BR112019020467B1 - Composto de n-(-1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamida substituída, composição herbicidas compreendendo o mesmo, uso do dito composto e método para controlar plantas indesejadas - Google Patents

Abstract

N-(-1,3,4-OXADIAZOL-2-IL)ARILCARBOXAMIDAS SUBSTITUÍDAS E SEU USO COMO HERBICIDAS. N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamidas da fórmula (I) ou seus sais e seu uso como herbicidas.

Description

[001] A invenção está relacionada ao campo técnico dos herbicidas, especialmente no campo de arilcarboxamidas heterocíclicamente substituídas para o controle seletivo de ervas daninhas de folha ampla e gramas daninhas em plantações de plantas úteis.

[002] É conhecida a ação herbicida das arilcarboxamidas heterocíclicamente substituídas.

[003] De acordo com a parte heterocíclica desses compostos, os herbicidas da técnica anterior podem ser divididos em arilcarboxamidas substituídas por tetrazol e triazol e arilcarboxamidas substituídas por oxadiazol.

[004] O documento WO 2012/028579 A1 divulga N-(tetrazol-4-il)benzamidas e N-(triazol-3-il)benzamidas que são substituídas nas posições 2-, 3- e 4 do anel de fenil e têm ação herbicida. O documento WO 2014/184015 A1 também descreve N- (tetrazol-4-il)benzamidas e N-(triazol-3-il)benzamidas tendo ação herbicida, e os compostos divulgados no documento WO 2014/184015 são substituídos no anel de fenil nas posições 2, 3, 4 e também nas posições 5 e 6.

[005] O documento WO 2011/035874 A1 divulga compostos de benzamida substituídos por oxadiazol, ou seja, N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)fenilbenzamidas que são substituídas nas posições 2-, 3- e 4 do anel de fenil e têm ação herbicida. Além disso, N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)fenilbenzamidas são conhecidas no documento EP 0 173 657 A1.

[006] O documento WO 2012/126932 A1 também divulga N-(1,3,4-oxadiazol- 2-il)benzamidas, em que o benzil (parte de aril) é igualmente, em cada caso, apenas substituído nas posições 2, 3 e 4, isto é, os compostos com atividade herbicida conhecida no documento WO 2012/126932 A1 não são substituídos nas posições 5 e 6 da parte de fenil.

[007] Um outro documento, WO 2017/102275 A1, que, com respeito ao presente pedido, é um documento, de acordo com o Art. 54 (3) EPC, que divulga também as N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamidas com o Q4 = 1,3,4-oxadiazol-2-il alternativo. Os compostos reivindicados no documento WO 2017/102275 A1 são distinguidos por um substituinte fenil, referido como R2, que tem uma estrutura de diamida. Os dois compostos especificados no documento WO 2017/102275 A1 em uma lista (Tabela IV, página 113) foram excluídos do escopo da invenção presente.

[008] Além disso, o material inicial usado no documento WO 2017/102275 A1, ou seja, 3-amino-4-bromo-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, foi excluído do escopo da presente invenção. Este composto, divulgado em relação ao Exemplo 3 no documento WO 2017/102275 A1, tem um grupo de amino na posição do radical Y da presente invenção, em vez de um radical com estrutura de diamida.

[009] Além dos três compostos citados acima, o escopo da presente invenção exclui seis outros compostos comercialmente disponíveis. Para esses seis compostos, nenhum uso dos compostos como herbicida foi encontrado na técnica anterior.

[010] Entretanto, as N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamidas conhecidas frequentemente têm atividade herbicida insuficiente.

[011] Portanto, é objetivo da presente invenção fornecer outras N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamidas tendo atividade herbicida melhorada.

[012] O objetivo é alcançado pelas N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamidas de acordo com a reivindicação 1, isto é, pelas N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamidas de fórmula (I) ou seus sais

na qual os substituintes têm os seguintes significados:

[013] A representa N ou C-Y,

[014] R representa hidrogênio, halogênio, (Ci-C6)-alquil, R1O-(CI-C6)- alquil, CH2R6, (C3—C7)-cicloalquil, halo-(Ci-Ce)-alquil, (Ci-Ce)-alcóxi-(Ci-Ce)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, OR1, NHRi, metóxicarbonil, etóxicarbonil, metóxicarbonilmetil, etóxicarbonilmetil, metilcarbonil, trifluorometilcarbonil, dimetilamino, acetilamino, metilsulfenil, metilsulfinil, metilsulfonil ou representa heteroaril, heterociclil, benzil ou fenil, em cada caso substituídos pelos radicais s selecionados do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, (Ci-C6)-alquil, halo-(Ci-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(Ci-C6)-alquil, (Ci-C6)-alcóxi, halo-(Ci-C6)-alcóxi e (Ci-C6)-alcóxi-(Ci-C4)-alquil,

[015] X representa nitro, halogênio, ciano, formil, tiocianato, (Ci-C6)-alquil, halo-(Ci-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C3- C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C6)- alquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C6)-alquil, CORi, COORi, OCOORi, NRiCOORi, C(O)N(Ri)2, NRiC(O)N(Ri)2, OC(O)N(Ri)2, C(O)NRiORi, ORi, OCORi, OSO2R2, S(O)nR2, SO2ORi, SO2N(Ri)2, NRiSO2R2, NRiCORi, (Ci-C6)-alquil-S(O)nR2, (Ci-C6)- alquil-ORi, (Ci-C6)-alquil-OCORi, (Ci-C6)-alquil-OSO2R2, (Ci-C6)-alquil-CO2Ri, (Ci- C6)-alquil-SO2ORi, (Ci-C6)-alquil-CON(Ri)2, (Ci-C6)-alquil-SO2N(Ri)2, (Ci-C6)-alquil- NRiCORi, (Ci-C6)-alquil-NRiSO2R2, NRiR2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (Ci-C6)- alquil-heteroaril, (Ci-C6)-alquil-heterociclil, onde os dois últimos radicais são cada um independentemente uns dos outros substituídos pelos radicais s selecionados no grupo que consiste em (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)- alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi e onde o heterociclil carrega dois grupos n oxo,

[016] Y representa hidrogênio, nitro, halogênio, ciano, tiocianato, (C1-C6)- alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquenil, halo-(C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, COR1, COOR1,OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, O(CH2)2-NH(CO)NMe2, O(CH2)2-NH(CO)NHCO2Et, OC(O)N(R1)2, CO(NOR1)R1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, N=S(O)R7R8, S(R9)=NR10, S(O)(R9)=NR10, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, C(R11)=NOR12, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1- C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil-CO2R1, (C1-C6)-alquil-CN, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)- alquil-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (C1-C6)-alquil-fenil, (C1-C6)- alquil-heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, fenil, heteroaril ou heterociclil, onde os últimos 6 radicais são cada um independentemente uns dos outros substituídos pelos radicais s selecionados do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, (C1-C6)- alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo- (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil e cianometil e onde o heterociclil carrega grupos n oxo,

[017] Z representa hidrogênio, nitro, halogênio, ciano, tiocianato, (C1-C6)- alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2- C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, R1(O)C, R1(R1ON=)C, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R1(O)C(R1)N, R2(O)2S(R1)N, R2O(O)C(R1)N, (R1)2N(O)C(R1)N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S, (R5O)2(O)P, R1(O)C-(C1-C6)- alquil, R1O(O)C-(C1-C6)-alquil, (R1)2N(O)C-(C1-C6)-alquil, NC-(C1-C6)-alquil, R1O-(C1- C6)-alquil, (R1)2N-(C1-C6)-alquil, R1(O)C(R1)N-(C1-C6)-alquil, R2(O)2S(R1)N-(C1-C6)- alquil, R2O(O)C(R1)N-(C1-C6)-alquil, (R1)2N(O)C(R1)N-(C1-C6)-alquil, R2(O)nS-(C1-C6)- alquil, R1O(O)2S-(C1-C6)-alquil, (R1)2N(O)2S-(C1-C6)-alquil, (R5O)2(O)P-(C1-C6)-alquil, fenil, heteroaril, heterociclil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril-(C1-C6)-alquil, heterociclil- (C1-C6)-alquil, onde os seis últimos radicais citados são independentemente uns dos outros substituídos pelos radicais s selecionados do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, tiocianato, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S e R1O-(C1-C6)-alquil e em que o heterociclil carrega grupos n oxo, desde que pelo menos um dos radicais Y e Z não represente hidrogênio, isto é, que nas posições dos radicais Y e Z do composto (1) apenas Y ou apenas Z possam representar hidrogênio,

[018] V e W independentemente um do outro são selecionados do gruo que consiste em hidrogênio, ciano-S1, halogênio, nitro, (C1-C8)-alquil, (C3-C7)-cicloalquil, (C3-C7)-cicloalquil-(C1-C4)-alquil, onde os grupos de (C3-C7)-cicloalquil nos dois radicais citados acima são não substituídos ou parcialmente ou totalmente halogenados por um halogênio selecionado do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo e iodo, (C2-C8)-alquenil, (C2-C8)-alquinil, (C1-C8)-haloalquil, (C1-C3)-alquilamino, (C1-C3)-dialquilamino, (C1-C3)-alquilamino-S(O) n, (C1-C3)-alquilcarbonil, (C1-C8)- alcóxi, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquil, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alcóxi-S1, (C1-C4)-alquiltio- (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquiltio-S1, (C2-C6)-alquenilóxi, (C2-C6)- alquinilóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalcóxi- (C1-C4)-alcóxi-S1,S2-S(O) n-S1, fenóxi-S1 e heterociclilóxi-S1, onde o heterociclilóxi representa um anel monocíclico de 5 ou 6 membros ou bicíclico de 8, 9 ou 10 membros saturado ou parcialmente insaturado ou heterociclo ligado via oxigênio que tem 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos como átomos de anel selecionado do grupo que consiste em O, N e S e onde os grupos cíclicos no caso de fenóxi e heterociclilóxi são não substituídos ou substituídos por 1, 2, 3 ou 4 radicais idênticos ou diferentes selecionados no grupo S3, desde que, em cada caso, pelo menos um dos radicais V e W não represente hidrogênio, isto é, que nas posições dos radicais V e W do composto (1) apenas V ou apenas W possam representar hidrogênio,

