PT1585742E - Derivados de benzoílo substituídos como herbicidas - Google Patents

Derivados de benzoílo substituídos como herbicidas Download PDF

Info

Publication number
PT1585742E
PT1585742E PT03789245T PT03789245T PT1585742E PT 1585742 E PT1585742 E PT 1585742E PT 03789245 T PT03789245 T PT 03789245T PT 03789245 T PT03789245 T PT 03789245T PT 1585742 E PT1585742 E PT 1585742E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
tetrahydropyranyl
alkyl
quot
tetrahydrofuranyl
nitro
Prior art date
Application number
PT03789245T
Other languages
English (en)
Inventor
Lothar Willms
Hubert Dr Menne
Thomas Auler
Hermann Bieringer
Andreas Van Almsick
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PT1585742E publication Critical patent/PT1585742E/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/18—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Descrição "Derivados de benzoilo substituídos como herbicidas" A invenção diz respeito a área técnica dos herbicidas, em particular dos herbicidas do grspo das benzoilciclohexandionas e dos benzoilpirazois para o combate selectivo a ervas daninhas em culturas de plantas úteis, em particular em plantas de culturas de arroz. A partir de vários documentos já é conhecido que determinados derivados de benzoilo possuem propriedades herbicidas. Assim, benzoilciclohexandionas e
benzoilpirazolonas são conhecidas da WO 99/10327 e WO 99/10323, que possuem na posição 3 do anel fenilo um grupo heterociclilo ou heteroarilo ligados através de uma ponte com vários átomos.
Os compostos conhecidos destes documentos apresentam porém frequentemente uma eficácia herbicida que não é suficiente. É objectivo da presente invenção disponibilizar outros compostos eficazes do ponto de vista herbicida com propriedades melhoradas em relação aos compostos revelados no estado da técnica.
Foi agora constatado, que derivados de benzoilo que na posição 3 do anel fenilo possuem determinados grupos heterociclilo ligados através de uma ponte de dois átomos são particularmente adequados a herbicidas. Uma concretização da presente invenção são por isso compostos de fórmula (1) ou os seus sais
em que os resíduos e índices possuem os significados seguintes: R', R2, representam independentemente um do outro hidrogénio, mercapto, nitro, halogéneo, ciano, tiocianato, alquilo 1 :····:'% < halogenoalquilo alquenilo halogeno alquenilo alquinilo halogenoalquinilo C3-C6, cicloalquilo OR4, QCO:R% OSChRq S (0)nR4, «020®:% S02N (R4)£, alquilo-Ci-Cô-S (0) nR4, alquilo- alquilo Os"'Cs -OCOF·:"', alquilo alquilo tlqrilo-C; -C^-SCbF (R4)ou alquilo C:~C::"®P';C0F% R representa hidrogénio, alquilo Cs-Ck, alquenilo (%"<%, ou alquinilo
R significa hidrogénio, alquilo Ci-C6, alquenilo 2,
alquinilo Crdhg cicloalquilo fenilo, ou fenilo -alquilo C **%%* em que os últimos seis resíduos mencionados se encontram substituídos com s resíduos do grupo hidróxi, mercapto, amino, ciano, nitro, tiocianato, OR3, SR3, N(RJ OCOR3, S0OF.g COgR.% C0S.R;, C0N(R3' ,· , W1M1V nt alquiliminoóxi- alcóxiamino alquilcarbonilo
,1pAví _ alcóxicarbonilo Q
v ^ ν' v y d 1 w Cy Λ _L ·ν ú " ··.' íj " '« P C alquilsulfonilo
Het significa um grupo heterocíclico completamente saturado, cujos átomos do anel são constituídos por carbono átomos de carbono e oxigénio, em que p significa ο número total dos átomos do anel, r significa o número de átomos de oxigénio, (p-r) significa o número de átomos de carbono, e Pá Het pode encontrar-se substituído por n resíduos; n significa 0, 1 ou 2; p significa 5, 6, ou 7; r significa 1 ou 2; s significa 0,1, 2 ou 3; X significa 0 ou S (0),; P'" significa hidróxilo, mercapto, amino, ciano, nitro, halogéneo, formilo, alquilamino dialquilamino Crv'C<s# alcóxicarbonilo Crd-ú? alquilcarbonilo alquilcarbonilóxi alquilo Ci-C6, halogenoalquilo Ci- Cá# alquiltio Cj-Cs* halogenoalquiltio alcóxido Cx-C6, halogenoalcóxido Ci~C6, ou Pá formam conjuntamente com o átomo de carbono, ao qual está ligado um grupo carbonilo; Q significa um resíduo Q1 ou Q2;
e áá representam independentemente um do outro hidrogénio, alquilo Ci-Ce, halogenoalquilo Ci-Cg,, ou
ciclopropilo C.-CV halogenoalquilo Ci~ R8 significa hidrogénio, alquilo Cj,, alquilcarbonilo halogenoalquilocarbonilo Ç*~Cís# alcóxicarbonilo alquilsulfonilo halogenoalquilsulfonilo fenilcarbonilo, fenilcarbonilmetilo, fenilóxicarbonilo, ou fenilsulfonilo, em que o núcleo fenilo dos últimos quatro resíduos referidos se encontram substituídos por s resíduos do grupo halogeneo, nitro, ciano, alquilo halogenoalquilo Ci~ C&> alcóxi Ci-Cs, e halogenoalcóxi Ci-Cê.
Dependendo de condições exteriores, como solvente e valor de pH, os compostos de acordo com a invenção de fórmula (I) podem surgir na forma de diferentes estruturas tautoméricas. Dependendo do tipo de substituintes, os compostos de fórmula (I) possuem um protão ácido que pode ser removido através da reacção com uma base. Como bases são adequadas por exemplo os hidretos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, como lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, assim como amoníaco e aminas orgânicas como trietilamina e piridina. Estes sais são igualmente concretizações da invenção.
Na fórmula (I) e todas a fórmulas seguintes os resíduos alquílicos com mais do que dois átomos de carbono podem ser de cadeia linear, ou ramificados. Resíduos alquílicos significam por ex. metilo, etilo, n ou i-propilo, n, i, t ou 2-butilo, pentilo, hexilo, como n-hexilo, i-hexilo e 1,3-dimetilbutilo, preferencialmente metilo, ou etilo. Se um grupo tiver várias substituições deverá ser entendido que estes grupos se encontram substituídos com um ou vários dos resíduos mencionados que podem ser iguais ou diferentes.
Cicloalquilo significa um sistema cíclico carbocíclico saturado com três a nove átomos de C, por ex. ciclopropilo, cíclopentilo ou ciclohexilo. De forma semelhante cicloalquenilo significa um grupo alquenilo monociclico com três a nove átomos de carbono, por ex. ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo e ciclohexenilo, em que a ligação dupla se pode encontrar na posição desejada. No caso de resíduos compostos, como cicloalquilalquenilo, o primeiro resíduo mencionado pode-se encontrar na posição desejada do referido em segundo lugar.
Entende-se por grupos heterocíclicos resíduos como 2-tetrahidrofuranil, 3-tetrahidrofuranil, 2-tetrahidropiranil, 3-tetrahidropiranil, 4-tetrahidropiranil, 2-hexahidrooxepanil, 3-hexahidrooxepanil, 4-hexahidrooxepanil, 1,3-dioxolan-4-il, 1,3-dioxan-4-il, 1,3-dioxan-5-il e 1,4-dioxan- 2-il. Preferencialmente Het não se encontra substituído, ou encontra-se substituído com 1, 2, 3 ou 4 grupos metilo e/ ou com 1 ou 2 grupos carbonilo.
No caso de um grupo amino duplamente substituído, como dialquilamino ambos estes substituintes podem ser iguais ou diferentes .
Halogéneo significa flúor, cloro, bromo ou iodo. Halogenoalquilo, halogenoalquenilo e halogenoalquinilo significam alquilo, alquenilo ou alquinilo parcialmente, ou completamente substituídos com halogéneo, preferencialmente com flúor, cloro e/ ou bromo, em particular com flúor ou Cloro, por ex. CF3, CHF2, CH2F, CrCF?, CH2FCHC1, CC13, CH2CH2CI, CH=CHC1, CB-CÇla; C=CCH2C1; halogenoalcóxido é por ex. OCF3, QCF2í OCIpr, CF3CF20, CCHíCFj e OCH2CF3 e 0CH2CH2C1; 0 correspondente vale para halogenoalquenilo e outros resíduos substituídos com halogéneo.
Se um grupo possuir vários substituintes entende-se que na combinação dos diferentes substituintes observam-se os fundamento gerais da construção de compostos químicos, i.e. não são construídos compostos, que o perito no estado da técnica sabe que quimicamente são instáveis, ou que não são possíveis.
Os compostos de fórmula (I) podem apresentar-se na forma de esterioisómeros dependendo do tipo e ligação dos substituintes. Se existir um ou mais átomos de C assimétricos podem surgir enantiómeros e diasteriómeros. Esterioisómeros são obtidos a partir das misturas a que se chegou na preparação, através dos processos de separação usuais, por ex. através de processos de separação cromatográficos. Podem igualmente ser obtidos esterioisómeros através da utilização de reacções esterioselectivas com o emprego de materiais de partida e/ ou agentes auxiliares opticamente activos. A invenção diz também respeito a todos os esterioisómeros e suas misturas abrangidas pela fórmula geral (I),mas que porém não se encontram especificamente definidas. São preferenciais os compostos de fórmula (I) em que R1, Eg. representam independentemente um do outro hidrogénio, nitro, halogéneo, alquilo halogenoalquilo Ç*··*£$, alquenil C2-C6, halogeno alquenilo Ogr&%i alquinilo ChgCg halogenoalquinilo cicloalquilo -0R4, S(0)nR\ SOnm-% S02N(R4)2, ou alquilo-
Ci-Cg-SfObJEg R4 significa hidrogénio, alquilo alquenilo C.r"€i<:f alquinilo C2-C4, cicloalquilo fenilo, ou fenilo - alquilo C1-C4, em que os últimos seis resíduos mencionados se encontram substituídos com s resíduos do grupo ciano, nitro, R3, OR3, SR3, e os outros substituintes e índices possuem respectivamente o significado acima. São preferidos os compostos de fórmula geral (I), em que R3 significa hidrogénio; R5 significa ciano, nitro, halogéneo, alcóxicarbonilo 0:5-¾ alquilcarbonilo alquilcarbonilóxi Ch~Q.( alquilo Ci- C«í halogenoalquilo alquiltio halogenoalquiltio Crv€;$f alcóxido C1-C6, halogenoalcóxido C1-C6, ou R5 formam conjuntamente com o átomo de carbono, ao qual está ligado um grupo carbonilo; em particular R5 representa metilo, metóxido, ou forma conjuntamente com o átomo de carbono, ao qual está ligado, um grupo carbonilo, e os outros substituintes e índices possuem respectivamente o significado acima mencionado. São especialmente preferidos compostos de fórmula geral \ c ·: tf*??·' >,<>;.»· ,i> wí j'. v>. v R6 e :R representam independentemente um do outro hidrogénio, alquilo em particular metilo, ou etilo, ou ciclopropilo; ri signifitâ hidrogénio, alquilo halogenoalquilo Ci~
Ce, alquilcarbonilo C1-C4, halogenoalquilocarbonilo Ci-Oí, alcóxicarbonilo alquilsulf onilo halogenoalquilsulfonilo Cr"€s» fenilcarbonilo, fenilcarbonilmetilo, fenilóxicarbonilo, ou fenilsulfonilo, em que 0 núcleo fenilo dos últimos quatro resíduos referidos se encontram substituídos por s resíduos do grupo halogéneo, nitro, ciano, alquilo C1-C4, halogenoalquilo Ci~ C4, alcóxi C1-C4, e halogenoalcóxi C1-C4. e os outros substituintes e índices possuem respectivamente 0 significado acima. São especialmente preferidos os compostos de fórmula geral (I), em que ?r representa cloro, bromo, iodo, nitro, metilo, tiometilo, tioetilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo ou metóxido. R; bromo, cloro, metilsulfonilo, ou etilsulfonilo R2 encontra-se na posição 4 do anel fenilico H5' representa hidrogénio;
Het representa 3-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 1,3-dioxan-5-il ou y-butirolactona -2-il, e os outros substituintes e índices possuem respectivamente o significado acima mencionado.
Em todas as fórmulas referidas a seguir os substituintes e símbolos desde que não definidos de outro modo possuem o mesmo significado como descrito para a fórmula (I).
Os compostos de acordo com a invenção em que Q representa Q1 podem ser preparados por exemplo de acordo com o método indicado no esquema 1 através de uma reacção catalisada por base de um composto de fórmula (11Ia), em que T representa halogéneo, hidróxilo ou alcóxido com uma ciclohexanodiona (I) na presença de uma fonte de cianeto. Estes métodos são por exemplo descritos na EP-A 0369 803 e EP-B 0283 261.
Esquema 1
Compostos de acordo com a invenção, em que Q representa Q2 e R8 representa hidrogénio podem por exemplo ser preparados de acordo com o método indicado no esquema 2. Para isso um composto de fórmula (11Ia) é feita reagir com um pirazol de fórmula (IV) na presença de um agente desidratante como DCC, ou por conversão no seu cloridrato com catálise básica e finalmente tratado com uma fonte de cianeto. Estes métodos são descritos por exemplo na EP-A 0 369 803.
Esquema 2: ΛΙ&· cr *τ V. ,*( y ^' \...; L ji- i# l| 8. '
Compostos de acordo com a invenção de fórmula (I), em que &s representa resíduos diferentes de hidrogénio podem ser preparados de acordo com o esquema 3, através de reacções de substituição conhecidas do perito no estado da técnica. Para isso são feitos reagir compostos de fórmula (lb) com compostos de fórmula (V), em que E representa um grupo possível de permutar com um nucleófilo. Estes métodos são por ex. conhecidos da WO 99/10328
Esquema 3:
Q i: I κ f :> f &Ι¥ 1 X* •Οχ-^ ν' íf :βΓ\· ©Η „*$V Λ if I &>* *Μ· ^Hsí; Μ m &s
Compostos de fórmula (111a) , em que T representa OH podem por exemplo ser preparados de acordo com o esquema 4 a partir de compostos de fórmula (lb), em que Hal representa halogeneo e 4': representa alcóxido ou GH.
Esquema 4:
? ϊί 4 I 4-*^?
Nasr (llla) pisj
Compostos de fórmula geral (Hla) são acessíveis através de reacções de acordo com o esquema 5.
Esquema 5:
Compostos de acordo com a fórmula (Vla)e (VIb) são conhecidos da literatura ou podem ser preparados a partir de métodos conhecidos, como por exemplo na WO 96/26200 e no pedido de patente alemão não publicado de prioridade anterior N° 10144412.5.
Os compostos de acordo com a invenção de fórmula (I) apresentam uma excelente eficácia herbicida contra um largo espectro de plantas daninhas mono e dicotiledóneas economicamente importantes.
Também as ervas daninhas difíceis de combater perenes que nascem de rizomas ou outros orgãos duradouros são bem combatidas pelos princípios activos. É em geral pouco importante se as substâncias são aplicadas em processos de pré-sementeira, pré-emergência, ou pós-emergência. São referidas em particular alguns representantes das ervas daninhas mono e dicotiledóneas que podem ser controladas através dos compostos de acordo com a invenção, sem que decorra através desta menção algum tipo de limitação. Do grupo das ervas daninhas monocotiledóneas são bem combatidas por ex. a Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinocloa, Digitaria, Setaria, assim como espécies de Cyperus do grupo das anuais e do lado das espécies perenes as espécies Agropyron, Cynodon, Imperata, assim como o Sorghum e também espécies de Cyperus perenes. Na espécies de ervas daninhas dicotiledóneas o espectro de acção estende-se a tipos como por ex. Galium, Viola, Verónica, Lamíum, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria e Abutilon do lado das anuais, assim como Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemísia nas ervas daninhas perenes. As ervas daninhas que surgem nas condições de cultura específicas do arroz como por ex. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus e Cyperus são combatidas pelos compostos de acordo com a invenção de forma igualmente notável. Se os compostos de acordo com a invenção forem aplicados a superfície da terra antes da germinação, a germinação das ervas daninhas é completamente impedida ou as ervas daninhas crescem ate ao estádio de folhas de germinação porém o seu crescimento e interrompido e morrem finalmente completamente após a emergência, após três a quatro semanas. Por aplicação dos princípios activos nas partes verdes das plantas em processos de pós-emergência, surge rapidamente após o tratamento a paragem do crescimento, e as plantas daninhas permanecem no estádio de crescimento existente na altura da aplicação, ou morrem completamente após um determinado tempo, de modo que desta maneira, a concorrência das ervas daninhas é eliminada muito cedo e de forma persistente. Em particular, os compostos de acordo com a invenção apresentam um efeito excelente contra Amaranthus retroflexus, Avena esp., Echinochloa, esp., Cyperus serotinus, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Sagittaria pygmaea, Scirpus juncoides, Sinapis esp. e Stellaria media.
