KR20050062609A - 식물병원성 미생물을 방제하기 위한 신규한 프로파길에테르유도체 - Google Patents

식물병원성 미생물을 방제하기 위한 신규한 프로파길에테르유도체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 I의 4-프로파길옥시-벤질 유도체, 이의 광학 이성체 및 당해 이성체들의 혼합물에 관한 것이다.
화학식 I
위의 화학식 I에서,
R1은 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 아릴이고,
R2, R3, R5, R6 및 R7은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 알킬이고,
R4는 임의로 치환된 알킬이고,
X는 O 또는 N-R7이고,
R8은 그룹 또는 (여기서, R9는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이고, R10 및 R11은 각각 독립적으로 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐 또는 임의로 치환된 알키닐이고, R12는 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이고, R13은 수소 또는 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐이고, R14는 임의로 치환된 알킬 또는 임의로 치환된 아미노이다)이다.
이들 화합물은 유용한 식물 보호 특성을 지니고 있으며, 식물병원성 미생물, 특히 진균에 의한 식물의 침습을 방제 또는 예방하기 위한 실제적인 농업 분야에 유리하게 이용될 수 있다.

Description

식물병원성 미생물을 방제하기 위한 신규한 프로파길에테르 유도체{Novel propargylether derivatives for controlling phytopathogenic microorganisms}
본 발명은 화학식 I의 신규한 프로파길에테르 유도체에 관한 것이다. 본 발명은 당해 물질의 제조방법 및 하나 이상의 당해 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 농화학 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 당해 조성물의 제조방법, 및 식물병원성 미생물, 특히 진균에 의한 식물의 침습(infestation)을 방제 또는 예방하기 위한 당해 화합물 또는 조성물의 용도에 관한 것이다.
특정한 아미노산 카바메이트, 만델산 유도체 및 알콕스이미노산 유도체는 식물 파괴 진균을 방제하기 위해 제안되어 왔다(예를 들면, 유럽 공개특허공보 제398072호, 국제 공개공보 제WO 94/29267호 및 제WO 96/17840호). 그러나, 이러한 제제들의 작용은 모든 농업 요건 면에서 만족스럽지 않았다. 놀랍게도, 화학식 I의 화합물 구조에 의해, 높은 수준의 활성을 갖는 새로운 종류의 살균제가 밝혀져 왔다.
본 발명은 화학식 I의 프로파길에테르 유도체, 이의 광학 이성체 및 당해 이성체들의 혼합물에 관한 것이다.
위의 화학식 I에서,
R1은 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 아릴이고,
R2, R3, R5, R6 및 R7은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 알킬이고,
R4는 임의로 치환된 알킬이고,
X는 O 또는 N-R7이고,
R8은 그룹 또는 (여기서, R9는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이고, R10 및 R11은 각각 독립적으로 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐 또는 임의로 치환된 알키닐이고, R12는 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이고, R13은 수소 또는 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐이고, R14는 임의로 치환된 알킬 또는 임의로 치환된 아미노이다)이다.
위의 정의에서, 아릴은 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 펜안트레닐 등의 방향족 탄화수소 환을 포함하며, 페닐이 바람직하다.
헤테로아릴은 하나 이상의 산소, 질소 또는 황 원자가 환 구성원으로서 존재하는 모노-, 비- 또는 트리사이클릭 시스템을 포함하는 방향족 환 시스템이다. 전형적으로, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 헤테로원자를 포함하며, 산소 및 황 원자의 수는 통상 1을 초과하지 않는다. 예로는, 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이소옥사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 인돌릴, 벤조티오페닐, 벤조푸라닐, 벤즈이미다졸릴, 인다졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤조티아졸릴, 벤조옥사졸릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 프탈라지닐, 퀴노옥살리닐, 퀴나졸리닐, 신놀리닐 및 나프티리디닐이다.
위의 아릴 및 헤테로아릴 그룹은 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체를 포함할 수 있다. 통상, 3개 이하의 치환체가 동시에 존재한다. 아릴 또는 헤테로아릴 그룹의 치환체의 예로는 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 페닐 및 페닐알킬이며, 선행 그룹 모두는 하나 이상의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 수반할 수 있다: 알콕시; 알케닐옥시; 알키닐옥시; 알콕시알킬; 할로알콕시, 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복실; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐; 또는 알키닐옥시카보닐이다.
임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹은 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 니트로, 시아노, 하이드록시, 머캅토, 알킬카보닐 또는 알콕시카보닐로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 수반할 수 있다. 바람직하게는, 치환체의 수는 할로겐을 제외한 3개 미만이며, 알킬 그룹을 과할로겐화될 수 있다. 상기 정의에서, "할로겐" 또는 접두어 "할로"에는 불소, 염소, 브롬 및 요오드가 포함된다.
알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 이는 또한, 기타 알킬-, 알케닐- 또는 알키닐-함유 그룹의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 부분에도 적용된다.
언급된 탄소 원자의 수에 따라서, 알킬 그 자체 또는 또 다른 치환체의 일부로서의 알킬은, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실 및 이들의 이성체, 예를 들면, 이소프로필, 이소부틸, 3급 부틸 또는 2급 부틸, 이소펜틸 또는 3급 펜틸인 것으로 인지되어야 한다.
사이클로알킬은, 언급된 탄소 원자의 수에 따라, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 또는 사이클로옥틸이다.
언급된 탄소 원자의 수에 따라, 알케닐은 특정 그룹으로서 또는 기타 그룹의 구조적 원소로서, 예를 들면, 에테닐, 알릴, 1-프로페닐, 부텐-2-일, 부텐-3-일, 펜텐-1-일, 펜텐-3-일, 헥센-1-일, 4-메틸-3-펜테닐 또는 4-메틸-3-헥세닐인 것으로 인지되어야 한다.
기타 그룹의 구조적 구성원으로서 또는 하나의 그룹으로서의 알키닐은, 예를 들면, 에티닐, 프로핀-1-일 (-CH2-C≡CH), 프로프-2-이닐 (-C(CH3)≡CH), 부틴-1-일 (-CH2-CH2-C≡CH), 부틴-2-일 (-CH2-C≡C-CH3), 1-메틸-2-부티닐 (-CH(CH3)-C≡C-CH3), 헥신-1-일 (-[CH2]4-C≡CH), 1-에틸-2-부티닐 (-CH(CH2-CH3)-C≡C-CH3) 또는 옥틴-1-일이다.
할로알킬 그룹은 하나 이상의 (동일하거나 상이한) 할로겐 원자를 함유할 수 있으며, 예를 들면, CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2F, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2Cl5, C2F5, CH2Br, CHClBr, CF3CH2 등을 나타낼 수 있다.
화학식 I의 화합물 내에 하나 이상의 비대칭 탄소 원자가 존재한다는 것은 해당 화합물이 광학 이성체성 형태 및 에난티오머성 형태로 생성될 수 있음을 의미한다. 가능한 지방족 C=C 이중 결합의 존재로 인해, 기하 이성체가 생성될 수도 있다. 화학식 I은 가능한 모든 이성체성 형태 및 이의 혼합물을 포괄한다.