[019] S1 representa uma ligação covalente ou (C1-C4)-alcanodiil,

[020] S2 representa (C1-C6)-alquil, (C3-C7)-cicloalquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, fenil ou heterociclil, onde heterociclil representa um monocíclico de 5 ou 6 membros saturado ou parcialmente insaturado ou heterociclo aromático que tem 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos como átomos de anel selecionados do grupo que consiste em O, N e S, em que fenil e heterociclil são não substituídos ou substituídos por 1, 2, 3 ou 4 radicais idênticos ou diferentes selecionados do grupo que consiste em halogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C1-C4)-alcóxi e (C1-C4)-haloalcóxi,

[021] S3 representa halogênio, nitro, (C1-C6)-alquil, (C3-C7)-cicloalquil, (C3- C7)-halocicloalquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)- alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquil, (C1-C4)- alquiltio-(C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquil, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alcóxi, (C3-C7)-cicloalcóxi ou (C1-C6)-haloalquilóxi,

[022] R1 representa hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)- alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, em que os radicais R1 citados acima, exceto hidrogênio, são substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em ciano, halogênio, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)-alcóxicarbonil e em que o heterociclil carrega grupos n oxo,

[023] R2 representa (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2- C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, em que os radicais R2 citados acima são substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em ciano, halogênio, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)- alcóxicarbonil e em que o heterociclil carrega grupos n oxo,

[024] R3 representa hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- alquinil, (C3-C6)-cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil,

[025] R4 representa (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil ou (C2-C6)-alquinil,

[026] R5 representa metil ou etil,

[027] R6 representa acetóxi, acetamido, N-metilacetamido, benzoilóxi, benzamido, N-metilbenzamido, metóxicarbonil, etóxicarbonil, benzoil, metilcarbonil, piperidinilcarbonil, morfolinilcarbonil, trifluorometilcarbonil, aminocarbonil, metilaminocarbonil, dimetilaminocarbonil, (C1-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalquil ou representa heteroaril, heterociclil ou fenil, em cada caso substituído pelos radicais s no grupo que consiste em metil, etil, metóxi, trifluorometil e halogênio,

[028] R7 e R8 cada um independentemente um do outro representam (C1-C6)- alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)- alcóxi-(C1-C6)-alquil, fenil, heteroaril ou heterociclil, em que os três últimos radicais citados são cada um substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em nitro, halogênio, ciano, tiocianato, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S e R1O-(C1-C6)- alquil e em que o heterociclil carrega grupos n oxo, ou

[029] R7 e R8 juntamente com o átomo de enxofre ao qual estão ligados foram um anel insaturado, saturado ou parcialmente saturado de 3 ou 8 membros que, além dos átomos de carbono e além do átomo de enxofre do grupo de sulfoximino, em cada caso contém membros de anel m do grupo que consiste em N(R1), O e S(O)n, em que o anel é, em cada caso, substituído pelos radicais s do grupo que consiste em nitro, halogênio, ciano, tiocianato, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S e R1O-(C1-C6)-alquil e em este anel carrega grupos n oxo,

[030] R9 representa (C1-C6)-alquil substituído pelos radicais s do grupo que consiste em halogênio, (C3-C6)-cicloalquil e R11O,

[031] R10 representa hidrogênio, ciano, R11(O)C ou (R11)2N(O)C,

[032] R11 representa hidrogênio, (C1-C6)-alquil ou halo-(C1-C6)-alquil,

[033] R12 representa hidrogênio, ciano, (C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, halo-(C1-C6)-alquil, OR8, SR8 ou NR8R9,

[034] m representa 0, 1 ou 2,

[035] n representa 0, 1 ou 2 e

[036] s representa 0, 1, 2 ou 3, desde que os compostos - 4-bromo-3[[(dietilamino)carbonil]amino]-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil- 1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 4-bromo-3[[(etilmetilamino)carbonil]amino]-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil- 1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida e - 3-amino-4-bromo-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2- il)benzamida e também - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-ciclopropil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 3-amino-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 2-amino-6-fluoro-2-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3 nitrobenzamida, - 2, 6- fluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3 nitrobenzamida e - 3-amino-2,6-difluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida sejam excluídos.

[037] As N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamidas da invenção diferem das N- (1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamidas em particular pelos substituintes adicionais nas posições 5 e 6 da parte de fenil.

[038] O núcleo da invenção se refere à descoberta surpreendente que, no caso das N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamidas, os substituintes de fenil nas posições 5 e 6 do fenil são, em combinação com os outros substituintes, de relevância inesperadamente alta para a atividade herbicida.

[039] Na fórmula (I) e todas as fórmulas a seguir, radicais de alquil com mais de dois átomos de carbono podem ser de cadeia reta ou ramificada. Os radicais de alquil são, por exemplo, metil, etil, n-propil ou isopropil, n-, iso-, t- ou 2-butil, pentis, hexis como n-hexil, isohexil e 1,3-dimetilbutil. O halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo.

[040] O heterociclil é um radical cíclico parcialmente saturado ou totalmente insaturado que contém anel com 3 a 6 átomos, dos quais 1 a 4 são do grupo de oxigênio, nitrogênio e enxofre e que podem também ser fundidos por um anel benzo. Por exemplo, heterociclil é piperidinil, pirrolidinil, tetra-hidrofuranil, di-hidrofuranil e oxetanil.

[041] O heteroaril é um radical cíclico aromático que contém anel com 3 a 6 átomos, dos quais 1 a 4 são do grupo de oxigênio, nitrogênio e enxofre e que podem também ser fundidos por um anel benzo. Por exemplo, heteroaril é benzimidazol-2-il, furanil, imidazolil, isoxazolil, isotiazolil, oxazolil, pirazinil, pirimidinil, piridazinil, piridinil, benzisoxazolil, tiazolil, pirrolil, pirazolil, tiofenil, 1,2,3-oxadiazolil, 1,2,4-oxadiazolil, 1,2,5-oxadiazolil, 1,3,4-oxadiazolil, 1,2,4-triazolil, 1,2,3-triazolil, 1,2,5-triazolil, 1,3,4- triazolil, 1,2,4-triazolil, 1,2,4-tiadiazolil, 1,3,4-tiadiazolil, 1,2,3-tiadiazolil, 1,2,5- tiadiazolil, 2H-1,2,3,4-tetrazolil, 1H-1,2,3,4-tetrazolil, 1,2,3,4-oxatriazolil, 1,2,3,5- oxatriazolil, 1,2,3,4-tiatriazolil e 1,2,3,5-tiatriazolil.

[042] Se um grupo for polissubstituído por radicais, isso deverá significar que esse grupo é substituído por um ou mais radicais idênticos ou diferentes selecionados dos radicais mencionados.

[043] Dependendo da natureza dos substituintes e da maneira na qual estão anexados, os compostos da fórmula geral (I) podem estar presentes como estereoisômeros. Se, por exemplo, um ou mais átomos de carbono assimétricos estiverem presentes, os enantiômeros poderão ocorrer. Do mesmo modo, os estereoisômeros ocorrem quando n é 1 (sulfóxidos). Os estereoisômeros podem ser obtidos das misturas obtidas na preparação pelos métodos de separação habituais, por exemplo, por processos de separação cromatográfica. Da mesma forma, é possível preparar seletivamente os estereoisômeros usando reações estereosseletivas com o uso de materiais iniciais oticamente ativos e/ou auxiliares. A invenção também está relacionada a todos os estereoisômeros e suas misturas que estão incluídas na fórmula geral (I), mas não estão especificamente definidos.

[044] É dado preferência aos compostos da fórmula geral (I) na qual A representa N ou C-Y, em que

[045] R representa hidrogênio, halogênio, (Ci-C4)-alquil, halo-(Ci-C4)- alquil ou (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquil,

[046] X representa nitro, halogênio, ciano (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)- alquil, (C3-C6)-cicloalquil, OR1, S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)- alquil-NR1SO2R2, (C1-C6)-alquil-heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, onde os dois últimos radicais são cada um substituídos pelos radicais s selecionados no grupo que consiste em (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi e onde o heterociclil carrega dois grupos n oxo,

[047] Y representa hidrogênio, nitro, halogênio, ciano, tiocianato, (C1-C6)- alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquenil, halo-(C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, COR1, COOR1,OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, CO(NOR1)R1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2 , N=S(O)R7R8, S(R9)=NR10, S(O)(R9)=NR10, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, C(R11)=NOR12, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)- alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil-CO2R1, (C1-C6)-alquil-CN, (C1- C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil- NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (C1-C6)- alquil-fenil, (C1-C6)-alquil-heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, fenil, heteroaril ou heterociclil, onde os últimos seis radicais mencionados são cada um substituídos pelos radicais s selecionados do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, (C1- C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil e cianometil e onde o heterociclil carrega grupos n oxo,

[048] Z representa hidrogênio, nitro, halogênio, ciano, (C1-C6)-alquil, (C1- C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil- (C1-C6)-alquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, R1(O)C, R1(R1ON=)C, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R1(O)C(R1)N, R2(O)2S(R1)N, R2O(O)C(R1)N, (R1)2N(O)C(R1)N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S, (R5O)2(O)P, R1(O)C-(C1-C6)- alquil, R1O(O)C-(C1-C6)-alquil, (R1)2N(O)C-(C1-C6)-alquil, NC-(C1-C6)-alquil, R1O-(C1- C6)-alquil, (R1)2N-(C1-C6)-alquil, R1(O)C(R1)N-(C1-C6)-alquil, R2(O)2S(R1)N-(C1-C6)- alquil, R2O(O)C(R1)N-(C1-C6)-alquil, (R1)2N(O)C(R1)N-(C1-C6)-alquil, R2(O)nS-(C1-C6)- alquil, R1O(O)2S-(C1-C6)-alquil, (R1)2N(O)2S-(C1-C6)-alquil, (R5O)2(O)P-(C1-C6)-alquil, fenil, heteroaril, heterociclil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril-(C1-C6)-alquil, heterociclil- (C1-C6)-alquil, onde os seis últimos radicais citados são cada um substituídos pelos radicais s selecionados do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, tiocianato, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S e R1O-(C1-C6)-alquil e em que o heterociclil carrega grupos n oxo, desde que pelo menos um dos radicais Y e Z não represente hidrogênio,

[049] V representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, (C1-C4)-alquil ou (C1-C4)-haloalquil,

[050] W representa halogênio, ciano, nitro, (C1-C4)-alquil ou (C1-C4)- haloalquil, em que R1 a R12 e m, n e s são cada um independentemente uns dos outros como definido na reivindicação 1, desde que os compostos - 3-amino-4-bromo-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2- il)benzamida, - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-ciclopropil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 3-amino-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 2-amino-6-fluoro-2-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3 nitrobenzamida, - 2,6-difluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3 nitrobenzamida e - 3-amino-2,6-difluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida sejam excluídos, em que R1 a R12 e m, n e s são cada um independentemente uns dos outros como definido acima.