Apesar dos compostos de acordo com a invenção apresentarem uma excelente actividade herbicida em relação a ervas daninhas mono e dicotiledóneas plantas de cultura economicamente significativas como por ex. trigo, cevada, centeio, arroz, milho, beterraba, algodão e soja são danificadas apenas de forma não essencial, ou não são danificadas de todo. Em particular, apresentam uma tolerabilidade excelente no trigo, milho e arroz. Os presentes compostos são por estas razões adequados a um combate selectivo do crescimento de plantas indesejáveis em culturas de plantas úteis ou em culturas de plantas ornamentais.
Com base nas suas propriedades herbicidas os princípios activos podem ser utilizados no combate a plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas, ou ainda em plantas a desenvolver modificadas geneticamente.
Em regra, as plantas transgénicas distinguem-se, através de propriedades especiais, por exemplo, através de resistências em relação a determinados pesticidas, principalmente determinados herbicidas, resistências em relação a doenças de plantas ou patogéneos de doenças de plantas como determinados insectos, ou microrganismos como fungos, bactérias, ou virus. Outras propriedades especiais dizem respeito por ex. as quantidades da colheita, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e componentes especiais. Assim são conhecidas plantas transgénicas com um teor de amido elevado, ou uma qualidade de amidos modificada, ou aqueles com uma composição diferente de ácidos gordos do produto de colheita. É preferida a aplicação dos compostos de acordo com a invenção de fórmula (I), ou dos seus sais em culturas de plantas úteis e plantas ornamentais de culturas transgénicas economicamente significativas, por ex de cereais como trigo, cevada, centeio, aveia, milho painço, arroz, mandioca e milho, ou também culturas de cana de açúcar, algodão, soja, colza, batatas, tomates, ervilhas e outros tipos de legumes. Preferencialmente os compostos de fórmula (I) podem ser utilizados como herbicidas em plantas de cultura úteis que são resistentes contra efeitos fitotóxicos dos herbicidas por ex. que foram tornadas resistentes por tecnologia genética.
Vias correntes para a preparação de novas plantas que em comparação com as plantas até agora existentes apresentam propriedades modificadas consistem essencialmente em processos de cultura clássicos e na criação de mutantes. Alternativamente podem ser criadas novas plantas com propriedades modificadas com o auxilio de prccessos genéticos (ver por ex. EP-A-022-1044, ΞΡ-Α-0131624). Em vários casos foram descritas modificações por tecnologia genética de plantas de cultura com o fim de modificar os amidos sintetizados nas plantas (por. ex. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), plantas de cultura transgénicas que são resistentes contra determinados herbicidas do tipo glufosinato (ver por ex. EP-A-0242236, EP-A-242246), ou glifosato (WO 92/00377) ou das sulfonilureias (EP-A-0257993, US-A-5013659).
Plantas de cultura transgénicas, por exemplo algodão com a capacidade de produzirem toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas -Bt) que tornam as plantas resistentes contra determinados agentes nocivos (EP-A-0142924, EP-A-0193259).
Plantas de cultura transgénicas com uma composição em ácidos gordos modificada (WO 91/13972).
Variadas técnicas de biologia molecular, através das quais novas plantas transgénicas com propriedades modificadas podem ser preparadas são em principio conhecidas; ver por ex. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2" ed. 1996 ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Para manipulações de tecnologia genética deste tipo podem ser introduzidas em plasmideos moléculas de ácido nucleico, que permitem uma mutagénese, ou uma modificação da sequência, através da recombinação de sequências de ADN. Com o auxilio dos processos padronizados acima mencionados podem ser efectuados por ex. permutas de bases, remoção de partes de sequências, ou serem introduzidas sequências naturais, ou sintéticas. Para a ligação de fragmentos de ADN uns com os outros podem ser colocados nos fragmentos adaptadores, ou espaçadores. A preparação de células de plantas com uma actividade diminuída do produto genético pode por exemplo ser conseguida, através da expressão de pelo menos um ARN-anti-sentido correspondente, de um ARN de sentido para ser obtido um efeito de cossupressão, ou a expressão de pelo menos um ribozoma de construção correspondente que efectua a cisão de transcritos específicos do produto genetico acima mencionado.
Para isto podem ser utilizadas moléculas de ADN que abrangem a sequência de codificação total de um produto genético eventualmente sequências flanqueadoras existentes, assim como também moléculas de ADN que abrangem apenas partes da sequência de codificação, em que estes fragmentos devem ser suficientemente longos para terem um efeito anti-sentido nas células. É também possível a utilização de sequências de ADN que possuem um grau elevado de homologia para as sequências de codificação de um produto genetico, mas que não são completamente idênticas.
Na expressão de moléculas de ácidos nucleicos em plantas a proteína sintetizada pode estar localizada em cada compartimento desejado da célula da planta. Porém para conseguir a localização num determinado compartimento, a região de codificação pode por ex. encontrar-se ligada as sequências de ADN, que proporcionam a localização num determinado compartimento. Sequências deste tipo são conhecidas do perito no estado da técnica (ver por exemplo Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
As células de plantas transgénicas podem ser regeneradas em plantas completas de acordo com técnicas conhecidas. No caso das plantas transgénicas trata-se em principio de qualquer espécie de planta desejada, tanto plantas monocotiledóneas, como também dicotiledóneas.
Assim são possíveis de obter plantas transgénicas que apresentam propriedades modificadas, através de sobreexpressão, supressão ou inibição de genes homólogos (=naturais), ou de sequências de genes ou expressão de genes heterólogos (=estranhos), ou de sequências de genes.
Na aplicação de princípios activos de acordo com a invenção em culturas transgénicas para além dos efeitos observáveis noutras culturas em relação a plantas daninhas surgem muitas vezes efeitos que são específicos das respectivas culturas transgénicas, por exemplo um espectro de ervas daninhas modificado, ou especialmente alargado que pode ser combatido, quantidades aplicadas modificadas que podem ser utilizadas na aplicação, preferencialmente uma boa capacidade de combinação com os herbicidas, em relação aos quais a cultura transgénica é resistente, assim como a influência no crescimento e tolerabilidade das plantas de cultura transgénicas. É por isso também objectivo da invenção a utilização dos compostos de acordo com a invenção como herbicidas para o combate de plantas daninhas em culturas transgénicas.
Além disso, as substâncias de acordo com a invenção apresentam propriedades excelentes reguladoras do crescimento em plantas de cultura. Elas actuam de forma reguladora no próprio metabolismo da planta e podem por isso ser utilizadas para influenciar de forma dirigida os componentes da planta para facilitar a colheita como por ex. através do desencadear da secagem e regulação de crescimento. Além disso são adequados para um controlo geral e inibição de crescimento vegetativo indesejado, sem matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo indesejável desempenha um importante papel em muitas culturas de mono e dicotiledóneas, uma vez que pode diminuir o repouso, ou evitá-lo totalmente.
Os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados na forma de pós para pulverização, concentrados emulsionáveis, soluções pulverizáveis, pós para dispersão, ou granulados nas preparações usuais. Uma outra concretização da invenção são por isso também agentes herbicidas que contêm compostos de fórmula (I). Os compostos de fórmula (I) podem ser formuladas de diferentes maneiras, dependendo dos parâmetros biológicos e/ ou químicos-fisicos pretendidos. São consideradas como possibilidades de formulação pós pulverizáveis (SP- sigla inglesa para "sprayable powders") pós solúveis em água (WP - sigla inglesa para "water powders"), concentrados solúveis em água, concentrados emulsionáveis (EC- sigla inglesa "emulsionable concentrates"), emulsões (EW- sigla inglesa "oil in water emulsions"), e emulsões água em óleo, soluções pulverizáveis, concentrados de suspensões UúC -sigla inglesa "suspension concentrates"), dispersões a base de óleo, ou água, soluções misciveis em água, suspensões em cápsulas (CS -sigla inglesa para "capsule suspensions"), pós dispersáveis (DP- sigla inglesa para "dispersing powders"), granulados de agentes desinfectantes para aplicações por dispersão e no solo, granulados (GR) na forma de microgranulados, granulados para pulverização, granulados revestidos e granulados de adsorção, granulados dispersáveis em água (WG -sigla inglesa "water granulates"), granulados solúveis em água (SG -sigla inglesa para "water soluhle granulates"), formulações ULV, microcápsulas e ceras. Estes tipos de formulações individuais são em princípio conhecidas e são descritas por exemplo em : Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Vol. 7, C. Hauser Verlag Munique, 4" ed. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Mareei Dekker, N. I., 1973, 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3® ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Os excipientes de formulação necessários como agentes de enchimento, agentes tensioactivos, solventes e outros aditivos são igualmente conhecidos e são por exemplo descritos em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2" ed., Darland Books, Caldwell N. J., Η. V. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a ed., J. Wiley & Sons, N. I.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2a Ed., Interscience, N. I. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.I. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Ãthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Estugarda, 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Vol. 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4a ed. 1986. Pós para pulverização são preparados dispersáveis homogeneamente em água, que para além do princípio activo e fora um diluente, ou agente de enchimento ainda contêm agentes tensioactivos do tipo iónicos e/ ou não iónicos (agentes molhantes, agentes dispersantes), por ex. alquilfenois polioxietilados, álcoois gordos poiioxietilados, aminas gordas polioxietiladas, sulfatos de éteres de álcoois gordos poliglicólicos, alcanosulfonatos, alquilbenzenosulfonatoç, 2,2/ ~ dinaftilmetan-6,6'-disuifonato de sódio, ienhinosulfonato de sódio, sal de sódio de ácido sulfónico de dibutilnaftalina ou também sal de sódio de ácido oleoilmetiltaurínico. Para a preparação de pós para pulverização os princípios activos herbicidas são finamente divididos nos equipamentos habituais como moinhos de martelo, moinhos de bolas com corrente de ar e moinhos de jacto de ar e simultaneamente ou posteriormente misturados com os auxiliares de formulação.
Concentrados emulsionáveis são preparados por dissolução do princípio activo num solvente orgânico por ex. butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xilol ou aromáticos de elevado ponto de ebulição ou hidrocarbonetos ou misturas do solvente orgânico com adição de um ou vários agentes tensioactivos do tipo iónicos e/ ou do tipo não iónico (emulsionantes) . Como emulsionantes podem por exemplo ser utilizados: sais de cálcio de ácidos alquilarilsulfónícqs, assim como dodecilbenzosulfonato de cálcio, ou emulsionantes não iónicos como ésteres de ácidos gordos poliglicólicos, éteres alquilarilpoliglicólicos, éteres poliglicólicos de álcoois gordos, produtos de condensação de óxido de propileno- óxido de etileno, poliéteres alquílicos, esteres de sorbitano, como por ex. ésteres de ácidos gordos de sorbitano ou ésteres de sorbitano e polióxido de etileno como por ex. ésteres de ácido gordo de sorbitano e polióxido de etileno.
Os pós para dispersão obtêm-se, através da moagem do princípio activo com materiais sólidos finamente divididos, por ex. talco, argilas naturais, como caolino, bentonite e pirofilite, ou terras de diatomáceas.
Concentrados de suspensões podem ser a base de água, ou de óleo. Podem ser por exemplo preparados, através de moagem a húmido em moinhos de bolas usuais e eventualmente, através da adição de agentes tensioactivos, como por ex. para os outros tipos de formulação como já foi apresentado acima.
Emulsões, por ex. emulsões Óleo em água (EW) podem ser preparadas por exemplo através de misturadores, moinhos de coloides e/ ou misturadores estáticos sob a utilização de solventes orgânicos aquosos e eventualmente agentes tensioactivos, como por ex. já foi apresentado para os outros tipos de formulação.
Os granulados podem ser preparados ou através do doseamento do princípio activo sobre material inerte adsorvente granulado, ou através da aplicação de concentrados de princípio activo através de agentes adesivos, por ex. álcool polivinílico, sal de sódio de ácido poliacrílico, ou também óleos minerais sobre superfícies de suportes, como areia, caolinite, ou de material inerte granulado. Os princípios activos adequados também podem ser granulados, se desejado misturados com adubos, através do modo habitual de preparação de adubos.
Granulados dispersáveis em água são em regra preparados, através dos processos usuais como secagem por pulverização, granulação em leito fluidizado, granulação com pratos, mistura em misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.
Para a preparação de granulados de pratos, de leito fluido e por pulverização ver por ex. processos em "Spray-Drying Handbook" 3i¥ ed. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pág. 147 e seguintes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a ed., McGraw-Hill, N.I. 1973, pág. 8-57.
Para outros detalhes de formulação de agentes protectores de plantas ver por ex. G. C. Klingman, "Weed
Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc. N. I. 1961, páginas 81-96 e J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook", Ç * Ed. Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
As preparações agro-quimicas contêm em regra 0,1 a 99% p., em particular 0,1 a 95% p. de principio activo de fórmula (I) . Em pós de pulverização a concentração de principio activo é por ex. cerca de 10 a 90% p. o resto para 100% p. consiste nos constituintes usuais de formulação. Em concentrados emulsionáveis a concentração de principio activo e cerca de 1 a 90%, preferencialmente de 5 a 80% p. Formulações na forma de pós contêm 1 a 30% p. de principio activo, preferencialmente na maior parte das vezes 5 a 20% p. de princípio activo, soluções pulverizáveis contêm cerca de 0,05 a 80, preferencialmente 2 a 50% p. de princípio activo. Em granulados dispersáveis em água o teor em princípio activo depende do facto do princípio activo ser líquido, ou sólido e de que auxiliares de granulação, enchimentos etc. são utilizados. No caso dos granulados dispersáveis em água o teor em princípio activo encontra-se entre 1 e 95% p., preferencialmente entre 10 e 80% p.
Para além disso, as formulações de princípio activo mencionadas contêm os agentes adesivos, agentes, molhantes, dispersantes, emulsionantes, agentes de penetração, conservantes, agentes de protecção contra a geada e solventes, agentes de enchimento, agentes de suporte e corantes, agentes anti-espumantes, agentes inibidores de diluição e agentes influenciadores do pH e da viscosidade usuais. À base destas formulações podem ser preparadas também combinações com outros princípios activos pesticidas, como por ex. insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, assim como antídotos, adubos e/ ou reguladores de crescimento por ex. na forma de formulação pronta, ou como mistura de tanque.
Como parceiros das combinações em formulações de misturas para os compostos de acordo com a invenção, ou na mistura de tanque podem ser utilizados princípios activos conhecidos, como são descritos por ex. em "Weed Research 26, 441-445 (1986) ou no "The Pesticide Manual" 11a edição, The British Crop Protection Council and The Royal Soc. of Chemistry, 1997 e a literatura aí citada. Como herbicidas conhecidos que são combinados com os compostos de fórmula (I) são de referir por ex. os princípios activos seguintes (nota: os compostos ou são designados pelo "common name" -nome comum de acordo com a Organização Internacional para a Padronização (ISO -do inglês International Organization for
Standardization), ou com o nome químico, eventualmente conjuntamente com o habitual número de código): Acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, i.e. ácido [ [ [5-[2-Cloro -4- (trifluorometil) - fenóxi] -2- nitrofenil] -2-metóxietilideno]-amino] -óxi] acético e o seu éster metílico; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, i.e. sulfamato de amónio; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, i.e. 5-flúor -2-fenil -4H -3,1-benzoxazin -4-ona; benazolin; benfluralin; benfuresato; bensulfuron- metilo; bensulide; bentazone; benzofenap; benzoflúor; benzoilprop-ethyl; bentiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900) ; carbetamide; cafentrazone (ICI-A0051); CDAA, i.e. 2-Cloro-N,N -di -2-propenil acetamida; CDEC, i.e. éster 2-cloro alilico do ácido dietilditiocarbamínico; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop e seus derivados ésteres (por ex. clodinafop- propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop e seus ésteres derivados (por ex. éster butilico, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn: di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop e seus ésteres como diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, i.e. 5-ciano -1-(1,1,-dimethylethyl) -N-methyl -1H~ pyrazole-4- carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231, i.e. N-[2-Cloro -4-flúor -5- [4-(3—fluorpropil) -4,5-dihidro -5-oxo- ΙΗ-tetrazol -1 — i 1 ] -fenil] -ethanesulfonamida; ethoxyfen e seus esteres (por ex. éster etílico, HN-252); etobenzanid (HW52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop e fenoxaprop-P assim como os seus ésteres, por ex. fenoxaprop -P-etil e fenoxaprop- etil; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop e fluazifop-P e seus ksteres, por ex. fluzifop-butyl e fluazifop-P-butyl; fiuchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac e seus ésteres (por ex. éster pentílico, pag. 23031); flumioxazin (S —482) ; flumipropyn; flupoxam (KNW-739); flurodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron e seus esteres (por ex. éster metílico, NC-319); haloxyfop e seus esteres; haloxyfop-P (=R- haloxyfop) e sues ésteres; hexazinone, imazapyr; imazamethabenz-methyl; imazaquin e sais como o sal de amónio; ioxynil; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; mesotrione; metamitron; metazachlor; metham; metabenzthiazuron; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monolinuron; monuron; monocarbamide dihydrogensulfate; MT 128, i.e. 6-Cloro -N-(3-cloro -2-propenil) -5-metil -N-fenil -3-pyridazinamin; MT 5950, i.e. N-[3-Cloro -4-(1-metiletil) -fenil] -2-metilpentanamida; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, i.e. 4-(2,4-diclorobenzoil) -1-metil -5-benzoilpirazol; neburon; nicosulfuron; nipyrachlophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; nortlurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifnop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop e seus ésteres; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfccarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop e seus ésteres (por ex. éster de propargilo); quinclorac; quinmerac; quinofop e seus derivados ésteres, quizalofop e quizalofop P e seus derivados ésteres por ex. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl e ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636) pág. 275, i.e. 2-[4-Cloro -2-flúor -5-(2-propiniloxi) -fenil] 4,5,6,7-tetrahydro -2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, i.e. ácido 2-[[7-[2-Cloro -4-(trifluor -metil) -fenóxi] -2-naftalenil] -oxi] propanoico e éster metílico; suclotrione, sulfentrazon (FMC-97285, F-6285) ; sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; THF 450, i.e. Ν,Ν-dietil -3-[(2-etil -6-metilfenil) -sulfonil] -1H -1,2,4-triazol -1-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thiazopyr (Mon-13200)· thidiazimin (SN-24085)· thiobencarb; thifensulfuron-methyl; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron e éster (or ex. éster metílico, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, i.e. 5-fenóxi -1-[3-(trifluormetil) -fenil] -lH-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 e KIH-2023.
