KR20030045011A - 화장용 조성물 - Google Patents

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KR20030045011A
KR20030045011A KR10-2003-7000416A KR20037000416A KR20030045011A KR 20030045011 A KR20030045011 A KR 20030045011A KR 20037000416 A KR20037000416 A KR 20037000416A KR 20030045011 A KR20030045011 A KR 20030045011A
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Abstract

본 발명은 비-에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머와 에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머의 배합물을 포함하는 화장용 조성물에 관한 것이다.

Description

화장용 조성물 {COSMETIC COMPOSITIONS}
유기 에스테르 및 탄화수소, 특히 바셀린을 포함하는 연화제는 피부 컨디셔닝제로서 의학적으로 오랫동안 사용되어 왔다. 이들 물질은 최상의 보습 성분인 물 바로 다음의 성분이다. 이들은 주로 폐색성 차단제로서 작용한다. 사람 피부의 각질층의 외층의 물 함량은 건성 피부 증상 발생의 억제 인자이다. 각질층이 10 내지 20 % 범위내의 적절한 양의 물을 함유할 때, 피부는 유연하게 유지된다. 그러나, 물 함량이 10 % 미만일 때, 각질층은 종종 부서지고 거칠게 되며, 벗겨지고 갈라질 수 있다.
각질층은 확산에 의하거나 물과 직접 접촉할 때, 표피의 심층으로부터 물을 받아들인다. 확산 과정은 피부의 물 함량외에, 농도 변화에 의해서도 억제된다. 매우 건조한 환경에서, 피부 외층으로부터 손실되는 물은 상당할 수 있으며, 종종확산에 의한 복귀 속도를 능가한다. 피부 표면에 놓인 폐색성 또는 반-폐색성 차단제 물질은 환경에의 물 손실을 지연시키는 작용을 한다. 또한, 확산 메커니즘을 통해 피부 표면을 재수화시키기도 한다.
많은 효과적이고 경제적인 피부 컨디셔닝제가 있으나, 이들은 특정한 단점을 가진다.
종종, 연화제 유형은 유중수 에멀젼으로서 제공된다. 장기간 저장 안정성을 확보하기에 충분한 정도로 오일상과 수상간의 임계적 공식 균형을 달성하는 것은 어렵다. 이러한 임계적 균형의 한 부분은 상의 내부 용적이다. 임계 용적은 시스템을 생성하고 안정화시키는 화학적 및 물리적 상호 작용을 최대화시키도록 수득되어야 한다. 이 임계 용적이 적절히 균형을 이루지 못하면, 생성물은 점도가 변화하고, 결국 상 분리를 일으킬 수 있다. 통상적으로, 최적 용적은 매우 크며, 이는 상 내부 용적의 크기를 제한하고, 시스템에 활기없는 바람직하지 못한 느린 파괴 속성을 제공한다. 이러한 상의 임계 내부 용적의 제한은 기능을 감소시킬 수 있고, 바람직하지 못한 촉감 특성을 제공할 수 있다.
수성 기재 보습 성분 (예. 글리세린) 을 비교적 고 함량으로 운반하기 위해서는 새로운 시스템이 필요하다.
따라서, 본 발명의 한가지 양태는 개선된 피부 감촉 성질을 제공하는 화장용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 양태는 결빙/해빙 순환하에서도 상 분리에 대해 안정성을 갖는 피부 트리트먼트 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 양태는 피부에 초기 적용시 매끄러운, 활기있는 러브-인 (rub-in) 을 달성하는 피부 트리트먼트 조성물을 제공하는 것이다.
이들 및 기타 본 발명의 양태는 하기의 요약 및 상세한 설명을 고찰함으로써 보다 손쉽게 명백해 질 것이다.
관련 출원에 대한 전후 참조
본 출원은 2000 년 7 월 10 일 출원된 미국 가출원 제 60/217,114 호의 잇점을 청구한다.
본 발명은 비-에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머와 에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머의 배합물을 포함하는 화장용 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 하기 (i) 내지 (v) 를 포함하는 화장용 조성물에 관한 것이다:
(i) 평균 입자 크기 20 마이크론 미만의 비-에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머 약 0.1 내지 약 15 %;
(ii) 에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머 약 0.1 내지 약 15 %;
(iii) 가교 실록산 엘라스토머용 용매 약 10 내지 약 80 %;
(iv) 임으로, 피부 컨디셔닝제 0 내지 약 50 %; 및
(v) 물 약 0 초과 내지 약 95 %.
또한, 본원에는 하기 (i) 내지 (iv) 를 포함하며, 약 1 % 이상의 공기를 함유하는 화장용 조성물도 개시되어 있다:
(i) 평균 입자 크기 20 마이크론 미만의 가교 실록산 엘라스토머 약 0.1 내지 약 15 %;
(ii) 가교 실록산 엘라스토머용 용매 약 10 내지 약 80 %;
(iii) 임으로, 피부 컨디셔닝제 0 내지 약 50 %; 및
(iv) 임으로, 물 약 0 초과 내지 약 95 %.
