KR20030096095A - 교차결합된 나노입자를 함유한 손상 저항성 코팅제, 필름및 그 제품 - Google Patents

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일렌다카스밀에스
스페라마이클루이스
달리앤드류티.
고어로버트에이취
데본포트웨인
런드퀴스트에릭쥐
리베폴프란씨스
레스니악제임스알.
사이몬에탄에스.
마취레더워렌웨이취.
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롬 앤드 하스 캄파니
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Abstract

코팅, 필름 또는 제품에 직경이 1∼100㎚ 범위인 교차결합된 중합체 나노입자를 첨가함을 포함하는 코팅, 필름 또는 제품에 대한 손상방지성을 부여하는 방법이 제공된다.

Description

교차결합된 나노입자를 함유한 손상 저항성 코팅제, 필름 및 그 제품{DAMAGE RESISTANT COATINGS, FILMS AND ARTICLES OF MANUFACTURE CONTAINING CROSSLINKED NANOPARTICLES}
손상 저항성은 대부분의 코팅제, 필름이나 그 제품에서 필요한 특성이다.
코팅제, 필름 및 그 제품들은 태양광선과 가혹한 기후조건 같은 환경적 및 물리적 뿐만 아니라 화학적으로 스트레스를 받게 된다.
이들 스트레스는 코팅제, 필름이나 제품의 표면에 상당한 마모를 야기할 뿐만 아니라 그 표면을 깍아내고, 훼손시키고, 열화시키고, 스트레칭 되게하고, 식각이나 오염시키게 할 수 있다.
이들 환경적, 물리적 및 화학적 스트레스에 저항성을 갖는 코팅제, 필름 및 제품을 만들기 위해 무기 및 중합체입자들이 사용되어 왔다. 전형적으로 이들 입자들은 100∼1000㎚범위의 크기를 갖는다. 무기 및 중합체입자의 잇점은 젖음성과 덮힘성, 신속 건조성, 균일한 건조성, 오일제거성, 자기 정화성, 얼룩 방지성, 오염물부착 방지성, 깨끗한 외관, 광택성, 착색성, 표면 흠 보수성, 평탄성, 안티-헤이징, 표면마찰개질, 활동성분 방출성, 투명성(예를들어 유리 및 그 같은 종류의 경우) 및 손상 저항성 중 최소 한가지를 갖는다는 것이다.
그러나 이같은 성질을 갖는 코팅제, 필름이나 제품을 개발하는데는 여러가지 문제점이 있었다. 이들 문제점으로는 1회사용 보호에 대한 제약, 불충분한 적용, 표면인성 및/또는 사용동안 피막의 박리화, 개질 가능한 표면제약성 및 내구성이나 손상 저항성 부족 등을 들수 있다.
이들 문제점을 해결하기 위한 여러가지 시도가 있었다.
Ueno등의 미국 특허 5,034,432는 내오염 및 내후성을 증진시키기 위해 평균직경이 0.001 마이크론(micron)∼10 마이크론인 수지입자를 포함하는 파우더 코팅제를 개시하고 있다.
그러나 이 특허는 직경 0.16 마이크론(160나노메터)미만의 미세입자의 예를 개시하고 있지는 않는 것이다.
또한 Ueno는 평균입자 직경이 0.001 마이크론에 접근하는 입자를 제조하기가 어렵다고 개시하고 있다. 또한 내오염성 및 내후성 코팅 파우더를 위한 미세입자의 유효농도는 미세입자 평균입자 직경에 역비례한다. 결국 Ueno 등의 특허는 표면 이동을 나타내는 미세입자를 포함하여 구성되는 조성물에 대하여는 개시하고 있지 않는 것이다.
EP 0832947 A2에서, Oermann은 스크래치 저항성 투명피막 자동차 코팅제 제조를 위해 코팅조성물에 1∼1000nm 무기입자를 사용함을 개시하고 있다.
Anderson에 부여된 미국 특허 6,387,519(US'519)는 코팅조성물에 편입시키기 전에 평균입자 크기가 1∼1000nm인 입자를 포함하는 경화 코팅제에 대하여 개시하고 있다.
상기 입자는 경화조성물의 표면 부위에 보다 큰 농도로 위치한다.
상기 입자는 세라믹 물질, 금속물질, 실리카, 알루미나, 지르코니아, 실록산, 금속 산화물과 폴리에틸렌, 폴리카보네이트, 아크릴중합체, 스티렌 및 폴리아미드 같은 유기중합체와 같이 다양한 물질로 형성될 수 있다.
컬럼9, 63∼67째줄; 컬럼10 1∼10째줄; 컬럼10 39∼46째줄; 컬럼12 59∼67째줄; 컬럼13 1∼23째줄을 참조 바란다.
상기 유기중합체들은 교차결합되지 않았으나 경화된 교차결합된 코팅제 부분이 될 수 있다.
상기 '519 특허는 특히 자동차 코팅조성물로 사용하기 위해 무기입자 및 개질된 무기입자, 특히 실리카 및 실록산을 개시한다.
La Poterie에 부여된 미국 특허 5,538,717은 손상 저항성을 갖는 수성계 손톱광택 제재를 개시하고 있다.
La Poterie는 2∼40nm 음이온 폴리에스테르-폴리우레탄 및 폴리에테르-폴리우레탄 입자로 구성된 수성 음이온 분산물의 사용을 개시하고 있다.
La Poterie에 의해 기술된 입자들은 교차결합되지 않으며 아크릴 및 스티렌 조성물을 포함하지 않는다.
나아가 La Poterie는 수성 손톱 광택 조성물에 무기나노입자 및 중합체 나노입자의 조합을 사용함을 개시하지 않는다.
이에 본 발명의 목적은 보다 개선된 코팅제, 필름 및 제품을 제공하는데 있다.
본 발명자는 직경 1∼100nm의 직경을 갖는 교차결합된 유기 중합체 나노입자를 단독으로 또는 무기 나노입자와 함께 사용하여 손상 저항성 코팅제, 필름 또는 제품으로 제조될 수 있음을 발견하였다. 나아가, 본 발명자의 교차결합된 중합체 나노입자는 산업용 코팅제, 바닥 광택제, 자동차 코팅제 및 손톱 광택제같은 신변제품등 여러가지 용도에 유용한 것이다.
본 발명은 코팅제, 필름 또는 제품에 손상 저항성을 부여하는 방법에 관한 것이며, 이 방법은 이들 코팅제, 필름 또는 제품에 교차결합된 중합체 나노입자(Polymeric nanoparticles, PNPs)를 단독으로 또는 무기 나노입자와 함께 첨가함을 포함한다.
본 발명은 나아가 입자크기가 1∼100nm 직경을 갖는 교차결합된 중합체 나노입자(PNP) 단독으로 또는 무기나노입자와 함께 포함하여 구성되는 손상 저항성 코팅제, 필름 또는 제품에 관한 것이다.
이하 다음 용어는 다음 의미를 갖는다.
용어 "물품(article)" 또는 "제품(article of manufacture)"은 폴리올레핀 파이프, 시이트, 필름, 가방, 자동차 내외장부품, 절연 및 데크가구용 기포물품 같은 성형된, 압출되었거나 형상화제품, 성형복합물, 필름, 다층필름같은 주조제품 및 인쇄회로기판 (PCB)이나 인쇄배전판(PWB) 제조에 사용되는것같은 프리플랙을 의미한다.
여기 사용되는 용어 "평균입자직경"은 PNP에 있어서 겔 침투 크로마토그라피(GPC)에 의해 측정시 또는 표준 동적광산란기술(standard dynamic light scattering techniques)을 사용하여 측정시의 평균직경을 의미한다.
용어 "중합체 나노입자(PNP)"는 입자크기 1∼100nm 이며 교차결합을 함유한 거대분자를 의미한다.
상기 교차결합은 1∼100% 수준이다.
