BR112014002191B1 - Amidas de ácido n-(tetrazol-5-il)- ou n-(triazol-5-il) arilcarboxílico, seu uso, composição herbicida, e processo para combate de plantas indesejadas - Google Patents

Amidas de ácido n-(tetrazol-5-il)- ou n-(triazol-5-il) arilcarboxílico, seu uso, composição herbicida, e processo para combate de plantas indesejadas Download PDF

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Abstract

resumo patente de invenção: "amidas de ácido n-(tetrazol-5-il)- e n-(triazol-5-il)arilcarboxílico e seu uso como herbicidas". a presente invenção refere-se a amidas de ácido n-(tetrazol-5-il)- e n-(triazol-5-il)arilcarboxílico da fórmula geral (i) como herbicidas. nesta fórmula (i), x, y, z e r representam radicais, tais como hidrogênio, radicais orgânicos, tais como alquila e outros radicais, tais como halogênio. a e b representam n e cy.

Description

(54) Título: AMIDAS DE ÁCIDO N-(TETRAZOL-5-IL)- OU N-(TRIAZOL-5-IL)ARILCARBOXÍLICO, SEU USO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA, E PROCESSO PARA COMBATE DE PLANTAS INDESEJADAS (51) Int.CI.: C07D 249/14; C07D 257/06; C07D 401/12; A01N 43/713; A01N 43/653 (30) Prioridade Unionista: 03/08/2011 EP 11 176378.5 (73) Titular(es): BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (72) Inventor(es): RALF BRAUN; SIMON DÕRNER- RIEPING; ARNIM KÕHN; HARTMUT AHRENS; STEFAN LEHR; ANDREAS VAN ALMSICK; ISOLDE HÀUSER- HAHN; HANSJÕRG DIETRICH; ELMAR GATZWEILER; INES HEINEMANN; CHRISTOPHER HUGH ROSINGER
1/89
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para AMIDAS DE ÁCIDO N-(TETRAZOL-5-IL)- OU N-(TRIAZOL-5ILJARILCARBOXÍLICO, SEU USO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA, E PROCESSO PARA COMBATE DE PLANTAS INDESEJADAS.
Descrição [001] A presente invenção se refere ao campo técnico dos herbicidas, em particular, ao dos herbicidas para o combate seletivo de ervas daninhas e gramas daninhas em culturas de plantas úteis.
[002] Dos W02003/010143 e W02003/010153 são conhecidas N-(tetrazol-5-il)- e N-(triazol-5-il)benzamidas e seu efeito farmacológico. Da EP101748937 com prioridade mais antiga, não publicada, certas N-(tetrazol-5-il)- e N-(triazol-5-il)benzamidas e nicotinamidas são conhecidas como herbicidas. Foi verificado, então, que amidas e nicotinamidas de ácido (tetrazol-5-il)- e N-(triazol-5il)arilcarboxílico, que na posição 1 do anel tetrazol ou triazol portam substituintes especiais, são particularmente bem adequadas como herbicidas.
[003] Um objetivo da presente invenção são, dessa maneira, amidas de ácido N-(tetrazol-5-il)- e N-(triazol-5-il)arilcarboxílico da fórmula (I) ou seus sais
Figure BR112014002191B1_D0001
na qual
A representa N ou CY,
B representa N ou CH,
X representa nitro, halogênio, ciano, formila, rodano, (CiCej-alquila, halogeno-(Ci-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, halogeno-(C2Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 6/104
2/89
Cej-alquenila, (C2-Cs)-aiqujnila, halogeno-(C3-C6)-alquinila, (C3-C6)cicloalquila, halogeno-(C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C6)alquila, halogeno-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquila, COR1, COOR1, OCOORi, NRiCOORi, C(O)N(Ri)2, NRiC(O)N(Ri)2, OC(O)N(Ri)2, C(O)NR1OR1, OR1, OCOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil-CO2R1, (C1C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, NR1R2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (C1-C6)-alquil-heteroarila, (C1-C6)-alquil-heterociclila, sendo que os dois últimos radicais mencionados são substituídos cada por s radicais halogênio, (C1-Cs)-alquila, halogeno-(C1-C6)-alquila, S(O)n-(C1-Cs)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, halogeno-(C1-C6)-alcóxi e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
Y representa hidrogênio, nitro, halogênio, ciano, rodano , (C1-Cs)-alquila, halogeno-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, halogeno(C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, halogeno-(C2-C6)-alquinila, (C3-C6)cicloalquila, halogeno-(C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)alquila, halogeno-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquila, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, CO(NOR1)R1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquilOCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil-CO2R1, (C1-Ce)-alquilCN, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquilSO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (C1-C6)-alquil-fenila, (C1-C6)-alquilheteroarila, (C1-C6)-alquil-heterociclila, fenila, heteroarila ou heterociclila, sendo que os últimos 6 radicais mencionados são substituídos cada por s radicais do grupo halogênio, nitro, ciano, (C1C6)-alquila, halogeno-(C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, S(O)n-(C1Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 7/104
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Ce)-alquila, (Ci-Cej-alcóxi, halogeno-(Ci-C6)-alcóxi, (Ci-C6)-alcóxi-(CiC4)-alquila e cianometila e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
Z representa halogênio, ciano, rodano, halogeno-(C1-Ce)alquila, (C2-Ce)-alquenila, halogeno-(C2-Ce)-alquenila, (C2-Ce)-alquinila, halogeno-(C2-Ce)-alquinila, (C3-Ce)-cicloalquila, halogeno-(C3-Ce)cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-Ce)-alquila, halogeno-(C3-Ce)cicloalquil-(C1-C6)-alquila, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(Ri)2, NRiC(O)N(Ri)2, OC(O)N(Ri)2, CO(NORi)ORi,
C(O)NR1OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-Ce)-alquil-OR1, (C1-Ce)-alquilOCOR1, (C1-Ce)-alquil-OSO2R2, (C1-Ce)-alquil-CO2R1, (C1-Ce)-alquilSO2OR1, (C1-Ce)-alquil-CON(R1)2, (C1-Ce)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)alquil-NR1COR1, (C1-Ce)-alquil-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, heteroarila, heterociclila ou fenila, sendo que os últimos três radicais mencionados são substituídos cada por s radicais do grupo halogênio, nitro, ciano, (C1-Ce)-alquila, halogeno-(C1-Ce)-alquila, (C3-C6)cicloalquila, S(O)n-(C1-Ce)-alquila, (C1-Ce)-alcóxi ou halogeno-(C1-Ce)alcóxi e sendo que a heterociclila porta n grupos oxo ou Z pode representar também hidrogênio, (C1-Cs)-alquila ou (C1-Ce)-alcóxi, caso Y represente o radical S(O)nR2,
R representa CH2R6,
CH2-heterociclila substituída por m grupos oxo, (C3-C7)-cicloalquila substituída por t grupos (C1-Cs)-alquila, (C2-Cs)-alquila, (C3-C7)-cicloalquila, halogeno-(C2-Ce)alquila, (C2-Ce)-alquenila, halogeno-(C2-Ce)-alquenila, (C2-Ce)-alquinila ou halogeno-(C2-Ce)-alquinila substituída cada por u radicais do grupo consistindo em nitro, ciano, hidróxi, oxo, SiR53, PO(OR5)2, S(O)n-(C1Ce)-alquila, (C1-Ce)-alcóxi, halogeno-(C1-Ce)-alcóxi, N(R3)2, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, (C3-Ce)-cicloalquila, heteroarila, heterociclila, fenila, Q-heteroarila, Q-heterociclila, Q-fenila e Q-benzila,
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4/89 sendo que os radicais (C3-Ce)-cicloalquila, heteroarila, heterociclila, fenila, Q-heteroarila, Q-heterociclila, Q-fenila e Q-benzila são substituídos cada por s substituintes do grupo consistindo em metila, etila, metóxi, ciano, nitro, trifluormetila e halogênio e em que a heterociclila e cicloalquila portam n grupos oxo,
Q representa O, S ou NR3,
R1 representa hidrogênio, (C1-Ce)-alquila, (C1-C6)halogenoalquila, (C2-Ce)-alquenila, (C2-Ce)-halogenoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-Ce)-halogenoalquinila (C3-Ce)-cicloalquila, (C3-C6)cicloalquenila, (C3-Ce)-halogenocicloalquila, (C1-Ce)-alquil-O-(C1-Ce)alquila, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-Cs)-alquila, fenila, fenil-(C1-Cs)-alquila, heteroarila, (C1-Ce)-alquil-heteroarila, heterociclila, (C1-Ce)-alquilheterociclila, (C1-Ce)-alquil-O-heteroarila, (C1-Cs)-alquil-O-heterociclila, (C1-Ce)-alquil-NR3-heteroarila, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclila, sendo que os 21 últimos radicais mencionados são substituídos por s radicais do grupo consistindo em ciano, halogênio, nitro, rodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)-alcoxicarbonila e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
R2 representa (C1-Ce)-alquila, (C1-Ce)-halogenoalquila, (C2Ce)-alquenila, (C2-Ce)-halogenoalquenila, (C2-Cs)-alquinila, (C2-C6)halogenoalquinila (C3-Ce)-cicloalquila, (C3-Ce)-cicloalquenila, (C3-C6)halogenocicloalquila, (C1-C6)-alquil-O-(C1-Ce)-alquila, (C3-C6)cicloalquil-(C1-Cs)-alquila, fenila, fenil-(C1-Cs)-alquila, heteroarila, (C1Ce)-alquil-heteroarila, heterociclila, (C1-Ce)-alquil-heterociclila, (C1-C6)alquil-O-heteroarila, (C1-Ce)-alquil-O-heterociclila, (C1-Ce)-alquil-NR3heteroarila, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclila, sendo que os 21 últimos radicais mencionados são substituídos por s radicais do grupo consistindo em ciano, halogênio, nitro, rodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3,
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5/89
COSR4, CON(R3)2 e (Ci-C4)-alcóxi-(C2-C6)-alcoxicarbonila e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
R3 representa hidrogênio, (C1-Ce)-alquila, (C2-Ce)-alquenila, (C2-Cs)-alquinila, (C3-Ce)-cicloalquila ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-Cs)alquila,
R4 representa (C1-Ce)-alquila, (C2-Ce)-alquenila ou (C2-C6)alquinila, (C3-Ce)-cicloalquila ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-Cs)-alquila,
R5 representa (C1-C4)-alquila,
R6 representa OCOOR4, NR4COOR4, S(O)n-(C1-Ce)-alquila, S(O)n-(C1-Ce)-haloalquila, nitro, ciano, SiR53, PO(OR5)2, heterociclila ou cicloalquila, sendo que os dois últimos radicais mencionados portam m grupos oxo ou hidróxi, m representa 1 ou 2, n representa 0, 1 ou 2, s representa 0, 1, 2 ou 3, t representa 1, 2, 3 ou 4, u representa 1, 2, 3, 4 ou 5.
[004] Na fórmula (I) e em todas as fórmulas seguintes, os radicais alquila com mais de dois átomos de carbono, podem ser em cadeia linear ou ramificada. Radicais alquila significam, por exemplo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, t- ou 2-butila, pentilas, hexilas, tais como nhexila, i-hexila e 1,3-dimetilbutila. De maneira análoga, alquenila significa, por exemplo, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metil-prop-2-en-1ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila e 1-metil-but-2en-1-ila. Alquinila significa, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but3-in-1-ila, 1-metil-but-3-in-1-ila. A ligação múltipla pode estar localizada em cada caso em qualquer posição do radical insaturado. Cicloalquila significa um sistema de anel saturado, carbocíclico com três a seis átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila. De maneira análoga, cicloalquenila significa um grupo
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6/89 alquenila monocíclico com três a seis membros de anel de carbono, por exemplo, ciclopropenila, ciclobutenila, ciclopentenila e ciclohexenila, sendo que a ligação dupla pode estar localizada em qualquer posição.
[005] Halogênio representa flúor, cloro, bromo ou iodo.
[006] Heterociclila significa um radical saturado, parcialmente saturado ou completamente insaturado, que contém 3 a 6 átomos de anel, dos quais 1 a 4 são provenientes do grupo oxigênio, nitrogênio e enxofre e que adicionalmente pode estar anelado por um anel benzo. Por exemplo, heterociclila representa piperidinila, pirrolidinila, tetrahidrofuranila, di-hidrofuranila e oxetanila. Heteroarila significa um radical cíclico aromático, que contém 3 a 6 átomos de anel, dos quais 1 a 4 são provenientes do grupo oxigênio, nitrogênio e enxofre e que adicionalmente pode estar anelado por um anel benzo. Por exemplo, heteroarila representa benzimidazol-2-ila, furanila, imidazolila, isoxazolila, isotiazolila, oxazolila, pirazinila, pirimidinila, piridazinila, piridinila, benzisoxazolila, tiazolila, pirrolila, pirazolila, tiofenila, 1,2,3oxadiazolila, 1,2,4-oxadiazolila, 1,2,5-oxadiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,2,4-triazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,5-triazolila, 1,3,4-triazolila, 1,2,4triazolila, 1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,3-tiadiazolila, 1,2,5tiadiazolila, 2H-1,2,3,4-tetrazolila, 1H-1,2,3,4-tetrazolila, 1,2,3,4oxatriazolila, 1,2,3,5-oxatriazolila, 1,2,3,4-tiatriazolila e 1,2,3,5tiatriazolila.
[007] Se um grupo é várias vezes substituído por radicais, então esse grupo pode ser substituído por um ou mais radicais iguais ou diferentes dos mencionados.
[008] Os compostos da fórmula geral (I) podem estar presentes como estereoisômeros dependendo do tipo e ligação dos substituintes. Se, por exemplo, estão presentes um ou mais átomos de carbono assimétricos, então podem ocorrer enantiômeros e diastereômeros. Do
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7/89 mesmo modo, ocorrem estereoisômeros, quando n representa 1 (sulfóxidos). Os estereoisômeros podem ser obtidos a partir das misturas obtidas na preparação, por métodos de separação convencionais, por exemplo, por processos de separação cromatográficos. Do mesmo modo, os estereoisômeros podem ser preparados seletivamente através do emprego de reações estereosseletivas usando materiais de partida oticamente ativos e/ou agentes auxiliares. A invenção se refere também a todos os estereoisômeros e às suas misturas, que são compreendidos pela fórmula geral (I), contudo, não são especificamente definidos.