본원에서 사용된 용어 "화장품" 은 메이크업, 파운데이션 및 피부 케어 제품을 포함한다. 용어 "메이크업" 은 파운데이션, 블랙스 (blacks) 및 브라운스 (browns) 를 포함한, 얼굴에 색을 남기는 제품, 즉 마스카라, 컨실러, 아이라이너, 브라우 컬러, 아이새도우, 볼연지, 립 컬러, 파우더, 고형 에멀젼 콤팩트 등을 나타낸다. "피부 케어 제품" 은 피부의 트리트먼트 또는 캐어, 또는 그럭저럭의 보습, 개선, 또는 세정에 사용되는 것이다. "피부 케어 제품" 으로 예상되는 제품은 반창고, 붕대, 치약, 무수 폐색성 보습제, 제한제, 방취제, 개인용 세정 제품, 가루 세탁 세제, 직물 유연제 타월, 폐색성 약물 운반 패치, 매니큐어액, 파우더, 티슈, 와이프, 무수 헤어 컨디셔너, 면도용 크림 등을 포함하며, 이들로 제한되지 않는다. 본원에서 사용된 "과량의 수분" 은 사람의 피부에 침착된, 바람직하지 못한 및/또는 건강에 해로운 수준의 신체상 유체를 의미한다. 용어 "파운데이션" 은 액체, 크림, 무스, 팬케이크, 콤팩트, 컨실러 등, 피부의 전체 색을 균등하게 하도록 화장품 회사에 의해서 제조 및 보강된 제품을 나타낸다. 파운데이션은 보습 및/또는 지성 피부에 대해 보다 양호하게 작용하도록 제조된다.
본원에서 사용된 용어 "주위 조건" 은 특별한 언급이 없는 한, 약 1 atm 압력, 약 50 % 상대 습도, 및 약 25 ℃ 에서의 주변 조건을 나타낸다.
본원에서 사용된 용어 "항복점" 은 비-방향성이며, 가해진 응력하에서의 유동에 대한 초기 내성을 나타내는 것으로, 35 ㎜/4 deg. 콘 및 플레이트를 갖는 Haake Controlled Stress Rheometer RS150 을 사용하여 측정된다.
본원에서 사용된 용어 "포함하는" 은 조성물이 이와 상용성이며, 바람직하게는 본 발명의 조성물을 실질적으로 방해하지 않는 기타 다른 성분을 함유할 수 있음을 의미한다. 상기 용어는 용어 "이루어진" 및 "주로 이루어진" 을 포함한다.
특별한 언급이 없는 한, 본원에서 사용된 모든 % 및 비율은 조성물의 총중량에 대한 것이다. 모든 중량% 는 특별한 언급이 없는 한, 활성 물질의 중량을 기준으로 한 것이다. 모든 측정은 특별한 언급이 없는 한, 25 ℃ 에서 수행하였다.
가교 실록산 엘라스토머
본 발명의 필수 성분은 가교 유기폴리실록산 엘라스토머이다. 가교 유기폴리실록산 엘라스토머의 출발 물질로서 제공될 수 있는 경화성 유기폴리실록산 조성물의 유형은 특별히 제한되지 않는다. 이에 대한 예는, SiH 함유 디유기폴리실록산과 규소 결합된 비닐기를 갖는 유기폴리실록산 간의 부가 반응에 의해, 백금 금속 촉매 작용하에 경화되는 부가 반응-경화 유기폴리실록산 조성물; 히드록시 말단화 디유기폴리실록산과 SiH 함유 디유기폴리실록산 간의 탈수소 반응에 의해, 유기주석 화합물 존재하에 경화되는 축합-경화 유기폴리실록산 조성물; 히드록시 말단화 디유기폴리실록산과 가수분해성 유기실란 간의 축합 반응 (이 축합 반응의 예는 탈수, 알코올 유리, 옥심 유리, 아민 유리, 아미드 유리, 카르복실 유리 및 케톤 유리 반응임) 에 의해 유기주석 화합물 또는 티타네이트 에스테르 존재하에 경화되는 축합-경화 유기폴리실록산 조성물; 유기퍼록사이드 촉매 존재하에 열 경화되는 퍼록사이드-경화 유기폴리실록산 조성물; 및 감마선, 자외선 또는 전자빔과 같은 고에너지 방사선에 의해 경화되는 유기폴리실록산 조성물이다.
부가 반응-경화 유기폴리실록산 조성물이, 빠른 경화 속도 및 우수한 경화 균일성으로 인해 바람직하다. 특히 바람직한 부가 반응-경화 유기폴리실록산 조성물은 하기 (A) 내지 (C) 로부터 제조된다:
(A) 각 분자내에 2 이상의 저급 알케닐기를 갖는 유기폴리실록산;
(B) 각 분자내에 2 이상의 규소 결합 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산; 및
(C) 백금형 촉매.
