KR20030061407A - 고 분자량 폴리올레핀, 및 상기 올레핀의 중합용 촉매 및중합 방법 - Google Patents

고 분자량 폴리올레핀, 및 상기 올레핀의 중합용 촉매 및중합 방법 Download PDF

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KR20030061407A KR10-2003-7007005A KR20037007005A KR20030061407A KR 20030061407 A KR20030061407 A KR 20030061407A KR 20037007005 A KR20037007005 A KR 20037007005A KR 20030061407 A KR20030061407 A KR 20030061407A
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Abstract

본 발명은 폴리올레핀, 특히 C3- C20인 단량체를 포함하고, 분자량이 700 kg/mol 이상, 바람직하게는 1000 kg/mol 인 폴리올레핀에 관한 것이다. 본 발명은 또한 하프늄 기재 메탈로센 촉매, 및 상기 올레핀의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

고 분자량 폴리올레핀, 및 상기 올레핀의 중합용 촉매 및 중합 방법 {HIGH MOLECULAR WEIGHT POLYOLEFIN AND CATALYST AND PROCESS FOR POLYMERISING SAID POLYOLEFIN}
폴리올레핀계 물질은 매우 다양한 용도 때문에 산업적으로 널리 사용되고 있다. 특히, 그들의 낮은 단가 및 다용도는, 폴리올레핀이 통상적인 물질을 금속에서 고무로 교체하도록 해왔고, 나아가 폴리올레핀이 전적으로 새로운 용도에 접근할 수 있도록 해왔다.
폴리올레핀의 특정 물성 중 많은 부분은, 상기 물질이 완전한 결정체가 아니라, 다양한 크기의 결정체들을 포함한다는 사실로부터 기인한다. 많은 거시적 물성들은 다소 직접적으로 결정체의 크기와 관련될 수 있다. 상기 한 가지 물성이 응력 변형 거동으로, 만일 결정체의 크기가 커질수록, 물질을 변형시키는데 요구되는 장력은 더 많이 필요하게 된다. 결정체의 크기와 관련된 또다른 거시적 물성에는 물질의 색채 또는 투명성이 있다. 만일 결정체 크기가 가시광선의 파장과 동일한 크기라면, 빛이 분산된다.
또한, 분자량의 증가가 물질을 변형시키는데 요구되는 장력의 증가, 더 높은 융점, 개선된 압축 크리프, 개선된 이력성 등을 야기한다고 공지되어 있다. 상기는 적어도 일부분은 분자들간의 얽힘이 증가하기 때문이다.
그러므로, 본 발명의 한 목적은 종래의 폴리올레핀의 단점을 극복한 C3- C20인 단량체를 포함하는 폴리올레핀을 제공하는 것이다.
본 발명의 부가적 목적은 C3- C20인 단량체를 포함하고 고 분자량인 폴리올레핀을 제공하는 것이다.
다양한 중합 방법이 폴리올레핀에 관한 기술 분야에서 설명되어 왔다. 최근, 메탈로센 촉매 부류가 그들의 바람직한 중합 촉매작용 특성 때문에 많은 관심을 끌어왔다.
그러므로, 본 발명의 목적은 종래 기술의 메탈로센 촉매의 단점을 극복한 폴리올레핀 중합용 메탈로센 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 C3- C20인 단량체를 포함하고, 분자량이 700 kg/mol 이상, 바람직하게는 1000 kg/mol 이상인 폴리올레핀을 중합할 수 있는 폴리올레핀 중합용 메탈로센 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명은 폴리올레핀, 특히 C3- C20인 단량체를 포함하는 폴리올레핀에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 폴리올레핀의 제조를 위한 촉매 및 방법에 관한 것이다.
본 발명은 C3- C20인 단량체를 포함하는 실질적으로 직쇄상인 폴리올레핀분자를 포함하는 중합체성 물질, 바람직하게는 입체 단일 중합체를 제공한다. 상기 직쇄 폴리올레핀 분자의 분자량은 700 kg/mol 이상, 바람직하게는 1000 kg/mol 이상이다.
상기 폴리올레핀의 [mmmm] 의 상대 함량은 10 % 내지 60 % 이고, 상기 중합체성 물질은 0.05 이상의 비 k 를 가지며, 여기서 k 는 하기와 같이 정의된다:
본 발명은 또한 상기 단량체가 프로펜인 중합체성 물질을 제공한다.
본 발명은 또한 C3- C20인 단량체를 포함하는 직쇄 폴리올레핀 분자의 중합용 촉매 조합물을 제공하며, 여기서 상기 촉매 조합물은 하기 화학식:
[식 중,
- R1내지 R8은 C1- C10인 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 치환기로서 C1- C6인 한 개 또는 여러 개의 알킬 잔류물을 차례로 지닐 수 있는 5- 내지 7-연결된 시클로알킬, C6- C18인 아릴알킬 또는 알킬아릴을 가리키고, 여기에서 R1/R2, R3/R4, R6/R7은 접합된 5- 내지 7-연결된 시클로알킬 또는 아릴 고리에 부분적으로 또는 동시에 삽입될 수 있으며,
- R9및 R10은 H, C1- C8인 알킬, 4- 내지 7-연결된 시클로알킬, 아릴을 가리키고, 여기에서 R9및 R10은 E 와 함께 4- 내지 7-연결된 시클로알킬을 형성할 수 있으며,
- X 는 C1- C8인 알킬, 아릴, 또는 벤질, 바람직하게는 메틸을 가리키고,
- E 는 탄소, 규소, 게르마늄, 또는 1,2-에틸, 1,3-프로필, 또는 1,4-부틸을 가리키며,
- E2는 메틸, 산소, 또는 황을 가리키고, n 은 1 또는 2 이다]
의 메탈로센, 및 B(C6F5)3, R9 3C[B(C6F5)4], [R9 3NH][B(C6F5)4] (식 중, R9은 C1- C4인 알킬기 또는 아릴기이다) 로부터 선택된 활성화제를 포함한다.
본 발명은 또한 C3- C20인 단량체를 포함하는 실질적으로 직쇄상인 폴리올레핀 분자를 포함하는 중합체성 물질의 제조 방법으로서, 청구범위 제 6 항에 따른 촉매 조합물을 사용하여 상기 단량체들을 중합시키는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 바람직하게는 벌크 중합 및 원 위치 활성화를 사용하여, 분자량이 700 kg/mol 이상인 직쇄 폴리올레핀 분자를 포함하는 중합체성 물질의 제조 방법을 제공하고, 상기 조건 하에서, 본 발명의 촉매 조합물을 사용함으로써, 본원의 촉매가 20,000 내지 150,000 kg/mol·cat/hours, 바람직하게는 40,000 내지 120,000 kg/mol·cat/hour 의 활성을 나타낼 수 있다.