As presentes formulações na forma usual comercial para serem aplicadas são diluídas do modo habitual por ex. no caso de pós dispersáveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e granulados dispersáveis em água são diluídas em água. Preparações de pós, granulados para o solo ou para dispersar, assim como soluções pulverizáveis não são habitualmente diluidas com outros materiais inertes antes da aplicação. A quantidade necessária a aplicar dos compostos de fórmula (I) varia com as condições exteriores como a temperatura, a humidade, o tipo de herbicida aplicado entre outros. Pode oscilar entre limites largos, por ex. entre 0,001 e •MJ kg/ha ou mais de substância activa, preferencialmente encontra-se porém entre 0,005 e 750 g/ha
Os exemplos seguintes esclarecem a invenção. A Exemplos Químicos
Preparação de 2-(2-Cloro -3-(3-tetrahidrofuranil) oximetil -4-metilsulfonilbenzoil) -ciclchexan -1,3-diona (Tabelas exemplo Nr. 1.1)
Passo 1: ácido 2-Cloro -3-(3-tetrahidrofuranil) oximetil -4-metilsulfonilbenzoico
Coloca-se 25 ml de DMF e 3,25 g (28 mmol) de ter-butilato de potássio a 0°C e mistura-se com 2,5 g (27,5 mmol) de 3-hidróxitetrahidrofurano. A solução foi arrefecida a -15°C e adicionou-se 4,7 g (140 mmol) de ácido 3-bromometil -2-cloro -4-metilsulfonilbenzoico. Depois deixou-se a agitar durante 1 hora a 15 a 20°C. A mistura foi vertida sobre 45 g de gelo fundente, foi tornada ácida com HC1 2 N e foi extraída com EE. As fases orgânicas foram secas com MgS04, filtradas e concentradas. Obtem-se 5,41 g de um óleo viscoso com uma pureza de ca. de 66% por HPLC. Rendimento cerca de 60%.
Passo 2: 3-0xo -1-ciclohexenil -2-cloro -3-(3- tetrahidrofuranil) oximetil -4-metilsulfonil- benzoato Dissolveu-se 5,41 g de ácido 2-Cloro -3-(3- tetrahidrofuranil) oximetil -4-metilsulfonilbenzoico em 30 ml de e adicionou-se lentamente 2,5 ml (28 mmol) de cloreto de oxalilo. A mistura foi agitada durante 30 min até deixar de se libertar gás. A solução foi adicionada gota a gota a uma mistura de 2 g (17,3 mmol) de 1,3-ciclohexandiona e 5 g de Net3 em 20 ml de CflâCl? com arrefecimento abaixo de 15 °C. De seguida agitou-se 1 hora a ta. A mistura foi filtrada, o solvente foi evaporado e de seguida adicionou-se ao resíduo 30 ml de EE. Lavou-se primeiro com 5% de HC1, depois com uma solução a 2% de MaHCCA e depois lavou-se duas vezes com água. A fase orgânica foi seca com filtrada e evaporada. Obteve-se 5 g de um óleo na forma de um líquido espesso, Φ— foi purificado cromatograficamente (Si02/n-heptano: EE, 3 Obteve-se 2,95 g de um sólido incolor com uma pureza de cerca de 99% por HPLC.
Passo 3: 2-(2-Cloro -3-(tetrahidrofuranil) oximetil ......4- metilsulfonil -benzoil) -ciclohexan -1,3 diona
Suspendeu-se 8 g (18,5 mmol)de 3-0xo -1-ciclohexenil -2-cloro -3-(3-tetrahidrofuranil) oximetil -4-
metilsulfonil- benzoato em 50 ml de CH3CN e adicionou-se com agitação 2/25 g (21,8 mmol) de NEt3 e 0,13 g (1,5 mmol) de acetonacianohidrina. Deixou-se a agitar durante 3 horas a ta e evaporou-se de seguida no rotovapor. Adicionou-se água ao resíduo oleoso e acertou-se o pH para um valor > 8 com uma solução de saturada. A solução básica foi então lavada com 20 ml de EE. A solução básica foi então acidificada com HCl 2 N e extraída com 2x50 ml EE. A solução foi lavada com uma solução de NaHC03. A solução orgânica foi seca com filtrada e evaporada em rotovapor. O produto cristaliza lentamente a partir da solução concentrada. O sólido foi filtrado e lavado com EE frio. Obteve-se 6,81 g (15,9 mmol) de produto com uma pureza de 99,8% por HPLC e um ponto de fusão de 126°C. O rendimento foi de 85%.
As abreviaturas aqui utilizadas significam:
Et= etilo EE=acetato de etilo
Me= metilo PF= ponto de fusão
Ph=fenilo Ta=temperatura ambiente
Tabela 1: Compostos de acordo com a invenção de fórmula geral (I), em que os substituintes e símbolos possuem o significado seguinte:
Ui
SUS tis 0:0 ί.ΐ·.ί s ;ss
"Sr BB SUS Ϊ SS.UB k t;' í kiui 1¾)¼ Γ us t-S®
tvç®>5 .....S0V ·ϊ:¥ϊ· 5
t.SS BMP ..!. · — j '' v; SOSO i >h \ SB ist P i-B 1)? tmi.m im st)
Si eiir (continuação) R2
Dados Fislces
"B y 1Γ :.· νί'Ν:«Ϊ^.Γ·:.ί;ί··*·· 0.00 •v.vv Sí vi 0 ·····.....μ : .......i j: Ϊ:ysjvfc mM* "mgΓ .......cT '
D c; o
SOBB aoso i 5.................Γ ^«ssííéíi»^ "····>»<: ,,U; xva·.·.·.·! ........ \4 ÍO;:^<? iu'fc;........Í D 0 o' Ί, Í.T*KtSs\^: >^··Λ·Ν'^ίί)ίνΧ^^^^>Ν^:ν ^ *wfr«
Ty 4>^— 1 l: f i Si : © | SDSvte | 0 \ ; i 0 i í ; : ...y.v.vx·...'.·.·.·.·... i 0 r 0 l <5 *:? ÍX V ò iv^X.fet «ϊ$* :0S
H l 0S j mg+ ............ 1 0 í —4 > ............1 í SÍS i Si j:.....: c-\ >4' ---..............“"""t' ·' 5 SMs :í SvííB? 0 .... ...^ j | SOS : ..... „T_ > o | 1 * | Si “v............ 0 j | scçu-í·.......| ’ iíO;OU 1 0 I ·« Γ«: <\'>i v>.
.ivV>^.ÍÍ^C|í<«§S í t^h^v : :$.;T* ίίΧ;Ν'Φνί·!) íN : \ i :^v>4 νϊ : | Ssssi i 0 í Í B-v i 0 ife. ! o ; -.y í-< S0#i !..... (continuação)
(continuação)
(continuação) fi:. : $* [ ..Í54 i: »s \ v<\; :.ΐβ· ;
ii-Ss | i \ : ·;: L.............'.... >çw,sNft,".'Sv5: Ϊ UB i v;<í 1 SSjMís Γ i_____________*______________ .1 M* } 1:¾¾ : r--------------— >>>>x i * ! J3K i ícfe ; d ί ____ _________· ! S 1,1¾ j : : ::.:·> í i: ; 5 i0 \ í Çí 5 S 5*% T 5 V"i ; '«:.\ί::·..:·:«\·.\v..S..n 3 .Tsfcíi^aSásssSs· il
L 1¾ .....j.... Ói? .....| r iss "T .:.:,.4,.:.:.: :¾.¾ 1 -,<v..........j ^ ':*·
js?cv 1,115 ί 11¾ 1 (,:( : ';! US$8 | £ Í.í:'13' j &Ψ \ i\· V! 1 .1 ^ 1.(¾ U#.' s ¥,‘ S:T«'.S:í»ÍfS&;S«ííi :5:?>K5}«;S'fí;í«TSs ......· Sí
,L
Λ .vsíí^íw-cí· ·; ?^^;^ •^TA^*5Wi>K5Si:! wíCCOW-SS 11¾ í -:··· Í¥· ?..U& Bi --------jÇ™ | SI ;·ί '·· í·!; j ! :: Si- aSjt; < § »:'!*?!WW^(WWW ί i 1,1¾. ; ·::·:" . ,.| Ι··' 1 ! f Í..!s5 i i 1 ,,C^!—U„ § i-Ts^í«:.<5í>?íí‘SÍfÍ5í í ϊ ......... ...... ϊ s í.iSg: j i ......... s..... ,,.......!...... s ......;-----......... i: ! t±,.......... ,,,-..........1,..-. 1 s i í ....______________________________í í.i:-s« : ?%fts j s ΐ ί; I (continuação)
(continuação)
(continuação) 1¾ Jí ;*1·». &.Í-X; >,,<‘Ç;' J ?·ίί^ : VrtWiWWSSWWJSNWWWWWSSSSWWVÍJVi "‘•V'•‘-"-'-'-'-^-^^<»W''Í<>>S'.NNNNNNNNN-{'.N',NNN%NNN>«,«,«,«,>NNSNNNNNNNN>NN·^»· mM&· r«ú I ψ' Sstós^SssSsij'2^| Y* iWftf^ílSíUí·*!'f‘- í.Kiíj;;^>':is'>íf'S'i: Γ<«ν.ίύ "yVx.www.W'»^^ i 0> SSps
V%V«xV\^^^SV ν.Ν'.ν»ν.·.ΝΝΝΝνιΝ\νι>Ν·»νιΝν»Ν·»\\Νν»ΝΝ'.'.'.νν.Ν'1·.νν.ν'.·ι^'1·.· y- ϊ v\^\wAx\\\>>\>>w\\\>>\>>vx>v»viv\vvtov. | Y' :>tf»<^i:is><í-.?-íi ; f- ^liteítWM V ί,\Ι.Κ^!.'ί!.»··:3·ΐ y* tofástoKimèé V'EsiíSfsíisíSisiífíí i; .^SSNSSSSSSSSSSSSWlNVlV.WlY.VlVjiVl I Y' Ij l-n,u I ψ ^SSOSmW?·?'* i i y~ s«émíí«mní |
Tabela 2: Compostos de acordo com a invenção de fórmula geral (I), em que os substituintes e símbolos possuem o significado seguinte:
V,ViSSNSNS\YxVVxVVxVxVVxVxVxVxVlVx SSSSSSSSSSSSSSSSY-.Y.«YYYSY«YYYYYY\
Sii
HP $ ^vy^ííí :
®<γ5<Ρ i ν>ν·>Λ·.ν j c> C:í : i:'s : 5>5 ¢$3 »\íc· » »tlWWWWWVWXXWWWWWWWWYWVWWWWXWWWWXXWWVUVWVWVVVVUVO ·.· : p : 'ΜΜΜ' I wÍmwm«w«w«w« χιXXXauuuuvwui.ui.uxuwx'^'·' o»wW " ' 5
(continuação)
(continuação)
(continuação)
(continuação) j Nr. F§* x ! í... Het Dados Físicos 1 8123 soou vi>vXyÍvS ί ......0:0:............ 30,0» _________________::................ * : vh 1...........;MP........... _____________Si.____________ >'í $ ^ ϊ í-r* ssí 5-s S L3i» 8¾ 8 [ ........................ \ M H# 8 s 1 :5’i·Tc÷ .SS&wtà&tfxjrjíjwj 1 d,Vá·? oxecccccccccccwo xm o 30$ 8: 8128 •i-ís·» ^sas^íííiw 3.130 ê?