이와 관련해서, 성분 (A) 는 실리콘 엘라스토머 생성 유기폴리실록산의 기본 성분으로, 성분 (C) 에 의한 촉매 작용하에 성분 (A) 와 성분 (B) 의 부가 반응에 의해서 경화가 진행된다. 상기 성분 (A) 는 각 분자내에 2 이상의 규소 결합 저급 알케닐기를 함유해야 하며, 2 보다 적은 수의 저급 알케닐기에서는, 네트워크 구조가 형성되지 않기 때문에 우수한 경화 생성물이 수득되지 않는다. 상기 저급 알케닐기의 예는 비닐, 알릴 및 프로페닐이다. 저급 알케닐기는 분자내의 임의의 위치에 존재할 수 있으며, 분자 말단에 존재하는 것이 바람직하다. 상기 성분의 분자 구조는 직쇄, 분지형 직쇄, 고리형 또는 망상일 수 있으나, 직쇄, 가능하게는 약간 분지형 직쇄가 바람직하다. 상기 성분의 분자량은 특별히 제한되지 않으며, 따라서 점도는 저점도의 액체에서부터 매우 고점도의 검의 범위일 수 있다. 고무상 엘라스토머 형태로 경화 제품을 수득하기 위해서, 25 ℃ 에서의 점도는 100 센티토크 이상인 것이 바람직하다. 상기 유기폴리실록산의 예는 메틸비닐실록산, 메틸비닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단화 디메틸폴리실록산, 디메틸비닐실록시-말단화 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단화 디메틸실록산-디페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단화 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단화 디메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단화 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필) 폴리실록산 및 디메틸비닐실록시-말단화 디메틸실록산-메틸(3,3-트리플루오로프로필)실록산 공중합체이다.
성분 (B) 는 각 분자내에 2 이상의 규소 결합 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산이며, 성분 (A) 의 가교결합제이다. 성분 (C) 에 의한 촉매 작용하에 성분 (B) 내의 규소 결합 수소 원자와 성분 (A) 내의 저급 알케닐기의 부가 반응에 의해서 경화가 진행된다. 상기 성분 (B) 는 가교제로서 작용하기 위해서, 각 분자내에 2 이상의 규소 결합 수소 원자를 함유해야 한다. 또한, 성분 (A) 의 각 분자내의 알케닐기의 수와 성분 (B) 의 각 분자내의 규소 결합 수소 원자의 수의 합은 5 이상이다. 5 미만의 값은, 망상 구조가 필수적으로 형성되지 않기 때문에 피해야 한다.
상기 성분의 분자 구조는 특별히 제한이 없으며, 직쇄, 분지 함유 직쇄, 고리형 등의 임의의 것일 수 있다. 상기 성분의 분자량은 특별히 제한되지 않으나, 성분 (A) 와의 양호한 혼화성을 수득하기 위해서, 25 ℃ 에서의 점도가 1 내지 50,000 센티토크인 것이 바람직하다. 상기 성분은 이 성분내의 규소 결합 수소 원자의 총량과 성분 (A) 내의 모든 저급 알케닐기의 총량 간의 몰비가 (1.5:1) 내지 (20:1) 범위내이도록 하는 양으로 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 몰비가 0.5:1 미만일 때는, 양호한 경화 성질을 수득하기가 어렵다. (20:1) 을 초과하면, 경화 제품을 가열할 때 경도가 높은 수준으로 증가하는 경향이 있다. 또한, 충분한 알케닐을 함유하는 유기실록산을, 예컨대 보강의 목적으로 추가로 첨가하는 경우, 상기 SiH 함유 성분의 추가 첨가는 상기 알케닐기를 상쇄하는 양으로 수행하는 것이 바람직하다. 상기 성분의 구체적인 예는 트리메틸실록시 말단화 메틸하이드로겐폴리실록산, 트리메틸실록시 말단화 디메틸실록산-메틸하이드로겐실록산 공중합체 및 디메틸실록산-메틸하이드로겐-실록산 고리형 공중합체이다.
성분 (C) 는 규소 결합 수소 원자와 알케닐기의 부가 반응의 촉매이며, 구체적인 예는, 가능하게는 알코올 또는 케톤에 용해되는 클로로백금산 (이 용액은 임의로 숙성됨), 클로로백금산-올레핀 착물, 클로로백금산-알케닐실록산 착물, 클로로백금산-디케톤 착물, 백금 블랙 및 담체-지지된 백금이다.
상기 성분은 성분 (A) + (B) 의 총량 1,000,000 중량부당 적절한 백금형 금속으로서 바람직하게는 0.1 내지 1,000 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 중량부로 첨가된다. 상기 기술한 경화성 유기폴리실록산 조성물의 기초를 형성하는 유기폴리실록산내의 규소에 결합될 수 있는 다른 유기기는, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 옥틸과 같은 알킬기; 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필과 같은 치환된 알킬기; 페닐, 톨릴 및 크실릴과 같은 아릴기; 페닐에틸과 같은 치환된 아릴기; 및 예컨대 에폭시기, 카르복실레이트 에스테르기, 메르캅토기 등에 의해 치환된 1 가 탄화수소기이다.
유기폴리실록산 엘라스토머 분말의 제조예는 다음과 같다: 상기 기술한 유기폴리실록산 조성물 (부가-경화성, 축합-경화성 또는 퍼록사이드-경화성) 을 계면활성제 (비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성) 존재하에 물과 혼합하고, 호모믹서, 콜로이드 밀, 균질화기, 프로펠러 믹서 등에서 균질하게 혼합한 후, 이것을고온수 (50 ℃ 이상의 온도) 에 배출하여 경화시키고, 이어서 건조시키며; 유기폴리실록산 조성물 (부가-경화성, 축합-경화성 또는 퍼록사이드-경화성) 을 가열된 흐름에 직접 분무하여 경화시키고; 방사선-경화성 유기폴리실록산 조성물을 고에너지 방사선하에 분무하여 경화시켜 분말을 수득하며; 유기폴리실록산 조성물 (부가-경화성, 축합-경화성, 퍼록사이드-경화성) 또는 고 에너지 경화성 유기폴리실록산 조성물을 경화시키되, 고 에너지 경화성 유기폴리실록산 조성물은 고 에너지 방사선에 의해 경화시키고, 이어서 생성물을, 예컨대 볼 밀, 아토마이저, 혼련기, 롤 밀 등과 같은 공지의 분쇄기를 사용하여 분쇄시킴으로써 분말을 형성시킨다. 적합한 유기폴리실록산 엘라스토머 분말은 Shin-Etsu 사의 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 와 같은 비닐 디메티콘/메티콘 실레스퀴옥산 가교중합체, Shin-Etsu 사의 KSP-200 과 같은 플루오로알킬기를 함유하는 혼성 실리콘 분말, 및 Shin-Etsu 사의 KSP-300 과 같은 페닐기를 함유하는 실리콘 분말; 및 Dow Corning 사의 DC 9506 을 포함한다.