화학식 I의 화합물의 바람직한 아그룹은
R1이 수소, 알킬, 사이클로알킬, 페닐 또는 나프틸(여기서, 페닐 및 나프틸은 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 페닐 및 페닐알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있으며, 이들 모든 그룹은 하나 또는 수 개의 할로겐; 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시; 알콕시알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복시; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐에 의해 치환될 수 있다)이거나,
R1이 수소, C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, 페닐 또는 나프틸(여기서, 페닐 및 나프틸은 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-할로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알킬티오, C1-C8-알킬설포닐, 할로겐, 시아노 및 니트로로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다)이거나,
R1이 수소, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬이거나,
R2 및 R3이 수소 또는 C1-C6-알킬이거나,
R2 및 R3이 수소이거나,
R4가 C1-C6-알킬이거나,
R5 및 R6이 수소 또는 C1-C6-알킬이거나,
R5 및 R6이 수소이고,
X가 산소, 또는 수소 또는 C1-C8-알킬에 의해 임의로 치환된 질소이거나,
R8이 C(R9R10)-OR11이고,
R9가 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 페닐 및 페닐알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체에 의해 각각 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴이고, 이들 모든 그룹은 하나 또는 수 개의 할로겐; 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시; 알콕시알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복시; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐에 의해 치환될 수 있다)이거나,
R9가 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-할로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알킬티오, C1-C8-알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8-알콕시카보닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-비페닐 또는 1,4-비페닐이거나,
R9가 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C6-알콕시카보닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-비페닐 또는 1,4-비페닐이거나,
R10이 수소, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C3-C8-알케닐 또는 C3-C8-알키닐이거나,
R10이 수소 또는 C1-C6-알킬이거나,
R10이 수소이거나,
R11이 수소, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C3-C8-알케닐 또는 C3-C8-알키닐이거나,
R11이 수소, C1-C8-알킬, C3-C8-알케닐 또는 C3-C8-알키닐이거나,
R11이 수소, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-알키닐이거나,
R12가 C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, 페닐 또는 나프틸(여기서, 페닐 및 나프틸은 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-할로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알킬티오, C1-C8-알킬설포닐, 아릴, 할로겐, 시아노 및 니트로로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다)이거나,
R12가 C1-C6-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬이거나,
R13이 수소, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C3-C8-알케닐 또는 C3-C8-알키닐이거나,
R13이 수소 또는 C1-C6-알킬이거나,
R13이 수소이거나,
R14가 C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C1-C8-알킬아미노 또는 C1-C8-디알킬아미노이거나,
R14가 C1-C8-알킬 또는 C1-C8-디알킬아미노인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 한 가지 바람직한 아그룹은
X가 산소이고,
R8이 -C(R9R10)-OR11이고,
R11이 수소 또는 알키닐이거나,
X가 산소이고,
R8이 -C(R12R13)NH-SO2-R14이고,
R12가 알킬 또는 측쇄 알킬인 화합물로 이루어진다.
화학식 I의 화합물의 추가로 바람직한 아그룹은
R1이 수소, 알킬, 사이클로알킬, 페닐 또는 나프틸(여기서, 페닐 및 나프틸은 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 페닐 및 페닐알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있으며, 이들 모든 그룹은 하나 또는 수 개의 할로겐; 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시; 알콕시알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복시; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐에 의해 치환될 수 있다)이고, R4가 알킬이고, R8이 그룹 -C(R9R10)-OR11이고, R9가 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 페닐 및 페닐알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체에 의해 각각 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴이고, 이들 모든 그룹은 하나 또는 수 개의 할로겐; 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시; 알콕시알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복시; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐에 의해 치환될 수 있다)이고, R11이 수소, 알킬 또는 알키닐이거나, R8이 그룹 -C(R12R13)NH-SO2-R14(여기서, R14는 알킬 또는 알킬아미노이다)이거나,
R1이 수소, C1-C8-알킬 또는 C3-C8-사이클로알킬이고, R2, R3, R5 및 R6이 수소이고, R4가 C1-C6-알킬이고, R9가 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-할로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알킬티오, C1-C8-알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8-알콕시카보닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-비페닐 또는 1,4-비페닐이고, R10이 수소 또는 C1-C4-알킬이고, R11이 수소, C1-C8-알킬 또는 C2-C8-알키닐이고, R12가 C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C3-C8-알케닐 또는 C3-C8-알키닐, 페닐 또는 벤질(여기서, 페닐 및 벤질은 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-할로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알킬티오, C1-C8-알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8-알콕시카보닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다)이고, R13이 수소 또는 C1-C4-알킬이고, R14가 C1-C6-알킬, C1-C6-모노알킬아미노 또는 C1-C6-디알킬아미노이거나,
R1이 수소 또는 C1-C8-알킬이고, R2, R3, R5 및 R6이 수소이고, R4가 메틸 또는 에틸이고, R9가 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C6-알콕시카보닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 각각 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸이고, R10 및 R13이 각각 수소이고, R11이 수소 또는 C2-C6-알키닐이고, R12가 C2-C6-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬이고, R14가 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-디알킬아미노인 화합물이다.
바람직한 개개의 화합물은 다음과 같다:
2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-페닐-아세트아미드,
N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-페닐-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-페닐-아세트아미드,
N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-페닐-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
2-(4-클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
2-(4-클로로-페닐)-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
2-(4-클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
2-(4-클로로-페닐)-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
2-(4-브로모-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
2-(4-브로모-페닐)-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
2-(4-브로모-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
2-(4-브로모-페닐)-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
2-(3,4-디클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
2-(3,4-디클로로-페닐)-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
2-(3,4-디클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
2-(3,4-디클로로-페닐)-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-2-메틸설포닐아미노-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-3-메틸-부티르아미드,
(S)-2-메틸설포닐아미노-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-3-메틸-부티르아미드,
(S)-N-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질옥시}-2-메틸설포닐아미노-3-메틸-부티르아미드,
(S)-2-에틸설포닐아미노-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-3-메틸-부티르아미드,
(S)-N-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질옥시}-2-N,N'-디메틸아미노-설포닐아미노-3-메틸-부티르아미드,
2-(4-에틸-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
2-(4-에틸-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
(S)-2-에틸설포닐아미노-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-3-메틸-부티르아미드,
(S)-N-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질옥시)-2-에탄설포닐아미노-3-메틸-부티르아미드,
하이드록시-페닐-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
페닐-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
하이드록시-페닐-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
페닐-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(4-클로로-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(4-클로로-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(4-브로모-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(4-브로모-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(4-브로모-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(4-브로모-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(3,4-디클로로-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(3,4-디클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(3,4-디클로로-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
(3,4-디클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
N-{(S)-1-[N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지노카보닐]-2-메틸-프로필}-메틸설폰아미드,
N-{(S)-1-[N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지노카보닐]-2-메틸-프로필}-메틸설폰아미드,
N-[(S)-1-(N'-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질}-하이드라지노카보닐)-2-메틸-프로필]-메틸설폰아미드,
N-{(S)-1-[N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지노카보닐]-2-메틸-프로필}-에틸설폰아미드,
N-{(S)-1-[N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지노카보닐]-2-메틸-프로필}-에틸설폰아미드 및
N-[(S)-1-(N'-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질}-하이드라지노카보닐)-2-메틸-프로필]-에틸설폰아미드.
화학식 I의 프로파길에테르 유도체는 반응식 1 내지 3의 과정 중의 어느 하나에 따라 수득할 수 있다:
단계 A: 화학식 II의 산 또는 화학식 II의 산의 카복시 활성화 유도체(여기서, R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)를 임의로 염기의 존재하에 및 임의로 불활성 용매의 존재하에 화학식 III의 아미노 유도체(여기서, R4, R5, R6 및 X는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)와 반응시킨다.