ÒÕ#;S :.1Ó: :SUP f,íP 8 í :.>·$ OtSS t,l®6 & i 80j8 áUíS#ítiíSpirssikv •8gogM* -k\8 ύ 1 ν^νϊ.:^·γ %·«·ί · ™-f'· $ .·] w:£ 9 Os [ 8:¾¼ 1 .8 _|_ i.TtR^&íivíiííàíSc. \ i Os j 80,3? | 8 ""....................................?.......... 1 3ÍS 1 OS I 3 ! 4,F,S!4«Í!,> SSifSSÍi-, | ......................3 .: O? <:. !ôíj 8133 I "'#* SMg l ? 1 *3 I 80* | s#a í <*: I :Sí\3iíí ! W 1 8. '82 :! :;................................ 30#;s ; 1 880 | 30#« 5 ÍC',8 i £.-:4-3 | 1 O í ;Ói48 i; 00, ;i S0ó%5 11¾ :'E%" .'M? 30#®
08& 8 ; L_____ 81# 8 | ®%e 1..............o'............y .ΐ··Τΐ^'>ί>ίι^»ϊθίί;^^: \ ! 81SD 8 \ O _______1_______________:__________ í 8 ] 4®'fíí:«í«i!SS!S!Sífe : ;Í 8 iSI ; 4ΐ#8'Μ^ j 2: j \ 8¾¾ SSf :( &£'gw:í j: '« i Μ«8κ4,'SSSíasS &. 1 i 8.00 ' 8 ϊ OS —f................*:........... f.— j: ·4 i; ........:......... ................ ;VÍ íS-iííiás<í(5i::si>;w ^ί'^®?ΐ®ί>·*·ίίϊ· '1—"" 808 1 S i 8;#<; ; 3 ;',;· ’( jO\ 5 ? i 30# | S ( ::# S í ............* 3 'f-..... í==„=j (continuação)
Nr, Ν’ R* X Ik1 Dados 2.157 Me S02Me s 3 Tetrahídtopiranilc 2.158 Èáe SQp s 2.159 Me 01 s 3.T,t„h!d.opi„r,li„ 2.160 SMe SSgfe s 2.161 SOjit s “«*** 2.162 sm Cl s 3-TetlahitfroplranSk. 2.163 S02Me S02Me s SJ.y.-.>X-:<.y.Nv:yX 2.164 SQ2Eé s 21 65 S02Me Cl s 3-TfttfíWárepíra(iilà 2.166 s Λ 2.167 i-iO;· §0-0 s 3.Τ«=«ΛΜΐη„,,0 2.168 NOg Cl s 2.169 Cl S02Me s aíSsxwí» ......................i cf s H.SÍMSSSSnS'·? í ..................................i £.r7"í o ^ j s : ú^:>sss?>v^4 .........i.......................................... ____________________„„„J 2.102 i? SO#* .. .,,,Ο................. Is a SOjP . a__ ___________I 2.174 ___ ________ ..............Br........ Cl s S.s*À4«OX^XS 2.175 1 S02Me s !:.:i<coxsoS> 2.176 I S02Et s 2.177 5 □ 8 2.178 Me S02Me s :·:.'Λ\\·.ν.ν\<. 2.179 Me s l.y.Xvs^C.S 2.1 80 Me Gi s 2.181 SMe 6 >v\\\yA\í;.C: 2.182 §8.18 SO£Et 1,3-Oioxan^4i 2.183 SMe 01 s :,y vvvvyv-.y.·: 2.184 S02Me s ΧΪ^*»*:* 2.185 S02Me so2et s >:.3.?-Xv^v\v' 2.186 S02Me a i 1.3-Dloxan54i 2.187 NOj s i.itx-xíySS 2.188 no;: SOgE! s 2,189 810¾ Cl s 1,343ioxan-54l 2.190 O S02Me y- (continuação)
ÍJSé | Õí t: y SOukk- J £ϊ y··· •>>xccc»x<«x<xc<\x»x\xyx«!ooocci;>;*:>^ii 'Ψ ÍX£X^yt>X<.iX· u :-...................r ;: ^.¾¾¾ g $ ">\'\\\\\\\\\\Wvw aV\>»»»>^»\\\'X\\\ V* ΧΧ^Χ'ΧΧΝ Vf, 5n f ->*«& i ^ fcfe jj Í * i» ϊ'Λϊ·Χΐ:':.ν. i* | óse. MíS: Ss\*! , 1; V- MOVÍ 'N»N >* | í.^Vi M* : Cí B ; J·· 1 2.202 SM? SOgMe : B γ- bueroiacton-2-ll 1 2.203 SMe I S%E$ E y- fc«y^si:itw;<Ssj5 1 2.204 SMe Si ê y-' butirolacton~24i 2.205 SO.jMe SOgMe s γ- butirolacton-241 2.206 SOgMe SOgEt s γ- butírolacton-241 2.257 S02Me SI 8 V' tJUtirolaclon-2-tl 2.208 ?*0, SOgMe E 2.209 SOgEt s Y~ butlrolacton-241 2.21 0 NCfc Oí ã Y~ biitírolacton-241 2,211 SEt St i 3 -têtrahídrefuranile &sia SEt St 8 »>X"vv.y \sv^ssy 2.21 3 SEt 8 4 T*trahidfo|»irafiilo 2.214 SEt S! S vtvX-i-M.NlSs' 2.215 SEt G« s y- butlrotacton-2-tl 2.216 SOgEt G1 s S tetrahidrofurantlo 2.217 SDJ;£t Q ín 2.218 SOgEt Cl S & Tsírahldreplranllt· 2.219 SOgEt Cl s f 2,220
Cl V> !;Χ£^χ^ίΧΝ·.>\|5 -t 3 íetrahtdrofijraniio :;
SOpEt I 2 221 OMe 1 C\ \ B ! | | 2,222 CMe f Gi |...........S.............. ( 2.223 OMe 1 C[ 1 s " l· <·.·£>» í (m \.............íÇ...........1............^.............. ! i * | úms | St 1 SI 3 νν,^\\ν.\\νί.\·Χ 1 4 Tetrehidropíranilo ύϊ:ί%νν·*.\^·< :j?s- ί\<>ΧΧ\ΧΧΧ\<·ή·Χ
Tabela 3: Compostos de acordo com a invenção de fórmula geral (I), em que os substituintes e símbolos possuem o significado seguinte: R3 = H Q = Q1 p = 2 Q Q f Hf *Ί J li Nr B* R* X Het Dados Físicos 3.1 3.2 Cl "" i SQjÈt 0 0 3*7etrahidrofuranilo 3-T etrahldrofuranito Óleo Oleo 3.3 Cl C! 0 S* 3.4 m SOgMB 0 3-TetrahidrofiH-anllo 3.5 Br SOaEt 0 3-Tetrahidrofuranllo 3.6 Br Cl 0 3-Tetrahidrofuranilo 3.7 BSpe ,«N·. >v'>V 3-Tetrafiídrofuranilo i 3.8 S02Et 0 0 3-Tetrahldrofuranilo 3-TetrahidrofuraniIo 3.9 í Cl 3.10 Me Θ 3-Tetrahidrofuranllo 3.11 Me SO*®t 0 3-Tetrahldrofuranllo 3.12 Me CS 0 3-Tetrahidrofuranilo 3.13 SMq S02Me 0 3-Tetrahldrofuraniio 3.14 » iSQ^e 0 3-Tetrahfdrofuranílo 3.15 SMe SQ2Me Cl 0 Aw\wwmwviw\\\mv\\ 0 S- ·: :jw$» 3.16 S02Me & 3.17 S02Me SCçE; 0 3.18 SOaMe CS 0 3.19 0 3-Tetrahidrofuraniio 3.20 r», SOoEt 0 3-Tetrahidrofuranllo -—------- 321 Cl 0 3.22 Oi seps Q 4-TetrahWroplranilo 3.23 o so2& 0 4-Tetrahidroplranilo 3.24 CS CS 0 4-Tetrahldroplranllo 3.25 Br 0 4-Tetrahldropíranllo 3.26 Br 0 4'Tetraliidropir anilo 3.27 Br CS 0 4-Tetrafildroplraniio (continuação)
Nr R2 X Het 13Físicos 3.28 I 0 4-Tetrahidropiranito 3.29 3 SOgEt 0 4-Tetrahidropiranilo 3.30 i /V; Lri 0 4-Tetrahldroplrantlo 3.31 Me 0 4-Tetrahidropiranilo 3.32 Me S02Et 3.33 Me □ 0 4-Tetrahidropiranilo ^ 3.34 SMe S02Me 0 4-T etrahidropiranilo 3.35 SMe 0 4-Tetrahldroplranllo 3.36 SMe Γ'^ 0 4-Tetrahidropiranilo 3.37 S02Me 0 4-Tetrahldroplranilo 3.38 S02Me S02Et 0 4-Tetrahldropíranilo 3.39 SO2MÔ SI 0 4-TetraMdropiranilo 3.40 0 4-Tetrahidropiranilo 3.41 SOzEt 0 4-Tetrahldroptraniio 3.42 (4¾ SI 0 4-Tetrahldroplraniio 3.43 □ 0 3.44 £$ SOaEt 0 3'Tetrahidropiranilo 3.45 Cl Cl 0 3«Tetrahlcfroplranílo 3.46 Br S02Me 0 3-T etrahldroplranilo 3.47 Br SOgEt 0 3-Tetrahfdropíraniio 3.48 Br Q 0 3-Tetrahldropirartlo 3.49 S02Me 0 3'Tetrahidroplranllo 3.50 5 §o5e 0 3-Tetrahidropiranllo 3.51 5 C! 0 3-Tetrahidroplranilo 3.52 Me S02Mb 0 ;> ? 3.53 Me SOgEt 0 3-Tetrahidropiranilo 3.54 Me Cl 0 3.55 SMe S02Me 0 3-Tetrahidropiranllo 3.56 SMe S02Et 0 3-Tetrahidropiraniio 3.57 SMe 0\ 0 3.58 SO£Me 0 5' y 3.59 SOgMe SO;B 0 3-Tetrahidroplranilo 3 60 SC^M# I D : 3-Tetrahidropiranilo 361 ! 0 3-Tetrahlclroplranilp 3.62 SOzEt 0 3-Tetrahidroplranilo (continuação)
(continuação)
Nr Ri R2 X Het Dados Físicos 3.63 Q 0 3-Tetrahidropiranllo 3.64 C! S02Me 0 3.65 Cl S02Et 0 3.66 Cl Cl 0 3.67 Br SOgMe 0 1,3-Dioxan-$-il 3.68 Br 0 3.69 Br Cl 0 3.70 i S02Me 0 Is lííM-iSXtf.VI-ivJ 3.71 1 S%g§ 0 1,3Oioxan«5>i( 3.72 1 O 0 3.73 Me SOgMe 0 ϊ.νίί*·Κ5ίΧ4*Λ 3.74 SOjEt 0 í.yfíXíííÇS·.'^:»? 3.75 Cl 0 S.Í-ÍSíssw^iJ 3.76 SMe SOgIVIe 0 3.π SMe SOgEt 0 r^SÍ»MKWV-a 3.78 SMe Cl 0 3.79 SOzMe S02Me 0 ^3:-ÇísVs>x«^-SI 3.80 SOgEt 0 Í.IsÇNVí^.SvÍsÍ 3.81 SOgMe Cl 0 1,3-Oioxarv5-il 3.82 NOv SOgMe 0 -V^WWo-ixi 3.83 SOjEt 0 3.84 :τ. £ _i C! 0 3.85 Cl S02Me 0 V· buBrolacton-2-il 3.86 3.87 Cl V.V.WWWWWWWWWWWWWi ¢1 SOgEt rt\TO-i\OTV\V\ViVVAV>\V>\WlV>> v> 0 V.ViTOTOWWWWTOWWW 0 Y» Du!irolacton-2-B r.v.-.v.v.'.TOSTOSW\v\s\swo\,««msm\i γ- butlrolacton-241 m-issx-iSYi-iYiwowwwYiww 3.88 Br SOgMe 0 y- buuroia«on-2-n 3.89 Br SsS;Eí . ^.. 0 y- buíirolacton-2-lf 3.90 Br Cl 0 íKÍyíWsímí-S 3.91 1 sa#s 0 y- butirolacton-2-il 3.92 5 &· $ Y' butiro!acton*2-il ; ϊ D? Q yc icsLKs-ϊ ‘j ^ m $:¾^ 0 o. $·'· xíxícco i ·*· XXXSsXs\s\\sNNNN>WXS>.\\\\X<<«<CC^i«s : 3-.-¾¾ M* D .·{ ísMèí SO/S&s õ Y' iisSfcsAwsjvi;^ s :: 3.98 SMe v. v‘^ív.·. 0 Y* butirolacton-24! | j ÇíMe V' €< Y ^^ Ν^·.ννί·:5Λ·: j (continuação)
Nr I?1 R2 X Het Dados Físicos 3,100 S02Me O y- ΐ 3.101 S02Me S02Et 0 γ- butirolacton-2-íl 3.102 S02Me Cl 0 V- buttrolacton-2-tí 3.1 03 S02Me 0 y· 3.104 0 butlrolacton-2-il 3,105 C! 0 y- butirolacton.24 3.106 Qi S02Me í* 3-Tetrahidrofuranfl 3.107 SI 8 3-Tetrahídrofuranil 3.108 Ci Cl s s--fi'c>íí'w-isíe?s->'«¥í 3.1 09 Br SOaMe 3-Tetrahidrofuranil 3.1 10 Br 80Èa s 3.111 Br Cl s 3-Tetrahidrofuranll 3.112 1 SOgMs s 3»TetrahidroturaniS , 3.113 I 3 3.114 § Cl a 3-Tetrahldrofuranll 3.115 Me S02Me s 3-Tetrahldrofuranil 3.1 16 Me SOgÉt s 3-Tetrahídrofurana 3.117 Mfe Q s 3-Tetrahidrofuranll 3.118 SMs S02Me s 3-Tetrahldrofuranil 3.1 19 SMe SOgEt s 3-Tetrahidrofuranll 3.120 SMe Cl s 3-Tetrahidrofuranli | 3.121 S02Me S02Me 8 j: 3.122 S02Me ssoga s 3.123 SI s 3-Tetrahidrofuranil 3.124 302Me s ^•TsSNíílSíí^SWSi 3.125 SOaB ís 3-TeirahidrofuranB 3 126 nq£ 01 § 3-Tetrahidrofuranil 3.127 0 SOzMa 4-Tetrahldropiraníl 3.128 O "S; 4-Tetrahidropiranil 3.129 m 0$ O 4-Tetrahldropiranil 3.130 ! í.ojí i Br Χ.ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ.Χ'ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ.ΧΧΧΧ’; Br ! SOgMe ·χχχχχχχχ'·»:*χχχχχχχχ.;.\·χχχχχχχχ.χ 8%l| s ..............i................ í · sssS •x.c...x.x.... ..... “ ----...--------; : XãtÈ ^ Sr | i» MM 1 J 1 *<?,&! í « <. :· WVAWW.WVVVVWWVW-WM^.WMWW^WWHWW.WW^WWnV’»·’”.·1’···.·.1.1.’.'’·"·;»»»*) S :j S'SeíS!»»? | | s 1 v ·: i- j: i ! (continuação)
Nr (P X iiet Dados Físicos 3.135 í Di 4-Tetrahidropiranlt 3.136 Me SOaMe <5 4-Tetrahldroplranll 3.137 Me SOzEt s 4-Tetrahidropiranil 3.1 38 Me Cl s 4-Tetrahidropiranil 3.139 8 4-Teírahidroptranil 3.1 40 Si4í;· SOgEt 8 4-Tetrahidropíranii 3.1 41 SMe Cl S 4-Tetrahldropiranil 3.142 S02Me 8 4-Tetrahidropiranil 3.143 ioysi S 4-Tetrahidropiranil 3.144 SQjMií 01 §§ 4-Teirahidropiranil 3.145 8¾ s 4-Tetrahidropiranil 3.146 NO* SOgEt s 4-Tetrahldropiranil 3.147 NGf. Cl s 4-Tetrahidropíranil , 3.148 C! SOzMe 8 3-Tetrahidropiranil 3.149 Ci SOgEt S 3-Tetrahldroplranil 3.150 ei Cl S 3-Tetrahidropfranil 3.1 51 Br SOgMe s 3-Tetrahfdropiranii 3.152 Br SSp s 3-Tetrahidroplranll 3.153 Br Cl s 3»Tetrahldropiranii 3.154 í SOgM* £ 3-Tetrahidropiranil 3.1 55 l S02Et s 3-Tetrahidropiranil 3.156 \ O s 3-Tetrahidropiranil 3.157 Me SOgMe § 3-7etrahidropiranil 3.158 Me íjiL^íut s 3-Tetrahidropiranii 3.159 Me r\ i 3-Tetrahidropiranil 3.100 SMe SOgMe 8 3.161 SMe SOgEt 8 3-T etrahidropíranit 3.162 SMe Oí 8 3-Tetrahidropiranil 3.163 SOgMe S02Me S Meirahldropiranil 3.164 S02Et § 3-Tetrahidropiranil 3.165 SOzMe Cl 8 3-Tetrahidropiranil 3.166 NS* S02Ma 8 3-TeUahídropiranil 3.167 NO, <·>>>% ί·?νΑΥ>Γΐ>· S 3-Tetrahidropiranil | (continuação)
Nr R2 X Het Dados Físicos $ i 5......... &Í8§ 'W™\' ί>-\< V-i Κ&Π w w o.N.oit & t^.wWVíl-í ,χ\\>Ν>ν·>ν·«<ννν»-νΛνν·^·:νννννννΐ·: $ 1 3.171 <?! Cl S 3.172 Br S 3.173 Br S 3.174 Br ca s 3.175 1 8¾¾ s 3.176 ] SOaEt s 3.177 1 Cl s 3.17 Me s S,:í^x^ 3.179 Me SOsEt s 3.180 Me α s 3.181 SMe S02Me s 3.182 SMe SOjEt s 3.183 SMe α s S.S^yXft-S^ 3.184 SOgMe s ^S^ííiWsíxS __ 3.185 SOgMe S02Et s 3.186 SOjMe Cl s 1,8-Dioxan-5-ll àlf? m s ------™ -J 3.1$» ........... '&ψ ......$..... c·. j.íw.v x·.'·.·;·.'? 3. m €í s 5 X'.(V^í 5 3 iío ................................ 01 SO#5 s l Ití· - α ....................... tcçe á ! ϊ 3.!«; α α S ^'!KS»S!S«SS*«3 | í ! &· s •Ji tó:w;wM-;WS — '....................J, ..............I im 1' ms& ............------........1 Bí Q & γ· ^^Κ«< >χΐΐ·ϊ* 1 3.1 SS ........í............ ...............§.............. I 3.1*? SSG^í s ......................· 3.1->S rã ζ\ ..........ã!_ S\i ^ 1 * 3.gXí 3o4c s i v'í ».»’ \ V/ | 3.202 SMe SOsMe s 3.203 SM© . . . ,í Ύ* buBrolactona-í-ll 3.204 SMe | £1 .....i»:.........i γ* butJroiactona-2-Η (continuação) ΝΓ & R2 I Ikt Dados Físicos 3.205 S02Me S02Me s y· DLrtlrolactona-2-ΙΙ 3.206 iQfeSt •3t s y* Dutirolactona-2-Η 3.207 Gi s butlrolactona-241 3.208 Wh S02Me s γ> butirolaciona»2*íl 3.209 Ws SOaEt s y· butirolactona-2-il 3.210 NOs Cl s γ; butfrolactona.241
Tabela 4: Compostos de acordo com a invenção de fórmula geral (I), em que os substituintes e símbolos possuem o significado seguinte: ÍJà
Iis ....... O 3Q»£i. .......μ... 5 *5 ΨΚ
Si.-> H Q-Q2 ífJ :« pg y# ÍK H· h$ fj ¥ \ S 1 i 1 xOH K^Ní- U· Πχ;«ί· Nr. R’* X I let Dados Físicos 4.1 Vv' SOgMe 0 3-Tetrahidrofuranilo Óleo 4.2 Ci SOjEt 0 3-T etrahidrofuranilo óleo 4.3 Cl Ci 0 3-Tetrahldroturanilo 4.4 Br 302Μθ 0 .^ví^X^CWÍ-foSX-XÍO 4.5 Br SOgEt 0 3-Tetrahidrofuranilo 4.6 Br Cl 0 3-Tetrahldroftjranllo 47 .i $0^ 0 4$. 0 0 ϋ