바람직한 유기폴리실록산 조성물은 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체이다. 상기 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체는 Dow Corning (DC 9040 및 DC 9041), General Electric (SFE 839), Shin-Etsu (KSG-15, 16, 18 [디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 가교중합체]), Grant Industries (GransilTMline of materials), 및 Shin-Etsu (KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 및 KSG-44 [라우릴 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체]) 를 포함한 다양한 공급사에 의해서 공급된다. 본 발명에유용한 가교 유기폴리실록산 엘라스토머 및 이의 제조 방법은 또한 미국 특허 제 4,970,252 호 (Sakuta 등, 1990. 11. 13), 미국 특허 제 5,760,116 호 (Kilgour 등, 1998. 6. 2), 미국 특허 제 5,654,362 호 (Schulz, Jr. 등, 1997. 8.5), 및 일본 특허 출원 JP 61-18708 호 (Pola Kasei Kogyo KK) (이들 각각은 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용됨) 에 기재되어 있다.
본 발명의 조성물은 에멀젼화 가교 유기폴리실록산 엘라스토머와 비-에멀젼화 가교 유기폴리실록산 엘라스토머의 배합물을 포함한다. 본원에서 사용된 용어 "비-에멀젼화" 는 폴리옥시알킬렌 단위가 존재하지 않는 가교 유기폴리실록산 엘라스토머를 나타낸다. 본원에서 사용된 용어 "에멀젼화" 는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 (예, 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌) 단위를 갖는 가교 유기폴리실록산 엘라스토머를 의미한다. 에멀젼화 가교 유기폴리실록산 엘라스토머는 두드러지게는 미국 특허 제 5,412,004 호 (1995. 5. 2), 제 5,837,793 호 (1998. 11. 17) 및 제 5,811,487 호 (1998. 9. 22) (이들 모두는 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용됨) 에 기재된 가교중합체에서 선택될 수 있다.
특히 유용한 에멀젼화 엘라스토머는 폴리실록산 주쇄상의 Si-H 결합과 반응하는 2 이상의 유리 비닐기를 갖는 디비닐 화합물, 특히 실록산 중합체로부터 형성되는 폴리옥시알킬렌 변성 엘라스토머이다. 바람직하게는, 상기 엘라스토머는 분자 구형상 MQ 수지상의 Si-H 부위에 의해 가교된 디메틸 폴리실록산이다.
본 발명의 비-에멀젼화 가교 유기폴리실록산 엘라스토머는 바람직하게는 10 내지 60 패스의 재순환으로 또는 이것없이, Sonolator 를 통해 실록산 엘라스토머용 용매의 존재하에서 고 전단 (약 5,000 psi) 처리하여 추가로 가공한다. Sonolation 은 Horiba LA-910 (후술함) 에 의해서 측정한 비-에멀젼화 엘라스토머의 평균 입자 크기가 20 마이크론 미만, 바람직하게는 10 마이크론 미만 (또는 약 10 마이크론), 더욱 바람직하게는 5 마이크론 미만 (또는 약 5 마이크론) 의 범위인 조성물을 산출한다. 본원에서 사용된 용어, 엘라스토머의 "입자 크기" 는 팽윤 상태에서의 엘라스토머 입자 크기를 나타낸다. 본원에서 사용된 용어 "팽윤" 은 엘라스토머 입자가 이의 용매 화합물 흡수에 의해 통상의 크기 및 형상을 넘어 확장되는 것을 의미한다. Brookfield LV 점도계 (크기 4 bar, 60 rpm, 15 초) 에 의해서 측정한 점도는 25 ℃ 에서 20,000 cps 미만 (또는 약 20,000 cps), 바람직하게는 약 15,000 cps 미만, 더욱 바람직하게는 약 100 내지 약 10,000 cps 가 가장 좋다.
에멀젼화 가교 유기폴리실록산 엘라스토머는 약 0.1 내지 약 15 중량%, 최적으로는 약 1 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 3 내지 약 8 중량% 의 농도로 본 발명의 조성물에 존재한다.
비-에멀젼화 가교 유기폴리실록산 엘라스토머는 약 0.1 내지 약 15 중량%, 최적으로는 약 1 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 3 내지 약 8 중량% 의 농도로 본 발명의 조성물에 존재한다.