본 발명의 목적을 위해, 화학식 II의 산의 카복시 활성화 유도체는 활성화 카복실 그룹, 예를 들면, 산 할라이드, 예를 들면, 산 클로라이드; 대칭 또는 혼합 무수물, 예를 들면, O-알킬카보네이트와의 혼합 무수물; 활성화 에스테르, 예를 들면, p-니트로페닐에스테르 또는 N-하이드록시석신이미드에스테르 뿐만 아니라 축합제를 이용하여 동일계에서 형성된 화학식 II의 산의 활성화 형태, 예를 들면, 디사이클로헥실카보디이미드, 카보닐디이미다졸, 벤조트리아졸-1-일옥시-트리스(디메틸아미노)포스포늄 헥사플루오로포스페이트, O-벤조트리아졸-1-일-N,N,N',N'-비스(펜타메틸렌)우로늄 헥사플루오로포스페이트, O-벤조트리아졸-1-일-N,N,N',N'-비스(테트라메틸렌)우로늄 헥사플루오로포스페이트, O-벤조트리아졸-1-일-N,N,N',N'-테트라메틸우로늄 헥사플루오로포스페이트 또는 벤조트리아졸-1-일옥시-트리피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트이다. 화학식 II의 산의 혼합 무수물은 화학식 II의 산을 임의로 유기 또는 무기 염기, 예를 들면, 3급 아민, 예를 들면, 트리에틸아민, N,N-디이소프로필-에틸아민, 피리딘, N-메틸-피페리딘 또는 N-메틸-모르폴린의 존재하에 클로로포름산 에스테르, 예를 들면, 클로로포름산 알킬에스테르, 예를 들면, 에틸 클로로포르메이트 또는 이소부틸 클로로포르메이트와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
본 반응은 바람직하게는 방향족, 비방향족 또는 할로겐화 탄화수소, 예를 들면, 클로로-탄화수소, 예를 들면, 디클로로메탄 또는 톨루엔; 케톤, 예를 들면, 아세톤; 에스테르, 예를 들면, 에틸 아세테이트; 아미드, 예를 들면, N,N-디메틸포름아미드; 니트릴, 예를 들면, 아세토니트릴; 또는 에테르, 예를 들면, 디에틸에테르, 3급 부틸-메틸에테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란 또는 물 등의 불활성 용매 속에서 수행한다. 이들 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다. 당해 반응은 임의로 유기 또는 무기 염기, 예를 들면, 3급 아민, 예를 들면, 트리에틸아민, N,N-디이소프로필-에틸아민, 피리딘, N-메틸-피페리딘 또는 N-메틸-모르폴린, 예를 들면, 금속 수산화물 또는 금속 탄산염, 바람직하게는 알칼리 수산화물 또는 알칼리 탄산염, 예를 들면, 수산화리튬, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨의 존재하에 -80 내지 +150℃, 바람직하게는 -40 내지 +40℃의 온도 범위에서 수행한다.
단계 B: 화학식 I의 화합물은 화학식 IV의 페놀(여기서, R4, R5, R6, R8 및 X는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)을 화학식 V의 화합물[여기서, R1, R2 및 R3은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같고, Y는 이탈 그룹, 예를 들면, 할라이드(예: 클로라이드 또는 브로마이드) 또는 설폰산 에스테르(예: 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트)이다]과 반응시킴으로써 최종 생성물로서 제조될 수 있다.
당해 반응은 유리하게는 방향족, 비방향족 또는 할로겐화 탄화수소, 예를 들면, 클로로탄화수소, 예를 들면, 디클로로메탄 또는 톨루엔; 케톤, 예를 들면, 아세톤 또는 2-부탄온; 에스테르, 예를 들면, 에틸 아세테이트; 에테르, 예를 들면, 디에틸에테르, 3급 부틸-메틸에스테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란; 아미드, 예를 들면, N,N-디메틸포름아미드; 니트릴, 예를 들면, 아세토니트릴; 알코올, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올 또는 3급 부탄올; 설폭사이드, 예를 들면, 디메틸설폭사이드, 또는 물 등의 불활성 용매 속에서 수행한다. 이들 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다. 당해 반응은 임의로 유기 또는 무기 염기, 예를 들면, 3급 아민, 예를 들면, 트리에틸아민, N,N-디이소프로필-에틸아민, 피리딘, N-메틸-피페리딘 또는 N-메틸-모르폴린, 예를 들면, 금속 수산화물, 금속 탄산염 또는 금속 알콕사이드, 바람직하게는 알칼리 수산화물, 알칼리 탄산염 또는 알칼리 알콕사이드, 예를 들면, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 나트륨 메톡사이드, 칼륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 에톡사이드, 나트륨 3급 부톡사이드 또는 칼륨 3급 부톡사이드의 존재하에 -80 내지 +200℃, 바람직하게는 0 내지 +120℃의 온도 범위에서 수행한다.
단계 C:
연속 단계 A 및 B에 대한 대안으로, 화학식 II의 산 또는 화학식 II의 산의 카복시 활성화 유도체(여기서, R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)를 임의로 염기의 존재하에 및 임의로 희석 불활성 용매의 존재하에 단계 A에 대해 정의한 바와 동일한 조건하에 화학식 VI의 아미노 유도체(여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 X는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)와 반응시킨다.
화학식 IV의 중간체의 제조실시예(여기서, X는 질소이고, R6은 수소이다)
단계 D: 화학식 VII의 산 하이드라지드(여기서, R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)를 화학식 VIII의 카보닐 화합물(여기서, R4 및 R5는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)과 반응시킨다. 반응은 표준 하이드라존 형성과 상응하며 유리하게는 공비 증발물을 형성할 수 있는 불활성 용매 속에서 수행된다. 반응은 무기산, 예를 들면, 염산, 황산 또는 유기산, 예를 들면, 포름산 또는 아세트산의 존재로 인해 추가로 촉매처리될 수 있다. 물은 축합 반응 도중에 제거되며, 이는 바람직하게는 공비 증류에 의해, 예를 들면, 딘-스타크 트랩(Dean-Stark trap)을 사용하여 반응 혼합물로부터 연속해서 분리된다. 이러한 목적에 적합한 용매는 방향족 탄화수소, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌 또는 염소화 탄화수소, 예를 들면, 메틸렌 클로라이드 또는 클로로포름을 포함한다.
단계 E: 화학식 IX의 아실하이드라존(여기서, R4, R5 및 R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)을 적합한 촉매, 예를 들면, 탄소상 로듐, 탄소상 백금 또는 탄소상 팔라듐의 존재하에 환원제, 예를 들면, 수소 또는 하이드라진과 반응시키거나, 금속 하이드라이드, 예를 들면, 수소화붕소나트륨, 수소화시아노붕소나트륨 또는 리튬 알루미늄하이드라이드를 사용하여 환원 변환시켜 그 자체로 공지된 조건하에 화학식 IVa의 화합물(여기서, R4, R5 및 R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)로 환원시킨다[참조: K. Shanker et al., Arch. Pharm. (Weinheim), 317, 890 (1984)]. 수소화 반응은 바람직하게는 에스테르, 예를 들면, 에틸 아세테이트; 아미드, 예를 들면, N,N-디메틸포름아미드; 또는 카복실산, 예를 들면, 아세트산 등의 용매 속에서 수행되며; 금속 수소화물을 사용한 변환은 바람직하게는 에테르, 예를 들면, 디에틸에테르, 3급 부틸-메틸에테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란; 알콜, 예를 들면, 메탄올 또는 에탄올 등의 용매 속에서 수행된다. 이들 용매 혼합물을 사용할 수도 있다. 또한, 수소화 반응은 대기 압력 내지 120bar의 압력, 바람직하게는 1 내지 80bar의 압력 범위에서 수행될 수 있다.