[009] São preferidos compostos da fórmula geral (I), na qual
A representa N ou CY,
B representa N ou CH,
X representa nitro, halogênio, ciano, rodano, (C1-C6)-alquila, halogeno-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, halogeno-(C2-C6)alquenila, (C2-C6)-alquinila, halogeno-(C3-C6)-alquinila, (C3-C6)cicloalquila, halogeno-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)alquila, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquila, halogeno-(C3-C6)-cicloalquil(C1-C6)-alquila, COR1, OR1, OCOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)alquil-CO2R1, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1 ou (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, (C1-C6)-alquil-heteroarila, (C1-C6)-alquil-heterociclila, sendo que os dois últimos radicais mencionados são substituídos cada por s radicais halogênio, (C1-C6)-alquila, halogeno-(C1-C6)-alquila, S(O)n-(C1-C6)alquila, (C1-C6)-alcóxi, halogeno-(C1-C6)-alcóxi e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
Y representa hidrogênio, nitro, halogênio, ciano, rodano, (C1-C6)-alquila, halogeno-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, halogenoPetição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 12/104
8/89 (C2-Cs)-aiquenila, (C2-C6)-alquinila, halogeno-(C2-C6)-alquinila, (C3-C6)cicloalquila, halogeno-(C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C6)alquila, halogeno-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquila, COR1, OR1, COORi, OSO2R2, S(O)nR2, SO2ORi, SO2N(Ri)2, N(Ri)2, NRiSO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquilOCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil-CO2R1, (C1-Ce)-alquilSO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, (C1-C6)-alquil-fenila, (C1C6)-alquil-heteroarila, (C1-C6)-alquil-heterociclila, fenila, heteroarila ou heterociclila, sendo que os seis últimos radicais mencionados são substituídos cada por s radicais do grupo halogênio, nitro, ciano (C1C6)-alquila, halogeno-(C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, S(O)n-(C1C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, halogeno-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1C4)-alquila e cianometila e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
Z representa halogênio, ciano, rodano, halogeno-(C1-Ce)alquila, (C2-C6)-alquenila, halogeno-(C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, halogeno-(C3-C6)-alquinila, (C3-C6)-cicloalquila, halogeno-(C3-Ce)cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquila, halogeno-(C3-Ce)cicloalquil-(C1-C6)-alquila, COR1, COOR1, C(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil-CO2R1, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, 1,2,4-triazol-1-ila ou
Z pode representar também hidrogênio, (C1-Cs)-alquila ou (C1-C6)-alcóxi, caso Y represente o radical S(O)nR2,
R representa CH2R6,
CH2-heterociclila substituída por m grupos oxo, (C2-Cs)-alquila, (C3-C7)-cicloalquila, halogeno-C2-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, halogeno-(C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila ou
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9/89 halogeno-(C2-C6)-alquinila em cada caso substituída por u radicais do grupo consistindo em nitro, ciano, hidróxi, oxo, SiR53, PO(OR5)2, S(O)n(C1-Cs)-alquila, (C1-Ce)-alcóxi, halogeno-(C1-Ce)-alcóxi, N(R3)2, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, (C3-Ce)-cicloalquila, heteroarila, heterociclila, fenila, Q-heteroarila, Q-heterociclila, Q-fenila e Q-benzila, sendo que os radicais (C3-Ce)-cicloalquila, heteroarila, heterociclila, fenila, Q-heteroarila, Q-heterociclila, Q-fenila e Q-benzila são substituídos em cada caso por s substituintes do grupo consistindo em metila, etila, metóxi, ciano, nitro, trifluormetil e halogênio e em que a heterociclila e cicloalquila portam n grupos oxo,
Q representa O, S ou NR3,
R1 representa hidrogênio, (C1-Ce)-alquila, (C2-Ce)-alquenila, (C2-Cs)-alquinila, (C3-Ce)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-Cs)-alquila, (C1-Cs)-alquil-O-(C1-Cs)-alquila, fenila, fenil-(C1-Ce)-alquila, heteroarila, (C1-Ce)-alquil-heteroarila, heterociclila, (C1-Cs)-alquil-heterociclila, (C1Ce)-alquil-O-heteroarila, (C1-Ce)-alquil-O-heterociclila, (C1-Ce)-alquilNR3-heteroarila ou (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclila, sendo que os 16 últimos radicais mencionados são substituídos por s radicais do grupo consistindo em ciano, halogênio, nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, CON(R3)2 e (C1-C4)alcóxi-(C2-C6)-alcoxicarbonila e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
R2 representa (C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)alquinila, (C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquila, (C1C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquila, fenila, fenil-(C1-C6)-alquila, heteroarila, (C1C6)-alquil-heteroarila, heterociclila, (C1-C6)-alquil-heterociclila, (C1-C6)alquil-O-heteroarila, (C1-C6)-alquil-O-heterociclila, (C1-C6)-alquil-NR3heteroarila ou (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclila, sendo que esses radicais são substituídos por s radicais do grupo consistindo em ciano, halogênio, nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, NR3SO2R4, COR3,
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OCOR3, NR3COR3, CO2R3, CON(R3)2 e (Ci-C4)-alcóxi-(C2-Ce)alcoxicarbonila e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
R3 representa hidrogênio, (C1-Ce)-alquila, (C2-Ce)-alquenila, (C2-Cs)-alquinila, (C3-Ce)-cicloalquila ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-Cs)alquila,
R4 representa (C1-Ce)-alquila, (C2-Ce)-alquenila ou (C2-C6)alquinila,
R5 representa metila ou etila,
R6 representa OCOOR4, NR4COOR4, S(O)n-(C1-Ce)-alquila, S(O)n-(C1-Ce)-haloalquila, nitro, ciano, SiR53, PO(OR5)2 ou heterociclila, que porta m grupos oxo, m representa 1 ou 2, n representa 0, 1 ou 2, s representa 0, 1, 2 ou 3, u representa 1, 2, 3, 4 ou 5,
Particularmente preferidos são compostos da fórmula geral (I), na qual
A representa N ou CY,
B representa N ou CH,
X representa nitro, halogênio, ciano, (C1-C6)-alquila, halogeno-(C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, OR1, S(O)nR2, (C1-C6)alquil-S(O)nR2,, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-CON(R1)2, (C1-C6)SO2N(R1)2, (C1-C6)-NR1COR1, (C1-C6)-NR1SO2R2, (C1-C6)-heteroarila, (C1-C6)-heterociclila, sendo que os dois últimos radicais mencionados são substituídos por s radicais halogênio, (C1-C6)-alquila, halogeno(C1-C6)-alquila, S(O)n-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, halogeno-(C1-C6)alcóxi e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
Y representa nitro, halogênio, ciano, (C1-C6)-alquila, (C1C6)-halogenoalquila, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquilPetição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 15/104
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CON(R1)2, (Ci-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-alquil-NR1COR1, (Ci-Ce)alquil-NR1SO2R2, (C1-Ce)-alquil-fenila, (C1-Ce)-alquil-heteroarila, (C1Ce)-alquil-heterociclila, fenila, heteroarila ou heterociclila, sendo que os 6 últimos radicais são substituídos em cada caso por s radicais do grupo halogênio, nitro, ciano, (C1-Ce)-alquila, halogeno-(C1-Ce)-alquila, (C3-Ce)-cicloalquila, S(O)n-(C1-Ce)-alquila, (C1-Ce)-alcóxi, halogeno-(C1Ce)-alcóxi, (C1-Ce)-alcóxi-(C1-C4)-alquila e cianometila e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
Z representa halogênio, ciano, halogeno-(C1-Ce)-alquila, (C3-Ce)-cicloalquila, S(O)nR2, 1,2,4-triazol ou Z pode representar também hidrogênio, metila, metóxi ou etóxi, caso Y represente o radical S(O)nR2,
R representa CH2Re,
CH2-heterociclila, sendo que heterociclila porta m grupos oxo, (C2-Ce)-alquila, (C3-C7)-cicloalquila, halogeno-(C2-Ce)alquila, (C2-Ce)-alquenila, halogeno-(C2-Ce)-alquenila, (C2-Ce)-alquinila ou halogeno-(C2-Ce)-alquinila substituída cada por u radicais do grupo consistindo em nitro, ciano, hidróxi, oxo, SiR53, PO(OR5)2, S(O)n-(C1Ce)-alquila, (C1-Ce)-alcóxi, halogeno-(C1-Ce)-alcóxi, N(R3)2, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, (C3-Ce)-cicloalquila, heteroarila, heterociclila, fenila, Q-heteroarila, Q-heterociclila, Q-fenila e Q-benzila, sendo que os radicais (C3-Ce)-cicloalquila, heteroarila, heterociclila, fenila, Q-heteroarila, Q-heterociclila, Q-fenila e Q-benzila são substituídos cada por s substituintes do grupo consistindo em metila, etila, metóxi, ciano, nitro, trifluormetila e halogênio e em que a heterociclila e cicloalquila portam n grupos oxo,
Q representa O, S ou NR3,
R1 representa hidrogênio, (C1-Ce)-alquila, (C2-Ce)-alquenila, (C2-Ce)-halogenoalquenila, (C2-Ce)-alquinila, (C3-Ce)-cicloalquila, (C3Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 16/104
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C6)-cicloalquil-(Ci-C6)-alquila, (Ci-C6)-alquil-O-(Ci-C6)-alquila, fenila, fenil-(Ci-Cs)-aiquiia, heteroarila, heterociclila, (C1-Ce)-alquilheterociclila, (Ci-C6)-alquil-O-heteroarila, (Ci-C6)-alquil-O-heterociclila, (Ci-C6)-alquil-NR3-heteroarila ou (Ci-C6)-alquil-NR3-heterociclila, sendo que os i6 últimos radicais mencionados são substituídos por s radicais do grupo consistindo em ciano, halogênio, nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, CON(R3)2 e (Ci-C4)-alcóxi-(C2-C6)-alcoxicarbonila e em que a heterociclila porta n grupos oxo,
R2 representa (Ci-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila ou (C3C6)-cicloalquil-(Ci-C6)-alquila, sendo que esses três últimos radicais mencionados são substituídos cada por s radicais do grupo consistindo em halogênio e OR3,
R3 representa hidrogênio ou (Ci-C6)-alquila,
R4 representa (Ci-C6)-alquila,
R5 representa metila ou etila,
R6 representa OCOOR4, NR4COOR4, S(O)n-(Ci-C6)-alquila, S(O)n-(Ci-C6)-haloalquila, nitro, ciano, SiR53, PO(OR5)2, m representa i ou 2, n representa 0, i ou 2, s representa 0, i, 2 ou 3, u representa i, 2, 3, 4 ou 5.
[00i0] Em todas as fórmulas mencionadas a seguir, os substituintes e símbolos, desde que não definidos de outro modo, têm o mesmo significado do descrito na fórmula (I).
[00ii] Compostos de acordo com a invenção podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o método especificado no esquema i através de reação catalisada com base de um cloreto de ácido benzóico (II) com um 5-amino-i-H-i,2,4-triazol ou 5-amino-iHtetrazol (III):
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Esquema 1
Figure BR112014002191B1_D0002
(Ni) (H) (i) [0012] Os cloretos de ácido benzóico da fórmula (II), respectivamente, os ácidos benzóicos que lhes servem de base, são fundamentalmente conhecidos e podem ser preparados, por exemplo, de acordo com os métodos descritos nas US 6.376.429 B1, EP
1.585.742 A1 e EP 1.202.978 A1.
[0013] Compostos de acordo com a invenção também podem ser preparados de acordo com o método especificado no esquema 2 através da reação de um ácido benzóico da fórmula (IV) com um 5amino-1-H-1,2,4-triazol ou 5-amino-1H-tetrazol (III):
Esquema 2
h2n O X Ativação N N ’ R H Ó,
(in) (iv) (i)
[0014] Para a ativação podem ser usados reagentes
desidratantes, que são convencionalmente empregados para reações de amidação, tais como, por exemplo, 1,1'-carbonildi-imidazol (CDI), diciclo-hexilcarbodi-imida (DCC), 2,4,6-trióxidos de 2,4,6-tripropil1,3,5,2,4,6-trioxatrifosfinanos (T3P) e assim por diante.
[0015] Compostos de acordo com a invenção também podem ser preparados de acordo com o método especificado no esquema 3 através da reação de uma N-(1H-1,2,4-triazol-5-il)benzamida, N-(1Htetrazol-5-il) benzamida, N-(1H-1,2,4-triazol-5-il)nicotinamida ou N-(1Htetrazol-5-il) nicotinamida:
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14/89
Esquema 3
Figure BR112014002191B1_D0003
[0016] Para essa reação mencionada no esquema 3 podem ser usados agentes de alquilação, tais como halogenetos, sulfonatos de alquila ou sulfatos de dialquila.
[0017] Pode ser conveniente, modificar as etapas de reação em sua ordem. Assim, os ácidos benzóicos, que portam um sulfóxido, não devem ser convertidos sem mais em seus cloretos de ácido. Aqui é aconselhável preparar a amida inicialmente na etapa do tioéter e depois oxidar o tioéter no sulfóxido.
[0018] Os 5-amino-1H-tetrazóis da fórmula (III) podem ser preparados de maneira análoga aos métodos conhecidos da literatura. Por exemplo, os 5-amino-1-R-tetrazóis podem ser preparados de acordo com o método descrito no Journal of the American Chemical Society (1954), 76, 923-924 a partir de amino-tetrazol:
H
N i
N.
Figure BR112014002191B1_D0004
NaOH /RX
R NH, \ y 2
N /
Figure BR112014002191B1_D0005
[0019] Na fórmula mencionada acima, R representa, por exemplo, um radical alquila.
[0020] 5-amino-1-R-tetrazóis podem ser sintetizados, por exemplo, tal como descrito, por exemplo, no Journal of the American Chemical Society (1954), 76, 88-89:
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15/89
R NH 7 \ h H h'NV
H
NaNOj/HCI
NH, / W
N' N<, [0021] Os 5-amino-1H-triazóis da fórmula (III) podem ser preparados de maneira análoga aos métodos conhecidos da literatura. Por exemplo, os 5-amino-1-R-triazóis podem ser preparados de acordo com o método descrito na Zeitschrift für Chemie (1990), 30(12), 436 - 437 a partir de aminotriazol:
NNH,
NH.
NaOH /RX [0022] Os 5-amino-1-R-triazóis também podem ser sintetizados, por exemplo, tal como descrito na Chemische Berichte (1964), 97(2), 396-404:
Figure BR112014002191B1_D0006
HCOOH
R NH.
w
Ny. N [0023] Os 5-amino-1-R-triazóis também podem ser sintetizados, por exemplo, tal como descrito na Angewandte Chemie (1963), 75, 918:
NH-
Figure BR112014002191B1_D0007
OEt f \\ N^N [0024] Coleções de compostos da fórmula (I) e/ou seus sais, que podem ser sintetizados de acordo com as reações mencionadas acima, podem ser preparadas também de maneira paralelizada, sendo que essa pode ocorrer de maneira manual, parcialmente automatizada
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16/89 ou completamente automatizada. Nesse caso, é possível, por exemplo, automatizar a condução da reação, o processamento ou a purificação dos produtos ou etapas intermediárias. Ao todo, entre esses é entendido um procedimento, tal como é descrito, por exemplo, por D. Tiebes em Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screeening (editor Günther Jung), Verlag Wiley 1999, nas páginas 1 a 34.
[0025] Para a condução paralelizada da reação e processamento, podem ser usados uma série de equipamentos disponíveis no mercado, por exemplo, blocos de reação Calypso (Calypso reaction blocks) da empresa Barnstead International, Dubuque, lowa 520040797, EUA ou estações de reação (reaction stations) da empresa Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Inglaterra ou MultiPROBE Automated Workstations da empresa Perkin Elmar, Waltham, Massachusetts 02451, EUA. Para a purificação paralelizada de compostos da fórmula geral (I) e seus sais, respectivamente, de produtos intermediários obtidos na preparação, há à disposição, entre outros, aparelhos de cromatografia, por exemplo, da empresa ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.
[0026] Os equipamentos listados levam a um procedimento modular, no qual as etapas de operações individuais são automatizadas, entre as etapas de operações, contudo, devem ser efetuadas operações manuais. Essas podem ser evitadas pelo emprego de sistemas de automatização parcial ou totalmente integrados, nos quais os respectivos módulos de automatização são servidos, por exemplo, por robôs. Tais sistemas de automatização podem ser referidos, por exemplo, pela empresa Caliper, Hopkinton MA 01748, EUA.
[0027] A realização de algumas ou várias etapas de síntese pode ser suportada pelo emprego de reagentes com suporte
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17/89 polimérico/resinas sequestrantes. Na literatura científica são descritos uma série de protocolos de ensaio, por exemplo, em ChemFiles, Vol. 4, no 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for SolutionPhase Synthesis (Sigma-Aldrich).
[0028] Além dos métodos aqui descritos, a preparação de compostos da fórmula geral (I) e seus sais pode ser efetuada completa ou parcialmente por métodos suportados por fases sólidas. Para esse fim, algumas etapas intermediárias ou todas as etapas intermediárias da síntese ou uma síntese adaptada ao correspondente procedimento são ligadas a uma resina sintética. Métodos de síntese suportados por fases sólidas são suficientemente descritos na literatura científica, por exemplo, Barry A. Bunin em The Combinatorial Index, Verlag Academic Press, 1998 e Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screeening (editor Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. O uso de métodos de síntese suportados por fases sólidas permitem uma série de protocolos conhecidos da literatura, que por sua vez podem ser executados manualmente ou automatizados. As reações podem ser efetuadas, por exemplo, por meio da tecnologia IRORI em microrreatores (microreactors) da empresa Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EUA.
[0029] A execução de algumas ou várias etapas de síntese tanto em fase sólida, como também em líquida pode ser suportada pelo emprego da tecnologia de micro-ondas. Na literatura científica são descritos uma série de protocolos de ensaio, por exemplo, em Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editor C. O. Kappe e a. Stadler), Verlag Wiley, 2005.
[0030] A preparação de acordo com os processos aqui descritos, fornece compostos da fórmula (I) e seus sais na forma de coleções de substâncias, que são mencionadas de bibliotecas. O objetivo da presente invenção são também bibliotecas, que contêm pelo menos
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18/89 dois compostos da fórmula (I) e seus sais.
[0031] Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção (e/ou seus sais), a seguir designados juntos como compostos de acordo com a invenção, apresentam uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de importantes plantas daninhas mono- e dicotiledôneas anuais. Plantas daninhas perenes também de difícil combate, que brotam de rizomas, raízes ou outros órgãos permanentes, são bem abrangidas pelas substâncias ativas.
[0032] O objetivo da presente invenção, por conseguinte, é também um processo para o combate de plantas indesejadas ou para regular o crescimento de plantas, preferivelmente em culturas de plantas, nas quais um ou mais composto(s) é (são) aplicado(s) nas plantas (por exemplo, plantas daninhas, tais como ervas daninhas mono- ou dicotiledôneas ou plantas de cultura indesejadas), na semente (por exemplo, grãos, sementes ou órgãos de propagação vegetativos, tais como tubérculos ou partes de rebentos com botões) ou na área, na qual as plantas crescem (por exemplo, na área cultivada). Nesse caso, os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados, por exemplo, no processo de pré-semeação (opcionalmente também através da incorporação no solo), no processo de pré-emergência ou pós-emergência. Individualmente, sejam mencionados, por exemplo, alguns representantes da flora de ervas daninhas mono- e dicotiledôneas, que podem ser controlados pelos compostos de acordo com a invenção, sem que através da menção, seja realizada uma restrição a certas espécies.
