KR20040027457A - 합성가스의 제조 방법 및 장치 - Google Patents

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Abstract

(a) 연소 관형 개질기로부터의 연도가스 함유 폐열 섹션에서 탄화수소 공급원료와 수증기 및/또는 CO2의 반응 혼합물을 가열하는 단계,
(b) 고체 개질 촉매와의 접촉에 의해 폐열 섹션 밖의 반응혼합물을 단열 개질하는 단계,
(c) 원하는 반응 혼합물 조성 및 온도에 이를때까지 단계 (a)와 (b)를 반복하는 단계,
(d) 연소 관형 개질기에 반응 혼합물을 공급하고 그 혼합물을 원하는 조성 및 온도로 더욱 개질하는 단계를 포함하며,
여기에서, 반응 혼합물을 단열 개질하는 단계는 연도 가스-함유 폐열 섹션내의 공정 가스 배관 시스템에서 수행하고, 배관 시스템은 가열 섹션 밖에 단열 구역을 가지며, 하나이상의 촉매작용 구조화 요소를 포함하는 고체 개질 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는, 탄화수소 공급원료의 촉매 수증기 및/또는 CO2개질에 의한 합성가스의 제조 방법 및 장치.

Description

합성가스의 제조 방법 및 장치{PROCESS AND APPARATUS FOR THE PREPARATION OF SYNTHESIS GAS}
본 발명은 합성가스의 제조 방법 및 장치에 관한 것이다. 제조 방법은 탄화수소 공급원료를 촉매 수증기 및/또는 이산화탄소 개질하는 단계를 포함한다. 상세하게는, 발명은 탄화수소 수증기 혼합물을 수증기 개질에 활성을 갖는 촉매화된 하드웨어와 접촉시켜 가열 수증기 개질하고, 이어서 연소 수증기 개질기에서 부분적으로 개질된 유출물을 개질하는 단계를 포함하는 상기 타입의 개선된 방법을 제공한다.
합성가스의 제조에서 탄화수소 공급원료를 예비-개질의 형태로 연소 수증기 개질기의 상류에서 부분적으로 수증기 개질하는 것은 기술 분야에서 잘 알려져 있다. 예비-개질은 일반적으로 고급 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급원에 이용되거나, 존재하는 개질기 플랜트의 생산 능력을 증가시키는데 이용된다. 이것에 의해 탄화수소 공급원료와 수증기 및/또는 CO2의 공정가스는 약 450℃내지 550℃의 온도에서 예비-개질기내에 도입된다. 탄화수소 공급원료에 따른 예비 개질 공정을 수행할 때 이것은 단열 작동이기 때문에, 예비-개질기에서 진행되는 수증기 개질 반응에 의해, 공정가스의 온도는 통상적으로 현저하게 감소하거나 증가한다.
공업용 합성가스의 제조 플랜트에서, CO2가 첨가될 수도 있는 예비-개질된 공정가스는, 연소 수증기 개질기로부터의 뜨거운 연도가스와의 열교환에 의해 연소 수증기 개질기에서 원하는 입구 온도로 재가열된다. 공업용 개질기내로의 통상적인 입구 온도는 600℃ 내지 700℃사이이다.
예비-개질기와 연소 수증기 개질기사이에 연도가스 가열 수증기 개질 단계를 도입하는 것은 연도가스 열 함량에 대한 이용의 증가를 초래하는 한편, 600℃ 내지 700℃사이로 입구 온도를 유지하는 것이 가능하다. 그러나, 발명의 방법의 적용은 이 온도 구간에 한정되는 것은 아니다.
연소 개질기의 크기를 감소시키고 수증기를 발생시키는데 사용되는 폐열을 감소시키고 이것에 의해 바람직하지 않을 수도 있는 수증기의 유출을 제한하기 때문에, 개질을 위한 연도가스중의 열 함량에 대한 이용 증가는 바람직하다.
연소 수증기 개질기로부터의 뜨거운 연도가스중의 열에 대한 개선된 이용은 유럽 특허 제 855,366호에 개시되어 있다. 이 공보는, 수증기 개질기에서 공정가스가 코일 벽위에 얇은 필름의 수증기 개질 촉매를 구비한 예비-가열기 코일에서 부분적으로 개질되는 공정을 기술한다. 다음으로 연도가스중의 과량의 유용한 열은 벽-코팅된 촉매에 대해 진행되는 흡열 수증기 개질 반응을 통해 공정가스로 공급되고 흡수된다. 이것에 의해 코일 치수 및 촉매의 양을 조절하여, 촉매화된 예비-가열기 코일로부터 연소 수증기 개질기의 입구에서 요구되는 온도로 부분적으로 개질된 공정가스의 출구온도를 증가시키도록 한다.
이 방법의 주요한 단점은, 촉매화된 예비-가열기 코일이 장기간 작동할 때 촉매 활성이 감소하는 것이다. 이것은 연소 수증기 개질기의 입구에서 최대 허용가능한 가스 온도보다 높은 코일 출구 온도를 초래한다. 코일 출구 온도의 증가는 가스중 수증기 개질 감소시에 열 흡수가 감소하기 때문이다. 다음으로 촉매는 재활성화되거나 코일 벽위에 새로운 촉매로 대체된다. 예비-가열기 코일에서의 촉매의 대체는 연도가스 채널로부터 코일을 뜯어낼 때 어렵고 비용이 많이 드는 작업이다.