[051] É dado preferência particular aos compostos da fórmula geral (I) na qual A representa N ou C-Y, em que

[052] R representa hidrogênio, metil, etil, trifluorometil, metóximetil ou halogênio,

[053] X representa nitro, flúor, cloro, bromo, iodo, metil, etil, n-propil, isopropil, ciclopropil, trifluorometil, difluorometil, clorodifluorometil, diclorofluorometil, metóxi, etóxi, metilsulfanil, metilsulfinil, metilsulfonil, etilsulfanil, etilsulfinil, etilsulfonil, metóximetil, etóximetil, metóxietil, metóxi etóximetil, ciclopropilmetóxi, metiltiometil, metilsulfinilmetil ou metilsulfonil metil,

[054] Y representa hidrogênio, nitro, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, (C1- C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2 , N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1- C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, (C1-C6)- alquil-fenil, (C1-C6)-alquil-heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, fenil, heteroaril ou heterociclil, onde os últimos seis radicais mencionados são cada um substituídos pelos radicais s selecionados do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, (C1- C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil e cianometil e em que o heterociclil carrega grupos n oxo,

[055] Z representa hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo ou iodo, metil, etil, n-propil, isopropil, ciclopropil, trifluorometil, difluorometil, clorodifluorometil, diclorofluorometil, triclorometil, pentafluoroetil, heptafluoroisopropil, metóxi, etóxi, metilsulfanil, metilsulfinil, metilsulfonil, etilsulfanil, etilsulfinil, etilsulfonil ou 1H-1,2,4- triazol-1-il, desde que pelo menos um dos radicais Y e Z não represente hidrogênio,

[056] V representa hidrogênio, flúor, metil ou trifluorometil (CF3),

[057] W representa flúor, em que R1 a R12 e m, n e s são cada um independentemente uns dos outros como definido acima.

[058] É dado preferência muito particular a N-(1,3,4-oxadiazol-2- il)arilcarboxamidas da fórmula (I) em que A representa C-Y, em que

[059] V representa hidrogênio,

[060] W representa flúor e os radicais R, X, Y e Z, bem como os radicais R1 a R12 e também m, n e s são cada um independentemente uns dos outros como definido acima,

[061] É dado ainda mais preferência a N-(1,3,4-oxadiazol-2- il)arilcarboxamidas da fórmula (I) em que A representa C-Y, em que

[062] R representa hidrogênio, metil, etil, trifluorometil, metóximetil ou cloro,

[063] X representa nitro, flúor, cloro, bromo, iodo, metil, etil, n-propil, isopropil, ciclopropil, trifluorometil, difluorometil, clorodifluorometil, diclorofluorometil, metóxi, etóxi, metilsulfanil, metilsulfinil, metilsulfonil, etilsulfanil, etilsulfinil, etilsulfonil, metóximetil, etóximetil, metóxietil, metóxi etóximetil, ciclopropilmetóxi, metiltiometil, metilsulfinilmetil ou metilsulfonil metil,

[064] Y representa hidrogênio, nitro, halogênio, ciano, tiocianato, (C1-C6)- alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquenil, halo-(C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, COR1, COOR1,OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, CO(NOR1)R1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2 , N=S(O)R7R8, S(R9)=NR10, S(O)(R9)=NR10, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, C(R11)=NOR12, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)- alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil-CO2R1, (C1-C6)-alquil-CN, (C1- C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil- NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (C1-C6)- alquil-fenil, (C1-C6)-alquil-heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, fenil, heteroaril ou heterociclil, onde os últimos 6 radicais são cada um substituídos pelos radicais s selecionados do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, (C1-C6)-alquil, halo- (C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)- alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil e cianometil e onde o heterociclil carrega grupos n oxo,

[065] Z representa hidrogênio, nitro, halogênio, ciano, (C1-C6)-alquil, (C1- C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil- (C1-C6)-alquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, R1(O)C, R1(R1ON=)C, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R1(O)C(R1)N, R2(O)2S(R1)N, R2O(O)C(R1)N, (R1)2N(O)C(R1)N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S, (R5O)2(O)P, R1(O)C-(C1-C6)- alquil, R1O(O)C-(C1-C6)-alquil, (R1)2N(O)C-(C1-C6)-alquil, NC-(C1-C6)-alquil, R1O-(C1- C6)-alquil, (R1)2N-(C1-C6)-alquil, R1(O)C(R1)N-(C1-C6)-alquil, R2(O)2S(R1)N-(C1-C6)- alquil, R2O(O)C(R1)N-(C1-C6)-alquil, (R1)2N(O)C(R1)N-(C1-C6)-alquil, R2(O)nS-(C1-C6)- alquil, R1O(O)2S-(C1-C6)-alquil, (R1)2N(O)2S-(C1-C6)-alquil, (R5O)2(O)P-(C1-C6)-alquil, fenil, heteroaril, heterociclil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril-(C1-C6)-alquil, heterociclil- (C1-C6)-alquil, onde os seis últimos radicais citados são cada um substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, tiocianato, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S e R1O-(C1-C6)-alquil e em que o heterociclil carrega grupos n oxo, desde que pelo menos um dos radicais Y e Z não represente hidrogênio,

[066] V representa hidrogênio,

[067] W representa flúor e

[068] R1 a R12 e m, n e s são cada um independentemente uns dos outros como definido na reivindicação 1, desde que os compostos - 3-amino-4-bromo-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2- il)benzamida, - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-ciclopropil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 3-amino-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 2-amino-6-fluoro-2-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3 nitrobenzamida, - 2,6-difluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3 nitrobenzamida e - 3-amino-2,6-difluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida sejam excluídos.

[069] É dado preferência ainda mais particular a N-(1,3,4-oxadiazol-2- il)arilcarboxamidas da fórmula (I) em que A representa C-Y, em que

[070] R representa hidrogênio, metil, etil, trifluorometil, metóximetil ou cloro,

[071] X representa nitro, flúor, cloro, bromo, iodo, metil, etil, n-propil, isopropil, ciclopropil, trifluorometil, difluorometil, clorodifluorometil, diclorofluorometil, metóxi, etóxi, metilsulfanil, metilsulfinil, metilsulfonil, etilsulfanil, etilsulfinil, etilsulfonil, metóximetil, etóximetil, metóxietil, metóxi etóximetil, ciclopropilmetóxi, metiltiometil, metilsulfinilmetil ou metilsulfonil metil,

[072] Y representa hidrogênio, nitro, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, (C1- C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2 , N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1- C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, (C1-C6)- alquil-fenil, (C1-C6)-alquil-heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, fenil, heteroaril ou heterociclil, onde os últimos seis radicais mencionados são cada um substituídos pelos radicais s selecionados do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, (C1- C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil e cianometil e em que o heterociclil carrega grupos n oxo,

[073] Z representa hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo ou iodo, metil, etil, n-propil, isopropil, ciclopropil, trifluorometil, difluorometil, clorodifluorometil, diclorofluorometil, triclorometil, pentafluoroetil, heptafluoroisopropil, metóxi, etóxi, metilsulfanil, metilsulfinil ou metilsulfonil, etilsulfanil, etilsulfinil, etilsulfonil ou 1H-1,2,4- triazol-1-il, desde que pelo menos um dos radicais Y e Z não represente hidrogênio,

[074] V representa hidrogênio,

[075] W representa flúor e

[076] R1 a R12 e m, n e s são cada um independentemente uns dos outros como definido acima, em que em particular para os radicais R1 e R2:

[077] R1 representa hidrogênio, (C1-C6)-alquil ou (C1-C6)-haloalquil, onde os radicais R1 mencionados acima, exceto para hidrogênio, são substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em ciano, halogênio e nitro,

[078] R2 representa (C1-C6)-alquil ou (C1-C6)-haloalquil, onde os radicais R2 mencionados acima são substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em ciano, halogênio, nitro e

[079] s representa 0, 1, 2 ou 3, desde que os compostos - 3-amino-4-bromo-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2- il)benzamida, - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 3-amino-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, - 2, 6- fluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3 nitrobenzamida e - 3-amino-2,6-difluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida sejam excluídos.

[080] Um aspecto em particular da invenção se refere a N-(1,3,4-oxadiazol-2- il)arilcarboxamidas da fórmula (I) em que os substituintes têm o seguinte significado:

[081] A representa C-Y,

[082] R representa hidrogênio, metil, etil, trifluorometil ou metóximetil

[083] X representa flúor, cloro, bromo, iodo, metil, etil, n-propil, isopropil ou ciclopropil,

[084] Y representa S(O)nR2,

[085] Z representa trifluorometil, difluorometil ou pentafluoroetil,

[086] V representa hidrogênio,

[087] W representa flúor e

[088] R2 representa (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, onde os radicais R2 mencionados acima são substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em ciano, halogênio, nitro,

[089] n representa 0, 1 ou 2,

[090] s representa 0, 1, 2 ou 3.