용어 "경화성 성분 또는 중합체"란 열경화성과 열가소성중합체 또는 수지 모두를 포함하는 형상화제품을 만드는데 사용될수 있는 어떠한 고체 또는 액체 유기 바인더 또는 수지물질과 천연 및 합성중합체 또는 수지를 의미한다.
용어 "경화표면(cured surfaces)"이란 경화된 코팅제, 경화된 바닥 처리조성물, 경화된 피막 및 경화제품의 표면을 의미한다.
용어 "손상(damage)"이란 코팅제, 필름 또는 제품의 마모, 훼손, 홈형성, 스크래치 및, 금속오염같은, 표면손상을 포함한다.
용어 "비-필름형성(non-film forming)"이란 350℉ 열판상에서 유동하지 않는 물질을 의미한다.
용어 "PNP입자분산"이란 연속매체인 제 2위상 내에 제 1위상이 분포되는 최소 2개의 위상을 포함하는 물리적상태를 의미한다.
용어 "용매" 및 "중합매체"는 상호 같은 의미로 사용될수 있다.
용어 "PNP 농축물"이란 본 발명에 의한 중합체, 경화성 성분 또는 수지내의PNP의 고체 또는 액체 분산물을 의미한다.
여기서 사용되는 용어 "Tg"란 공지의 차등주사열량(Differential Scanning Calorimetry, DSC)법으로 측정된 유리전이온도를 의미한다.
본 명세서에 사용되는 약어의 의미는 다음과 같다.
C=섭씨; ㎛=마이크론; UV=자외선; rpm=분당회전수; ㎚=나노메터; J=주울; ㏄=입방센티메터; g=그램; wt％=중량%; L=리터 ; mL=밀리리터 ; MIAK=메틸이소-아밀케톤; MIBK=메틸 이소-부틸케톤; BA=부틸 아크릴레이트; AA=아크릴산; IA=이타콘산; MAA=메타크릴산; DMA=디메타크릴레이트; DMA=폴리(메틸 아크릴레이트); EG=에틸렌 글리콜; DPG=디프로필렌 글리콜; BA=부틸아크릴레이트; DEGDMA=디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; EGDMA= 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; DPEPA=디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트; HEMA=히드록시에틸 메타크릴레이트; IBMA=이소부틸 메타크릴레이트; MAPS=MATS 또는 MAPS=(트리 메톡시 시릴)프로필 메타크릴레이트; MMA=메틸 메타크릴레이트; PPG=폴리프로필렌글리콜; PGDMA=프로필렌글리콜 디메타크릴레이트; DVB=디비닐 벤젠; PGDMA=프로필렌글리콜 디메타크릴레이트; TMPTMA=트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트; TMPTA=트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트; SMA=스테아릴 메타크릴레이트; LMA=라우릴 메타크릴레이트; GMA=글리시딜 메타크릴레이트
용어 "(메트)아크릴" 이란 아크릴과 메타크릴 모두를 가르키며,
용어 "(메트)아크릴레이트"란 아크릴레이트와 메타크릴레이트 모두를 가르킨다.
마찬가지로 용어 "(메트)아크릴아미드"란 아크릴아미드와 메타크릴아미드 모두를 가르킨다.
"알킬"은 직쇄, 분지된 그리고 환형 알킬기를 포함한다.
이하 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명은 코팅제, 필름 또는 제조품에 손상저항성을 부여하는 방법에 관한 것이며, 이 방법은 코팅제, 필름 또는 제품에 직경이 1∼100㎚인 교차결합된 중합체 나노입자(PNP)를 단독으로 또는 무기나노입자와 합하여 첨가함을 포함하는 단계를 포함한다.
본 발명은 교차결합된 중합체 나노입자(PNP) 단독으로 혹은 무기 나노입자와 합하여 구성되는 손상 저항성 코팅제, 필름 또는 제품에 관한 것이며, 이 나노입자는 직경 1∼100㎚의 크기 범위를 갖는다.
나아가, 본 발명은 손상 저항성 코팅제, 필름 또는 제품제조에 사용되고 직경 1∼100㎚인 교차결합된 중합체 나노입자(PNP)를 단독으로 또는 무기 나노입자를함께 포함하여 구성되는 조성물을 제공한다.
바람직하게는, 본 발명의 교차결합된 PNP의 평균입자직경은 1∼100㎚, 보다 바람직하게는 1∼50㎚, 가장바람직하게는 1∼30㎚인것이 좋다.
본 발명의 교차결합된 PNP는 이분야에서 공지된 중합기술에 의해 형성될수 있으며, 이들 기술로는 한정하는 것은 아니지만 축중합, 양이온중합, 고리개방치환중합, 음이온 중합 및 자유래디컬 중합을 들 수있다.
가장 바람직한 기술은 래디컬 중합단량체와 최소하나의 교차결합 단량체의 자유래디컬 부가 중합이다.
본 발명의 교차결합 PNP는 바람직하게는 1∼100 중량% 교차결합제, 보다 바람직하게는 2∼85% 교차 결합제, 가장 바람직하게는 5∼50% 교차결합제를 포함한다.
본 발명에 유익한 적절한 멀티-에틸렌계-불포화교차결합 단량체의 예를들면 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 알릴메타크릴레이트(ALMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), DEGDMA, 프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜 디아크릴레이트, TMPTMA, 2,2-디메틸프로판-1,3-디아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디아크릴레이트, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 600디메타크릴레이트, 폴리(부탄디올)디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리에톡시 트리아크릴레이트, 글리세릴 프로폭시트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라 아크릴레이트(PETTA), 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트(PETMA) 및 그 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에 유익한 다른 교차결합제는 DVB, 비닐우레탄, 디알릴에테르, 디알릴에스테르, 비닐폴리에스테르, 트리비닐벤젠, 디비닐톨루엔, 디비닐피리딘, 디비닐나프탈렌과 디비닐크실렌, 디에틸렌글리콜 디비닐에테르, 비스아크릴아미드, 트리알릴 시아누레이트 및 트리비닐시클로 헥산을 들수 있다.
실리콘-함유 수지로써 고온 저항성 응용처에 사용하기 위하여, 교차결합제는 예를들어, 디비닐실란, 트리비닐실란, 디메틸 디비닐실란, 디비닐메틸실란, 메틸트리비닐실란, 디페닐 디비닐실란, 디비닐페닐실란, 트리비닐페닐실란, 디비닐 메틸페닐실란, 테트라비닐실란 같은 시릴기 함유 단량체, 디메틸비닐실록산, 폴리(메틸비닐실록산), 폴리(비닐 하이드로 실록산), 폴리(페닐비닐 실록산)같은 실록산 함유 단량체 및 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직한 교차 결합제의 예로서는 DVB, TMPTA, TMPTMA, EGDMA, ALMA, 비스아크릴아미드 및 DEGDMA를 들 수 있다.
본 발명의 실시에 유익한 중합가능 단량체의 예로서는 알킬(메트)아크릴레이트, 알리사이클릭(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 비닐아세테이트, 알케닐(메트)아크릴레이트, 아릴(메트)아크릴레이트, 알킬아릴(메트)아크릴레이트, 플루오로알킬(메트)아크릴레이트, 비닐 방향족 단량체, 비닐아세테이트,(메트)아크릴산 및 치환된 에틸렌 단량체를 포함한다.
본 발명의 PNP제조에 유익한 바람직한 알킬(메트)아크릴레이트의 예로서는 치환되었거나 치환되지 않은 메틸 메타크릴레이트(MMA), 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트(BMA), 부틸아크릴레이트(BA), IBMA, IBOMA, IA, GMA, SMA, 헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA), 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 운데실 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 테트라 데실 메타크릴레이트, 펜타데실 메타크릴레이트, 헥사데실 메타크릴레이트, 헵타데실 메타크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, 노나데실 메타크릴레이트, 코실 메타크릴레이트, 에이코실 메타크릴레이트 및 그 혼합물을 들 수 있다.