여기서 참고로 수록된, 유럽특허 제 1,069,070호에 개시된 목적은 대체되기 쉬운 추가의 촉매 장치에 의해 예비-가열기 코일 벽에 적용된 얇은 필름 촉매의 촉매 활성의 감소를 보상함으로써, 상기와 같은 타입의 수증기 개질 방법의 장시간의 작동가능성을 향상시키는 것이다.
이 공보는 탄화수소 공급원료의 촉매 수증기 개질을 위한 방법을 개시하며, 탄화수소 수증기 혼합물을 연소 수증기 개질기로부터 연도가스 채널에서 촉매화된 예비-가열기 코일의 벽 위에 얇은 필름으로서 배치되는 제 1 수증기 개질 촉매와 접촉시켜 수증기 개질하는 단계를 포함한다. 촉매화된 예비-가열기 코일로부터 부분적으로 개질된 유출물을 연소 수증기 개질기에서 제 2 수증기 개질 촉매와 접촉시키는 단계가 이 단계에 이어진다. 방법은 부분적으로 개질된 유출물을 연도가스 채널에서 촉매화된 예비-가열기 코일의 출구와 연소 수증기 개질기의 입구 사이에 배치된 중간 개질 장치와 접촉시키는 추가의 단계를 포함한다.
장시간의 작동동안 촉매화된 예비-가열기 코일에서의 활성 손실은 중간 개질 장치에서 부분적으로 개질된 유출물중의 수증기 개질 반응에 의해 부분적으로 보상된다. 중간 장치는 실질적으로 단열 조건에서 작동되며, 촉매화된 예비-가열기 코일 위의 얇은 필름 수증기 개질 촉매의 수증기 개질 활성이 감소하는 것을 부분적으로 보상하며, 결과 촉매화된 예비-가열기 코일로부터의 유출물의 온도가 증가한다.
장기간의 작동시에 연소 수증기 개질기내로 최대 입구온도 이하로 공정가스에 대해 요구되는 온도 조절을 제공하는 것 외에도, 중간 개질기 장치의 추가의 장점은 연도가스 채널밖에 장치를 위치시키는 것이다. 상기 기술된 바와 같이 촉매화된 예비-가열기 코일에서의 활성 감소를 보상하기 위해서는, 연소 수증기 개질기 상류에서 사용된 촉매를 대체하거나 또는 재활성화하는 것이 필요할 것이다. 앞서 언급된 바와 같이 연도가스 채널내의 코일에 얇은 필름으로서 적용된, 사용된 촉매의 대체는 취급하는데 시간이 걸리고 비용이 많이 든다.
연도가스 채널밖에 중간 촉매 장치를 배치하는 것에 의해, 사용된 촉매는 중간 개질기 장치에서 대체되고, 대체 작업은 상당히 간단하게 된다.
촉매화된 예비-가열기 코일이 코일을 떠나는 공정가스가 원하는 출구 온도에서 화학형평이 되도록 고안된 시스템에서, 단열적으로 작동될 때, 중간 개질 장치는 온도 또는 가스 조성을 변화시키지 않을 것이다. 촉매화된 예비-가열기 코일에서 촉매가 불활성화되기 때문에, 화학 반응은 평형이 되지 않을 것이다. 더 작은 양의 열이 흡열 수증기 개질 반응을 수행하는데 사용되고, 촉매화된 예비-가열기 코일에 공급되는 실질적으로 변함없는 양의 열을 제공할수록, 가열하는데 더 많은 열이 이용가능하다는 것을 의미한다. 이것은 코일로부터의 출구 온도의 증가를 초래한다. 이 경우, 중간 개질 장치는 가스 조성을 평형이 가깝게 하고, 이것에 의해 촉매화된 예비-가열기 코일에서 촉매의 불활성화 전에 도달되는 원하는 온도에 가까운 온도로 가스를 냉각할 것이다.
그러나, 촉매화된 예비-가열기 코일내의 촉매의 불활성화가 심화됨에 따른, 결과의 온도 증가가 문제가 된다. 고안된 온도를 초과하는 예비-가열기 코일 온도의 증가는, 연도가스로부터 열을 공급하는데 더 작은 작용힘을 초래하고 더 작은 공급 효율을 유도하고, 결과적으로 전체 개질 시스템의 생산 능력을 감소시킬 수도 있다. 중간 개질 장치의 사용은 이들 문제들을 해결하지 못하며, 예비-가열기 코일의 벽에 적용되는 얇은 필름 촉매의 대체가 필요하게 된다.
유럽특허 제 855,366호 및 제 1,069,070호에 기술된 방법들 둘 모두는 연도가스 채널에서 촉매화된 예비-가열기의 코일의 벽위에 얇은 필름 촉매를 대체하기 어렵다는 단점이 있다. 유럽 특허 제 1,069,070호는 폐열 섹션에서의 재가열 코일 벽위의 얇은 필름 촉매의 사용수명을 연장하는 특수한 해결책을 기술한다. 그러나, 폐열 섹션에서의 재가열 코일 벽 위의 얇은 필름 촉매의 불활성화는 시간이 경과함에 따라 결국 이 촉매에 대한 대체를 필요로 할 것으로 예상된다. 상기에서 설명된바와 같이 이 작업에 시간이 걸리고 비용이 많이 들기 때문에 바람직하기 않다.