화학식 VI의 중간체의 제조실시예(X=O)
단계 F: 화학식 X의 페놀(여기서, R4, R5 및 R6은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)을 반응식 1 중의 단계 B에 대해 정의한 바와 동일한 조건하에 화학식 V의 화합물[여기서, R1, R2 및 R3은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같고, Y는 이탈 그룹, 예를 들면, 할라이드(예: 클로라이드 또는 브로마이드) 또는 설폰산 에스테르(예: 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트)이다]과 반응시킨다.
단계 G: 화학식 XI의 알콜(여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)을 화학식 XII의 화합물[여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같고, Y는 이탈 그룹, 예를 들면, 할라이드(예: 클로라이드 또는 브로마이드) 또는 설폰산 에스테르(예: 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트)이다]로 변환시킨다. 반응은 화학식 XI의 화합물을, 예를 들면, 염산, 브롬화수소, 사브롬화인 또는 티오닐 클로라이드를 반응물로서 사용하여 할라이드로 전환시키고; 메실 클로라이드 또는 토실 클로라이드를 반응물로서 사용하여 설폰산 에스테르로 전환시킴으로써 달성될 수 있다.
단계 H: 화학식 XII의 화합물(여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다)을 N-알콕시이미드의 형성에 대해 그 자체로 공지된 조건하에 화학식 XIII의 화합물(여기서, R15 및 R16은 수소, 할로겐, 메틸 또는 어닐화 벤젠 환 부분이다)과 반응시킨다[참조: G. L. Verdine et al., J. Am. Chem. Soc., 123, 398 (2001)].
단계 I: 화학식 XIV의 화합물(여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같고, R15 및 R16은 수소, 할로겐, 메틸 또는 어닐화 벤젠 부분이다)을 N-알콕시이미드의 분할에 대해 그 자체로 공지된 조건하에 아민 유도체, 예를 들면, 메틸아민, 부틸아민 또는 하이드라진 유도체, 예를 들면, 하이드라진, 하이드라진 수화물 또는 메틸하이드라진과 반응시킨다[참조: M. P. Kirkup, Tetrahedron Lett., 30, 6809 (1989)].
화학식 I의 화합물은 실온에서 오일 또는 고체이고, 저장소에서 대기 온도에서 저장되는 경우 일반적으로 안정하다. 이들 화합물은 유용한 살균 특성으로 인해 공지된 화합물의 화학 부류로부터 식별된다. 이들은 식물병원성 또는 식물-파괴 미생물을 예방적 및 치료적으로 방제하는 농업 분야 또는 관련 분야에 사용될 수 있다. 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물은 저농도에서도 현저한 살균 활성, 특히 살진균 활성을 나타낼 뿐만 아니라 특히 식물에 널리 허용됨을 특징으로 한다.
놀랍게도, 당해 화학식 I의 화합물이 실제 목적을 위해, 식물병원성 미생물, 특히 진균을 방제하는 데 있어서 매우 유리한 살균 스펙트럼을 나타낸다는 사실이 본 발명에 의해 밝혀졌다. 이들 화합물은 극히 유리한 치료적 및 예방적 특성을 지니고 있으며, 수 많은 농작물의 보호에 사용된다. 당해 화학식 I의 화합물을 사용하여, 각종의 유용한 농작물 또는 이러한 농작물의 일부분(열매, 꽃, 잎, 줄기, 괴경, 뿌리)에 발생되는 식물병원성 미생물을 억제시키거나 파괴시킬 수 있지만, 나중에 성장하는 상기 식물의 일부분 역시, 예를 들면, 식물병원성 진균으로부터 지속적으로 보호된다.
화학식 I의 신규한 화합물은 특정 속의 진균 강 펀지 임페르펙티(Fungi imperfecti)[예: 세르코스포라(Cercospora)], 바시디오마이세테스(Basidiomycetes)[예: 푸치니아(Puccinia)] 및 아스코마이세테스(Ascomycetes)[예: 에리시페(Erysiphe) 및 벤투리아(Venturia)] 및 특히, 오오마이세테스(Oomycetes)[예: 플라스모파라(Plasmopara), 페로노스포라(Peronospora), 피티움(Phythium) 및 피토프토라(Phytophthora)]에 대해 유효한 것으로 입증되었다. 따라서, 이들 화합물은 식물 보호에 있어, 식물병원성 진균 방제용 조성물에 유용한 부가를 나타낸다. 당해 화학식 I의 화합물은 또한 씨앗(열매, 괴경, 알곡) 보호용 드레싱 및 진균 감염으로부터의 식물 삽목으로서 사용될 수 있고, 토양 내에서 발생되는 식물병원성 진균에 대해 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 활성 성분으로서 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물, 특히 식물 보호용 조성물, 및 농업 분야 또는 관련 분야에 있어서의 이의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명에는 활성 성분을 본원에 기재된 물질 또는 물질 그룹 중의 하나 이상과 균질하게 혼합시키는, 상기 조성물의 제조방법이 포함된다. 또한, 신규한 화학식 I의 화합물 또는 신규한 조성물을 살포함을 특징으로 하는, 식물의 처리방법이 포함된다.
본 발명의 범주 내에서 보호하고자 하는 표적 농작물은, 예를 들면, 다음 식물 종을 포함한다: 시리얼(밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수수, 당밀 및 관련 종); 비트(사탕 무 및 마초 무); 이과, 핵과 및 연과(사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 나무딸기 및 검은 딸기); 콩과 식물(콩, 편두, 완두, 대두); 오일 식물(평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유 식물, 코코아 빈, 땅콩); 박과 식물(서양 호박, 오이, 메론); 섬유 식물(면, 아마, 대마, 황마); 밀감속 식물(오렌지, 레몬, 포도, 만다린); 야채류(시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 파프리카); 라우라세애(아보카도, 시나몬, 장뇌), 및 담배, 너트, 커피, 사탕 수수, 차, 후추, 덩굴, 호프, 바나나 및 천연 고무 식물과 같은 식물, 및 장식용 식물.
화학식 I의 화합물은 통상적으로, 조성물 형태로 사용되고, 기타 활성 성분과 동시에 또는 연속해서, 처리하고자 하는 영역 또는 식물에 살포할 수 있다. 이들 기타 활성 성분은 비료, 미량영양소 공여체, 또는 식물 성장에 영향을 미치는 기타 제제일 수 있다. 또한, 경우에 따라, 제형 기술 분야에 통상적으로 사용되고 있는 추가의 담체, 계면활성제 또는 기타 살포-증진용 보조제와 함께, 선택적인 제초제 또는 살충제, 살진균제, 살균제, 살선충제, 살패제 또는 이들 몇몇 제제의 혼합물을 사용할 수 있다.