산 기능성 단량체를 함유한 PNP를 제조하기에 유익한 치환된 알킬(메트)아크릴레이트 단량체로서는 (C2-C6)알킬, 분지되었거나 분지되지않는 알킬기로 이루어진 그룹에서 선택된 치환된 알킬기를 갖는 히드록시 알킬(메트)아크릴레이트 단량체 같이 알킬 래디컬내에 하나이상의 히드록실기를 갖는 것들을 포함한다.
마찬가지로 PNP제조를 위해 아세토아세톡시기를 함유한 단량체 또는 단량체들을 함유한 히드록실기를 사용하는 경우 이들기와의 반응을 위해 산기능성 단량체를 첨가할 수 있다. 이들 단량체의 예로서는 히드록시 알킬(메트)아크릴레이트 2-히드록시 에틸 아크릴레이트(HEMA) 2-히드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 2-히드록시 프로필 메타크릴레이트 및 아세토아세톡시 메타크릴레이트를 들수 있다.
본 발명에 유용한 다른 치환된 (메트)아크릴레이트 단량체는 γ-프로필(트리)(C1-C6)알킬시릴(메트)아크릴레이트, γ-프로필 트리(C1-C6)알킬시릴(메트)아크릴레이트, γ-프로필 디(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬시릴(메트)아크릴레이트, γ-프로필 디(C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시시릴(메트)아크릴레이트, 비닐 트리(C1-C6)알콕시시릴(메트)아크릴레이트, 비닐 디(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬시릴(메트)아크릴레이트, 비닐(C1-C6)알콕시디(C1-C6)알킬시릴(메트)아크릴레이트, 비닐트리(C1-C6)알킬시릴(메트)아크릴레이트 및 그 혼합물을 갖는 실리콘-함유 단량체를 포함한다.
본 발명의 실시에 있어서 중합가능 단량체로 유용한 비닐 방향족 단량체로는 스티렌(STY), α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, ρ-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐나프탈렌, 비닐크실렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 플루오로스티렌, 및 그 혼합물을 들수 있다.
본 발명의 실시에 유용한 다른 중합가능 단량체로서는 시클로펜타디엔, 알릴단량체, 비닐아세테이트, 비닐포름아미드, 비닐클로라이드, 비닐 플루오라이드, 비닐 브로마이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐리덴 브로마이드를 들수 있다.
그러나, (메트)아크릴레이트 단량체를 중합시키는데 통상 사용되는 디벤조일 퍼옥사이드 같은 개시제를 이용하여 중합될수 있는 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
바람직한 중합가능 단량체의 예로서는 BA, BMA, IBOMA, MMA, MA, MAA, AA, IA, 스티렌, SMA, LMA, GMA 및 HEMA 를 들 수 있다.
본 발명의 자유래디컬 중합에 유익한 개시제의 예를들면 퍼옥시에스테르, 디알킬퍼옥사이드, 알킬하이드로퍼옥사이드, 퍼술페이트, 아조개시제, 레독스 개시제등을 들 수 있다.
유익한 자유래디컬 개시제의 예로서는 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸디옥토에이트, t-아밀 퍼옥시피바레이트, 큐멘 하이드로퍼옥사이드 및 아조이소부티로니트릴과 2,2'-아조비스(2-메틸부탄니트릴)같은 아조화합물을 들수 있다. 바람직하게는, 상기 자유래디컬 개시제는 t-아밀 퍼옥시피바레이트이다.
사용되는 자유래디컬 개시제의 량은 전형적으로 전체단량체의 중량기준으로 0.05∼10%이다.
입자크기 및 분포의 제어는 용제선택, 개시제선택, 총 고체수준, 개시제수준, 다기능성 단량체의 종류 및 량, 사슬전달제의 종류 및 량 그리고 반응조건과 같은 방법으로 가능하다.
사슬전달제는 본 발명에 유익한 중합체를 제조하기 위해 임의로 사용될 수 있다. 적절한 사슬전달제의 예로서는 메르캅토 프로피온산, 도데실 메르캅탄 같은 알킬 메르캅탄과 톨루엔 같이 활성화 수소를 갖는 방향족 탄화수소를 들수 있다.
본 발명의 실시에 유용한 용제 또는 중합매질의 예로서는 알칸 같은 탄화수소, 플루오르화 탄화수소, 방향족 탄화수소, 에테르, 케톤, 에스테르, 알콜, 물 및 그 혼합물을 들수 있다.
특히 적절한 용제로는 메시틸렌, 크실렌(xylenes), 디페닐에테르, 감마부티로락톤, 에틸아세테이트, 에틸락테이트, 프로필렌글리콜, 모노메틸에테르 아세테이트, 카프로락톤, 2-헵타논, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤, 메틸에틸케톤, 이소부틸아세테이트, 프로필렌글리콜, 모노메틸에테르 및 헥산올, t-부탄올 및 이소프로판올 같은 알콜을 들수 있다.
본 발명에 유용한 무기 나노입자로는 점토, 실리카(클로이드, 훈증, 비정질), 실리카 졸, 티타늄디옥사이드, 금속(알루미나와 지르코니아), 금속산화물(예를들어 세슘옥사이드, 알루미나 옥사이드, 이트륨 옥사이드, 안티몬옥사이드), 금속 나이드라이드, 금속카바이드, 금속술파이드, 금속실리케이트, 금속 보라이드, 금속 카보네이트, 제오라이트 및 탄소나노튜브를 들수 있다. 무기입자의 입자크기는 바람직하게는 1∼1000㎚, 보다 바람직하게는 1∼100㎚, 가장바람직하게는 2∼50㎚범위이다.
이하 본 발명의 교차결합된 PNP 제조방법을 예시하는 본 발명의 실시예를 설명한다.
(실시예)
실시예1: 교차 결합된 중합체 나노입자의 제조
500mL 반응기에 열전쌍, 온도제어기, 쓸기가스주입기, 쓸기가스출구를 갖는 수냉 환류컨덴서, 교반기 및 첨가 판넬을 장착하였다.
첨가 판넬에 메틸 메타크릴레이트(100% 순도) 18g , 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(100% 순도) 2g, 광천수내에 용해시킨 t-아밀 퍼옥시피발레이트 75% 용액 1.6g 및 디이소부틸케톤(DIBK) 180g 으로 구성되는 단량체 혼합물 201.60g 을 장입하였다.
DIBK 180g 을 함유한 반응기중 그후 반응기의 내용을 75℃까지 가열하기 전에 30분간 질소쓸기 하였다. 반응기의 내용물이 75℃에 도달한 때, 상기 첨가판넬내의 단량체 혼합물을 90분에 걸쳐 반응기에 균일하게 장입하였다. 단량체 혼합물 부가 30분후, 광천수내에 용해시킨 t-아밀 퍼옥시피발레이트 75%용액 0.06g 과 DIBK 2g 으로 이루어진 2개의 체이서등분중 첫번째를 30분간격을 두고 첨가하였다. 두번째 체이서등분의 마지막에 반응기의 내용물을 80℃에서 2 1/2시간 유지하여 반응을 종료하였다.
그 결과 중합체를 헵탄으로 침전분리시키고, 여과수집하고 진공건조시켜 백색파우더를 얻었다.
이 물질을 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트에 다시 용해시켰다. 이같이 형성된 나노입자는 동적 레이저광 산란법으로 측정시 입자크기 분포가 0.8∼5.0㎚이고 평균 1.4㎚인 입자를 가졌다.
실시예 2- 교차 결합된 나노입자의 제조
1000mL 반응기에 열전쌍, 온도제어기, 쓸기가스주입기, 쓸기가스 출구가 달린 수냉 환류컨덴서, 교반기 및 부가 튜브를 장착하였다. 메틸에틸케톤(MEK) 500g 을 함유한 반응기를 그 반응기의 내용물을 80℃로 가열하기전에 30분간 질소쓸기 하였다.
