KR20030093264A - 락탐을 수득하기 위한 아미노니트릴 화합물의 가수분해적고리화 방법 - Google Patents

락탐을 수득하기 위한 아미노니트릴 화합물의 가수분해적고리화 방법 Download PDF

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KR20030093264A KR10-2003-7012286A KR20037012286A KR20030093264A KR 20030093264 A KR20030093264 A KR 20030093264A KR 20037012286 A KR20037012286 A KR 20037012286A KR 20030093264 A KR20030093264 A KR 20030093264A
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로디아 폴리아미드 인터미디에이츠
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Abstract

본 발명은 촉매의 존재 하에 아미노니트릴 화합물을 락탐으로 가수분해적 고리화하는 방법, 특히 점토 유형의 고체 촉매의 존재 하에 아미노니트릴 화합물을 가수분해적 고리화하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 특히 아미노카프로니트릴의 가수분해적 고리화에 의한 ε-카프로락탐의 제조에 관한 것이다.

Description

락탐을 수득하기 위한 아미노니트릴 화합물의 가수분해적 고리화 방법 {METHOD FOR THE HYDROLYTIC CYCLISATION OF AN AMINONITRILE COMPOUND TO GIVE A LACTAM}
이들 락탐의 합성에 대한 다양한 공지된 방법 중 하나는, 물 및 촉매의 존재 하에, 해당 아미노니트릴, 더욱 특히는 해당 지방족 아미노니트릴의 고리화 가수분해이다.
특허 US 2,357,484 는 촉매로서 활성화된 알루미나, 겔 형태의 실리카 또는 보로포스포릭산을 사용하는, 증기상 락탐 제조 방법을 기재하고 있다.
마찬가지로, 특허 US 4,628,085 는 250 ㎡/g 초과의 비표면적을 갖는 규소계 촉매의 존재 하에, 증기상에서의 고리화 가수분해에 의해 락탐을 제조하는 방법을기재하고 있다. 이 반응은 수소 및 암모니아의 존재 하에 실시된다.
출원 WO 98/0669 는 수화되거나 비(非)수화된 금속 산화물을 기재로 하는 촉매를 제안하고 있으며, 상기 금속은 주석, 지르코늄, 하프늄, 비스무트, 바나듐, 니오븀 및 탄탈륨 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 이들 촉매의 주기는 매우 짧으며, 락탐 제조 방법의 공업적 개발에는 부합되지 않는다.
출원 WO 96/22974 는 특별한 비표면적 및 공극 부피 영역을 나타내는 알루미나를 촉매로서 사용하는, 증기상에서의 아미노니트릴의 고리화 가수분해 방법을 제안하고 있다.
또한, 금속 포스페이트 및 제올라이트는 고리화 가수분해에 의한 락탐 제조 반응의 공지된 촉매이다.
일반적으로, 선행 기술 방법에서 사용된 촉매는 양호한 초기 활성을 나타내고, 아미노니트릴을 락탐으로 전환하는 반응의 양호한 선택성을 제공한다. 한편, 상기 촉매는 급속하게 불활성화된다는 것이 빈번히 관찰되었으며, 이는 상기 방법의 공업적 실행에 대해 매우 상당한 단점이다.
또한, US 4,628,085 에 따른 방법은, 상기 방법을 대단히 복잡하게 만드는, 반응 종료시 분리 및 재순환을 위한 조작을 필요로 하는, 매우 복잡한 반응 혼합물을 사용한다.
아미노니트릴을 락탐으로 고리화 가수분해하는데 적절한 촉매의 선택에서, 비용, 촉매 활성 및 선택성, 촉매 수명, 촉매 사용의 간편성 등 사이에서 최상의 가능한 균형을 갖도록 하는 것이 유리하다.
본 발명은 촉매의 존재 하에, 아미노니트릴 화합물을 락탐으로 고리화 가수분해하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 더욱 특히는 점토 유형의 고체 촉매의 존재 하에, 아미노니트릴 화합물을 락탐으로 고리화 가수분해하는 방법에 관한 것이다.
락탐, 예컨대 ε-카프로락탐은 폴리아미드 및 특히 PA6 의 제조용 출발 화합물이다.