당해 화학식 I의 화합물은 예비제조된 조성물 속에서 또는 소위 탱크 혼합물로서 기타 살진균제와 혼합할 수 있는데, 이로써 몇몇의 경우에는, 예상치 못한 상승 활성이 나타날 수 있다. 이러한 목적에 특히 적합한 혼합 성분에는, 예를 들면, 아졸, 예를 들면, 아자코나졸, BAY 14120, 비테르타놀, 브로무코나졸, 크립로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 퍼푸라조에이트, 펜코나졸, 피리페녹스, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 프리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸; 피리미디닐 카비놀, 예를 들면, 안시미돌, 페나리몰, 누아리몰; 2-아미노-피리미딘, 예를 들면, 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰; 모르폴린, 예를 들면, 도데모르프, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 스피록사민, 트리데모르프; 아닐리노피리미딘, 예를 들면, 시프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐; 피롤, 예를 들면, 펜피클로닐, 플루디옥소닐; 페닐아미드, 예를 들면, 베날락실, 푸랄락실, 메타락실, R-메타락실, 오푸라세, 옥사딕실; 벤즈이미다졸, 예를 들면, 베노밀, 카벤다짐, 데바카르브, 푸베리다졸, 티아벤다졸; 디카복스이미드, 예를 들면, 클로졸리네이트, 디클로졸린, 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈, 빈클로졸린; 카복스아미드, 예를 들면, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 메프로닐, 옥시카복신, 티플루자미드; 구아니딘, 예를 들면, 구아자틴, 도딘, 이민옥타딘; 스트로빌루린, 예를 들면, 아족시스트로빈, 크레속신-메틸, 메토미노스트로빈, SSF-129, 트리플록시스트로빈, 피콕시스트로빈, BAS 500F(제안명 피라클로스트로빈), BAS 520; HEC 5725(제안 통상명 플루옥사스트로빈), 오리사스트로빈(제안 통상명), 디티오카바메이트, 예를 들면, 페르밤, 만코제브, 마네브, 메티람, 프로피넵, 티람, 지넵, 지람; N-할로메틸티오테트라하이드로프탈이미드, 예를 들면, 캅타폴, 캅탄, 디클로플루아니드, 플루오로미드, 폴펫, 톨릴플루아니드; Cu-화합물, 예를 들면, 보르도 혼합물, 수산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 만쿠퍼, 옥신-구리; 니트로페놀-유도체, 예를 들면, 디노캅, 니트로탈-이소프로필; 오가노-p-유도체, 예를 들면, 에디펜포스, 이프로벤포스, 이소프로티올란, 포스디펜, 피라조포스, 톨클로포스-메틸; 기타 각종 물질, 예를 들면, 아시벤졸라-S-메틸, 아닐라진, 벤티아발리카르브, 블라스티시딘-S, 신노메티오네이트, 클로로넵, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 디클론, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디메토모르프, SYP-L190(제안명: 플루모르프 또는 플로모를린), 디티아논, 에타복삼, 데트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페녹사닐, 펜틴, 페림존, 플루아지남, 플루술파미드, 펜헥사미드, 포세틸-알루미늄, 히멕사졸, 이프로발리카르브, IKF-916(시아조파미드), 카수가마이신, 메타술포카르브, 메트라페논, 보스칼리드(니코비펜), 펜시쿠론, 프탈리드, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로파모카르브, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 황, 트리아족시드, 트리사이클라졸, 트리포린, 발리다마이신, 족사미드(RH7281)가 포함된다.
적합한 담체 및 계면활성제는 고체 또는 액체일 수 있고, 제형 기술 분야에 통상적으로 이용되고 있는 물질에 상응하는데, 예를 들면, 천연 또는 재생 무기질 물질, 용매, 분산제, 습윤제, 점착제, 증점제, 결합제 또는 비료이다. 이러한 담체 및 부가제는, 예를 들면, 국제 공개공보 제WO 95/30651호에 기재되어 있다.
당해 화학식 I의 화합물, 또는 하나 이상의 당해 화합물을 포함하는 농약 조성물의 바람직한 살포방법은 잎에 살포(잎 살포)하는 것이며, 이러한 살포 횟수와 비율은 해당 병원균에 의한 침습 위험성에 따라서 결정된다. 당해 화학식 I의 화합물은 또한 알곡을 해당 활성 성분의 액상 제형으로 함침시키거나 이들 알곡을 고형 제형으로 피복시킴으로써 씨앗 알곡에 살포할 수 있다(피복).
당해 화학식 I의 화합물은 변형되지 않은 형태로 사용되거나 바람직하게는 제형 기술 분야에 통상적으로 이용되고 있는 보조제와 함께 사용되고, 이러한 목적을 위해 공지된 방법으로, 예를 들면, 유화성 농축제, 피복 가능한 페이스트제, 직접적으로 분무 가능하거나 희석 가능한 액제, 묽은 유제, 습윤성 산제, 가용성 산제, 분진, 과립제로 유리하게 제형화시키고, 예를 들면, 중합체 물질 중에 피복화함으로써 제형화시킨다. 이들 조성물의 성질을 이용함에 따라, 분무, 분사, 분진, 산포, 피복 또는 주입과 같은 살포 방법을 의도하는 목적물과 주요 환경에 따라 선택한다.
유리한 살포 비율은 통상 1헥타르(ha)당 활성 성분(a.i.) 1g 내지 2kg, 바람직하게는 10g 내지 1kg a.i./ha, 특히 25 내지 750g a.i./ha이다. 씨앗 드레싱으로서 사용되는 경우, 씨앗 1kg 당 활성 성분 0.001 내지 1.0g의 비율이 유리하게 사용된다.
화학식 I의 화합물(들)[활성 성분(들)]과, 경우에 따라, 고형 또는 액상 보조제를 포함하는 제형, 즉 조성물, 제제 또는 혼합물은 공지된 방식으로, 예를 들면, 활성 성분을 연장제, 예를 들면, 용매, 고형 담체 및, 경우에 따라, 계면활성 화합물(계면활성제)과 균질하게 혼합 및/또는 연마함으로써 제조된다.
제형 기술 분야에 통상적으로 사용되는 추가의 계면활성제는 당업자에게 공지되어 있거나 관련 기술 문헌에 보고되어 있다.
당해 농약 조성물은 통상 화학식 I의 화합물 0.01 내지 99중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95중량%, 고형 또는 액상 보조제 99.99 내지 1중량%, 바람직하게는 99.9 내지 5중량% 및 계면활성제 0 내지 25중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25중량%를 포함한다.
시판품은 바람직하게는 농축제로서 제형화되며, 최종 사용자는 통상 묽은 제형을 이용할 것이다.
당해 조성물은 또한 추가의 성분, 예를 들면, 안정화제, 소포제, 점도 조절제, 결합제 및 점착제 뿐만 아니라 비료 또는 특수 효과를 획득하기 위한 기타 활성 성분을 포함할 수 있다.
다음 실시예는 위에서 언급한 발명을 예시하는 것이며, 어떠한 방식으로든 본 발명의 범위를 제한하지 않는다. 온도는 ℃이다.
제조실시예:
실시예 A1.1: 2-(4-클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드
(a) (3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-페닐)-메탄올
나트륨 메톡사이드(메탄올 중의 5.4M 용액 36ml, 0.20mol)를 메탄올 250ml 중의 4-하이드록시메틸-2-메톡시-페놀(25g, 0.16mol) 용액에 가한다. 펜티닐 클로라이드(18.5g, 0.18mol)를 가하고, 혼합물을 4시간 동안 환류시켜 가열한다. 용매를 증발시킨 후, 잔사를 에틸 아세테이트에 용해시키고, 물과 염수로 세척한다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 증발시킨다. 잔사를 실리카 겔(에틸 아세테이트/헥산 1:2)에서 섬광 크로마토그라피하여 (3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-페닐)-메탄올을 황색 오일로서 수득한다.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): 1.12 (t, 3H, Me), 2.20 (q, 2H, CH2), 3.84 (s, 3 H, OMe), 4.58 (s, 2H, CH20H), 4.69 (d, 2H, OCH2C≡C), 6.82-7.01 (m, 3H, ar).