본 발명은 C3- C20인 단량체를 포함하는 실질적으로 직쇄상인 폴리올레핀에 관한 것이다. 상기 단량체의 존재는 주쇄를 따라 입체 중심이 존재하도록 한다. 주쇄 내 두 개의 연속적인 탄소 원자는, 당 기술 분야에서 널리 공지된, 메조 배열 (m 다이애드) 또는 래크 배열 (r 다이애드) 을 갖는다. 단지 m 다이애드만을 갖는 상기 중합체를 이소택틱이라 하고, r 다이애드만은 갖는 상기 중합체를 신디오택틱이라 한다. 만일 중합체가 임의적으로 일련의 m 및 r 다이애드를 포함한다면, 이를 아택틱이라 한다. 본 발명의 중합체에 대해서, 이소택틱도는 mmmm 펜타드의 상대 함량, [mmmm] 으로서 정의된다. 이론적으로, [mmmm] 은 100 % 내지 ([m])4에 걸쳐 다양할 수 있다. mmmm 펜타드의 함량, [mmmm] 은 개개의 펜타드를 분리해 낼 수 있을 정도로 충분히 고 해상도인13C-NMR 분광법에 의해 결정될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 중합체의 첫 번째 단량체는, 예를 들어 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-도데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센 등과 같은 C3- C20인 알크-1-엔이다. 대안으로, 첫 번째 단량체는, 예를 들어 시클로펜텐, 시클로헥센, 노르보나디엔 및 이들의 유도체와 같은 시클로올레핀일 수 있다.
본 발명의 중합체는 단일 중합체, 또는 둘 이상의 상이한 단량체의 공중합체일 수 있다. 본 발명의 중합체가 상기 입체 특성을 갖도록 하기 위해서, 적어도 첫 번째 단량체는 최소 C3이여야 한다. 두 번째 단량체 및 다른 추가적인 단량체는 바람직하게는 상기 정의된 바와 같이 C3- C30이거나, 또는 상기에서 상술한 것과 같은 시클로올레핀일 수 있다. 바람직하게는, 상기 중합체는 프로펜 단량체를 포함하는 단일 중합체이고, 폴리올레핀계 입체 단일 중합체이다.
본원에서 사용되는 용어인 "폴리올레핀계 입체 단일 중합체" 는 하기와 같은 상기 폴리올레핀을 가리킨다:
a) 모든 분자가 유사한 입체 화학적 배열을 나타내는 단일 상만을 포함하고,
b) 상이한 입체 화학적 배열의 블록을 포함하지는 않는다.
예를 들어, 상기 용어를 사용하는 경우, 두 개의 상이 동시에 중합된 아택틱 및 이소택틱 중합체의 배합물은 제외된다. 아택틱 및 이소택틱 폴리프로필렌의 상기 혼합물은 펜탄에 용해시킴으로써 분획 가능하여, 펜탄 가용성 분획 및 펜탄 불용성 분획을 수득한다. 입체 단일 중합체라는 용어에는 모든 분자가 유사한 입체 화학적 구조를 나타내는 공중합체를 포함한다. 또한, 상기 용어를 사용하는 경우, 이소택틱-아택틱 입체 블록 중합체와 같은 입체 블록 중합체는 제외된다.
본 발명의 중합체의 분자량은 700 kg/mol 이상, 바람직하게는 1000 kg/mol이상, 더 바람직하게는 1250 kg/mol 이상, 더 더욱 바람직하게는 1500 kg/mol 이상, 더 더욱 바람직하게는 1750 kg/mol 이상, 가장 바람직하게는 2000 kg/mol 이상이다. 분자량은, 예를 들어 칼럼 물질로서 마이크로스티라겔, 용매로서 1,2,4-트리클로로벤졸을 사용하고, 또한 폴리에틸렌, 폴리스티렌 등과 같이 적당히 세밀하게 분포된 눈금 표준을 가진 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 결정된다.
어떤 용도에 대해서, 또한 상기 GPC 방법에 의해 측정되는, 본 발명의 중합체의 분자량 분포 Mw/Mn는 바람직하게는 6 미만, 더 바람직하게는 5 미만, 더 더욱 바람직하게는 4 미만, 더 더욱 바람직하게는 2 이하이다. 대안으로, 그리고 본 발명의 중합체성 물질의 개선된 가공성을 위해서, 상기 물질이 넓은 분자량 분포를 갖는 것이 바람직할 수 있다. 바람직하게 Mw/Mn는 5 이상, 더 바람직하게는 10 이상, 더 더욱 바람직하게는 15 이상, 더 더욱 바람직하게는 20 이상, 가장 바람직하게는 30 이상이다. 상기는, 반응기 배합을 포함하는 상이한 등급 (상이한 등급은 분리된 중합 반응으로 또는 단일 다단계 중합 반응으로 생성될 수 있다) 의 물질을 배합하는 것, 온도를 증가시키는 것과 같이 중합 반응 동안 온도를 조절하는 것, 중합 반응 동안 시간에 따른 촉매의 공급을 조절하는 것, 특히 둘 이상의 메탈로센 촉매의 혼합물, 및 메탈로센 촉매 및 비메탈로센 촉매의 혼합물을 포함하는 특정 유형의 촉매계를 선택하는 것, 또한 다른 촉매와 조합하여 하나 초과의 활성 부위를 갖는 촉매를 사용하는 것, 두 번째 단량체를 사용하는 것, 상기 촉매(들)용 특정 지지 물질을 사용하는 것, 중합 반응 동안 수소를 사용하는 것 등과 같은 다양한 기술이 당 기술 분야에서 공지되어 있다.
본 발명의 중합체의 택틱도, 즉 [mmmm] 펜타드의 상대 함량은 10.0 % 이상, 바람직하게는 15.0 % 이상, 더 더욱 바람직하게는 20.0 % 이상, 가장 바람직하게는 22.5 % 이상이다. 본 발명의 중합체의 택틱도는 60 % 미만, 바람직하게는 50 % 미만, 더 더욱 바람직하게는 40 % 미만, 가장 바람직하게는 35 % 미만이다.
