카보닐, 페닐카보닐메틸, 페닐옥시카보닐 또는 페닐설포닐이고, 여기서 4개의 마지막 언급한 라디칼의 페닐 고리는 할로겐, 나이트로, 사이아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 s개의 라디칼에 의해 치환되고, 다른 치환기 및 지표가 상기 정의된 각 경우와 같은 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
R1이 염소, 브롬, 요오드, 나이트로, 메틸, 티오메틸, 티오에틸, 메틸설포닐, 에틸설포닐 또는 메톡시이고; R2가 브롬, 염소, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐이고; R2가 페닐 고리의 4번째 위치에 위치하고; R8이 수소이고; Het가 3-테트라하이드로퓨란일, 3-테트라하이드로피란일, 4-테트라하이드로피란일, 1,3-다이옥산-5-일 또는 γ-뷰티로락톤-2-일이고, 다른 치환기 및 지표가 상기 정의된 각 경우와 같은 화학식 I의 화합물이 특히 매우 바람직하다.
후술된 화학식에서, 치환기 및 기호는, 만일 달리 정의하지 않는다면, 화학식 I에서 기재한 것과 같은 의미를 가진다.
Q가 Q1인 본 발명에 따른 화합물은, 예컨대 반응식 1에서 보여지는 방법에 따라 사이아나이드 원(source) 존재하에 사이클로헥세인다이온(II)과 T가 할로겐, 하이드록시 또는 알콕시인 화학식 IIIa의 화합물을 염기-촉매 반응 시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 방법은, 예컨대 유럽 특허 제 A 0 369 803 호 및 유럽 특허 제 B 0 283 261 호에 기재되어 있다.
Q가 Q2이고 R8이 수소인 본 발명에 따른 화합물은, 예컨대 반응식 2에 보여지는 방법에 의해 제조될 수 있다. 이를 위해, 화학식 IIIa의 화합물은 DCC 같은 탈수제의 존재 또는 산 클로라이드로의 전환 후, 화학식 IV의 피라졸과 염기 촉매 하에 반응하여 최종적으로 사이아나이드 원으로 처리된다. 이러한 방법은, 예컨대 유럽 특허 제 A 0 369 803호에 기재되어 있다.
R8가 수소와 상이한 라디칼인 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 예컨대, 당해 분야의 숙련자에게 공지된 것과 같은 치환 반응에 의한 반응식 3에 따라 제조될 수 있다. 이를 위해, 화학식 Ib의 화합물은 E가 친핵성 교환가능한 이탈기인 화학식 V의 화합물과 반응한다. 이러한 방법은, 예컨대 국제 특허 출원 공개 제 WO 99/10328 호에 공지되어 있다.
T가 OH인 화학식 IIIa의 화합물은 예컨대, Hal이 할로겐이고, R10이 알콕시 또는 OH인 화학식 Ib의 화합물로부터 반응식 4에 따라 제조될 수 있다.
화학식 IIIa의 화합물은 또한 반응식 5에 따른 반응에 의해 제조될 수 있다.
화학식 VIa 및 VIb의 화합물은 문헌에 공지되어 있거나 또는 예컨대, 국제 특허 출원 공개 제 WO 96/26200 호 및 본 발명의 우선권 날짜에서 공개되지 않은 독일 특허 출원 제 10144412.5 호에 기재된 것과 같은 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 광범위하게 경제적으로 중요한 외떡잎 및 쌍떡잎의 유해한 식물에 대해 뛰어난 제초제의 활성을 지닌다. 또한 활성 물질은 지하경, 근경 또는 다른 영구한 기관으로부터 지맥을 생성하고 조절하기 어려운 다년생 잡초의 양호한 조절을 이룬다. 본 내용에서, 물질을 파종전, 발아전 또는 발아후의 어느 시기에 살포하는 가에 대한 것은 일반적으로 중요하지 않다. 특히, 본 발명에 따른 화합물에 의해 조절될 수 있는 일부 대표적인 외떡잎 및 쌍떡잎의 잡초 식물상이, 예시 방법에 의해 언급 되는데, 이러한 언급 결과로서 특정 종류로 제한된다는 것을 의도하는 것은 아니다. 외떡잎 잡초 종류 중에서 활성 물질로서 효과적으로 작용하는 것은 예컨대, 아베나(Avena), 로리륨(Lolium), 아로페큐러스(Alopecurus), 파라리스(Phalaris), 에키노클오아(Echinochloa), 다이기타리아(Digitaria), 세타리아(Setaria) 및 일년생 그룹인 시페루스(Cyperus) 종 및 다년생 종인, 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 수수(Sorghum) 및 또는 다년생 시페루스 종이다. 쌍떡잎 잡초 종인 경우, 예컨대 일년생인 가륨(Galium), 제비꽃(Viola), 눈꼬리풀(Veronica), 라뮴(Lamium), 스텔라리아(Stellaria), 아마란터스(Amaranthus), 시나피스(Sinapis), 이포모이아(Ipomoea), 시다(Sida), 마트리카리아(Matricaria) 및 아부틸론(Abutilon), 및 다년생 잡초인 메꽃(Convolvulus), 서슘(Cirsium), 루메스(Rumex), 아테미시아(Artemisia)과 같은 종으로 활성 범위가 확장된다. 예컨대, 에키노클로아, 사기타리아(Sagittaria), 알리스마(Alisma), 엘레오처리스(Eleocharis), 스시르푸스(Scirpus), 시페루스와 같은 벼의 특정 경작 조건하에 발생하는 해로운 식물은 또한 본 발명에 따른 활성 물질에 의해 뛰어나게 잘 조절된다. 만일 본 발명에 따른 화합물을 발아 전에 땅 표면에 살포하면, 잡초 종자가 발아하는 것을 완전히 예방하거나, 또는 잡초가 떡잎 단계에 도달할 때까지 성장하지만 이들의 성장은 멈추고 마침내 3주 내지 4주 후가 지나면 완전히 죽게된다. 활성 물질을 식물의 녹색 부분에 발아후 단계에서 살포할 때, 처리 후에 성장은 또한 급격히 짧은 시간에 멈추게 되고, 살포 시점에 잡초 식물은 성장 단계로 남게되거나, 특정 시간 후 완전히 죽게되어, 농작물에 해로운 잡초에 의한 이러한 경쟁 방식 및 지속된 방식은 초기 단계에서 제거된다. 특히, 본 발명에 따른 화합물은 털비름(Amaranthus retroflexus), 아베나 종, 에키노클로아 종, 너도방도사니(Cyperus serotinus), 로리륨 멀티포륨(Lolium multiforum), 강아지풀(Setaria viridis), 올미(Sagittaria pygmaea), 올챙이고랭이(Scirpus juncoides), 시나피스 종 및 별꽃(Stellaria media)에 대해 높은 활성이 있다.
비록 본 발명에 따른 화합물이 외떡잎 및 쌍떡잎의 잡초에 대해 우수한 제초제의 활성을 지니지만, 밀, 보리, 호밀, 벼, 옥수수, 사탕무, 목화 및 콩과 같은 경제적으로 중요한 농작물에 단지 미미한 양 또는 전혀 손상을 입히지 않는다. 특히, 이러한 화합물은 밀, 옥수수 및 벼에 뛰어난 허용성을 갖는다. 이러한 이유로, 본 발명의 화합물은 농업적으로 유용한 식물 또는 관상용 식물 면에서 바람직하지 않은 식물을 선택적으로 조절하는 것에 대단히 적합하다.