D · ..... sW»4'> SMs SMs §y« !,Kt Uí' d >:í> \ssx$ > Λ Ni ο·<Ν$ £ (continuação)
Nr. i1 R2 X Het Dados Físicos 4.17 $0¾¾ SOgS 0 3-Tetrahldrofuraniio 4.18 0! 0 3-Tetrahidrofuranifo 4.19 ®o$m 0 3-TetrahldrofuranilG 4.20 (4¾ SOgEt 0 3*Tetrahidrofuranilo 4.21 (4¾ Cí 0 3-Tetrahidrofuraniio 4.22 S02Me 0 4-Tetrafildropiranno 4.23 Qi so2b 0 4-Tetrahidropiranilo 4.24 □ 0! 9 4-Tetrahidroplranilo 4.25 Br S02Me 0 4-Tetrahldropiranilo 4.26 B;v SOgEl 0 4-Tetrahidropiranilo 4.27 Br Cl 0 4-Tetrahidropiranilo 4.28 I 0 4-Tetrahidropiranilo 4.29 \ S%Eí 0 4-Tetrahidroplranilo 4.30 1 O 0 4-Tetrahidropiranilo 4.31 Me S02Me 0 4-Tetrahidroplranilo 4.32 Me §%Et 0 4-Tetrahidroplranilo 4.33 Me G! 0 4-Tetrahidroplranilo 4.34 SMe S02Me 0 4-Tetrahidropiranilo 4.35 SMe so2et 0 4-Tetrahidropiranilo 4.36 SMe Ci 0 4-Tetrahidropiranito 4.37 S02Me S02Me 0 4-TetraWdropiran»Q 4.38 S02Me Kft.íS* 0 4-Tetrahidropiranilo 4.39 80¾¾ 01 0 4-Tetrahidropiranilo 4.40 (4¾ SOzMe 0 4-Tetrahldropíranilo 4,41 4,42 4,44' 4,44 4,4§ ..................,____________ 4 4# ^¾½ 0 8%a 30¾¾ ^^x-o.-^xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx-x-x D -:¾ ΐ: ^Tí^^>jssí-sss*í í Q £ j&x*S·; j .í^j· l ; ««ίνχ<ν:«ΛΛΛΧ^^·:·-·:·-·>:·>:’':·:’':··:':'·:'':*:'':'':4»:':':':':·:·:·:·:·χχχχχχχ<.<.<<.«.«χ>Λ". «. ·χ·χ·:':\\·Χ\νΧνΧνχχχχχ^·χ>χνχ>χ>χ>χ>χ«χ·Λ«χ £ Í-ÍWi,\2í>í:^^X04Í·; ji | 3*TetraWdroplranilo : :L3 ^ ^Ts^i^ín^^íx^;: ξ : 4 47 if' 1 SÇvÇ-t ...............1q q 4*. 4,¢4 ;! | 30¾¾ | 0 | WWI^SSÍSÍSja· ------------------------— Λ.5Ό i í 1 o 0 < 3 Mií 4.23 ( Mií SOsfí Ο Ϊ 3‘^Í‘Í^ÍSS!ÍÍSÍÍítf i (continuação) 1#, Γ ã* ...............X as:i5S 4.M | | ai ó v"“ V : 4>M: te 30¾¾ 0 i...................-___________l_______________________ ^ i 4SS | te 30¾¾ * $;-· te ! Ci 0 4Sd } 30¾¼ 30¾¾¾ 0 i ‘S-v^y-s-^-íS-í^x-x· | 4j><! 1 SQjfcw· ; 0 i >>«<íXiy.wxN!: 30¾¾ ,.........? .... 0 j ΐ ........................ ·$ l NO, 3G;«w Q ............... I 4,33 $OgCí Ú l í 4.&Ϊ m C: 0 ! j 4.«« Cl I QCjWií 0 ί CíÍSíSíS.S.-Í 1 4.SS i................................_ α u„ 0 | τ *#»«**£* \ ; L.J;!!...... ci I ei • 0 : 4.67 Br SOaMe 0 4.68 Br SOaEt 0 4.69 Br Cl 0 1,3*Dioxan-5-il 1 4.70 í SOzMe 0 1,3-Dioxan-5-íl 4.71 l S02Et 0 ?£3*κν*Μ 4.72 I Cl 0 m*>**>** 4.73 Me SOgMe 0 Ktmmx* 4,74 Me S02Et G 4.75 Me Cl 0 4.76 SMe S02Me 0 1,3-Díoxan-5-ll 4.77 çi/ia wlViv S02Et 0 4.78 SMe Cl •ò ; 4.79 SOgMe ] S02Me 0 1,3-Dioxan-ÍHI 4.80 3000 < J S02Eí 0 I 4.81 SOaMe Cl 0 I 4Jr :14¾ 30¾¾ Ú i.íffiSÍMi-SS I 4.® i% : 1 .......?„............... S-S^sas*^ : <ai......... :14¾ 1 O 0 m 3 ...j 30#* 0 j 4js | O i; COgã; 0 | « Q Ú 0 !· >’· ÍXisSrxiXíWÇ·':? $: | 4i§ Bí aop- Ò ...... í ..............................t 4 M J 1 $Sgé : Q ·>··:>:::«..:λ.ϊχ:·. ·::;·: s |: 4.00- Bí .......:í......... 0 J''*;ssí.<s««>sí<s I ! ·,ϊ; (continuação) : Nr. | W i \ R* X Het Dados Físicos 4.91 I SOgMe 0 ψ 4.92 I saa 0 γ·butírolacton-2-il 4.93 l Cl 0 y* butiroiacton-2-ll 4.84 Mê SOgMe 0 φ ^.ίά>\ΐ»ί»«ν5*·ϋ 4.95 Mê SOgEt 0 butirolacton-24| 4.96 m Cl 0 y* buttrolacton»2-il 4.97 SMe SOgMe 0 4.98 SMe SOgEt 0 butirofacton.241 4.99 Cí 0 φ· butirolacton-2-il 4.1 00 _aa^B_ mm% 0 y-butiroiactôb-2*tí 4.101 SO,Aíe $02Et 0 4.102 SOgMe Cl 0 ^butírolacton-2-ll 4.103 SOgMe 0 «á 4.104 rc% 0 butÍroíacton-2-il 4.1 05 HQ% Cl 0 )cbufíroiactotv24l 4.1 06 a SOgMe 8 3-Tetrahidrofuranil 4.1 07 01 SOgEt 8 3-Tetrahidrofuranil 4.1 08 Cl Cl s 3-Tetrahidrofuranil 4.1 m Br i 3-Tetrahidrofuranif 4.1 IS Br i 3-Tetrahidrofuranil 1.111 Br Cl £ 3-Tetrahidrofuranil 4.1 12 l CCçMe s 3-Tetrahidrofuranil 4.113 i 8¾¾ s 3-Tetrahldrofuranil 4-114 1 Cl s 3-Tetrahldrofuranil 4.115 Me SOgMe i 3-Tetrahidrofuranil 4.116 Μθ SOgEt s 3-Tetrahídrofuranií 4.117 Me O s 3-Tetrahidrofuranil 4.118 SMe SOgMe $ 4.119 SMe SOgEt s 3-Tetratildrofuranii 4.120 SMe Cl s 3-Tetrahidrofuranil 4ti l mm ) w 4ϊ®'ίίί»·<Αί·':¥>:ί 4 <20 . ' 8048 j Π i KOjMí! 1 O s ' 'vti.xij.vx ·\>·ν\< 4.124 4.125 __________________ m | SOgMe? « Γ ;Í \ _J S^Eí 3-Tetrahidrofuranil | (continuação) tfr. Ri Rz X I kl Dados Físicos 4.126 Cf s 3-Tetrahldrofuranii 4.127 Si SOgMe s 4-Tetrahfdropirantl 4.128 Si SOgEt s 4-Tetrahidropirartil 4.129 Cl Cl s 4-Tetrahidropiranil 4.130 Br SOgMe íã 4-Teírahidropiranii 4.131 Br SOgEt s — 4.132 Br G; § 4-Tetrahidroplraníf 4.133 SOgMe ví 4-Tetrahidfopiranli 4.134 1 S02Et s 4-Tetrahidropiranil 4.135 $ Si i 4-Tetrahldropiranil 4136 SOgMe s 4-Tetrahidropiranil 4.137 4.138 Me Me Ci s 4-Tetrahidropiranil 4-Tetrahidropiranil ..................... 4.139 SMe SOgMs s 4-Tetrahidropiranii 4.140 Sfife SOgEt s 4-Tetrahidropiranil 4.141 8M» Si V.· 4-Tetrahidropiranil 4.1 42 SOgMe SOgMe 4-Tetrahidropiranil 4.143 8¾¾ OOP 4-Tetrahidroplranii 4.144 SSjsSÉS C! Si 4-Tetrahidropiranil 4.145 NOç s 4-Tetrahidropiranil 4.146 SOgEt 4-Tetrahidropiranii 4.147 Cl S 4-Tetrahidropiranil 4.148 Ci SOgMe S 3-Tetrahidroplranil 4.149 Si SOgEt 3-Tetrahidroplranll 4.150 Si 01 & 3-Tetrahidropiranii 4.151 Br 3-Têtrahidropiranil 4.152 Br SCpS B 3-Tetrahidropiranil 4.153 Br CS § 3-Tetrahidropiranii 4.154 ΐ 8 3-Tetrahidroplranil 4.155 ΐ SOgEt S 3-TetrahidropiraniJ 4.156 l Qi $ 3-Tetrahidropiranil 4.157 y» SOgMe ·§ 3-Tetrahidropiranil 4.158 m SOgEt s 3-Tetrahidropiranii 4.159 Me Ci s 3-Teuahidropiranii
Nr, V,\\\\\\\y<\'.\\\\ £ SP í....... I -.γ.:-.Λ «.«. v.' \ 4 x.iv·; '‘V. Vfí*· 1 U\fc? (continuação) mi Λ·.ν.·.·.··νΛ\^ν.ν···'·'.ίί·..···|
4181 SMe ' οΓ i 4ÍP ...............s........... !ον£Λ$<Νί?·:Κ 1 4418 § 4.118 D 1 I v< $ 41P ' ,f i 4« PP SO#l ; 0 4W m.:< v4< 'Uí ! '$' iPX· m | so*m E N 44S1: 80,1 ί g | f vStv*. Ϊ-.Ν Γ” $ 4.i® d α ££ 5 Y* : 4 :8Ç _ ...................( 4 is | γ «ο*".»»*, Ύ 5 : ...............:;..................................:.' p"" •i, $84 ÉS·· -<p 1; I γ^.γΜγ.γ:^γγ« :: j 4----------------------Í-™-———— 41*8 ψ t\<Sfsí«3Síy$-S í.:,:.sssssss--s····:· (continuação)
Nc, R1 m X Het Dados Físicos 4.196 í s ψ buttrolstton-2-íl 4.197 \ s ^ butirolaçton.241 4.198 i o $ y- tHJdrolacton-2-ΙΙ 4.199 Me 8 y- butlroiacton-2-if 4.200 8 y- butirolacton-2-il 4.201 Me Q s y- butlrolactor-2-ll 4.202 Ma S02Me 8 y- 4.203 SMe S02Et S y» butirolactan*2>ll 4.204 SMS Ci s y- 4.205 S02Me i Y* butiroiacton-2-íl 4.206 SOKEt s y- butirofactân-2-ll 4.207 S02Ms s? s y- teâra&râffiáà 4 208 S02Me s y- 4.209 S02Et s y- butiroiacton-2-il 4.210 Gi s y* butiroiaeton-2-íl
Tabela 5: Compostos de acordo com a invenção de fórmula geral (I), em que os substituintes e símbolos possuem o significado seguinte:
Sé (continuação)
Nc. Ri X Het Dados Físicos 5.9 i CS 0 3-Tetrahídrofuranii 5.70 Me S02M8 0 3-TeírahidrofuranÍI 5.11 Me S02Et 0 3-Tetrahidrofuranil 5.12 Me Cl 0 3-TetrahidrofuraniI 5.13 SMe SC^MS 0 3-Tetrahidfoluraníl 5.14 S02Et 0 3-Tetrahidroftranii 5.15 SMe 0 3*Tetrahidrofuranli 516 S02Me S02Me 0 5.17 S02Me iDfEí 0 3-Tetrahidrofuranil 5.18 S02Me Cl 0 5.19 f«3 S02Me 0 3-Tetrahidrofuranil 5.20 no* 0 3-T etrahídrofuranil 5.21 1¾¾ Cí 0 3-Tetrahldrofuranll 5.22 0 A· vxtxx-i-WKxyíi ij 5.23 ! Cl Γ £%S* | 0 4-TetrahWropfranil | 5.24 ...........5:25........... 5.26 5.27 Si .............Br............ Br C! ã """ 0 ..........Õ.............. 0 0 4-Tctrahidroplranii 4-T>X'»&X^Xa«! 4-Tetrahidroplraníi 4-T etraltiilropiraníi õ.íSS 1 0 4-Tetrahidropiranil 5, as i 5-CvB 0 4-Tetrahicíroplranif 530 i Cl 0 4-T9trahidrojjlraníi 4.31 &ââ> Λ Mí; l%fe
Sj 44¾ 3 SMs: | 1· X: | S&is | SOviSSs· '.ν.ν.'.'.'.ν.ν.·.ν.\Ά\'»'«'.,.ν^.\ΆΆΆ'»» fw> 5 4-Tetrahjdroplranil ....W.^w.Vw.í.v.WAW^^Í.v. ií .......4—- 0 i · «·ί>Ν<>:<ς<χ->ί>.'ϊί·^ Ί" 3.sÇi ís 8? 4-ySí-vi^XvS>.-t»A>\N /.· ’λ\·λ\ \\nsV. \ >,
(continuação)
Nr. R1 R2 X Het Dados Fisicos 5.46 Br SOgMe 0 3'TetrahidfxplranH 5.47 Br SOgEt 0 3-Tetraftidroplranll 5.48 Br Q 0 S-Tetrahidtopíranií 5.49 I SOaMe 0 3-TetraWdropiranlí 5.50 I 02Et 0 3-Tetrahldropiranii 5.51 5 Cl s 3-Tetrahidtopiranlí 5.52 Me S02Me 0 3-Tetrahidroplranil 5.53 M; 0 3-Tetrahidroplranil 5.54 Me Ci 0 3-Tefrahldropjraníl 5.55 SMe SOaMe 0 .νί'Ηϊ-^χίΐ oplranl! 5.56 SMe SOgEt 0 3-Tetrahídi opiranll 5.57 SMe ss 0 3*Te«ahídropirenil 5.58 0 3*TettaUldroptrai*U 5.59 SOsMe 0 3-TetraNdropiranil 5.60 8¾¾ O 0 3-TetraWdroplranH 5.61 S02Me 0 J-Tetratiliíroplraníl 5.62 N8& SOgEt 0 3>Tetrahldropiran}l 5.63 8¾¼ C! 0 3-Tetrahídroplraníf 5.64 Cl SOaMe 0 t,3H2Íoxan-5“li 5.65 Q\ SOgÊt 0 5.66 Cl Cl 0 5.67 Br SOgMa 0 5.68 Br S02Et 0 5.69 Br Cl 0 1 5.70 § §Sp8 0 ! 5.71 I SQfcEf 0 •Vív.oy.s·» 5.72 1 α 0 5.73 Me S02Me 0 5.74 Me SOgEt 0 5.75 Me Cl 0 5.76 SMe SOgMe 0 5.77 SMe SOgEt 0 _ ! 5.78 SMe Cl 0 5.79 0 (continuação)
(continuação)
s/KS : ! —____________i— ! m^r .....t.......................... ;'TíWSÍB..S: v|'-S WBÍ : Susí? s -¾.............f" ; Ç* 1 i ......V...............................................’................................... (continuação)
(continuação)
Tabela 6: Compostos de fórmula geral(I) de acordo com a invenção, em que os substituintes e símbolos possuem o significado seguinte:
(continuação)
Nr. R2 X Hei Dados Físicos 6.28 ! SOjMq 0 4-Tetrahidropiranil ijíl! ·ΐ{ϊίί ·!-'*! ; s·:^., ,:jKv ! sus? Ί r™ i..... .....|..... •vljÇfe L s,aa ,,..,1,,.. jvy'v'v;· “T .....r- í-ímWWSfítftftt: v.;í :;i-à '}·····'
ti Q ii i Γχ^ίΐ:·ι:::»|Ί>Λ·.Μ «-Τ^κοίχ T- s.s-s 4C*Í»·· Λ Τκφ *M< :: j ...........................;.............^..............................i <â,S® SÒ/iU' C! S 1 4-Τ»ί!Λίι^^«^5 j: > 6.40 S%,< SCçAS-s 0 4-Tetiahidiopiianil 141 NO, 0 4-Tetrahidropiraníl
Si;·· Ϊ i .ts iS-T i-usl:;* .;íní -íiiB i ........ ....... ···· W.\\V.V.V*"*V.vij >: a?;X«BSv i O —γ— Q 3·Τ?ϋ*ΪΒ:ίΓ>;>ί(^ίί i 5' ·*> “T“ i . s i δί T"" _X.„ J >-K'ft«:s:js«ph**;> l α —-S— ------— --------------------------------------------------------------- B· v V.·· va "ϊ«..........t.............?.............Γ"ϋ ! :& r Κ?ϊ«ϊ8ΐίϊ3'β&·»<>Β iivi&isplisi-s! ^·ϊν;:Μ.ΐ·*·:·:ί!Ϊ· s:SS K õ ί ϊ·ΐ*ί>»:»»ΐ:ιρΐ)«Βνί i ·· '·...........- · >........ Ke 5 ..... ti : i C tis sfcivfopi! iSiiS: T „ 4« y'i •n>' : M«ráiM0a»l "Γ >··· Ç.SS í) "ô ''TífíWK^^iSSÍNS i-ϊ* 'é.m
O
l.f^-iNíào^í.wB (continuação)
(continuação)
(continuação)
Nr. R' w X Hat Dados Físicos 6.1 31 gf SOgEt s 4-Tetrahidropiranil 6.132 Br C! s 4-Tetrahidropiranil 6.133 I SOzMe s 4-Teuahidroplranll 6.134 I SOgB s 4-Tetrahidropiranil 6.135 l Oí § 4-T etratl idropiran ii 6.136 Me S%Mè n 4*Tetrahldropiranll 6.137 Me so2a a 4-Tetrahidropiraní! 6.138 Me o s 4-TetrahldropiranB 6.139 SMe S02Me s 4-Tetrahidropiranil 6.140 SMe 8&B s 4-TetrahldiopÍranil 6.141 SMe Ql 3 4-Tetrahidropiranti 6.142 S02Me Si 4-Tetrahidropiranil 6.143 S02Me SQ«Eí a 4-Tetrahidropiranil ! 6.144 | S02Me Cl 5? |; 4*TetrahkJropirantl 1 6.145 NO j so>i_y® i 4-Tetrahidropiranil
6.150 D! .........................i.............................. 3-Tetrahidropiranil 6.151 ÊT SOgMe s 3-Tetrahidropiraníl 6.152 Br S02Et s Ϊ-Τ s'S: 6.1 53 Br Cl s 3-TetrahldropÍranil 6.154 1 S02Me ÍS 3-Tetrahidropíranil 6.1 55 SSjjgt 8 3-Tetrahfdroplranii 6,156 § m 3-Tetrahidropfranil 6.157 Me SS#s Mí 3-TetrahIdroplranil í>T5-Í5SÍÍ>Sí^S'S>a V ?:Wí«4SfcSí:*’*rcfc —f— i:isg
Slííg Íílis :?Ma SãMe &&J& SGMík: vitv íVkí is
\ SJtS 'sVismwsMmssMswmwijitS&¥ÍÍ íwwMmmmwmvsv
.V<.ss,vsv-.VVW^vV^vvvv·^ >--> tXí iíVtàxi-y frSfc νΛ'\ΧΧΧ'\'\\-A-A-A-A-A-A ·.·.·.·.·.·. ·.%·.·.·.