[0033] Plantas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactiloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbrisilis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium,
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Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
[0034] Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
[0035] Se os compostos de acordo com a invenção são aplicados na superfície da terra antes da germinação, então ou a emergência das mudas de eda4 é completamente impedida ou as ervas daninhas crescem até o estágio de germinação da folha, contudo, depois ajustam seu crescimento e finalmente morrem completamente depois do decurso de três a quatro semanas.
[0036] Ao aplicar as substâncias ativas nas partes verdes das plantas no processo de pós-emergência ocorre, após o tratamento, uma parada do crescimento e as plantas daninhas permanecem na etapa de crescimento presente no momento da aplicação ou morrem completamente depois de um certo tempo, de modo que dessa maneira, uma concorrência das ervas daninhas nociva para as plantas de cultura é afastada muito precocemente e de forma permanente. [0037] Embora os compostos de acordo com a invenção apresentem uma excelente atividade herbicida contra ervas daninhas mono- e dicotiledôneas, as plantas de cultura de culturas economicamente importantes, tais como, por exemplo, culturas
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20/89 dicotiledôneas dos gêneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia ou culturas monocotiledôneas dos gêneros Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, em particular, Zea e Triticum, dependendo da estrutura do respectivo composto de acordo com a invenção ou de sua quantidade de aplicação, são apenas pouco ou nem mesmo prejudicadas. Por esses motivos, os presentes compostos são muito bem adequados para o combate seletivo do crescimento de plantas indesejadas em culturas de plantas, tais como de plantações agrícolas úteis ou plantações ornamentais.
[0038] Além disso, os compostos de acordo com a invenção (dependendo de sua estrutura e da quantidade de aplicação) apresentam excelentes propriedades reguladoras do crescimento em plantas de cultura. Esses penetram regulando o metabolismo próprio das plantas e, com isso, podem ser empregados para o controle alvo de fitonutrientes e para facilitar a colheita, tais como, por exemplo, através do acionamento da dessecação e encalque do crescimento. Além disso, os compostos também são adequados para o controle e inibição geral do crescimento vegetativo indesejado, sem, com isso, matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo tem grande importância em muitas culturas mono- e dicotiledôneas, visto que, por exemplo, a formação da sustentação, por esse meio, pode ser reduzida ou completamente impedida.
[0039] Com base em suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento das plantas, as substâncias ativas podem ser empregadas também para combater plantas daninhas em culturas de plantas geneticamente modificadas ou modificadas através de mutagênese convencional. As plantas transgênicas destacam-se, via
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21/89 de regra, por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, por resistências contra determinados pesticidas, principalmente determinados herbicidas, resistências contra doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, tais como determinados insetos ou micro-organismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido com respeito à quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e substâncias constitutivas especiais. Dessa maneira, as plantas transgênicas são conhecidas com maior grau de amido ou qualidade modificada do amido ou aquelas com diferente composição do ácido graxo do material colhido.
[0040] Com respeito às culturas transgênicas, é dada preferência à aplicação dos compostos de acordo com a invenção em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz e milho ou também culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outras variedades de legumes. Os compostos de acordo com a invenção podem ser preferivelmente utilizados como herbicidas em culturas de plantas úteis, que são resistentes aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas ou foram transformados em geneticamente resistentes.
[0041] A aplicação dos compostos de acordo com a invenção ou de seus sais é preferida em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz, mandioca e milho ou também em culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outras variedades de legumes. Preferivelmente, os compostos de acordo com a invenção podem ser utilizados como herbicidas em culturas de plantas úteis, que são resistentes aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas ou foram
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22/89 transformados em geneticamente resistentes.
[0042] Métodos convencionais para a produção de plantas novas, que apresentam propriedades modificadas em comparação com as plantas existentes, consistem, por exemplo, em processos de cultivo clássicos e na produção de mutantes. Alternativamente, as novas plantas com propriedades modificadas podem ser produzidas com auxílio de processos de engenharia genética (vide, por exemplo, a EPA- 0221044, EP0131624). Foram descritos, por exemplo, em vários casos
- modificações genéticas de plantas de cultura com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/011376, WO 92/014827, WO 91/019806),
- plantas de cultura transgênicas, que são resistentes a determinados herbicidas do tipo glufosinato (compare, por exemplo, a EP-A-0.242.236 A, EP-A-0.242.246) ou glifosato (WO 92/000377) ou das sulfoniluréias (EP-A-0257993, US-A-5.013.659),
- plantas de cultura transgênicas, por exemplo, algodão, com a capacidade de produzir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxina Bt), que tornam as plantas resistentes a certas pragas (EP-A-0142924, EP-A-0193259),
- plantas de cultura transgênicas com composição modificada de ácido graxo (WO 91/013972),
- plantas de cultura geneticamente modificadas com novas substâncias constitutivas ou secundárias, por exemplo, novas fitoalexinas, que causam uma maior resistência a doenças (EPA 0309862, EPA0464461),
- plantas geneticamente modificadas com fotorrespiração reduzida, que apresentam maiores rendimentos e maior tolerância ao estresse (EPA0305398),
- plantas de cultura transgênicas, que produzem proteínas
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23/89 farmaceuticamente ou diagnosticamente importantes (molecular pharming),
- plantas de cultura transgênicas, que se destacam por maiores rendimentos ou por melhor qualidade,
- plantas de cultura transgênicas, que se destacam por uma combinação, por exemplo, das novas propriedades mencionadas acima (empilhamento de genes).
[0043] Inúmeras técnicas de biologia molecular, com as quais novas plantas transgênicas com propriedades modificadas podem ser produzidas, são, em princípio, conhecidas; vide, por exemplo, I. Potrykus e G. Spangenberg (editores) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg ou Christou, Trends in Plant Science 1 (1996) 423-431).
[0044] Para tais manipulações genéticas, moléculas de ácido nucléico podem ser introduzidas em plasmídeos, que permitem uma mutagênese ou uma modificação sequencial através da recombinação de sequências de DNA. Com auxílio de processos padrão, por exemplo, podem ser efetuadas trocas de bases, removidas sequências parciais ou acrescentadas sequências naturais ou sintéticas. Para a ligação dos fragmentos de DNA entre si podem ser conectados adaptadores ou ligadores aos fragmentos; vide, por exemplo, Sambrook e colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a edição Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker Gene und Klone, VCH Weinheim 2a edição 1996.
[0045] A produção de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto gênico pode ser obtida, por exemplo, através da expressão de pelo menos um correspondente RNA antissentido, de um RNA de sentido positivo para a obtenção de um efeito de cossupressão ou a expressão de pelo menos um ribozima construído
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24/89 de forma correspondente, que dissocia especificamente transcritos do produto gênico mencionado acima. Para esse fim, por um lado, podem ser usadas moléculas de DNA, que compreendem toda a sequência codificada de um produto gênico inclusive sequências flanqueadoras opcionalmente presentes, como também moléculas de DNA, que compreendem somente partes da sequência codificadora, sendo que essas partes devem ser suficientemente longas, para provocar um efeito antissentido nas células. Possível também é o uso de sequências de DNA, que apresentam um alto grau de homologia em relação às sequências codificadoras de um produto gênico, mas não são completamente idênticas.
[0046] Na expressão de moléculas de ácido nucléico em plantas, a proteína sintetizada pode estar localizada em cada compartimento desejado da célula vegetal. Mas para obter a localização em um determinado compartimento, por exemplo, a região codificadora pode ser ligada com sequências de DNA, que asseguram a localização em um determinado compartimento. Tais sequências são conhecidas pelo especialista (vide, por exemplo, Braun e colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter e colaboradores, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald e colaboradores, Plant J. 1 (1991), 95106). A expressão das moléculas de ácido nucléico também pode ser realizada nas organelas das células de plantas.
[0047] As plantas transgênicas podem ser regeneradas para formar plantas inteiras através de técnicas conhecidas. No caso das plantas transgênicas, pode tratar-se, em princípio, de plantas de qualquer espécie de planta, isto é, tanto de plantas monocotiledôneas, quanto também dicotiledôneas.
[0048] Assim, podem ser obtidas plantas transgênicas, que apresentam propriedades modificadas através de superexpressão, supressão ou inibição de genes homólogos (= naturais) ou sequências
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25/89 gênicas ou expressão de genes heterólogos (= estranhos) ou sequências gênicas.
[0049] Preferivelmente, os compostos de acordo com a invenção podem ser usados em culturas transgênicas, que são resistentes às substâncias de crescimento, tais como, por exemplo, dicamba ou aos herbicidas, que inibem as enzimas de plantas essenciais, por exemplo, acetolactato sintases (ALS), EPSP sintases, glutamino sintases (GS) ou hidroxifenilpiruvato dioxigenases (HPPD), respectivamente, aos herbicidas do grupo das sulfoniluréias, do glifosato, glufosinato ou benzoilisoxazóis e substâncias ativas análogas.
[0050] Ao aplicar as substâncias ativas de acordo com a invenção em culturas transgênicas, ocorrem, além dos efeitos a serem observados em outras culturas em relação às plantas daninhas, muitas vezes efeitos, que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgênica, por exemplo, um espectro de ervas daninhas modificado ou especialmente estendido, que pode ser combatido, quantidades de aplicação modificadas, que podem ser usadas para a aplicação, preferivelmente boa capacidade de combinação com os herbicidas, aos quais a cultura transgênica é resistente, bem como influência de crescimento e rendimento das plantas de cultura transgênicas.
[0051] O objetivo da invenção, por conseguinte, é também o uso dos compostos de acordo com a invenção como herbicidas para combater plantas daninhas em plantas de cultura transgênicas.
[0052] Os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados na forma de pós de pulverização, concentrados emulsificáveis, soluções aspersíveis, pós de polvilhamento ou granulados nas preparações convencionais. O objetivo da invenção são, por conseguinte, também composições herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, que contêm os compostos de acordo com
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26/89 a invenção.
[0053] Os compostos de acordo com a invenção podem ser formulados de diferente maneira, dependendo de quais parâmetros biológicos e/ou químico-físicos são pré-determinados. Como possibilidades de formulações incluem-se, por exemplo: pós de pulverização (WP), pós hidrossolúveis (SP), concentrados hidrossolúveis, concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW), tais como emulsões óleo-em-água e água-em-óleo, soluções aspersíveis, concentrados de suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou água, soluções miscíveis em óleo, suspensões em cápsulas (CS), pós de polvilhamento (DP), desinfetantes, granulados para a aplicação por espalhamento e no solo, granulados (GR) na forma de microgranulados, granulados de atomização, revestimento e adsorção, granulados dispersíveis em água (WG), granulados hidrossolúveis (SG), formulações de volume ultra baixo (ULV), microcápsulas e ceras. Esses tipos de formulações individuais são, em princípio, conhecidas e são descritas, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, volume 7, C. Hanser Verlag Munique, 4a edição, 1986; Wade van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3a edição, 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
[0054] Os agentes auxiliares de formulações necessários, tais como materiais inertes, agentes tensoativos, solventes e outras substâncias aditivas são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a edição, Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry; 2a edição, J. Wiley & Sons,
N.Y.; C. Marsden, Solvents Guide; 2a edição, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface
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Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, Grenzflàchenaktive Àthilenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, volume 7, C. Hanser Verlag Munique, 4a edição, 1986.
[0055] Com base nessas formulações, também podem ser preparadas combinações com outras substâncias de ação pesticida, tais como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, bem como com protetores, adubos e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como mistura de tanque. Protetores adequados são, por exemplo, mefenpir-dietila, ciprosulfamida, isoxadifen-etila, cloquintocet-mexila e diclormid.
[0056] Pós de pulverização são preparações uniformemente dispersíveis na água que, além da substância ativa, além de um diluente ou material inerte, contêm ainda agentes tensoativos de natureza iônica e/ou não iônica (umectantes, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, sulfatos de éter poliglicólico de álcool graxo, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, ligninossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalensulfonato de sódio ou também oleoilmetiltaurinato de sódio. Para preparar os pós de pulverização, as substâncias ativas herbicidas são finamente moídas, por exemplo, em equipamentos convencionais, tais como moinhos de martelos, moinhos de ar forçado e moinhos de jato de ar e simultaneamente ou subsequentemente são misturadas com os agentes auxiliares de formulações.
[0057] Concentrados emulsificáveis são produzidos dissolvendo a substância ativa em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno ou também compostos aromáticos de alto ponto de ebulição ou hidrocarbonetos ou misturas dos solventes orgânicos sob adição de um ou mais agentes tensoativos de
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28/89 natureza iônica e/ou não iônica (emulsificantes). Como emulsificantes podem ser usados, por exemplo: sais de alquilarilsulfonato de cálcio, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio ou emulsificantes não iônicos, tais como éster poliglicólico de ácido graxo, éter alquilarilpoliglicólico, éter poliglicólico de álcool graxo, produtos de condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéter, ésteres sórbicos, tais como, por exemplo, éster de ácido sorbitanograxo ou ésteres de polioxietilenossorbitano, tais como, por exemplo, éster de ácido polioxietilenossorbitanograxo.
[0058] Pós de polvilhamento são obtidos moendo a substância ativa com substâncias sólidas finamente dispersas, por exemplo, talco, argilas naturais, tais como caulim, bentonita e pirofilita ou com terra de infusórios.
[0059] Concentrados de suspensão podem ser à base de água ou óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, através da moagem por via úmida por meio de moinhos de pérolas comercialmente disponíveis e opcionalmente adição de agentes tensoativos, tais como, por exemplo, já são citados acima nos outros tipos de formulações. [0060] Emulsões, por exemplo, emulsões de óleo-em-água (EW) podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos usando solventes orgânicos aquosos e opcionalmente agentes tensoativos, tais como, por exemplo, já são citados acima nos outros tipos de formulações.
[0061] Granulados podem ser preparados ou através da vaporização da substância ativa sobre material inerte granulado capaz de adsorção ou aplicando os concentrados de substância ativa por meio de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou também óleos minerais, na superfície de carreadores, tais como areia, caulinita ou de material inerte granulado. As substâncias ativas adequadas podem ser granuladas de maneira convencional para a
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29/89 preparação de grânulos de adubo - caso desejado, em mistura com adubos -.
[0062] Granulados dispersíveis em água são preparados, via de regra, de acordo com os processos convencionais, tais como secagem por atomização, granulação em leito fluidizante, granulação em discos, mistura com máquinas de alta velocidade e extrusão sem o material inerte sólido.
[0063] Para produzir grânulos em discos, leito fluidizante, por extrusão e atomização, vide, por exemplo, os processos no SprayDrying-Handbook, 3a edição 1979, G. Goodwin Ltd., Londres, J.E. Browning, Agglomeration, Chemical and Engineering 1967, páginas 147 e seguintes, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5a edição, McGraw-Hill, Nova York 1973, páginas 8-57.
[0064] Para outras particularidades para a formulação de preparados para proteger plantas, vide, por exemplo, G.C. Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 and J.D. Freyer, S.A. Evans, Weed Control Handbook 5a edição, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
[0065] As preparações agroquímicas contêm, via de regra, 0,1 a 99% em peso, em particular, 0,1 a 95% em peso, de compostos de acordo com a invenção. Nos pós de pulverização, a concentração de substância ativa importa, por exemplo, em cerca de 10 a 90% em peso, o restante para 100% em peso, consiste em componente de formulações convencionais. Nos concentrados emulsificáveis, a concentração da substância ativa pode importar em cerca de 1 a 90, preferencialmente 5 a 80% em peso. Formulações em forma de pó contêm 1 a 30% em peso, de substância ativa, preferencialmente, em geral, 5 a 20% em peso, de substância ativa, soluções aspersíveis contêm cerca de 0,05 a 80, preferencialmente 2 a 50% em peso, de
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30/89 substância ativa. Nos granulados dispersíveis em água, o teor de substância ativa depende, em parte, se o composto eficaz está presente em forma líquida ou sólida e quais os agentes auxiliares de granulação, materiais de enchimento e outros usados. Nos granulados dispersíveis em água, o teor de substância ativa encontra-se, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, preferencialmente entre 10 e 80% em peso.
[0066] Além disso, as formulações de substâncias ativas mencionadas contêm opcionalmente os adesivos, umectantes, dispersantes, emulsificantes, agentes de penetração, conservantes, agentes de proteção contra geada e solventes, materiais de enchimento, carreadores e corantes, desespumantes, inibidores de evaporação e agentes influenciadores do valor de pH e de viscosidade em cada caso convencionais.
