KR20050008794A - 초흡수성 중합체 합성 방법 - Google Patents

초흡수성 중합체 합성 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 초흡수성 중합체 합성 방법을 제공하는데, 본 발명의 방법은 (a) 1작용성 단량체를 제공하는 단계; (b) 다작용성 단량체를 제공하는 단계로서, 상기 1작용성 단량체 및 상기 다작용성 단량체는 서로 가용성인 것인 단계; (c) 용매 부재하에서 상기 1작용성 단량체와 상기 다작용성 단량체를 혼합하여 무용매 용액을 형성하는 단계; 및 (d) 상기 단량체의 중합을 유발하는 에너지원에 상기 무용매 용액을 노출시키는 단계를 포함한다. 상기 방법으로 제조된 제품은 본 발명의 일부를 구성한다.

Description

초흡수성 중합체 합성 방법{METHOD FOR SYNTHESIZING SUPERABSORBENT POLYMERS}
초흡수성 중합체는 수용액 중에서 그들 자체 중량의 몇 배를 흡수할 수 있다. 따라서, 이들 초흡수성 중합체는 유아용 기저귀, 성인용 요실금 제품, 여성용 위생 제품, 종이 타올, 수술용 스폰지, 고기 접시, 출입문과 욕실 외부의 일회용 매트, 애완동물용 깔개, 붕대 및 환부 드레싱, 조절된 약물 전달, 습도 조절 제품, 토양 컨디셔너, 비료의 조절된 방출, 화장품을 굳게하기 위한 점증제, 지하 케이블 실링, 인공눈, 센서, 수폐기물 처리 및 겔화제에 사용하는 것을 포함하는 다수의 용도에 사용할 수 있다.
그들의 넓은 사용 범위로 인해, 매년 다량의 초흡수성 중합체가 합성되고 있다. 1998년만해도 901,000 미터톤의 초흡수성 폴리아크릴레이트 중합체가 생산된 것으로 추산된다.
초흡수성 폴리아크릴레이트 중합체를 제조하는 종래 방법은 통상의 용매 내에 아크릴레이트 단량체 및 가교 단량체를 용해시켜 용액을 형성하는 과정을 포함한다. 이어서, 상기 용액을 중합하여 가교된 중합체를 형성한다. 이 방법은 단량체와 통상의 용매로 형성할 수 있는 초흡수성 폴리아크릴레이트 중합체에 적용할 수는 있지만, 단량체중 적어도 하나가 통상적인 소정의 용매 중에 적절히 용해되지 않는 단량체로 제조된 초흡수성 폴리아크릴레이트 중합체의 제조에는 적용할 수 없다. 소정 용매 중의 단량체의 적합한 용해도가 결여되면 원하는 특성을 가진 몇몇 초흡수성 폴리아크릴레이트 중합체의 제조가 불가능해 진다.
따라서, 통상적인 용매가 결여된 1작용성 단량체 및 다작용성 단량체의 사용을 가능하게 할 초흡수성 중합체를 제조하는 방법에 대한 요구가 존재한다. 유익하게도, 용매를 제거함으로써 제조 공정의 비용은 감소될 것이며, 용매 사용으로 인한 환경적 위험도 피할 수 있을 것이다. 더구나, 초흡수성 중합체를 이용하는 광범위한 제품들은 새로운 분야에 사용할 수 있거나 기존 분야에서 초흡수성 중합체의 훨씬 더 양호한 성능을 제공할 수 있는 독특한 특성을 가진 초흡수성 중합체를 제조하는 새로운 방법에 대한 요구가 존재한다는 지표이다.
본 발명은 초흡수성 중합체 합성 방법에 관한 것이다.
발명의 개요
본 발명은 초흡수성 중합체 합성 방법을 제공하는데, 본 발명의 방법은 (a) 1작용성 단량체를 제공하는 단계; (b) 다작용성 단량체를 제공하는 단계로서, 상기 1작용성 단량체 및 상기 다작용성 단량체는 서로 가용성인 것인 단계; (c) 용매 부재하에서 상기 1작용성 단량체와 상기 다작용성 단량체를 혼합하여 무용매 용액을 형성하는 단계; 및 (d) 자유 라디칼 중합을 유발하는 에너지원에 상기 무용매 용액을 노출시켜 가교된 중합체를 생성하는 단계를 포함한다. 상기 방법으로 제조된 제품은 본 발명의 일부를 구성한다.