NN\V\\\\\\N\N\\\\S\\S\\\VV.V (continuação)
Nr, RI R2 X Het Dados Físicos 6.766 NO? SOgMe s 3-Tetrahldropiranil 6.167 to. § 3-Tetrahidroplranll 6.168 Cl § 3 Tetrahidropiranl! 6.1 69 C! SCS^kI» s 6.170 Cl acpi s ^.Çí‘2 6.171 Cl Cl s 6.1 72 Br SOgMe s 6.173 Br SOgEt s -á 6.174 Br Cl s 1,3-Oioxan-54l 6.175 1 S02Mõ s 6.176 1 S02Et § 6.177 1 Cl s 1,3-Dioxan-54l 6.178 Me SOgMo s 6.179 & S02Et s 6.1 80 Me Cl s 6.1 81 SMe SÔsMs s 6.182 SMe SOgEt s 6.1 83 SMe Cl s 6.184 SOgMe SOsMe s 1,3-Díoxan-54l 6.185 SOgMe SOgEt s 6.186 SOgMe Cl s 6.1 87 NO* i 6.188 NOfe SOgEt & >.5*W.** 6.189 wOí Cl s :.>0« >.«<!.« 6.190 Cl SOzMe s >> buttrolaçtona-2-ll 6.191 Lií SOgEt 3 >> buflrolactona«24l 6.192 c· 01 s >v bulirolaclona-2-11 6.193 Br SOpvte s y butírolactona-241 pm Br SOgEt s y* butirolactona.24i 6195 Br Cl B y* butírolactona-241 6.196 1 SOgMe s f- butirolactona-24i 6.197 1 SOgEt s “y· butiroíactona-241 6.198 1 Dí 8 y· budrolactona24l 6.199 && SOgMe s y butirolactona'241 6.200 SOgEt s y* butirolactona*24t (continuação)
Nr. 8? RS X Het 6.201 Ms CJ § y butlfolactona-H 6.202 £f;1o s γ· 6.203 SMe 3¾¾ § buCrolactona*2-il 6.204 SMô Cí 8 y butirotactona-Z-ll 6.205 302Me S 7' 6.206 S02Me s y 6.207 S02Me Cl s y butirolactona-2-ll 6.208 SOgMe 8 y Dutlroiactona-2-a 6.209 S y butlrolactona-2-Η 6.210 Cd S
Tabela 7: Compostos de acordo com a invenção de fórmula geral (I), em que os substituintes e símbolos possuem o significado seguinte:
(continuação)
1..............N*............. ........ ^ f x í r,,,„---------He[ |----------------- Dados Físicos j ?M SMe SOgit δ i 7 15 a 0 5·' «xa Γ'""" (_______ Pflè , λ §o#a P H A i 1.' ÍP/j&s $®φ P x-twx-xxi? >Xv! ;*.>->$ : ff. tops* O 0 5 *\X i | ? iif Ni..)··, iCOt- 0 ;VVwx\\xt:v.\i;v;v: ------------: i N% SPP õ W.WWWW1W^ i TJí «p O 0 ;5>V^x\xb>X«xv<-: \ TM α 0 * _________________________ P SS D ^ 0 í ^ ?M Ci P 0 cKwwiwsiw 7,¾¾ & SÇSVis Q 7Ji ..............%............. ó < í .« «<:?. <x..:.v»! 7M s? P o "t-li § SpáA: 0 Wwwsjssjíwii! ...........................*...... titi ;............... CCSS 0 !:Λ·«·χ^ΧΛ·«: 7J0 i a Q •t * *!Í? Γ 7,SI 0 *TSÍí-«í;t)ís«SKÍÍ : i I 7.S£ 74í? 8%E! Q •S-tSW^SÍ&WS 7JS MS Si Q 4-Tetrahidroplranll i ΊΜ SMe ........................... SOsMe 0 4-Tetrahídropirami 5 V \ 7M SMe S02Et 0 I 7M SMe Cl 0 4-Tetrahfdropiranil 07 SPO ..............e............. 7 S& SO;iC 0 Λ'.*;· àÒ;:fS;> Si 0 4-fíS«SÍN5jS.'5:Sí' í 7¾ fiÇ;. CO.:S4 0 Λ 'Λί'ινΑνΑ.ι«λ tnL·, / Ol PBS | SSjB 0 SBwsSsíSXXíjí | | 7.47 m l P Ú -------------- .....................................i Ϊ L·.^ T.m í .¾ & ϋ SCOí. 0 s-twsssws^ks· Ι | : ?M ; g s V-ÒB 0 M«J«$á*X$S8* J ? ί 7M o çr .J_______________£_ :5·Τ)Β·<·\«··:<«<<·> ..........................Λ L·. ?M Bí 5t 0 s^ísp«*s»w*s ?M m | CSsti 0. r.m ! Bf | Si 0 ’ 4-* ! 1 ! ..........................!...... Q ........................... — ?·:® ! 1 ; $Ρ.;.Ρ Q ........................J (continuação)
Nr R1 X Het Dados Físicos 7.51 1 SI 0 3-Tetrahidropiranil 7.52 M* 0 3-Tetrahidroplranll 7.53 Me ®Cu|t 0 3-Tetrahldropiranll 7.54 M; SI 0 3-Tetrahldroplranil 7.55 SMe S02Me 0 3-Tetrahidropiranil 7.56 0 3-Tetrahidropiranil 7.57 SMe Cl 0 3-Tetrah,drop,rart, 7,58 S02Me 0 3-Tetrahfdiopiranft 7.59 SOgMs ϋΟβΙ'. 0 3-Tetrahidropiranil 7.60 SOgfcte Cl 0 7.61 NO, SO;.:Ms 0 3-Tetrahidropiranil 7.62 0 3-TetrahídrcpIranil 7.63 Ní% Cl 0 3-Tetrahidropiranil 7.64 Cl SOsMe 0 7.65 Cl S02Et 0 < 7.66 Cl Cl 0 7.67 Br SOsMe 0 7.68 Br SOgEt 0 7.69 Br Cl 0 ^S^«>-íiSÍí 7.70 I 0 t,3-D(oxan-5-l! 7.71 1 S02Et 0 7.72 l Cl 0 i.S®ís«,.S.SÍ 7.73 Me SOgMe 0 7.74 Me S02Et 0 ΙϋΗ3*>*αΦ» 7.75 Me Cl 0 7.76 SMe SOaMe 0 | 7.77 SMe POp 0 s#í^*vfv&S ! 7.78 SMe Cl .... 0 7.Λ :S%láí ,ο V*, .............£______ 1 7¾¾ •noV’S: *\\£' 0· ............ J ............?ji............ ....... Q: ...........0.......... í > Ç* ?Λ ^ ^ T.M1 ............%............ CCm.# .............A_____È "..............“i ............?J3:..... m- ISjiit 0 ! MM8S»SR<S4. .......::.........:..........! <c% C:: 0 í ............. :........ —---~~~~ —^ 1 0; í 0 ρ ss-Sn-mí^s.: κ·».ρ q C í }v ^'·*Ν!Κνί·Κ J (continuação)
Nr o2 X Het Dados Físicos 7.87 Si jfM 0 butiralacton-2-il 7.88 Br S02Me 0 γ- bUtiroÍacton-2-íÍ 7.89 Br W 0 y- butirolacton-2-ÍI 7.90 Br Cl 0 γ- butiroiacton-2-il 7 91 5 SOgMe 0 y··' butirolacton-2-il 7 92 O y· butírolacton-2-il 7 93 1 Si O y* butlroiacton-241 7.94 Me $02Μθ O y- butirolacton-241 7.95 Me SOaEt 0 butirolacton-2-11 7.96 Me Cl 0 y- 7 97 SMe SOgMe 0 y- 7.98 SMe 0 y- bulirolacton*24l 7 99 SMe a 0 y- butírolacton-2-ií 7.100 S02Me 0 y- 7.101 SOgMe 0 y- butirc>iactoiv24í 7.102 SOgMe Cl 0 y- butiroíacton-24i 7.103 ζψ te & Q y- butJrolacton-241 7.1 04 S02Ei O y- butirofacton-241 I 7.1 05 O y* butirotactori-241 7J06 Si § 3-Tetrahidrofuranil 7.107 Cl iOgEl s 3-Tetrahidrofuranil 7jd08 Cl Cl s 3-Tetrahidrofuranil 7.109 Br SOsMe s 7.110 Br S02Et s 7.111 Br Cl s 3-Tetrahldrofuranil 7.112 1 . · j» ·.. · s 3*Tetrahldrofuran)i 7.113 SO-E· § 3-Tetrahidrofuranll 7.114 i C! s 3-Tetrahidroiuranrl 7.115 Me SQgMa s 3-Tetrahidrofuraníl 7.116 m SOgEt s 3-Tetrahídrofuranll 7.117 Me O s 3-Tetrahidrofuranil 7.118 SMe SOgMe 3-Tetrahidrofuranil 7.119 SMe SOgEt s 7.120 SMe 3-Tetrahidrofuranil (continuação)
L
Nr tf R2 X Het Dados Físicos 7.121 SQ2Me vS 7,122 S02Mq S02Et λ·» & 3»Tetrahidrofuranil 7.123 SCps Cl 3-Tetrahidrofuranil 7,124 HO* SOaMe B 3-Tetrahídrofuranii 7,125 0¾¾ B 3-Tetrahldrofuranil 7.126 ICC Cl Eí 3-Tetrahldrofuranil 7.127 Cl SOsMe 8 4-Tetrahidropiranil 7.128 m S02Et B 4-Tetrahidrapiraníl 7.129 a Cl i 4-Tetrahidropiranil 7.130 Br S02Me i 4-Tetrahidropiranil 7.131 Br s 4-Tetrahidropiranil 7.132 Br □ B 4-Tetrahldropiranil 7.133 1 s 4-Tetrahidropiranil , 7.134 I 8 4-Tetrahidropiranii 7.135 l O i 4-Tetrahidropiranii 7.136 Me s 4-Tetrahidropiranil 7.137 Me SOgEt s 4-Tetrahidropiranil 7.138 Me Cl B 4-Tetrahlcropiranil 7.139 SM 8 SOgMe S 4-Tetrahldropiranil 7.140 &M.e S02Et s 4-Tetrahidropiranil 7.141 SMe Cl sã 7.142 SOg&fe S02Me i 4-Tetrahidroplranil 7.143 S02Me S02Et 4-TetraHitíropiraníl 7.144 S02Me Cl s 4-Tetrahídropiranil 7.145 NQ* S02Me s 4-Tetrahidropiranil 7.146 SOyli- 8 4-Tetrahidropiranii 7.147 Cl e 4-Tetrahidropiranil 7.148 01 i 3-Tetrahldropiranfl 7,149 Cl SOgEt § 3-Tetrahídropiranil 7,150 o Cl 8 3-Tetrahídropiranil .........................—^ ---------------- (continuação)
Nr R1 R* X Het Dados Físicos 71 §7 Me SOjMe s Í-T^hldroplran» | M# M8 g Me Ú\ § *í#xh^*>»S 7.160 S&e i 3-Tetrahidropiranil 7161 SMô a%ei § 7162 SMe Gi iâ 3._0p!raW, 7163 SOjMe SOaMe s 3-Tetrahidropiranít ?.!ϊ4 OOxMy i S í................ MJ** Cl L_ < ti í 1¾¾ í........... * ....... s S JSSNà : tm a%i t § iVSifcS.SSÍWSÍSS^: i r m 0; ........... 8' NNNXV.WW?W»X« 8 p ϋϊ SQ,» \ ..............._____..... ' 717S a 8 5,í:%«c:^-Í.\N titi Qí l £7 Λ......... ftiWSAw»^ 7 1¾ fe . | SÕjâss * 1 7 1 -ti Sf _.3B......_ & 7 17* 8f 0 8 fcttSSSSK***·' 71íS w___ i 1 < < ί .· 1 .¾ 1 s U<-S»x««W; \ \ 7.177 01 B liXSMM-.iJ j. 1 7 m ...............i................ xwamm S i 7 1..¾ M» 8- : | I 7 Igíj C; 8' svin 8 7 ias m» ........ &%0 8 χ.$·ίχ!«.<!»;·ί£·.δ· 7.183 SMe Cl a 7184 SOaMe s V£««(W*« 7185 S02Me a%Et s ÍS»s®M | .... - ...... «L.....J 7 s«í 17% SO v:;}.Í>X4X\\->-M : .' ISO SC-.«' ±............! ^.;^&*ss:bkvív5í ,ttSV.W.Vi ? íei to, ; :::«:zi i i ϊ«:; Lv'· 1: *: 4 ® 1 § 7 -ΐ·1 m \ iCO: i * J ^.SxSSíiSvSwiíi j ____________________________I (continuação)
Nr P X Hl Dados Físicos 7.192 Ci C! § 7.193 Br SOgMe s 7.194 Br jg 7.195 Br bi s 7.196 I S02Me S y-Buuroiacton-2-H 7.197 l S02Et $ y--5Jsa*>KiKKís>S·* 7.198 l rv\< S γ- butirolacton-2HI 7.199 Me SOaMe S 7.200 Me 8 y-butlrolacton-2-il 7.201 Me «'““S S Y-butírotacton-2-il 7.202 SMe SOgMe :¾ V: 4? 7.203 SMe SOgÉt S γ.,νχν.Ν-ί·.:·.'.·:·:·} 7.204 SMe O s Y> 7.205 SOgMe S02Me s Y-&A¥>;&\‘Í«^4 7.206 8 y-budroiacttn-2Hi 7.207 SQfcJMfc Srfí § 7.208 S02Me s γ· butirolacton-2-ll 7 209 SOgEt qvbutirolacton>2-ii 7.210 Si s
Tabela 8: Compostos de acordo com a invenção de fórmula geral (X|<# em que os substituintes e símbolos possuem o significado seguinte:
Nc. R7 R« Het Dados Físicos 8.1 M Me J-Trtrahldroruranil H ......................!............ .................................. .............SLS j Ή M% S-.4 \ H 8J \ H Mv M& (continuação)
Nr. Rs R7 Het Dados Físicos 8.6 N Me COjMe Wfwíãífetíaassil 8.7 H Me CíCpit 8.8 HS Ms GSrnPr S*T 8.9 H Me DDrt-rsBíi 3 Tetrahidrofuranll 8.10 H Me C02Ph 3-Tetrahidrofuranil 8.11 H Síte Me 3-Tetrahidrofuranil 8.12 H m Et 3-Tetrahldrofuranlí 8.13 H Me nPr 8.14 M Me RBU 8.15 Me Me ÍOPè ' 3-Tetrahidrofuranil 8.16 Me tâg SOzMe 3-TetrahldrofuranlI 8.17 Me í-madídrofuranil 8.18 Me Me ISSpilá 819 ftfe Me SOgPh S-Teíratiidrofuranil 8.20 Me Me C02Me 3-Tetranidro!uranll 821 Me Me C02Et 3-Tetrahidrofuranil 8.22 Me Este C%A -«ss^ys;S 8.23 Me Me 3-Tetrahidrofuranit 8.24 Me Me GC%Ph 8.25 Me Me M; 3-Tetrahidrofuranil 8.26 Me Me m 3-Tetrahidrofuranil 8.27 y?s Me 3-TetrahídroFuraníl 8.28 Me M: nBu 3-Tetrahidrofuranil [ 8.29 M Et S02Me 3-T etrah idrofuran It 8.30 H Et SOgMô 3-Tetrahidroruranil 8 31 H Et 3-Tetrahídrofuraníl 8 32 H Et SSg-nfe 3-Tetrahfdroruranl! 8.33 N Et SSA; 3-Tetrahldrofuranll m. M á H tsí íXípS ! :.>^s-\xs-ss<;'\S | ; aas H li: | ÍS)*X'íSSÍ.'í*líX«·: | $ 5................................... Μ l » CCV-nEfe \ \ í j SM h | a « i: 1 *** H ) : Ms= | ******* Λ» , &W ____________ „ H | gt ^ .............................>............................... 1 .· ' êÂt H | ' T* \ A | ********** \ :H l Et | **·> | ]....................... (continuação)
Nr. R5 R7 Ket Dados Físicos 8.43 m »««*«„* 8.44 eP? m S02Me 3-Tetrahidrofuranil 8.45 CP* Me 3-Tetrah,dro,ura„,, 8.46 δΡΐ Me §%·*§« 3.TetrahidroturanH 8.47 Φ Me S02Ph d-TetraNdroturani, 8.48 cPr Me CtiPis 8.49 Cf* Me CSf.Eí 8.50 ePí Me 3-Tetrahidrofurarll 8.51 e;P? Me 3-Tetrahídrofuranif 8.52 í.P? Me coyfe 3-Tetrahidrofuranll 8.53 çP? Me Me 3-Tetrahidrofuranll 8.54 iP- Me Et 3-Tetrahidrofuranil 8.55 cPr Me nPr 3.Tetrahídrofuranil 8.56 sPf M; f>Bu 3-Tetrahidrofuranil 8.57 H Me SOgMe 8.58 H Nfe S02Me 8.59 H Me 3-TeírahÍdropÍranít 8.60 H Me 3-Tetrahldropíranil 8.61 H M; S02Ph 8.62 H Me 3-Tetrahidropíranil 8.63 H Me GSaSí 3-TetraNdropiranil 8.64 H Me PP^Pr 3-Tetrahicfroplranll 8.65 H Me COS:-nBy 3-Tetrahidropiranii 8.66 H Me ϊ^ίΚΚίΝΛϊήΧΐ»^ 8.67 H Me Me 3-Tetrahidroplranii 8.68 H Me Ei 3-Tetrantdropiranil 8.69 H Me nPr 3-Tetraniaroptrant, 8.70 H Me nBu 3-Tetrahidropiranil 8.71 Me Me 3-Tetranidroplranll 8.72 Me Me 8.73 Me Ms S0f<#s· 8.74 Ms SÍM-siu 3-Tetrahidroplranil ! 6 70 Ms ;p? i eOi.jp 6 ti m &5S | OOjPs J-T5Í!^«MCÍ«ÍSi .........SOO m m "i oop?....... _............... (continuação)