본 발명은 상기 언급된 다양한 기준을 만족스럽게 충족시키는 점토 유형의 신규한 촉매를 제안한다.
이러한 목적과 함께, 본 발명은 촉매가 점토인 것을 특징으로 하는, 고체 촉매의 존재 하에, 하기 화학식 I 의 아미노니트릴을 물과 반응시킴으로써, 아미노니트릴 화합물을 락탐으로 고리화 가수분해하는 방법을 제공한다:
N ≡C - R - NH 2
[식 중, R 은 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼을 나타냄].
점토는 이들의 특질 및 이들의 물리화학적 성질에 따라 군으로 분류되는 필로실리케이트(phyllosilicate)이며, 이들 군 중에서, 고령토, 사문석(serpentine), 스멕타이트(smectite) 또는 몬모릴로나이트(montmorillonite), 일라이트(illite) 또는 운모, 해록석(glauconite), 녹니석(chlorite) 또는 베르미쿨라이트(vermiculite), 아타풀자이트(attapulgite) 또는 세피올라이트(sepiolite), 혼합층 점토, 알로페인(allophane) 또는 이모골라이트(imogolite), 및 고도의 알루미늄 함량을 갖는 점토가 언급될 수 있다.
몇몇 점토는 팽창가능한 네트워크를 가지는 라멜라(lamellar) 구조를 가진다. 이들은 구성체 시트 사이에 다양한 용매, 특히 물을 흡착시킴으로써, 시트 사이의 정전기적 결합의 약화가 뒤따르는 고체의 팽윤을 유발하는 특별한 특성을 가진다. 이들 점토는 본질적으로는 스멕타이트 군 (또는 몬모릴로나이트 군) 에, 이들 중 일부는 베르미쿨라이트 군에 속한다.
이들의 구조는 3개의 층을 갖는 "요소" 시트들로 구성되어 있다: 사면체 위치에서 규소 중 일부가 다른 양이온, 예컨대 Al3+, 또는 가능하게는 Fe3+로 대체될 수 있는 SiO4사면체의 2개 단일층, 및 이들 2개의 사면체 층 사이에 있는, 팔면체의 중심에 Al3+, Fe3+및 Mg2+와 같은 금속 양이온이 위치하고 있는 산소 팔면체의 층. 이러한 팔면체 층은 상기 사면체의 꼭지점들로부터 또는 수산기로부터 유래하는 산소의 밀집된 축적 (compact stack) 으로 이루어져 있다. 이러한 산소들의 밀집된 육각형 네트워크는 6 개의 팔면체 공동을 포함하고 있다.
상기 금속 양이온이 이들 공동 4개를 차지하는 경우 (예를 들어, 알루미늄의 경우와 같이 3 개로부터 2 개의 공동), 상기 층을 이팔면체라고 하며; 상기 금속 양이온이 모든 공동을 차지하는 경우 (예를 들어, 마그네슘의 경우와 같이 3 개로부터 3 개의 공동), 상기 층을 삼팔면체라고 한다.
상기 점토의 요소 시트는 교환가능한 양이온, Li+, Na+및 K+와 같은 알칼리 금속 양이온, Mg2+및 Ca2+와 같은 알칼리 토금속 양이온 및 임의적으로 히드로늄 이온 H3O+의 존재에 의해 상쇄되는 음전하를 가지고 있다. 스멕타이트는 시트에 대해, 베르미쿨라이트 유형의 점토의 전하 밀도보다는 낮은 전하 밀도를 가진다: 베르미쿨라이트에 대한 단위 셀(cell) 당 1 내지 1.4 전하인 것에 반해, 단위 셀 당 대략 0.66 전하.
상쇄 양이온은 본질적으로, 스멕타이트에서는 나트륨 및 칼슘, 그리고 베르미쿨라이트에서는 마그네슘 및 칼슘이다. 전하 밀도 견지에서, 스멕타이트 및 베르미쿨라이트는, 한 쪽으로는, 양 시트가 모두 중성인 탈크 및 파이로필라이트 (pyrophyllite), 다른 한 쪽으로는, 일반적으로 K+이온으로 상쇄되는 시트에 대한 높은 전하 밀도 (대략 단위 셀 당 대략 2) 를 특징으로 하는 운모 사이에서 중간 위치를 차지한다. 스멕타이트와 베르미쿨라이트의 층간 양이온은, 예를 들어 암모늄, 또는 알칼리 토금속 또는 희토류 금속의 이온과 같은 기타 양이온에 의한 이온 교환에 의해 매우 용이하게 대체될 수 있다.