본 발명의 이러한 특징 및 다른 특징, 잇점 및 목적은 당업자에게는 후술하는 발명의 상세한 설명 및 특허청구범위에 의해 추가로 이해될 것이다.
정의
본원에 사용한 용어 "용매"는 하나 이상의 단량체를 용해시킬 수 있는, 단량체 이외의 물질을 의미한다. 상기 용매는 희석제를 포함하는 의미이다.
"무용매(solvent free)" 용액은 용매를 함유하지 않는다는 의미이며, 이때 "용매"는 상기 정의한 바와 같으며, 해당 용액에 의도적으로 첨가한 것을 의미한다.
"1작용성 단량체"는 자유 라디칼 중합에 참여할 수 있는 단지 하나의 불포화 탄소 탄소 결합을 함유하는 단량체를 의미한다. 아크릴산은 1작용성 단량체의 한 예이다.
"다작용성 단량체"는 자유 라디칼 중합에 참여할 수 있는 2개 이상의 불포화 탄소 탄소 결합을 함유하는 단량체를 의미한다. 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르는 다작용성 중합체의 한 예이다.
"가용성"은 제1 물질이 제2 물질에 용해되어 용액을 형성하는 상태를 의미한다. 본원에 사용한 바와 같이, 제1 물질이 과도한 열, 압력 또는 물리적 교반을 동반하지 않고서도 제2 물질 내에 용이하게 용해되는 경우, 제1 물질은 제2 물질에 가용성이다.
"통상적인 용매"는 상기한 바와 같은 용매를 의미하며, 이 용매에는 1작용성 단량체와 다작용성 단량체 모두 가용성이다.
"초흡수성 중합체(superabsorbent polymer)"는 물 중에서 그의 자체 중량 보다 50% 이상을 용이하게 흡수할 수 있는 가교된 중합체를 의미한다. 카르폴(상표명) C940(비.에프. 굿리치 컴퍼니에서 제조 및 판매하는 가교된 폴리아크릴레이트 중합체)이 초흡수성 중합체의 한 예이다.
바람직한 구체예의 상세한 설명
일반적으로, 본 발명은 용매의 부재 하에서 하나 이상의 1작용성 단량체와 하나 이상의 다작용성 단량체를 혼합하여 무용매 용액을 형성한 후, 이어서 자유 라디칼 중합 과정을 개시하신 에너지원에 노출시켜 가교된 중합체를 생성함으로써 초흡수성 중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다. 중합 과정을 용이하게 실시하기 위해, 상기 용액을 에너지원에 노출시키기 이전에 상기 용액에 자유 라디칼 개시제를 첨가할 수 있다. 1작용성 단량체 및 다작용성 단량체는 이들이 서로 가용성이도록 선택한다. 자유 라디칼 중합을 개시하는 데 사용할 수 있는 전형적인 에너지원은 자외선(UV light)이다. 1작용성 단량체 대 다작용성 단량체의 몰 비는 약 0.0001:100 내지 약 100:0.0001 이다. 바람직하게는, 상기 단량체들의 총 중량은 용액 전체 중량의 90% 이상이다. 더 바람직하게는, 상기 단량체들의 총 중량은 용액 전체 중량의 95% 이상이다. 가장 바람직하게는, 상기 단량체들의 총 중량은 용액 전체 중량의 99% 이상이다. 전형적으로, 상기 용액은 탈산소화하고, 이어서 기판 상에서 액체 박막으로 캐스팅한다. 상기 필름의 두께는 발열반응성 중합 과정중에 생성된 열이 중합체를 손상시키기 않고 방출되도록 하기 위해 조절될 필요가 있다. 열 싱크로서도 기능하는 캐스팅 기판을 이용하는 것이 중합 과정중 단량체로부터 외부로의 열 흐름을 가속시켜 열 싱크를 캐스팅 기판으로서 사용하지 않을 경우 가능한 것 보다 더 두꺼운 중합체 필름의 합성을 가능하게 한다. 캐스팅후, 용액의 필름은 단시간, 바람직하게는 10초 미만 동안 노출시킨다. 자외선에 대한 노출은 저산소 환경에서 수행할 수 있다. 가교된 네트웍은 수용액을 용이하게 흡수할 고형 필름으로서 형성된다. 형성된 필름은 원형 그대로 유지하거나 분말로 사용하기 위해 연마한다. 이렇게 형성된 중합체의 흡수능은 사용된 단량체의 화학 및 1작용성 단량체 대 다작용성 단량체의 몰 비에 따라 달라진다. 또한, 상기 방법은 개시제의 양, 용액이 노출되는 에너지원의 세기 및/또는 시간 및/또는 용액내 산소량을 변경하여 조정할 수 있다.