이들의 제초 성질 때문에, 활성 물질은 공지된 유전적으로 변형된 식물 또는 아직 개발 중인 유전적으로 변형된 식물의 농작물에서 해로운 식물을 조절하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 형질전환 식물은 특정 살충제(특히, 특정 제초제)에 대한 저항성, 식물질환 또는 특정 곤충 또는 미생물(예, 균류, 박테리아 또는 바이러스)과 같은 식물 병원체에 대한 저항성과 같은 특히 유익한 성질을 갖는다. 예컨대, 다른 특별한 성질은 양, 특성, 저장성, 조성물 및 특정 구성물에 관련하여 획득한 물질과 관련된다. 그러므로, 증가된 녹말 함량을 지니거나 또는 녹말의 특성이 변하거나, 또는 획득한 물질의 상이한 지방산 조성물을 지닌 형질전환 식물이 공지되었다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이들의 염은 유용한 식물의 경제적으로 중요한 형질전환 농작물 및 관상용 식물(예, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 사탕수수와 같은 곡식 및 기장, 벼, 카사바(cassava) 및 옥수수, 또는 그밖의 사탕무, 목화, 콩, 포도씨 오일, 감자, 토마토, 완두콩의 농작물 및 기타 다른 야채)에서 사용하는 것이 바람직하다. 화학식 I의 화합물은 제초제의 식물 독성 효과에 대해 저항성이거나 또는 재조합 방법에 의해 저항성이 있는 유용 작물에서 제초제로서 바람직하게 사용될 수 있다.
현존의 식물과 견주어 변형된 특성을 갖는 신규한 식물을 발생시키는 통상적인 방법은, 예컨대 통상적인 번식 방법 및 돌연변이 발생으로 구성한다. 선택적으로, 변형된 특성을 지닌 신규한 식물은 재조합 과정을 사용하여 발생될 수 있다(예컨대, 유럽 특허 제 A-0221044 호, 유럽 특허 제 A-0131624 호를 참고). 예컨대, 식물에서 합성된 녹말을 변형하는 목적으로 농작물의 재조합 변형(예컨대, 국제 특허 출원 공개 제 WO 92/11376 호, 국제 특허 출원 공개 제 WO 92/14827 호, 국제 특허 출원 공개 제 WO 91/19806 호); 글루포사이네이트 유형(예컨대, 유럽 특허 제 A-0242236 호, 유럽 특허 제 A-242246 호 참고) 또는 글리포세이트 유형(국제 특허 출원 공개 제 WO 92/00377 호) 또는 설포닐요소 유형(유럽 특허 제 A-0257993 호, 미국 특허 제 50136959 호)의 특정 제초제에 저항성인 형질전환 농작물; 식물이 특정 해충에 저항성인 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소(Bt toxins)를 산출하는 능력을 지닌 형질전환 농작물(예, 목화)(유럽 특허 제 A-0142924 호, 유럽 특허 제 A-0193259 호); 변형된 지방산 조성물을 지닌 형질전환 농작물(국제 특허 출원 공개 제 WO 91/13972 호)과 같은 수 많은 경우가 기재되어있다.
변형된 성질을 지닌 신규한 형질전환 식물이 발생할 수 있는 대다수의 분자-생물학 기술은 기본적으로 공지되어 있다(예컨대, 삼브루크(Sambrook) 등의 문헌[1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 제 2 판, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, 뉴욕]; 또는 비나커(Winnacker)의 문헌["Gene und Klone" (Gene and Clones), VCH Weinheim 제 2 판 1996]; 또는 크리스토(Christou)의 문헌["Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431]을 참조).
이러한 재조합 조작을 수행하기 위해, 돌연변이 유발 또는 DNA 서열의 재조합에 의한 서열 개조를 허용하는 핵산 분자가 플라스미드로 도입될 수 있다. 예컨대, 전술된 표준 방법의 도움으로 염기 교환이 수행되거나, 이어서 제거되거나 또는 천연 또는 합성 서열이 첨가되는 것이 가능하다. 아답터 또는 연결기가 DNA 단편을 서로 연결하기 위해 첨가될 수 있다.
예컨대, 유전자 산물의 감소된 활성을 지닌 식물 세포는 하나 이상의 적합한 안티센스(antisense) RNA, 센스(sense) RNA를 발현하여 공억제 효과를 이루거나 전술한 유전 산물의 전사를 특별히 분해하는 적합하게 구성된 하나 이상의 리보자임을 발현하여 성공적으로 발생될 수 있다.
이를 위해, 존재하는 임의 인접 서열을 포함하는 유전자 산물의 코팅 서열 모두를 포괄하는 DNA 분자를 먼저 사용하고, 두 번째로 단지 코딩(coding) 서열의 일부를 포괄하는 DNA 분자를 사용할 수 있으며, 이때 이러한 코팅 부분은 세포에서 안티센스 효과를 야기하기 위해 충분한 길이가 되는 것이 요구된다. 또한 완전히 동일하지 않는 유전자 산물의 코딩 서열과 높은 상동성을 지닌 DNA 서열을 사용하는 것이 가능하다.
식물에서 핵산 분자가 발현할 때, 합성된 단백질은 식물 세포의 임의 구획에서 배치될 수 있다. 그러나, 예를 들면 특정 구획에서의 배치를 이루기 위해, 코딩 지역과 특정 구획에서의 배치를 보장하는 DNA 서열을 연결하는 것이 가능하다. 이러한 유형의 서열은 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있다(예컨대, 브라운(Braun) 등의 문헌[EMBO J. 11(1992), 3219-3227], 월터(Wolter) 등의 문헌[Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1998), 846-850], 존네발트(Sonnewald) 등의 문헌[Plant J. 1 (1991), 95-106]을 참고).
형질전환 식물 세포는 공지된 기술에 의해 손상되지 않는 식물을 제공하도록 재생된다. 기본적으로, 형질전환 식물은 임의 바람직한 식물 종, 즉 외떡잎 식물 및 쌍떡잎 식물일 수 있다.
그러므로, 상동(=천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과잉발현, 억제 또는 저지, 또는 이종(=외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현의 결과로서 성질을 변형한 형질전환 식물이 제조 가능하다.
본 발명에 따라 활성 물질이 형질전환 작물에 사용될 때, 특히 형질전환 작물에서 살포에 대한 특정한 효과 예컨대, 조절할 수 있는 한 변형되거나 또는 특별히 확대된 잡초 범위는 살포에 사용될 수 있는 살포 비율을, 바람직하게는 잡초제와의 양호한 혼합 능력을 형질전환 작물이 저항성이 되도록 변경시키고, 형질전환 농작물의 성장 및 수확에 대한 효과는 종종 다른 작물에서 관찰될 수 있는 해로운 식물에 대한 효과와 더불어 발생한다. 그러므로, 본 발명은 또한 형질전환 농작 식물에서 해로운 식물을 조절하는 제초제로서 본 발명에 따른 화합물의 용도이다.
또한 본 발명에 따른 물질은 부가적으로 농작물에 있어 뛰어난 성장-조절 성질을 지닌다. 이들은 식물의 대사작용에서 조절 방식으로 이용되어 식물 구성체의 표적 조절, 및 예컨대, 탈수의 유도 및 성장 발육의 저하와 같이 수확의 촉진에 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 물질은 처리중 식물의 파괴없이 바람직하지 않은 식물의 성장을 조절하고 억제하는데 적합하다. 식물 성장의 억제는 많은 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서의 로징(lodging)을 감소 또는 완전히 예방할 수 있기 때문에 중요한 역할을 한다.