미국 특허 제 3,743,488호는 탄화수소 수증기 혼합물이 반복해서 연도가스 수증기중에서 가열되고, 연도가스 스트림의 외부 단열 반응기에서 수증기 개질 촉매 펠릿과 반응하는 공정을 기술한다. 이 개념은 외부 반응기에서 촉매의 교환을 위한 보다 쉬운 접근을 제공한다. 그러나, 많은 단열 반응 용기의 사용은 전체적으로 비용이 많이 드는 해결책이다.
미국 특허 제 4,959,079호에 기술된 방법은 연소 수증기 개질기로부터의 뜨거운 연도가스중의 열에 대한 개선된 이용을 목적으로 고안되었다. 방법에서, 수증기 개질기에서의 공정가스는 복사실로부터 뻗어진 개질기 관의 예비-가열 섹션에서 부분적으로 개질된다. 연도가스중의 유용한 열은 다음으로 흡열 수증기 개질 반응을 통해 공정가스로 공급되고 흡수된다. 그러나, 연도가스와 개질 관사이의 역 흐름중 열교환은 나쁘다. 개질 관에 대한 핀의 도입은 열 공급을 증가시킨다. 이것에도 불구하고, 개질기 관 길이가 적당한 길이로 유지된다면, 가능한 열 공급량은 상대적으로 한정된다.
발명의 방법은 수증기 개질에 활성을 갖는 고체 촉매와 접촉시켜 탄화수소 수증기 혼합물을 수증기 및/또는 CO2개질하는 단계를 포함하는 개선된 방법을 제공함으로써 종래 기술에서 발생하는 문제들을 해결한다. 고체 촉매, 예를 들면 촉매화된 하드웨어는 수증기 개질 장치를 구성하는 연도가스 가열 코일 시스템의 배관시스템에 배치된다. 이어서, 가열 수증기 개질 장치로부터의 유출물이 연소 수증기 개질기에서 수증기 개질 촉매와 접촉된다. 제거가능하게 구조화된 촉매로서 수증기 개질 장치의 수증기 개질 촉매 몇 개 또는 모두를, 연도가스 채널 밖 가열 코일 시스템내 배관 시스템의 단열 구역에 위치시킴으로써 촉매를 쉽게 대체할 수 있는 한편, 동시에 수증기 개질을 위한 연도가스중의 열 함량에 대한 이용을 개선할 수 있다.
도 1은 재가열 섹션 및 개질기를 갖는 예비-개질기를 구비한 종래의 시스템을 나타낸다.
도 2는 발명의 방법에 대한 구체예를 도시하는 시스템을 나타낸다.
따라서, 발명은
(a) 연소 관형 개질기로부터의 연도가스 함유 폐열 섹션에서 탄화수소 공급원료와 수증기 및/또는 CO2의 반응 혼합물을 가열하는 단계,
(b) 고체 개질 촉매와의 접촉에 의해 폐열 섹션 밖의 반응혼합물을 단열 개질하는 단계,
(c) 원하는 반응 혼합물 조성 및 온도에 이를때까지 단계 (a)와 (b)를 반복하는 단계,
(d) 연소 관형 개질기에 반응 혼합물을 공급하고 그 혼합물을 원하는 조성 및 온도로 더욱 개질하는 단계를 포함하며,
여기에서, 반응 혼합물을 단열 개질하는 단계는 연도 가스-함유 폐열 섹션내의 공정 가스 배관 시스템에서 수행하고, 배관 시스템은 가열 섹션 밖에 단열 구역을 가지며, 하나이상의 촉매작용 구조화 요소를 포함하는 고체 개질 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는, 탄화수소 공급원료의 촉매 수증기 및/또는 CO2개질에 의한 합성가스의 제조 방법을 제공한다.
발명은 또한, 다음:
(a) 탄화수소 공급원료와 수증기 및/또는 CO2의 혼합물을 선택적으로 예비-개질하기 위한 단열 예비-개질기,
(b) 탄화수소 공급원료와 수증기 및/또는 CO2의 혼합물 또는 예비-개질된 혼합물을 가열하기 위한 연도가스-함유 폐열 섹션을 갖는 연소 관형 개질기,
(c) 연도가스-함유 폐열 섹션에 통합된 공정가스 가열 코일,
(d) 폐열 섹션밖의 수증기 개질 장치 시스템을 포함하며,
여기에서, 수증기 개질 장치 시스템은 연도 가스-함유 폐열 섹션내의 가열 코일 시스템의 배관 시스템의 공정 가스 배관 시스템에 통합되고, 배관 시스템은 가열 섹션 밖에 단열 구역을 가지며, 하나 이상의 촉매작용 구조화 요소를 포함하는 고체 개질 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 방법에서의 사용을 위한 합성 가스의 제조 장치에 관한 것이다.
발명의 다양한 구체예들은 배관 시스템에 놓여진 촉매작용 구조화 요소에 대한 용이한 대체, 연도가스와 공정가스사이의 효율적인 열 공급, 및 고도의 기능 통합으로 인해 경제적으로 매력적인 고안을 가능하게 한다.