본 발명의 촉매의 고유 입체 화학 때문에, 본 발명의 중합체성 물질은 상대적으로 다량의 mrrm 펜타드를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 펜타드는 그것의 두 인접한 중합체의 측쇄 맞은 편의 입체 화학을 나타내는 중합체의 측쇄를 특징으로 한다. 특히, 또한 중심 측쇄 맞은 편에 있는 추가적으로 인접한 측쇄, 즉 mmrrmm 헵타드와 조합한 경우에, 맞은 편의 중심 측쇄를 단일 입체 오차라고 한다. 비교를 위해, [mrrm] = 0 를 갖는 이소택틱 중합체 및 신디오택틱 중합체를 고려하며, 통계적 이유 때문에 아택틱 중합체는 [mrrm] = [m]2[r]2= [m]2(1-[m])2를 갖는다. 바람직하게는, 본 발명의 중합체는 아택틱 중합체 보다 실질적으로 더 높은 [mrrm] 함량, 즉 0.05 이상, 더 바람직하게는 0.1 이상, 더 더욱 바람직하게는 0.15 이상, 더 더욱 바람직하게는 0.2 이상, 더 더욱 바람직하게는 0.25 이상, 더 더욱 바람직하게는 0.3 이상, 더 더욱 바람직하게는 0.4 이상, 가장바람직하게는 0.5 이상의 비 k 를 가지며, 여기서 k 는 하기로 정의된다:
바람직하게, 본 발명의 중합체는, 저 함량의 rmrm 펜타드로부터 알 수 있는 바와 같이, 저 함량의 아택틱 배열 또는 다소 규칙적인 배열을 갖는다. 바람직하게는, 본 발명의 중합체에 대해서, [rmrm] 은 전체 펜타드 범위의 7 % 미만, 바람직하게는 6.5 % 미만, 더 바람직하게는 6 % 미만이고; 본원의 특정 구현예에서, [rmrm] 은 5 % 미만, 더 바람직하게는 3 % 미만일 수 있으며; 본원의 다른 구현예에서, [rmrm] 의 수준은 전체 펜타드 면적의 2.5 % 내지 7 % 이다.
본 발명의 중합체의 융점은 바람직하게는 80 ℃ 이상, 더 바람직하게는 100 ℃ 이상, 더 바람직하게는 120 ℃ 이상, 더 더욱 바람직하게는 130 ℃ 이상이다. 본 발명의 중합체의 유리 전이 온도는 바람직하게는 30 ℃ 미만, 더 바람직하게는 10 ℃ 미만, 더 더욱 바람직하게는 0 ℃ 미만, 가장 바람직하게는 -5 ℃ 미만이다. 고 융점 및 저 유리 전이 온도는 넓은 온도 범위에 걸쳐 본 발명의 중합체성 물질에 안정성 및 유용성을 확보해 준다. 융점 및 유리 전이 온도는 예를 들어, 널리 공지된 기술과 같은 시차 주사 열량계 (DSC) 에 의해 결정될 수 있다.
본 발명의 중합체성 물질은 바람직하게는 0.96 g/cm3미만, 더 바람직하게는 0.92 g/cm3미만, 더 더욱 바람직하게는 0.88 g/cm3미만의 저 밀도를 갖는다.
본 물질의 중합체는, 신장 후 그것의 이완 특성으로부터 알 수 있고, 하기 비탄성도의 측정에 의해 정량화된 탄성 중합체성 거동을 보인다. "비탄성도의 측정" 이란, 25 mm/min 의 크로스 헤드 속도로, 샘플을 각각 그것의 원래 길이의 220 %, 150 %, 및 115 % 까지 신장시키고, 23 ℃ 에서 3 분 동안 샘플을 유지하며, 이어서 장력을 완화하고, 샘플을 평형 길이까지 회복시키는 프로토콜 (ASTM D174-90) 을 말한다. 상기 실험 세트에 적합한 기계는 Instron Corp. (Canton, MA.)제 표준 만능 인장 시험기, 모델 5564 이다. 변형에 대해 측정된 결과는 순수한 변형값 대 공학적 변형값이다. 상기 시험 방법에 따라, 본 발명의 물질을 그것의 원래 길이의 220 % 미만까지, 바람직하게는 그것의 원래 길이의 120 % 미만까지, 더 바람직하게는 그것의 원래 길이의 115 % 미만까지, 더 더욱 바람직하게는 그것의 원래 길이의 110 % 미만까지, 더 더욱 바람직하게는 그것의 원래 길이의 108 % 미만까지, 가장 바람직하게는 그것의 원래 길이의 106 % 미만까지 신장시킨 후에 회복하는 것이 바람직하다. 상기 시험 방법에 따라, 본 발명의 물질을 그것의 원래 길이의 150 % 미만까지, 바람직하게는 그것의 원래 길이의 110 % 미만까지, 더 바람직하게는 그것의 원래 길이의 108 % 미만까지, 더 더욱 바람직하게는 그것의 원래 길이의 106 % 미만까지, 더 더욱 바람직하게는 그것의 원래 길이의 105 % 미만까지, 가장 바람직하게는 그것의 원래 길이의 104 % 미만까지 신장시킨 후에 회복하는 것이 바람직하다. 상기 시험 방법에 따라, 본 발명의 물질을 그것의 원래 길이의 120 % 미만까지, 바람직하게는 그것의 원래 길이의 108 % 미만까지, 더 바람직하게는 그것의 원래 길이의 106 % 미만까지, 더 더욱 바람직하게는그것의 원래 길이의 105 % 미만까지, 더 더욱 바람직하게는 그것의 원래 길이의 104 % 미만까지, 가장 바람직하게는 그것의 원래 길이의 103 % 미만까지 신장시킨 후에 회복하는 것이 바람직하다.
본 발명의 중합체성 물질은, 바람직하게는 15 이상, 더 바람직하게는 25 이상, 더 더욱 바람직하게는 35 이상의 쇼어 A 경도를 갖는다. 또한, 본 발명의 중합체성 물질은 90 미만, 더 바람직하게는 80 미만, 더 더욱 바람직하게는 70 미만의 쇼어 A 경도를 갖는다. 그러나, 특정 용도에 있어서는 상이한 경도가 요구될 수도 있다는 사실을 인식해야 한다.
본 발명의 중합체성 물질은 투명한 것이 바람직하다. 본원에서 사용되는 용어인 "투명한" 은 가시 범위에서 단지 낮은 수준의 빛의 분산만을 보이고, 바람직하게는 어떠한 상기 분산도 실질적으로 보이지 않는 물질을 가리킨다. 그것의 투명성 때문에, 본 발명의 중합체성 물질은 당 기술 분야에서 널리 공지된 것들과 같은 첨가 염료, 올리고머계 착색제 등에 의해 착색될 수 있다.