본 발명에 따른 화합물은 통상적인 제제에서 습윤성 분말, 유화성 농축액, 분무성 용액, 더스트(dust) 또는 그래뉼(granule)의 형태로 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 화학식 I의 화합물을 포함하는 제초제를 제공한다. 화학식 I의 화합물은 우세한 생물 및/또는 화학물리적 파라미터에 따라 다양한 방식으로 제조할 수 있다. 가능한 제형의 적합한 예는 습윤성 분말(WP), 수용성 분말(SP), 수용성 농축액, 유화성 농축액(EC), 수중유 및 유중수 유제와 같은 유제(EW), 분무성 용액, 현탁 농축액(SC), 오일- 또는 물-계 분산액, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액(CS), 더스트(DP), 종자-드레싱(dressing) 산물, 산포 및 토양 살포를 위한 그래뉼, 초미립 형태의 그래뉼(GR), 분무 그래뉼, 코팅된 그래뉼 및 흡착 그래뉼, 물-분산성 그래뉼(WG), 수용성 그래뉼(SG), ULV 제형, 미소캡슐 및 왁스이다. 이러한 개개의 제형 유형은 기본적으로 공지되어 있고, 예컨대 비나커-큐흘러(Winnacker-Kuchler)의 문헌["Chemische Technologie"(Chemical Enginnering), 7권, C. Hauser Verlag Munich, 제 4 판. 1986], 웨이드 반 발켄버그(Wade van Valkenburg)의 문헌["Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973], 케이. 마르텐스(K. Martens)의 문헌["Spray Drying" Handbook, 제 3 판. 1979, G. Goodwin Ltd. 런던]에 기재되어 있다.
비활성 물질, 계면활성제, 용매 및 추가의 부가제와 같이 요구된 제형 보조제 역시 공지 되어있고, 예컨대 와트킨스(Watkins)의 문헌["Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 제 2 판, Darland Books, Caldwell N.J.], 에이치. 브이. 올펜(H. v. Olphen)의 문헌["Introduction to Clay Colloid Chemistry", 제 2 판, J. Wiley & Sons, N.Y.], 씨. 마스덴(C. Marsden)의 문헌["Solvents Guide", 제 2 판, Interscience, N.Y. 1963], 맥커천(McCutcheon)의 문헌["Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.], 시슬리(Sisley) 및 우드(Wood)의 문헌["Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964], 쇤펠트(Schonfeldt)의 문헌["Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", (Surface-active ethylene oxide adducts), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976], 비나커-큐흘러의 문헌["Chemische Technologie", 7권, C. Hauser Verlag Munich, 제 4 판, 1986]에 기재되어 있다.
습윤성 분말은 물에서 균일하게 분산되고, 또한 활성 물질에 더하여 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(습윤, 분산), 예컨대 폴리옥시에틸화된 알킬페놀, 폴리옥시에틸화된 지방 알콜, 폴리옥시에틸화된 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에터 설페이트, 알케인설폰에이트, 알킬벤젠설폰에이트, 나트륨 2,2'-다이나프틸메테인-6,6'-다이설폰에이트, 나트륨 리그노설폰에이트, 나트륨 다이뷰틸나프탈렌설폰에이트 또는 그밖의 나트륨 올레오릴메틸타우레이트를 희석 또는 비활성 물질과 함께 함유하는 제제이다. 습윤성 분말을 제조하기 위해, 제초제의 활성 물질을 해머(hammer) 밀(mill), 블로우잉(blowing) 밀 및 공기-젯(jet) 밀과 같은 통상적인 장비로 미세하게 분쇄하고 동시에 또는 계속해서 제형 보조제와 혼합한다.
유화성 농축액은, 하나 이상의 이온 및/또는 비이온성 계면활성제(유화제)를 첨가하면서, 유기 용매(예, 뷰탄올, 사이클로헥산온, 다이메틸포름아마이드, 자일렌 또는 그밖의 끓는점이 높은 방향족 또는 탄화수소) 또는 이 유기용매의 혼합물에 활성 물질을 용해하여 제조된다. 사용될 수 있는 유화제의 예는 칼슘 도데실벤젠설폰에이트와 같은 칼슘 알킬아릴설폰에이트, 또는 지방산 폴리글리콜 에스터, 알킬아릴 폴리글리콜 에터, 지방 알콜 폴리글리콜 에터, 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 응축액, 알킬 폴리에터와 같은 비이온성 유화제, 소르비탄 지방산 에스터와 같은 소르비탄 에스터 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스터와 같은 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스터이다.
더스트는 미세하게 분할된 고체 물질(예컨대, 활석, 고령토, 벤토나이트 및 파이로필라이트(pyrophyllite)와 같은 자연산 점토, 또는 규조토)과 활성 물질을 분쇄하여 제조된다.
현탁 농축액은 물-계 또는 오일-계일 수 있다. 예컨대, 다른 제형 유형의 경우에서 상기 이미 열거한 바와 같이, 적절하다면 계면활성제의 첨가와 함께 통상적인 비즈(bead) 밀로 습윤-분쇄에 의해 제조될 수 있다.
예컨대, 유제(예컨대, 수중유 유제(EW))는 다른 제형 유형의 경우에서 상기 언급한 바와 같이, 적절하다면 계면활성제 및 수성 유기 용매를 사용하여, 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정적인 혼합기에 의해 제조할 수 있다.
그래뉼은 흡착성의 그래뉼화 비활성 물질에 활성 물질을 분무하거나 또는 모래, 고령석와 같은 담체 또는 그래뉼화 비활성 물질 표면에 고착제(예컨대, 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 그밖의 무기 오일)의 도움하에 활성 물질 농축액을 살포하여 제조될 수 있다. 또한 적합한 활성 물질은 필요에 따라 비료의 혼합물로서 비료 그래뉼의 생산에 통상적인 방법으로 그래뉼화될 수 있다.
물-분산성 그래뉼은 일반적으로 분무 건조, 유동화-베드(bed) 그래뉼화, 디스크 그래뉼화, 고 속도 교반기로의 혼합 및 고체 비활성 물질 부재하의 압출과 같은 통상적인 방법에 의해 제조된다.
디스크 그래뉼, 유동화-베드 그래뉼, 압출 그래뉼 및 분무 그래뉼을 제조하기 위해, 예컨대 문헌["Spray-Drying Handbook" 제 3 판, 1979, G. Goodwin Ltd., 런던], 제이. 이. 브라운잉(J. E. Browning)의 문헌["Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 et seq.], 문헌["Perry's Chemical Engineer's Handbook", 제 5 판, McGraw-Hill, 뉴욕 1973, pp.8-57]에 제시된 방법을 참조한다.
작물 보호 산물의 제형에 대한 추가의 상세한 설명을 위해, 예컨대 쥐. 씨. 클링만(G. C. Klingman)의 문헌["Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., 뉴욕, 1961, pages 81-96] 및 제이. 디. 프레이어(J. D. Freyer), 에스. 에이. 이반스(S. A. Evans)의 문헌["Weed Control Handbook", 제 5 판, Blackwell Scientific Publications, 옥스포드, 1968, pages 101-103]을 참조한다.
일반적으로, 농약 제제는 0.1 내지 99중량%, 특히 0.1 내지 95중량%의 화학식 I의 활성 물질을 포함한다. 습윤성 분말에서, 활성 물질 농도는 예컨대, 대략 10 내지 90중량%이고, 나머지 100중량%까지는 통상적인 제형 구성물로 이루어진다. 유화성 농축액의 경우, 활성 물질 농도는 대략 1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 80중량%일 수 있다. 더스트 형태의 제형은 1 내지 30중량%의 활성 물질, 바람직하게는 대부분의 경우, 5 내지 20중량%의 활성 물질을 포함하고, 분무성 용액은 대략 0.05 내지 80중량%, 바람직하게는 2 내지 50중량%의 활성 물질을 포함한다. 물-분산성 그래뉼의 경우, 활성 물질의 양은 부분적으로 활성 화합물이 액체 또는 고체 형태인지에 따라 좌우되고, 그래뉼 형성 보조제, 충전제 및 사용된 기타의 것에 따라 좌우된다. 예컨대, 물-분산성 그래뉼의 경우, 활성 물질의 양은 1 내지 95중량% 사이, 바람직하게는 10 내지 80중량% 사이이다.