수증기 개질 장치 시스템은 공정가스 배관 시스템내에 통합되며, 연소 관형 개질기로부터의 연도가스-함유 폐열 섹션내에 위치된다. 배관 시스템은 다양한 방법으로 구조화될 수 있다. 재 가열 섹션은 통상의 공급원 및 생산물 헤더에 연결된 몇개의 평행 관들로 이루어질 수 있다. 예를 들면, 공정가스는 입구 헤더를 통해 가열 코일로 들어가고 이어서 가열 섹션 밖에 놓여진 헤더 출구에서 수집된다. 이 출구 헤더는 연결 요소에 의해 다음의 재 가열 코일 섹션에 대한 입구 헤더에 연결된다.
발명의 방법에서, 촉매작용 구조화 요소는 통상의 공정가스 배관 시스템에 놓여진다. 촉매성 요소는 하나의 가열 코일을 다음에, 예를 들면 헤더 자체에 또는 두 헤더사이의 공급 구역에 연결하는 헤더 시스템에 놓여질 수 있다. 입구- 및 출구- 헤더 및 두 헤더사이의 공급 구역은 단열 구역을 형성한다.
발명의 또 다른 구체예에서, 제 1 촉매성 요소는 출구 헤더에 놓여지고 제 2 촉매성 요소는 다음 재가열 섹션의 입구 헤더에 놓여질 수 있다.
발명의 추가의 구체예에서, 방법은 개개의 관이 가열 구역 밖으로 뻗은 공정 가스 배관 시스템에서 단열 수증기 개질하는 단계로 이루어진다. 다음으로 각 관은 U-관 또는 가열 구역 밖의 유사 요소에 의해 후속의 관과 연결된다. 연도 가스 채널 및 관-연결 요소 밖으로의 관 연장은 단열 구역을 포함하며, 여기에 촉매가 위치될 수 있다.
발명의 또 다른 구체예는, 수증기 개질이 폐열 섹션 내부 재가열 섹션내의 공정 가스 배관 시스템에서 추가적으로 일어나며, 재 가열 섹션은 예를 들어 공간에 의해 분리될 수도 있는 구조화 요소들을 갖는 것을 특징으로 하는 방법으로 이루어진다. 헤더 시스템 내에 놓여진 구조화 요소들외에 교차 파형 요소가 이 경우에 사용될 수 있다. 종래의 촉매성 펠릿이 재 가열 섹션내의 배관 시스템에 또한 사용될 수 있다.
재가열에 이어 촉매성 요소를 함유하는 헤더 섹션에서의 단열 개질하는 단계의 횟수는 발명의 방법에서 다양화될 수 있다.
다양한 고체 개질 촉매들이 가열기의 배관 시스템 내로 통합될 수 있다. 촉매층을 갖는 구조화 요소의 형태로 촉매화된 하드웨어가 발명의 방법에 사용하는데 적절하다. 발명의 방법에서 고체 촉매는 수증기 개질 촉매의 촉매층을 갖는 구조화 요소의 형태로 촉매화된 하드웨어를 포함한다. 촉매작용 구조화 요소는 가열 섹션 및 단열 반응 섹션내의 어느 위치에든 놓여진다.
촉매작용 구조화 요소란 용어는, 촉매층이 또다른 재료의 표면에 고정되는 촉매 시스템에 대해 사용된다. 기타 재료는 시스템에 강도를 주는 지지 구조물로서의 역활을 한다. 이것은 그 자체로 충분한 기계적 강도를 갖지 않는 촉매 모양을 고안할 수 있도록 한다. 기타 재료는 금속성 또는 세락믹성일 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다. 레이 아웃은 단일체, 교차 파형 구조물, 고 표면적 구조화 요소, 발포체, 플레이트, 관 벽에 부착된 구조물, 또는 기타 적절한 모양을 포함할 수도 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상세하게는 구조화 요소들은 인접하는 층들 사이에 존재하는 플로 채널을 갖는 복수 층들을 포함하는 장치인 것으로 특징될 수 있다. 층은 인접하는 층을 함께 놓아두어 플로 채널이 예를 들면, 서로 교차하거나 또는 곧은 채널을 형성할 수 있는 요소들을 초래하는 방식으로 성형된다. 구조화 요소들은 예를 들어, 미국 특허제 5,536,699호, 제 4,985,230호, 유럽 특허 제 396,650호, 제, 433,223호 및 제 208,929호에 더욱 기술되어 있으며, 이들 모두는 여기서 참고로 수록되어 있다.
2가지 타입의 구조화 요소- 곧게 채널화된 요소 및 교차-파형 요소-가 발명의 방법에 특히 적절하다.
곧게-채널화된 요소들은 단열 조건에서 가장 적합하며, 이들 요소들에 대해 다양한 구조들이 가능하다. 예를 들면, 곧은 채널 단일체가 발명의 방법에 사용하기에 적합하다.
교차-파형 요소는 관 벽으로부터 가스 스트림으로 열이 효율적으로 공급되도록 한다. 그것들은 또한 발명의 방법 특히 가열된 섹션에서의 사용에 적합하다.