용도에 부합되도록 초흡수성 중합체의 특성을 조정하기 위해 다수의 상이한 1작용성 단량체 및 다작용성 단량체를 사용할 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 방법은 서로 가용성이나 자유 라디칼 중합을 유지할 수 있는 통상의 용매 중에서 둘다 적절히 가용성이 아닌 1작용성 단량체 및 다작용성 단량체의 사용을 가능하게 한다. 따라서, 본 발명의 방법은 허용가능한 통상적인 용매의 결여로 인해 이전에 실시불가능한 것으로 간주된 1작용성 단량체 및 다작용성 단량체의 조합을 가능하게 한다. 본 발명에서 사용할 수 있는 1작용성 단량체의 예로는 아크릴레이트 단량체, 메타크릴레이트 단량체 및 비닐 단량체를 들 수 있다. 아크릴레이트 단량체의 예로는 아크릴산, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 아크릴아미드, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트 및 글리세롤 모노아크릴레이트를 들 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 메타크릴레이트 단량체로는 메타크릴산, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트 및 글리세롤 모노메타크릴레이트를 들 수 있다. 본 발명의 실시에 사용하기에 적합한 비닐 단량체로는 비닐 아세테이트, 비닐 설폰산, 비닐 메틸 설폰, 비닐 메틸아세트아미드, 비닐 부티레이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 우레아, 2-비닐 피리딘, 4-비닐 피리딘 및 비닐-2-피롤리돈을 들 수 있다. 본 발명의 실시에 사용하기에 적합한 다작용성 단량체의 예로는 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 1,1,1-트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 수크로즈, 디비닐 벤젠, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시트레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디-트리메틸올 프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 비닐 아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 다양한 유리 라디칼 개시제, 예를 들어 감광성 개시제를 사용할 수 있다. 이러한 감광성 개시제의 예로는 벤조페논, 이르가큐어(등록상표) 184(시바 스페셜티 케미칼스 코포레이션, 뉴욕 태리타운 소재) 및 이르가큐어(등록상표) 500(시바 스페셜티 케미칼스)을 들 수 있다.
본 발명은 초흡수성 중합체 필름 뿐만 아니라 분말을 생성하기 위해 사용할 수 있으며, 대체적인 중합 개시 방법, 예를 들어 전자빔, x-선, 감마선 또는 열 개시를 이용하는 방법도 사용할 수 있다. 본 발명의 방법에 의해 생성된 초흡수성 필름 또는 분말을 이용할 수 있는 매우 광범위한 용도가 존재한다. 예를 들어, 경피용 패치는 상기한 무용매 단량체 용액내로 생물학적 활성 성분을 혼입시킴으로써 제조할 수 있다.
본 발명은 최초로 자유 라디칼 중합을 유지할 수 있는 통상적인 용매을 보유하지 않으며, 서로 가용성인 1작용성 단량체 및 다작용성 단량체로부터 초흡수성 중합체를 합성하는 방법을 제공한다. 본 발명은 초흡수성 중합체 제조시 전형적으로 사용되는 바람직하지 않은 용매 뿐만 아니라 건조 단계에 대한 필요를 불식시킨다. 또한, 이전에 공지된 제조 방법으로 얻을 수 없는 물리적 특성을 보유하는 초흡수성 중합체를 제조하는 것이 가능하다. 하기 실시예는 본 발명을 수행하기 위한 방법을 예시한다.