[091] Com respeito ao substituinte Y = S(O)nR2 genericamente definido em que n=0, n=1 ou n=2, é dado mais preferência aos radicais metilsulfanil (SMe), metilsulfinil (metil sulfóxido (SOMe)), metilsulfonil (SO2Me), etilsulfanil (SEt), etilsulfinil (etil sulfóxido (SOEt)) e etilsulfonil (SO2Et) em que R2 = metil (Me) ou R2 = etil (Et).

[092] É dado extrema preferência às três alternativas de substituição de metil de Y, isto é, Y= SMe, Y=SOMe, Y= SO2Me.

[093] Portanto, N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamidas da fórmula (I) em que os substituintes têm o seguinte significado:

[094] A representa C-Y,

[095] R representa metil,

[096] X representa cloro ou metil,

[097] Y representa SMe, SOMe ou SO2Me,

[098] Z representa trifluorometil ou cloro,

[099] V representa hidrogênio,

[100] W representa flúor, são particularmente preferenciais no contexto do aspecto particular citado acima.

[101] A compilação tabular a seguir especificamente divulga seis dos compostos da fórmula geral (I) que são mais preferenciais de acordo com o aspecto citado acima em que, conforme mostrado na fórmula abaixo, A representa CY, X representa cloro ou metil, Y representa cloro metilsulfanil, metilsulfinil ou metilsulfonil, Z representa trifluorometil, V representa hidrogênio, W representa flúor e R representa metil:

[102] Além disso, é dado preferência a N-(1,3,4-oxadiazol-2- il)arilcarboxamidas da fórmula (I) em que A representa C-Y, em que

[103] R representa hidrogênio, metil, etil, trifluorometil ou metóximetil

[104] X representa F, Cl, Br, CH3, etil, n-propil, isopropil, CF3, O-CH2- ciclopropil, SMe ou SO2Me,

[105] Y representa H, F, Cl, Me, etil, propil, isopropil, CH2OMe, CH2OEt, CH2OCH2CHF2, CH2OCH2CF3, CH2OCH2CF2CHF2, CH2O-c-pentil, CH2O-tetrahidrofuran-3-il, CH2OCH2-tetra-hidrofuran-2-il, CH2OCH2-tetra-hidrofuran-3-il, CH2PO(OMe)2, COOMe, CONMe2, CONMe(OMe), NH2, NHMe, NMe2, NHEt, NH(CH2)2OMe, NH(CH2)2OEt,OH, OMe, OEt, OiPr, O(CH2)2OMe, O(CH2)3OMe, O(CH2)4OMe, OCH2CHF2, OCH2(CO)NMe2, O(CH2)2-(CO)-NMe2, O(CH2)2- NH(CO)NMe2, O(CH2)2-NH(CO)NHCO2Et, O(CH2)2-NHCO2Me, O(CH2)2-NHSO2Me, OCH2-NHSO2cPr, O(CH2)2NHSO2Me, O(CH2)-5-2,4-dimetil-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-ona, O(CH2)-3,5-dimetil-1,2-oxazol-4-il, O(CH2)-5-pirrolidin-2-ona, O(CH2)2- O(3,5-di-metóxipirimidin-2-il, SMe, SEt, S(CH2)2OMe, SO(CH2)2OMe, SO2(CH2)2OMe, S(O)Me, S(O)Et, SO2Me, SO2Et, SO2(CH2)2OMe, 4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3 il, 5- cianometil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il, [1,4]dioxan-2-ilmetóxi, pirazol-1-il, 4- metóxilpirazol-1-il, 1,2,3-triazol-1-il, 5-(metóximetil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il ou 5- cianometil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il e

[106] Z representa F, Cl, Br, I, CF3,NO2, SMe, SEt, SOMe, SOEt, SO2Me, SO2Et, pirazol-1-il ou 1H-1,2,4-triazol-1-il, desde que os compostos - 3-amino-4-bromo-6-fluoro-2-metil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2- il)benzamida e também - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, sejam excluídos.

[107] Como alternativa, é dado preferência a N-(1,3,4-oxadiazol-2- il)arilcarboxamidas da fórmula (I) em que A representa N (em vez de C-Y), em que

[108] V representa hidrogênio,

[109] W representa flúor,

[110] Z representa CF3, e os radicais R, X e Y, bem como os radicais R1 a R12 e também m, n e s são cada um independentemente uns dos outros como definido acima,

[111] Nas fórmulas especificadas neste documento, os substituintes e os símbolos têm o mesmo significado conforme descrito na fórmula (I), a menos que definido de maneira diferente.

[112] Compostos de acordo com a invenção podem ser preparados, por exemplo, pelo método mostrado no esquema 1, por reação catalisada de base de um cloreto de benzoil ou nicotinoil (II) com um 2-amino-1,3,4-oxadiazol (III):

[113] Os cloretos de benzoil da fórmula (II) ou seus ácidos benzoicos principais são conhecidos em princípio e podem ser preparados, por exemplo, pelos métodos descritos em US 6.376.429 B1, EP 1 585 742 A1, WO2014/184015, WO2014/184016, WO2013/083859 e EP 1 202 978 A1.

[114] Os compostos, de acordo com a invenção, podem também ser preparados pelo método descrito no esquema 2, pela reação de um ácido benzoico ou nicotínico da fórmula (IV) com um 2-amino-1,3,4-oxadiazol (III):

[115] Para a ativação, é possível usar reagentes desidratantes que são tipicamente usados para reações de amidação, por exemplo 1,1'-carbonildiimidazole (CDI), diciclo-hexilcarbodiimida (DCC), 2,4,6-tripropil-1,3,5,2 4,6-trioxatrifosfinana 2,4,6-trióxido (T3P) etc.

[116] Os compostos inventivos podem também ser preparados pelo método descrito no esquema 3, pela ciclização de um composto da fórmula V:

[117] A ciclização pode ser realizada pelos métodos descritos em Synth. Commun. 31 (12), 1907-1912 (2001) ou em Indian J. Chem., Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry; Vol. 43 (10), 2170-2174 (2004).

[118] O composto da fórmula V usado no esquema 3 pode ser preparado pela reação de um acil isocianato da fórmula VII com uma hidrazida da fórmula VI pelo método descrito em Synth. Commun. 25(12), 1885-1892 (1995).

[119] Pode ser apropriado alterar a sequência das etapas da reação. Por exemplo, os ácidos benzoicos que carregam um sulfóxido não podem ser convertidos diretamente em seus cloretos de ácido. Primeiro, uma opção aqui é preparar a amida no estágio de tioéter e, em seguida, oxidar o tioéter para o sulfóxido.

[120] Os conjuntos dos compostos da fórmula (I) e/ou seus sais que podem ser sintetizados pelas reações citadas acima também podem ser preparados de maneira paralelizada, na qual isso pode ser realizado de maneira, manual, automatizada ou totalmente automatizada. É possível, por exemplo, automatizar o procedimento da reação, a elaboração ou a purificação dos produtos e/ou intermediários. De modo geral, isso significa um procedimento como descrito, por exemplo, por D. Tiebes em Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günther Jung), Wiley, 1999, nas páginas 1 a 34.

[121] Para o procedimento paralelizado da reação e elaboração, é possível usar vários instrumentos comercialmente disponíveis, por exemplo, blocos da reação de Calypso da Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, EUA ou estações de reação da Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB11 3AZ, Inglaterra ou MultiPROBE Automated Workstations de Perkin Elmer, Waltham, Massachusetts 02451, EUA. Para a purificação paralelizada de compostos da fórmula geral (I) e seus sais ou de intermediários que ocorrem no andamento da preparação, aparelhos disponíveis incluem aparelhos de cromatografia, por exemplo, da ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.

[122] Os aparelhos detalhados levam a um procedimento modular no qual as etapas individuais de processamento são automatizadas, mas operações manuais precisam ser executadas entre as etapas de processamento. Isso pode ser evitado com o uso parcial ou total de sistemas de automação integrados nos quais os respectivos módulos de automação são operados, por exemplo, por robôs. Os sistemas de automação desse tipo podem ser obtidos, por exemplo, da Caliper, Hopkinton, MA 01748, EUA.

[123] A implementação de etapas únicas ou múltiplas de síntese podem ser apoiadas pelo uso de reagentes suportados por polímero/resinas limpadoras. A literatura especialista descreve uma série de protocolos experimentais, por exemplo, em ChemFiles, Vol. 4, No. 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).

[124] Com exceção dos métodos descritos aqui, os compostos da fórmula geral (I) e seus sais podem ser preparados completamente ou parcialmente pelos métodos suportados por fase sólida. Para essa finalidade, os intermediários individuais ou todos os intermediários na síntese ou adaptados pela síntese para o procedimento correspondente são ligados a uma resina de síntese. Os métodos de síntese suportados por fase sólida são descritos de maneira adequada na literatura técnica, por exemplo, Barry A. Bunin em “The Combinatorial Index”, Academic Press, 1998 e Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günther Jung), Wiley, 1999. O uso de métodos de síntese suportados por fase sólida permite vários protocolos, que são conhecidos na literatura e que por sua vez podem ser executados manualmente ou de maneira automatizada. As reações podem ser executadas, por exemplo, por meio da tecnologia IRORI em microrreatores da Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EUA.

[125] Tanto na fase sólida quanto na líquida, a implementação de etapas de síntese individuais ou diversas pode ser suportada pelo uso de tecnologia de microondas. A literatura especializada descreve uma série de protocolos experimentais, por exemplo, em Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editores: C. O. Kappe e A. Stadler), Wiley, 2005.

[126] A preparação dos processos descritos neste documento produz os compostos da fórmula (I) e seus sais na forma de conjuntos de substâncias que são chamados de bibliotecas. A presente invenção também fornece bibliotecas que compreendem pelo menos dois compostos da fórmula (I) e seus sais.