게다가, 적절하다면, 전술된 활성 물질 제형은 각 경우에서 통상적인 보조제(예, 접착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 방부제, 부동액, 용매, 충전제, 담체, 안료, 소포제, 증발 억제제, pH 및 점성 조절제)를 포함한다.
이러한 제형에 근거하여, 또한 살충제, 살비제, 제초제, 살균제와 같은 다른 살충 활성 물질 및 완화제, 비료제 및/또는 성장 조절제를 예컨대, 즉제조합 또는 탱크 혼합의 형태로 조합하여 제조하는 것이 가능하다.
혼합된 제형 또는 탱크 혼합에서 본 발명에 따른 활성 물질과 조합하여 사용될 수 있는 활성 물질의 예는 예컨대, 문헌[Weed Research 26, 441-445(1986)], 또는 문헌["The Pesticide Manual", 제 11 판, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997] 및 본원에 인용된 문헌에 기재된 공지된 활성 물질이다. 화학식 I의 화합물과 조합할 수 있는 언급되는 제초제는 예컨대, 하기 활성 물질이다(주의: 화합물은 국제 표준화 기구(ISO)에 따른 일반명 또는 적절하다면 통상적인 코드 번호와 함께 화학적인 명명을 사용하여 명칭된다):
아세토클로르; 아시플루오르펜; 아클로니펜; AKH 7088, 즉, [[[1-[5-[2-클로로-4-(트라이플루오로메틸)-페녹시]-2-나이트로페닐]-2-메톡시에틸리덴]아미노]옥시]아세트 산 및 이것의 메틸 에스터; 알아클로르; 알록시딤; 아메트린; 아미도설퓨론; 아미트롤; AMS, 즉, 암모늄 설파메이트; 아닐로포스; 아술람; 아트라진; 아짐설퓨론(DPX-A8947); 아지프로트린; 바반; BAS 516 H, 즉, 5-플루오로-2-페닐-4H-3,1-벤족사진-4-온; 베나조린; 벤플루라린; 벤퓨레세이트; 벤설퓨론메틸; 벤술라이드; 벤타존; 벤조페나프; 벤조플루오르; 벤조일프로프-에틸; 벤즈티아쥬론; 바이알라포스; 바이페녹스; 브로마실; 브로모뷰타이드; 브로모페녹심; 브로목시닐; 브로뮤론; 뷰미나포스; 뷰속시논; 뷰타클로르; 뷰타미포스; 뷰테나클로르; 뷰티다졸; 뷰트랄린; 뷰틸레이트; 카펜스트롤 (CH-900); 카베타미드; 카펜트라존 (ICI-A0051); CDAA, 즉, 2-클로로-N,N-다이-2-프로페닐아세타미드; CDEC, 즉, 2-클로로알릴 다이에틸다이티오카바메이트; 클로메톡시펜; 클로라벤; 클로라지포프-뷰틸, 클로르메술론 (ICI-A0051); 클로르브로뮤론; 클로르뷰팜; 클로르페나크; 클로르플루레솔-메틸; 클로리다존; 클로리뮤론 에틸; 클로르나이트로펜; 클로로토루론; 클로로수로; 클로르프로팜; 클로르설퓨론; 클로르탈-다이메틸; 클로르티아미드; 신메틸린; 시노설퓨론; 크레토딤; 크로디나포프 및 이들의 에스터 유도체 (예컨대, 크로디나포프-프로파르질); 크로마존; 크로메프로프; 크로프록시딤; 크로피라리드; 큐미루론 (JC 940); 사이아나진; 사이크로레이트; 사이크로설파뮤론 (AC 104); 사이크록시딤; 사이크루론; 사이할로포프 및 이들의 에스터 유도체 (예컨대, 뷰틸에스터, DEH-112); 사이퍼큐아트; 사이프라진; 사이프라졸; 다이뮤론; 2,4-DB; 달라폰; 데스메디팜; 데스메트린; 다이-알레이트; 다이캄바; 다이클로베닐; 다이클로르프로프; 다이크로포프 및 다이크로포프-메틸과 같은 이들의 에스터; 다이에타틸; 다이페녹수론; 다이펜조큐아트; 다이플루페니칸; 다이메퓨론; 다이메타클로르; 다이메타메트린; 다이메텐아미드 (SAN-582H); 다이메타존, 크로마존; 다이메티핀; 다이메트라설퓨론, 다이나이트라민; 다이노세브; 다이노터르브; 다이페나미드; 다이프로페트린; 다이큐아트; 다이티오피르; 다이유론; DNOC; 에글리나진-에틸; EL 77, 즉, 5-사이아노-1-(1,1-다이메틸에틸)-N-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드; 엔도탈; EPTC; 에스프로카브; 에탈플루라린; 에타메트설퓨론-메틸; 에티다이뮤론; 에티오진; 에토퓨메세이트; F5231, 즉, N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-다이하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]페닐]에테인설폰아미드; 에톡시펜 및 이들의 에스터 (예컨대, 에틸에스터, HN-252); 에토벤자니드 (HW 52); 페노프로프; 페녹산, 페녹사프로프 및 페녹사프로프-P 및 이들의 에스터, 예컨대, 페녹사프로프-P-에틸 및 페녹사프로프-에틸; 페녹시딤; 페뉴론; 플람프로프-메틸; 플라자설퓨론; 플루아지포프 및 플루아지포프-P 및 이들의 에스터, 예컨대, 플루아지포프-뷰틸 및 플루아지포프-P-뷰틸; 플루클로라린; 플루메트설람; 플루메트론; 플루미크로락 및 이들의 에스터 (예컨대, 펜틸에스터, S-23031); 플루미옥사진 (S-482); 플루미프로핀; 플루폭삼 (KNW-739); 플루오로다이펜; 플루오로글리코펜-에틸; 플루프로파실 (UBIC-4243); 플루리돈; 플루로클로리돈; 플루록시피르; 플루르타몬; 포메사펜; 포사민; 퓨리옥시펜; 글루포시네이트; 글리포세이트; 할로사펜; 할로설퓨론 및 이들의 에스터 (예컨대, 메틸에스터, NC-319); 할록시포프 및 이들의 에스터; 할록시포프-P (=R-할록시포프) 및 이들의 에스터; 헥사지논; 이마자피르; 이마자메타벤즈-메틸; 이마자큐인 및 암모늄 염과 같은 염; 아이옥시닐; 이마제타메타피르; 이마제타피르; 이마조설퓨론; 아이소카바미드; 아이소프로팔린; 아이소프로튜론; 아이소유론; 아이속사벤; 아이속사피리팝; 카르뷰티레이트; 락토펜; 레나실; 리누론; MCPA; MCPB; 메코프로프; 메페나세트; 메플루이디드; 메소트라이온; 메타미트론; 메타자클로르; 메탐; 메타벤즈티아쥬론; 메타졸; 메톡시페논; 메틸딤론; 메타벤쥬론, 메토벤쥬론; 메토브로뮤론; 메토라클로르; 메토설람 (XRD 511); 메토수론; 메트라이뷰진; 메트설퓨론-메틸; MH; 몰리네이트; 모날리드; 모노리뉴론; 모뉴론; 모노카바미드 다이하이드로젠설페이트; MT 128, 즉, 