[0067] Com base nessas formulações, também podem ser preparadas combinações com outras substâncias de ação pesticida, tais como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, bem como com protetores, adubos e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como mistura de tanque.
[0068] Como participantes de combinações para os compostos de acordo com a invenção em formulações de mistura ou na misturas de tanque podem ser usadas, por exemplo, substâncias ativas conhecidas, que se baseiam em uma inibição de, por exemplo, acetolactato sintase, acetil-CoA-carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilshikimat-3-fosfato sintase, glutamina sintetase, phidroxifenilpiruvato dioxigenase, fitoendesaturase, fotossistema I, fotossistema II, protoporfirinogeno oxidase, tais como são descritas, por exemplo, em Weed Research 26 (1986) 441-445 ou The Pesticide Manual, 15a edição, The British Crop Protection Council and the Royal
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Soc. of Chemistry, 2009 e literatura ali citada. Como herbicidas ou reguladores do crescimento de plantas conhecidos, que podem ser combinados com os compostos de acordo com a invenção, podem ser citadas, por exemplo, as seguintes substâncias ativas (os compostos são designados ou pelo nome comum de acordo com a International Organization for Standardization (ISO) ou pelo nome químico ou pelo número de código) e compreendem sempre todas as formas de aplicação, tais como ácidos, sais, ésteres e isômeros, tais como estereoisômeros e isômeros óticos. Nesse caso, são mencionadas, por exemplo, uma e em parte também várias formas de aplicação:
acetoclor, acibenzolar, acibenzolar-S-metila, acifluorfen, acifluorfen-sódio, aclonifen, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sódio, ametrin, amicarbazona, amidoclor, amidossulfuron, aminociclopiraclor, aminopiralid, amitrol, sulfamato de amônio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfuron, aziprotrin, beflubutamida, benazolin, benazolin-etila, bencarbazona, benfluralin, benfuresato, bensulida, bensulfuron, bensulfuron-metila, bentazona, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bilanafos-sódio, bispiribac, bispiribac-sódio, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxinil, bromuron, buminafos, busoxinone, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butralin, butroxidim, butilate, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazon-etila, clometoxifen, cloramben, clorazifop, clorazifopbutila, clorbromuron, clorbufam, clorfenaco, clorfenac-sódio, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metila, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etila, cloreto de clormequat, clornitrofen, cloroftalim, clortaldimetila, clorotoluron, clorsulfuron, cinidon, cinidon-etila, cinmetilin, cinosulfuron, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargila, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralida, cloransulam, cloransulammetila, cumiluron, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato,
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32/89 ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, ci-halofop, ci-halofop-butila, ciperquat, ciprazina, ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron/dimron, dalapon, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrin, detosil pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metila, diclofop-P-metila, diclosulam, dietatil, dietatil-etila, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, dimefuron, dikegulac-sódio, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipin, dimetrasulfuron, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, dibrometo de diquat, ditiopir, diuron, DNOC, eglinazin-etila, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuron, etametsulfuron-metila, etefon, etidimuron, etiozina, etofumesato, etoxifen, etoxifen-etila, etoxisulfuron, etobenzanida, F5331, isto e, N-[2-cloro-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropil)-4,5-di-hidro-5-oxo1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanossulfonamida, F-7967, isto é, 3-[7-cloro-5fluor-2-(trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6(trifluormetil)pirimidin-2,4(1 H,3H)-diona, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fenoxasulfona, fentrazamida, fenuron, flamprop, flamprop-M-isopropila, flamprop-Mmetila, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucarbazon-sódio, flucetosulfuron, flucloralina, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpiretila, flumetralin, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazina, flumipropin, fluometuron, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etila, flupoxam, flupropacila, flupropanato, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metil-sódio, flurenol, flurenol-butila, fluridone, flurocloridone, fluroxipir, fluroxipir-meptila, flurprimidol, flurtamone, flutiacet, flutiacet-metila, flutiamida, fomesafen, foramsulfuron, forclorfenuron, fosamina, furiloxifen, ácido giberélico, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato-P, glufosinato-P-amônio, glufosinato-PPetição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 37/104
33/89 sódio, glifosato, glifosato-isopropilamônio, H-9201, isto é, O-(2,4dimetil-6-nitrofenil)-O-etil-isopropilfosforamidotioato, halosafen, halosulfuron, halosulfuron-metila, haloxifop, haloxifop-P, haloxifopetoxietila, haloxifop-P-etoxietila, haloxifop-metila, haloxifop-P-metila, hexazinona, HW-02, isto é, 1-(dimetoxifosforil)-etil(2,4diclorofenóxi)acetato, imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazamox-amônio, imazapic, imazapir, imazapirisopropilamônio, imazaquin, imazaquin-amônio, imazetapir, imazetapiramônio, imazosulfuron, inabenfide, indanofan, indaziflam, ácido indolacético (IAA), ácido 4-indol-3-ilbut[irico (IBA), iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sódio, ioxinil, ipfencarbazona, isocarbamida, isopropalina, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, KUH-043, isto é, 3-({[5-(difluormetil)-1-metil-3(trifluormetil)-1H-pirazol-4-il]metil}sulfonil)-5,5-dimetil-4,5-di-hidro-1,2oxazol, karbutilato, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, hidrazida de ácido maleico, MCPA, MCPB, MCPB-metila, -etila e -sódio, mecoprop, mecoprop-sódio, mecoprop-butotila, mecoprop-P-butotila, mecopropP-dimetilamônio, mecoprop-P-2-etil-hexila, mecoprop-P-potássio, mefenacet, mefluidida, cloreto de mepiquat, mesosulfuron, mesosulfuron-metila, mesotrione, metabenztiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazaclor, metazasulfuron, metazol, metiopirsulfurona, metiozolina, metoxifenona, metildimron, 1metilciclopropeno, metilisotiocianato, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-metila, molinato, monalida, monocarbamida, di-hidrogenossulfato de monocarbamida, monolinuron, monosulfuron, éster monosulfurônico, monuron, MT 128, isto é, 6-cloro-N-[(2E)-3cloroprop-2-en-1-il]-5-metil-N-fenilpiridazin-3-amina, MT-5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, isto é, 4-(2,4Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 38/104
34/89 diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol, neburon, nicosulfuron, nipiraclofen, nitralina, nitrofen, nitrofenolato sódico (mistura isomérica), nitrofluorfen, ácido nonanóico, norflurazon, orbencarb, ortossulfamuron, orizalina, oxadiargila, oxadiazona, oxasulfuron, oxaziclomefon, oxifluorfen, paclobutrazol, paraquat, dicloreto de paraquat, ácido pelargônico (ácido nonanóico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etila, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pirifenop, pirifenop-butila, pretilaclor, primisulfuron, primisulfuron-metila, probenazol, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, pro-hexadiona, pro-hexadionacálcio, pro-hidrojasmone, prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazon, propoxicarbazon-sódico, propirisulfurona, propizamida, prosulfalina, prosulfocarb, prosulfuron, prinaclor, piraclonil, piraflufen, piraflufenetila, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfuron, pirazosulfuron-etila, pirazoxifen, piribambenz, piribambenz-isopropila, piribambenz-propila, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etila, quizalofop-P, quizalofop-Petila, quizalofop-P-tefurila, rimsulfuron, saflufenacil, secbumeton, setoxidim, siduron, simazina, simetrin, SN-106279, isto é, metil-(2R)2({7-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenóxi]-2-naftil}óxi) propanoato, sulcotrione, sulfalato (CDEC), sulfentrazon, sulfometuron, sulfometuron-metila, sulfosato (glifosato-trimésium), sulfosulfuron, SIN523, SIP-249, isto é, 1-etóxi-3-metil-1-oxobut-3-en-2-il-5-[2-cloro-4(trifluorometil) fenóxi]-2-nitrobenzoato, SIP-300, isto é, 1-[7-fluor-3-oxo4-(prop-2-in-1-il)-3,4-di-hidro-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-3-propil-2tioxoimidazolidin-4,5-diona, tebutam, tebutiuron, tecnazene,
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35/89 tefuriltrione, tembotrione, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiafluamida, tiazafluron, tiazopir, tidiazimina, tidiazuron, tiencarbazona, tiencarbazon-metila, tifensulfuron, tifensulfuron-metila, tiobencarb, tiocarbazil, topramezone, tralcoxidim, triafamon, trialato, triasulfuron, triaziflam, triazofenamida, tribenuron, tribenuron-metila, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfuron, trifloxisulfuron-sódio, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfuron-metila, trimeturon, trinexapac, trinexapacetila, tritosulfuron, tsitodef, uniconazol, uniconazol-P, vernolate, ZJ0862, isto é, 3,4-dicloro-N-{2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2il)óxi]benzil}anilina, bem como os seguintes compostos:
Figure BR112014002191B1_D0008
Figure BR112014002191B1_D0009
Figure BR112014002191B1_D0010
Figure BR112014002191B1_D0011
Figure BR112014002191B1_D0012
[0069] Para a aplicação, as formulações presentes na forma comercialmente disponível são opcionalmente diluídas de maneira
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36/89 convencional, por exemplo, no caso dos pós de pulverização, concentrados emulsificáveis, dispersões e granulados dispersíveis em água, por meio de água. Preparações em forma de pó, grânulos para o solo ou espalhamento, bem com soluções aspersíveis, convencionalmente não são mais diluídos com outras substâncias inertes antes da aplicação. Com as condições externas, tais como temperatura, umidade, a natureza do herbicida usado e outras, a quantidade de aplicação necessária dos compostos da fórmula (I) varia. Essa pode oscilar dentro de amplos limites, por exemplo, entre 0,001 e 1,0 kg/ha ou mais substância ativa, preferencialmente essa se encontra, no entanto, entre 0,005 e 750 g/ha.
[0070] Os seguintes exemplos ilustram a invenção:
A. Exemplos químicos
1. Síntese de 2-cloro-4-(metilsulfonil)-N-(1-(2-metoxietil)tetrazol-5-il)-benzamida, (exemplo da tabela no 1-12) [0071] 176 mg (0,75 mmol) de cloreto de 2-cloro-4-(metilsulfonil)benzoila, 145 mg (1,0 mmol) de 5-amino-1-(2-metoxietil)-tetrazol em 2 ml de piridina, são agitados a 60oC durante 12 horas. Em seguida, acrescenta-se 0,1 ml de água, agita-se a 60oC durante 30 minutos e adiciona-se EE e HCl 2N. A fase orgânica separada é novamente lavada com HCl 2N e solução de cloreto de sódio, secada sobre Na2SO4, concentrada e purificada por meio de RP-HPLC (acetonitrila/água). Rendimento: 66 mg (23%).
Síntese de 5-amino-1 -(2-metoxietil)-tetrazol [0072] Uma mistura de 2,33 g (10 mmol) de hidroiodato de S-metilisotiosemicarbazida e 751 mg (10 mmol) de 2-metoxietilamina são aquecidos em 10 ml de etanol por tanto tempo ao refluxo, até não ser mais liberado qualquer metilmercaptano. Em seguida, concentra-se o mais amplamente possível, sucessivamente, sob agitação, adicionamse 10 ml de água, 0,3 ml de ácido nítrico concentrado e 1,7 g (10
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37/89 mmol) de nitrato de prata em 2 ml de água. Depois de agitar durante 10 minutos, adiciona-se 0,5 ml de ácido clorídrico concentrado, aspirase o precipitado, lava-se com 3 ml de água e adiciona-se o filtrado a 1,5 ml de ácido clorídrico concentrado. A <5°C, a mistura é adicionada a 0,7 g (10 mmol) de nitrito de sódio em 2 ml de água e, em seguida, essa é ajustada para pH 10 com soda cáustica a 20%. Em seguida, a mistura é aquecida a 60°C durante 30 minutos e depois de esfriar com éster acético, essa é extraída. A fase orgânica é lavada 3 vezes com solução saturada de cloreto de sódio, secada, concentrada e o resíduo é absorvido com pouco éster acético e filtrado. Cristais beije, rendimento de 590 mg (40%). RMN (DMSO-d6): 6,62 (brs, 2H), 4,26 (t, 2H), 3,65 (t, 2H), 3,23 (s, 3H).