본 발명의 중합체성 물질은 주조 필름, 사출 성형, 블로우 성형, 용융 스펀본드, 블로우 필름, 압축 성형, 압출기, 겔방사 등과 같은 통상적인 중합체 가공에 의해 가공될 수 있다.
올레핀 중합용 촉매 조합물, 특히 상기 본 발명의 중합체의 중합용 촉매 조합물을 제공하는 것은 본 발명의 다른 측면이다. 촉매 조합물은 메탈로센 촉매 및 활성화제를 포함한다.
본 발명의 촉매는 하기의 화학식 I:
또는 바람직하게 하기 화학식 II:
또는 더 바람직하게 하기 화학식 III:
또는 더 더욱 바람직하게 하기 화학식 IV:
또는 가장 바람직하게 하기 화학식 V:
를 갖는다:
[식 중,
- R1내지 R8은 C1- C10인 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 치환기로서 C1- C6인 한 개 또는 여러 개의 알킬 잔류물을 차례로 지닐 수 있는 5- 내지 7-연결된 시클로알킬, C6- C18인 아릴알킬 또는 알킬아릴을 가리키고, 여기서 R1/R2, R3/R4, R6/R7은 접합된 5- 내지 7-연결된 시클로알킬 또는 아릴 고리에 부분적으로 또는 동시에 삽입될 수 있으며,
- R9및 R10은 H, C1- C8인 알킬, 4- 내지 7-연결된 시클로알킬, 아릴을 가리키고, 여기서 R9및 R10은 E 와 함께 4- 내지 7-연결된 시클로알킬을 형성할 수 있으며,
- X 는 C1- C8인 알킬, 아릴, 벤질, 바람직하게는 알킬, 더 바람직하게는메틸을 가리키고,
- E 는 탄소, 규소, 게르마늄, 또는 1,2-에틸, 1,3-프로필, 또는 1,4-부틸을 가리키며,
- E2는 메틸, 산소, 또는 황을 가리키고, n 은 1 또는 2 이다].
본 발명의 촉매 조합으로, 촉매 활성은 의심의 여지가 없는 반면, 중합체의 다른 유익한 물성 뿐만 아니라 본 발명의 중합체의 고 분자량도 얻을 수 있다는 사실은 또한 놀랍게도 알려져 왔다.
상기 촉매의 제조는, Zr 이 Hf 로 치환된 것을 제외하고는, PCT 국제공개 제 WO99/52955 호 제 12 면 내지 제 16 면에 기재된 촉매 제조 방법과 유사한 방법으로 수행될 수 있다.
본 발명의 촉매는 당 기술 분야에서 널리 공지된 것과 같은 적절한 운반체 계에 침전될 수 있다.
본 발명의 다른 측면은 본 발명의 중합체의 중합 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 중합 방법은 본 발명의 촉매, 및 하기 화학식 중 하나에 따른 활성화제를 포함한다:
B(C6F5)3
R9 3C[B(C6F5)4]
[R9 3NH][B(C6F5)4]
[식 중, R9는 C1- C4인 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다]. 본원에서 바람직한 활성화제 물질은 화학식 VII 의 활성화제이다.
바람직하게는, 본 발명의 촉매 및 상기 활성화제를, 활성화제로부터의 붕소 및 촉매로부터의 하프늄의 원자비가 1 : 1 이상, 더 바람직하게는 100 : 1 미만, 더 더욱 바람직하게는 10 : 1 미만, 가장 바람직하게는 2 : 1 미만이 되는 양으로 사용한다.
바람직하게는, 본 발명의 방법을 0 ℃ 이상, 더 바람직하게는 5 ℃ 이상의 온도에서 수행한다. 바람직하게는, 본 발명의 방법을 50 ℃ 미만, 더 바람직하게는 40 ℃ 미만의 온도에서 수행한다. 상기 방법에 있어 최적 온도는 다른 요인들에 의존할 것이고, 따라서 상기 한계 내로 조절될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 중합 방법을 1 bar 이상, 더 바람직하게는 3 bar 이상, 더 더욱 바람직하게는 5 bar 이상의 압력에서 수행한다. 바람직하게는, 본 발명의 중합 방법을 100 bar 미만, 더 바람직하게는 20 bar 미만, 더 더욱 바람직하게는 15 bar 미만의 압력에서 수행한다. 그러나, 반응 과정 동안 압력은 반응 온도에 의존한다는 사실을 알아야 한다.
중합은 기상, 현탁액, 초임계 단량체, 및 중합 조건 하 불활성 용매에서 수행될 수 있다. 적절한 불활성 용매는, 분자 내에 임의의 반응기를 포함하지 않은 용매, 즉 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸 벤젠과 같은 방향족 용매, 또는 프로판, 펜탄, 헥산, 헵탄과 같은 알칸, 그의 혼합물 등이다.
바람직하게는, 중합을 프로펜과 같은 초임계 단량체에서 수행한다 (벌크 중합). 또한, 본원에서 중합은 제자리 활성화를 사용하여 달성하고; 상기 방법 하에서, 본원의 하프늄 기재 촉매의 안정한 전구체를 사용하며 [여기서, 본원의 화학식의 X 는 할로겐, 바람직하게는 염소임], 예비 혼합으로서, 상기 전구체를 알킬 기재 반응물 (바람직하게는 TIBA) 및 본원의 활성화제와 함께 반응 배합물에 첨가한다.
상기 규정된 바람직한 조건, 즉 벌크 중합 및 제자리 활성화에서, 본 발명의 촉매 조합물을 사용함으로써, 촉매가 상당히 높은 활성, 즉 40 ℃ 의 반응 온도에서 20,000 내지 150,000 kg/mol·cat/hour, 바람직하게는 40,000 내지 120,000 kg/mol·cat/hour 의 범위의 활성을 얻을 수 있다.
상기 조건 하에서, 본원의 화학식 V 의 바람직한 촉매 물질을 본원의 화학식 VII 의 바람직한 활성화제와 조합하여 사용하는 경우, 상기 촉매 물질은 각각, 10 ℃ 에서는 활성값이 45,000 kg/mol·cat/hour 가 되고 분자량 2000 kg/mol 인 중합체가 수득되며, 30 ℃ 에서는 활성값이 100,000 kg/mol·cat/hour 가 되고 분자량이 750 kg/mol 인 중합체가 수득되는 것으로 나타났다.
본 발명의 다른 측면은 본 발명의 중합체를 포함하는 바디, 필름, 섬유, 웹 물질, 코팅물, 거품, 접착제 등을 제공하는 것이다.