6-클로로-N-(3-클로로-2-프로페닐)-5-메틸-N-페닐-3-피리다진아민; MT 5950, 즉, N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2-메틸펜탄아미드; 나프로아닐라이드; 나프로파미드; 나프타람; NC 310, 즉, 4-(2,4-다이클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸; 네뷰론; 니코설퓨론; 니피라크로펜; 나이트라린; 나이트로펜; 나이트로플루오르펜; 노르플루라존; 오르벤카브; 오리자린; 옥사다이아르질 (RP-020630); 옥사다이아존; 옥시플루오르펜; 파라큐아트; 페뷰레이트; 펜디메탈린; 퍼플루이돈; 페니소팜; 펜메디팜; 피크로람; 피페로포스; 피리뷰티카브; 피리페노프-뷰틸; 프레틸아클로르; 피리미설퓨론-메틸; 프로사이아진; 프로다이아민; 프로플루라린; 프로글리나진-에틸; 프로메톤; 프로메트린; 프로파클로르; 프로파닐; 프로파퀴자포프 및 이들의 에스터; 프로파진; 프로팜; 프로피소클로르; 프로피자미드; 프로설팔린; 프로설포카브; 프로설퓨론 (CGA-152005); 프리나클로르; 피라졸리네이트; 피라존; 피라조설퓨론-에틸; 피라족시펜; 피리데이트; 피리티오백 (KIH-2031); 피록소포프 및 이들의 에스터 (예컨대, 프로파길 에스터); 퀸크로락; 퀸메락; 퀴노포프 및 이들의 에스터 유도체, 퀴자로포프 및 퀴자로포프-P 및 이들의 에스터 유도체, 예컨대 퀴자로포프-에틸; 퀴자로포프-P-테퓨릴 및 -에틸; 렌리듀론; 림설퓨론 (DPX-E 9636); S 275, 즉, 2-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-프로피닐옥시)페닐]-4,5,6,7-테트라하이드로-2H-인다졸; 세크뷰메톤; 세톡시딤; 시듀론; 시마진; 시메트린; SN 106279, 즉, 2-[[7-[2-클로로-4-(트라이플루오로메틸)페녹시]-2-나프탈에닐]옥시]프로판 산 및 이들의 메틸 에스터; 수크로트라이온; 설펜트라존 (FMC-97285, F-6285); 설파쥬론; 설포메튜론-메틸; 설포세이트 (ICI-A0224); TCA; 테뷰탐 (GCP-5544); 테뷰티우론; 터바실; 터뷰카브; 터뷰클로르; 테뷰메톤; 터뷰틸아진; 테뷰트린; TFH 450, 즉, N,N-다이에틸-3-[(2-에틸-6-메틸페닐)설포닐]-1H-1,2,4-트라이아졸-1-카복사미드; 테닐클로르 (NSK-850); 티아자플루론; 티아조피르 (Mon-13200); 티디아지민 (SN-24085); 티오벤카브; 티펜설퓨론-메틸; 티오카바질; 트랄콕시딤; 트라이-알레이트; 트라이아설퓨론; 트라이아조페나미드; 트라이베뉴론-메틸; 트라이크로피르; 트라이다이페인; 트라이에타진; 트라이플루라린; 트라이플루설퓨론 및 에스터 (예컨대, 메틸 에스터, DPX-66037); 트라이메튜론; 티시토데프; 베르노레이트; WL 110547, 즉, 5-페녹시-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-테트라졸; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 및 KIH-2023.
실제 사용에 있어서, 시판되는 형태로 존재하는 제형은, 예컨대, 습윤성 분말, 유화성 농축액, 분산액 및 물-분산성 그래뉼의 경우에서 물을 사용하여 통상적인 방식으로 희석된다. 더스트, 토양 그래뉼, 산포 및 분무성 용액을 위한 그래뉼 형태의 제제는 사용하기 전에 임의 추가로 다른 비활성 물질과 보통 희석되지 않는다. 화학식 I의 화합물의 요구되는 살포 비율은 특히, 온도, 습도 및 사용된 제초제의 성질과 같은 외부적인 조건에 따라 변화한다. 활성 물질이 넓은 범위의 한계, 예컨대 0.001 내지 1.0kg/ha 또는 그 이상의 한계 내에서 변할 수 있으나, 바람직하게 0.005 내지 750g/ha이다.
본 발명은 하기 실시예를 예시한다.
실시예 A. 화학 실시예
2-(2-클로로-3-(3-테트라하이드로퓨란일)옥시메틸-4-메틸설포닐-벤조일)사이클로헥세인-1,3-다이온의 제조(하기 표 번호 1.1)
단계 1: 2-클로로-3-(3-테트라하이드로퓨란일)옥시메틸-4-메틸설포닐벤조산
0℃에서, 25ml의 DMF 및 3.25g(28mmol)의 칼륨 3급-뷰톡사이드를 먼저 충전시키고 2.5g(27.5mmol)의 3-하이드록시테트라하이드로퓨란과 혼합하였다. 용액을 -15℃로 냉각하였고 4.7g(140mmol)의 3-브로모메틸-2-클로로-4-메틸설포닐벤조산을 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 1시간 동안 15 내지 20℃에서 교반하였다. 45g의 물/얼음에 반응을 쏟고, 2N HCl로 산성화시켜 EA로 추출하였다. 유기 상을 MgSO4로 건조시키고, 여과한 후 농축시켰다. HPLC에 따라 약 66%의 순도의 5.41g의 점성 오일이 제조되었다. 수득율은 약 60%였다.
단계 2: 3-옥소-1-사이클로헥세닐-2-클로로-3-(3-테트라하이드로퓨란일)옥시메틸-4-메틸설포닐벤조에이트
5.41g의 조질 2-클로로-3-(3-테트라하이드로퓨란일)옥시메틸-4-메틸설포닐벤조산을 30ml의 CH2Cl2에 용해시키고, 2.5ml(28mmol)의 옥살릴 클로라이드를 천천히 첨가하였다. 혼합물을 약 30분 동안 가스 방출이 멈출때까지 교반하였다. 15℃ 이하의 온도로 냉각하면서, 용액을 20ml의 CH2Cl2중의 2g(17.3mmol)의 1,3-사이클로헥세인다이온 및 5g의 NEt3의 혼합물에 적가하여 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과시키고, 용매를 회전 진공 농축기를 사용하여 제거한 후 30ml의 EA를 잔여물에 첨가하였다. 먼저 혼합물을 5%의 강한 HCl로 세척한 후, 2%의 강한 NaHCO3용액으로 세척하고 물로 두 번 세척하였다. 유기 상을 MgSO4를 사용하여 건조시키고, 여과한 후 회전 진공 농축기를 사용하여 농축시켰다. 크로마토그래피(SiO2/n-헵테인:EA, 1:3)로 정제된 5g의 높은 점성 오일이 제조되었다. HPLC에 따라 약 99%의 순도의 2.95g의 무색의 고체가 제조되었다.