Nr. R5 R7 Het Dados Físicos 8.78 Me Me 3-Tetrahidropiranl 8.79 Ms Me 3'Tetrahidroplranil 8.80 Me Me 3-Tetrahidropiranil 8.81 Me Me Me 8.82 Me Me Et λ· 8.83 Me Me nPr 3-Tetrahidropiranil 8.84 y® nBu 3-Tetrahldropiranil 8.85 H Et SOgMâ 3-Tetrahidropiranil 8.86 H iV' S02Me 3-Tetrahidrcplranil 8.87 H Et ãdrs#f ϊ.ΐΛί.^ΛΛν.ν.χ^ 8.88 H Et 8.89 H Et S02Ph 3'TetrahidroplranlI 8.90 H Et 3-Tetrahidropaanii 8.91 N Et COgpt 3-Tetrahidropiranli 8.92 H Et CCUs-iPr 3-Tetrahídropiranil 8.93 H Et GCsg-fíStí 3-Tetrahidropiraníl 8.94 H Et C02Ph 3-Tetrahldroplranll 8.95 H | Et Me 3-Tetrahidropiranil | 8.96 ........ í........................... n ) Et Et 3-Tetrahidropiranil | 8.97 ..............H..............j..............Et.............. ΠΡΓ í 3-Tetrahídropíranil ·:..........>.............. | 8.98 Et fíití | 3-Tetrahidropiranil ......................................! m éPí ! 3-Tetrahidropiranil j í.tSO m m* l stxm ----------------x ,,,,,,,,,,, 3-Tetrahldropiranil ;j 8.101 m Me SC···-: ·η>·ΐ 3-Tetrahidropiranil 8.102 óP? Me 80,^-nSsj 3-Tetrahidropiranii 8.103 eFí Me S02Pti 3-TetrahidropiranH 8.104 cPr Me 3-Tetrahldropiranil 8.1 05 cPr Nfe OQsEa 3-Tetrahidropiranil 8.106 éPr Nfe OOg-#'? 3-Tetrahidropiranil 8.107 | cPs M; CO;,,'í>Sy 3-Tetrahidropiranii 8.108 j sPr | Me &q£Ph 3-TeÈrahidropiranii 8.109 Me m 3-Tetrahidropiranii 8.1 10 cPr Me Et 3-Tetrahidropirani! (continuação)
Nr. n* R7 0 Het Dados Físicos S.Í11 v-i'"*'" Me nff 3-Tetrahidropiranll 8,112 cPr Me nBu 3 iTstrSWSs·*;·? i TOÍ 8.113 H Me SQ2Me 8.114 H Me SOsMe 8.115 H Me 8.116 H Me l^-Dloxan-S-li 8.117 H Me S.3-SSxííí>^ 8.118 H Me C02Me 8.119 H Me COjEt 8.120 H Me 8.121 H Me COg-nBu &»«*«&** 8.122 H Me C02Ph 8.123 H Me Me S.:í,?sy.w>VS 8.124 H Me Et V.W.W. v\ 8.125 H Me nPr iJWSyxyAS 8.126 H Mô nBu 8.127 Me Me SOgMe 8.128 Me Me 8.129 Me Sás •;,5í¥x.xv>,V<i 8.130 Me Me 8.131 Me Me S02Ph 8.132 Me Me COgMe Λ \ Sl\ . , , V. . .* 8,133 Me Me 8.134 Me Me 00*«Λ 8.135 Me kto COj-nBu 8.136 Me Me C02Ph S. 5,{¥.\í\\>>.M 8.1 37 & Me Me 8.138 Me Me Et 8.139 Mo Me nPr 8.140 Me Me nBu 8.141 H Et S02Me 5.>SS»»n*S 8.142 H Et S02Me 8,143 H Et 8.144 H Et 8.145 H Et S02Ph 8.146 H Et COgMe (continuação) Μ:. R7 Het Dados Físicos 8.1 47 H Et C02Et 8.1 48 H Et COg-nPr í.^íS-ws·^ 8.149 H Et COj-nBu 8.1 50 H Et COgPh 8.1 51 H Et Me 8.152 H Et Et l.*S»x««Wí 8.153 H Et nPr 8.154 H Et nBu 8,155 cPr Me SOgMe S.(ÍSw^S*í-:^ 8.156 cPr 8.1 57 cPr Me S02-nPr 8.1 58 cPr Ms 8.159 cPr Me S02Ph r>®tíxss>-s-íí 8.1 60 cPr Vb COzMe i 8,161 cPr Me C02Et Ã5:*tv'x«í^ 8.162 cPr Mi C02-nPr 8.163 cPr i-içj 81 64 cPr Mp IvlC C02Ph 8.1 65 cPr Me Me í-.W^ 8.166 cP i Me Et 8.167 Me nPr 8.1 68 « Mi nBu Su^SSÍ^ 8.169 H Me S02Ms ^ buílroiacton-241 8.170 H Ms S02Me *y-butirolacton.24 8.171 H Μδ 8.172 H Me γ, buttrolacton-2-il 8.173 H Me S02Ph 8.174 H m. C02Me 6.175 H Me CSpt γ- butirolacton-2-if 8.1 76 H Me 8.1 77 H 8.1 78 H Me C02Ph 8.1 79 H Me Me Wjarolacion-24i ...................................j I tlic H MS O V- S>*ÍSÍ«SS« S : ------------------------- ,,,,,,^ 1,11! H * ; síPr ............H ] 1:¾ ílÊN ..... í 5. Mi j í " ">' i (continuação)
Nc. R5 R7 Het Dados Físicos 8.184 Me Me SOsMe i butirolacton-2.il 8.1 85 Me 8.186 Me Me *C%nSi· 8.1 87 Me Me S02Ph y- butirolacton-2-íi 8.188 Me Me C02Me 8.189 Me Me y- butírotacton-2-if 8.190 Me Me 8,191 Me Me CX5gPí§tt y ItUâbNbxbKt-.** 8.192 Me Me cc#h f: buaroiacton-2-ii 8.193 I Me Me Me y buarolacton.2-11 8.194 Me Me Et y-butiroiacton-2-il 8.195 Me Me nPr 8,196 Me Me nBu V, Klttv\'.'A\V4\ S'.’) 8.197 H Et SOgMe y-butirolacton-2*il 8.198 H Ei SOgMe y butfrolacton-24! 8.1 99 N e 8.200 H Et | ............. 8,201 H B S02Ph y butIrolactòn-2-il 8.202 H Et y- 8.203 H ívív ço^e y> buttroiacton-2-il 8.204 H Et CO-níM 8.205 H Et buttrofacton-2-íl 8.206 Hl ES: C02Ph butiroiactcn-2-il 8.207 H Et Me y· butirolacton‘2-11 8.208 H Et Et buUrolacton-241 8.209 H Et nPr butlro!acton-24! 8.210 H Et nBu 8.211 Me y- butiroIacton-241 8.212 cPr M: butíroiacton-2-il | 8.213 cPr Me &%iSFí 8.214 OF? M: y· ÍSíCít ^StÍSS-íXÍ 8.215 cP? Ms 5.216 ePí Me COgMô butiroIacton-24J 8.217 ePr Me C.OÇM íxíS>xxXX\N-.^:íj 8.218 cPr fCíj*·?.' 8.219 ~ i ? Me y· ís? 8.220 isFí Me QOiiPH y- buíírniacton'2-il (continuação)
Nr. R1 2 3 4 5 6 R7 Hat 8.221 l cPr Me § vr butirolacton-2-ÍI
Dados Físicos ^•¥>«:^«S4VÍÍÍ
r?iu i,m | cPr J.M | gFf
Ms 1 B. Exemplos de formulação 2 Pós para dispersão Pós para dispersão são obtidos misturando 10 partes em peso de um composto de fórmula geral (I) e 90 partes em peso de talco como material inerte e moendo num moinho de êmbolo. 3 Pó dispersável É obtido um pó molhável, facilmente dispersável misturando 25 partes em peso de um composto de fórmula geral (I), 64 partes em peso de quartzo contendo caolino como material inerte, 10 partes em peso de sal de potássio de ácido lenhinosulfónico e 1 parte em peso de sal de sódio de ácido oleoilmetiltaurinico como agente molhante e dispersante e mói-se num moinho de pinos. 4
Concentrado de uma dispersão 5
Um concentrado de uma dispersão facilmente dispersável em 6 água é obtido misturando 20 partes em peso de um composto de fèrmia geral (I), 6 partes em peso de um éter alquil fenol poliglicólico (©Triton X 207), 3 partes em peso de êtítt isotrideeanolpoligiicólico (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafinico (intervalo de ebulição por ex. de cerca de 255 até acima de 277°C) e é moído num moinho de bolas até a um tamanho de partícula inferior a 5 mícron. 4. Concentrado emulsionável É obtido um concentrado emulsionável a partir de 15 partes em peso de um composto de fórmula geral (I), 75 partes em peso de ciclohexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol oxietilado como emulsionante. 5. Granulado dispersável em água É obtido um granulado dispersável em água misturando 75 partes em peso de um composto de fórmula geral (I) 10 " ” w de sal de cálcio de ácido lenhinosulfónico 5 " " " de laurilsulfato de sódio 3 " " " álcool polivinílico e 7 " " " caolino Mói-se num moinho de pinos e granula-se o pó num leito fluido através de pulverização com água como líguido de granulação.
Um granulado dispersável em água é também obtido homogeneizando e pré-triturando num moinho de coloides, 25 partes em peso de um composto de fórmula geral (I) 5 " " " de sal de sódio de 2,2' -dinaftilmetan -6,6'- disulfónico 2 " " " de sal de sódio de ácido oleoil metil taurínico 1 « v, xv de álcool polivinílico 17 ,<5 '* 'Λ de carbonato de cálcio e 50 w Ώ de água de seguida mói-se num moinho de bolas e a suspensão obtida deste modo é pulverizada numa torre de pulverização, através de um bocal de material único e seca-se. C. Exemplos Biológicos 1.Efeito nas ervas daninhas na pre-emergência
Sementes de plantas daninhas mono e dicotiledóneas foram colocadas em vasos de cartão com solo argiloso- arenoso e foram cobertas com terra. Os compostos de acordo com a invenção formulados na forma de pós molháveis ou concentrados de emulsões foram aplicados então, como uma suspensão em água ou uma emulsão respectivamente, com uma quantidade de água calculada como 600 a 8001/ha em diferentes dosagens sobre a terra de cobertura. Após o tratamento os vasos foram colocados na estufa e mantidos em boas condições de crescimento para as ervas daninhas. A avaliação óptica das plantas ou dos danos na emergência foi efectuada após a emergência das plantas teste, após um tempo de experimentação de 3 a 4 semanas em comparação com os controlos não tratados.
Após 3 a 4 semanas de permanência das plantas teste na estufa sob condições óptimas de crescimento e avaliado o efeito dos compostos no crescimento. Os compostos de acordo com a invenção apresentam um efeito excelente contra um largo espectro de plantas daninhas mono e dicotiledóneas economicamente importantes.
Assim, o composto de acordo com a invenção N° 1.1 apresenta a titulo de exemplo para uma dosagem de 320 g/ha pelo menos um efeito de 90% contra as plantas daninhas Galium aparine, Matrícaria inodora, Stellaria media, Chenopodium album, Verónica pérsica e Abutilon theophrasti. 2. Efeito dos herbicidas contra as plantas daninhas na pós-emergência
Sementes de plantas daninhas mono e dicotiledóneas foram colocadas em vasos de cartão com solo argiloso, arenoso, e foram cobertas com terra e foram feitas crescer na estufa em boas condições de crescimento. Duas a três semanas após a sementeira as plantas teste foram tratadas no estádio de três folhas. Os compostos de acordo com a invenção formulados como pós para pulverização ou como concentrados de emulsões foram pulverizados com uma quantidade de água calculada como 600 a 8001/ha em diferentes dosagens sobre a superfície das partes verdes das plantas. Após 3 a 4 semanas de tempo de permanência na estufa sob condições óptimas de crescimento o efeito dos compostos é avaliado. Os compostos de acordo com a invenção apresentam uma eficácia excelente contra um largo espectro de plantas daninhas mono e dicotiledóneas economicamente importantes. Assim , por exemplo o composto de acordo com a invenção Nr 3.1 para uma dosagem de 320 g/ha apresenta um efeito de pelo menos 80% contra as plantas daninhas Sinapis arvensis, Avena fatua, Amaranthus retroflexus e Setaria viridis. 3. Tolerância das plantas de cultura
Noutras experiências em estufa, sementes de cevada de e de plantas daninhas mono e dicotiledóneas foram colocadas em solo argiloso- arenoso e cobertas com terra e colocados na estufa até as plantas terem desenvolvido duas a três folhas verdadeiras. O tratamento com os compostos de acordo com a invenção de fórmula (I) é efectuada como acima descrito no ponto 2. Quatro a cinco semanas após a aplicação e tempo de permanência na estufa é verificado através de uma avaliação óptica que os compostos de acordo com a invenção apresentam uma tolerabilidade excelente em relação a plantas de cultura importantes, em particular, trigo, milho e arroz.