비-에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머 및 에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머용 용매
본 발명의 조성물은 상기 기술한 가교 유기폴리실록산 엘라스토머용 용매를 포함한다. 용매는, 본 발명의 가교 유기폴리실록산 엘라스토머 입자와 배합하는경우, 상기 엘라스토머 입자를 현탁 및 팽윤시켜 탄성의 겔형 네트워크 또는 매트릭스를 제공한다. 가교 실록산 엘라스토머용 용매는 주위 조건하에서 액체이며, 바람직하게는 낮은 점도를 가짐으로써 피부상에서의 퍼짐을 향상시킨다.
본 발명의 화장용 조성물에서 용매의 농도는 주로 사용되는 용매와 가교 실록산 엘라스토머의 종류 및 양에 따라 변한다. 용매의 바람직한 농도는 조성물에 대해 약 10 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 20 내지 약 80 중량%, 더욱 바람직하게는 약 30 내지 약 70 중량% 이다.
가교 실록산 엘라스토머용 용매는 사람 피부에의 국소 적용에 적합한 하나 이상의 액체 담체를 포함한다. 이러한 액체 담체는 유기, 실리콘-함유 또는 불소-함유, 휘발성 또는 비휘발성, 극성 또는 비극성일 수 있으며, 단, 상기 액체 담체는 약 28 내지 약 250 ℃, 바람직하게는 약 28 내지 약 100 ℃, 더욱 바람직하게는 약 28 내지 약 78 ℃ 의 온도에서, 선택된 가교 실록산 엘라스토머와, 선택된 실록산 엘라스토머 농도로 용액 또는 기타 균질 액체 또는 액체 분산액을 형성한다. 가교 실록산 엘라스토머용 용매는 바람직하게는 약 3 내지 약 13 (cal/㎤)0.5, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 11 (cal/㎤)0.5, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 9 (cal/㎤)0.5의 용해도 파라미터를 가진다. 액체 담체 또는 기타 물질의 용해도 파라미터, 및 상기 파라미터의 측정 수단은 화학 기술 분야에서 널리 공지되어 있다. 용해도 파라미터 및 이의 측정 수단에 대한 사항은 문헌 ["Solubility Effects in Product, Package, Penetration and Preservation" 103 Cosmetics and Toiletries47-69, 1988 년 10 월] (C. D. Vaughan); 및 문헌 ["Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation", 36 J. Soc. Cosmetic Chemists 319-333, 1988 년 9 월/10 월] (C. D. Vaughan) 에 기재되어 있고, 이들은 본원에서 참고로 인용된다.
용매는 바람직하게는 휘발성, 비극성 오일; 비휘발성, 비교적 극성 오일; 비휘발성, 비극성 오일; 및 비휘발성 파라핀계 탄화수소 오일을 포함하며, 이들에 대해서는 아래에서 상세히 기술한다. 본원에서 사용된 용어 "비휘발성" 은 25 ℃, 1 atm 에서 약 0.2 ㎜Hg 이하의 증기압을 나타내는 물질 및/또는 1 atm 에서 약 300 ℃ 이상의 비점을 갖는 물질을 나타낸다. 본원에서 사용된 용어 "휘발성" 은 상기 정의한 "비휘발성" 이 아닌 모든 물질을 나타낸다. 본원에서 사용된 용어 "비교적 극성" 은 용해도 파라미터면에서 다른 물질보다 극성인 것을 의미한다; 즉, 용해도 파라미터가 높으면 액체는 보다 극성이다. 용어 "비극성" 은 통상적으로 물질의 용해도 파라미터가 약 6.5 (cal/㎤)0.5미만인 것을 의미한다.
1. 비극성, 휘발성 오일
비극성, 휘발성 오일은 본 발명의 조성물에 매우 바람직한 미적 성질을 부여하는 경향이 있다. 따라서, 비극성, 휘발성 오일은 바람직하게는 매우 높은 농도로 사용된다. 본 발명에 특히 유용한 비극성, 휘발성 오일은 실리콘 오일; 탄화수소; 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 이러한 비극성, 휘발성 오일은, 예컨대 문헌 [Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104, 1972 년] (Balsam 및 Sagarin 이 발행) 에 기재되어 있다. 본 발명에 유용한 비극성, 휘발성 오일은 포화 또는 불포화일 수 있고, 지방족 특성을 가질 수 있으며, 직쇄 또는 분지쇄화될 수 있거나 또는 지환족 또는 방향족 고리를 함유할 수 있다. 바람직한 비극성, 휘발성 탄화수소의 예는 이소도데칸 및 이소데칸과 같은 폴리데칸 (예, Presperse Inc. 사에서 시판되는 Permethyl-99A), 및 C7-C8 내지 C12-C15 이소파라핀 (예, Exxon Chemicals 사의 Isopar Series) 을 포함한다. 비극성, 휘발성 액체 실리콘 오일은 미국 특허 제 4,781,917 호 (Luebbe 등, 1988. 11. 1) 에 기재되어 있으며, 상기 특허 문헌은 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용된다. 또한, 다수의 휘발성 실리콘 물질에 대한 기재는 문헌 ["Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, 91:27-32 (1976)] (Todd 등) 에서 확인할 수 있으며, 이 문헌은 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용된다. 특히 바람직한 휘발성 실리콘 오일은 하기 화학식
(식중, n 은 약 3 내지 약 7 이다)
에 해당하는 고리형 휘발성 실리콘; 및 하기 화학식
(CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]m-Si(CH3)3
(식중, m 은 약 1 내지 약 7 이다)
에 해당하는 선형 휘발성 실리콘으로 구성된 군에서 선택된다. 선형 휘발성실리콘은 통상적으로 25 ℃ 에서 약 5 센티토크 미만의 점도를 갖는 반면, 고리형 실리콘은 25 ℃ 에서 약 10 센티토크 미만의 점도를 가진다. 휘발성 실리콘 오일의 매우 바람직한 예는 다양한 점도를 갖는 시클로메티콘, 예컨대 Dow Corning 200, Dow Corning 244, Dow Corning 245, Dow Corning 344 및 Dow Corning 345 (Dow Corning Corp. 에서 시판); SF-1204 및 SF-1202 Silicone Fluids (G. E. Silicones 에서 시판), GE 7207 및 7158 (General Electric Co. 에서 시판); 및 SWS-03314 (SWS Silicones Corp. 에서 시판) 를 포함한다.