점토의 팽윤성은 전하 밀도 및 상쇄 이온의 특질을 포함하는 다양한 요인에 의존적이다.
따라서, 전하 밀도가 베르미쿨라이트의 전하 밀도보다 낮은 스멕타이트는, 베르미쿨라이트의 팽윤성보다는 현저하게 큰 팽윤성을 가지므로, 매우 흥미로운 계열의 고체를 구성한다. 반복 거리 또는 저면 간격(basal spacing)은 2개의 인접 시트 사이에 위치한 2개의 결정학적으로 동일한 단위를 분리하는 최단 거리를 나타낸다. 팽윤 결과, 스멕타이트에서의 저면 간격은 대략 1 ㎚ 내지 2 ㎚ 초과의 범위 값에 도달할 수 있다.
스펙타이트 유형의 "팽윤" 필라이트형(phyllite-type) 실리케이트 중에서, 하기 일반식의 주 고체가 언급될 수 있다:
(M1 n+)x/n(M2)2 VI(M3)4 IVO10(OH)2
[식 중,
M1은 층간 양이온이고,
M2는 팔면체 위치의 금속이며,
M3는 사면체 위치의 금속이고,
x 는 양이온 M1에 기인하는 전하의 수임].
이팔면체 스멕타이트
몬모릴로나이트 (H, Na, Ca1/2)x(MgxAl2-x)VISi4 IVO10(OH)2
베이델라이트 (beidellite) (H, Na, Ca1/2)xAl2 VI(AlxSi4-x)IVO10(OH)2
논트롤라이트 (nontrolite) (H, Na, Ca1/2ㆍㆍㆍ)x(Fe, Al)2 VI
(AlxSi4-x)IVO10(OH)2
삼팔면체 스멕타이트
헥토라이트 (hectorite) Nax(LixMg3-x)VISi4 IVO10(OH)2
사포나이트 (saponite) NaxMg3 VI(AlxSi4-x)IVO10(OH)2
스테벤사이트 (stevensite) Na2xMg3-x VISi4 IVO10(OH)2
스멕타이트 내의 물 또는 유기 극성 용매의 포화 흡착 후, 층간 간격 (2개의 시트 사이에서)은 최대이다. 이는 1 ㎚ 부근의 값에 도달할 수 있다.
따라서, 이들 고체는 이들의 잠재적 비표면적과 이들의 잠재적 산성이 높기 때문에, 촉매 반응에서 상당히 흥미롭다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 아미노니트릴을 락탐으로 고리화 가수분해하기 위한 촉매를 구성하는 점토는 스멕타이트이다. 더욱 바람직하게는, 점토는 몬모릴로나이트이다.
불행하게도, 일부 점토는 100℃ 에서의 가열에 의해 그의 팽창된 특성을 소실한다는 단점, 그 결과, 이들의 팽창의 결과인 비표면적 증가를 보존하는데 실패한다는 단점을 가진다. 이는 특히 스멕타이트를 사용하는 경우이다.
열 처리 실시 후에 고도의 층간 간격을 유지하는, 지주-지지된 (pillared) 스멕타이트를 수득하기 위해, 스멕타이트 시트 사이에 지주 (pillar) 또는 브릿지를 도입하는 다양한 방법이 선행 기술에 기재되어 있다.
금속 수산화물, 특히 수산화알루미늄의 올리고머로 이루어진 지주를 도입하는 것을 포함하는 한 방법이 Lahav, Shami 및 Shabtai 에 의해 [Clays and ClayMinerals, 제 26 권 (제 2 호), pp.107-115 (1978)] 및 프랑스 특허 제 2,394,324 호에 기재되어 있다. 혼합 규소 및 붕소 수산화물의 올리고머로 이루어진 지주의 형성은 특허 US 4,248,739 에 기재되어 있다. 알루미늄, 크롬, 지르코늄 및 티탄 등의 수산화물을 사용한 투석에 의해 스멕타이트를 지주-지지되도록 하는 기술은 특허 EP 0,073,718 에 청구되어 있다.
상기 방법들의 원리는 히드록시-알루미늄 (알루미늄의 경우) 유형의 다소 올리고머화된 이온성 종을 함유하는 용액과 점토를 접촉시키는 것으로 이루어진다. 이러한 조작은 일반적으로 저농도 용액 중 80℃ 미만의 온도에서, 그리고 가능한 경우, 금속 수산화물의 초기 침전에 기인한 혼탁화 없이 실시되는 것이 일반적이다. 금속 이온 및 점토의 농도는 충분한 고체 지주가 형성되어, 매우 다량의 금속 산화물의 금속 산화물 삽입에 의해 점토의 다공성이 상당히 감소되지 않도록 최적화되어야 한다.
직접적으로 매우 묽은 용액을 사용하거나, 바람직하게는 암모늄 염과의 교환 후, 300 내지 700℃ 에서 소성함으로써, 층간 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온을 프로톤으로 대체하는 경우, 지주-지지된 스멕타이트는 높지만, 예를 들어 통상의 Y형 제올라이트 또는 모르데나이트(mordenite) 의 산성도보다는 전반적으로 낮은 산성도를 얻게된다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에 따라, 아미노니트릴을 락탐으로 고리화 가수분해하기 위한 촉매로서 사용되는 점토는 지주-지지된다.
본 발명의 한 특별한 변형에 따라, 촉매는 점토 이외에도, 도펀트(dopant)로서 자주 언급되는 1종 이상의 기타 금속 화합물, 예컨대, 예를 들어 크롬, 티탄, 몰리브덴, 텅스텐, 철 또는 아연의 화합물을 포함할 수 있다. 상기 도펀트 중에서, 크롬 및/또는 철 및/또는 티탄의 화합물이 가장 유리한 것으로 간주된다. 점토 중량을 기준으로한 중량으로, 상기 도펀트는 통상적으로 0% 내지 10%, 바람직하게는 0% 내지 5% 에 상당한다.
금속 화합물이란 금속 원소 뿐 아니라 금속 이온 또는 금속 원소를 포함하는 임의의 배합물을 의미한다.
본 발명에 따른 점토는 당업자에게 공지된 기술에 의해 소성될 수 있다.
본 발명의 또다른 특별한 변형에 따라, 촉매는 비드(bead) 형태, 분쇄된 형태, 중공형 또는 중실형의 원통형 또는 다중열편형(multilobate)의 과립 또는 벌집 형태의 압출물로서, 또는 펠렛으로서 사용된다.
적절한 경우, 바인더의 보조로 성형 조작을 완수할 수 있다.
우선, 촉매는 오일 점적 성형 조작 (또는 점적 응고)로부터 수득된 점토의 비드를 포함할 수 있다. 이러한 유형의 비드는, 예를 들어 특허 EP-A-0 015 801 또는 EP-A-0 097 539 의 알루미나 비드의 형성에 대해 기재된 방법과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다. 다공성에 대한 제어는, 특히 특허 EP-A-0 097 539 에 기재되어 있는 방법에 따라 점토의 수성 분산액 또는 현탁액의 점적 응고에 의해 달성될 수 있다.
또한 비드는 회전 드럼(drum) 또는 과립화기에서의 응집 방법에 의해 수득될 수 있다.
또한, 촉매는 점토 압출물을 포함할 수 있다. 이는 점토 기재 물질을 배합한 후, 압출함으로써 수득될 수 있다. 상기 압출물에서, 다공성은 사용되는 점토의 선택, 및 점토가 제조되는 조건 또는 압출 전에 점토가 배합되는 조건에 의해 제어될 수 있다. 따라서, 점토는 배합 동안 공극 형성제와 혼합될 수 있다. 예로써, 압출물은 특허 US 3,856,708 에 기재되어 있는 방법에 의해 제조될 수 있다.
유사하게, 제어된 다공성을 갖는 비드는 공극 형성제를 첨가하고, 회전 팬 (pan) 또는 과립화기 내에서의 응집을 수행함으로써, 또는 오일 점적 방법에 의해 수득될 수 있다.
따라서, 하기에 예증되는 바와 같이, 고리화 가수분해 반응은 부반응을 최소화하고, 상기 방법의 락탐에 대한 선택성이 양호하므로, 수득된 미정제 생성물의 순도가 높도록 수행될 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 고리화될 수 있는 아미노니트릴은, 유리하게는, 지방족 ω-아미노니트릴, 예컨대 ω-아미노발레로니트릴, ω-아미노카프로니트릴, ω-아미노옥타노니트릴, ω-아미노노나노니트릴, ω-아미노데카노니트릴, ω-아미노운데카노니트릴, ω-아미노도데카노니트릴 및 메틸아미노발레로니트릴이다.
바람직하고 가장 중요한 화합물은 ε-카프로락탐을 유도하는 6-아미노카프로니트릴이다. ε-카프로락탐은 몰딩, 얀(yarn), 섬유, 필라멘트, 케이블 또는 필름과 같은 각종 물품을 제조하는데 사용되는 폴리아미드 6 의 단량체이다.
고리화 가수분해 반응에 의해 제조된 ε-카프로락탐은 유리하게는 각종 공지된 정제 방법, 예컨대 증류, 용매 매질 또는 용융상에서의 결정화, 수지 상에서의처리, 산화제에 의한 처리 및/또는 수소첨가반응에 의해 정제된다. 이들 다양한 단계들은 부분적으로 또는 전체적으로, 상이한 순서로 그리고 제조된 ε-카프로락탐의 순도에 따라 조합될 수 있다.
고리화 가수분해 반응은 물의 존재를 필요로 한다. 물 및 사용되는 아미노니트릴 간의 몰 비는 통상 0.5 내지 50, 바람직하게는 1 내지 20 이다. 이러한 비의 상한은 본 발명에 대해 결정적이지는 않지만, 보다 높은 비율은 사실상 경제적으로 흥미롭지 않다.
본 발명의 특별한 구현예에 따라, 고리화 가수분해 반응을 증기상으로 실행한다. 따라서, 소정량의 촉매가 충전된 반응기에서, 반응물을 증기 상태로 유지시킨다. 아미노니트릴과 물은 증기 상태의 혼합물의 형태로 사용될 수 있거나, 반응기에 개별적으로 도입될 수 있다. 상기 반응물을 미리 증기화한 후, 혼합실 내에서 순환시키는 것이 가능하다.
본 발명의 또다른 특별한 구현예에 따라, 순환 가수분해 반응을 액체상으로 실행한다. 따라서, 아미노니트릴과 물 반응물을, 임의적으로 용매의 존재 하에 가압 하에 액체 상태로 사용한다.
반응물의 증기화 및 분산을 촉진하기 위해, 반응기의 여유 부피를 석영과 같은 불활성 고체로 채울 수 있다.
담체로서, 불활성 기체, 예컨대 질소, 헬륨 또는 아르곤을 불리함 없이 사용할 수 있다.
증기상 방법이 실행되는 온도는 반응물을 적당히 중기 상태이도록 하는데 충분한 것이 유리하다. 상기 온도는 일반적으로 200℃ 내지 450℃, 바람직하게는 250℃ 내지 400℃ 이다.
액체상 방법의 경우, 반응은 가압 하에 실시된다.
아미노니트릴과 촉매의 접촉 시간은 결정적이지는 않다. 이는 특히 사용되는 장치에 따라 변할 수 있다. 접촉 시간은 바람직하게는 0.5 내지 200 초, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 초이다.
압력은 상기 방법에 대해 결정적인 파라미터는 아니다. 따라서, 10-3bar 내지 200 bar 의 압력 하에서 조작하는 것이 가능하다. 바람직하게는 상기 방법은 0.1 내지 20 bar 의 압력 하에 실행될 것이다. 증기상으로 실시되는 가수분해의 경우, 압력은 10-3bar 내지 3 bar 인 것이 유리하다.
반응 조건 하에서 불활성인 용매, 예컨대, 예를 들어 알칸, 시클로알칸, 방향족 탄화수소 또는 상기 탄화수소 중 하나의 할로겐화된 형태물, 따라서 반응 흐름에서의 액체상의 존재 또한 배제되지 않는다.
이제 단지 제시를 위해 그리고 본 발명을 설명하기 위한 목적으로, 실시예를 기재할 것이다.
수직 배치되어 있고 가열 도구 및 온도 탐침, 기체 흐름의 입구 및 출구 개구부 그리고 액체 흐름의 입구 및 출구 개구부, 및 반응물 주입 시스템이 구비된, 고정층을 가지는 20 ㎖ 원통형 파이렉스(Pyrex) 유리 반응기에, 10g 의 석영 비드, 2 g 의 석영 비드와 혼합되거나 비(非)혼합된, 0.8 내지 1.25 마이크로미터 분말의 형태인, 참조번호 69907 인 Fluka의 지주-지지된 몬모릴로나이트 2 g, 그리고 추가의 10g 의 석영 비드를 연속하여 충전했다.
충전된 반응기를 질소 기류 (5.2 ℓ/시간의 흐름 속도) 하에 300℃ 에서 2 시간 동안 가열했다.
펌프를 사용하여, 이어서 6-아미노-카프로니트릴 (ACN) 과 물의 혼합물 (4.1 의 물/ACN 의 몰 비)을 주입했다. 상기 혼합물의 주입 속도는 4.34 ㎖/h 였다.
반응기의 배출구에서, 상온의 유리 트랩에서 2 시간에 걸쳐 증기를 응축시켰다: 그리하여, 반응 생성물을 1h 의 2개의 연속적인 컷(cut)으로 회수했다.
특히, 카프로락탐 농도를 결정하기 위해, 최종 반응 혼합물 (회수된 두번째 분획) 을 기체 크로마토그래피로 분석했다.
결정된 파라미터는 아미노카프로니트릴의 전환도 (DC), 전환된 아미노카프로니트릴과 비교하여 카프로락탐 (CPL) 에 대한 선택성 (S), 1 시간 당, 촉매 1g 당 형성된 카프로락탐의 g 으로 측정된 반응 2 시간에 걸친 촉매의 활성이다.
50 의 반응 기간 동안 하기의 일관된 성능 특성이 수득되었다:
- ACN 의 DC: 19.6%
- CPL 에 대한 S: 92.8%
- 활성: 6.25 g/g.h

Claims (12)

  1. 촉매가 점토인 것을 특징으로 하는, 고체 촉매의 존재 하에, 하기 화학식 I 의 아미노니트릴을 물과 반응시킴으로써, 아미노니트릴 화합물을 락탐으로 고리화 가수분해하는 방법:
    [화학식 I]
    N ≡C - R - NH 2
    [식 중, R 은 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼을 나타냄].
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 점토는 고령토, 사문석(serpentine), 스멕타이트(smectite) 또는 몬모릴로나이트(montmorillonite), 일라이트(illite) 또는 운모, 해록석(glauconite), 녹니석(chlorite) 또는 베르미쿨라이트(vermiculite), 아타풀자이트(attapulgite) 또는 세피올라이트(sepiolite), 혼합층 점토, 알로페인(allophane) 또는 이모골라이트(imogolite), 및 고도의 알루미늄 함량을 갖는 점토로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 점토는 몬모릴로나이트인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 점토가 지주-지지되는 (pillared) 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매는 1종 이상의 도펀트 (dopant) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매는 비드(bead) 형태, 분쇄된 형태, 중공형 또는 중실형의 원통형 또는 다중열편형(multilobate)의 과립 또는 벌집 형태의 압출물로서, 또는 펠렛으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 I 의 아미노니트릴은 6-아미노카프로니트릴임을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 물 및 사용되는 아미노니트릴 간의 몰 비는 0.5 내지 50 임을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 물 및 사용되는 아미노니트릴 간의 몰 비는 1 내지 20 임을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 고리화 가수분해 반응이 증기상으로 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 고리화 가수분해 반응이 액체상으로 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 고리화 가수분해 단계가 실행되는 온도는 200℃ 내지 450℃ 인 것을 특징으로 하는 방법.
KR10-2003-7012286A 2001-03-21 2002-03-19 락탐을 수득하기 위한 아미노니트릴 화합물의 가수분해적고리화 방법 KR20030093264A (ko)

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