기타 촉매작용 구조화 요소들은 또한 고 표면 구조화 요소들과 같은 발명의 방법에 적용될 수 있다. 시스템내로의 추가적인 촉매 활성물을 도입하는 기타의 수단들은 발명의 방법에서 촉매작용 구조화 요소, 예를 들면 얇은 필름과 같은 관 벽에 부착된 촉매 및 촉매 펠릿과 조합하여 사용될 수 있다.
도 1은 종래의 시스템을 나타내는 것으로, 탄화수소 공급원료(1) 및 수증기(2)의 공정가스가 약 450℃ 내지 550℃의 온도에서 예비-개질기(20)내에 도입된다. 예비-개질기에서 진행되는 수증기 개질 반응에 의해, 공정가스중의 온도는 탄화수소 공급원료에 따라 개질 방법을 수행할 때 그것이 단열 작동이기 때문에, 통상적으로 현저하게 감소하거나 증가한다. 예비-개질된 생성물 스트림(4) 및 선택적으로 이산화탄소(8)는 가열 코일로 들어간다. CO2의 선택적인 첨가를 쇄선으로 나타낸다.
공업용의 합성가스 제조 플랜트에서, CO2가 첨가될 수 있는, 예비 개질된 공정가스는 이어서, 연소 개질기(24)로부터의 뜨거운 연도가스(7)와의 열 교환에 의해 연소 수증기 개질기(24)의 원하는 입구온도로까지 재가열된다. 공업용의 개질기내로의 통상의 입구온도는 500℃내지 700℃사이이다.
도 2는 두개의 재가열 섹션과 촉매 요소를 갖는 세개의 섹션을 갖는 발명의 구체예를 도시한다. 발명의 방법에서, 방법에 필요한 촉매량은 필요한 열 공급 면적과 완전히 분리된다.
탄화수소 공급원(1)은 단열 예비-개질기(20)로 공급 스트림(3)을 형성하는 공정 수증기(2)와 혼합된다. 이 단계는 선택적이며, 필요하지 않으면 생략될 수 있다. 다음으로 원한다면 수증기 및/또는 CO2는 예비-개질된 생성물 스트림(4)에, 또는 예비-개질이 필요하지 않을 경우, 탄화수소 및 수증기 공급 스트림(3)에 첨가될 수 있다. 다음으로 혼합물은 공정 스트림에 대한 수증기 개질을 수행하기 위해 연도가스(12)의 열함량을 이용하는 연소 관형 개질기(29)로부터의 연도가스 섹션(27)내에 위치된 공정 가열 코일로 들어간다. 가열 코일(21)에서, 예비-개질된 스트림(4)은 헤더 시스템(22)에서 수집되기 전에 예를 들면 600℃-700℃로 가열된다. 수증기 개질 촉매(22a)로 촉매작용 구조화 요소는 헤더 시스템 내에 위치된다. 가열 스트림(4)는 열을 이용하여 촉매(22a)를 통해 통과하여 공정 스트림과 형성 스트림(5)의 탄화수소 함량을 수증기 개질하도록 한다. 스트림(5)는 제2의 공정 가열 코일(23)로 유도된다.
스트림(5)는 헤더 시스템(24)에서 수집되기 전에 가열 코일(23)에서 예를 들면, 600℃ 내지 750℃로 가열된다. 수증기 개질 촉매(24a)로 촉매화된 구조화 요소는 헤더 시스템 내부에 위치되며, 가열된 스트림(5)은 열을 이용하여 촉매(24a)를 통과하여 스트림(6)을 형성하는 공정 스트림의 탄화수소 함량을 더욱 수증기 개질하도록 한다. 스트림(6)은 제 3 공정 가열 코일(25)로 유도된다.
스트림(6)은 헤더 시스템(26)에서 수집되기 전 예를 들면 600℃ 내지 800℃로 가열된다. 수증기 개질 촉매(26a)로 촉매화된 구조화 요소는 헤더 시스템(26) 내부에 위치되며, 가열된 스트림(6)은 열을 이용하여 이 촉매를 통과하여 스트림(7)을 형성하는 공정 스트림의 탄화수소 함량을 더욱 수증기 개질하도록 한다.
몇 개의 더 많은 재가열 및 반응 단계가 이때 포함될 수 있다. 재가열 및 반응 단계의 횟수는, 원하는 효과 예를 들면, 가스 조성 또는 평형 가스 온도 등에 따른다.
원한다면, 수증기 및/또는 CO2(8)는 각 반응 단계에서 첨가될 수 있다.
재가열 및 반응 단계가 더이상 필요하지 않다면, 수증기(7)는 연소 관형 개질기(29)에 위치된 개질 관(28)로 유도된다. 여기서 추가의 열이 연료의 연소에 의해 공정에 첨가되고, 원하는 개질의 생성물이 개질 관으로부터 수집된다.
상기 기술된 구체예에서 사용된 적합하게 구조화된 요소는 곧은 채널 노몰리스이다.
발명의 장치 및 방법의 장점이 몇 개 있다. 가장 중요한 장점은, 고체 개질 촉매가 폐열 섹션 밖에 놓여진 쉽게 접근할 수 있는 요소에 존재하기 때문에, 용이하게 대체 될 수 있다는 것이다. 발명의 방법에서 방법에 필요한 촉매의 양은 필요 열 공급 면적에 전적으로 의존한다.