반응기의 내용물이 80℃에 도달했을때, 메틸메타크릴레이트(100% 순도)90g, 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트 10g, 광천수에 용해시킨 t-아밀 퍼옥시피발레이트 75% 용액 5g 및 MEK 100g 을 함유한 단량체 혼합물을 90분에 걸쳐 반응기에 균일하게 장입하였다. 단량체 혼합물 부가 60분후, 광천수에 용해시킨 t-아밀 퍼옥시 피발레이트 75% 용액 1g 으로 구성된 2 체이서등분중 첫번째를 30분 간격을 두고 첨가하였다.
2번째 체이서 등분의 끝에서, 상기 반응기의 내용물을 80℃에서 6시간 유지하여 반응을 완료하였다.
진공하에 용제를 제거하여 결과 중합체를 분리하였다.
이렇게 형성된 나노입자는 2∼20㎚의 입자크기 분포를 가졌다.
실시예 3- 교차결합된 중합체 나노입자의 제조
물 100g, 28% w/w 고체 암모늄 라우릴 술페이트(ALS) 1.6g, 에틸아크릴레이트(EA) 68g, 메틸메타크릴레이트(MMA) 17g, 디비닐벤젠(DVB) 12.5g 및 메타크릴산(MAA) 5g 으로된 혼합물로부터 단량체 에멀젼을 제조하였다.
물 445g, 28% w/w고체 ALS 22.2g, 및 APS 0.37g 을 함유한 반응용기를 질소대기하에 85℃로 가열하였다.
상기 단량체 에멀젼을 90분에 걸쳐 상기 반응용기에 옮겼다.
옮긴후 30분에 결쳐 상기 반응물을 85℃로 유지한 다음 65℃로 냉각시켰다. 냉각후, 10% FeSO41.33g 을 첨가하였다. 1분후, 70% t-BHP 0.2g 을 첨가하고 2분후 100% 이소아스코르브산(IAA) 0.10g을 첨가하고 반응혼합물을 15분간 유지하였다.
같은 순서로 같은 시간에 걸쳐 제 2체이서 시스템을 첨가하였다.
그후 반응물을 주위온도로 냉각시키고 400메쉬체로 걸렀다.
실시예 4- PNP 배합물
본 발명의 PNP 는 PNP 입자 분산물이나 액체, 에멀젼, 분산물 또는 용액 형태로된 PNP농축물로 제형화 될 수 있다.
그러나, 제품-형성 또는 필름-형성 파우더와 파우더 코팅제에서 분산물, 에멀젼 또는 용액형태의 PNP, PNP 입자 분산물 및 PNP 농축물은 사용을 위해 건조된다.
PNP 또는 PNP 입자 분산물은 액체분산 또는 열가소성 용융-혼합 과정동안 중합체 성분내에 편입될 수 있다.
PNP 또는 PNP 입자 분산물의 건조는 PNP 를 침전시킨후 원심분리, 진공 증류 또는 분무건조시에 건조 PNP 또는 이들의 응집체를 형성하는 공지의 방법으로 성취될수 있다.
PNP 입자 분산물은 액체 방울, 매스(masses) 또는 파우더를 포함할 수 있다. 액체 방울은 PNP를 용액, 분산물, 서스펜션, 에멀젼 또는 파우더로서 중합체나 경화성 성분의 수성에멀젼이나 수성 또는 용제분산물, 용액 또는 서스펜션에 분산시킴으로써 형성될 수 있다.
PNP 입자분산물의 파우더 및 매스 형성을 위하여, PNP 는 본 발명에 의한 조성물의 중합체나 경화성성분의 용융물에 예비분산 될수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 의한 PNP 는 최소하나의 중합체, 최소하나의 경화성 성분 및 그 혼합물과 그 조합으로 구성되는 그룹에서 선택된 케리어내에서 PNP 농축물 형태로 존재하는 것이 좋다.
본 발명에 의한 교차결합된 PNP 는 전형적으로 비-필름형성이기 때문에 이들은 용융물 상태에서 취급되거나, 펌핑되거나, 배출되거나 유동될수 없다.
PNP 가 중합체 또는 경화성 수지내에 용해되면, PNP 농축물은 필름형성 성질이되어 용융물 상태에서 펌핑, 냉각 및 칩핑 또는 과립화 될수 있다.
PNP 농축물은 본 발명의 중합체 또는 경화성 수지를 PNP 용액에 첨가한후 그중합체 또는 경화성 수지를 용해시켜 증류, 와이프 필름 증발, 드럼건조, 폴링스트랜드 탈 휘발이나 압출 탈휘발같은 통상의 방법으로 건조될 수 있는 새로운 용액을 제조하기 위해 제조될 수 있다.
건조시간 및 비용을 최소화 시키기 위해, PNP 용액은 중합체 또는 경화성 성분을 첨가하기 전에 약간의 용매를 제거하여 농축시킬 수 있다.
캐리어와 PNP 용액으로 부터 PNP 가 분리되면, PNP 는 잘 분산되어 코팅제, 필름-형성 또는 성형 배합물로 훨씬 쉽게 혼합될 수 있다. 또한 PNP 농축물내의 PNP 는 어떠한 수지 매트릭스나 중합체나 경화성 성분이 물과같은 코팅매질내에서 분산되거나, 용융되거나, 용제첨가하거나 혹은 윤활제 첨가에 의해 유동되게되면 개별입자로서 재분산될 것이다.
선택적으로 PNP는 수지나 열가소성 중합체의 용융물에서 혹은 액체수지에서 고체로서 예비분산된후 그 용융물을 냉각하거나 실온에서 고체인 수지를 형성하기 위해 액체를 신장시키고 냉각시킨후, 임의로, 파우더 형성을 위해 그 냉각산물을 분쇄할 수 있다.
PNP 분산물과 분쇄된 PNP 농축물은 평균입자 직경이 20∼400 미크론 정도의 취급 및 오염문제를 방지하기에 충분히 큰 파우더를 포함할 수 있다.
PNP 가 아닌 매크릭스상으로서의 캐리어는 PNP 농축물 또는 중합체분산물이 고체로서 저장 안정성인지 아니면 코팅제, 필름 또는 물품으로서 충분히 경화성인지 여부를 결정한다.
PNP 농축물 또는 중합체 분산물을 제조하는데 사용되는 캐리어는 PNP가 혼화성이 있으며 PNP 용제중 한가지내에 용해성인 어떠한 중합체 또는 경화성 수지를 포함할 수 있다.
포함된 것으로는 에폭시 수지, 아크릴 중합체, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 에틸렌 중합체 및 폴리에틸렌 왁스와 산화폴리에틸렌 왁스를 포함한 공중합체, 폴리올레핀, 스티렌 중합체와 스티렌-아크릴로니트릴(SAN), 스티렌-메타크릴레이트(SMA) 및 아크릴로 니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 같은 스티렌 공중합체 및 페녹시 수지를 들수 있다.
바람직하게, 상기 캐리어는 수지 또는 경화성 성분으로 코팅 또는 성형배합물에 사용되고, 저온, 예를들어 150℃ 미만, 바람직하게는 120℃ 미만에서 5000 centipoise 미만의 점도를 갖는(양호한 흐름성)물질이다.
바람직한 캐리어의 예로서는 에폭시수지, 저분자량 아크릴 중합체와 수지, 및 폴리에스테르 수지, 특히 카복실, 히드록실, 또는 비닐기능성 폴리에스테르를 들 수 있다.
PNP 중합체 분산물 또는 PNP 농축물을 제조하기 위해 어떠한 량의 PNP 도 사용될수 있으나, PNP 와 캐리어의 전체 중량기준으로 10∼90%, 바람직하게는 20∼80%;보다 바람직하게는 40∼60% 수준으로 사용하는 것이 바람직하다.
높은 수준의 PNP 장착량은 필름-형성 또는 성형특성에 악영향을 끼칠 수 있으며, 지나치게 낮은 량의 PNP 는 만족스러울 정도의 손상저항성을 갖는 필름, 코팅제 또는 제품을 형성할 수 있는 조성물을 제공하지 못한다.