[127] Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção (e/ou seus sais), coletivamente referidos doravante como “compostos de acordo com a invenção”, têm excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas nocivas monocotiledôneas e dicotiledôneas anuais economicamente importantes. Os ingredientes ativos também têm ótimo controle sobre plantas prejudiciais perenes que são difíceis de controlar e produzem galhos a partir de rizomas, galhos de raiz ou outros órgãos perenes.

[128] Portanto, a presente invenção também fornece um método para controlar plantas indesejadas ou regular o crescimento de plantas, preferencialmente nos cultivos de planta, no qual um ou mais compostos da invenção, são aplicados às plantas (por exemplo, plantas nocivas, como ervas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledôneas ou plantas de cultivo indesejadas), à semente (por exemplo, grãos, sementes ou propágulos vegetais, como tubérculos ou partes de broto com germinação) ou à área na qual as plantas crescem (por exemplo, a área sob cultivo). Os compostos da invenção podem ser implementados, por exemplo, antes da semeadura (se apropriado, também pela incorporação no solo), antes ou após a emergência. Exemplos específicos de alguns representantes da flora de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas que podem ser controlados pelos compostos da invenção são como a seguir, embora a enumeração não indique a intenção de impor restrição a espécies em particular.

[129] Plantas nocivas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

[130] Ervas daninhas Dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

[131] Se os compostos da invenção são aplicados à superfície do solo antes da germinação, a emergência d e mudas da erva daninha é prevenida completamente ou as ervas daninhas crescem até que cheguem ao estágio cotiledôneo, mas depois elas param de crescer e, por fim, morrem completamente após três ou quatro semanas.

[132] Se os composto ativos forem aplicados após a emergência às partes verdes das plantas, o crescimento irá parar após o tratamento, e as plantas nocivas continuarão no estágio de crescimento no momento da aplicação ou morrerão completamente após um certo período, de modo que, dessa maneira, a competição entre as ervas daninhas, que é prejudicial às plantas de cultivo, é eliminada muito cedo e de maneira sustentada.

[133] Embora os compostos da invenção tenham atividade herbicida proeminente contra ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, as plantas de cultivo de plantações economicamente importantes, por exemplo, plantações de dicotiledôneas dos gêneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia ou plantações de monocotiledôneas dos gêneros Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, in particular Zea e Triticum, serão prejudicadas em um nível insignificante, se houver, dependendo da estrutura do composto particular da invenção e de sua taxa de aplicação. Por esses motivos, os presentes compostos são muito adequados para o controle seletivo do crescimento de plantas indesejadas em plantações, como plantas agrícolas úteis ou plantas ornamentais.

[134] Além disso, os compostos da invenção (dependendo de sua estrutura particular e da taxa de aplicação implementada) têm propriedades de regulação de crescimento notáveis nas plantas de cultivo. Eles intervêm no metabolismo das próprias plantas com efeito regulatório e dessa forma podem ser usados para controlar a influência dos constituintes da planta e facilitar a colheita, por exemplo, iniciando a dessecação e o crescimento raquítico. Além disso, eles também são adequados para o controle geral e a inibição do crescimento vegetal indesejado sem matar as plantas no processo. A inibição do crescimento vegetal desempenha uma função importante nas colheitas de mono- e dicotiledôneas, por exemplo, isso pode reduzir ou evitar completamente a derrubada da planta.

[135] Devido às propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento da planta, os composto ativos também podem ser usados para controlar as plantas prejudiciais na colheita de plantas geneticamente modificadas ou plantas modificadas por mutagênese convencional. Em geral, as plantas transgênicas são caracterizadas por propriedades vantajosas em particular, por exemplo, por resistências a determinados pesticidas, em particular certos herbicidas, resistências a doenças na planta ou patógenos de doenças na planta, como determinados insetos ou micro-organismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades em particular estão relacionadas, por exemplo, ao material cultivado com relação à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e constituintes específicos. Por exemplo, há plantas transgênicas conhecidas com um teor de amido elevado ou qualidade de amido alterada ou aquelas com uma composição de ácido graxo diferente no material cultivado.

[136] É preferível, com respeito às colheitas transgênicas, usar os compostos da invenção em plantações transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia, milhete/sorgo, arroz e milho ou outras plantações de beterraba-sacarina, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros tipos de vegetais. Preferencialmente, os compostos da invenção podem ser usados como herbicidas nas plantações de plantas úteis que são resistentes, ou que se tornaram resistentes por engenharia genética, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.

[137] É dado preferência ao uso de compostos de acordo com a invenção ou seus sais em cultivos transgênicos economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia, milhete/sorgo, arroz, mandioca e milho ou outras plantações de beterraba-sacarina, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros tipos de vegetais. Preferencialmente, os compostos da invenção podem ser usados como herbicidas nas plantações de plantas úteis que são resistentes, ou que se tornaram resistentes por engenharia genética, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.

[138] Meios convencionais de produção de novas plantas que têm propriedades modificadas em comparação às plantas existentes consistem, por exemplo, em métodos tradicionais de cultivo e de geração de mutantes.

[139] Como alternativa, plantas novas com propriedades modificadas podem ser geradas com a ajuda de métodos recombinantes (consulte, por exemplo, EP-A- 0221044, EP-A-0131624). Por exemplo, houve descrições em vários casos de: - modificações genéticas de plantas de cultivo com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - plantas transgênicas de cultivo que são resistentes a herbicidas em particular do tipo glufosinato (cf., por exemplo, EP-A-0242236, EP-A-242246) ou tipo glifosato (WO 92/00377) ou o tipo de sulfonilureia (EP-A-0257993, US-A-5013659), - plantas de cultivo transgênico, por exemplo, algodão, capaz de produzir Toxinas de Bacillus thuringiensis (Toxinas Bt), que tornam as plantas resistentes a pragas em particular (EP-A-0142924, EP-A-0193259). - plantas transgênicas de cultivo que têm uma composição de ácido graxo modificado (WO 91/13972), - plantas de cultivo geneticamente modificadas com constituintes novos ou metabólitos secundários, por exemplo, fitoalexinas novas que produzem uma resistência maior à doença (EPA 309862, EPA0464461), - plantas geneticamente modificadas com fotorrespiração reduzida que têm maior produção e maior tolerância ao estresse (EPA 0305398), - plantas transgênicas de cultivo que produzem proteínas farmacêuticas ou de diagnóstico importantes), - plantas transgênicas de cultivo que apresentam produções mais elevadas ou qualidade melhor, - plantas transgênicas de cultivo que apresentam uma combinação, por exemplo, das propriedades novas citadas anteriormente ("empilhamento de gene").

[140] Várias técnicas de biologia molecular que podem ser usadas para produzir plantas transgênicas novas com propriedades modificadas são conhecidas em princípio; consulte, por exemplo, I. Potrykus e G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431.

[141] Para essas manipulações genéticas, as moléculas de ácido nucleico que permitem a mutagênese ou alteração de sequência por recombinação de sequências de DNA podem ser introduzidas em plasmídeos. Com a ajuda de métodos padrão é possível, por exemplo, combinar trocas de base, remover partes de sequências ou adicionar sequências naturais ou sintéticas. Para unir os fragmentos de DNA uns aos outros, os adaptadores ou ligadores podem ser colocados nos fragmentos; consulte, por exemplo, Xambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a edição Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone" [Genes e clones], VCH Weinheim 2a edição, 1996.

[142] Por exemplo, a geração de células de planta com uma atividade reduzida de um produto de gene pode ser alcançada pela expressão de pelo menos um RNA antissentido correspondente, um RNA de sentido para alcançar um efeito de cossupressão ou expressão de pelo menos uma ribozima criada adequadamente que divide especificamente transcrições do produto de gene citado acima. Para esse fim, primeiramente é possível usar moléculas de DNA que incluem toda a sequência de codificação de um produto de gene inclusive de qualquer sequência de flanqueamento que pode estar presente e também moléculas de DNA que só incluem partes da sequência de codificação, caso no qual é necessária que essas porções sejam longas o bastante para ter um efeito antissentido nas células. Também é possível usar sequências de DNA que têm um grau de homologia elevado para as sequências de codificação de um produto de gene, mas não são completamente idênticas a elas.

[143] Ao expressar as moléculas de ácido nucleico nas plantas, a proteína sintetizada pode ser localizada em qualquer compartimento desejado da célula da planta. Entretanto, para obter localização em um compartimento específico, é possível, por exemplo, unir a região de codificação nas sequências de DNA, o que assegura a localização em um compartimento em particular. Essas sequências são conhecidas por especialistas na arte (consulte, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227, Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). As moléculas de ácido nucleico também podem ser expressas nas organelas das células da planta.

[144] As células de planta transgênica podem ser regeneradas por técnicas conhecidas para proporcionar o crescimento de plantas inteiras. Em princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de qualquer espécie de planta desejada, isto é, não apenas monocotiledôneas, mas também plantas dicotiledôneas.

[145] Dessa forma, podem ser obtidas plantas transgênicas cujas propriedades são alteradas por superexpressão, supressão ou inibição de genes homólogos (=natural) ou sequências de gene ou expressão de genes ou sequências de genes heterólogos (=externos).

[146] Os compostos da invenção podem ser usados com preferência em plantações transgênicas que são resistentes a reguladores de crescimento, por exemplo, dicamba ou a herbicidas que inibem enzimas de planta essenciais, por exemplo, acetolacto sintase (ALS), sintases EPSP, glutamina sintase (GS) ou hidróxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) ou a herbicidas do grupo das sulfonilureias, os glifosatos, glufosinatos ou benzolisoxazóis e compostos ativos análogos.

[147] Quando os compostos ativos da invenção são empregados em plantações transgênicas, não apenas ocorrem os efeitos nas plantas prejudiciais observados em outras plantações, como também frequentemente os efeitos que são específicos à aplicação no cultivo transgênico em particular, por exemplo, um espectro de ervas daninhas alterado ou especificamente abrangente que pode ser controlado, taxas de aplicação alteradas que podem ser usadas para a aplicação, preferencialmente boa combinação com os herbicidas aos quais a plantação transgênica é resistente e influência do crescimento e produção das plantas de cultivo transgênicas.