(b) 4-클로로메틸-2-메톡시-1-펜트-2-이닐옥시-벤젠
디옥산 450ml 중의 (3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-페닐)-메탄올(27g, 0.12mol) 용액을 진한 염산 240ml에 적가한다. 반응 혼합물을 실온에서 1.5시간 동안 교반한다. 후속적으로, 이를 물에 부어 넣고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 합한 유기상을 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 다음, 진공하에 증발시켜 4-클로로메틸-2-메톡시-1-펜트-2-이닐옥시-벤젠을 황색 오일로서 수득한다.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): 1.11 (t, 3H, Me), 2.21 (q, 2H, CH2), 3.88 (s, 3 H, OMe), 4.57 (s, 2H, CH2Cl), 4.72 (d, 2H, OCH2C≡C), 6.90-6.99 (m, 3H, ar).
c) 2-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-이소인돌-1,3-디온
4-클로로메틸-2-메톡시-1-펜트-2-이닐옥시-벤젠(28g, 0.12mol) 및 N-하이드록시프탈이미드(19.5g, 0.12mol)를 N,N-디메틸포름아미드 180ml에 용해시킨다. 반응 혼합물을 +70℃로 가열하고, 수산화칼륨(메탄올 중의 5M 용액 24ml, 0.12mol)을 동일한 온도에서 가한다. 반응을 +70℃에서 1시간 동안 교반하고, 후속적으로 동일한 온도로 냉각시킨 다음, 물에 부어 넣는다. 혼합물을 추가로 1시간 동안 교반하고, 여과한다. 생성된 결정을 물로 세척하고, 메탄올/아세톤(8:1)로부터 재결정화하여 2-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-이소인돌-1,3-디온을 무색 결정으로서 수득한다.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): 1.09 (t, 3H, Me), 2.19 (q, 2H, CH2), 3.90 (s, 3H, OMe), 4.72 (d, 2H, OCH2C≡C), 5.18 (s, 2H, CH20N), 6.97-7.82 (m, 7H, ar).
(d) O-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드록실아민
2-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-이소인돌-1,3-디온(27g, 74mmol)을 메탄올 500ml와 N,N-디메틸포름아미드 50ml와의 혼합물에 현탁시킨다. 이 혼합물을 +60℃로 가열한 후, 하이드라진 수화물(8.5g, 0.17mol)을 가한다. 반응을 +60℃에서 3시간 동안 교반하고, 후속적으로 실온으로 냉각시킨다. 진한 염산 28ml와 물 80ml와의 혼합물을 가하여 생성된 현탁액을 산성화한다. 이어서, 이를 여과하여 침전물을 제거하고, 고체를 물/메탄올로 세척한다. 여액을 진공하에 최초 용적의 삼분의 일로 진공하에 농축시킨다. 수산화나트륨(18g, 물 90ml 중의 mol)을 잔사에 가하고, 이 혼합물을 디에틸 에테르로 추출한다. 합한 유기층을 물과 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 다음, 증발시켜 0-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)- 하이드록실아민을 황색 오일로서 수득한다.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): 1.10 (t, 3H, Me), 2.21 (q, 2H, CH2), 3.88 (s, 3 H, OMe), 4.65 (d, 2H, OCH2C≡C), 4.73 (s, 2H, CH2ON), 6.83-7.01 (m, 3H, ar).
(e) O-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드록실아민(5.0g, 21mmol)과 N-에틸디이소프로필아민[허닝 염기(Hung's base), 5.5g, 42mmol]을 N,N-디메틸포름아미드 60ml에 용해시킨다. 4-클로로-DL-말레산(4.1g, 22mmol)과 (벤조트리아졸-1-일옥시)-트리스-(디메틸아미노)-포스포늄 헥사플루오로포스페이트[BOP, 카스트로 시약(Castro's reagent), 10g, 23mmol]를 연속해서 가하고, 혼합물을 16시간 동안 교반한다. 혼합물을 얼음/물에 부어 넣은 후, 이를 에틸 아세테이트로 추출한다. 합한 유기층을 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 다음, 감압하에 증발시킨다. 잔류하는 오일을 실리카 겔(에틸 아세테이트/헥산(4:6))에서 크로마토그라피로 정제하여 2-(4-클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드를 황색 수지로서 수득한다.
1H-NMR (CDCl, 300 MHz): 1.12 (t, 3H, Me), 2.19 (q, 2H, CH2), 3.83 (s, 3 H, OMe), 4.69-4.78 (m, 4H, OCH2C≡C, CH2ON), 5.03 (s, 1 H, CHOH), 6.72-7.33 (m, 7H, ar).
위에서 언급한 실시예 A1.1에 따라, 표 A1에 기재한 화합물을 수득한다.
실시예 A2.1: 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드
(a) 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 하이드라지드
메탄올 300ml 중의 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산(45g, 0.25mol) 용액을 실온에서 진한 황산 30방울을 가하고, 생성된 혼합물을 4시간 동안 환류시켜 가열한다. 후속적으로, 혼합물을 냉각시키고, 진공하에 증발시킨다. 잔사를 물에 용해시키고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 합한 유기층을 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 다음, 증발시킨다. 잔사인 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 메틸 에스테르를 디에틸 에테르 350ml에 용해시킨다. 하이드라진 일수화물(47ml, 0.95mol)을 실온에서 적가하고, 혼합물을 1시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 물에 부어 넣고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 합한 유기층을 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 다음, 건조시키고, 잔류하는 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 하이드라지드를 충분히 정제하여 다음 단계에서 직접 사용한다.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) : 3.79 (s, 3 H, OMe), 4.92 (d, 1H, CHOH), 5.91 (d, 1H, OH), 6.92 (d, 2H, AR), 7. 36 (d, 2H, ar).
(b) 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산[1-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐)-메트-(E)-일리덴-하이드라지드
바닐린(23g, 0.15mol)을 실온에서 에탄올 300ml 중의 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 하이드라지드(30g, 0.15mol) 용액에 가한다. 이 혼합물을 4시간 동안 환류시켜 가열한 후, 반응물을 물에 부어 넣고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 합한 유기층을 염수로 세척한 다음, 황산마그네슘으로 건조시키고, 증발시킨다. 잔사인 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 [1-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐)-메트-(E)-일리덴]-하이드라지드를 충분히 정제하여 다음 단계에서 직접 사용한다.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) : 3.72 (s, 3 H, OMe), 3.80 (s, 3 H, OMe), 4.99 (s, 1 H, CHOH), 6.21 (d, 1 H, CH=N), 6.79-7.42 (m, 7H, ar).
(c) 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 N'-(4-하이드록시-3-메톡시-벤질)-하이드라지드
에탄올 500ml 중의 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 [1-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐)-메트-(E)-일리덴]-하이드라지드(21g, 63mmol) 용액을 5% 목탄상 팔라듐 혼합물(10.5g)과 수소를 촉매로서 사용하여 대기압하에 수소화한다. 반응물을 실온에서 6시간 동안 교반한다. 후속적으로, 혼합물을 아르곤하에 여과하고, 용매를 증발시켜 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 N'-(4-하이드록시-3-메톡시-벤질)-하이드라지드를 무색 타르로서 수득한다.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) : 3.56 (s, 3 H, OMe), 3.63 (s, 3 H, OMe), 3.71 (d, 2H, CH2N), 4.73 (s, 1 H, CHOH), 6.55-6.19 (m, 7H, ar).