2. 비교적 극성, 비휘발성 오일
비휘발성 오일은 상기 기술한 비극성, 휘발성 오일과 비교해서 "비교적 극성" 이다. 그러므로, 비휘발성 공용매는 하나 이상의 비극성, 휘발성 오일보다 극성이다 (즉, 높은 용해도 파라미터를 가진다). 본 발명에 잠재적으로 유용한 비교적 극성, 비휘발성 오일은, 예컨대 문헌 [Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104, 1972 년] (Balsam 및 Sagarin 이 발행); 미국 특허 제 4,202,879 호 (Shelton, 1980. 5. 13); 및 미국 특허 제 4,816,261 호 (Luebbe 등, 1989. 3. 28) 에 기재되어 있으며, 이들 문헌은 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용된다. 본 발명에 유용한 비교적 극성, 비휘발성 오일은 바람직하게는 실리콘 오일; 탄화수소 오일; 지방 알코올; 지방산; 일- 및 이염기성 카르복실산과 1 가 및 다가 알코올의 에스테르; 폴리옥시에틸렌; 폴리옥시프로필렌; 지방 알코올의 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 에테르의 혼합물; 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 본 발명에 유용한 비교적 극성, 비휘발성 공용매는 포화 또는 불포화일 수 있고, 지방족 특성을 가질 수 있으며, 직쇄 또는 분지쇄화될 수 있거나 또는 지환족 또는 방향족 고리를 함유할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 비교적 극성, 비휘발성 액체 공용매는 탄소수 약 12-26 의 지방 알코올; 탄소수 약 12-26 의 지방산; 탄소수 약 14-30 의 알코올과 일염기성 카르복실산의 에스테르; 탄소수 약 10-30 의 알코올과 이염기성 카르복실산의 에스테르; 탄소수 약 5-26 의 카르복실산과 다가 알코올의 에스테르; 탄소수가 약 12-26 이고 에톡시화 및 프로폭시화도가 약 50 미만인 지방 알코올의 에톡시화 에테르, 프로폭시화 에테르, 및 에톡시화 에테르와 프로폭시화 에테르의 혼합물; 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 프로폭시화도가 약 50 미만인 C14-C18 지방 알코올의 프로폭시화 에테르, C2-C8 알코올과 C12-C26 카르복실산의 에스테르 (예, 에틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트), C12-C26 알코올과 벤조산의 에스테르 (예, Finetex 사의 Finsolv TN), C2-C8 알코올과 아디프산, 세바산 및 프탈산의 디에스테르 (예, 디이소프로필 세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 디-n-부틸 프탈레이트), C6-C26 카르복실산의 다가 알코올 에스테르 (예, 프로필렌 글리콜 디카프레이트/디카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트); 및 이의 혼합물이 더욱 바람직하다. 탄소수 약 12-26 의 분지쇄 지방족 지방 알코올이 더욱더 바람직하다. 이소세틸 알코올, 옥틸데칸올, 옥틸도데칸올 및 운데실펜타데칸올이 더욱더 바람직하고; 옥틸도데칸올이 가장 바람직하다. 이러한 바람직한 지방족 지방 알코올은 용매의 평균 용해도를 조정하도록, 본원에 기술한 휘발성 액체 실리콘 오일과 배합하는 경우에 특히 유용하다.
3. 비극성, 비휘발성 오일
상기 기술한 액체외에, 가교 실록산 엘라스토머용 용매는 임의로 비휘발성, 비극성 오일을 포함할 수 있다. 통상적인 비휘발성, 비극성 연화제는, 예컨대 문헌 [Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104, 1972 년] (Balsam 및 Sagarin 이 발행); 미국 특허 제 4,202,879 호 (Shelton, 1980. 5. 13); 및 미국 특허 제 4,816,261 호 (Luebbe 등, 1989. 3. 28) 에 기재되어 있다. 이들 문헌은 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용된다. 본 발명에 유용한 비휘발성 오일은 필수적으로 비휘발성 폴리실록산, 파라핀계 탄화수소 오일 및 이의 혼합물이다. 본 발명에 유용한 폴리실록산은 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 폴리에테르실록산 공중합체 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 이들의 예는 25 ℃ 에서 약 1 내지 약 100,000 센티토크의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산을 포함한다. 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 비휘발성 실리콘 연화제는 25 ℃ 에서 약 2 내지 약 400 센티토크의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산이다. 이러한 폴리알킬실록산은 Viscasil series (General Electric Company 시판) 및 Dow Corning 200 series (Dow Corning Corp. 시판) 를 포함한다. 폴리알킬아릴실록산은 25 ℃ 에서 약 15 내지 약 65 센티토크의 점도를 갖는 폴리메틸페닐 실록산을 포함한다. 이들은, 예컨대 SF 1075 메틸-페닐 유체 (General Electric Company) 및 556 Cosmetic Grade Fluid (Dow Corning Corp.) 로서 시판된다. 유용한 폴리에테르실록산 공중합체는, 예컨대 25 ℃ 에서 약 1,200 내지 1,500 센티토크의 점도를 갖는 폴리옥시알킬렌 에테르 공중합체를 포함한다. 이러한 유체는 SF1066 유기실리콘 계면활성제 (General Electric Company) 로서 시판된다. 폴리실록산 에틸렌 글리콜 에테르 공중합체는 본 발명의 조성물에 사용하는데 바람직한 공중합체이다.