아크릴산과 상이한 다작용성 단량체 및 광개시제를 혼합하여 본 발명의 몇몇 초흡수성 필름을 제조하였다. 한 예에서, 아크릴산 단량체, 0.1 mol% 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르 및 이르가큐어(등록상표) 184(시바 스페셜티 케미칼스)를 혼합하여 용액을 형성하였다. 단량체 및 감광성 개시제 용액에 용매는 첨가하지 않았다. 불활성 환경에서, 액체 용액은 탈산소화하고, 이어서 대형 페트리 접시에 일제히 첨가하였다. 상기 용액은 UV 램프 아래로 통과시킴으로써 필름 시편을 생성하였다. UV 램프에 대한 노출 시간은 10초였다. 시편은 밀에서 연마하고, 이어서 막자와 막자사발을 이용하여 연마하였다. 더 큰 입자는 분리하였다. 잔여 분말은 자기교반기를 이용하여 교반하였다. 분말에 물을 첨가하는 경우, 점성이 매우 큰 젤이 형성되었다. 투명한 젤의 물리적 특성 및 시각적 특성은 시판되는 초흡수성 폴리아크릴레이트 중합체의 물리적 특성 및 시각적 특성과 유사하였다.
상기한 내용은 전적으로 한가지 예에 불과하다. 당업자 또는 본 발명을 실시하거나 이용하고자 하는 누구나 본 발명을 변형 실시할 수 있다. 예를 들어, 단량체 용액을 자외선에 노출시키는 시간은 1작용성 단량체, 다작용성 단량체, 산소의 농도 또는 개시제의 양 변화에 따라 변경할 수 있다. 따라서, 상기한 구체예는 단지 예시에 불과한 것이며, 본 발명의 범위를 제한하려는 의도는 없는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 본 발명의 범위는 첨부하는 특허청구의 범위에 의해 정해지는데 특허청구범위의 기재를 통한 권리범위의 해석은 균등론을 포함하는 특허법의 기본 원칙에 따라 수행되어야 할 것이다.

Claims (42)

  1. (a) 1작용성 단량체를 제공하는 단계;
    (b) 다작용성 단량체를 제공하는 단계로서, 상기 1작용성 단량체 및 상기 다작용성 단량체는 서로 가용성인 것인 단계;
    (c) 용매 부재하에서 상기 1작용성 단량체와 상기 다작용성 단량체를 혼합하여 무용매 용액을 형성하는 단계; 및
    (d) 상기 단량체의 중합을 유발하는 에너지원에 상기 무용매 용액을 노출시키는 단계
    를 포함하는, 초흡수성 중합체 합성 방법.
  2. 제1항에 있어서, 2개 이상의 1작용성 단량체를 제공하는 것인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 2개 이상의 다작용성 단량체를 제공하는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 단량체들의 총 중량은 용액 전체 중량의 90% 이상인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 단량체들의 총 중량은 용액 전체 중량의 95% 이상인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 단량체들의 총 중량은 용액 전체 중량의 99% 이상인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 1작용성 단량체는 아크릴레이트 단량체, 메타크릴레이트 단량체 및 비닐 단량체로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체는 아크릴산, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 아크릴아미드, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트 및 글리세롤 모노아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 메타크릴레이트 단량체는 메타크릴산, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트 및 글리세롤 모노메타크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  10. 제7항에 있어서, 상기 비닐 단량체는 비닐 아세테이트, 비닐 설폰산, 비닐 메틸 설폰, 비닐 메틸아세트아미드, 비닐 부티레이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 우레아, 2-비닐 피리딘, 4-비닐 피리딘 및 비닐-2-피롤리돈으로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 다작용성 단량체는 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 1,1,1-트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 수크로즈, 디비닐 벤젠, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시트레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디-트리메틸올 프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 비닐 아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 단량체 용액은 무산소 환경 하에서 상기 에너지원에 노출시키는 것인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 에너지원은 자외선, 전자빔, x-선 및 감마선으로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  14. 제1항의 방법으로 제조된 중합체.