[148] Portanto, a invenção também proporciona o uso de compostos da invenção como herbicidas para o controle de plantas nocivas em plantações de cultivo transgênico.

[149] Os compostos da invenção podem ser aplicados na forma de pós molháveis, concentrados emulsificáveis, soluções pulverizáveis, produtos em pó ou grânulos nas formulações habituais. Portanto, a invenção também fornece herbicida e composições de regulação do crescimento da planta que compreendem os compostos da invenção.

[150] Os compostos da invenção podem ser formulados de várias maneiras, de acordo com os parâmetros biológicos e/ou físico-químicos necessários. Possíveis formulações incluem, por exemplo, pós molháveis (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW), como emulsões de óleo em água e de água em óleo, soluções pulverizáveis, concentrados de suspensão (SC), dispersões baseadas em óleo ou água, soluções miscíveis em óleo, suspensões de cápsula (CS), produtos em pó (DP), curativos, grânulos para distribuição e aplicação no solo, grânulos (GR) na forma de microgrânulos, grânulos de pulverização, grânulos de absorção e adsorção, grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ceras.

[151] Esses tipos de formulação individual são conhecidos em princípio e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a Ed. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3a. Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

[152] Os auxiliares da formulação exigidos, como materiais inertes, surfactantes, solventes e outros aditivos são igualmente conhecidos e descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2a Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflãchenaktive Ãthylenoxidaddukte" [Adutos de óxido de etileno ativos de interface], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker- Küchler, "Chemische Technologie" [Engenharia química], volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a. Ed. 1986.

[153] Com base nessas formulações, também é possível produzir combinações com outras substâncias pesticidas ativas, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas e também com protetores, fertilizantes e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de formulação acabada ou como uma mistura em tanque. Os protetores adequados são, por exemplo, mefenpir-dietil, ciprosulfamida, isoxadifen-etil, cloquintocet-metil e diclormid.

[154] Os pós molháveis são preparações uniformemente dispersíveis em água que, ao lado do ingrediente ativo, exceto um diluente ou substância inerte, também compreende surfactantes de um tipo iônico ou não iônico (agente umectante, dispersante), por ex., alquilfenóis polietoxilados, alcoóis graxos polietoxilados, aminas graxas polietoxiladas, poliglicoléter sulfatos de álcool graxo, alcanosulfonatos, alquilbenzenosulfonatos, lignosulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato sódico, dibutilnaftalenosulfonato sódico ou oleoilmetiltaurato sódico. Para produzir os pós molháveis, os compostos herbicidas ativos são finamente triturados em aparelhos habituais, como moinhos de martelo, moinhos de soprador e moinhos de jato de ar, e misturados simultaneamente ou subsequentemente com os auxiliares da formulação.

[155] Os concentrados emulsificáveis são produzidos pela dissolução do composto ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno ou aromáticos de ebulição relativamente alta ou hidrocarbonetos ou misturas de solventes orgânicos, com adição de um ou mais surfactantes iônicos e/ou não iônicos (emulsificantes). Exemplos de emulsificantes que podem ser usados são: alquilarilsulfonatos de cálcio, como dodecilbenzenosulfonato de cálcio ou emulsificantes não iônicos, como ácidos graxos poliglicol ésteres, alquilaril poliglicol éteres, ácidos graxos, poliglicol éteres, produtos de condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, poliéteres de alquil, ésteres de sorbitano, por exemplo, ésteres de ácidos graxos de sorbitano ou polioxietileno ésteres de sorbitano, por exemplo, polioxietileno ésteres de ácidos graxos de sorbitano.

[156] Os produtos remoção de pó são obtidos pela trituração do composto ativo com sólidos finamente distribuídos, por exemplo, talco, argilas naturais, como caulim, bentonita e pirofilita ou terra diatomácea. Os concentrados de suspensão podem ser à base de água ou óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, pela trituração úmida por meio de moinhos comerciais de esferas e adição opcional de surfactantes que, por exemplo, já foram listados acima para os outros tipos de formulação. As emulsões, por exemplo, emulsões de óleo em água (EW), podem ser produzidas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos que usam solventes orgânicos aquosos e, opcionalmente surfactantes como os já listados acima, por exemplo, para outros tipos de formulações. Os grânulos podem ser produzidos pela pulverização do ingrediente composto em material inerte granular adsortivo ou pela aplicação de concentrados de composto ativo na superfície de portadores, como areia, caulinitas ou material inerte granular, por meio de adesivos, por exemplo, polivinil álcool, poliacrilato de sódio ou óleos minerais. Os composto ativos adequados também podem ser granulados de maneira habitual para a produção de grânulos fertilizantes - se desejado como uma mistura com fertilizantes. Os grânulos dispersíveis em água geralmente são produzidos pelos processos habituais, como secagem por pulverização, granulação de - leito fluidizado, granulação em recipiente, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido. Para a produção de recipiente, leito fluidizado, extrusor e grânulos de spray, consulte, por ex., os processos em "Spray - Drying Handbook" 3a. Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a. Ed., McGraw-Hill, Nova York 1973, págs. 8-57. Para obter outros detalhes referentes à formulação de composições de proteção de colheita, consulte, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a. ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

[157] As preparações agroquímicas geralmente contêm 0,1 a 99% por peso, especialmente 0,1 a 95% por peso dos compostos da invenção.

[158] Nos pós molháveis, a concentração do composto ativo é, por exemplo, de aproximadamente 10 a 90% por peso; o restante a 100% por peso consiste nos constituintes da formulação habitual. Em concentrados emulsificáveis, a concentração do composto ativo pode ser de aproximadamente 1% a 90% e preferencialmente de 5 a 80% por peso. As formulações do tipo pó contêm 1 a 30% por peso de ingrediente ativo, preferencialmente normalmente de 5 a 20% por peso de ingrediente ativo; as soluções pulverizáveis contêm de aproximadamente 0,05% a 80% por peso, preferencialmente de 2% a 50% por peso de ingrediente ativo. No caso de grânulos dispersíveis em água, o teor do composto ativo depende parcialmente de o composto estar na forma líquida ou sólida e na qual são usados os auxiliares de granulação, enchedores etc. Nos grânulos dispersíveis em água, o teor do composto ativo fica, por exemplo, entre 1% e 95% por peso, preferencialmente, entre 10% e 80% por peso.

[159] Além disso, as formulações de composto ativo citadas compreendem opcionalmente os respectivos agentes adesivos umectantes, dispersantes, emulsificante, penetrantes, conservantes, anticongelantes e solventes, enchedores, portadores e tinturas, deformadores de espuma, inibidores de evaporação e agentes habituais que influenciam o pH e a viscosidade.

[160] Com base nessas formulações, também é possível produzir combinações com outras substâncias pesticidas ativas, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas e também com protetores, fertilizantes e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de formulação acabada ou como uma mistura em tanque.