실시예
실시예 1
종래의 방법과 비교하여 발명의 방법에서 요구되는 촉매의 양을 비교하였다.
탄화수소 및 수증기를 예비-개질기로 공급하고 이어서 관형 개질기의 연도가스-함유 폐열 섹션내의 코일에서 가열하는 것으로 종래의 방법을 수행하였다. 수증기 개질 촉매 펠릿을 함유하는 제 1 단열 반응기를 통해 통과하기에 앞서서 먼저공급원을 가열하였다. 이어서, 혼합물을 재가열하고 다시 반응시키고, 4번의 재가열 단계 및 4번의 반응 단계 모두가 수행될 때까지 재 가열과 반응 단계의 횟수를 반복하였다.
발명의 방법에서, 탄화수소 및 수증기로 이루어진 공급원을 예비 개질기내로 공급하고 이어서 관형 개질기의 연도가스-함유 폐열 섹션내의 배관 시스템을 통해 통과시켰다. 촉매작용 구조화 요소를 함유하는 제 1 단열 헤더 시스템을 통해 통과시키기에 앞서 먼저 공급원을 가열하였다. 이어서, 혼합물을 재가열하고 다시 반응시키고, 4번의 재 가열 단계 및 4번의 반응 단계가 모두 수행될 때까지 재가열과 반응 단계의 횟수를 반복하였다.
예비-개질기 이후 제 1 재가열 코일에서 최초의 입구 온도는 450℃이고, 마지막 출구 온도는 시스템 둘 모두에 대해 650℃이다. 두 시스템 모두에 있어서, 유속 270Nm3/h로 공급원은 두 수증기 개질 시스템으로 유도되고, 생성물은 319Nm3/h의 속도로 회수된다. 탄소 유속은 100Nm3/h이다. 종래 방법의 공간 속도는 10,000-15,000Nm3C1/hrm3촉매이다. 발명의 방법에서, 촉매는 구조화 요소에 의해 지지되기 때문에, 공간 속도는 100,000-1,000,000Nm3C1/hrm3촉매로 증가될 수 있다.
발명의 방법에서 사용된 촉매량은 0.1-1.0kg이고 한편, 종래 방법에서 사용된 촉매량은 6.7-10kg이다.
발명의 방법은 더 작은 단위의 촉매 사용을 가능하게 하며, 우수한 경제적 효과를 유도하는 간략한 고안을 가능하게 한다.
실시예 2
이 실시예는 CO2의 첨가없는, 도 1 및 도 2에 기술된 시스템을 토대로 한다. 폐열 보일러를 개질기의 연도가스 섹션내에 놓아두어, 연도가스중 열 함량을 보충함으로써 전체적으로 높은 에너지 효율성을 얻도록 한다.
표 1에 나타난 특징들은, 발명의 방법을 사용하여 얻을 수 있는 실질적으로 절약을 나타낸다.
발명의 방법과 비교된 종래 방법에서 효율 분포의 비교
종래 발명
최초의 개질기 효율, Gcal/h 40.3 22.6
재가열 코일 효율, Gcal/h 5.3 없음
구조화 촉매를 갖는 재가열 코일/헤더 시스템 효율, Gcal/h 없음 12.0
총 개질 효율, Gcal/h 45.6 45.6
연도가스 플로, Nm3/h 105166 92054
폐열 보일러 효율, Gcal/h 9.8 2.0
결과는 개질기에 의해 요구되는 효율이, 발명의 방법이 사용된 경우에 훨씬 적다는 것을 보여준다. 결과적으로 더 작은 개질기가 발명의 방법에 사용될 수 있다. 연도가스 유속 감소외에 발생된 수증기의 양 역시 감소되었다. 전체적으로 실질적인 절약이 이룩된다.
본 발명의 합성가스의 방법 및 장치에 의해, 배관 시스템에 놓여진 촉매작용 구조화 요소 및/또는 촉매 펠릿에 대한 용이한 대체, 연도가스와 공정가스사이의 효율적인 열 공급, 및 고도의 기능 통합으로 인한 장치의 단순화가 가능하다.