본 발명에 의한 코팅제, 필름 또는 제품은 하나이상의 중합체 또는 경화성 성분 및 0.5∼30중량% 의 교차결합 PNP나 교차결합 PNP 입자 분산물 또는 PNP 농축물을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 코팅제, 필름 또는 제품은 입자분산물 또는 PNP 농축물로서 2∼15중량% 교차결합 PNP 또는 교차결합 PNP, 보다 바람직하게는 입자분산물 또는 PNP 농축물로서 5∼15중량% 교차결합 PNP 또는 교차결합 PNP,
가장 바람직하게는 입자 분산물 또는 PNP 농축물로서 10∼15중량% 교차결합 PNP 또는 교차결합 PNP 를 포함한다.
상기 PNP 는 파우더 코팅 또는 파우더 성형조성물, 액체코팅이나 바닥조성물, 액체 필름형성 또는 라미네이팅 조성물 또는 액체 주조 조성물 부분을 포함할 수 있다.
본 발명의 방법에 의하면, 코팅제, 필름 및 제품에, 바람직하게는 코팅제 및 필름이 형성되는 조성물내에 PNP 또는 PNP 중합체 분산물 또는 PNP 농축물을 편입시킴으로써 PNP 가 첨가된다.
선택적으로, PNP는 필름, 코팅제 또는 제품상에 PNP 함유 조성물 층을 코팅하고 그 코팅층을 경화 또는 건조시켜 피막을 형성함으로써 이미 형성된 필름, 코팅제 또는 제품에 첨가될 수 있다.
이하 실시예는 본 발명의 유용성을 예시하는 것이다.
실시예 5- 자동차 코팅
최외층 자동차 코팅층(금속 및 플라스틱부분 모두) 및 내부자동차 코팅층을 포함하는 자동차 도장은 여러가지 요인으로 손상을 입기 쉽다.
이들 손상으로는 고온, 다습, 자외선, 산성 침전물 및 스크래칭을 야기하는 물체와의 접촉등 환경적요소에 노출됨을 포함한다.
전형적으로 단단한 피막은 스크래치 저항성은 개선되나 보다 덜 유연하고 잘 부스러지며 그리고/또는 열파열이 보다 쉽게된다.
반면 보다 부드러운 피막은 잘부스러지거나 열파열은 되지 않으나 스크래칭(긁힘)과 산부식이 쉽게된다.
PNP는 손상에 아주 저항성인 피막을 부여하기 위해 투명 피막 자동차 코팅조성물, 착색 자동차 코팅제 및 UV 경화성 자동차 코팅제에 단독으로 또는 무기나노입자와 함께 사용될수 있다.
대표적인 손상 저항성 자동차 코팅조성물은 EP832947A2, 실시예 3A-3C에 기술되어 있는 바와같은 투명피막 조성물에서 무기입자 대신 본 발명의 PNP를 사용하여 얻어질수 있다.
대표적인 손상 저항성 자동차 코팅조성물은 EP832947A2,실시예 3A-3C에 기술되어 있는 바와같은 투명 피막조성물에 무기입자에 덧붙여서 본 발명의 PNP를 사용하여 얻어질 수 있다.
대표적인 PNP/착색 자동차 코팅제는,
a)순차적으로 교차 결합되거나 되지않는 적절한 중합체 또는 중합체 에멀젼 10∼100 중량부
b)필름형성 및 물리적 성능을 위해 충분한 중합체 고체, 습윤, 에멀션화, 분산제, 소포제, 평준화제, 가소제, 응결 용제 및 첨가제 0.01∼25 중량부.
c)농조화제 및/또는 기타 유동(flow) 및 전단(shear) 조절제 0∼90중량부.
d)착색분산물 0∼90 중량부
e)적용기술에 따른 적절한 수준까지 고형분을 감소시키기 위한 물이나 기타 적절한 용제
f)PNP 물질단독 또는 무기나노입자와 혼합된것 1∼20중량부를 함유한다.
상기 a), b), c), d), e) 및 f) 합은 100이 되어야 한다.
대표적인 UV 경화성/PNP 자동차 코팅제는
a)적절한 아크릴화 올리고머, 폴리에스테르 올리고머, 에폭시드 수지 또는기타 적절한 중합체 10∼100중량부,
b)아크릴화 단량체 0∼90중량부,
c)적용기술에 따른 적절한 수준까지 고형분을 감소시키기 위해 적절한 용제 및/ 또는 물 0∼90 중량부,
d)적절한 광개시제 0∼50 중량부,
e)적절한 흐름조절, 습윤, 분산제, 평준화제, 가소제, 광학적 명도화제(optical brightener), 또는 기타 필요한 첨가제 0∼90중량부
f)제품의 최종용도에 따라 적절한 UV보호를 제공하는데 요구되는 UV 보호를 제공하는데 요구되는 UAV 및/또는 HALS 같은 적절한 광안정화제 0∼50 중량부
g)PNP 물질 단독으로 또는 무기나노입자와 함께 한 것 1∼20중량부
를 함유한다.
a), b), c), d), e), f) 및 g) 전체는 100이 되어야 한다.
실시예 6- 손톱광택제
PNP 는 수성 손톱 광택제 조성물에서 단독으로 혹은 무기나노입자와 함께 사용될수 있다.
현재 대부분의 손톱 광택 조성물은 그 베이스 캐리어로서 무기용제를 갖는다. 가연성 및 무기 용제와 피부의 접촉으로 기인된 건강우려로 인하여 수성계 손톱광택 조성물의 개발에 연구의 촛점이 모아졌다.
수성계 손톱광택제의 개발을 위한 주요점은 손상저항성이며 긁힘 및 흠결 저항성인 코팅제를 제조하는 것이다.
이같은 노력이 미국 특허 5538717에 개시되어 있다.
수성 손톱 광택 조성물에서 PNP를 단독으로 사용하거나 무기나노입자와 함께 사용함으로써 손상에 저항성이 큰 코팅제의 제조를 가능하게 한다.
대표적인 손상 저항성 코팅조성물은 미국특허 5538717, 실시예 1∼5에 개시된 바와같은 수성 손톱광택 조성물에서 음이온 폴리에스테르-폴리우레탄 입자에 덧붙여서 아크릴 PNP를 이용하여 얻어질수 있다.
다른 대표적인 손상 저항성 코팅조성물은 미국특허 5538717, 실시예 1-5에 개시된 바와같은 수성 손톱 광택 조성물에서 음이온 폴리에스테르-폴리우레탄 입자대신 아크릴 PNP를 이용함으로써 얻어질 수 있다.
실시예 7- 바닥 광택제
PNP 는 본 발명에 의한 바닥광택제 조성물에 사용될수 있다.
PNP 는 내구성이 있으며 블랙힐 및 스컵마크 저항성,
양호한 광택, 평탄성, 재코팅성, 알카리시약 저항성, 제거성, 내수성 및 저장안정성인 바닥 마무리제를 제공한다.
나아가 바닥 광택제 조성물에서 PNP 를 단독으로 혹은 무기나노입자와 합하여 사용함으로써 손상에 저항성이 큰 코팅제 제조를 가능하게 한다.
본 발명에 의한 대표적 바닥광택 조성물은 다음 주성분을 포함하여 구성된다.
a)다가금속착염 및/ 또는 알카리 금속 염기성염과 미리 또는 이어서 교차결합된 물 불용성 중합체 10∼100고체 중량부
b)왁스 에멀젼 0∼90 고체중량부
c)알카리 용해성 수지(ASR), 산-기능성 중합체 0∼90 고체중량부
d)적용온도에서 광택 피막형성에 층분한, 중합체 고형분 습윤, 에멀젼화 및 분산제, 소포제, 평준화제, 광학적 명도화제, 가소제 및 응결용제 0.01∼20중량부
e)전체 광택 고형분이 0.5∼45%, 바람직하게는 5∼30% 되기에 충분한 물
f)PNP물질, 바람직하게는 파우더 코팅제에 사용되는 바와같은 PNP 1∼20 고체중량부
상기 a), b) 및 c)전체는 100이 되어야 한다.
c)의 량은 존재시 a)의 100% 까지 일수 있으며,
바람직하게는 a)량의 3∼25% 가 좋다.