(d) 톨루엔(2.1g, 14.5mmol) 중의 80% 프로파길 브로마이드 용액을 디클로로메탄 35ml 중의 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 N'-(4-하이드록시-3-메톡시-벤질)-하이드라지드(4.0g, 12mmol), 30% 수산화나트륨 용액(3.5ml, 14.5mmol) 및 촉매량의 테트라부틸암모늄 브로마이드의 혼합물에 실온에서 서서히 가한다. 반응물을 +40℃에서 16시간 동안 교반한다. 후속적으로, 혼합물을 증발시키고, 잔사를 물과 디클로로메탄으로 희석시킨다. 상을 분리시키고, 수성상을 디클로로메탄으로 3회 추출한다. 합한 유기상을 염수로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 증발시킨다. 잔류하는 오일을 실리카 겔(에틸 아세테이트/헥산 7:3)에서 크로마토그라피로 정제하여 하이드록시-(4-메톡시-페닐)-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드를 수득한다.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) 2.35 (dt, 1H, C≡CH), 3.79 (s, 3 H, OMe), 3.82 (s, 3 H, OMe), 3.91 (d, 2H, CH2N), 4.78 (d, 2H, OCH2C≡C), 4.93 (s, 1 H, CHOH), 6.70-7.26 (m, 7H, ar).
위에서 언급한 실시예 A2.1에 따라, 표 A2에 기재한 화합물을 수득한다.
위의 실시예와 유사하게, 표 1 내지 30의 화합물을 수득한다. Ph는 페닐이다.
표 1: 화학식 I.1의 화합물
(I.1)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 2: 화학식 I.2의 화합물
(I.2)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 3: 화학식 I.3의 화합물
(I.3)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 4: 화학식 I.4의 화합물
(I.4)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 5: 화학식 I.5의 화합물
(I.5)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 6: 화학식 I.6의 화합물
(I.6)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 7: 화학식 I.2의 화합물
(I.7)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 8: 화학식 I.8의 화합물
(I.8)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 9: 화학식 I.9의 화합물
(I.9)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 10: 화학식 I.10의 화합물
(I.10)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R9, R10, R11 및 X의 조합은 표 A의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 11: 화학식 I.11의 화합물
(I.11)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 12: 화학식 I.12의 화합물
(I.12)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 13: 화학식 I.13의 화합물
(I.13)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 14: 화학식 I.14의 화합물
(I.14)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 15: 화학식 I.15의 화합물
(I.15)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 16: 화학식 I.16의 화합물
(I.16)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 17: 화학식 I.17의 화합물
(I.17)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 18: 화학식 I.18의 화합물
(I.18)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 19: 화학식 I.19의 화합물
(I.19)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 20: 화학식 I.20의 화합물
(I.20)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 21: 화학식 I.21의 화합물
(I.21)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 22: 화학식 I.22의 화합물
(I.22)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 23: 화학식 I.23의 화합물
(I.23)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 24: 화학식 I.24의 화합물
(I.24)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 25: 화학식 I.25의 화합물
(I.25)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 26: 화학식 I.26의 화합물
(I.26)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 27: 화학식 I.27의 화합물
(I.27)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 28: 화학식 I.28의 화합물
(I.28)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 29: 화학식 I.29의 화합물
(I.29)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
표 30: 화학식 I.30의 화합물
(I.30)
위의 화학식에서, 그룹 R5, R6, R12, R13, R14 및 X의 조합은 표 B의 1개의 줄 각각에 상응한다.
제형은, 모든 유용한 목적을 위해 이의 전문이 참고로 인용된, 예를 들면, 국제 공개공보 제WO 95/30651호에 기재된 바와 유사하게 제조할 수 있다.
생물학적 실시예
D-1: 덩쿨 상의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)에 대한 작용
5주생 포도 묘목 구테델(Getedel)을 분무실에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 처리 1일 후, 스포르안기아 현탁액(sporangia suspension)(4 ×104스포르안기아/ml)을 시험 식물의 보다 낮은 잎 쪽에 분무시켜 포도 식물을 접종한다. 온실에서 95% 상대 습도 및 +21℃에서 6일 동안 배양한 후, 질병 발생을 평가한다.
표 1 내지 30의 화합물은 덩쿨 상의 플라스모파라 비티콜라에 대한 우수한 살진균 작용을 나타낸다. 화합물 1.004, 1.040, 5.004, 5.037, 5.040, 5.091, 23.055 및 23.056은 200ppm에서 당해 시험에서 진균성 침습을 80% 이상 억제시키며, 동일한 조건하에 처리되지 않은 방제 식물은 식물병원성 진균에 의해 80% 초과 침습된 것으로 나타났다.
D-2: 토마토 식물 상의 피토프토라에 대한 작용
3주생 토마토 식물 로터 그놈(Roter Gnom)을 분무실에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 처리 2일 후, 스포르안기아 현탁액(2 ×104스포르안기아/ml)을 시험 식물에 분무시켜 식물을 접종한다. 성장 배지에서 95% 상대 습도 및 +18℃에서 4일 동안 배양한 후, 질병 발생을 평가한다.
표 1 내지 30의 화합물은 진균 침습에 대한 우수한 장기 지속 효과를 나타낸다. 화합물 1.004, 1.040, 1.055, 1.091, 5.004, 5.037, 5.040, 5.055, 5.091, 5.163, 23.055, 23.056 및 23.057은 200ppm에서 당해 시험에서 진균성 침습을 80% 이상 억제시키며, 동일한 조건하에 처리되지 않은 방제 식물은 식물병원성 진균에 의해 80% 초과 침습된 것으로 나타났다.
D-3: 감자 식물 상의 피토프토라에 대한 작용
5주생 감자 식물(Bintje 변종)을 분무실에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 처리 2일 후, 스포르안기아 현탁액(14 ×104스포르안기아/ml)을 시험 식물에 분무시켜 식물을 접종한다. 성장 배지에서 95% 상대 습도 및 +18℃에서 4일 동안 배양한 후, 질병 발생을 평가한다.
표 1 내지 30의 화합물을 사용하여 진균 침습을 효과적으로 방제한다. 화합물 1.040, 5.004, 5.040 및 23.055는 200ppm에서 당해 시험에서 진균성 침습을 80% 이상 억제시키며, 동일한 조건하에 처리되지 않은 방제 식물은 식물병원성 진균에 의해 80% 초과 침습된 것으로 나타났다.

Claims (12)

  1. 화학식 I의 화합물, 이의 광학 이성체 및 당해 이성체들의 혼합물.
    화학식 I
    위의 화학식 I에서,
    R1은 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 아릴이고,
    R2, R3, R5, R6 및 R7은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 알킬이고,
    R4는 임의로 치환된 알킬이고,
    X는 O 또는 N-R7이고,
    R8은 그룹 또는 (여기서, R9는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이고, R10 및 R11은 각각 독립적으로 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐 또는 임의로 치환된 알키닐이고, R12는 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이고, R13은 수소 또는 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐이고, R14는 임의로 치환된 알킬 또는 임의로 치환된 아미노이다)이다.