Tabela 1:
Compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, na qual A representa CY, B representa N e R representa 2-metoxietila
Figure BR112014002191B1_D0013
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-de, 400 MHz)
1-1 F H Cl
1-2 F H Br
1-3 F H SChMe
1-4 F H SO2Et
1-5 F H cf3
1-6 Cl H F
1-7 Cl H Cl 8,13 (s,1H), 7,72 (d,1H), 7,61 (dd,1H), 4,55 (t,2H), 3,78 (t,2H), 3,22 (s,3H)
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38/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-8 Cl H Br 9,90 (bs,1H), 7,697,65 (m,2H), 7,49 (dd,1H), 4,63 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,36 (s,3H)
1-9 Cl H I 9,67 (bs,1H), 7,85 (s,1H), 7,77 (dd,1H), 7,51 (d,1H), 4,60 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,36 (s,3H)
1-10 Cl H SMe
1-11 Cl H SOMe
1-12 Cl H SO2Me 8,04 (d,1H), 7,98 (dd,1H), 7,83 (s,1H), 4,56 (t,2H), 3,78 (t,2H), 3,37 (s,3H), 3,22 (s,3H)
1-13 Cl H SO2CH2Cl
1-14 Cl H SEt
1-15 Cl H SO2Et
1-16 Cl H CF3 9,84 (bs,1H), 7,90 (d,1H), 7,74 (s,1H), 7,68 (d,1H), 4,62 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,37 (s,3H)
1-17 Cl H CN
1-18 Cl H NMe2
1-19 Cl H NHAc
1-20 Cl H pirrol-1-ila
1-21 Cl H pirrolidin-1-ila
1-22 Cl H pirazol-1-ila
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-23 Cl H 1,2,4-triazol-1- ila 9.62 (bs,1H), 8,66 (s,1H), 8,15 (s,1H), 7,98 (d,1H), 7,92 (s,1H), 7,76 (d,1H), 4.62 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,39 (s,3H)
1-24 Cl H 4-metil-3- trifluorometil- 1,2,4-triazolin-5- on-1-ila
1-25 Br H F
1-26 Br H Cl 9,79 (bs,1H), 7,687,64 (m,2H), 7,45 (dd,1H), 4,63 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,36 (s,3H)
1-27 Br H Br
1-28 Br H SMe 9,8 (bs,1H), 7,65 (d,1H), 7,45 (d,1H), 7,26 (dd,1H), 4,65 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,36 (s,3H), 2,52 (s,3H)
1-29 Br H SO2Me
1-30 Br H SO2Et
1-31 Br H CF3
1-32 OMe H SO2Me
1-33 SMe H F
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40/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-34 SMe H Cl 10,65 (bs,1H), 7,83 (d,1H), 7,31 (d,1H), 7,28 (dd,1H), 4,63 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,34 (s,3H), 2,49 (s,3H)
1-35 SO2Me H Cl
1-36 SMe H Br
1-37 SO2Me H Br
1-38 SMe H SMe
1-39 SO2Me H SMe
1-40 SO2Me H SOMe
1-41 SO2Me H SO2Me
1-42 SMe H CF3 10,6 (bs,1H), 7,95 (d,1H), 7,57 (s,1H), 7,54 (d,1H), 4,67 (t,2H), 3,85 (t,2H), 3,34 (s,3H), 2,53 (s,3H)
1-43 SOMe H CF3
1-44 SO2Me H CF3 8,18 (s,1H), 8,15 (d,1H), 7,97 (d,1H), 4,42 (m,2H), 3,71 (m,2H), 3,54 (s,3H), 3,21 (s,3H)
1-45 SO2Et H Cl
1-46 SO2Et H Br
1-47 SO2Et H SMe
1-48 SO2Et H SOMe
1-49 SO2Et H SO2Me
1-50 SO2Et H CF3
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-de, 400 MHz)
1-51 SO2NMeP h H Cl
1-52 SO2NMe2 H CF3
1-53 NO2 H F
1-54 NO2 H Cl
1-55 NO2 H Br
1-56 NO2 H I
1-57 NO2 H CN
1-58 NO2 H SO2Me
1-59 NO2 H SO2Et
1-60 NO2 H CF3 10,3 (bs,1H), 8,44 (s,1H), 8,02 (d,1H), 7,82 (d,1H), 4,63 (t,2H), 3,86 (t,2H), 3,44 (s,3H)
1-61 Me H F
1-62 Me H OCF3
1-63 Me H Cl
1-64 Me H Br
1-65 Me H SO2Me
1-66 Me H SO2CH2Cl
1-67 Me H SO2Et
1-68 Me H CF3
1-69 CH2SMe H Br 10,05 (bs,1H), 7,587,52 (m,3H), 4,65 (t,2H), 3,96 (s,2H), 3,83 (t,2H), 3,34 (s,3H), 2,05 (s,3H)
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42/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-70 CH2SO2M e H Br 9,80 (bs,1H), 7,727,68 (m,2H), 7,59 (d,1H), 4,74 (s,2H), 4,62 (t,2H), 3,81 (t,2H), 3,35 (s,3H), 2,98 (s,3H)
1-71 CH2SO2M e H CF3
1-72 Et H F
1-73 Et H Cl
1-74 Et H Br
1-75 Et H SO2Me
1-76 Et H SO2CH2Cl
1-77 Et H SEt
1-78 Et H SO2Et
1-79 Et H CF3
1-80 CF3 H Cl 10,05 (bs,1H), 7,76 (s,1H), 7,70 (d,1H), 7,67 (d,1H), 4,61 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,33 (s,3H)
1-81 CF3 H Br
1-82 CF3 H SO2Me
1-83 CF3 H SO2NMe2 10,5 (bs,1H), 8,14 (s,1H), 8,08 (d,1H), 7,89 (d,1H), 4,63 (t,2H), 3,81 (t,2H), 3,34 (s,3H), 2,80 (s,6H)
1-84 CF3 H CF3
1-85 NO2 NH2 F
1-86 NO2 NHMe F
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-87 NO2 NMe2 F
1-88 NO2 Me Cl
1-89 NO2 NH2 Cl
1-90 NO2 NHMe Cl
1-91 NO2 NMe2 Cl
1-92 NO2 NH2 Br
1-93 NO2 NHMe Br
1-94 NO2 NMe2 Br
1-95 NO2 NH2 CF3
1-96 NO2 NMe2 CF3
1-97 NO2 NH2 SO2Me
1-98 NO2 NH2 SO2Et
1-99 NO2 NHMe SO2Me
1-100 NO2 NMe2 SO2Me
1-101 NO2 NMe2 SO2Et
1-102 NO2 NH2 1H-1,2,4-triazol- 1-ila
1-103 NO2 NHMe 1H-1,2,4-triazol- 1-ila
1-104 NO2 NMe2 1H-1,2,4-triazol- 1-ila
1-105 Me SMe H
1-106 Me SOMe H
1-107 Me SO2Me H
1-108 Me SEt H
1-109 Me SOEt H
1-110 Me SO2Et H
1-111 Me S(CH2)2OMe H
1-112 Me SO(CH2)2OMe H
1-113 Me SO2(CH2)2OMe H
1-114 Me F F
1-115 Me SEt F
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44/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-116 Me SOEt F
1-117 Me SO2Et F
1-118 Me Me Cl 9,75 (brs,1H), 7,35 (d,1H), 7,34 (d,1H), 4,62 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,34 (s,3H), 2,46 (s,3H), 2,40 (s,3H)
1-119 Me NH2 Cl
1-120 Me NHMe Cl
1-121 Me NMe2 Cl
1-122 Me O(CH2)2OMe Cl
1-123 Me O(CH2)3OMe Cl 9,84 (bs,1H), 7,35 (d,1H), 7,32 (d,1H), 4,62 (t,2H), 4,00 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,64 (t,2H), 3,38 (s,3H), 3,35 (s,3H), 2,49 (s,3H), 2,11 (m,2H)
1-124 Me O(CH2)4OMe Cl
1-125 Me O(CH2)2SMe Cl 11,45 (bs,1H), 7,51 (d,1H), 7,39 (d,1H), 4,54 (t,2H), 4,07 (t,2H), 3,75 (t,2H), 3,22 (s,3H), 2,92 (t,2H), 2,40 (s,3H), 2,16 (s,3H)
1-126 Me O(CH2)2SEt Cl
1-127 Me O(CH2)3SMe Cl
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-128 Me OCH2CONMe2 Cl 10,27 (brs,1H), 7,39 (d,H), 7,32 (d,1H), 4,63 (t,2H), 4,60 (s,2H), 3,84 (t,2H), 3,35 (s,3H), 3,06 (s,3H), 3,01 (s,3H), 2,41 (s,3H)
1-129 Me O(CH2)2CONMe2 Cl
1-130 Me O(CH2)2- NH(CO)NMe2 Cl
1-131 Me O(CH2)2NH(CO)N HCO2Et Cl
1-132 Me O(CH2)2NHCO2M e Cl
1-133 Me OCH2NHSO2cPr Cl
1-134 Me O(CH2)-5-(2,4- dimetil-2,4- dihidro)-3H-1,2,4- triazol-3-one Cl
1-135 Me O(CH2)-3,5- dimetil-1,2- oxazol-4-ila Cl
1-136 Me F Cl
1-137 Me Cl Cl
1-138 Me SMe Cl
1-139 Me SOMe Cl
1-140 Me SO2Me Cl
1-141 Me SEt Cl
1-142 Me SOEt Cl
1-143 Me SO2Et Cl
1-144 Me S(CH2)2OMe Cl
1-145 Me SO(CH2)2OMe Cl
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-146 Me SO2(CH2)2OMe Cl
1-147 Me NH2 Br
1-148 Me NHMe Br
1-149 Me NMe2 Br
1-150 Me OMe Br 9,94 (bs,1H), 7,53 (d,1H), 7,27 (d,1H), 4,62 (t,2H), 3,85 (s,3H), 3,83 (t,2H), 3,34 (s,3H), 3,22 (s,3H), 2,51 (s,3H)
1-151 Me OEt Br
1-152 Me O(CH2)2OMe Br 9,86 (bs,1H), 7,52 (d,1H), 7,25 (d,1H), 4,62 (t,2H), 4,10 (t,2H), 3,84-3,78 (m,4H), 3,47 (s,3H), 3,36 (s,3H), 2,53 (s,3H)
1-153 Me O(CH2)3OMe Br 9,81 (bs,1H), 7,52 (d,1H), 7,24 (d,1H), 4,61 (t,2H), 4,01 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,65 (t,2H), 3,38 (s,3H), 3,35 (s,3H), 2,50 (s,3H), 2,13 (m,2H)
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 51/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-154 Me O(CH2)2SMe Br 11,46 (bs,1H), 7,65 (d,1H), 7,32 (d,1H), 4,54 (t,2H), 4,05 (t,2H), 3,75 (t,2H), 3,22 (s,3H), 2,93 (t,2H), 2,41 (s,3H), 2,17 (s,3H)
1-155 Me O(CH2)2SEt Br 11,45 (bs,1H), 7,65 (d,1H), 7,32 (d,1H), 4,54 (t,2H), 4,03 (t,2H), 3,75 (t,2H), 3,22 (s,3H), 2,96 (t,2H), 2,63 (q,2H), 2,41 (s,3H), 1,22 (t,3H)
1-156 Me O(CH2)3SMe Br
1-157 Me OCH2CONMe2 Br 10,32 (bs,1H), 7,49 (d,1H), 7,32 (d,1H), 4,62 (t,2H), 4,57 (s,2H), 3,83 (t,2H), 3,35 (s,3H), 3,05 (s,3H), 3,01 (s,3H), 2,38 (s,3H)
1-158 Me O(CH2)-5- pirrolidin-2-ona Br
1-159 Me SMe Br
1-160 Me SOMe Br
1-161 Me SO2Me Br
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 52/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-162 Me SEt Br 9,22 (bs,1H), 7,64 (d,1H), 7,28 (d,1H), 4,60 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,35 (s,3H), 2,88 (q,2H), 2,79 (s,3H), 1,24 (t,3H)
1-163 Me SOEt Br 9.60 (bs,1H), 7,56 (d,1H), 7,41 (d,1H), 4.60 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,35 (s,3H), 3,29-3,34 (m,1H), 3,10-3,15 (m,1H), 2,82 (s,3H), 1,42 (t,3H)
1-164 Me SO2Et Br 9,38 (bs,1H), 7,78 (d,1H), 7,46 (bs,1H), 4,60 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,50 (q,2H), 3,37 (s,3H), 2,85 (s,3H), 1,39 (t,3H)
1-165 Me SMe I
1-166 Me SOMe I
1-167 Me SO2Me I
1-168 Me SEt I
1-169 Me SOEt I
1-170 Me SO2Et I
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 53/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-171 Me Cl CF3 9,95 (brs,1H), 7,68 (d,H), 7,56 (d,1H), 4,64 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,36 (s,3H), 2,59 (s,3H)
1-172 Me SMe CF3 7.74 (d,H), 7,68 (d,1H), 4,48 (m,2H), 3.74 (m,2H), 3,22 (s,3H), 2,70 (s,3H), 2,30 (s,3H)
1-173 Me SOMe CF3 7,90 (s,2H), 4,59 (t,2H), 3,76 (t,2H), 3,24 (s,3H), 3,06 (s,3H), 2,88 (s,3H)
1-174 Me SO2Me CF3 7,89 (d,1H), 7,82 (d,1H), 4,37 (m,2H), 3,71 (m,2H), 3,37 (s,3H), 3,22 (s,3H), 2,75 (s,3H)
1-175 Me SEt CF3
1-176 Me SOEt CF3
1-177 Me SO2Et CF3
1-178 Me S(CH2)2OMe CF3
1-179 Me S(O)(CH2)2OMe CF3
1-180 Me SO2(CH2)2OMe CF3
1-181 Me SMe OMe
1-182 Me SOMe OMe
1-183 Me SO2Me OMe
1-184 Me SEt OMe
1-185 Me SOEt OMe
1-186 Me SO2Et OMe
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 54/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-187 Me Me SMe 9,75 (brs,1H), 7,45 (d,1H), 7,08 (d,1H), 4,63 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,35 (s,1H), 2,50 (s,3H), 2,46 (s,3H), 2,32 (s,3H)
1-188 Me Me SO2Me 9,90 (brs,1H), 8,02 (d,1H), 7,51 (d,1H), 4,64 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,35 (s,1H), 3,13 (s,3H), 2,70 (s,3H), 2,48 (s,3H)
1-189 Me Me SEt
1-190 Me Me SO2Et
1-191 Me 4,5-dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Me
1-192 Me 4,5-dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Et
1-193 Me 5-cianometil-4,5- dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Me
1-194 Me 5-cianometil-4,5- dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Et
1-195 Me NH2 SO2Me
1-196 Me NHMe SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 55/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-197 Me NMe2 SO2Me 9,95 (brs,1H), 7,99 (d,1H), 7,51 (d,1H), 4,64 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,37 (s,1H), 3,27 (s,3H), 2,92 (s,6H), 2,50 (s,3H)
1-198 Me NHEt SO2Me
1-199 Me NHnPr SO2Me
1-200 Me NHiPr SO2Me 9,87 (brs,1H), 7,80 (d,1H), 7,12 (d,1H), 4,64 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,77 (sept,1H), 3,36 (s,1H), 3,11 (s,3H), 2,41 (s,3H), 1,22 (d,6H)
1-201 Me NHcPr SO2Me 9,71 (brs,1H), 7,75 (d,1H), 7,06 (d,1H), 6,25 (bs,1H), 4,64 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,36 (s,1H), 3,00 (s,3H), 2,84 (m,1H), 2,60 (s,3H), 0,81 (m,2H), 0,61 (m,2H)
1-202 Me NHiBu SO2Me
1-203 Me NHCH2cPr SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 56/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-204 Me NH(CH2)2OMe SO2Me 9,95 (bs, 1H), 7,81 (d, 1H), 7,15 (d, 1H), 4,64 (t, 2H), 3,84 (t, 2H), 3,60 (t, 2H), 3,42 (t, 2H), 3,40 (s, 3H), 3,36 (s, 3H), 3,20 (s,3H), 2,43 (s, 3H)
1-205 Me NH(CH2)2OEt SO2Me
1-206 Me NH(CH2)3OMe SO2Me
1-207 Me NHCH2CH(OMe) Me SO2Me
1-208 Me NHCH2CH(OMe) CH2OMe SO2Me
1-209 Me NH(CH2)3OEt SO2Me
1-210 Me NHCH2- tetrahidrofuran-2- ila SO2Me 9,91 (bs,1H), 7,81 (d,1H), 7,15 (d,1H), 4,64 (t,2H), 4,15 (m,1H), 3,91 (dd,1H), 3,84 (t,2H), 3,79 (dd,1H), 3,43 (dd,1H), 3,36 (s,3H), 3,24 (s,3H), 3,18 (dd,1H), 2,43 (s,3H), 2,09-1,90 (m,3H), 1,72-1,63 (m,1H)
1-211 Me NHCH2-(4-Me- [1,3]dioxolan-2- ila) SO2Me
1-212 Me NH(CH2)2-(4-Me- [1,3]dioxolan-2- ila) SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 57/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-213 Me NHCH2- [1,3]dioxan-2-ila SO2Me
1-214 Me NHCH2CONHEt SO2Me
1-215 Me pirazol-1-ila SO2Me 11,80 (brs,1H), 8,11 (d,1H), 8,01 (d,1H), 7,99 (d,1H), 7,88 (d,1H), 6,59 (t,1H), 4,58 (t,2H), 3,77 (t,2H), 3,22 (s,3H), 3,05 (s,3H), 1,90 (s,3H)
1-216 Me 3,5-Me2-pirazol-1- ila SO2Me
1-217 Me 1,2,3-triazol-1-ila SO2Me
1-218 Me 1,2,4-triazol-1-ila SO2Me
1-219 Me OH SO2Me
1-220 Me OMe SO2Me 10,2 (brs,1H), 7,91 (d,1H), 7,50 (d,1H), 4,65 (t,2H), 3,98 (s,1H), 3,84 (t,2H), 3,37 (s,3H), 3,26 (s,3H), 2,53 (s,3H)
1-221 Me OMe SO2Et
1-222 Me OEt SO2Me
1-223 Me OEt SO2Et
1-224 Me OiPr SO2Me
1-225 Me OiPr SO2Et
1-226 Me O(CH2)2OMe SO2Me
1-227 Me O(CH2)2OMe SO2Et
1-228 Me O(CH2)3OMe SO2Me
1-229 Me O(CH2)3OMe SO2Et
1-230 Me O(CH2)4OMe SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 58/104
54/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-231 Me O(CH2)4OMe SO2Et
1-232 Me O(CH2)2SMe SO2Me
1-233 Me O(CH2)2SEt SO2Me
1-234 Me O(CH2)3SMe SO2Me
1-235 Me O(CH2)2NHSO2M e SO2Me
1-236 Me O(CH2)2NHSO2M e SO2Et