본 발명은 첫 번째 성분, 및 상기 첫 번째 성분으로부터 분리되어 첫 번째 성분에 결합된 두 번째 성분을 포함하는 물품을 제공하며, 여기서 상기 첫 번째 성분은 중합체성 물질의 바디이다. 본 발명은 또한 사출 성형, 압출 블로우 성형, 압출, 주조, 용액 침강, 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된, 상기 중합체성 물질의 가공단계를 포함하는 중합체성 물질로부터 바디의 제조 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 열성형, 레이저 성형, 조각, 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 단계를 포함하는 중합체성 물질의 바디의 가공 방법을 제공한다.
사출 성형, 압출 블로우 성형, 압출, 주조, 용액 침강, 열성형, 레이저 성형, 조각, 이들의 조합 등을 비제한적으로 포함하는, 본 발명의 중합체로부터 바디를 제조 및/또는 더 가공하는 여러 가지 적절한 방법이 당 기술 분야에서 공지되어 있다.
본 발명의 바디는, 중합체의 고 분자량 때문에, 실온에서 상대적으로 얇은 두께를 나타내는 것으로 알려져 왔다.
다양한 첨가제를 본 발명의 단일 중합체에 첨가하여, 당 기술 분야에서 널리 공지된 바와 같이 중합체의 물성을 변화시킬 수 있다.
제조 기술 중 적어도 일부에 있어서, 특히 성형 방법에 있어서, 상기의 통상적으로 공지된 이소택틱 폴리프로필렌과 같은 고 이소택틱도를 갖는 단일 중합체, 및 저 이소택틱도를 갖는 단일 중합체에 첨가하는 것이 유용할 수 있다. 바람직하게는, 이소택틱 단일 중합체를 중합체성 바디의 총 중량의 20 % 이상, 더 바람직하게는 40 % 이상, 더 더욱 바람직하게는 50 % 이상, 가장 바람직하게는 60 % 이상의 수준으로 첨가한다. 바람직하게는, 저 이소택틱도를 갖는 본 발명의 단일 중합체는, 본 발명의 중합체성 바디에, 중합체성 바디의 총 중량을 기준으로, 20 % 이상, 더 바람직하게는 30 % 이상, 더 더욱 바람직하게는 40 % 이상, 가장 바람직하게는 50 % 이상의 수준으로 존재한다. 바람직하게는, 성형물의 수축률은 10 % 미만, 더 바람직하게는 8 % 미만, 더 더욱 바람직하게는 6 % 미만, 가장 바람직하게는 4 % 미만이다. 순수 폴리프로필렌을 실질적으로 가공하는 것과 비교하여, 본 발명의 바디를 제조하는 경우, 요구되는 힘, 압력, 또는 토크 각각이 낮기 때문에, 본 발명의 단일 중합체와 배합함으로써 고속으로 압출과 같은 가공을 수행할 수 있게 된다.
본 발명의 물품의 두 번째 성분은 바람직하게는 첫 번째 성분과 같은 동일한 단일 중합체로부터 제조될 수 있고, 두 번째 성분의 계획된 용도에 따라 동일한 저 이소택틱도 또는 상이한 이소택틱도를 가질 수 있다. 두 번째 성분의 중합체성 물질의 외형으로는 또한 바디, 거품, 섬유, 필름 등이 있을 수 있다. 상이한 등급의 동일한 물질로부터 물품을 제조하는 것은, 폐 물품으로부터 물질을 재순환하는 경우에 유리하다. 만일, 물품의 상이한 성분에 대해서 동일한 단일 중합체가 사용된다면, 물질을 재순환시키기 전에 다양한 물질로 분리시키는 단계가 필요없게 된다.
첨가제를 본 발명의 단일 중합체와 배합시키는 것은 유용할 수 있다. 다양한 상기 첨가제가 당 기술 분야에서 공지되어 있으므로 사용될 수 있다. 예를 들어, 0.1 % - 0.25 % 의 페놀/포스파이트 배합물와 같은 소량의 열적 안정화제를 본 발명의 단일 중합체와 혼합하여, 가공 동안 중합체의 열적 안정성을 증가시킬 수 있다.
본 발명에 따른 물품은 위생품일 수 있다. 본원에서 사용되는 용어인 "위생품" 은 의도적으로 생명체의 몸과 접촉하거나 근접하여 사용되는 물품을 말한다. 상기 위생품은 일회용 물품일 수 있고, 또는 다용도 또는 장기간 사용 목적으로 의도될 수도 있다. 상기 위생품은 도뇨관, 배관, 배수 시스템, 주사기, 이식 조직, 보철술, 신체 이식 조직, 기구, 지지 수단, 칫솔, 침대 커버, 스텐트, 개스켓, 횡경막, 유아용 젖병 꼭지, 유아용 고무 젖꼭지 등을 비제한적으로 포함한다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 본 발명에 따른 중합체성 물질의 바디, 및 유사 위생품을 적용하는 것은 분명히 용이하다.
본 발명에 따른 물품은 가정용품일 수 있다. 본원에서 사용되는 용어인 "가정용품" 은 집안 생활에 사용되는 물품을 말한다. 본 발명의 가정용품은 쓰레기통, 저장 용기, 호스, 장난감, 부엌세간, 의류 및 특히 방탄복에까지 이르는 튼튼한 의류, 신발 및 특히 신발창, 오리발 등, 가구 특히 옥외용 가구, 운동용품, 풀무 등을 비제한적으로 포함한다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 본 발명에 따른 중합체성 물질의 바디, 및 유사 가정용품을 적용하는 것은 분명 용이할 것이다.
본 발명에 따른 물품은 또한 범퍼 띠, 에어 댐, 측면 성형, 펜더 플레어를 비제한적으로 포함한다. 그릴, 차체 판넬, 송수관, 타이어, 진동 흡수 장치,플랙시블 조인트, 윈도우 실, 내부 부품, 도어 개스켓, 자동차 부트 등을 비제한적으로 포함하는 자동차 부품일 수 있다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 본 발명에 따른 중합체성 물질의 바디, 및 유사 자동차 부품을 적용하고 임의적으로 변형시키는 것은 분명 용이할 것이다.