Claims (12)

  1. (a) 연소 관형 개질기로부터의 연도가스 함유 폐열 섹션에서 탄화수소 공급원료와 수증기 및/또는 CO2의 반응 혼합물을 가열하는 단계,
    (b) 고체 개질 촉매와의 접촉에 의해 폐열 섹션 밖의 반응혼합물을 단열 개질하는 단계,
    (c) 원하는 반응 혼합물 조성 및 온도에 이를때까지 단계 (a)와 (b)를 반복하는 단계,
    (d) 연소 관형 개질기에 반응 혼합물을 공급하고, 그 혼합물을 원하는 조성 및 온도로 더욱 개질하는 단계를 포함하며,
    여기에서, 반응 혼합물을 단열 개질하는 단계는 연도 가스-함유 폐열 섹션내의 공정 가스 배관 시스템에서 수행하고, 배관 시스템은 가열 섹션 밖에 단열 구역을 가지며, 하나이상의 촉매작용 구조화 요소를 포함하는 고체 개질 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는, 탄화수소 공급원료의 촉매 수증기 및/또는 CO2개질에 의한 합성가스의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 탄화수소와 수증기 및/또는 CO2의 반응 혼합물을 가열 단계 (a)에 앞서서 예비-개질하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 구조화 요소가 교차-파형인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 구조화 요소가 단일체인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 구조화 요소가 고 표면 구조화 요소인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 고체 개질 촉매가 가열 코일로 그리고 가열 코일로부터 공정 가스를 공급 및 수집하는 헤더 시스템내의 단열 구역에 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 고체 개질 촉매가 코일 관의 단열 구역 및/또는 관-연결 요소 내에 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 연도 가스-함유 폐열 색션 내부에 위치된 공정 가스 배관 시스템이 고체 개질 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. (a) 탄화수소 공급원료와 수증기 및/또는 CO2의 혼합물을 선택적으로 예비-개질하기 위한 단열 예비-개질기,
    (b) 탄화수소 공급원료와 수증기 및/또는 CO2의 혼합물 또는 예비-개질된 혼합물을 가열하기 위한 연도가스-함유 폐열 섹션을 갖는 연소 관형 개질기,
    (c) 연도가스-함유 폐열 섹션에 통합된 공정가스 가열 코일,
    (d) 폐열 섹션밖의 수증기 개질 장치 시스템을 포함하며,
    여기에서, 수증기 개질 장치 시스템은 연도 가스-함유 폐열 섹션내의 가열 코일 시스템의 배관 시스템의 공정 가스 배관 시스템에 통합되고, 배관 시스템은 가열 섹션 밖에 단열 구역을 가지며, 하나 이상의 촉매작용 구조화 요소를 포함하는 고체 개질 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항에 따른 합성 가스의 제조 장치.
  10. 제 9 항에 있어서, 고체 개질 촉매가 가열 코일로 그리고 가열 코일로부터 공정 가스를 공급 및 수집하는 헤터 시스템내의 단열 구역에 있는 것을 특징으로 하는 장치.
  11. 제 9 항에 있어서, 고체 개질 촉매가 코일 관의 단열 구역 및/또는 관-연결 요소 내에 있는 것을 특징으로 하는 장치.
  12. 제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 연도 가스-함유 폐열 섹션내에 위치된 공정 가스 가열 코일이 고체 개질 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는 장치.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100905638B1 (ko) * 2007-07-25 2009-06-30 한국에너지기술연구원 합성가스 제조 반응기 및 합성가스 제조방법

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7807110B2 (en) 2004-03-12 2010-10-05 Cormetech Inc. Catalyst systems
US7776786B2 (en) 2004-05-04 2010-08-17 Cormetech, Inc. Catalyst systems advantageous for high particulate matter environments
US7638039B2 (en) * 2004-06-15 2009-12-29 Cormetech, Inc. In-situ catalyst replacement
WO2006027175A1 (en) * 2004-09-09 2006-03-16 Haldor Topsøe A/S Process for production of hydrogen and/or carbon monoxide
US7377951B2 (en) * 2005-04-15 2008-05-27 Air Products And Chemicals, Inc. Process to utilize low-temperature waste heat for the preparation of synthesis gas
KR100711349B1 (ko) 2005-06-17 2007-04-27 한국가스공사 삼중개질반응을 이용한 합성가스의 제조방법
US20070000173A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Michael Boe Compact reforming reactor
US20070000172A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Michael Boe Compact reforming reactor
US8216323B2 (en) * 2005-06-30 2012-07-10 General Electric Company System and method for hydrogen production
KR20150029004A (ko) 2006-01-23 2015-03-17 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 열 집적과 함께 천연가스로부터 에틸렌을 생산하는 방법
DK2363194T3 (da) * 2006-08-01 2013-02-11 Cormetech Inc System til fjernelse af nitrogenoxider fra en udstødningsgas
US7824574B2 (en) * 2006-09-21 2010-11-02 Eltron Research & Development Cyclic catalytic upgrading of chemical species using metal oxide materials
US7501078B2 (en) 2007-01-10 2009-03-10 Air Products And Chemicals, Inc. Process for generating synthesis gas using catalyzed structured packing
US20080260631A1 (en) 2007-04-18 2008-10-23 H2Gen Innovations, Inc. Hydrogen production process
DE102007019830B3 (de) * 2007-04-25 2008-07-31 Uhde Gmbh Primärreformer mit brennerzuführenden Sekundäreinlasskanälen
US7790059B2 (en) 2007-10-18 2010-09-07 Air Products And Chemicals, Inc. Staged hydrocarbon/steam reformer apparatus and method
US8303929B2 (en) 2009-04-15 2012-11-06 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing a hydrogen-containing product gas
US8287763B2 (en) 2010-10-28 2012-10-16 Air Products And Chemicals, Inc. Steam-hydrocarbon reforming with limited steam export
US20120157731A1 (en) * 2010-12-16 2012-06-21 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L' Exploitation Des Procedes Georges Claude Multistage Prereforming
WO2012112065A1 (ru) 2011-02-18 2012-08-23 "Крено Инвест Са" Способ и устройство для получения синтез - газа
US8591769B2 (en) 2011-12-15 2013-11-26 Air Liquide Large Industries U.S. Lp Hydrogen production with reduced carbon dioxide generation and complete capture