1-237 Me OCH2(CO)NMe2 SO2Me 10,5 (brs,1H), 7,94 (d,1H), 7,55 (d,1H), 4,82 (s,2H), 4,67 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,40 (s,3H), 3,36 (s,3H), 3,04 (s,3H), 2,95 (s,3H), 2,53 (s,3H)
1-238 Me OCH2(CO)NMe2 SO2Et
1-239 Me OCH2- tetrahidrofuran-2- ila SO2Me
1-240 Me OCH2- tetrahidrofuran-2- ila SO2Et
1-241 Me [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Me
1-242 Me [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Et
1-243 Me F SMe
1-244 Me F SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 59/104
55/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-245 Me Cl SO2Me 10,05 (brs,1H), 8,11 (d,H), 7,61 (d,1H), 4,64 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,36 (s,3H), 3,32 (s,3H), 2,61 (s,3H)
1-246 Me SMe SO2Me 7,99 (d,1H), 7,74 (d,1H), 4,49 (t,2H), 3,74 (t,2H), 3,52 (s,3H), 3,23 (s,3H), 2,69 (s,3H), 2,38 (s,3H)
1-247 Me SOMe SO2Me
1-248 Me SO2Me SO2Me 11,80 (brs,1H), 8,28 (d,1H), 8,08 (d,1H), 4,59 (t,2H), 3,77 (t,2H), 3,60 (s,1H), 3,58 (s,3H), 3,23 (s,3H), 2,72 (s,3H)
1-249 Me SO2Me SO2Et
1-250 Me SEt SO2Me
1-251 Me SOEt SO2Me
1-252 Me SO2Et SO2Me
1-253 Me S(CH2)2OMe SO2Me
1-254 Me SO(CH2)2OMe SO2Me
1-255 Me SO2(CH2)2OMe SO2Me
1-256 CH2SMe OMe SO2Me
1-257 CH2OMe OMe SO2Me
1-258 CH2O(CH2 )2OMe NH(CH2)2OEt SO2Me
1-259 CH2O(CH2 )2OMe NH(CH2)3OEt SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 60/104
56/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-de, 400 MHz)
1-260 CH2O(CH2 )3OMe OMe SO2Me
1-261 CH2O(CH2 )2OMe NH(CH2)2OMe SO2Me
1-262 CH2O(CH2 )2OMe NH(CH2)3OMe SO2Me
1-263 Et NH(CH2)2OMe SO2Me
1-264 Et OMe SO2Me
1-265 Et OMe SO2Et
1-266 Et OEt SO2Me
1-267 Et OEt SO2Et
1-268 Et OiPr SO2Me
1-269 Et OiPr SO2Et
1-270 Et O(CH2)2OMe SO2Me
1-271 Et O(CH2)2OMe SO2Et
1-272 Et O(CH2)3OMe SO2Me
1-273 Et O(CH2)3OMe SO2Et
1-274 Et F SO2Me
1-275 Et SMe Cl
1-276 Et SOMe Cl
1-277 Et SO2Me Cl
1-278 Et SMe Br
1-279 Et SOMe Br
1-280 Et SO2Me Br
1-281 Et SMe I
1-282 Et SOMe I
1-283 Et SO2Me I
1-284 Et SMe CF3
1-285 Et SOMe CF3
1-286 Et SO2Me CF3
1-287 Et SMe SO2Me
1-288 Et SOMe SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 61/104
57/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-289 Et SO2Me SO2Me
1-290 nPr SMe Cl
1-291 nPr SOMe Cl
1-292 nPr SO2Me Cl
1-293 nPr SMe CF3
1-294 nPr SOMe CF3
1-295 nPr SO2Me CF3
1-296 iPr SMe Cl
1-297 iPr SOMe Cl
1-298 iPr SO2Me Cl
1-299 iPr SMe CF3
1-300 iPr SOMe CF3
1-301 iPr SO2Me CF3
1-302 cPr SMe CF3
1-303 cPr SO2Me CF3
1-304 CF3 O(CH2)2OMe F
1-305 CF3 O(CH2)3OMe F
1-306 CF3 OCH2CONMe2 F
1-307 CF3 [1,4]dioxan-2- ilmetóxi F
1-308 CF3 O(CH2)2OMe Cl
1-309 CF3 O(CH2)3OMe Cl
1-310 CF3 OCH2CONMe2 Cl
1-311 CF3 [1,4]dioxan-2- ilmetóxi Cl
1-312 CF3 O(CH2)2OMe Br
1-313 CF3 O(CH2)2OMe Br
1-314 CF3 O(CH2)3OMe Br
1-315 CF3 OCH2CONMe2 Br
1-316 CF3 [1,4]dioxan-2- ilmetóxi Br
1-317 CF3 O(CH2)2OMe I
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 62/104
58/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-318 CF3 O(CH2)3OMe I
1-319 CF3 OCH2CONMe2 I
1-320 CF3 [1,4]dioxan-2- ilmetóxi I
1-321 CF3 F SO2Me
1-322 CF3 F SO2Et
1-323 CF3 O(CH2)2OMe SO2Me
1-324 CF3 O(CH2)2OMe SO2Et
1-325 CF3 O(CH2)3OMe SO2Me
1-326 CF3 O(CH2)3OMe SO2Et
1-327 CF3 OCH2CONMe2 SO2Me
1-328 CF3 OCH2CONMe2 SO2Et
1-329 CF3 [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Me
1-330 CF3 [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Et
1-331 F SMe CF3
1-332 F SOMe CF3
1-333 F SO2Me CF3
1-334 Cl SMe H
1-335 Cl SOMe H
1-336 Cl SO2Me H
1-337 Cl SEt H
1-338 Cl SOEt H
1-339 Cl SO2Et H
1-340 Cl S(CH2)2OMe H
1-341 Cl SO(CH2)2OMe H
1-342 Cl SO2(CH2)2OMe H
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 63/104
59/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-343 Cl SMe Me 7,40-7,42 (m,1H), 7,08-7,10 (m,1H), 4,30-4,60 (m,2H), 3,70-3,75 (m,2H), 3,35-3,50 (m,2H), 2,54 (s,3H), 2,29 (s,3H)
1-344 Cl SOMe Me 9,52 (bs,1H), 7,62 (d,1H), 7,30 (d,1H), 4,60 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,37 (s,3H), 2,98 (s,3H), 2,78 (s,3H)
1-345 Cl SO2Me Me 9,45 (bs,1H), 7,69 (d,1H), 7,39 (d,1H), 4,59 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,40 (s,3H), 3,29 (s,3H), 2,83 (s,3H)
1-346 Cl SEt Me
1-347 Cl SOEt Me
1-348 Cl SO2Et Me
1-349 Cl Me Cl 9,71 (brs,1H), 7,49 (d,1H), 7,42 (d,1H), 4,62 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,35 (s,3H), 2,53 (s,3H)
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 64/104
60/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-350 Cl CH2-pirrolidin-2- on-1-ila Cl 9,8 (brs,1H), 7,60 (d,1H), 7,50 (d,1H), 4,83 (s,2H), 4,61 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,38 (s,1H), 3,13 (m,2H), 2,39 (m,2H), 1,96 (m,2H)
1-351 Cl CH2(4-metil-3- isopropóxi-1,2,4- triazolin-5-on-1- ila) Cl
1-352 Cl CH2(4-metil-3- trifluoroetóxi- 1,2,4-triazolin-5- on-1-ila) Cl
1-353 Cl NH2 Cl 9,55 (brs,1H), 7,32 (d,1H), 7,01 (d,1H), 4,71 (s,2H), 4,61 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,35 (s,3H)
1-354 Cl NHAc Cl
1-355 Cl NHCON(Me)OMe Cl
1-356 Cl NHCH2CONHEt Cl
1-357 Cl NHCH2CONHiPr Cl
1-358 Cl NHCHMeCONHE t Cl
1-359 Cl imidazolidin-2-on- 1-ila Cl 11,4 (brs,1H), 7,49 (d,1H), 7,42 (d,1H), 6,02 (brs,1H), 4,64 (t,2H), 3,85-3,68 (m,6H), 3,33 (s,3H)
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 65/104
61/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-360 Cl 1-metil-1,2,4- triazolidin-3,5- dion-4-ila) Cl 10,6 (brs,1H), 9,8 (brs,1H), 7,70 (d,1H), 7,54 (d,1H), 4,65 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,35 (s,3H), 3,33 (s,3H)
1-361 Cl OMe Cl 9,85 (bs,1H), 7,48 (d,1H), 7,45 (d,1H), 4,62 (t,2H), 3,94 (s,3H), 3,83 (t,2H), 3,36 (s,3H)
1-362 Cl OEt Cl 9,90 (bs,1H), 7,46 (d,1H), 7,44 (d,1H), 4,63 (t,2H), 4,13 (q,2H), 3,83 (t,2H), 3,36 (s,3H), 1,48 (t,3H)
1-363 Cl OPr Cl
1-364 Cl O-allila Cl
1-365 Cl OCH2CHF2 Cl
1-366 Cl O(CH2)2OMe Cl 9,32 (bs,1H), 7,47 (d,1H), 7,45 (d,1H), 4,59 (t,2H), 4,21 (t,2H), 3,81 (q,2H), 3,46 (s,3H), 3,36 (s,3H)
1-367 Cl O(CH2)3OMe Cl
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 66/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-368 Cl OCH2(CO)NMe2 Cl 9,95 (brs,1H), 7,80 (d,1H), 7,44 (d,1H), 4,68 (s,2H), 4,60 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,36 (s,1H) 3,09 (s,3H), 3,01 (s,3H)
1-369 Cl O(CH2)-5- pirrolidin-2-ona Cl
1-370 Cl Cl Cl 9,95 (brs,1H), 7,58 (d,1H), 7,54 (d,1H), 4,64 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,37 (s,1H)
1-371 Cl SMe Cl
1-372 Cl SOMe Cl
1-373 Cl SO2Me Cl
1-374 Cl SEt Cl
1-375 Cl SOEt Cl
1-376 Cl SO2Et Cl
1-377 Cl Me Br
1-378 Cl CH2(4-metil-3- isopropóxi-1,2,4- triazolin-5-on-1- ila) Br
1-379 Cl CH2(4-metil-3- trifluoroetóxi- 1,2,4-triazolin-5- on-1-ila) Br
1-380 Cl NHAc Br
1-381 Cl NHCON(Me)OMe Br
1-382 Cl NHCH2CONHEt Br
1-383 Cl NHCH2CONHiPr Br
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 67/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-384 Cl NHCHMeCONHE t Br
1-385 Cl OMe Br 9,49 (bs,1H), 7,62 (d,1H), 7,40 (d,1H), 4,60 (t,2H), 3,92 (s,3H), 3,82 (t,2H), 3,37 (s,3H),
1-386 Cl OEt Br
1-387 Cl OPr Br
1-388 Cl OAllila Br
1-389 Cl OCH2CHF2 Br
1-390 Cl O(CH2)2OMe Br 11,71 (bs,1H), 7,81 (d,1H), 7,40 (d,1H), 4,56 (t,2H), 4,24 (t,2H), 3,77 (t,2H), 3,74 (t,2H), 3,35 (s,3H), 3,23 (s,3H)
1-391 Cl O(CH2)3OMe Br
1-392 Cl OCH2(CO)NMe2 Br
1-393 Cl O(CH2)-5- pirrolidin-2-ona Br
1-394 Cl Cl Br
1-395 Cl SMe Br
1-396 Cl SOMe Br
1-397 Cl SO2Me Br
1-398 Cl SEt Br
1-399 Cl SOEt Br
1-400 Cl SO2Et Br
1-401 Cl Me SMe
1-402 Cl Me SO2Me
1-403 Cl Me SO2Et
1-404 Cl CO2H SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 68/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-405 Cl COOMe SO2Me
1-406 Cl CONMe2 SO2Me
1-407 Cl CONMe(OMe) SO2Me
1-408 Cl CH2N(OMe)Et SO2Me
1-409 Cl CH2OMe SO2Me
1-410 Cl CH2OMe SO2Et
1-411 Cl CH2OEt SO2Me
1-412 Cl CH2OEt SO2Et
1-413 Cl CH2OiPr SO2Me
1-414 Cl CH2Ocpentila SO2Me
1-415 Cl CH2OCH2CHF2 SO2Me
1-416 Cl CH2OCH2CF3 SMe 9,74 (bs,1H), 7,70 (d,1H), 7,27 (d,1H), 4,99 (s,2H), 4,61 (t,2H), 4,27 (q,2H), 3,72 (t,2H), 3,29 (s,3H), 3,22 (s,3H)
1-417 Cl CH2OCH2CF3 SO2Me 7,99 (d,1H), 7,75 (d,1H), 5,24 (s,2H), 4,37 (t,2H), 3,92 (q,2H), 3,81 (t,2H), 3,35 (s,3H), 2,55 (s,3H)
1-418 Cl CH2OCH2CF3 SO2Et
1-419 Cl CH2OCH2CF2CH F2 SO2Me
1-420 Cl CH2O(CH2)2OMe SO2Me
1-421 Cl CH2PO3Me2 SO2Me
1-422 Cl CH2O- tetrahidrofuran-3- ila SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 69/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-423 Cl CH2O- tetrahidrofuran-3- ila SO2Et
1-424 Cl CH2OCH2- tetrahidrofuran-2- ila SO2Me 9,65 (bs,1H), 8,18 (d,1H), 7,77 (d,1H), 5,20 (s,2H), 4,61 (t,2H), 4,08 (m,1H), 3,83 (t,2H), 3,823,58 (m,4H), 3,37 (s,3H), 3,33 (s,3H), 2,0-1,8 (m,3H), 1,631,5 (m,1H),
1-425 Cl CH2OCH2- tetrahidrofuran-2- ila SO2Et
1-426 Cl CH2OCH2- tetrahidrofuran-3- ila SO2Me
1-427 Cl CH2OCH2- tetrahidrofuran-3- ila SO2Et
1-428 Cl 4,5-dihidro-1,2- oxazol-3-ila SMe
1-429 Cl 4,5-dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Me
1-430 Cl 4,5-dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Et
1-431 Cl 5-cianometil-4,5- dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 70/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-432 Cl 5-cianometil- 4,5- dihidro-1,2- oxazol-3 ila SO2Et 10,35 (bs,1H), 8,14 (d,1H), 7,93 (d,1H), 5,16 (m,1H), 4,65 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,73 (dd,1H), 3,38 (s,3H), 3,37 (q,2H), 3,27 (dd,1H), 2,95 (dd, 1H), 2,85 (dd,1H), 1,31 (t,3H)
1-433 Cl 5-(MeOCH2)-4,5- dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Me
1-434 Cl 5-(MeOCH2)-4,5- dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Et
1-435 Cl 5-Me-5- (MeOCH2)-4,5- dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Me
1-436 Cl 5-Me-5- (MeOCH2)-4,5- dihidro-1,2- oxazol-3-ila SO2Et
1-437 Cl NH2 SO2Me
1-438 Cl NHMe SO2Me
1-439 Cl NMe2 SO2Me
1-440 Cl NH(CH2)2OMe SO2Me
1-441 Cl NH(CH2)2OMe SO2Et
1-442 Cl NH(CH2)2OEt SO2Me
1-443 Cl NH(CH2)3OMe SO2Me
1-444 Cl NH(CH2)3OMe SO2Et
1-445 Cl NH(CH2)4OMe SO2Me
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 71/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-446 Cl NH(CH2)4OMe SO2Et
1-447 Cl pirazol-1-ila SO2Me
1-448 Cl OMe SO2Me
1-449 Cl OMe SO2Et
1-450 Cl OEt SO2Me 9,41 (bs,1H), 8,02 (d,1H), 7,56 (bd,1H), 4,61 (t,2H), 4,32 (q,2H), 3,84 (t,2H), 3,39 (s,3H), 3,29 (s,3H), 1,42 (t,3H)
1-451 Cl OEt SO2Et
1-452 Cl OPr SO2Me 9,56 (bs,1H), 8,02 (d,1H), 7,55 (bd,1H), 4,62 (t,2H), 4,22 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,39 (s,3H), 3,28 (s,3H), 1,95 (quin,2H), 1,09 (t,3H)
1-453 Cl OPr SO2Et 11,86 (bs,1H), 7,93 (d,1H), 7,71 (d,1H), 4,58 (t,2H), 4,15 (t,2H), 3,78 (t,2H), 3,51 (q,2H), 3,24 (s,3H), 1,88 (sex,2H), 1,13 (t,3H), 1,05 (t,3H)
1-454 Cl OiPr SO2Me
1-455 Cl OiPr SO2Et
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 72/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-456 Cl OAllila SO2Me 9,35 (bs,1H), 8,03 (d,1H), 7,58 (bd,1H), 6,19 (m,1H), 5,51 (dd,1H), 5,37 (dd,1H), 4,75 (d,2H), 4,61 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,40 (s,3H), 3,28 (s,3H)
1-457 Cl Oallila SO2Et
1-458 Cl Opropargila SO2Me 9,63 (bs,1H), 8,03 (d,1H), 7,61 (bd,1H), 4,92 (s,2H), 4,63 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,40 (s,3H), 3,32 (s,3H), 2,66 (t,1H)
1-459 Cl Opropargila SO2Et
1-460 Cl O(CH2)2F SO2Me 9,50 (bs,1H), 8,04 (d,1H), 7,52 (bd,1H), 3,89-3,91 (m,1H), 4,77-4,79 (m,1H), 4,62 (t,2H), 4,55 (bs,1H), 4,48 (bs,1H), 3,84 (t,2H), 3,40 (s,3H), 3,31 (s,3H)
1-461 Cl O(CH2)2F SO2Et
1-462 Cl O(CH2)2Cl SO2Me 9,56 (bs,1H), 8,04 (d,1H), 7,52 (bd,1H), 4,62 (t,2H), 4,51 (t,2H), 3,95 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,41 (s,3H), 3,32 (s,3H)
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 73/104
69/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-463 Cl O(CH2)2Cl SO2Et 9.61 (bs,1H), 8,02 (d,1H), 7,60 (bd,1H), 4.62 (t,2H), 4,50 (t,2H), 3,94 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,48 (q,2H), 3,40 (s,3H), 1,28 (t,3H)
1-464 Cl OCH2cPr SO2Me 9,42 (bs,1H), 8,02 (d,1H), 7,55 (d,1H), 4,61 (t,2H), 4,09 (d,2H), 3,83 (t,2H), 3,39 (s,3H), 3,33 (s,3H), 1,40-1,49 (m,1H), 0,65-0,70 (m,2H), 0,45-0,50 (m,2H)
1-465 Cl OCH2cPr SO2Et 9.50 (bs,1H), 8,00 (d,1H), 7,56 (d,1H), 4,62 (t,2H), 4,08 (d,2H), 3,84 (t,2H), 3.51 (q,2H), 3,38 (s,3H), 1,42-1,46 (m,1H), 1,27 (t,3H), 0,65-0,70 (m,2H), 0,44-0,48 (m,2H)
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 74/104
70/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-466 Cl OCH2CBU SO2Me 9,41 (bs,1H), 8,02 (d,1H), 7,55 (d,1H), 4,62 (t,2H), 4,24 (d,2H), 3,84 (t,2H), 3,39 (s,3H), 3,27 (s,3H), 2,89-2,98 (m,1H), 2,13-2,21 (m,2H), 1,90-2,05 (m,4H)