본 발명에 따른 중합체성 물질의 바디는 또한 물품의 구성 성분으로 사용될 수도 있다. 그로 인해, 중합체성 물질의 바디의 기능은 물품의 다른 성분의 지지, 운반, 고정, 보호 등을 비제한적으로 포함한다. 상기 물품은 덮개 부품, 건물과 같은 복합 구조물 (바람막이, 신축 이음, 도어 개스켓 및 실, 워터 개스켓, 윈도우 시일 (seal), 호스, 송수관, 튜브, 전선 및 케이블 절연재, 바닥 깔개 등), 자동차, 가전제품, 원예 및 농업 구조물 등을 비제한적으로 포함한다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 구성 성분으로서 본 발명에 따른 중합체성 물질의 바디, 및 유사 물품을 적용하고 임의적으로 변형하는 것은 분명 용이하다.
본 발명은 첫 번째 성분, 및 첫 번째 성분에 결합된 두 번째 성분을 포함하는 물품을 제공하며, 여기서 첫 번째 성분은 필름 웹 물질을 포함한다. 본 발명은 또한 상기 중합체성 물질의 가공 단계, 즉 주조, 압출, 블로우잉, 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 가공 단계를 포함하는 필름 웹 물질의 제조 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 상기 중합체를 포함하는 필름 웹 물질의 가공 방법을 제공하며, 여기서 상기 가공은 배향, 2 축 신장, 크래이징, 신장, 수축, 및 이들의조합의 군으로부터 선택된 단계를 포함한다.
다양한 첨가제를 본 발명의 단일 중합체에 첨가하여, 당 기술 분야에서 널리 공지된 상기 중합체의 물성을 변화시킬 수 있다. 예를 들어, 상기 중합체를, 2 중량% 내지 6 중량% 의 운모, 및 임의적으로 0.1 중량% 내지 0.25 중량% 의 페놀/포스파이트 안정화제와 배합하여, 본 발명의 필름 물질의 가공성을 크게 향상시킬 수 있다.
종래의 이소택틱 폴리프로필렌의 가공과 비교하여, 본 발명의 저 이소택틱도인 단일 중합체를 첨가하는 것은 상기 중합체를 가공하는데 필요한 힘, 압력, 또는 토크 각각을 감소시킨다.
종래 기술에서, 주조, 압출, 블로우잉, 및 이들의 조합을 비제한적으로 포함하는, 필름 웹 물질의 제조를 위한 여러 가지 적절한 기술들이 공지되어 있다. 뿐만 아니라, 배향, 2 축 신장, 크래이징, 신장, 수축, 및 이들의 조합을 비제한적으로 포함하는 필름 웹 물질의 다양한 가공 기술들이 또한 공지되어 있다. 필름 웹 물질의 상기 제조 및 가공 방법 모두는 당업자에게 공지된 특정 장점을 갖는다. 그러므로, 당업자는, 필름 웹 물질의 개개 용도의 특정 요구에 따라, 본 발명의 필름 웹 물질의 적절한 제조 및 가공 방법을 선택할 수 있을 것이다.
가로 방향으로의 수축을 감소시키기 위해서, 다이 출구에 송풍기를 놓아서 추가적인 냉각을 부가하는 것이 유용할 수 있다.
필름을 감는 롤에 본 발명의 필름을 저장하는 경우, 배출된 종이를 사용함으로써, 필름의 하부측 취급을 개선할 수 있다.
본 발명의 필름이 통기성을 갖도록 하기 위해서, 상기 중합체를 필름의 제조에 앞서 칼슘 카보네이트와 같은 입상 충전 물질과 혼합하고, 신장시켜 필름을 제조함으로써, 필름 물질을 신장시켜 포함된 충전 물질의 위치에 마이크로 포어를 생성시킬 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 통기성 필름 물질은 1000 g/24 hour/m2이상, 더 바람직하게는 2000 g/24 hour/m2이상, 더 더욱 바람직하게는 3000 g/24 hour/m2이상, 가장 바람직하게는 4000 g/24 hour/m2이상의 수분 증기 투과율 (MVTR) 을 갖는다. MVTR 의 결정 방법은 당 기술 분야에서 널리 공지되어 있으므로, 그에 알맞게 적용되어야 한다.
본 발명에 따른 필름 웹 물질은 또한 물품의 구성 성분으로서 사용될 수도 있다. 그로 인해, 필름 웹 물질의 기능은 물품의 다른 성분의 지지, 운반, 고정, 보호 등을 비제한적으로 포함한다. 상기 물품은 접착 테이프, 비디오/오디오/데이타 저장 테이프, 케이블, 및 건물과 같은 복합 구조물 (바닥 깔개, 방습지 등), 자동차, 가전제품, 원예 및 농업 구조물 등을 비제한적으로 포함한다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 구성 성분으로서 본 발명에 따른 필름 웹 물질, 및 유사 물품을 적용하고 임의적으로 변형시키는 것은 분명 용이하다.
본 발명의 물품은 또한 포장 물품, 예컨대 제품 주머니, 쓰레기 봉투, 얼음 주머니, 수송 포대, 컨테이너, 주머니 등일 수 있다. 본원에서 사용되는 용어인 "포장 물품" 은 의도적으로 다른 물품의 적어도 일부분을 덮어싸는 물품을 말한다. 상기 물품의 첫 번째 성분은 필름 웹 물질의 특정 외형부이고, 두 번째 성분은 그것에 필름 웹 물질의 열적 결합 밀봉과 같은 밀봉일 수 있다.
본 발명의 물품은 또한, 물품의 첫 번째 성분이 두 번째 성분을 포장하는데 사용되는 덮개 물질인, 포장 물품일 수도 있다.
본 발명은, 본 발명의 중합체의 섬유를 많이 포함하는 섬유 웹 물질을 제공한다. 본 발명은 또한 습식 방사, 건식 방사, 용융 방사, 반 건식 방사 (용매 증발 또는 침강), 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 중합체성 물질의 가공 단계를 포함하는 상기 중합체성 물질로부터 섬유를 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 상기 중합체성 물질의 섬유를 제공하고, 상기 섬유를 웹 물질와 조합하는 단계를 포함하는 섬유 웹 물질의 제조 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 섬유 웹 물질을 제공하는 단계, 및 섬유 웹 물질을 안정화시키는 단계를 포함하는, 본 발명에 따른 섬유 웹 물질의 안정화 방법을 제공한다.
다양한 첨가제를 본 발명의 단일 중합체에 첨가하여, 당 기술 분야에서 널리 공지된 것과 같은 중합체의 물성을 변화시킬 수 있다.
습식 방사, 건식 방사, 용융 방사, 반 건식 방사 (용매 증발 또는 침강), 크래이징, 및 이들의 조합을 비제한적으로 포함하는 본 발명의 중합체로부터 섬유를 제조 및/또는 가공하는 여러 가지 적절한 방법들이 당 기술 분야에서 공지되어 있다. 본 발명의 웹 물질에 적합한 섬유는 단일 섬유일 수 있거나, 또는 필라멘트를 포함할 수도 있다.