단계 3: 2-(2-클로로-3-(3-테트라하이드로퓨란일)옥시메틸-4-메틸설포닐벤조일)-사이클로헥세인-1,3-다이온
8g(18.5mmol)의 3-옥소-1-사이클로헥세닐-2-클로로-3-(3-테트라하이드로퓨란일)옥시메틸-4-메틸설포닐벤조에이트를 50ml의 CH3CN에 현탁하였고, 2.25g(21.8mmol)의 NEt3 및 0.13g(1.5mmol)의 아세톤 사이아노하이드린을 교반하면서 첨가하였다. 혼합물을 상온에서 3시간 동안 교반한 후 회전 진공 농축기를 사용하여 농축시켰다. 물을 오일성 잔여물에 첨가하고 포화된 NaHCO3 용액을 사용하여 pH를 8 초과로 조정하였다. 염기성 용액을 20ml의 EA로 세척하였다. 그 후, 수용액을 2N HCl로 산성화시키고 2×50ml의 EA로 추출하였다. 용액을 NaHCO3 용액으로 세척하였다. 유기 용액을 MgSO4로 건조시키고, 여과한 후 회전 진공 농축기를 사용하여 농축시켰다. 생성물을 천천히 농축된 용액으로부터 결정화시켰다. 고체를 흡입기로 제거하고 찬 EA로 세척하였다. HPLC에 따라 약 99.8%의 순도 및 126℃의 녹는점의 6.81g(15.9mmol)의 생성물이 제조되었다. 수득율은 약 85%였다.
본원에서 사용된 약어를 하기에 표시하였다:
cPr=사이클로프로필
nPr=n-프로필
nBu=n-뷰틸
Et=에틸
Me=메틸
Ph=페닐
EA=에틸 아세테이트
m.p.=녹는점
RT=상온
실시예 B: 제형 실시예
1. 더스트
10중량부의 화학식 I의 화합물 및 비활성 물질로서 90중량부의 활석을 혼합하고 해머 밀에서 혼합물을 분쇄하여 더스트를 제조하였다.
2. 분산성 분말
25중량부의 화학식 I의 화합물, 비활성 물질로서 64중량부의 고령토-함유 석영, 10중량부의 칼륨 리고노설폰에이트 및 습윤제 및 분산제로서 1중량부의 나트륨 올레오릴메틸타우레이트를 혼합하고 핀드(pinned)-디스크 밀에서 혼합물을 분쇄하여 물에서 쉽게 분산할 수 있는 습윤성 분말을 제조하였다.
3. 분산 농축액
20중량부의 화학식 I의 화합물, 6중량부의 알킬페놀 폴리글리콜 에터(트라이톤(Triton) X 207, 등록상표), 3중량부의 아이소트라이데카놀 폴리글리콜 에터(8 EO) 및 71중량부의 파라핀성 무기 오일(예컨대, 끓는 범위가 대략 255 내지 277℃이상)을 혼합하고 마찰 볼(ball) 밀에서 5μ이하의 분말도로 혼합물을 분쇄하여 물에서 쉽게 분산할 수 있는 분산 농축액을 제조하였다.
4. 유화성 농축액
15중량부의 화학식 I의 화합물, 용매로서 75중량부의 사이클로헥산온 및 유화제로서 10중량부의 옥세틸화된 노닐페놀로부터 유화성 농축액을 제조하였다.
5. 물-분산성 그래뉼
75중량부의 화학식 I의 화합물, 10중량부의 칼슘 리고노설폰에이트, 5중량부의 나트륨 라우르릴 설페이트, 3중량부의 폴리비닐 알콜 및 7중량부의 고령토를 혼합하고 핀드-디스크 밀에서 혼합물을 분쇄하고 유동화된 베드에서 그래뉼화 유동체로서 물에 분무하여 분말을 그래뉼화하여 물-분산성 그래뉼을 제조하였다.
또한 25중량부의 화학식 I의 화합물, 5중량부의 나트륨 2,2'-다이나프틸메테인-6,6'-다이설폰에이트, 2중량부의 나트륨 올레오릴메틸타우레이트, 1중량부의 폴리비닐 알콜, 17중량부의 칼슘 카본에이트 및 50중량부의 물을 콜로이드 밀에서 균질화 및 예비분쇄하고, 뒤이어 비즈 밀에서 혼합물을 분쇄하고 단일-물질 노즐로 분무 타워에서 제조한 현탁액을 세분화 및 건조시켜 물-분산성 그래뉼을 제조하였다.
실시예 C: 생물학적 실시예
1. 발아전 제초 활성
외- 및 쌍떡잎의 해로운 식물의 종자를 판지 상자 안에 모래 진흙에 심고 흙으로 덮었다. 그 후, 습윤성 분말 또는 유제 농축액의 형태로 제형된, 본 발명에 따른 화합물을 다양한 투여량으로 600 내지 800ℓ/ha(변화됨)의 살포 비율로 수성 현탁액 또는 유제로서 흙 표면에 살포하였다. 처리 후, 상자를 온실에 놓고 잡초의 양호한 성장 조건을 유지시켰다. 3 내지 4주의 시험 기간 후에 시험용 식물이 발아된 후, 식물 손상 또는 발아 손상의 가시적 성적을 비처리된 대조군과 비교하였다. 시험용 식물을 3 내지 4 주 동안 최적의 성장 조건에서 온실 속에 방치시킨 후, 화합물의 효과를 기록하였다. 본 발명에 따른 화합물은 광대한 범위에서 경제적으로 중요한 외- 및 쌍떡잎의 해로운 식물에 대해 우수한 활성을 지녔다.
그러므로, 예컨대 본 발명의 화합물 번호 1.1은 320g/ha의 투여량에서, 해로운 식물인 갈퀴덩쿨(Galium aparine), 꽃족제비쑥(Matricaria inodora), 별꽃, 명아주(Chenopodium album), 큰개불알풀(Veronica persica) 및 어저귀(Abutilon theophrasti)에 대해 90% 이상의 활성을 보였다.
2. 발아후 제초 활성
외- 및 쌍떡잎 식물의 잡초 종자를 판지 상자 안에 모래 진흙에 심고, 흙으로 덮은 후 양호한 성장 조건하에 온실에서 성장시켰다. 파종 후, 2주 내지 3주에 시험용 식물을 세잎 단계에서 처리하였다. 습윤성 분말 또는 유제 농축액으로 제형된 본 발명에 따른 화합물을 600 내지 800ℓ/ha(변화됨)의 물 살포 비율에서 다양한 투여량으로 녹색 식물의 일부 표면에 분무하였다. 시험용 식물을 3 내지 4주 동안 최적 성장 조건 하에 온실 속에서 방치시킨 후, 화합물의 활성을 기록하였다. 본 발명에 따른 화합물은 광범위하게 경제적으로 중요한 외- 및 쌍떡잎의 해로운 식물에 대해 우수한 활성을 보인다. 그러므로, 예컨대 본 발명의 화합물 번호 3.1은 329g/ha의 투여량에서 해로운 식물인, 들갓(Sinapis arvensis), 메귀리(Avena fatua), 털비름 및 강아지풀에 대해 80% 이상의 활성을 보였다.
3. 농작물의 내성
온실 안의 추가의 실시예에서, 보리 및 외- 및 쌍떡잎 식물의 잡초 종자를 모래 진흙에 심고, 흙으로 덮어 식물이 2개 내지 3개의 진정한 잎이 발생할 때까지 온실에 놓았다. 그 후, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 처리를 상기 항목 2에서 기재한 대로 수행하였다. 살포 후 그리고 식물이 온실에 방치된 후 4주 내지 5주 후 본 발명에 따른 화합물은 중요한 농작물, 특히 밀, 옥수수 및 벼에 매우 큰 내성을 지님을 가시적 성적으로서 알 수 있었다.
그러므로, 예컨대 본 발명의 화합물 1.1은 50g/ha의 투여량에서, 해로운 식물인, 돌피(Echinochloa crus galli), 올미, 너도방동사니 및 올챙이고랭이에 대해 95% 이상의 활성을 보이는 반면, 동시에 벼 농작 식물에는 손상을 입히지 않았다. 320g/ha의 투여량에서 본 발명에 따른 화합물 1.85은 해로운 식물인, 별꽃, 큰개불알풀, 명아주 및 어저귀에 대해 90% 이상의 활성을 보인 반면, 동시에 벼, 밀 및 옥수수 농작 식물에는 어떠한 손상도 입히지 않았다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 I의 화합물 또는 이것의 염.