1-467 Cl OCH2CBU SO2Et
1-468 Cl O(CH2)2OMe SO2Me 7,76 (d,1H), 7,47 (d,1H), 4,33 (t,2H), 4,27 (t,2H), 3,77 (q,2H), 3,71 (t,2H), 3,36 (s,6H), 3,29 (s,3H)
1-469 Cl O(CH2)2OMe SO2Et
1-470 Cl O(CH2)2OEt SO2Me
1-471 Cl O(CH2)3OMe SO2Me
1-472 Cl O(CH2)3OMe SO2Et
1-473 Cl O(CH2)4OMe SO2Me
1-474 Cl O(CH2)4OMe SO2Et
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 75/104
71/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-475 Cl O(CH2)2OCF3 SO2Me 11,88 (bs,1H), 7,97 (d,1H), 7,75 (d,1H), 4,57 (q,2H), 4,544,56 (m,2H), 4,434,48 (m,2H), 3,78 (t,2H), 3,40 (s,3H), 3,24 (s,3H)
1-476 Cl O(CH2)2OCF3 SO2Et 11,88 (bs,1H), 7,96 (d,1H), 7,76 (d,1H), 4,58 (t,2H), 4,534,56 (m,2H), 4,434,46 (m,2H), 3,78 (t,2H), 3,42 (q,2H), 3,24 (s,3H), 1,15 (t,3H)
1-477 Cl O(CH2)2SMe SO2Me
1-478 Cl O(CH2)2SEt SO2Me
1-479 Cl O(CH2)3SMe SO2Me
1-480 Cl OCH2- tetrahidrofuran-2- ila SO2Me
1-481 Cl OCH2- tetrahidrofuran-2- ila SO2Et
1-482 Cl [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Me
1-483 Cl [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Et
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72/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-484 Cl OCH2(CO)NMe2 SO2Me 10,6 (brs,1H), 8,02 (d,1H), 7,63 (d,1H), 4,94 (s,2H), 4,64 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,44 (s,3H), 3,37 (s,3H), 3,03 (s,3H), 2,93 (s,3H)
1-485 Cl OCH2(CO)NMe2 SO2Et 10,7 (bs,1H), 8,00 (d,1H), 7,63 (d,1H), 4.93 (s,2H), 4,65 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,64 (q,2H), 3,36 (s,3H), 3,02 (s,3H), 2.94 (s,3H), 1,26 (t,3H)
1-486 Cl F SMe
1-487 Cl Cl SO2Me 9,9 (brs,1H), 8,21 (d,1H), 7,74 (d,1H), 4,63 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,39 (s,3H), 3,33 (s,3H)
1-488 Cl SMe SO2Me 11,9 (brs,1H), 8,15 (d,1H), 7,94 (d,1H), 4,58 (t,2H), 3,78 (t,2H), 3,59 (s,3H), 3,24 (s,3H), 2,50 (s,3H)
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 77/104
73/89
N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-489 Cl SOMe SO2Me 11,8 (brs,1H), 8,05 (d,1H), 7,89 (d,1H), 4,42 (t,2H), 3,73 (t,2H), 3,51 (s,3H), 3,22 (s,3H), 3,18 (s,3H),
1-490 Cl SÜ2Me SO2Me 12,0 (brs,1H), 8,39 (d,1H), 8,27 (d,1H), 4,59 (t,2H), 3,78 (t,2H), 3,67 (s,3H), 3,58 (s,3H), 3,24 (s,3H),
1-491 Br OMe Br 9,80 (brs,1H), 7,65 (d,1H), 7,30 (d,1H), 4,65 (t,2H), 3,92 (s,3H), 3,84 (t,2H), 3,36 (s,3H)
1-492 Br O(CH2)2OMe Br
1-493 Br O(CH2)3OMe Br
1-494 Br OMe SO2Me 9,60 (brs,1H), 7,89 (d,1H), 7,23 (d,1H), 4,66 (t,2H), 4,06 (s,3H), 3,82 (t,2H), 3,41 (s,3H), 3,22 (s,3H)
1-495 Br OMe SO2Et
1-496 Br OEt SO2Me
1-497 Br OEt SO2Et
1-498 Br OPr SO2Me
1-499 Br OPr SO2Et
1-500 Br O(CH2)2OMe SO2Me
1-501 Br O(CH2)2OMe SO2Et
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-502 Br O(CH2)3OMe SO2Me
1-503 Br O(CH2)3OMe SO2Et
1-504 Br O(CH2)4OMe SO2Me
1-505 Br O(CH2)4OMe SO2Et
1-506 Br [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Me
1-507 Br [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Et
1-508 I O(CH2)2OMe SO2Me
1-509 I O(CH2)2OMe SO2Et
1-510 I O(CH2)3OMe SO2Me
1-511 I O(CH2)3OMe SO2Et
1-512 I O(CH2)4OMe SO2Me
1-513 I O(CH2)4OMe SO2Et
1-514 I [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Me
1-515 I [1,4]dioxan-2- ilmetóxi SO2Et
1-516 OH SO2Me CF3
1-517 OMe SMe CF3 7,76 (d,H), 7,68 (d,1H), 4,53 (t,2H), 3,96 (s,3H), 3,77 (t,2H), 3,24 (s,3H), 2,44 (s,3H)
1-518 OMe SOMe CF3 7,76 (d,1H), 7,68 (d,1H), 4,53 (t,2H), 3,96 (s,3H), 3,77 (t,2H), 3,24 (s,3H), 2,44 (s,3H)
1-519 OMe SO2Me CF3
1-520 OMe SEt CF3
1-521 OMe SOEt CF3
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-522 OMe SO2Et CF3
1-523 OMe S(CH2)2OMe CF3
1-524 OMe SO(CH2)2OMe CF3
1-525 OMe SO2(CH2)2OMe CF3
1-526 OMe CH2N(SO2Me)Et Cl
1-527 OMe NHCOMe Cl 10,26 (bs,1H), 7,99 (d,1H), 7,38 (d,1H), 4,57 (t,2H), 3,95 (s,3H), 3,80 (t,2H), 3,30 (s,3H), 2,30 (bs,3H)
1-528 OMe NHCOEt Cl
1-529 OMe NHCOiPr Cl
1-530 OMe NHCOcycPr Cl
1-531 OMe NHCOCHCMe2 Cl
1-532 OMe NHCOPh Cl
1-533 OMe SMe Cl
1-534 OMe SOMe Cl
1-535 OMe SO2Me Cl
1-536 OMe SEt Cl
1-537 OMe SOEt Cl
1-538 OMe SO2Et Cl
1-539 OMe S(CH2)2OMe Cl
1-540 OMe SO(CH2)2OMe Cl
1-541 OMe SO2(CH2)2OMe Cl
1-542 OEt SMe Cl
1-543 OEt SOMe Cl
1-544 OEt SO2Me Cl
1-545 OCH2C-P1- SMe CF3
1-546 OCH2C-P1- SOMe CF3
1-547 OCH2c-Pr SO2Me CF3
1-548 OCH2c-Pr SEt CF3
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 80/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-de, 400 MHz)
1-549 OCH2C-P1- SOEt CF3
1-550 OCH2C-P1- SO2Et CF3
1-551 OCH2C-Pr S(CH2)2OMe CF3
1-552 OCH2C-P1- SO(CH2)2OMe CF3
1-553 OCH2C-Pr SO2(CH2)2OMe CF3
1-554 OCH2C-Pr SMe Cl
1-555 OCH2C-Pr SOMe Cl
1-556 OCH2C-Pr SO2Me Cl
1-557 OCH2C-Pr SEt Cl
1-558 OCH2C-Pr SOEt Cl
1-559 OCH2C-Pr SO2Et Cl
1-560 OCH2C-Pr S(CH2)2OMe Cl
1-561 OCH2C-Pr SO(CH2)2OMe Cl
1-562 OCH2C-Pr SO2(CH2)2OMe Cl
1-563 OCH2C-Pr SMe SO2Me
1-564 OCH2C-Pr SOMe SO2Me
1-565 OCH2C-Pr SO2Me SO2Me
1-566 OCH2C-Pr SEt SO2Me
1-567 OCH2C-Pr SOEt SO2Me
1-568 OCH2C-Pr SO2Et SO2Me
1-569 OCH2C-Pr S(CH2)2OMe SO2Me
1-570 OCH2C-Pr SO(CH2)2OMe SO2Me
1-571 OCH2C-Pr SO2(CH2)2OMe SO2Me
1-572 OSO2Me SMe CF3 11,87 (brs,1H), 7,98 (d,H), 7,94 (d,1H), 4,57 (t,2H), 3,78 (t,2H), 3,61 (s,3H), 3,24 (s,3H), 2,52 (s,3H)
1-573 OSO2Me SOMe CF3
1-574 OSO2Me SO2Me CF3
1-575 SMe SMe H
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-576 SO2Me SO2Me H
1-577 SMe SMe F
1-578 SMe SEt F
1-579 SO2Me NHEt Cl
1-580 SMe OCH2CHF2 Br
1-581 SO2Me F CF3
1-582 SO2Me NH2 CF3
1-583 Cl SMe CF3 11,9 (brs,1H), 7,98 (d,1H), 7,93 (d,1H), 4,59 (t,2H), 3,78 (t,2H), 3,24 (s,3H), 2,45 (s,3H)
1-584 Cl SOMe CF3 11,9 (brs,1H), 8,07 (s,2H), 4,59 (t,2H), 3,78 (t,2H), 3,24 (s,3H), 3,16 (s,3H)
1-585 Cl SO2Me CF3 12,0 (brs,1H), 8,21 (2d, 2H), 4,59 (t,2H), 3,78 (t,2H), 3,54 (s,3H), 3,24 (s,3H)
1-586 Cl OCHF2 SO2Me 10,95 (bs,1H), 8,11 (d,1H) 7,74 (bd,1H), 6,84 (t,1H), 4,64 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,40 (s,3H), 3,28 (s,3H)
1-587 Cl OCHF2 SO2Et 10,05 (bs,1H), 8,09 (d,1H), 7,75 (bd,1H), 6,86 (t,1H), 4,64 (t,2H), 3,84 (t,2H), 3,40 (q,2H), 3,40 (s,3H), 1,30 (t,3H)
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
1-588 Me O(CH2)2SOEt Br 9,41 (bs,1H), 7,53 (d,1H), 7,23 (d,1H), 4,60 (t,2H), 4,314,42 (m,2H), 3,83 (t,2H), 3,37 (s,3H), 3,23-3,30 (m,1H), 3,02-3,09 (m,1H), 2,83-2,94 (m,2H), 2,54 (s,3H), 1,42 (t,3H)
1-589 Me O(CH2)2SO2Et Br 9,58 (bs,1H), 7,55 (d,1H), 7,24 (d,1H), 4,62 (t,2H), 4,35 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,50 (t,2H), 3,37 (s,3H), 3,29 (q,2H), 2,53 (s,3H), 1,48 (t,3H)
1-590 Cl O(CH2)2SMe Cl 9,71 (bs,1H), 7,47 (s,2H), 4,61 (t,2H), 4,21 (t,2H), 3,82 (t,2H), 3,36 (s,3H), 2,98 (t,2H), 2,22 (s,3H)
1-591 Et SEt CF3 7,70 (d,1H), 7,57 (d,1H), 4,63 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,34 (s,3H), 3,27 (q,2H), 2,80 (q,2H), 1,29 - 1,23 (m,6H)
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-de, 400 MHz)
1-592 Et SOEt CF3 7,74 - 7,62 (m,2H), 4,62 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,63 (m,1H), 3,52 - 3,25 (m,2H), 3,35 (s,3H), 2,95 (m,1H), 1,46 (t,3H), 1,29 (t,3H)
1-593 Et SO2Et CF3 7,91 (d,1H), 7,76 (m,1H), 4,61 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,50 - 3,13 (m,7H), 1,50 (t,3H), 1,34 (t,3H)
1-594 cPr SOMe CF3
1-595 Et SEt Cl
1-596 Et SOEt Cl
1-597 Et SO2Et Cl
1-598 OMe SMe CHF2 8,21 (d,1H), 7,64 (d,1H), 7,23 (t,1H), 4,60 (t,2H), 4,12 (s,3H), 3,82 (t,2H), 3,35 (s,3H), 2,46 (s,3H) in CDCl3
1-599 OMe SOMe CHF2
1-600 OMe SO2Me CHF2
1-601 OMe SEt CHF2
1-602 OMe SOEt CHF2
1-603 OMe SO2Et CHF2
1-604 OMe S(CH2)2OMe CHF2
1-605 OMe SO(CH2)2OMe CHF2
1-606 OMe SO2(CH2)2OMe CHF2
1-607 CH2OMe SMe Cl
1-608 CH2OMe SOMe Cl
Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 84/104
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-de, 400 MHz)
1-609 CH2OMe SO2Me Cl
1-610 CH2OMe SEt Cl
1-611 CH2OMe SOEt Cl
1-612 CH2OMe SO2Et Cl
1-613 CH2OMe S(CH2)2OMe Cl
1-614 CH2OMe SO(CH2)2OMe Cl
1-615 CH2OMe SO2(CH2)2OMe Cl
1-616 CH2OMe SMe CF3
1-617 CH2OMe SOMe CF3
1-618 CH2OMe SO2Me CF3
1-619 CH2OMe SEt CF3
1-620 CH2OMe SOEt CF3
1-621 CH2OMe SO2Et CF3
1-622 CH2OMe S(CH2)2OMe CF3
1-623 CH2OMe SO(CH2)2OMe CF3
1-624 CH2OMe SO2(CH2)2OMe CF3
1-625 CH2OMe SMe SO2Me
1-626 CH2OMe SOMe SO2Me
1-627 CH2OMe SO2Me SO2Me
1-628 CH2OMe SEt SO2Me
1-629 CH2OMe SOEt SO2Me
1-630 CH2OMe SO2Et SO2Me
1-631 CH2OMe S(CH2)2OMe SO2Me
1-632 CH2OMe SO(CH2)2OMe SO2Me
1-633 CH2OMe SO2(CH2)2OMe SO2Me
1-634 Et SEt SO2Me
1-635 Et SOEt SO2Me
1-636 Et SO2Et SO2Me
1-637 Cl S(CH2)2OMe Cl
1-638 Cl SO(CH2)2OMe Cl
1-639 Cl SO2(CH2)2OMe Cl
1-640 Cl SEt SO2Me
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N° X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-de, 400 MHz)
1-641 Cl SOEt SO2Me
1-642 Cl SO2Et SO2Me
1-643 Cl S(CH2)2OMe SO2Me
1-644 Cl SO(CH2)2OMe SO2Me
1-645 Cl SO2(CH2)2OMe SO2Me
1-646 Cl SEt cf3
1-647 Cl SOEt cf3
1-648 Cl SO2Et cf3
1-649 Cl S(CH2)2OMe cf3
1-650 Cl SO(CH2)2OMe cf3
1-651 Cl SO2(CH2)2OMe cf3
Tabela 2:
Compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, na qual A representa CY
Figure BR112014002191B1_D0014
N° B R X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-de, 400 MHz)
2-1 N (CH2)2OH Me SO2Me cf3 7,81 (d,H), 7,72 (d,1H), 4,35 (brs,1H), 4,15 (t,2H), 3,72 (t,2H), 3,35 (s,3H), 2,74 (s,3H)
2-2 N (CH2)2OEt Me SO2Me cf3 11,8 (brs,1H), 8,07 (d,H), 8,03 (d,1H), 4,58 (t,2H), 3,79 (t,2H), 3,49 (s,3H), 3,41 (q,2H), 2,76 (s,3H), 1,02 (t,3H)
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N° B R X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
2-3 CH (CH2)2OMe Me SO2Me CF3
2-4 N (CH2)2OBn Me SO2Me CF3 7,90 (d,1H), 7,82 (d,1H), 7,34-7,21 (m,5H), 4,52 4,47 (s,2H), 3,83 (t,2H), 3,39 (s,3H), 2,72 (s,3H)
2-5 N CH2CMe2OMe Me SO2Me CF3 11,6 (brs,1H), 7,96 (d,H), 7,84 (d,1H), 4,34 (s,2H), 3,40 (s,3H), 3,13 (s,3H), 2,75 (s,3H), 1,13 (s,6H)
2-6 N (CH2)3OMe Me SO2Me CF3 7,97(d,1H), 7,92 (d,1H), 4,30 (m,2H), 3,39 (s,3H), 3,29 (m,2H), 3,21 (s,3H), 2,76 (s,3H), 2,05 (m,2H)
2-7 N CH2CN Me SO2Me CF3 8,15 (d,1H), 8,11 (d,1H), 5,79 (s,2H), 3,45 (s,3H), 2,75 (s,3H)
2-8 N (CH2)2NMe2 Me SO2Me CF3 7,88 (d,1H), 7,82 (d,1H), 4,27 (m,2H), 3,71 (m,2H), 3,36 (s,3H), 2,75 (m,2H), 2,15 (s,6H)
2-9 N CH2SiMe3 Me SO2Me CF3 7,95-7,89 (m,2H), 3,73 (s,2H), 3,39 (s,3H), 2,76 (s,3H), 0,13 (s,9H)
2-10 N (CH2)2SiMe3
2-11 N CH2PO(OEt)3
2-12 N CH2SMe
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N° B R X Y Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6,400 MHz)
2-13 N (CH2)2SMe Me SO2Me cf3 11,9 (brs,1H), 8,06 (s,2H), 4,58 (t,2H), 3,44 (s,3H), 3,02 (t,2H), 2,76 (s,3H), 2,07 (s,3H)
2-14 N (CH2)2SOMe Me SO2Me cf3 8,13 (d,1 H), 8,06 (d,1 H), 4,85-4,78 (m,2H), 3,48-3,38 (m,2H), 3,44 (s,3H), 2,77 (s,3H), 2,63 (s,3H)
2-15 N (CH2)2SO2Me Me SO2Me cf3 7,98 (brs,2H), 4,73 (t,2H), 3,81 (t,2H), 3,40 (s,3H), 3,05 (s,3H), 2,76 (s,3H)
2-16 N (CH2)2CN Me SO2Me cf3
2-17 N (CH2)2NO2 Me SO2Me cf3
2-18 N CH2(2- oxopirrolidin-1- ila) Me SO2Me cf3
2-19 N CH2CMeOMe Me SO2Me cf3 11,71 (brs,1H), 8,07 (d,H), 8,00 (d,1H), 4,54 (dd,1 H), 4,40 (dd,1 H), 3,78 (m,1H), 3,44 (s,3H), 3,16 (s,3H), 2,76 (s,3H), 1,14 (d,3H)
Tabela 3:
Compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, na qual A representa N
Figure BR112014002191B1_D0015
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N° B R X Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
3-1 CH C2H4OMe Me CF3
3-2 N C2H4OMe Me CF3 10,6 (brs,1H), 8,17 (d,1H), 7,68 (d,1H), 4,69 (t,2H), 3,85 (t,2H), 3,36 (s,3H), 2,84 (s,3H)
3-3 N C2H4OMe iPr CF3
3-4 CH C2H4OMe CH2OMe CF3
3-5 N C2H4OMe CH2OMe CF3 11,8 (brs,1H), 8,34 (d,1H), 8,02 (d,1H), 4,78 (s,2H), 4,51 (t,2H), 3,77 (t,2H), 3,28 (s,3H), 3,23 (s,3H)
3-6 N C2H4OMe CH2OEt CF3
3-7 N C2H4OMe CH2OiPr CF3
3-8 CH C2H4OMe CH2O(CH2)2OM e CF3
3-9 N C2H4OMe CH2O(CH2)2OM e CF3
3-10 N C2H4OMe CH2O(CH2)3OM e CF3
3-11 N C2H4OMe CH2OCH2CF3 CF3
3-12 N C2H4OMe CH2OCH2cPr CF3
3-13 N C2H4OMe CH2(3-Me- imidazo-lin-2- on-1-ila) CF3
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N° B R X Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
3-14 N C2H4OMe CH2(3-metióxi- 4-metiil-1,2,4- triazolin-5-on-1- ila) CF3 12,17 (brs,1H), 8,24 (d,1H), 7,77 (d,1H), 5,28 (s,2H), 4,73 (t,2H), 4,05 (s,3H), 3,78 (t,2H), 3,27 (s,3H), 3,12 (s,3H)
3-15 N C2H4OMe CH2SMe CF3
3-16 CH C2H4OMe Cl CF3
3-17 N C2H4OMe Cl CF3 11,99 (brs,1H), 8,55 (brs,1H), 8,20 (brs,1H), 4,37 (m,2H), 3,72 (m,2H), 2,39 (s,3H)
3-18 N C2H4OMe Br CF3