본 발명의 또다른 측면은, 본 발명에 따른 섬유 웹 물질을 포함하는 물품을제공하는 것이다. 본 발명에 따른 물품은 위생품일 수 있다.
본 발명의 물품은 또한, 침대 커버, 내복, 타이츠, 양말, 장갑, 스포츠 의류, 외출복, 저온 의류, 신발 및 쑈 커버, 오토바이용과 같은 보호복, 이불, 덮개, 가방, 가구 등을 비제한적으로 포함하는 않은 의류 또는 가정용품일 수 있다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 본 발명에 따른 섬유 웹 물질, 및 유사 물품을 적용하고 임의적으로 변형시키는 것은 분명 용이하다.
본 발명에 따른 섬유 웹 물질은 또한 물품의 구성 성분으로서 사용될 수도 있다. 그로 인해, 섬유 웹 물질의 기능은, 물품의 다른 성분의 지지, 운반, 고정, 보호 등을 비제한적으로 포함한다. 상기 물품은 접착 테이프, 보호 덮개, 건물과 같은 복합 구조물 (마루 깔개, 방습지 등), 자동차, 가전제품, 원예 및 농업 구조물 (토목섬유) 등을 비제한적으로 포함한다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 구성 성분으로서 본 발명에 따른 섬유 웹 물질, 및 유사 물품을 적용하고 임의적으로 변형시키는 것은 분명 용이하다.
본 발명의 물품은 또한 필터, 자동차 베터리 등과 같은 막일 수 있다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 본 발명에 따른 섬유 웹 물질, 및 유사 물품을 적용시키고 임의적으로 변형하는 것은 분명 용이하다.
본 발명은, 성분의 표면의 적어도 일부분을 본 발명에 따른 중합체성 코팅제로 도포하기 위한 코팅 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 성분, 및 상기 성분의 표면의 최소 부분을 도포하는 상기 중합체성 코팅 물질을 포함하는 물품을 제공한다. 본 발명은 또한 성분을, 딥 코팅, 스프레이 코팅, 에멀션 코팅, 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 단계를 포함하는 상기 중합체성 코팅 물질로 코팅하는 방법을 제공한다.
본 발명의 코팅은 상대적으로 저 평량에 적용될 수 있다는 사실이 발견되어 왔다. 바람직하게는, 본 발명의 코팅의 평량은 50 g/m2미만, 더 바람직하게는 40 g/m2미만, 더 더욱 바람직하게는 30 g/m2미만, 더 더욱 바람직하게는 20 g/m2미만, 가장 바람직하게는 10 g/m2미만이다.
성분을 포함하는 물품을 제공하는 것은 본 발명의 또다른 측면이며, 여기서, 성분의 표면의 적어도 일부분을 본 발명에 따른 코팅 물질로 도포한다.
종래 기술에 있어서, 딥 코팅, 스프레이 코팅, 에멀션 코팅, 및 이들의 조합을 비제한적으로 포함하는, 코팅 물품의 여러 가지 적절한 제조 기술이 공지되어 있다. 코팅의 중합체가 기재 물질에 충분히 부착될 수 있는 한, 본 발명의 코팅은 특정 기질에 한정되지 않는다. 적합한 기질은 금속, 중합체, 목재 등과 같은 다양한 물질의 바디, 직조 및 비직조 웹 물질, 필름 등을 비제한적으로 포함한다. 코팅 물품의 상기 제조 방법 모두는 당업자에게 공지된 특정 장점을 갖는다. 그러므로, 당업자는 코팅 물질의 개개 용도의 특정 요구에 따라, 본 발명의 코팅 물질의 적절한 제조 방법을 선택할 수 있을 것이다.
본 발명의 코팅이 통기성을 갖도록 하기 위해서, 상기 중합체를, 코팅 물질의 제조에 앞서 칼슘 카보네이트와 같은 입상 충전 물질과 혼합하고, 연속적으로 신장하여 (기질과 접촉 전 또는 후), 코팅 물질의 신장에 의해 포함된 충전 물질의 위치에 마이크로 포어를 생성할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 통기성 필름 물질은 1000 g/24 hour/m2이상, 더 바람직하게는 2000 g/24 hour/m2이상, 더 더욱 바람직하게는 3000 g/24 hour/m2이상, 가장 바람직하게는 4000 g/24 hour/m2이상의 수분 증기 투과율 (MVTR) 을 갖는다. MVTR 의 결정 방법은 당 기술 분야에서 널리 공지되어 있으므로, 그에 알맞게 적용되어야 한다.
본 발명의 코팅된 물품은 위생품일 수 있다. 본 발명에 따른 코팅 물질은 또한 물품의 구성 성분으로서 사용될 수 있다. 그로 인해, 코팅 물질의 기능은 단열, 전기 전열, 충격 흡수, 완충, 음향파 흡수, 물품의 다른 성분의 보호, 부식 방지, 다른 성분들의 상대적 움직임의 허용, 미끄럼 감소 등을 비제한적으로 포함한다. 상기 물품은 장난감, 가구, 의류, 신발, 운동 기구, 손잡이, 건물과 같은 복합 구조물 (바닥 깔개, 코킹, 방수제, 마루/균열 충전재 등), 자동차, 가전제품 등을 비제한적으로 포함한다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 구성 성분으로서 본 발명에 따른 코팅 물질 및 유사 물품을 적용하고 임의적으로 변형시키는 것은 분명 용이하다.
본 발명은 중합체성 거품 물질을 제공한다. 거품 물질은 본 발명의 중합체를 포함한다. 본 발명은 또한 상기 중합체성 물질의 가공 단계를 포함하는본 발명의 중합체성 거품 물질의 제조 방법을 제공하며, 상기 가공 단계는 불활성 기체 팽창, 증발된 용매 팽창, 반응성 시약 기체 팽창, 고 내부상 에멀션, 비드 팽창, 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된다.
종래 기술에 있어서, 불활성 기체 팽창, 증발된 용매 팽창, 반응성 시약 기체 팽창, 고 내부상 에멀션, 비드 팽창, 및 이들의 조합을 비제한적으로 포함하는, 거품 물질을 제조하는 여러 가지 적절한 기술들이 공지되어 있다. 상기 거품 물질의 제조 방법 모두는 당업자에게 공지된 특정 장점을 가진다. 그러므로, 당업자는 거품 물질의 개개 적용의 특정 요구에 따라, 본 발명의 거품 물질의 적절한 제조 방법을 선택할 수 있을 것이다. 본 발명의 거품을 팽창시키기 위한 적절한 기체 또는 증발된 용매는 CO2, N2, 프로펜, 펜탄 등을 비제한적으로 포함한다. 상기 중합체의 저 탁틱도 때문에, 거품의 제조 동안 상기 중합체를 가공하는 것이 크게 개선되어 왔다는 것이 알려져 왔다.