본 발명에 유용한 비휘발성 파라핀계 탄화수소 오일은 광유 및 특정한 분지쇄 탄화수소를 포함한다. 이러한 유체의 예는 미국 특허 제 5,019,375 호 (Tanner 등, 1991. 5. 28) 에 기재되어 있으며, 상기 특허 문헌은 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용된다. 바람직한 광유는 다음과 같은 성질을 가진다:
(1) 40 ℃ 에서 약 5 내지 약 70 센티토크의 점도;
(2) 25 ℃ 에서 약 0.82 내지 0.89 g/㎤ 의 밀도;
(3) 약 138 내지 약 216 ℃ 의 인화점; 및
(4) 탄소수 약 14 내지 약 40 의 탄소쇄 길이.
바람직한 분지쇄 탄화수소 오일은 다음과 같은 성질을 가진다:
(1) 20 ℃ 에서 약 0.79 내지 약 0.89 g/㎤ 의 밀도;
(2) 약 250 ℃ 초과의 비점; 및
(3) 약 110 내지 약 200 ℃ 의 인화점.
특히 바람직한 분지쇄 탄화수소는 평균 약 24 개의 탄소 원자를 함유하는 Permethyl 103 A; 평균 약 68 개의 탄소 원자를 함유하는 Permethyl 104 A; 평균 약 20 개의 탄소 원자를 함유하는 Permethyl 102 A (이들 모두는 Permethyl Corporation 에서 시판됨); 및 30 개의 탄소 원자와 40 개의 탄소 원자의 혼합물을 함유하는 Ethylflo 364 (Ethyl Corp. 에서 시판) 를 포함한다.
본원에 유용한 부가의 용매는 미국 특허 제 5,750,096 호 (Gerald J. Guskey등, 1998. 5. 12) 에 기재되어 있으며, 상기 특허 문헌은 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용된다.
물
본 발명의 화장용 조성물은 바람직하게는 약 1 내지 약 95 %, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 90 %, 가장 바람직하게는 약 10 내지 약 85 % 의 물을 포함한다.
임의 성분
윤기 억제제
피부의 윤기있는 외양의 상태를 개선 및/또는 조절하는 화장 제품은 소비자에게 점점 더 인기를 끌고 있으며, 본원에서는 "윤기 억제제" 로서 언급한다. 윤기 억제제는 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다.
자주 있는 바람직하지 못한 상태는 "지성 피부" 로서, 피부상에 분비되는 과도한 양의 피지 및 땀으로부터 초래된다. 피지는 스쿠알렌, 트리글리세라이드, 지방산 및 왁스 에스테르로 주로 이루어진 지성 혼합물이다. 피지는 피부의 피지선에서 생성된다. 지성 피부는 윤기있는 바람직하지 못한 외양 및 유쾌하지 못한 촉감과 관련이 있다. 땀은 주로 염화나트륨 및 염화칼륨과 같은 용해된 무기염을 미량 함유하는 물이다.
통상적으로, 윤기 억제제는 사실상 다공성이다. 이것은 피부에 적용시 저장소를 제공하여 과도한 수분이 기공으로 흡수되도록 함으로써, 피부상의 가시적인 양의 수분을 감소시킨다.
이론에 구애받지 않고서, 효과적인 다공성의 흡수성 물질과 비흡수성 구형상 물질의 사용을 조합하는 것이 바람직한 것으로 생각된다. 후자는, 피부에 대한 시각적 변형을 야기함으로써 피부의 윤기 발생을 감소시키는, 문제의 검경 반사에 대한 확산 반사 효과를 강조한다. 흡수제와 비흡수성 구형상 입자의 배합물이 최적의 윤기 억제를 갖는 제품을 산출하며, 또한 최상의 촉감 감각 성능을 갖는 제품을 제공하기 때문에 바람직하다.
적합한 윤기 억제제는 실리카, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 탈크, 세리사이트 및 각종 유기 공중합체를 포함하며, 이들로 제한되지 않는다. 특히 효과적인 윤기 억제제는 카보네이트 또는 실리케이트와 알칼리 (IA) 금속, 알칼리 토류 (IIA) 금속, 또는 전이 금속, 및 실리카 (이산화규소) 와의 반응에 의해 형성되는 실리케이트 또는 카보네이트를 포함한다. 바람직한 윤기 억제제는 규산칼슘, 무정형 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산아연 및 이의 배합물로 구성된 군에서 선택된다. 본 발명에 유용한 실리케이트 및 카보네이트의 몇가지 구체적인 예는 문헌 [Van Nostrand Reinhold's Encyclopedia of Chemistry, 4thEd. pp. 155, 169, 556 및 849 (1984)] 에 보다 완전하게 설명되어 있다.