[161] Compostos ativos que podem ser empregados em combinação com os compostos de acordo com a invenção em formulações mistas ou na mistura em tanque são, por exemplo, compostos ativos que são baseados na inibição de, por exemplo, acetolactato sintase, acetil-CoA carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilshikimate-3-fosfato sintase, glutamina sintetase, p-hidroxifenilpiruvate dioxigenase, fitoeno desaturase, fotossistema I, fotossistema II, protoporfirinogeno oxidase, conforme descrito, por exemplo, em Weed Research 26 (1986) 441-445 ou "The Pesticide Manual", 15a edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2009 e literatura citada. Exemplos de herbicidas ou de reguladores de crescimento de planta conhecidos que podem ser combinados com os compostos inventivos incluem os ingredientes ativos que seguem (os compostos são designados pelo nome comum de acordo com a Organização Internacional para Padronização (ISO) ou pelo nome químico ou número do código) e sempre inclui todas as formas de uso, como ácidos, sais, ésteres e isômeros, como estereoisômeros e isômeros óticos. Isso inclui, a título de exemplo, uma forma de uso e em alguns casos também uma pluralidade de formas de uso: acetoclor, acibenzolar, acibenzolar-S-metil, acifluorfen, acifluorfen-sódico, aclonifen, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sódico, ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfuron, aminociclopiraclor, aminopiralid, amitrole, amônio sulfamato, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidin, azimsulfuron, aziprotrina, beflubutamid, benazolin, benazolin-etil, bencarbazona, benfluralin, benfuresato, bensulida, bensulfuron, bensulfuron-metil, bentazona, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bilanafos- sódico, bispiribac, bispiribac-sódico, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, bromuron, buminafos, busoxinona, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butralin, butróxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etil, clometóxifen, cloramben, clorazifop, clorazifop-butil, clorbromuron, clorbufam, clorfenac, clorfenac-sódico, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metil, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etil, clormequat-cloreto, clornitrofen, cloroftalim, clortal-dimetil, clorotoluron, clorsulfuron, cinidon, cinidon-etil, cinmetilin, cinosulfuron, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargil, clofencet, clomazone, clomeprop, cloprop, clopiralid, cloransulam, cloransulam-metil, cumiluron, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, cihalofop, cihalofop-butil, ciperquat, ciprazina, ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron/dimron, dalapon, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrin, detosil-pirazolato (DTP), dialate, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metil, diclofop-P-metil, diclosulam, dietatil, dietatil-etil, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sódico, dimefuron, diquegulac-sódico, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimetenamid-P, dimetipin, dimetrasulfuron, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamid, dipropetrin, diquat, diquat-dibrometo, ditiopir, diuron, DNOC, eglinazine-etil, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron, etametsulfuron-metil, etefon, etidimuron, etiozin, etofumesato, etóxifen, etóxifen-etil, etóxisulfuron, etobenzanid, F-5331, i.e. N- [2-cloro-4-fluoro-5- [4-(3-fluoropropil)-4,5-di- hidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]fenil]etanossulfonamida, F-7967, isto é, 3- [7-cloro-5- fluoro-2-(trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina- 2,4(1H,3H)-diona, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenoxaprop- P-etil, fenoxasulfona, fentrazamida, fenuron, flamprop, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona-sódica, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etil, flumetralin, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentil, flumioxazin, flumipropin, fluometuron, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etil, flupoxam, flupropacil, flupropanato, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metil-sódico, flurenol, flurenol-butil, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptil, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metil, flutiamida, fomesafen, foramsulfuron, forclorfenuron, fosamina, furiloxifen, ácido giberélico, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato-P, glufosinato-P-amônio, glufosinato-P- sódio, glifosato, glifosato-isopropilamônio, H-9201, isto é, O-(2,4-dimetil-6-nitrofenil) O-etil isopropilfosforamidotioato, halosafen, halosulfuron, halosulfuron-metil, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etóxil, haloxifop-P-etóxietil, haloxifop-metil, haloxifop- P-metil, hexazinona, HW-02, isto é, 1-(dimetóxifosforil)etil (2,4-diclorofenóxi)acetato, imazametabenz, imazametabenz-metil, imazamox, imazamox-amônio, imazapic, imazapir, imazapir-isopropilamônio, imazaquin, imazaquin-amônio, imazetapir, imazetapir-amônio, imazosulfuron, inabenfida, indanofan, indaziflam, ácido indoleacético (IAA), 4-indol-3-ácido ilbutírico (IBA), iodosulfuron, iodosulfuron-metil- sódio, ioxinil, ipfencarbazona, isocarbamid, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortole, isoxaflutole, isoxapirifop, KUH-043, isto é, 3-({ [5- (difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil}sulfonil)-5,5-dimetil-4,5-di- hidro-1,2-oxazol, karbutilato, 1H, quetospiradox, lactofeno, lenacil, linuron, hidrazida maleica, MCPA, MCPB, MCPB-metil, -etil e -sódio, mecoprop, mecoprop-sódio, mecoprop-butotil, mecoprop-P-butotil, mecoprop-P-dimetilamônio, mecoprop-P-2-etil hexil, mecoprop-P-potássio, mefenacet, mefluidide, mepiquat-cloreto, mesosulfuron, mesosulfuron-metil, mesotriona, metabenztiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazaclor, metazasulfuron, metazole, metiopirsulfuron, metiozolin, metóxifenona, metildimron, 1-metilciclopropeno, metil isotiocianato, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-metil, molinato, monalide, monocarbamida, monocarbamida di- hidrogenossulfato, monolinuron, monosulfuron, ésteres de monosulfuron, monuron, MT-128, isto é, 6-cloro-N- [(2E)-3-cloroprop-2-en-1-il]-5-metil-N-fenilpiridazina-3- amina, MT-5950, isto é, N- [3-cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2-metilpentanamida, NGGC- 011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1- metil-5-benzilóxipirazol, neburon, nicosulfuron, nipiraclofen, nitralin, nitrofen, nitrofenolato sódico (mistura de isômero), nitrofluorfen, ácido nonanoico, norflurazon, orbencarb, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, paclobutrazol, paraquat, paraquat dicloreto, ácido pelargônico (ácido nonanoico), pendimetalin, pendralin, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etil, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pirifenop, pirifenop-butil, pretilaclor, primisulfuron, primisulfuron-metil, probenazol, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, prohexadiona, prohexadiona-cálcio, prohidrojasmona, prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propóxicarbazona, propóxicarbazona sódica, propirisulfuron, propizamida, prosulfalin, prosulfocarb, prosulfuron, prinaclor, piraclonil, piraflufen, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfuron, pirazosulfuron-etil, pirazoxifen, piribambenz, piribambenz-isopropil, piribambenz-propil, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metil, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac sódico, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, quizalofop-P- tefuril, rimsulfuron, saflufenacil, secbumeton, setóxidim, siduron, simazina, simetrin, SN-106279, isto é, metil (2R)-2-({7- [2-cloro-4-(trifluorometil)fenóxi]-2-naftil} oxi)propanoato, sulcotriona, sulfalato (CDEC), sulfentrazona, sulfometuron, sulfometuron-metil, sulfosato (glifosato-trimésio), sulfosulfuron, SYN-523, SYP-249, isto é, 1-etóxi-3-metil-1-oxobut-3-en-2-il 5- [2-clor-4-(trifluorometil)fenóxi]-2- nitrobenzoato, SYP-300, isto é, 1- [7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-in-1-il)-3,4-di-hidro-2H- 1,4-benzoxazin-6-il]-3-propil-2-tioxoimidazolidina-4,5-diona, tebutam, tebutiuron, tecnazeno, tefuriltriona, tembotriona, tepralóxidim, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiafluamida, tiazafluron, tiazopir, tidiazimin, tidiazuron, tiencarbazona, tiencarbazona-metil, tifensulfuron, tifensulfuron- metil, tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralcóxidim, triafamona, trialato, triasulfuron, triaziflam, triazofenamida, tribenuron, tribenuron-metil, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, triflóxisulfuron, triflóxisulfuron sódico, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfuron-metil, trimeturon, trinexapac, trinexapac- etil, tritosulfuron, tsitodef, uniconazol, uniconazol-P, vernolato, ZJ-0862, isto é, 3,4- dicloro-N-{2- [(4,6-dimetóxipirimidin-2-il)oxi]benzil}anilina e os seguintes compostos

[162] Para a aplicação, as formulações na forma comercial são, se apropriado, diluídas de maneira habitual, por exemplo no caso de pós que podem ser umedecidos, concentrados emulsificáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água com água. As preparações do tipo em pó, grânulos para aplicação no solo ou grânulos para espalhamento e soluções pulverizáveis normalmente não são diluídos com outras substâncias inertes antes da aplicação.

[163] A taxa de aplicação exigida dos compostos da fórmula (I) varia com as condições externas, incluindo, inter alia, temperatura, umidade e o tipo de herbicida usado. Ela pode variar com os limites amplos, por exemplo, entre 0,001 a 1,0 kg/ha ou mais da substância ativa mas é preferencialmente entre 0,005 e 750 g/ha.

[164] Os exemplos a seguir ilustram a invenção. A. Produtos químicos

[165] Preparação de 2,4-dicloro-6-fluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3- (metilsulfanil)benzamida (Ex. N° 2-242) 1. Preparação de 1,3-dicloro-5-fluoro-2-(metilsulfanil)benzeno

[166] Sob uma atmosfera de nitrogênio e a 0°C, 9,5 g (67 mmol) de metil iodeto são adicionados a uma mistura de 11,0 g (55,8 mmol) de 2,6-dicloro-4- fluorobenzenotiol e 11,6 g (84 mmol) de K2CO3 em 50 ml de DMF. Após 12h de agitação em temperatura ambiente, a mistura da reação é despejada em gelo e depois extraída com tert-butil metil éter. A fase orgânica é lavada duas vezes com água e uma vez com solução sat. de NaCl, secada em sulfato de sódio e concentrada. Rendimento: 10,55 g (90%); óleo levemente amarelado. 2. Preparação de 2,4-dicloro-6-fluoro-3-(metilsulfanil)ácido benzoico

[167] A -78°C, 20 ml (50 mmol) de uma solução de nBuLi 2,5 M são adicionados em gotas a uma solução de 10,55 g (50 mmol) de 1,3-dicloro-5-fluoro-2- (metilsulfanil)benzolina em 100 ml de THF (abs.). Após 1h de agitação a -78°C, um excesso de CO2 é experimentado. A mistura da reação é subsequentemente deixada para aquecer até a temperatura ambiente e depois é despejada em 500 ml de uma solução aquosa de hidróxido de sódio 1M. A mistura é então lavada com t-butil metil éter. A fase aquosa é acidificada para o pH 4 usando uma solução de HCl 2 M e depois extraída com t-butil metil éter. A fase orgânica é secada em sulfato de sódio, filtrada e concentrada. Rendimento: 10 g (39 mmol; 78%).1H-NMR (40MHz; DMSO-d6): 7.63 ppm (d, 1H); 2.42 (s, 3H). 3. 2,4-Dicloro-6-fluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3- (metilsulfanil)benzamida (Ex. N° 2-242)

[168] A 0°C, 448 mg (0,309 ml, 3,53 mmol) de cloreto de oxalil são adicionados em gotas a uma solução de 600 mg (2,35 mmol) de 2,4-dicloro-6-fluoro-3- (metilsulfanil)ácido benzoico e 326 mg (3,29 mmol) de 2-amino-5-metil-1,3,4-oxadiazol em 20 ml de piridina. Após 1 h a 0°C, foi permitido que a mistura da reação aquecesse até a temperatura ambiente e fosse agitada em temperatura ambiente por 14 h. A mistura depois foi concentrada e 20 ml de diclorometano e água foram adicionados ao resíduo. Após a separação das fases, a fase orgânica é secada em sulfato de sódio, filtrada e concentrada. O resíduo é purificado por cromatografia em coluna (sílica gel, heptano/acetato de etila).

[169] Rendimento: 165 mg (90% puro; 19%) 1H-NMR (40MHz; DMSO-d6): 12.59 ppm (bs, 1H), 7.86 ppm (d, 1H); 2.41 ppm (s, 3H).

[170] Preparação de 2,4-dicloro-6-fluoro-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-3- (metilsulfinil)benzamida (Ex. N° 2-243)

[171] A 0°C, 107 mg (0,465 mmol) ácido meta-cloroperbenzoico são adicionados a uma solução de 115 mg (0,274 mmol) de 2,4-dicloro-6-fluoro-N-(5-metil- 1,3,4-oxadiazol-2-il)-3-(metilsulfanil)benzamida (Ex. N° 2-242) em 20 ml de diclorometano. Após 2 dias de agitação em temperatura ambiente, foi adicionada uma solução aquosa de bissulfito. Após a extração, a fase orgânica é concentrada e purificada por cromatografia em coluna (HPLC; acetonitrila/água).