본 발명에 따른 거품 물질은 또한 물품의 구성 성분으로서 사용될 수 있다. 그로 인해, 거품 물질의 기능은 단열, 전기 전열, 충격 흡수, 완충, 음향파 흡수, 물품의 다른 성분의 보호, 밀봉, 포장, 저장, 부력의 제공 등을 비제한적으로 포함한다. 상기 물품은 장난감, 가구, 매트리스, 카페트, 의류, 신발, 운동 기구, 건물과 같은 복합 구조물 (바닥 깔개, 방습지 등), 자동차, 가전제품 등을 비제한적으로 포함한다. 본 발명의 물품에 사용되는 중합체의 특정 장점을 고려해 볼 때, 당업자에게 있어 상기 구성 성분으로서 본 발명에 따른 거품 물질 및 유사 물품을 적용하고 임의적으로 변형시키는 것은 분명 용이하다. 거품 물질을 통상적인 폴리프로필렌 물질과 조합하여 성형물을 형성하는 것이 특히 바람직하다. 상기 경우에, 거품 물질의 재순환은 다른 물질을 분리하는 것을 필요로 하지 않는다.
본 발명의 거품 물질은 오일 흡수제일 수 있고, 적절한 표면 에너지 변형제에 의한 수성 흡수제일 수도 있다. 적절한 표면 에너지 변형제들이 당 기술 분야에서 널리 공지되어 있다. 본 발명의 거품 물질이 흡수제인 경우에, 예를 들어 오일 흡수, 용매 흡수, 엎질러진 물질의 흡수, 액체 분배, 액체 수송 등을 비제한적으로 포함하는 거품 물질을 사용할 수 있다. 본 발명의 거품의 흡수성을 개선시키기 위해서, 당 기술 분야에서 공지된 것들과 같은 다양한 첨가제를 본 발명의 거품의 외부 및 내부 표면에 첨가할 수 있다. 본 발명의 거품 물질은 또한, 예를 들어 접착제, 구두약, 잉크, 윤활유 등과 같이 흡수 액체를 거품 물질의 압축으로 운반하기 위해 사용될 수 있다.

Claims (11)

  1. C3- C20인 단량체를 포함하는 실질적으로 직쇄상인 폴리올레핀 분자를 포함하는 중합체성 물질로서, 상기 폴리올레핀의 [mmmm] 의 상대 함량이 10 % 내지 60 % 이고, 상기 직쇄 폴리올레핀 분자의 분자량이 700 kg/mol 이상이며, 상기 중합체성 물질이 0.05 이상의 비 k [여기서, k 는 하기와 같이 정의됨:
    ] 를 가지는 것을 특징으로 하는 중합체성 물질.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 중합체성 물질이 폴리올레핀계 입체 단일 중합체인 것을 특징으로 하는 중합체성 물질.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 단량체가 프로펜인 것을 특징으로 하는 중합체성 물질.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀 분자의 분자량이 1000 kg/mol 이상인 것을 특징으로 하는 중합체성 물질.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, [rmrm] 펜타드가 전체 펜타드 범위의 0 내지 7 % 범위, 바람직하게는 6.5 % 미만, 더 바람직하게는 6 % 미만인 것을 특징으로 하는 중합체성 물질.
  6. 제 5 항에 있어서, [rmrm] 펜타드가 2.5 % 내지 7 % 의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 중합체성 물질.
  7. 촉매 조합물이 하기 화학식 I:
    [화학식 I]
    [식 중,
    - R1내지 R8은 C1- C10인 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 치환기로서 C1- C6인 한 개 또는 여러 개의 알킬 잔류물을 차례로 지닐 수 있는 5- 내지 7-연결된 시클로알킬, C6- C18인 아릴알킬 또는 알킬아릴을 가리키고, 여기서 R1/R2, R3/R4, R6/R7은 접합된 5- 내지 7-연결된 시클로알킬 또는 아릴 고리에 부분적으로 또는 동시에삽입될 수 있으며,
    - R9및 R10은 H, C1- C8인 알킬, 4- 내지 7-연결된 시클로알킬, 아릴을 가리키고, 여기서 R9및 R10은 E 와 함께 4- 내지 7-연결된 시클로알킬을 형성할 수 있으며,
    - X 는 C1- C8인 알킬, 아릴, 또는 벤질, 바람직하게는 메틸을 가리키고,
    - E 는 탄소, 규소, 게르마늄, 또는 1,2-에틸, 1,3-프로필, 또는 1,4-부틸을 가리키며,
    - E2는 메틸, 산소, 또는 황을 가리키고, n 은 1 또는 2 이다]
    의 메탈로센, 및 B(C6F5)3, R9 3C[B(C6F5)4], [R9 3NH][B(C6F5)4] (식 중, R9은 C1- C4인 알킬기 또는 아릴기임) 로부터 선택된 활성화제를 포함하는 것을 특징으로 하는, C3- C20단량체를 포함하는 직쇄 폴리올레핀 분자의 중합용 촉매 조합물.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 메탈로센이 하기의 화학식 V:
    [화학식 V]
    [식 중, X 는 C1- C8인 알킬, 아릴, 또는 벤질기, 바람직하게는 메틸기를 말한다] 를 갖고, 활성화제는 화학식 R9 3C[B(C6F5)4] (식 중, R9은 C1- C4인 알킬기 또는 아릴기임) 를 갖는 것을 특징으로 하는 촉매 조합물.
  9. 제 6 항 또는 제 7 항에 따른 촉매 조합물을 사용한 C3- C20인 단량체의 중합 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, C3- C20인 단량체를 포함하는 실질적으로 직쇄상인 폴리올레핀 분자를 포함하는 중합체성 물질의 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 직쇄 폴리올레핀 분자의 분자량이 700 kg/mol 이상인 것을 특징으로 하는, 직쇄 폴리올레핀 분자를 포함하는 중합체성 물질의 제조 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 벌크 중합 및 원 위치 활성화를 사용하고, 40 ℃ 미만의 반응 온도에서 촉매가 20,000 내지 150,000 kg/mol·cat/hour, 바람직하게는 40,000 내지 120,000 kg/mol·cat/hour 의 활성을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
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