  15. (a) 1작용성 단량체를 제공하는 단계;
    (b) 다작용성 단량체를 제공하는 단계;
    (c) 활성화시 자유 라디칼을 형성하는 자유 라디칼 개시제를 제공하는 단계; 및
    (d) 상기 1작용성 단량체, 상기 다작용성 단량체 및 상기 자유 라디칼 개시제를 혼합하여 용액을 형성하는 단계; 및
    (e) 상기 자유 라디칼 개시제를 활성화시켜 상기 단량체의 중합을 유발하는 에너지원에 상기 용액을 노출시키는 단계
    로 본질적으로 구성되는, 초흡수성 중합체 합성 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 1작용성 단량체는 아크릴레이트 단량체, 메타크릴레이트 단량체 및 비닐 단량체로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체는 아크릴산, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 아크릴아미드, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트 및 글리세롤 모노아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  18. 제16항에 있어서, 상기 메타크릴레이트 단량체는 메타크릴산, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트 및 글리세롤 모노메타크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  19. 제16항에 있어서, 상기 비닐 단량체는 비닐 아세테이트, 비닐 설폰산, 비닐 메틸 설폰, 비닐 메틸아세트아미드, 비닐 부티레이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 우레아, 2-비닐 피리딘, 4-비닐 피리딘 및 비닐-2-피롤리돈으로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  20. 제15항에 있어서, 상기 다작용성 단량체는 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 1,1,1-트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 수크로즈, 디비닐 벤젠, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시트레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디-트리메틸올 프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 비닐 아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  21. 제15항에 있어서, 2개 이상의 1작용성 단량체를 제공하는 것인 방법.
  22. 제15항에 있어서, 2개 이상의 다작용성 단량체를 제공하는 것인 방법.
  23. 제15항에 있어서, 상기 자유 라디칼 개시제는 감광성인 방법.
  24. 제23항에 있어서, 상기 감광성 개시제는 벤조페논인 방법.
  25. 제15항에 있어서, 상기 자유 라디칼 개시제는 열적으로 활성화되는 것인 방법.
  26. 제15항에 있어서, 상기 단량체와 자유 라디칼 개시제 용액은 무산소 환경 하에서 에너지원에 노출시키는 것인 방법.
  27. 제15항에 있어서, 상기 에너지원은 자외선, 전자빔, x-선 및 감마선으로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  28. 제15항의 방법으로 제조된 중합체.
  29. (a) 1작용성 단량체를 제공하는 단계;
    (b) 다작용성 단량체를 제공하는 단계;
    (c) 활성화시 자유 라디칼을 형성하는 자유 라디칼 개시제를 제공하는 단계;및
    (d) 상기 1작용성 단량체, 상기 다작용성 단량체 및 상기 자유 라디칼 개시제를 혼합하여 용액을 형성하는 단계; 및
    (e) 상기 자유 라디칼 개시제를 활성화시켜 상기 단량체의 중합을 유발하는 에너지원에 상기 용액을 노출시키는 단계
    로 구성되는, 중합체 합성 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상기 1작용성 단량체는 아크릴레이트 단량체, 메타크릴레이트 단량체 및 비닐 단량체로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  31. 제30항에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체는 아크릴산, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 아크릴아미드, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트 및 글리세롤 모노아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  32. 제30항에 있어서, 상기 메타크릴레이트 단량체는 메타크릴산, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트 및 글리세롤 모노메타크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  33. 제30항에 있어서, 상기 비닐 단량체는 비닐 아세테이트, 비닐 설폰산, 비닐 메틸 설폰, 비닐 메틸아세트아미드, 비닐 부티레이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐우레아, 2-비닐 피리딘, 4-비닐 피리딘 및 비닐-2-피롤리돈으로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  34. 제29항에 있어서, 상기 다작용성 단량체는 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 1,1,1-트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 수크로즈, 디비닐 벤젠, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시트레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디-트리메틸올 프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 비닐 아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  35. 제29항에 있어서, 2개 이상의 1작용성 단량체를 제공하는 것인 방법.
  36. 제29항에 있어서, 2개 이상의 다작용성 단량체를 제공하는 것인 방법.
  37. 제29항에 있어서, 상기 자유 라디칼 개시제는 감광성인 방법.
  38. 제37항에 있어서, 상기 감광성 개시제는 벤조페논인 방법.
  39. 제29항에 있어서, 상기 자유 라디칼 개시제는 열적으로 활성화되는 것인 방법.
  40. 제29항에 있어서, 상기 단량체와 자유 라디칼 개시제 용액은 무산소 환경 하에서 에너지원에 노출시키는 것인 방법.
  41. 제29항에 있어서, 상기 에너지원은 자외선, 전자빔, x-선 및 감마선으로 구성되는 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  42. 제29항의 방법으로 제조된 중합체.
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