US8580153B2 (en) * 2011-12-20 2013-11-12 Air Liquide Large Industries U.S. Lp Hydrogen production with reduced carbon dioxide generation and complete capture

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3919114A (en) * 1969-11-21 1975-11-11 Texaco Development Corp Synthesis gas process
US3743488A (en) * 1971-05-27 1973-07-03 Fluor Corp Synthesis gas generation process
FR2169961A1 (en) 1972-02-05 1973-09-14 Inst Nawozow Sztucznych Steam reforming of hydrocarbons - using surfaces of reactor heating tubes as catalyst
CA1008667A (en) 1972-06-30 1977-04-19 Foster Wheeler Corporation Catalytic steam reforming
JPS5265190A (en) 1975-11-25 1977-05-30 Inst Nabozofu Sutsukuzunitsuhi Manufacture of contacttreaction tubes carrying catalyst on wall
JPS5382690A (en) 1976-12-29 1978-07-21 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd Improved preparation of synthetic gas for ammonia
US4844837A (en) 1982-09-30 1989-07-04 Engelhard Corporation Catalytic partial oxidation process
GB8308343D0 (en) 1983-03-25 1983-05-05 Ici Plc Steam reforming
GB8309359D0 (en) 1983-04-06 1983-05-11 Ici Plc Synthesis gas
JPH0657601B2 (ja) 1984-10-17 1994-08-03 日揮株式会社 炭化水素の水蒸気改質法
DK165946C (da) 1985-03-21 1993-07-05 Haldor Topsoe As Reformingproces under varmeudveksling og reaktor dertil
JPH0722694B2 (ja) 1986-03-18 1995-03-15 株式会社日立製作所 燃料改質器
DK156701C (da) * 1987-08-27 1990-01-29 Haldor Topsoe As Fremgangsmaade til gennemfoerelse af heterogene katalytiske kemiske reaktioner
US4959079A (en) * 1987-10-23 1990-09-25 Santa Fe Braun Inc. Steam reforming process with low fired duty
GB8728882D0 (en) 1987-12-10 1988-01-27 Ici Plc Hydrogen
EP0334540B1 (en) 1988-03-24 1993-10-20 Imperial Chemical Industries Plc Two-step steam-reforming process
US4990481A (en) 1988-05-20 1991-02-05 Toyo Engineering Corporation Catalyst for steam reforming
JP2662529B2 (ja) 1989-10-02 1997-10-15 三菱化学エンジニアリング株式会社 無電解めっきによる改質ガス製造装置および方法
DK167864B1 (da) 1990-02-02 1993-12-27 Topsoe Haldor As Fremgangsmaade og reaktorsystem til reforming af carbonhydrider under varmeveksling
US5429809A (en) 1991-09-23 1995-07-04 Haldor Topsoe A/S Process and reactor for carrying out non-adiabatic catalytic reactions
JPH05155602A (ja) 1991-12-09 1993-06-22 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 薄型水蒸気改質反応器
DK169614B1 (da) 1992-08-13 1994-12-27 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde og reaktor til fremstilling af hydrogen- og carbonmonoxidrige gasser
FR2696168B1 (fr) 1992-09-25 1994-12-09 Inst Francais Du Petrole Procédé et dispositif de fabrication de gaz de synthèse et utilisation associée.
EP0640385B1 (de) * 1993-08-26 1998-05-20 Sulzer Chemtech AG Packung mit katalytischen oder adsorbierenden Mitteln
MY131526A (en) 1993-12-27 2007-08-30 Shell Int Research A process for the preparation of carbon monoxide and/or hydrogen
JP3389412B2 (ja) 1996-05-16 2003-03-24 東洋エンジニアリング株式会社 改良された低級炭化水素用水蒸気改質触媒
ATE200884T1 (de) 1997-01-22 2001-05-15 Haldor Topsoe As Erzeugung eines synthesegases durch dampfreformierung unter verwendung eines katalysierten hardware
US6048472A (en) * 1997-12-23 2000-04-11 Air Products And Chemicals, Inc. Production of synthesis gas by mixed conducting membranes
DK173496B1 (da) 1998-07-16 2001-01-02 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til fremstilling af syntesegas ved vanddampreformering under anvendelse af en katalyseret metaloverflade
GB9817526D0 (en) 1998-08-13 1998-10-07 Ici Plc Steam reforming
DK173897B1 (da) 1998-09-25 2002-02-04 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til autotermisk reforming af et carbonhydridfødemateriale indeholdende højere carbonhydrider
WO2000058242A2 (en) 1999-03-30 2000-10-05 Syntroleum Corporation System and method for converting light hydrocarbons into heavier hydrocarbons with a plurality of synthesis gas subsystems
ES2375102T3 (es) * 1999-07-15 2012-02-24 Haldor Topsoe A/S Procedimiento para el reformado con vapor catalítico de un material de alimentación hidrocarbonado.
US20010051662A1 (en) 2000-02-15 2001-12-13 Arcuri Kym B. System and method for preparing a synthesis gas stream and converting hydrocarbons
US6444712B1 (en) 2000-09-28 2002-09-03 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Methanol, olefin, and hydrocarbon synthesis process
US20020165417A1 (en) * 2001-03-14 2002-11-07 Toyo Engineering Corporation Process for producing synthesis gas

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100905638B1 (ko) * 2007-07-25 2009-06-30 한국에너지기술연구원 합성가스 제조 반응기 및 합성가스 제조방법

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