Assim, por exemplo o composto de acordo com a invenção Nr. 1.1 para uma dosagem de 50 g/ha apresenta pelo menos um efeito de 95% contra as plantas daninhas Echinochloa crus galli, Sagittaria pygmaea, Cyperus serotinus e Scirpus juncoides, em que simultaneamente não é provocado nenhum dano na planta de cultura de arroz. O composto de acordo da invenção do Nr. 1.85 apresenta para uma dosagem de 320g/ha um efeito de pelo menos 90% contra as plantas daninhas Stellaria media, Verónica pérsica, Chenopodium album e
Abutilon theophrasti, em que simultaneamente não é provocada nenhum dano nas plantas de cultura de arroz, trigo e milho.
Lisboa, 26 de Outubro de 2007

Claims (11)

  1. Reivindicações 1. Compostos de fórmula (I), ou os seus sais
    em que os resíduos possuem o significado seguinte: R', R2, representam independentemente um do outro hidrogénio, mercapto, nitro, halogéneo, ciano, tiocianato, alquilo halogenoalquilo alquenilo CjrCiu halogeno alquenilo alquinilo Qp-Cg, halogenoalquinilo cicloalquilo OR , CK"OR% OSò-R% S (0)nR4, so2N(R4)2, alquilo-Ci-Ce-S (0)R4, alquilo- alquilo Cí-wCs -QCOH\ alquilo alquilo Çi-“Ç^-*S0s0E·^ aiçuilR--Cr-C;r-ÍD:::R(R,,)2 ou alquilo CR··CVHRXOR*; 3 R representa hidrogénio, alquilo Cr%í alquenilo ou alquinilo R4 representa hidrogénio, alquilo Crl-R alquenilo alquinilo C :··"€*,· cicloalquilo C r'Ciu fenilo, ou fenilo -alquilo €i,v€r? em que os últimos seis resíduos mencionados se encontram substituídos com s resíduos do grupo hidróxi, mercapto, amino, ciano, nitro, tiocianato, OR3, SR3, RíR;:!l2, C0N(R3 OCOR3, SCOR3, alquilimínoóxi-alcóxi alquilsulfonilo Cã ·«, alcóxiamino alquilcarbonilo - alcóxicarbonilo r^-Cr v.-:5 W K-'6t e Het significa um grupo heterociclico completamente saturado, cujos átomos do anel são constituídos por carbono e oxigénio, em que p significa o número total dos átomos do anel, r significa o número de átomos de oxigénio, (p-r) significa o número de átomos de carbono, e Het pode encontrar-se substituído por n resíduos B ú n significa 0, 1 ou 2; p significa 5, 6, ou 7; r significa 1 ou 2; s significa 0,1, 2 ou 3; X significa 0 ou S(O),; Bi significa hidróxilo, mercapto, amino, ciano, nitro, halogéneo, formilo, alquilamino Cr?:Cs> dialquilamino alcóxicarbonilo CfCf* alquilcarbonilo alquilcarbonilóxi alquilo Ci-Cg, halogenoalquilo Ci~ ('.§# alquiltio halogenoalquiltio Ci-Cg, alcóxido Ci-C6, halogenoalcóxido ou R' formam conjuntamente com o átomo de carbono, ao qual está ligado um grupo carbonilo; Q significa um resíduo do grupo Ql ou Q2; R6 e R' representam independentemente um do outro hidrogénio, alquilo halogenoalquilo Ci-C6, ou ciclopropilo R8 significa hidrogénio, alquilo Ci-Cs, halogenoalquilo Ci~ Cê, alquilcarbonilo (¾ halogenoalquilocarbonilo Ci-Cg, alcóxicarbonilo alquilsulfonilo Ce-Cíp halogenoalquilsulfonilo fenilcarbonilo, fenilcarbonilmetilo, fenilóxicarbonilo, ou fenilsulfonilo, em que o núcleo fenilo dos últimos quatro resíduos referidos se encontram substituídos por s resíduos do grupo halogéneo, nitro, ciano, alquilo Ci-Cê, halogenoalquilo Ci~ Çtjf alcóxi Ci-Ce, e halogenoalcóxi QiKk.
  2. 2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que H representam hidrogénio, nitro, halogenoalquilo C· -C.*, C ·-S,o alquinilo C Cr-C,:, -0R4, S(0)nR4, Si independentemente um do outro halogéneo, alquilo CrvC^;< alquenil vi^Cs, halogeno alquenilo halogenoalquinilo C-sr'%í cicloalquilo tQSV,· íR"; v, iR':;SO;sRvf ou alquilo- C;-C,;-S iO;J R:: tsptitsttRíi. hidrogénio, alquilo C.:"C<:Í alquenilo (b-CRf alquinilo v:r'S<í cicloalquilo fenilo, ou fenilo - alquilo Cr''t-s> em que os últimos seis resíduos mencionados se encontram substituídos com s resíduos do grupo ciano, nitro, R3, OR3, SR3, iWl-,
  3. 3. Compostos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que R3 significa hidrogénio; Bf significa ciano, nitro, halogeneo, alcóxicarbonilo C* ·*€’.».> alquilcarbonilo Çalquilcarbonilóxi Sr-C** alquilo Ci- Cír halogenoalquilo alquiltio halogenoalquiltio alcóxido Ci-Ce, halogenoalcóxido ou R1 formam conjuntamente com o átomo de carbono, ao qual está ligado um grupo carbonilo.
  4. 4. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que R2 e representam independentemente um do outro hidrogénio ou, alquilo Gs-C.*; R3 significa hidrogénio, alquilo halogenoalquilo Ci~ Ç*« alquilcarbonilo halogenoalquilocarbonilo C1-C4, alcóxicarbonilo alquilsulfonilo halogenoalquilsulf onilo fenilcarbonilo, fenilcarbonilmetilo, fenilóxicarbonilo, ou fenilsulfonilo, em que o núcleo fenilo dos últimos quatro resíduos referidos se encontram substituídos por s resíduos do grupo halogéneo, nitro, ciano, alquilo C*·“·€.$·* halogenoalquilo Ci~ C,; f alcóxí e halogenoalcóxi C>wC.$, 1 Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 i a 4, em que R1 representa cloro, bromo, iodo, nitro, metilo, tiometilo, tioetilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo ou metóxido.
  5. R" representa bromo, cloro, metilsulfonilo, ou etilsulfonilo R2 encontra-se na posição 4 do anel fenilico Ia representa hidrogénio; Het representa 3-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 1,3-dioxan-5-il ou y-butirolactona -2-il.
  6. 6. Agente herbicida, caracterizado por um teor eficaz de herbicida de pelo menos um composto de fórmula geral (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
  7. 7. Agente herbicida de acordo com a reivindicação 6 misturado com excipientes de formulação.
  8. 8. Processo para combater plantas indesejáveis, caracterizado por uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula geral (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou de um de um agente herbicida de acordo com a reivindicação 6 ou 7 ser aplicado nas plantas, ou no local de crescimento de plantas indesejáveis.
  9. 9. Uso de compostos de fórmula geral (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou de agentes herbicidas de acordo com a reivindicação 6 ou 7 para o combate de plantas indesejáveis.
  10. 10. Uso de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por serem utilizados compostos de fórmula geral (I) para o combate de plantas indesejáveis em culturas de plantas úteis.
  11. 11. Uso de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por as plantas úteis serem plantas transgénicas úteis. Lisboa, 26 de Outubro de 2007
PT03789245T 2003-01-09 2003-12-12 Derivados de benzoílo substituídos como herbicidas PT1585742E (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10301110A DE10301110A1 (de) 2003-01-09 2003-01-09 Substituierte Benzoylderivate als Herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT1585742E true PT1585742E (pt) 2007-11-09

Family

ID=32519950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT03789245T PT1585742E (pt) 2003-01-09 2003-12-12 Derivados de benzoílo substituídos como herbicidas

Country Status (26)

Country Link
US (2) US20040167029A1 (pt)
EP (1) EP1585742B1 (pt)
JP (1) JP4592424B2 (pt)
KR (1) KR101126950B1 (pt)
CN (1) CN100349889C (pt)
AR (1) AR042716A1 (pt)
AT (1) ATE369358T1 (pt)
AU (1) AU2003293859B2 (pt)
BR (1) BR0317970B1 (pt)
CA (1) CA2513000C (pt)
CO (1) CO5700821A2 (pt)
DE (2) DE10301110A1 (pt)
DK (1) DK1585742T3 (pt)
EA (1) EA009609B1 (pt)
ES (1) ES2290542T3 (pt)
HR (1) HRP20050628A2 (pt)
IL (1) IL169542A0 (pt)
MX (1) MXPA05007409A (pt)
MY (1) MY136628A (pt)
PL (1) PL378542A1 (pt)
PT (1) PT1585742E (pt)
RS (1) RS20050519A (pt)
TW (1) TW200505337A (pt)
UA (1) UA81796C2 (pt)
WO (1) WO2004063187A1 (pt)
ZA (1) ZA200504896B (pt)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004029308A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte Benzoylpyrazole als Herbiszide
DE102004029307A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte Benzoylcyclohexandione als Herbizide
EA023205B9 (ru) 2010-09-01 2016-09-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Амиды n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)арилкарбоновых кислот и гербицидное средство
CN102464630B (zh) * 2010-11-19 2015-05-13 中国中化股份有限公司 含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物及其应用
HUE029871T2 (en) 2011-03-22 2017-04-28 Bayer Ip Gmbh N- (1,3,4-oxadiazol-2-yl) -arylcarboxylic acids and their use as herbicides
BR112013024659A2 (pt) 2011-03-25 2018-08-07 Bayer Ip Gmbh uso de n-(1,2,5-oxadiazol-3-il) benzamidas para controlar plantas indesejadas em áreas de plantas de cultura trangênica que são tolerantes a herbicidas inibidores de hppd
US8822378B2 (en) 2011-08-03 2014-09-02 Bayer Intellectual Property Gmbh N-(tetrazol-5-yl)- and N-(triazol-5-yl)arylcarboxamides and use thereof as herbicides
UA116532C2 (uk) 2011-12-13 2018-04-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Аміди n-(1,2,5-оксадіазол-3-іл)-, n-(1,3,4-оксадіазол-2-іл)- або n-(тетразол-5-іл)арилкарбоксильної кислоти й застосування їх як гербіцидів
BR112014016930A8 (pt) 2012-01-11 2017-12-26 Bayer Ip Gmbh compostos tetrazol-5-il- e triazol-5-il-arila e uso destes como herbicidas
EP2817296B1 (de) * 2012-02-21 2016-08-31 Bayer Intellectual Property GmbH Herbizid wirksame 3-(sulfin-/sulfonimidoyl)-benzamide
US9758494B2 (en) 2012-12-06 2017-09-12 Bayer Cropscience Ag N-(oxazol-2-yl)-aryl-carboxylic acid amides and use thereof as herbicides
MX2018003961A (es) 2015-09-28 2018-06-08 Bayer Cropscience Ag Carboxamidas aciladas de n-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-,n-(1,3,4-oxadia zol-2-il)-, n-(tetrazol-5-il)- y n-(triazol-5-il)-arilo, y sus usos como herbicidas.
CN105601548A (zh) * 2016-01-18 2016-05-25 黑龙江大学 苯甲酰类化合物、含有该化合物的组合物及其应用
WO2017144402A1 (de) 2016-02-24 2017-08-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft N-(5-halogen-1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide
CN108264484A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 浙江省化工研究院有限公司 一种带醚结构的取代的苯基酮类化合物、其制备方法及应用
WO2018177871A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide
BR112021010264A2 (pt) 2019-01-14 2021-08-17 Bayer Aktiengesellschaft n-tetrazolil aril carboxamidas substituídas por herbicida
CN111559965B (zh) * 2019-02-14 2022-11-18 东莞市东阳光农药研发有限公司 取代的苯甲酰类化合物及其在农业中的应用
CN111808024B (zh) * 2019-04-11 2023-06-27 郑州手性药物研究院有限公司 一种苯基吡唑酮类化合物或其盐、制备方法和应用
CN112645853A (zh) * 2019-10-10 2021-04-13 江西天宇化工有限公司 一种2-氯-3-烷氧基甲基-4-甲磺酰基苯甲酸的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789105A (fr) * 1971-09-21 1973-03-21 Fmc Corp Dioxannes substitues et leur application comme
DE2709144A1 (de) * 1977-03-03 1978-09-07 Bayer Ag Tetrahydrofuranaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
ZA829035B (en) * 1981-12-16 1983-09-28 Shell Res Ltd Oxabicycloalkane herbicides
DE3738536A1 (de) * 1987-11-13 1989-05-24 Basf Ag Benzylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwachstums
US6274600B1 (en) * 1995-06-05 2001-08-14 The Regents Of The University Of California Heteroatom substituted benzoyl derivatives that enhance synaptic responses mediated by AMPA receptors
JP4592183B2 (ja) * 1997-08-07 2010-12-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ２−ベンゾイルシクロヘキサン−１，３−ジオン
EP1001939B1 (de) * 1997-08-07 2009-01-07 Basf Se Heterocyclisch substituierte 4-benzoyl-pyrazole als herbizide
DE19961466A1 (de) * 1998-12-21 2000-07-06 Novartis Ag Neue Herbizide
BR9916396A (pt) * 1998-12-21 2001-09-11 Syngenta Participations Ag Herbicidas

Also Published As

Publication number Publication date
CO5700821A2 (es) 2006-11-30
TW200505337A (en) 2005-02-16
KR101126950B1 (ko) 2012-03-20
CA2513000A1 (en) 2004-07-29
IL169542A0 (en) 2007-07-04
AU2003293859A1 (en) 2004-08-10
JP2006514958A (ja) 2006-05-18
AR042716A1 (es) 2005-06-29
CA2513000C (en) 2011-11-22
US7569519B2 (en) 2009-08-04
AU2003293859B2 (en) 2009-11-19
DE10301110A1 (de) 2004-07-22
ZA200504896B (en) 2006-11-29
KR20050092732A (ko) 2005-09-22
MXPA05007409A (es) 2005-09-12
HRP20050628A2 (en) 2006-07-31
WO2004063187A1 (de) 2004-07-29
RS20050519A (en) 2008-04-04
ATE369358T1 (de) 2007-08-15
EP1585742A1 (de) 2005-10-19
EA009609B1 (ru) 2008-02-28
EA200501049A1 (ru) 2005-12-29
US20070244008A1 (en) 2007-10-18
BR0317970A (pt) 2005-11-29
BR0317970B1 (pt) 2015-01-13
UA81796C2 (uk) 2008-02-11
CN1735608A (zh) 2006-02-15
JP4592424B2 (ja) 2010-12-01
EP1585742B1 (de) 2007-08-08
US20040167029A1 (en) 2004-08-26
ES2290542T3 (es) 2008-02-16
DK1585742T3 (da) 2007-12-03
DE50307914D1 (de) 2007-09-20
CN100349889C (zh) 2007-11-21
PL378542A1 (pl) 2006-05-02
MY136628A (en) 2008-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7569519B2 (en) Substituted benzoyl derivatives as herbicides
US7312180B2 (en) Substituted 4-(4-trifluoromethylpyrazolyl)pyrimidines
US6420317B1 (en) Benzoylpyrazoles and their use as herbicides
US7189679B2 (en) Herbicidal 3-amino-2-thiomethylbenzoylpyrazoles
US20050282709A1 (en) Substituted benzoylpyrazoles as herbicides
US6448201B1 (en) Benzoylcyclohexanediones and benzoylpyrazoles, their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
US7943550B2 (en) 4-(3-Aminobenzoyl)-1 methylpyrazoles and their use as herbicides
US20050282710A1 (en) Substituted benzoylcyclohexanediones as herbicides
US6768025B2 (en) Benzoylcyclohexanedione derivatives and their use as herbicides
CA2683588C (en) 4-(3-aminobenzoyl)-1-ethylpyrazoles and the use thereof as herbicides
US8178695B2 (en) 4-(3-aminobenzoyl)-1,3-dimethylpyrazoles and their use as herbicides
US6828276B2 (en) Herbicidally active benzoylcyclohexanediones