[172] Rendimento: 32 mg (95% puro; 31%) H-NMR (40MHz; DMSO-d6): 11.60 ppm (bs, 1H), 7.24 ppm (d, 1H); 3.07 ppm (s, 3H). Significado das abreviações usadas: Et = etil Me = metil n-Pr = n-propil i-Pr = isopropil c-Pr = ciclopropil Ph = fenil Ac = acetil Bz = benzoil

[173] Tabela 1: Compostos da fórmula geral (I) na qual A representa CY, W representa flúor e V e R representam hidrogênio

[174] Tabela 2: Compostos da fórmula geral (I) na qual A representa CY, V representa hidrogênio, W representa flúor e R representa metil

[175] Tabela 3: Compostos da fórmula geral (I) na qual A representa CY, V representa hidrogênio, W representa flúor e R representa etil

[176] Tabela 4: Compostos da fórmula geral (I) na qual A representa CY, V representa hidrogênio, W representa flúor e R representa trifluorometil

[177] Tabela 5: Compostos da fórmula geral (I) na qual A representa CY, V representa hidrogênio, W representa flúor e R representa CH2OMe

[178] Tabela 6: Compostos da fórmula geral (I) na qual A representa CY, V representa hidrogênio, W representa flúor

[179] Tabela 7: Compostos da fórmula geral (I), de acordo com a invenção, na qual A representa nitrogênio,V representa hidrogênio, W representa flúor

[180] Tabela 8: Compostos de acordo com a invenção da fórmula geral (I), na qual A representa CY, Z representa trifluorometil e R representa metil

B. Exemplos de formulação a) Um produto em pó é obtido pela mistura de 10 partes por peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais e 90 partes por peso de talco como uma substância inerte e pulverização da mistura em um moinho de martelo. b) Um pó molhável dispersível em água é prontamente obtido pela mistura de 25 partes por peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 64 partes por peso de quartzo contendo caulim como uma substância inerte, 10 partes por peso de lignosulfonato de potássio e 1 parte por peso de oleoilmetiltaurato de sódio como um agente de umectação e dispersante e trituração da mistura em um moinho de disco fixo. c) Um concentrado de dispersão dispersível em água é prontamente obtido pela mistura de 20 partes por peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais com 6 partes por peso de alquilfenol poliglicol éter (®Triton X 207), 3 partes por peso de isotridecanol poliglicol éter (8 EO) e 71 partes por peso de óleo mineral parafínico (variação de ebulição, por exemplo, de aproximadamente 255 a mais de 277 C) e trituração da mistura em um moinho de esfera de fricção a uma espessura inferior a 5 mícrons. d) Um concentrado emulsificável é obtido de 15 partes por peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 75 partes por peso de ciclohexanona como um solvente e 10 partes por peso de nonilfenol etoxilado como um emulsificante. e) Os grânulos dispersíveis em água são obtidos pela mistura de 75 partes por peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 10 partes por peso de lignosulfonato de cálcio, 5 partes por peso de lauril sulfato de sódio, 3 partes por peso de polivinil álcool e 7 partes por peso de caulim, triturando a mistura em um moinho de disco fixo e granulando o pó em um leito fluidizado por aplicação em pulverização de água como um líquido de granulação. f) Os grânulos dispersíveis em água também são obtidos pela homogeneização e pré-pulverização em um moinho coloidal, 25 partes por peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 5 partes por peso de sódio 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato 2 partes por peso de oleoilmetiltaurato de sódio, 1 parte por peso de polivinil álcool, 17 partes por peso carbonato de cálcio e 50 partes por peso de água, em seguida, trituração da mistura em um moinho de esferas e atomização e secagem da suspensão resultante em uma torre de pulverização por meio de um bico de uma fase.

C. Exemplos biológicos 1. Ação herbicida pré-emergência contra plantas nocivas

[181] As sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de cultivo são dispostas em solo de argila arenosa e recipientes de fibra de madeira e cobertas com solo. Os compostos da invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são aplicados depois à superfície do solo de cobertura na forma de uma suspensão aquosa ou emulsão em uma taxa de aplicação de água igual a 600 a 800 l/ha com a adição de 0,2% de agente de umectação. Após o tratamento, os recipientes são colocados em uma estufa e mantidos sob condições ideais de crescimento para as plantas de teste. O dano às plantas de teste é avaliado visualmente após um período de teste de 3 semanas pela comparação com controles não tratados (atividade herbicida em porcentagem (%): 100% de atividade = as plantas morreram, 0% de atividade = como plantas de controle).

[182] Neste teste, por exemplo, os compostos n°. 2-242 e 2-243 a uma taxa de aplicação de 320 g/ha cada, é mostrado pelo menos 80% de eficácia contra Echinochloa crus galli, Setaria viridis, Amaranthus retroflexus, Stellaria media, Veronica persica e Viola tricolor.

2. Ação herbicida pós-emergência contra plantas nocivas

[183] As sementes de erva daninha monocotiledônea e dicotiledônea e plantas de cultivo são colocadas em solo de argila arenosa em recipientes de fibra de madeira, cobertas com solo e cultivadas em uma estufa sob condições de crescimento ideais. 2 a 3 semanas após a semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos da invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são pulverizados nas partes verdades da planta na forma de uma suspensão aquosa ou emulsão em uma taxa de aplicação de água igual a 600 a 800 l/ha com a adição de 0,2% de agente de umectação. Após as plantas de teste terem sido deixadas em repouso na estufa sob condições de crescimento ideais por aproximadamente 3 semanas, a ação das preparações é avaliada visualmente em comparação aos controles não tratados (ação herbicida em porcentagem (%): 100% de atividade = as plantas morreram, 0% de atividade = como plantas de controle).

[184] Neste teste, por exemplo, os compostos n°. 2-242 e 2-243 a uma taxa de aplicação de 80 g/ha cada, é mostrado pelo menos 80% de eficácia contra Echinochloa crus galli, Setaria viridis, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Stellaria media e Viola tricolor.

Claims (18)

1. Composto CARACTERIZADO pelo fato de que é N-(1,3,4-oxadiazol-2- il)arilcarboxamida da fórmula (I) ou sal do mesmo:

em que os substituintes tem os seguintes significados: A representa N ou C-Y, R representa hidrogênio ou (Ci-C6)-alquil, - representa halogênio ou (C1-C6)-alquil, Y representa halogênio, (C1-C6)-alquil, C(O)N(R1)2, S(O)nR2 ou 2-oxoazetidin- 1-il, Z representa halogênio, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil ou R2(O)nS, - representa hidrogênio, halogênio ou (Ci-C6)-alquil, W representa hidrogênio, halogênio ou (Ci-C6)-haloalquil, desde que, em cada caso, pelo menos um dos radicais V e W não representa hidrogênio, R1 representa hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil ou (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, R2 representa (C1-C6)-alquil, n representa 0, 1 ou 2, e desde que os compostos: - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida, e - 4-bromo-2,6-difluoro-2-N-(5-ciclopropil-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamida sejam excluídos.

2. Composto de N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamida, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: R representa hidrogênio ou (Ci-C4)-alquil, V representa hidrogênio, halogênio ou (C1-C4)-alquil, W representa halogênio ou (C1-C4)-haloalquil.

3. Composto de N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamida, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: R representa hidrogênio, metil ou etil, X representa flúor, cloro, bromo, iodo, metil, etil, n-propil ou isopropil, Y representa flúor, cloro, bromo, iodo, (C1-C6)-alquil ou 2-oxoazetidin-1-il, Z representa flúor, cloro, bromo ou iodo, metil, etil, n-propil, isopropil, trifluorometil, difluorometil, clorodifluorometil, diclorofluorometil, triclorometil, pentafluoroetil, heptafluoroisopropil, V representa hidrogênio, flúor ou metil, W representar flúor.

4. Composto de N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamida, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: A representa C-Y, V representa hidrogênio, W representa flúor.

5. Composto de N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamida, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: A representa C-Y, R representa hidrogênio, metil ou etil, X representa flúor, cloro, bromo, iodo, metil, etil, n-propil ou isopropil, V representa hidrogênio, W representa flúor.

6. Composto de N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamida, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que: Y representa S(O)nR2, Z representa trifluorometil, difluorometil ou pentafluoroetila.

7. Composto de N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamida, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que: X representa F, Cl, Br, CH3, etil, n-propil ou isopropil, Y representa F, Cl, Me, etil, propil, isopropil, CONMe2, S(O)Me, S(O)Et, SO2Me ou SO2Et, e Z representa F, Cl, Br, I, CF3, SMe, SEt, SOMe, SOEt, SO2Me, SO2Et.

8. Composto de N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamida, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: A representa N, V representa hidrogênio, W representa flúor, Z representa CF3.

9. Composição herbicida CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um teor de herbicida ativo de pelo menos um composto de fórmula (I), como definido na reivindicação 1.

10. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de que é uma mistura com um ou mais auxiliares da formulação.

11. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos uma substância ativa de pesticida adicional do grupo que consiste em inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, protetores e reguladores de crescimento.

12. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um protetor.

13. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ciprosulfamida, cloquintocet-mexil, mefenpir-dietil ou isoxadifen-etil.

14. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um herbicida adicional.

15. Método para controlar plantas indesejadas CARACTERIZADO pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade efetiva de pelo menos um composto de fórmula (I), como definido na reivindicação 1, ou aplicar uma composição herbicida do mesmo, às plantas ou ao local da vegetação indesejada.

16. Uso do composto de fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, ou da composição herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 9 a 14, CARACTERIZADO pelo fato de que é para controlar uma ou mais plantas indesejadas.

17. Uso, de acordo com a reivindicação 16, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de fórmula (I) é usado para controlar plantas indesejadas em uma ou mais plantações de uma ou mais plantas úteis.

18. Uso, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato de que plantas úteis são plantas úteis transgênicas.