    화학식 I
    상기 식에서,
    R1, R2는 서로 독립적으로 수소, 메르캅토, 나이트로, 할로겐, 사이아노, 티오사이아나토, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-할로알키닐, C3-C6-사이클로알킬, -OR4, OCOR4, OSO2R4, S(O)nR4, SO2OR4, SO2N(R4)2, NR4SO2R4, NR4COR4, C1-C6-알킬-S(O)nR4 , C1-C6-알킬-OR4, C1-C6-알킬-OCOR4, C1-C6-알킬-OSO2R4, C1-C6-알킬-SO2OR4, C1-C6-알킬-SO2N(R4)2 또는 C1-C6-알킬-NR4COR4이고;
    R3은 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐이고;
    R4는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-사이클로알킬, 페닐 또는 페닐-C1-C6-알킬이고, 여기서 6개의 마지막 언급한 라디칼은 하이드록시, 메르캅토, 아미노, 사이아노, 나이트로, 티오사이아나토, OR3 , SR3 , N(R3)2, =NOR3 , OCOR3, SCOR3, NR3COR3 , CO2R3, COSR3 , CON(R3)2, C1-C4-알킬이미노옥시, C1-C4-알콕시아미노, C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-알콕시-C2-C6-알콕시카보닐 및 C1-C4-알킬설포닐로 이루어진 군에서 선택되는 s개의 라디칼에 의해 치환되고;
    Het는 탄소 및 산소 원자로 이루어진 고리 원자의 완전히 포화된 헤테로사이클릭 기이고, 여기서 전체 고리 원자의 수는 p, 산소 원자의 수는 r, 탄소 원자의 수는 (p-r)이고, Het는 n개의 라디칼 R5에 의해 치환될 수 있고;
    n은 0, 1 또는 2 이고;
    p는 5, 6 또는 7 이고;
    r은 1 또는 2이고;
    s는 0, 1, 2, 또는 3 이고;
    X는 O 또는 S(O)n이고;
    R5는 하이드록시, 메르캅토, 아미노, 사이아노, 나이트로, 할로겐, 포르밀, C1-C6-알킬아미노, C1-C6-다이알킬아미노, C1-C6-알콕시카보닐, C1-C6-알킬카보닐, C1-C4-알킬카보닐옥시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이거나, 또는 R5는 부착된 탄소 원자와 함께 카보닐 기를 형성하고;
    Q는 Q1 또는 Q2기의 라디칼이고;
    R6, R7는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C3-C6-사이클로프로필이고;
    R8은 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬카보닐, C1-C6-할로알킬카보닐, C1-C6-알콕시카보닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬설포닐, 페닐카보닐, 페닐카보닐메틸, 페닐옥시카보닐 또는 페닐설포닐이고, 여기서 4개의 마지막 언급한 라디칼의 페닐 고리는 할로겐, 나이트로, 사이아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 s개의 라디칼에 의해 치환된다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1, R2가 서로 독립적으로 수소, 나이트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-사이클로알킬, -OR4, S(O)nR4, SO2OR4, SO2N(R4)2, NR4SO2R4 또는 C1-C6-알킬-S(O)nR4이고;
    R4가 수소, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C6-사이클로알킬, 페닐 또는 페닐-C1-C4-알킬이고, 여기서 6개의 마지막 언급한 라디칼은 사이아노, 나이트로, R3, OR3 , SR3 , 및 N(R3)2로 이루어진 군에서 선택되는 s개의 라디칼에 의해 치환되는 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R3가 수소이고;
    R5는 사이아노, 나이트로, 할로겐, C1-C4-알콕시카보닐, C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-알킬카보닐옥시, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이거나, 또는 R5가 부착된 탄소 원자와 함께 카보닐 기를 형성하는 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 항에 있어서,
    R6, R7는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬이고;
    R8은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-할로알킬카보닐, C1-C4-알콕시카보닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, 페닐카보닐, 페닐카보닐메틸, 페닐옥시카보닐 또는 페닐설포닐이고, 여기서 4개의 마지막 언급한 라디칼의 페닐 고리는 할로겐, 나이트로, 사이아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 s개의 라디칼에 의해 치환되는 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 항에 있어서,
    R1이 염소, 브롬, 요오드, 나이트로, 메틸, 티오메틸, 티오에틸, 메틸설포닐, 에틸설포닐 또는 메톡시이고;
    R2가 브롬, 염소, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐이고;
    R2가 페닐 고리의 4번째 위치에 위치하고;
    R8이 수소이고;
    Het가 3-테트라하이드로퓨란일, 3-테트라하이드로피란일, 4-테트라하이드로피란일, 1,3-다이옥산-5-일 또는 γ-뷰티로락톤-2-일인 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 항에 따른 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 제초적 유효량으로 포함하는 제초제 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    제형 보조제와 혼합물인 제초제 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 항에 따른 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 제 6 항 또는 제 7 항에 따른 제초제 조성물을 유효량으로 식물 또는 불필요한 식생지 자리에 살포함을 포함하는 불필요한 식물을 조절하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 제 6 항 또는 제 7 항에 따른 제초제 조성물의 불필요한 식물 조절에의 용도.
  10. 제 9 항에 있어서,
    화학식 I의 화합물을 유용한 식물에서 불필요한 식물을 조절하는데 사용하는 용도.
  11. 제 10 항에 있어서,
    유용한 식물이 형질전환 유용한 식물인 용도.