3-19 N C2H4OMe Br CF3
3-20 N C2H4OMe SMe CF3 8,37 (d,1H), 7,62 (d,1H), 4,59 (m,2H), 3,78 (m,2H), 3,23 (s,3H),
3-21 N C2H4OMe F F
3-22 N C2H4OMe F F
3-23 CH C2H4OMe Cl Cl
3-24 N C2H4OMe Cl Cl 9,95 (bs,1H), 8,16 (d,1H), 7,46 (d,1H), 4,61 (t,2H), 3,83 (t,2H), 3,39 (s,3H)
3-25 CH C2H4OMe Me Cl
3-26 N C2H4OMe Me Cl
3-27 N C2H4OMe SMe Cl
3-28 N C2H4OMe SO2Me Cl
3-29 CH C2H4OMe Cl SMe
3-30 N C2H4OMe Cl SMe
3-31 CH C2H4OMe Me SO2Me
3-32 N C2H4OMe Me SO2Me
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86/89
N° B R X Z Dados físicos (1H-RMN, DMSO-d6, 400 MHz)
3-33 N C2H4OMe SMe SMe
3-34 N C2H4OMe SO2Me SO2Me
B. Exemplos de formulações
a) Um pó de polvilhamento é obtido, em que 10 partes em peso, de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais e 90 partes em peso, de talco como substância inerte, são misturados e triturados em um moinho de percussão.
b) Um pó molhável, facilmente dispersível em água é obtido, em que 25 partes em peso, de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 64 partes em peso, de quartzo contendo caulinita como substância inerte, 10 partes em peso, de ligninossulfonato de potássio e 1 parte em peso, de oleoilmetiltaurinato de sódio como umectante e dispersante, são misturados e moídos em um moinho de pinos.
c) Um concentrado de dispersão facilmente dispersível em água é obtido, em que 20 partes em peso, de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais são misturados com 6 partes em peso, de éter alquilfenolpoliglicólico (®Triton X 207), 3 partes em peso, de éter isotridecanolpoliglicólico (8 EO) e 71 partes em peso, de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição, por exemplo, de cerca de 255 até acima de 277oC) e moídos em um moinho de atrito de bolas para uma finura inferior a 5 micra.
d) Um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso, de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 75 partes em peso, de ciclo-hexanona como solvente e 10 partes em peso, de nonilfenol oxetilado como emulsificante.
e) Um granulado dispersível em água é obtido, em que partes em peso, de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais,
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87/89 partes em peso, de ligninossulfonato de cálcio, partes em peso, de laurilsulfato de sódio, partes em peso, de álcool polivinílico e partes em peso, de caulim são misturados, moídos em um moinho de pinos e o pó é granulado em um leito fluidizante através de atomização de água como líquido de granulação.
f) Um granulado dispersível em água também é obtido, em que partes em peso, de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, partes, em peso, de 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-dissulfonato de sódio, partes em peso, de oleoilmetiltaurinato de sódio, parte em peso, de álcool polivinílico, partes em peso, de carbonato de cálcio e partes em peso, de água são homogeneizados em um moinho coloidal e pré-triturados, em seguida, esses são moídos em um moinho de pérolas e a suspensão obtida dessa maneira é pulverizada em uma torre de pulverização por meio de um bico e secada.
C. Exemplos biológicos
1. Efeito herbicida contra plantas daninhas na préemergência [0073] Sementes de plantas de ervas daninhas ou de plantas de cultura mono- ou dicotiledôneas são colocadas em vasos de fibra de madeira em barro arenoso e cobertas com terra. Os compostos de acordo com a invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC) são aplicados, depois, como suspensão ou emulsão aquosa na superfície da terra coberta com uma
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88/89 quantidade de aplicação de água convertida de 600 a 800 litros/ha, adicionando 0,2% de umectante. Depois do tratamento, os vasos são colocados na estufa e mantidos em boas condições de crescimento para as plantas do teste. A avaliação visual dos danos nas plantas do ensaio é efetuada depois de um tempo de ensaio de 3 semanas, em comparação com os controles não tratados (efeito herbicida em por centos (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal como as plantas de controle). Nesse caso, por exemplo, os compostos
de n o 1-16, 1-44, 1-60, 1 -125, 1 -154, 1-162, 1-163, 1-174, 1-187, 1-
191, 1-197, 1-200, 1-204, 1-215, 1-245, , 1-246, 1-248, 1-343, 1-345, 1-
361, 1-366, 1-368, 1-417, 1-450, 1-452, 1-453, 1-456, 1-458, 1-460, 1-
463, 1-464, 1-465, 1-468, 1-475, 1-476, 1-488, 1-494, 1-517, 1-572, 1-
583, 2-2, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-19, 3-2 e 3-16 com uma quantidade de aplicação de 320 g/ha, mostram em cada caso um efeito de pelo menos 90% contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Matricaria inodora, Stellaria media, Veronica pérsica e Viola tricolor.
2. Efeito herbicida contra plantas daninhas na pósemergência [0074] Sementes de plantas de ervas daninhas ou de plantas de cultura mono- ou dicotiledôneas são colocadas em vasos de fibra de madeira em barro arenoso, cobertas com terra e cultivadas na estufa em boas condições de crescimento. Duas a três semanas após a semeação, as plantas do ensaio são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos de acordo com a invenção formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC) são borrifados, depois, como suspensão ou emulsão aquosa com uma quantidade de aplicação de água recalculada de 600 a 800 litros/ha, adicionando 0,2% de umectante, nas partes verdes das plantas. Depois de aproximadamente 3 semanas de tempo de repouso das plantas do ensaio na estufa em ótimas condições de crescimento, o
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89/89 efeito das preparações é avaliado em comparação com os controles não tratados (efeito herbicida em por centos (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal como as plantas de controle). Nesse caso, por exemplo, os compostos de no 1-23, 1-44, 1-125, 1128, 1,154, 1-157, 1-162, 1-188, 1-197, 1-200, 1-215, 1-220, 1-245, 1246, 1-344, 1-345, 1-350, 1-366, 1-368, 1-417, 1-450, 1-453, 1-456, 1460, 1-465, 1-468, 1-475, 1-487, 1-488, 1-494, 1-517, 1-518, 1-583, 22, 2-4, 2-5, 2-6, 2-19, 3-2, 3-5 e 3-23, com uma quantidade de aplicação de 80 g/ha, mostram em cada caso um efeito de pelo menos 90% contra Abutilon theophrasti, Matricaria inodora, Pharbitis purpureum, Stellaria media, Veronica pérsica e Viola tricolor.
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Claims (13)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Amidas de ácido N-(tetrazol-5-il)- ou N-(triazol-5-il) arilcarboxílico, caracterizadas pelo fato de que apresentam a fórmula (I) ou seus sais na qual
    A representa N ou CY,
    B representa N ou CH,
    X representa nitro, halogênio, (Ci-Cej-alquila, OR1, OSO2R2, S(O)nR2 ou (Ci-C6)-alquil-OR1,
    Y representa hidrogênio, halogênio, (Ci-Cej-alquila, OR1, S(O)nR2, (Ci-C6)-alquil-OR1 ou N(R1)2,
    Z representa halogênio, halogeno-(Ci-C6)-alquila, S(O)nR2 ou heteroarila, sendo que a heteroarila é um radical cíclico aromático, que contém de 3 a 6 átomos de anel, sendo que de 1 a 4 dos quais são do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, ou Z pode representar também hidrogênio ou (Ci-Cej-alquila, se Y representar 0 radical S(O)nR2,
    R representa CH2R6 ou (C2-C6)-alquila, que é substituída por u radicais do grupo consistindo (Ci-Cej-alcóxi ou Q-benzila,
    Q representa O,
    R1 representa hidrogênio, (Ci-Cej-alquila, (Ci-Ce)halogenoalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (Ci-Cej-alquil-O(Ci-Cej-alquila, (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C6)-alquila, sendo que os 6 últimos radicais mencionados são substituídos por s radicais do grupo consistindo em halogênio, OR3, S(O)nR4 ou CON(R3)2,
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  2. 2/5
    R2 representa (Ci-Cs)-alquiia,
    R3 representa (Ci-Cs)-aiquiia,
    R4 representa (Ci-Cs)-aiquiia,
    R6 representa ciano, n representa 0, 1 ou 2, s representa 0, 1, 2 ou 3, e u representa 1,2, 3, 4 ou 5.
    2. Amidas de ácido N-(tetrazoi-5-ii)- ou N-(triazoi-5-ii) ariicarboxíiico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas peio fato de que:
    A representa N ou CY,
    B representa N ou CH,
    X representa nitro, haiogênio, (C1-C6)-aiquiia, OR1, OSO2R2, S(O)nR2 ou (C1-C6)-aiquii-OR1,
    Y representa hidrogênio, haiogênio, (C1-C6)-aiquiia, OR1, S(O)nR2, N(R1)2 ou (C1-C6)-aiquii-OR1,
    Z representa haiogênio, haiogeno-(C1-C6)-aiquiia, S(O)nR2 ou 1,2,4-triazoi-1-iia, ou Z pode representar também hidrogênio ou (C1C6)-aiquiia, se Y representar o radicai S(O)nR2,
    R representa CH2R6 ou (C2-C6)-aiquiia, que é substituída por u radicais do grupo consistindo em (C1-C6)-aicóxi ou Q-benziia,
    Q representa O,
    R1 representa hidrogênio, (C1-C6)-aiquiia, (C2-C6)-aiqueniia, (C2-C6)-aiquiniia, (C3-C6)-cicioaiquii-(C1-C6)-aiquiia, (C1-C6)-aiquii-O(C1-C6)-aiquiia, sendo que os 5 úitimos radicais mencionados são substituídos por s radicais do grupo consistindo em haiogênio, OR3, S(O)nR4 ou CON(R3)2,
    R2 representa (C1-C6)-aiquiia,
    R3 representa (C1-C6)-aiquiia,
    R4 representa (C1-C6)-aiquiia,
    Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 96/104
  3. 3/5
    R6 representa ciano, n representa 0, 1 ou 2, s representa 0, 1, 2 ou 3, e u representa 1,2, 3, 4 ou 5.
    3. Amidas de ácido N-(tetrazol-5-il)- ou N-(triazol-5-il) arilcarboxílico, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que:
    A representa N ou CY,
    B representa N ou CH,
    X representa nitro, halogênio, (C1-C6)-alquila, OR1, S(O)nR2 ou (C1-C6)-alquil-OR1,
    Y representa hidrogênio, halogênio, (C1-C6)-alquila, OR1, S(O)nR2, N(R1)2 ou (C1-C6)-alquil-OR1,
    Z representa halogênio, halogeno-(C1-C6)-alquila, S(O)nR2 ou 1,2,4-triazol-1-ila, ou Z pode representar também hidrogênio ou metila, se Y representar o radical S(O)nR2,
    R representa CH2R6 ou (C2-C6)-alquila, que é substituída por u radicais do grupo consistindo em (C1-C6)-alcóxi e Q-benzila,
    Q representa O,
    R1 representa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquil-O(C1-C6)-alquila, sendo que os 5 últimos radicais mencionados são substituídos por s radicais do grupo consistindo em halogênio, OR3, S(O)nR4 ou CON(R3)2,
    R2 representa (C1-C6)-alquila,
    R3 representa (C1-C6)-alquila,
    R4 representa (C1-C6)-alquila, n representa 0, 1 ou 2, s representa 0, 1, 2 ou 3, e u representa 1, 2, 3, 4 ou 5.
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  4. 4/5
    4. Composição herbicida, caracterizada pelo fato de que compreende um composto da fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
  5. 5. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que está em mistura com agentes auxiliares de formulação.
  6. 6. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que compreende um outro composto ativo pesticidamente eficaz do grupo dos inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, protetores e reguladores do crescimento.
  7. 7. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que compreende um protetor.
  8. 8. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende ciprossulfamida, cloquintocet-mexila, mefenpir-dietila ou isoxadifen-etila.
  9. 9. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende um outro herbicida.
  10. 10. Processo para combate de plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um composto da fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de uma composição herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 4 a 9, nas plantas ou no local do crescimento de plantas indesejadas.
  11. 11. Uso de compostos da fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de composições herbicidas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 4 a 9, caracterizado pelo fato de que é para o combate de plantas indesejadas.
  12. 12. Uso, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado
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    5/5 pelo fato de que os compostos da fórmula (I) são usados para o combate de plantas indesejadas em culturas de plantas úteis.
  13. 13. Uso, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que as plantas úteis são plantas úteis transgênicas.
    Petição 870180050694, de 13/06/2018, pág. 99/104
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