ASR 은 내구성 바닥 광택 조성물의 필수성분은 아니다.
광택 부형제 조성물 및 기타 배합물성분 (d)에 고유한 성질에 따라 ASR은 임의로 사용되어 전체 배합물 단가를 적절히 낮추고, 평준화 및 광택성을 개선시키며 광택 배합제와 ASR이 필요로하는 특성의 궁극적 균형에 따라 알카리성 스트리퍼에 대한 광택 민감도를 증대시킨다.
고속 광택 조성물에 대하여는, 왁스수준은 바람직하게는 a), b) 및 c) 의 전체 고형량의 6중량% 이상인 것이 좋다.
다가 금속이온 및 복합 교차결합제를 그 배합의 어느 단계에 광택조성물에 편입시킬수 있다.
이 광택조성물은 그 최종용도가 무금속(metal free) 코팅을 요구한다면 다가 금속을 함유할 필요가 없다.
PNP 물질은 그 배합의 어느 단계에 바닥 광택 조성물에 편입될 수 있다. 마찬가지로, 알카리금속의 염기성염이 바닥광택 배합물의 어느 단계에서 다가금속이온 및 복합 교차결합제와 함께 편입될 수 있다.
PNP 에 덧붙여서, 바닥 광택 조성물은 폴리우레탄 분산물과 같은 다른 결점개선제를 함유할 수 있다.
실시예 8-파우더 코팅제
본 발명의 대표적인 파우더 코팅제는 평균직경이 1∼100㎚ 인 교차결합된 PNP 0.5∼30중량%와 에폭시수지, 일성분 에폭시수지, 폴리에스테르수지, 아크릴수지, 폴리에스테르-아크릴 하이브리드수지, 폴리에스테르-에폭시 하이브리드 수지, 실리콘-함유수지 및 이들의 결합으로 구성된 그룹에서 선택된 바인더를 포함하여 구성된다.
폴리에스테르 수지 바인더는 자외선 경화 불포화 폴리에스테르를 포함하며, 바람직하게는 온-몰드코팅(on-mold coatings), 인-몰드코팅(in-mold coatings) 및 저온 경화 적용처를 위해 말레이트 및 퓨마레이트 불포화를 갖는 것이 좋다.
본 발명의 바람직한 실시예에 있어서, 파우더 코팅제에 사용되는 PNP 는 파우더 코팅제를 만드는 바인더 수지 또는 중합체와 반응하지 않는다.
예를들어, PNP 는 바람직하게는 어떠한 에폭시, 히드록실기 함유 아크릴 또는 폴리에스테르 혹은 실리콘수지함유 파우더 코팅제에 사용시 산기를 함유하지 않으며 어떠한 폴리에스테르, 우레탄, 혹은 산-기능성 아크릴 함유 파우더 코팅제내에 히드록실기를 갖지 않는다.
바람직하게, 손상저항성 파우더 코팅제에 사용되는 특정 PNP는 TMPTMA,EGDMA, ALMA, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(DEGDMA)및 프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트 교차결합제를 갖는 MMA 또는 BMA PNP들이다.
본 발명의 특정 바람직한 PNP는 본 발명의 실시예 2에서 제조된 PNP 이다.
본 발명의 바람직한 실시예에서는 PNP 또는 PNP 입자 분산물이 파우더 코팅제에 사용하기 위해 용융된 혹은 액체수지 또는 중합체, 예를들어 에폭시수지,에 예비분산 된후, 냉각에 의해 또는 선택적으로 에폭시수지와 디페놀을 반응시킴에 의해서와 같이 사슬 확장에 의해 고화된후 실온에서 분쇄된다.
PNP 가 분산되는 수지 매트릭스는 바람직하게는 혼합을 용이하게 하기위해 100℃이하의 연화점, 융점 또는 Tg 를 갖는 것이 좋다.
PNP 의 비-필름형성 성질때문에, PNP는 어떠한 수지매트릭스 또는 중합체 또는 경화성 성분이 예를들어 용융에 의해 유동되게 될때 개별입자로써 재 분산될 것이다.
본 발명의 바람직한 파우더 코팅제에서는, 상기 PNP 함유 파우더 코팅제는 코팅 감열성 기질에 사용하기위해 약 225℉∼300℉범위에서 정화되며, 그리고 150℃에서 200∼2000 centipoise 의 용융점도를 갖는 에폭시수지와 80℃에서 고체이고 160℉∼220℉의 압출온도에서 잠복성(latent)인 경화제로된 경화성 성분 혼합물의 압출산물 또는 단일 용융혼합물로 제조된 일-성분 파우더를 포함한다.
용어 "일성분 코팅파우더(one component coating powder)"란 파우더가 수지, 경화제, 촉매 및 첨가제 혼합물로된 오직 하나의 압출물을 분쇄 및 스크리닝하여 완전히 형성됨을 의미한다.
에폭시수지는 본 발명에 의한 파우더 코팅제의 적절한 경화성분이다.
에폭시수지 혼합물을 사용할 수 있다.
적절한 혼합물은 당량 100∼400인 에폭시수지와 당량이 400∼1200인 에폭시수지를 1:99∼99:1 범위로 포함할 수 있다.
상기 수지의 예로서는 비스페놀 A 와 비스페놀 F같은 비스페놀과 에피 클로로하이드린의 반응으로 생성된 것들을 들수 있다.
이들 수지의 낮은 용융점도는 이들이 경화제, 첨가제 및 안료들과 함께 혼합물상태로 160∼220℉에서 용이하게 압출되게 한다.
바람직한 용융점도는 150℃에서 300∼2000 centipoise 이다.
본 발명을 위해서는 35℃∼55℃ 정도의 낮은 T를 갖는 수지의 용융점도가 적절하다.
EPN(에폭시 페놀 노보락)과 ECN(에폭시크레졸노보락)수지로 알려진 에폭시수지와 이소프로필리덴디페놀(비스페놀A)과 에피클로로하이드린의 반응물이 본 발명의 목적을 위해 적합하다.
이들 수지는 PNP 입자분산물의 주요부분을 이루거나 PNP입자분산물을 함유할수 있다.
본 발명에 의한 파우더 코팅제에 결정질에폭시를 사용함으로써 융해된 코팅파우더의 흐름 특성을 개선시켜 결과적으로 융해된 그리고 경화된 코팅제의 평탄성을 개선시킬수 있다.
특히 바람직한 유동성은 결정질 에폭시가 사용된 전체 에폭시수지량의 5∼20중량% 차지할때 얻어진다.
그러나, 코팅파우더의 효능은 각 수지의 비교적 낮은 당량때문에 내부 결정질 에폭시수지의 수준이 10중량%이상 증대할때 열화된다. mp 80℃∼150℃인 결정질 에폭시수지가 바람직하다.
저온경화제가 바람직하다. 225∼300℉온도에서 활성적이다.
1차, 2차 와 3차 아미노기나 이같은 아미노기의 결합을 갖는 지방족 폴리아민(시클로지방족 폴리아민 포함)의 에폭시부가산물이 본 발명의 목적을 위해 적합한 경화제이다.
메틸렌 디아닐린같은 방향족 폴리아민의 에폭시 부가산물 역시 본 발명의 목적을 위해 적합한 경화제이다.
상기 부가 반응 혼합물의 기능도(functionality)는 그 이하인것이 좋으며 특히 그 기능성 에폭시 화합물을 사용하는것이 바람직하다.
저온 경화제의 량은 수지의 2∼40phr(parts per hundred parts)이며 바람직하게는 5∼20phr 이다.
경화제의 량을 증대시키면 겔시간이 감소되고 이로인해 오렌지필 효과(orange peel effect)가 증대된다.
본 발명에 의한 파우더 코팅제에서는, 촉매를 수지의 0.1∼5phr 바람직하게는 0.2∼2phr 수준으로 사용하여 저온 경화제와의 경화반응을 가속화 시킬수 있다. 본 발명의 바람직한 촉매는 LMB 5218(Ciba Geigy), ANCAMINE?2337xS, 2014 AS 또는 2441(Air Products and Chemicals), 이미다졸 및 그 에폭시 부가산물 같은 폴리아민의 에폭시수지 부가산물일 수 있다.
적절한 이미다졸의 예로서는 이미다졸, 2-메틸이미다졸, 및 2-페닐 이미다졸을 들수 있다.
색안정성 증대를 위해서는 2-페닐 이미다졸이 바람직하다.
경화된 파우더 코팅제를 위한 여러가지 광택수준은 에폭시수지, 경화제, 경화촉매선택 및 이들 각각의 상대적인 량을 통해 얻어질 수 있다.
예를들어 낮은 광택은 지연 반응경화제(slow acting curing agent)(디시안디아미드)와 경쟁반응을 위한 신속 반응제(치환된 우레아)를 이용하여 얻어질수 있다.
이같은 원-팩(one-pack) 시스템에서는 110∼140℃(230∼280℉)범위의 경화온도가 얻어질 수 있다.
이들 종류로는 페닐 디메틸우레아, 톨루엔 비스 디메틸우레아, 메틸렌비스(페닐 디메틸)우레아, 및 시클로지방족 비스우레아를 들수 있다.
저광택 파우더 코팅제용 경화제의 선택은 본 발명의 코팅파우더 배합물내에 광감쇄제로서 산-기능성 수지를 사용함으로서 확장된다.
예를들어, 이같은 광감쇄제가 사용될때 경화제로써 상기 촉매로서 명명된 P-101 이미다졸/에폭시수지 부가산물이 사용될수 있다. 저광택 코팅제 제조를 위하여는 이같은 광감쇄제의 존재하에 저온에서 경화제로써 가속화된 디시안 디아미드를 또한 사용할 수 있다.
저온 경화제의 량은 또한 산성 광감쇄제의 존재하에 다소 감소될수 있으며 이역시 광감소효과를 갖는다.
상기한 바와같이 결정질 에폭시수지의 편입으로 얻은 평탄성(smoothness)은 광 감쇄제가 사용시 이같은 수지의 부재하에서도 얻어질수 있다.
이같은 광감쇄제의 예로서는 산가 142±5인 아크릴수지, 산가 320인 폴리에스테르, 산-기능성 아크릴수지 및 저분자량 테트라카복실-기능성 폴리에스테르를 들수 있다.
광감쇄제의 량은 2phr∼20phr, 바람직하게는 5∼15phr 이다.
상기 코팅파우더는 또한 0.5∼2.0phr 범위의 유동제어제를 함유할 수 있다. 그 예로서는 폴리(알킬아크릴레이트), 아세틸렌 디올을 포함한다.
이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다.
비교적 낮은 경화온도에서도 코팅제의 탈색방지를 위하여 본 산화방지제를 0.5∼2.0phr 농도로 사용할수 있다.
본 발명에 유익한 산화방지제의 예로서는 소디움 하이포포스파이트, 트리-(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 및 칼슘 비스([모노에틸(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)포스포네이트]로 들수 있다.
산화방지제의 혼합물을 사용할수도 있다.
안료, 광학적 광택제, 칼슘카보네이트와 벤토나이트 점토같은 충진제, 특정 고무같은 텍스쳐제 및 기타 통상의 첨가제 역시 존재할 수 있다. 특히 필요한 텍스쳐 가공은 코팅조성물에 칼슘카보네이트와 함께 14∼20phr의 고무를 고무와 카보네이트의 비를 0.7:1 ∼ 1.5:1의 비로 첨가시켜 얻을 수 있다.
5∼50phr 또는 그 이상량의 티타늄 디옥사이드는 사용가능한 안료의 일예이다. 2,2'-(2,5-티오페네디일)비스[5-t-부틸벤즈옥사졸]은 0.1∼0.5phr로 존재할 수 있다.
플라스틱, 종이, 카드보드 및 목재 같은 감열성 재료의 코팅에 있어서, 본 발명의 파우더코팅조성물의 특정 유용성은 과거에 거의 세계적으로 사용되어진 액체코팅제에 상업적으로 대체가능한 것으로서 경쟁력이 크다는 것이다.
본 발명의 목적을 위하여, 목재는 그것이 나무나 기타 식물로부터 얻었는지 그리고 자연형태로 가공되었는지 혹은 합판, 입자보드, 혹은 여러 밀도로된 파이버보드인지간에 어떠한 리그노셀루로즈계 물질인것으로 정의한다.
이는 나무(lumber), 패널, 몰딩, 벽판, 배향스트랜드 보드, 하드보드, 및 중간밀도 파이버보드(MDF)로써 예시될수 있다. 수분함량이 3∼10중량%인 목재가 본 발명의 목적을 위해 적합하다.
전도성 액체코팅 조성물로 예비코팅되고 경화된 다공질 입자보드역시 본 발명의 코팅파우더용 기재로 사용될수 있다.
예를들어, 평탄한 2∼3mil 두께의 파우더 코팅이 0.5∼1mil 두께 UV 또는 열경화된 예비 피막위에 얻어진다.
본 발명의 코팅파우더는 정전스프레이, 유체화베드적용 및 자기브러쉬적용등과 같은 통상의 파우더 코팅법중 어느방법으로 적용될수 있으며 PNP가 아주 박막인 적용처에 바인더로서 사용될때는 자기 브러쉬 적용법이 사용된다. 정전스프레이가 바람직한 방법이다.
실시예 9-제품
PNP는 또한 제품을 만드는데 이용될 수 있다.
제품은 압출성형 또는 사출성형 또는 필름 주조 또는 이들의 조합으로 형성되며, 이방법들은 필름을 성형물상에서 주조하고 경화하거나 암주형과 주형을 물질로 채우고 성형하고 필름을 경화시킨다.
본 발명의 방법에서는 PNP가 바람직하게는 제품이 형성되는 조성물내에 PNP또는 PNP중합체분산물 또는 PNP 농축물을 편입시킴으로써 제품내에 PNP가 첨가된다.
실시예 10-바인더
교차결합된 PNP는 파우더 코팅, 몰딩조성물, 액체코팅, 바닥조성물, 필름 형성 또는 라미네이팅 조성물에 대한 바인더로서 고체기준으로 30∼70중량% 수준으로 사용될수 있다.
PNP바인더 조성물은 인-몰드(in-mold) 혹은 온-몰드(on-mold) 코팅과 같은 아주 얇은 내손상성 필름 및 코팅을 제공하는데 사용될수 있다.
덧붙여서, PNP 바인더 조성물은 폭 1미크론∼1mil(0.001인치)의 아주 좁은 부위를 코팅하기 위해 표면에 조성물을 적용하고 정화시킴으로써 반도체 포토리소그래피에서 포토마스크같은 고분해 코팅을 제공할 수 있다.
상기한 바와같이, 본 발명의 방법에 의하면 코팅, 필름 또는 제품에 보다 개선된 손상 저항성이 부여될수 있다.

Claims (9)

  1. 코팅, 필름 또는 제품에 직경이 1∼100㎚ 범위인 교차결합된 중합체 나노입자(PNP)를 단독으로 혹은 무기 나노입자와 함께 첨가함을 포함하는 코팅, 필름 또는 제품에의 손상 저항성 부여방법.
  2. 직경이 1∼100㎚ 범위인 교차결합된 중합체 나노입자(PNP) 단독 혹은 무기나노입자와 함께 포함한 손상 저항성 코팅, 필름 또는 제품.
  3. 하나이상의 중합체 또는 하나이상의 경화성 성분 또는 평균입자직경이 1∼100㎚인 하나이상의 교차결합된 중합체 나노입자(PNP)를 포함한 조성물.
  4. 최소하나의 중합체, 최소하나의 경화성 성분 및 그 혼합물과 조합물로 구성되는 그룹에서 선택된 캐리어에 분산된,1∼100㎚의 평균입자직경을 갖는 PNP 를 포함한 교차결합된 중합체 나노입자(PNP) 농축조성물.
  5. 용제내의 상기 PNP의 용액, 분산물, 서스펜션 또는 에멀젼에 상기 중합체 또는 경화성 성분을 첨가하고 건조에의해 상기 용제를 제거함을 포함하는 청구항 4에 의한 PNP 농축조성물 제조방법.
  6. 제 4항에 있어서, 상기 중합체 나노입자는 2∼85중량% 교차결합제를 함유함을 특징으로하는 조성물.
  7. 평균 입자직경이 1∼100㎚인 하나이상의 교차결합된 중합체 나노입자를 포함하여 구성되는, 파우더 코팅조성물, 액체 코팅조성물, 바닥광역조성물, 자동차코팅제, 손톱광택조성물, 열가소성성형조성물, 열가소성 필름-형성조성물 및 액체필름-형성조성물로 구성된 그룹에서 선택된 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 조성물은 평균입자 크기가 1∼100㎚인 무기나노입자를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 7항에 있어서, 상기 조성물은 에폭시수지, 일-성분(one-component)에폭시수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴수지, 폴리에스테르-아크릴 하이브리드 수지, 폴리에스테르-에폭시 하이브리드 수지, 실리콘-함유수지 및 그 조합으로 구성된 그룹에서 선택된 경화성 성분을 갖는 파우더 코팅 조성물임을 특징으로 하는 조성물.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100880280B1 (ko) * 2004-06-03 2009-01-28 난테로 인크. 전자제품 제작 공정에 사용하기 위한 어플리케이터 액체
KR101426106B1 (ko) * 2006-10-18 2014-08-05 에스.에이. 나노실 해양생물 부착 방지 및 부착 배출 코팅 조성물의 용도

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0401103A (pt) 2003-04-25 2005-01-11 Rohm & Haas Composição compósita, método para formar a mesma, composição modificada, e, método para formar a mesma
AT413699B (de) * 2004-02-06 2006-05-15 Tigerwerk Lack Und Farbenfabri Verfahren zur herstellung von polyesterharzen sowie solche polyesterharze umfassende pulverlackformulierungen
FR2870453B1 (fr) * 2004-05-19 2006-08-25 Oreal Film de vernis a ongles reticule
EP1830790B1 (en) * 2004-12-29 2018-03-21 Avon Products, Inc. Nail strips having a crosslinked polymer top coat
FR2885039B1 (fr) 2005-04-29 2007-06-15 Fiabila Sa Composition aqueuse pour vernis a ongles
DE102005044520A1 (de) * 2005-09-16 2007-03-22 Basf Ag Verfahren zur Behandlung von Oberflächen
JP5049963B2 (ja) * 2005-10-11 2012-10-17 関西ペイント株式会社 光輝性顔料含有水性ベースコート塗料
CN101056505B (zh) * 2006-04-14 2010-12-22 郭春樱 耐磨的可携式电子装置机壳
DE102007013242A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste Beschichtung mit guter Witterungs- und Rissbeständigkeit
DE102007013262A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel enthaltend Addukte mit Silanfunktionalität und daraus hergestellte hochkratzfeste Beschichtungen mit verbesserter Rissbeständigkeit
US8729173B2 (en) 2007-03-23 2014-05-20 Tremco Incorporated Aqueous polymer dispersions modified with solvent-softened nanoparticles
BRPI0811545A2 (pt) * 2007-05-22 2014-11-18 Basf Se Processo para o tratamento de uma superfície de um têxtil, superfície de têxtil, formulação aquosa, e, processo para a produção de uma formulação aquosa
WO2009062516A2 (en) * 2007-11-16 2009-05-22 Scf Technologies A/S Photocatalytic boards or panels and a method of manufacturing thereof
DK2411141T3 (da) 2009-03-23 2014-03-31 Vaelinge Photocatalytic Ab Frembringelse af kolloide titandioxidnanopartikelopslæm-ninger med opretholdt krystallinitet ved anvendelse af en perlemølle med perler i mikrometerstørrelse
CN103608533B (zh) 2011-07-05 2017-03-22 瓦林格光催化股份有限公司 涂覆的木制品以及制备涂覆的木制品的方法
KR20140140583A (ko) 2012-03-20 2014-12-09 뵈린게 포토캐털리틱 아베 이산화티탄 및 광회색화 방지 첨가제를 포함하는 광촉매 조성물
US9375750B2 (en) 2012-12-21 2016-06-28 Valinge Photocatalytic Ab Method for coating a building panel and a building panel
JP5456198B1 (ja) 2012-12-27 2014-03-26 日本ビー・ケミカル株式会社 架橋重合体の製造方法、架橋重合体及びこれを含有する塗料組成物
CN105555882B (zh) 2013-09-25 2021-04-27 瓦林格光催化股份有限公司 施加光催化分散体的方法和制板方法
JP6372895B2 (ja) * 2016-10-27 2018-08-15 サンヨー化成株式会社 美爪料用ラメ剤の製造方法及び美爪料用ラメ剤
DE102016013953A1 (de) * 2016-11-23 2018-05-24 Brillux Gmbh & Co. Kg System umfassend einen Schwamm und ein Beschichtungsmittel
CN113045954B (zh) * 2021-03-24 2022-05-24 三棵树(上海)新材料研究有限公司 一种环保型水性超耐磨面漆及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0786122B2 (ja) * 1986-05-30 1995-09-20 日本ペイント株式会社 三次元架橋された微小樹脂粒子およびその製造法
JPH07122035B2 (ja) * 1986-06-12 1995-12-25 日本ペイント株式会社 粉体塗料
JPH0625514A (ja) * 1992-06-10 1994-02-01 Toray Ind Inc 熱可塑性ポリエステル組成物およびフィルム
FR2711059B1 (fr) 1993-10-15 1996-02-02 Oreal Composition cosmétique sous forme de vernis à ongles aqueux, coloré ou incolore, contenant en tant que substance filmogène des particules de polyester-polyuréthanne anionique à l'état dispersé.
DE69721923T2 (de) 1996-09-30 2004-05-19 Basf Corp. Kratzfeste Klarlacke enthaltend oberflächig reaktive Mikroteilchen und Verfahren zu deren Herstellung
JPH10237272A (ja) * 1997-02-21 1998-09-08 Nof Corp 熱硬化性組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品
MXPA01009486A (es) * 1999-03-31 2002-08-06 Cray Valley Sa Composiciones de resina termoendurecibles que comprenden microparticulas reticuladas reactivas con resistencia mecanica mejorada.
JP4284020B2 (ja) 1999-07-30 2009-06-24 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド 改良ひっかき抵抗性を有する硬化コーティング、コート基材及びそれに関連する方法
US6939922B2 (en) * 2001-03-30 2005-09-06 Rohm And Haas Company Coating and coating composition
US7189767B2 (en) * 2001-03-30 2007-03-13 Rohm And Haas Company Colorants, dispersants, dispersions, and inks
US6852800B2 (en) * 2001-03-30 2005-02-08 Rohm And Haas Company Plastic composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100880280B1 (ko) * 2004-06-03 2009-01-28 난테로 인크. 전자제품 제작 공정에 사용하기 위한 어플리케이터 액체
KR101426106B1 (ko) * 2006-10-18 2014-08-05 에스.에이. 나노실 해양생물 부착 방지 및 부착 배출 코팅 조성물의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007224318A (ja) 2007-09-06
EP1371693A2 (en) 2003-12-17
JP2004131690A (ja) 2004-04-30
EP1371693A3 (en) 2004-01-07

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