KR1020057012754A 2003-01-09 2003-12-12 치환된 벤조일 유도체의 제초제로서 용도 KR101126950B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10301110A DE10301110A1 (de) 2003-01-09 2003-01-09 Substituierte Benzoylderivate als Herbizide
DE10301110.2 2003-01-09
PCT/EP2003/014129 WO2004063187A1 (de) 2003-01-09 2003-12-12 Substituierte benzoylderivate als herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050092732A true KR20050092732A (ko) 2005-09-22
KR101126950B1 KR101126950B1 (ko) 2012-03-20

Family

ID=32519950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057012754A KR101126950B1 (ko) 2003-01-09 2003-12-12 치환된 벤조일 유도체의 제초제로서 용도

Country Status (26)

Country Link
US (2) US20040167029A1 (ko)
EP (1) EP1585742B1 (ko)
JP (1) JP4592424B2 (ko)
KR (1) KR101126950B1 (ko)
CN (1) CN100349889C (ko)
AR (1) AR042716A1 (ko)
AT (1) ATE369358T1 (ko)
AU (1) AU2003293859B2 (ko)
BR (1) BR0317970B1 (ko)
CA (1) CA2513000C (ko)
CO (1) CO5700821A2 (ko)
DE (2) DE10301110A1 (ko)
DK (1) DK1585742T3 (ko)
EA (1) EA009609B1 (ko)
ES (1) ES2290542T3 (ko)
HR (1) HRP20050628A2 (ko)
IL (1) IL169542A0 (ko)
MX (1) MXPA05007409A (ko)
MY (1) MY136628A (ko)
PL (1) PL378542A1 (ko)
PT (1) PT1585742E (ko)
RS (1) RS20050519A (ko)
TW (1) TW200505337A (ko)
UA (1) UA81796C2 (ko)
WO (1) WO2004063187A1 (ko)
ZA (1) ZA200504896B (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004029308A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte Benzoylpyrazole als Herbiszide
DE102004029307A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte Benzoylcyclohexandione als Herbizide
EA023205B9 (ru) 2010-09-01 2016-09-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Амиды n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)арилкарбоновых кислот и гербицидное средство
CN102464630B (zh) * 2010-11-19 2015-05-13 中国中化股份有限公司 含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物及其应用
HUE029871T2 (en) 2011-03-22 2017-04-28 Bayer Ip Gmbh N- (1,3,4-oxadiazol-2-yl) -arylcarboxylic acids and their use as herbicides
BR112013024659A2 (pt) 2011-03-25 2018-08-07 Bayer Ip Gmbh uso de n-(1,2,5-oxadiazol-3-il) benzamidas para controlar plantas indesejadas em áreas de plantas de cultura trangênica que são tolerantes a herbicidas inibidores de hppd
US8822378B2 (en) 2011-08-03 2014-09-02 Bayer Intellectual Property Gmbh N-(tetrazol-5-yl)- and N-(triazol-5-yl)arylcarboxamides and use thereof as herbicides
UA116532C2 (uk) 2011-12-13 2018-04-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Аміди n-(1,2,5-оксадіазол-3-іл)-, n-(1,3,4-оксадіазол-2-іл)- або n-(тетразол-5-іл)арилкарбоксильної кислоти й застосування їх як гербіцидів
BR112014016930A8 (pt) 2012-01-11 2017-12-26 Bayer Ip Gmbh compostos tetrazol-5-il- e triazol-5-il-arila e uso destes como herbicidas
EP2817296B1 (de) * 2012-02-21 2016-08-31 Bayer Intellectual Property GmbH Herbizid wirksame 3-(sulfin-/sulfonimidoyl)-benzamide
US9758494B2 (en) 2012-12-06 2017-09-12 Bayer Cropscience Ag N-(oxazol-2-yl)-aryl-carboxylic acid amides and use thereof as herbicides
MX2018003961A (es) 2015-09-28 2018-06-08 Bayer Cropscience Ag Carboxamidas aciladas de n-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-,n-(1,3,4-oxadia zol-2-il)-, n-(tetrazol-5-il)- y n-(triazol-5-il)-arilo, y sus usos como herbicidas.
CN105601548A (zh) * 2016-01-18 2016-05-25 黑龙江大学 苯甲酰类化合物、含有该化合物的组合物及其应用
WO2017144402A1 (de) 2016-02-24 2017-08-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft N-(5-halogen-1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide
CN108264484A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 浙江省化工研究院有限公司 一种带醚结构的取代的苯基酮类化合物、其制备方法及应用
WO2018177871A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide
BR112021010264A2 (pt) 2019-01-14 2021-08-17 Bayer Aktiengesellschaft n-tetrazolil aril carboxamidas substituídas por herbicida
CN111559965B (zh) * 2019-02-14 2022-11-18 东莞市东阳光农药研发有限公司 取代的苯甲酰类化合物及其在农业中的应用
CN111808024B (zh) * 2019-04-11 2023-06-27 郑州手性药物研究院有限公司 一种苯基吡唑酮类化合物或其盐、制备方法和应用
CN112645853A (zh) * 2019-10-10 2021-04-13 江西天宇化工有限公司 一种2-氯-3-烷氧基甲基-4-甲磺酰基苯甲酸的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789105A (fr) * 1971-09-21 1973-03-21 Fmc Corp Dioxannes substitues et leur application comme
DE2709144A1 (de) * 1977-03-03 1978-09-07 Bayer Ag Tetrahydrofuranaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
ZA829035B (en) * 1981-12-16 1983-09-28 Shell Res Ltd Oxabicycloalkane herbicides
DE3738536A1 (de) * 1987-11-13 1989-05-24 Basf Ag Benzylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwachstums
US6274600B1 (en) * 1995-06-05 2001-08-14 The Regents Of The University Of California Heteroatom substituted benzoyl derivatives that enhance synaptic responses mediated by AMPA receptors
JP4592183B2 (ja) * 1997-08-07 2010-12-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ２−ベンゾイルシクロヘキサン−１，３−ジオン
EP1001939B1 (de) * 1997-08-07 2009-01-07 Basf Se Heterocyclisch substituierte 4-benzoyl-pyrazole als herbizide
DE19961466A1 (de) * 1998-12-21 2000-07-06 Novartis Ag Neue Herbizide
BR9916396A (pt) * 1998-12-21 2001-09-11 Syngenta Participations Ag Herbicidas

Also Published As

Publication number Publication date
CO5700821A2 (es) 2006-11-30
TW200505337A (en) 2005-02-16
PT1585742E (pt) 2007-11-09
KR101126950B1 (ko) 2012-03-20
CA2513000A1 (en) 2004-07-29
IL169542A0 (en) 2007-07-04
AU2003293859A1 (en) 2004-08-10
JP2006514958A (ja) 2006-05-18
AR042716A1 (es) 2005-06-29
CA2513000C (en) 2011-11-22
US7569519B2 (en) 2009-08-04
AU2003293859B2 (en) 2009-11-19
DE10301110A1 (de) 2004-07-22
ZA200504896B (en) 2006-11-29
MXPA05007409A (es) 2005-09-12
HRP20050628A2 (en) 2006-07-31
WO2004063187A1 (de) 2004-07-29
RS20050519A (en) 2008-04-04
ATE369358T1 (de) 2007-08-15
EP1585742A1 (de) 2005-10-19
EA009609B1 (ru) 2008-02-28
EA200501049A1 (ru) 2005-12-29
US20070244008A1 (en) 2007-10-18
BR0317970A (pt) 2005-11-29
BR0317970B1 (pt) 2015-01-13
UA81796C2 (uk) 2008-02-11
CN1735608A (zh) 2006-02-15
JP4592424B2 (ja) 2010-12-01
EP1585742B1 (de) 2007-08-08
US20040167029A1 (en) 2004-08-26
ES2290542T3 (es) 2008-02-16
DK1585742T3 (da) 2007-12-03
DE50307914D1 (de) 2007-09-20
CN100349889C (zh) 2007-11-21
PL378542A1 (pl) 2006-05-02
MY136628A (en) 2008-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7569519B2 (en) Substituted benzoyl derivatives as herbicides
US7312180B2 (en) Substituted 4-(4-trifluoromethylpyrazolyl)pyrimidines
US6420317B1 (en) Benzoylpyrazoles and their use as herbicides
US7211673B2 (en) 4-trifluoromethylpyrazolyl-substituted pyridines and pyrimidines
US7282469B2 (en) 4-trifluoromethylpyrazolyl-substituted pyridines and pyrimidines
PL199158B1 (pl) Pochodna benzoilocykloheksanodionu, środek chwastobójczy, ich zastosowanie oraz sposób zwalczania szkodliwych grzybów
KR20020015390A (ko) 이속사졸릴- 및 이속사졸리닐-치환된벤조일사이클로헥산디온, 이의 제조 방법, 및 제초체 및식물 성장 조절제로서의 이의 용도
US7189679B2 (en) Herbicidal 3-amino-2-thiomethylbenzoylpyrazoles
US20050282709A1 (en) Substituted benzoylpyrazoles as herbicides
AU2003219112B2 (en) 3-keto or 3-oximoether substituted benzoylcyclohexanediones
US20050282710A1 (en) Substituted benzoylcyclohexanediones as herbicides
US6768025B2 (en) Benzoylcyclohexanedione derivatives and their use as herbicides
AU2002340859B2 (en) 3-amino carbonyl-substituted benzoylcyclohexanediones that can be used as herbicides
MXPA03001856A (es) Benzoilciclohexanodionas herbicidas.

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee