KR20030066868A - 디리놀레익산 유도체 및 이의 제조방법, 및 이를 함유하는복합체 - Google Patents

디리놀레익산 유도체 및 이의 제조방법, 및 이를 함유하는복합체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 우수한 안료 분산성 및 보습성을 가지며, 하기 화학식(1)로 표시되는 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
상기 식중, P, Q, R, S는 서로 같거나 다른 탄소수 2~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬기이고, M은 CHCH, 시클로헥산, 시클로헥센 또는 벤젠이며, A,B는 서로 같거나 다른 OR1, NR2R3이며, 상기 R1, R2, R3는 서로 같거나 다른 수소 또는 탄소수 2~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬기이다.
본 발명은 상기 디리놀레익산 유도체를 함유하는 복합체를 제공한다.

Description

디리놀레익산 유도체 및 이의 제조방법, 및 이를 함유하는 복합체{The derivatives of dilinoleic acid and a method for preparation thereof and complex containing it}
본 발명은 우수한 안료 분산성 및 보습성을 가지며, 하기 화학식(1)로 표시되는 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
[화학식 1]
상기 식중, P, Q, R, S는 서로 같거나 다른 탄소수 2~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬기이고, M은 CHCH, 시클로헥산, 시클로헥센 또는 벤젠이며, A,B는 서로 같거나 다른 OR1, NR2R3이며, 상기 R1, R2, R3는 서로 같거나 다른 수소 또는 탄소수 2~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬기이다.
립스틱은 입술에 색상을 표현하기 위해 사용되는 것으로, 그 주성분으로는 착색제 및 유상성분이 있다. 상기 착색제는 입술에 색상을 나타내게 하는 성분으로써, 착색 안료, 염착성 염료 등이 있으며, 또한 상기 유상성분은 스틱을 형성하고, 성형된 립스틱에 점도를 부여하며 착색제를 용해시키기 위한 것으로써, 일반적으로 오일류 및 왁스류들을 혼용하여 사용하고 있다. 이러한 착색제 및 유상성분으로 이루어진 립스틱시스템에서 색상의 표현력을 높이기 위해 착색제의 함량을 높일 경우는 화장이 두껍게 되어 답답함을 느끼게 된다. 따라서, 유상성분인 오일류와 왁스류를 혼용하여 사용하며, 이러한 시스템에서는 착색 안료의 분산성이 립스틱의 선명한 색상과 색상 표현력에 큰 영향을 미치게 된다.
한편, 입술은 일반 피부와 달리 각질층이 없기 때문에 입술 표면에서의 수분이 쉽게 손실되어 건조함을 느끼게 된다. 따라서, 유상성분인 오일류를 사용하여 수분 손실을 어느 정도 줄일 수 있지만, 다량 첨가하였을 때는 오일 폐쇄막에 의해서 답답한 느낌을 주게 된다. 더욱이 립스틱의 경도를 유지하기 위해서는 오일류 및 왁스류의 함량을 조절해야 된다는 문제점이 있다. 또한, 유상성분인 왁스류를 첨가할 경우는 립스틱의 접착력을 떨어지고 입술이 건조하게 된다. 따라서, 상기에서 언급한 착색안료의 분산성 및 보습성의 문제를 해결할 수 있는 립스틱 원료 및 그 시스템이 필요한 실정이다.
이에, 본 발명자들은 상기한 문제점을 해결하기 위하여, 착색안료의 분산성및 보습성을 갖는 립스틱의 원료를 연구한 결과, 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체가 우수한 안료 분산성 및 보습성을 갖고 있음을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 안료 분산성 및 보습성을 가지며, 하기 화학식(1)로 표시되는 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 하기 화학식(1)로 표시되는 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체를 함유하는 고보습 및 고안료 분산성 복합체를 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 하기 화학식(1)로 표시되는 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
상기 식중, P, Q, R, S는 서로 같거나 다른 탄소수 2~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬기이고, M은 CHCH, 시클로헥산, 시클로헥센 또는 벤젠이며, A,B는 서로 같거나 다른 OR1, NR2R3이며, 상기 R1, R2, R3는 서로 같거나 다른 수소 또는 탄소수 2~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬기이다.
상기 디리놀레익산은 치환기 A 및 B의 종류에 따라 크게 에스테르 화합물과 아미드 화합물로 나누어지며, 본 발명의 상기 디리놀레익산 유도체의 제조방법은 유도체의 종류에 따라 하기의 방법을 포함한다.
본 발명에서 제공되는 화학식(1)로 표시되는 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체 중 에스테르 화합물의 제조방법은 화학식(2)로 표시되는 화합물들을 주성분으로 하는 혼합물인 디리놀레익산(dilinoleic acid)과 알코올을 유기용매하에서 반응시키고, 산촉매하에서 물을 제거하면서 환류시는 단계; 및 상기 단계에서 얻은 반응액을 정제하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
한편, 본 발명에서 제공되는 화학식(1)로 표시되는 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체 중, 아미드 화합물의 제조방법은 디리놀레익산을 유기용매하에서 할로겐화 화합물을 이용하여 산염화물을 제조하는 단계; 및 상기 단계에서 얻어진 산염화물을 염기존재하에서 알코올이나 아민과 반응시켜 디리놀레익산의 아미드 화합물을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 반응물질에 따라 상기 아미드 화합물의 제조방법으로 에스테르 화합물을 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 출발물질로 사용되는 디리놀레익산(dilinoleic acid)은 리놀레익산을 다이머화한 화합물로 이중결합을 매개로 하여 무작위로 다이머화되기 때문에 여러 화합물의 혼합물 형태로 존재하게 된다. 따라서, 본 발명의 최종산물인 디리놀레익산(dilinoleic acid)의 유도체 또한 혼합물로서 얻어진다. 디리놀레익산 혼합물의 주요 성분 및 그 대표구조를 하기 화학식 (2)로 표시한다.
[화학식 2]
하기에서 본 발명의 디리놀레익산 유도체 중 에스테르 화합물을 제조하는 방법을 각 단계별로 구체적으로 설명한다.
(A) 디리놀레익산과 알코올을 유기용매하에서 반응시키고, 산촉매하에서 물을 제거하면서 환류시는 단계.
상기 (A)단계에서 사용되는 알코올은 탄소개수 1~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 히드록시기를 1개 이상 포함하는 알코올이다. 구체적으로는 헥산올, 헵탄올, 펜탄올, 노난올, 데칸올, 도데칸올, 테트라데칸올, 헥사데칸올, 옥타데칸올, 2-에틸헥산올, 이소스테아일 알코올, 제라니올, 파네솔, 부톡시에탄올, 디(에틸렌글리콜)에틸 에테르, 디(에틸렌글리콜)부틸 에테르, 트리(에틸렌글리콜) 모노에틸 에테르와 팔미틴산 (2-히드록시에틸)아미드, 팔미틴산 (2-히드록시프로필)아미드, 라우린산 (2-히드록시에틸)아미드, 라우린산 (2-히드록시프로필)아미드 등의 아민 알코올의 지방산 아미드류, 팔미틴산 (2-히드록시에틸)에스테르, 팔미틴산 (2-히드록시프로필)에스테르, 라우린산 (2-히드록시에틸)에스테르, 라우린산 (2-히드록시프로필)에스테르 등의 다가알코올의 에스테르류, 및 소비톨, 글루코스, 에틸렌글리콜, 글리세롤 등의 다가알코올 그리고 폴리에틸렌글리콜, 폴리카프로락톤디올 등과 같이 알코올기를 함유하는 폴리머류들을 포함한다.
또한, 상기 (A) 단계에서 사용되는 유기용매는 벤젠, 톨루엔, 크실렌등과 같이 물과 공비증류가 가능한 용매가 바람직하며, 디클로로메탄, 테트라히드로퓨란, 초산에틸, 아세토니트릴, 클로로포름, 에틸에테르, 트리클로로에틸렌, 디메틸포름아미드 등의 용매와 혼합 용매도 가능하다. 또한, 상기단계에서 사용되는 산촉매로는 p-톨루엔술폰산, 피리딘 p-톨루엔술폰산염과 같은 유기산 및 황산, 염산 등과 같은 무기산을 사용할 수 있다. 상기 산촉매의 당량은 0.01~2당량까지 사용가능하지만, 0.05당량이하에서는 반응이 느려지고 0.2당량이상에서는 부반응이 진행되기 때문에, 바람직하게는 0.05~0.2당량이다.
(B) 상기 단계에서 얻은 반응액을 정제하는 단계.
상기 (B) 단계에서 반응액의 색깔을 없애는 정제 단계에서 사용될 수 있는 것으로는 활성탄, 활성백토, 셀라이트 등이 있으며, 활성백토를 사용하는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명에서 제공되는 화학식(1)로 표시되는 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체 중, 에스테르 화합물이나 아미드 화합물의 제조방법은 디리놀레익산을 유기용매하에서 할로겐화 화합물을 이용하여 산염화물을 제조하는 단계; 및 상기 단계에서 얻어진 산염화물을 염기존재하에서 알코올이나 아민과 반응시켜 디리놀레익산의 에스테르 화합물이나 아미드 화합물을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
보다 구체적으로 단계별로 설명하면 다음과 같다.
(A) 디리놀레익산을 유기용매하에서 할로겐화 화합물을 이용하여 산염화물을 제조하는 단계.
상기 (A) 단계에서 사용되는 유기용매로는 디클로로메탄, 테트라히드로퓨란, 초산에틸, 아세토니트릴, 클로로포름, 에틸에테르, 트리클로로에틸렌, 벤젠, 톨루엔, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드 등의 용매를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 디메틸포름아미드를 사용하는 것이 좋다.
또한, 상기에서 사용되는 할로겐화 화합물로는 염화티오닐, 옥시염화인 등을 사용할 수 있다.
(B) 염기를 사용하여 상기 (A) 단계에서 얻어진 산염화물을 유기용매하에서 알코올이나 아민과 반응시켜 디리놀레익산의 에스테르 화합물이나 아미드 화합물을 형성하는 단계.
상기 (B) 단계에서 사용되는 염기로는 피리딘, 트리에틸아민 등의 유기염기를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리에틸아민을 사용하는 것이 좋다.
또한, 상기 단계에서 사용되는 유기용매로는 디클로로메탄, 테트라히드로퓨란, 초산에틸, 아세토니트릴, 클로로포름, 에틸에테르, 트리클로로 에틸렌, 벤젠, 톨루엔, 디메틸포름아미드 등의 용매를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 테트라히드로퓨란을 사용하는 것이 좋다.
상기 단계에서 사용되는 아민은 탄소수 1~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 히드록시기를 포함하거나 포함하지 않는 아민이다. 구체적으로는 아민으로는 헥실아민, 데실아민, 도데실아민, 테트라데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실아민, 및 3-헥사데실아미노프로판-1,2-디올, 3-도데실아미노프로판-1,2-디올, 3-데실아미노프로판-1,2-디올 등의 아미노알코올류를 포함한다.
상기의 제조방법에 의해 제조되는 디리놀레익산 유도체의 구체적인 예를 들면 디리놀레익산 디(2-팔미토일아미노에틸)에스테르[dilinoleic acid di(2-palmitoylaminoethyl)ester], 디리놀레익산 디(2-팔미토일옥시에틸)에스테르 [dilinoleic acid di(2-palmitoyloxyethyl)ester], 디리놀레익산 디{2-[2-(2-에톡시에톡시)에톡시]에틸}에스테르[dilinoleic acid di{2-[2-(2-ethoxyethoxy) ethoxy]ethyl}ester], 디리놀레익산 디(2,3-디히드록시프로필)에스테르[dilinoleicacid di(2,3-dihydroxypropyl)ester], 디리놀레익산 디(폴리에틸렌글리콜)에스테르 [Dilinoleic acid di(polyethylene glycol)ester], 디리놀레익산 디(폴리카프로락톤디올)에스테르[Dilinoleic acid di(polycaprolactonediol)ester] 등의 에스테르 화합물 및 디리놀레익산 디[(2,3-디히드록시프로필)헥사데실]아미드[dilinoleic acid di[(2,3-dihydroxypropyl)hexadecyl]amide 등의 아미드 화합물이 있다.
상기의 제조방법들로 제조되는 디리놀레익산 유도체는 그 자체로도 안료의 분산성 및 보습성이 우수한 원료이지만, 디리놀레익산 유도체 및 지방산 알코올을 함유하는 복합체를 만들 경우, 더욱 우수한 안료 분산성 및 보습성을 나타낼 수 있다.
상기의 복합체를 만들 때 사용되는 지방산 알코올로는 탄소수 1~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 히드록시기를 포함하거나 포함하지 않는 알코올이다. 구체적으로는 헥산올, 헵탄올, 펜탄올, 노난올, 데칸올, 도데칸올, 테트라데칸올, 헥사데칸올, 옥타데칸올, 2-에틸헥산올, 이소스테아일 알코올, 제라니올, 파네솔을 포함하며, 그의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.01~80중량%이다.
또한, 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체 및 이를 함유하는 복합체는 선명한 색상과 우수한 보습력을 보이는 립스틱을 포함하여 화장료 조성물에 적용될 수 있다.
이하 제조예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
[참조예 1] Palmitic aicd (2-hydroxyethyl)amide
에탄올아민 12.2g(0.20㏖)을 물 100㎖에 녹인 후, 마그네슘 옥사이드 54.9g과 테트라히드로퓨란 400㎖을 넣고 잘 교반하여 준다. 여기에 염화 팔미토일 60.3g(0.22㏖)을 천천히 첨가한다. 반응이 종료되면 여과하고 여액을 물 200mL로 두번 세척하고, 유기층을 분리하여 무수황산나트륨으로 건조한 후 여과하였다. 여과 후 남은 용액을 감압증류하여 농축한 후 에틸 아세테이트에서 재결정하여 팔미틴산 (2-히드록시에틸)아미드 41.2g을 얻었다.
1H NMR (in CHCl3) : 5.90(1H, br s), 3.73(2H, t, J = 4.8 Hz), 3.43(2H, dd, J = 4.8, 9.9 Hz), 2.62(1H, br s), 2.21(2H, t, J = 7.8 Hz), 1.62(2H, m), 1.25(24H), 0.88(3H, t, J = 6.6 Hz)
[참조예 2] Palmitic aicd (2-hydroxyethyl)ester
에틸렌글리콜 12.4g(0.20㏖)과 트리에틸아민 22.2g(0.22㏖)을 테트라 히드로퓨란 400㎖에 녹이고 잘 교반한다. 여기에 염화팔미토일 60.3g (0.22㏖)을 천천히 첨가하고, 반응이 종료되면 여과하여 그 여액을 물 200㎖로 두 번 세척한다. 그 후, 유기층을 분리하여 무수황산 나트륨으로 건조한 후 여과하였다. 여과 후 남은 용액을 감압증류하여 농축한 후, 클로로포름/메탄올을 이용하여 재결정하여 팔미틴산 (2-히드록시에틸)에스테르 43.4g을 얻었다.
1H NMR (in CHCl3) : 4.22(2H, dt, J = 4.5, 2.7 Hz), 3.83(2H, t, J = 4.5 Hz), 2.35(2H, t, J = 7.8 Hz), 1.64(2H, m), 1.26(24H), 0.88(3H, t, J = 6.9 Hz)
[실시예 1] Dilinoleic acid di(2-palmitoylaminoethyl)ester
디리놀레익산 8.0g(14.3m㏖)과 상기 참조예 1에서 제조한 팔미틴산 (2-히드록시에틸)아미드 8.5g(28.6m㏖)을 벤젠 200㎖에 녹인다. 녹인 용액에 p-톨루엔술폰산 532㎎(2.8m㏖)을 넣고 교반시키면서 환류시킨다. 이 때 딘스탁을 이용하여 물을 제거하면서 8시간 동안 반응을 시킨다. 반응이 종료되면 유기층을 물 300㎖로 두 번 세척하고 유기층을 분리하여 무수황산 나트륨으로 건조한 후 여과하였다. 여과 후 남은 용액을 활성백토로 처리한 후, 감압증류하고 농축하여 디리놀레익산 디(2-팔미토일아미노에틸)에스테르 13.2g을 얻었다.
IR (neat, ㎝-1) : 2924, 2854, 1732, 1652, 1460, 1377, 1243, 1170, 794, 722
[실시예 2] Dilinoleic acid di(2-palmitoyloxyethyl)ester
디리놀레익산 8.0g(14.3m㏖)과 상기 참조예 2에서 제조한 팔미틴산 (2-히드록시에틸)에스테르 8.8g(28.6m㏖)을 벤젠 200㎖에 녹인다. 녹인 용액에 p-톨루엔술폰산 532㎎(2.8m㏖)을 넣고 교반시키면서 환류시킨다. 이 때 딘스탁을 이용하여 물을 제거하면서 8시간 동안 반응을 시킨다. 반응이 종료되면 유기층을 물 300mL로 두번 세척하고 유기층을 분리하여 무수황산 나트륨으로 건조한 후 여과하였다. 여과 후 남은 용액을 활성백토로 처리한 후, 감압증류하고 농축하여 디리놀레익산 디(2-팔미토일옥시에틸)에스테르 13.0g을 얻었다.
IR (neat, ㎝-1) : 2924, 2854, 1736, 1461, 1377, 1244, 1170, 795, 723
[실시예 3] Dilinoleic acid di{2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethyl} ester
디리놀레익산 44.8g(80m㏖)과 트리(에틸렌글리콜)모노에틸 에테르 31.4g(176m㏖)을 벤젠 500㎖에 녹인다. 녹인 용액에 p-톨루엔술폰산 3.0g (16m㏖)을 넣고 교반시키면서 환류시킨다. 이 때 딘스탁을 이용하여 물을 제거하면서 8시간 동안 반응을 시킨다. 반응이 종료되면 유기층을 물 300㎖로 두 번 세척하고 유기층을 분리하여 무수황산나트륨으로 건조한 후 여과하였다. 여과 후 남은 용액을 활성백토로 처리한 후, 감압증류하고 농축하여 디리놀레익산 디{2-[2-(2-에톡시에톡시)에톡시]에틸} 에스테르 66.8g을 얻었다.
IR (neat, ㎝-1) : 2925, 2855, 1738, 1460, 1377, 1249, 1118, 951, 863, 724
[실시예 4] Dilinoleic acid di(2,3-dihydroxypropyl)ester
디리놀레익산 11.2g(20m㏖)과 글리세롤 4.1g(44m㏖)을 벤젠 100㎖에 녹인다. 녹인 용액에 p-톨루엔술폰산 0.76g(4m㏖)을 넣고 교반시키면서 환류시킨다. 이 때 딘스탁을 이용하여 물을 제거하면서 8시간 동안 반응을 시킨다. 반응이 종료되면 유기층을 물 100㎖로 두 번 세척하고 유기층을 분리하여 무수황산나트륨으로 건조한 후 여과하였다. 여과 후 남은 용액을 활성백토로 처리한 후 감압증류하고 농축하여 디리놀레익산 디(2,3-디히드록시프로필) 에스테르 12.8g을 얻었다.
IR (neat, ㎝-1) : 3318, 2923, 2855, 1737, 1460, 1379, 1242, 1170, 794, 723
[실시예 5] Dilinoleic acid di[(2,3-dihydroxypropyl)hexadecyl] amide
디리놀레익산 12.3g(22m㏖)을 디메틸포름아미드 4㎖에 녹인 다음, 염화티오닐 3.5㎖를 첨가하고 1시간동안 교반하였다. 분액 깔대기에 정치시킨 후 하층을 버리고 상층만을 취했다. 3-헥사데실아미노프로판-1,2-디올 12.6g(40m㏖)과 트리에틸아민 6.7㎖를 테트라히드로퓨란 100㎖에 녹인 다음, 상기에서 취한 상층액을 천천히 첨가하였다. 반응이 종료된 후 여과하여 트리에틸아민염을 제거하고, 그 여과액을 물 100㎖로 두 번 세척하고 유기층을 분리하여 무수황산 나트륨으로 건조한 후 여과하였다. 여과 후 감압증류하여 농축하고 재결정하여 디리놀레익산 디[(2,3-디히드록시프로필)헥사데실]아미드 8.8g을 얻었다.
IR (neat, ㎝-1) :3316, 2924, 2854, 1651, 1462, 1377, 1244, 1172, 794, 722
[실시예 6] Dilinoleic acid di(polyethyleneglycol)ester
디리놀레익산 44.8g(80m㏖)과 폴리에틸렌글리콜 70.4g(176m㏖)을 벤젠 500㎖에 녹인다. 녹인 용액에 p-톨루엔술폰산 3.0g (16m㏖)을 넣고 교반시키면서 환류시킨다. 이 때 딘스탁을 이용하여 물을 제거하면서 8시간 동안 반응을 시킨다. 반응이 종료되면 유기층을 물 300㎖로 두 번 세척하고 유기층을 분리하여 무수황산나트륨으로 건조한 후 여과하였다. 여과 후 남은 용액을 활성백토로 처리한 후, 감압증류하고 농축하여 디리놀레익산 디(폴리에틸렌글리콜)에스테르 101.8g을 얻었다.
IR (neat, ㎝-1) : 2925, 2854, 1739, 1460, 1379, 1250, 1118, 951, 863, 724
[실시예 7] Dilinoleic acid di(polycaprolactonediol)ester
디리놀레익산 44.8g(80m㏖)과 폴리카프로락톤디올 93.3g(176m㏖)을 벤젠 500㎖에 녹인다. 녹인 용액에 p-톨루엔술폰산 3.0g (16m㏖)을 넣고 교반시키면서 환류시킨다. 이 때 딘스탁을 이용하여 물을 제거하면서 8시간 동안 반응을 시킨다. 반응이 종료되면 유기층을 물 300㎖로 두 번 세척하고 유기층을 분리하여 무수황산나트륨으로 건조한 후 여과하였다. 여과 후 남은 용액을 활성백토로 처리한 후, 감압증류하고 농축하여 디리놀레익산 디(폴리카프로락톤디올)에스테르 116.3g을 얻었다.
IR (neat, ㎝-1) : 2927, 2854, 1740, 1460, 1378, 1249, 951, 865, 724
[실시예 8~21]
상기 실시예 1~5에서 제조된 화합물, 지방산 알코올, 디라우릴 디리놀레이트, 디세틸 디리놀레이트 및 디스테아릴 디리놀레이트을 이용하여 고보습 복합체를 제조하였다. 각 성분의 비율은 하기 표 1에 나타내었다.
성분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 라우일알콜 세틸알콜 스테아릴알콜 올레일알콜 디라우릴디리놀레이트 디세틸디리놀레이트 디스테아릴디리놀레이트
실시예 8 90 - - - - 10 - - - - - -
9 90 - - - - - 10 - - - - -
10 90 - - - - - - 10 - - - -
11 90 - - - - - - - 10 - - -
12 - 60 - - - - - - - 40 - -
13 - 60 - - - - - - - - 40 -
14 - 60 - - - - - - - - - 40
15 86 - - - - - 14 - - - - -
16 80 - - - - - 20 - - - - -
17 46 - - - - - 14 - - - 41 -
18 - 46 - - - - 14 - - - 40 -
19 - - 46 - - - 14 - - - 40 -
20 - - 30 16 - - 14 - - - 40 -
21 - - - - 46 - 14 - - - 40 -
[제형예 1~12 및 비교예]
하기 표 2에 나타낸 조성에 따라 각 성분을 평량하고 80℃로 가열, 교반하여 립스틱을 제조하였다.
성분 비교예 제형예
1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
실시예 1 - 10 - - - - - - - - - - -
2 - - 10 - - - - - - - - - -
3 - - - 10 - - - - - - - - -
5 - - - - 10 - - - - - - - -
9 - - - - - 10 - - - - - - -
13 - - - - - - 10 - - - - - -
15 - - - - - - - 10 - - - - -
17 - - - - - - - - 10 - - - -
18 - - - - - - - - - 10 - - -
19 - - - - - - - - - - 10 - -
20 - - - - - - - - - - - 10 -
21 - - - - - - - - - - - - 10
오조케라이트 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
칸데릴라 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
스쿠알란 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
미네랄 오일 10 - - - - - - - - - - - -
트리메칠실록시실리케이트 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
카르릴릭/카프릭 트리글리세라이드 29.9 29.9 29.9 29.9 29.9 29.9 29.9 29.9 29.9 29.9 29.9 29.9 29.9
트리옥타노인 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
방부제 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
착색제 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7
[시험예]
상기의 제형예 및 비교예의 안정성, 안료의 분산성, 색상 표현력과 색상 선명도 및 보습성을 하기의 평가방법에 따라 각각 측정하고, 하기의 기준에 따라 평가하였다. 그 결과를 표 3에 나타내었다.
1) 안정성
제형예와 비교예에서 제조된 조성물을 충진 성형한 후 30℃, 38℃, 45℃ 항온실에 보관하며 시간이 경과함에 따라 내용물의 표면 상태를 관찰하여 평가하였다.
O : 양호 (표면에 오일 분리 현상이 없고 깨끗한 색상 유지)
△ : 보통(입경 1㎜ 이내의 오일 입자가 내용물 표면에 발생)
X : 불량 (입경 1㎜ 이상의 오일입자가 내용물 표면에 발생)
2) 안료의 분산성
제형예와 비교예에서 제조된 조성물을 유리 용기에 담고 안료의 분산된 정도를 관찰하여 평가하였다.
O : 양호 (안료에 의해 미세한 섬유와 같은 형상이 관찰 안 됨)
△ : 보통(안료에 의해 미세한 섬유와 같은 형상이 극소량 관찰됨)
X : 불량 (안료에 의해 미세한 섬유와 같은 형상이 다량 관찰)
3) 색상 표현력 및 색상 선명도
20~30대의 여성 20명을 대상으로 상기의 제형예와 비교예로 제조된 조성물로 화장을 실시한 후, 색상 표현력 및 색상 선명도 등을 하기의 평가기준으로 평가하였다.
4) 보습력
20~30대의 여성 20명을 대상으로 상기의 제형예와 비교예로 제조된 조성물로 화장을 실시한 후, 입술의 건조현상, 촉촉한 느낌 등의 보습력을 하기의 기준으로 평가하였다.
[평가 기준]
O : 양호 (평균 7점 이상)
△ : 보통 (평균 5~7점)
X : 불량 (평균 5점 이하)
평가방법 비교예 제형예
1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
안정성 △ O O O O O O △ O O O O O
안료의 분산성 X △ △ X O O △ O O O O O O
색상 표현력 및색상 선명도 △ △ O O O O O O △ O O O O
보습성 X O O △ △ O O X O △ O O O
상기 표 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 및 비교예의 디리놀레익산의 유도체 및 이를 함유하는 복합체를 사용한 경우, 비교예에 비해 안정성, 안료의 분산성, 색상 표현력 및 보습력에 있어서 월등히 우수한 결과를 보였다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 디리놀레익산의 유도체 및 이를 함유하는 복합체를 사용하면 유화 및 가용화 등의 화장품의 일반 제형뿐만 아니라 기존의 왁스, 액상 오일을 조합한 종래의 제형에서는 어려운 안료의 분산성, 색상 표현력 및 보습력에 있어서 우수한 효과를 가지는 제형을 제공할 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식(1)로 표시되는 디리놀레익산의 유도체:
    [화학식 1]
    상기 식중, P, Q, R, S는 서로 같거나 다른 탄소수 2~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬기이고, M은 CHCH, 시클로헥산, 시클로헥센 또는 벤젠이며, A,B는 서로 같거나 다른 OR1, NR2R3이며, 상기 R1, R2, R3는 서로 같거나 다른 수소 또는 탄소수 2~24개의 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬기이다.
  2. 제 1항에 기재된 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체 중 에스테르 화합물의 제조방법으로서,
    (A) 디리놀레익산(dilinoleic acid)과 알코올을 유기용매하에서 반응시키고, 산촉매하에서 물을 제거하면서 환류시는 단계; 및
    (B) 상기 단계에서 얻은 반응액을 정제하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로하는 디리놀레익산 유도체의 제조방법.
  3. 제 1항에 기재된 디리놀레익산(dilinoleic acid) 유도체 중 에스테르 화합물 또는 아미드 화합물의 제조방법으로서,
    (A) 디리놀레익산을 유기용매하에서 할로겐화 화합물을 이용하여 산염화물을 제조하는 단계; 및
    (B) 상기 단계에서 얻어진 산염화물을 염기존재하에서 알코올이나 아민과 반응시켜 디리놀레익산의 에스테르 화합물이나 아미드 화합물을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 디리놀레익산 유도체의 제조방법.
  4. 제 2항에 있어서, 상기의 알코올은 헥산올, 헵탄올, 펜탄올, 노난올, 데칸올, 도데칸올, 테트라데칸올, 헥사데칸올, 옥타데칸올, 2-에틸헥산올, 이소스테아일 알코올, 제라니올, 파네솔, 부톡시에탄올, 디(에틸렌글리콜)에틸 에테르, 디(에틸렌글리콜)부틸 에테르, 트리(에틸렌글리콜) 모노에틸 에테르와 팔미틴산 (2-히드록시에틸)아미드, 팔미틴산 (2-히드록시프로필)아미드, 라우린산 (2-히드록시에틸)아미드, 라우린산 (2-히드록시프로필)아미드, 팔미틴산 (2-히드록시에틸)에스테르, 팔미틴산 (2-히드록시프로필)에스테르, 라우린산 (2-히드록시에틸)에스테르, 라우린산 (2-히드록시프로필)에스테르, 소비톨, 글루코스, 에틸렌글리콜, 글리세롤, 폴리에틸렌글리콜, 폴리카프로락톤디올로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 디리놀레익산 유도체의 제조방법.
  5. 제 3항에 있어서, 상기의 아민은 헥실아민, 데실아민, 도데실아민, 테트라데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실아민과 3-헥사데실아미노프로판-1,2-디올, 3-도데실아미노프로판-1,2-디올 및 3-데실아미노프로판-1,2-디올로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 디리놀레익산 유도체의 제조방법.
  6. 제 1항에 기재된 디리놀레익산 유도체 및 지방산 알코올을 함유하는 것을 특징으로 하는 복합체.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 지방산 알코올은 헥산올, 헵탄올, 펜탄올, 노난올, 데칸올, 도데칸올, 테트라데칸올 , 헥사데칸올, 옥타데칸올, 2-에틸헥산올, 이소스테아일 알코올, 제라니올 및 파네솔로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 복합체.
  8. 제 1항에 기재된 디리놀레익산 유도체 또는 제 6항에 기재된 디리놀레익산 유도체의 복합체를 함유하는 화장료 조성물.
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