  2. 제1항에 있어서, R10이 수소 또는 알킬이고, X가 산소이고, R8이 -C(R9R10)-OR11이고, R11이 수소 또는 알키닐인 화합물.
  3. 제1항에 있어서, X가 산소이고, R8이 -C(R12R13)NH-SO2-R14이고, R12가 알킬 또는 측쇄 알킬인 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서,
    R1이 수소, 알킬, 사이클로알킬, 페닐 또는 나프틸(여기서, 페닐 및 나프틸은 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 페닐 및 페닐알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있으며, 이들 모든 그룹은 하나 또는 수 개의 할로겐; 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시; 알콕시알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복시; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐에 의해 치환될 수 있다)이고, R4가 알킬이고, R8이 그룹 -C(R9R10)-OR11이고, R9가 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 페닐 및 페닐알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체에 의해 각각 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴이고, 이들 모든 그룹이 하나 또는 수 개의 할로겐; 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시; 알콕시알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복시; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐에 의해 치환될 수 있고, R11이 수소, 알킬 또는 알키닐이거나, R8이 그룹 -C(R12R13)NH-SO2-R14이고, R14가 알킬 또는 알킬아미노인 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서,
    R1이 수소, C1-C8-알킬 또는 C3-C8-사이클로알킬이고, R2, R3, R5 및 R6이 수소이고, R4가 C1-C6-알킬이고, R9가 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-할로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알킬티오, C1-C8-알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8-알콕시카보닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-비페닐 또는 1,4-비페닐이고, R10이 수소 또는 C1-C4-알킬이고, R11이 수소, C1-C8-알킬 또는 C2-C8-알키닐이고, R12가 C1-C8-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C8-알케닐 또는 C3-C8-알키닐, 페닐 또는 벤질(여기서, 페닐 및 벤질은 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-할로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알킬티오, C1-C8-알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8-알콕시카보닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다)이고, R13이 수소 또는 C1-C4-알킬이고, R14가 C1-C6-알킬, C1-C6-모노알킬아미노 또는 C1-C6-디알킬아미노인 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, R1이 수소 또는 C1-C8-알킬이고, R2, R3, R5 및 R6이 수소이고, R4가 메틸 또는 에틸이고, R9가 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C6-알콕시카보닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 각각 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸이고, R10 및 R13이 각각 수소이고, R11이 수소 또는 C2-C6-알키닐이고, R12가 C2-C6-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬이고, R14가 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-디알킬아미노인 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-페닐-아세트아미드,
    N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-페닐-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-페닐-아세트아미드,
    N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-페닐-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    2-(4-클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
    2-(4-클로로-페닐)-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    2-(4-클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
    2-(4-클로로-페닐)-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    2-(4-브로모-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
    2-(4-브로모-페닐)-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    2-(4-브로모-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
    2-(4-브로모-페닐)-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    2-(3,4-디클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
    2-(3,4-디클로로-페닐)-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    2-(3,4-디클로로-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
    2-(3,4-디클로로-페닐)-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-2-메틸설포닐아미노-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-3-메틸-부티르아미드,
    (S)-2-메틸설포닐아미노-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-3-메틸-부티르아미드,
    (S)-N-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질옥시}-2-메틸설포닐아미노-3-메틸-부티르아미드,
    (S)-2-에틸설포닐아미노-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-3-메틸-부티르아미드,
    (S)-N-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질옥시}-2-N,N'-디메틸아미노-설포닐아미노-3-메틸-부티르아미드,
    2-(4-에틸-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
    2-(4-에틸-페닐)-2-하이드록시-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-아세트아미드,
    (S)-2-에틸설포닐아미노-N-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질옥시)-3-메틸-부티르아미드,
    (S)-N-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질옥시)-2-에탄설포닐아미노-3-메틸-부티르아미드,
    하이드록시-페닐-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    페닐-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    하이드록시-페닐-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    페닐-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (4-클로로-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (4-클로로-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (4-브로모-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (4-브로모-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (4-브로모-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (4-브로모-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (3,4-디클로로-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (3,4-디클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (3,4-디클로로-페닐)-하이드록시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    (3,4-디클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시-아세트산 N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지드,
    N-{(S)-1-[N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지노카보닐]-2-메틸-프로필}-메틸설폰아미드,
    N-{(S)-1-[N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지노카보닐]-2-메틸-프로필}-메틸설폰아미드,
    N-[(S)-1-(N'-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질}-하이드라지노카보닐)-2-메틸-프로필]-메틸설폰아미드,
    N-{(S)-1-[N'-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지노카보닐]-2-메틸-프로필}-에틸설폰아미드,
    N-{(S)-1-[N'-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-벤질)-하이드라지노카보닐]-2-메틸-프로필}-에틸설폰아미드 및
    N-[(S)-1-(N'-{4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-벤질}-하이드라지노카보닐)-2-메틸-프로필]-에틸설폰아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물.
  8. 화학식 II의 산 또는 화학식 II의 산의 카복시 활성화 유도체를 화학식 III의 아민과 반응시키고, 화학식 IV의 중간체 페놀을 화학식 V의 화합물과 반응시키는 단계(a),
    화학식 VI의 화합물을 화학식 II의 산 또는 화학식 II의 산의 카복시 활성화 유도체와 반응시키는 단계(b),
    화학식 VIII의 화합물을 화학식 VII의 산 하이드라지드와 반응시키고, 화학식 IX의 중간체 아실하이드라존을 수화시켜 화학식 IVa의 화합물을 수득하는 단계(c) 또는
    화학식 X의 페놀을 화학식 V의 화합물과 반응시키고, 화학식 XI의 중간체 알콜을 화학식 XII의 화합물로 변환시키고, 화학식 XII의 화합물을 화학식 XIII의 화합물과 반응시켜 화학식 XIV의 N-알콕시이미드를 수득하고, 화학식 XIV의 N-알콕시이미드를 아민 유도체(예: 메틸아민 또는 부틸아민) 또는 하이드라진 유도체(예: 하이드라진, 하이드라진 수화물 또는 메틸하이드라진)와 반응시켜 화학식 VIa의 화합물을 수득하는 단계(d)를 포함하는, 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물의 제조방법.
    화학식 II
    화학식 III
    화학식 IV
    화학식 V
    화학식 VI
    화학식 VII
    화학식 VIII
    화학식 IX
    화학식 X
    화학식 XI
    화학식 XII
    화학식 XIII
    화학식 XIV
    화학식 VIa
    위의 화학식 II 내지 화학식 XIV 및 화학식 VIa에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8 및 X는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같고,
    R15 및 R16은 수소, 할로겐, 메틸 또는 어닐화 벤젠 환의 부분이고,
    Y는 이탈 그룹이고, 화학식 XII의 경우에는, 할라이드(예: 클로라이드 또는 브로마이드) 또는 설폰산 에스테르(예: 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트)와 같은 이탈 그룹이다.
  9. 활성 성분으로서의 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물을 적합한 담체와 함께 포함하는, 식물병원성 미생물의 방제 및 보호용 조성물.
  10. 식물병원성 미생물에 의한 침습에 대하여 식물을 보호하기 위한, 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물 또는 제9항에 따르는 조성물의 용도.
  11. 활성 성분으로서의 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물 또는 제9항에 따르는 조성물을 농작물, 농작물의 일부분 또는 이의 서식지에 살포함을 포함하여, 식물병원성 미생물에 의한 농작물의 침습을 방제 및 예방하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 식물병원성 미생물이 진균성 유기체인 방법.
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