윤기 억제제의 합성 변형물, 특히 실리케이트가 바람직하다. 적합한 합성 카보네이트는 Mallinckrodt 또는 Whittaker, Clarke & Daniels 에서 시판된다. 본 발명에 유용한 합성 실리케이트의 예는 JM Huber 에서 시판되는 Hubersorb 250또는 Hubersorb 600이다.
수분 및 윤기 억제에 사용될 때, 실리카를 주로 포함하는 윤기 억제제가 실리케이트 및/또는 카보네이트를 주로 포함하는 물질보다 바람직하다. 가장 바람직한 실리카는 미소구체 및/또는 타원체 형태인데, 이것이 효과적인 수분 흡수외에, 양호한 피부 감촉 특성을 제공하는 것으로 확인되었다. 본 발명에 유용한 실리카 타원체는 DuPont 사에서 ZELEC Sil 로서, 그리고 Kobo 사에서 Silica Shells 로서 시판된다. 실리카 미소구체는 Kobo 사에서 MSS-500, MSS500/3, MSS-500H, MSS500/3N, MSS-500N 및 MSS500/3N 으로서; Presperse 사에서 Spheron L1500, Spheron P1500 으로서 시판된다. 실리카의 발연 변형물이 또한, 특히 유용한 Degussa 사의 Aerosil 및 Cabot 사의 Cab-O-Sil 과 함께 사용될 수 있다.
실리케이트 시리즈 중에서, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 특히 Miyoshi Kasei 사에서 시판되는 Sebumase 가 유용하다.
실리카, 특히 실리카 타원체 및 실리카 미소구체가 수분 흡수의 주요 수단일 경우, 흡수제 분말은 조성물에 대해 약 1 내지 약 40 중량% 의 실리카를 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 25 중량%, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 10 중량% 이다.
또한, 전분 기재 물질이 윤기 억제제로서 사용될 수 있다. 유용한 예는 National Starch and Chemical Company 사의 Natrosorb W 및 Natrosorb HFW, DryFlo plus 및 DryFlo AF pure 이다.
또한, 메타크릴레이트 기재 중합체 물질도 유용한 것으로 확인되었다. 이것은 디메티콘 공중합체와 함께 사용되거나, 또는 메타크릴레이트 기재 공중합체로서사용될 수 있다. 구체적으로, 유용한 예는 Enhanced Derm technologies 사에서 시판되는 Microsponge 5640 w. Glycerin, Polytrap 6603; Kobo 사의 DSPCS-I2 시리즈 및 SPCAT-I2; Amcol 사의 Poly-Pore 200 시리즈이다.
임의로는, 더욱 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 평균 입자 크기 직경이 10 마이크론 이상, 바람직하게는 15 마이크론 초과, 더욱 바람직하게는 20 마이크론 초과인 구형 입자를 함유한다. 입자 직경은 기본 또는 초기 입자의 것에 대한 것으로 이해된다.
바람직한 구형 입자는, 예컨대 Toshiba silicone 사에서 상품명 Tospearl 145A 로서 시판되는 것과 같은 메틸실세스퀴옥산 수지 미소구체; Seppic 사에서 상품명 Micropearl M 100 으로서 시판되는 것과 같은 폴리메틸메타크릴레이트의 미소구체; 특히 Dow Corning Toray Silicone 사에서 상품명 Trefil E 506C 또는 Trefil E 505C 로서 시판되는 것과 같은 가교 폴리디메틸실록산의 구형 입자, 특히 Atochem 사에서 상품명 Orgasol 2002D Nat C05 로서 시판되는 것과 같은 폴리아미드, 더욱 구체적으로는 나일론 12 의 구형 입자, 예컨대 Dyno Particles 사에서 상품명 Dynospheres 로서 시판되는 것과 같은 폴리스티렌 미소구체, Kobo 사에서 상품명 FloBead EA209 로서 시판되는 에틸렌 아크릴레이트 공중합체 및 이의 혼합물에서 선택되는 중합체 입자를 포함하며, 이들로 제한되지 않는다.
바람직하게는, 구형 입자는 약 0 내지 약 40 %, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 35 %, 가장 바람직하게는 약 8 내지 약 30 % 의 농도로 존재한다.
막 형성제
본 발명의 조성물은 임의로 피부에 대한 막 실재성 및 접착성을 보조하기 위한 막 형성제를 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물의 장기간 내구 성능 및 비-이동 성능의 향상이 매우 바람직하다. 수용성, 수불용성 및 수분산성 막 형성제를 본 발명의 조성물의 내부상 및 외부상에 사용함으로써, 원하는 최종 잇점을 수득할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 조성물에 대해 약 0 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량% 의 막 형성제를 포함한다.
적합한 막 형성제는 하기 1) 내지 9) 를 포함한다:
1) 유기 실리콘 수지, 불소화 실리콘 수지, 유기 실리콘 수지의 공중합체, 예컨대 GE 사의 트리메틸실록시실리케이트 (SR 1000), GE 사의 실리콘 수지의 공중합체, 예컨대 SF1318 (실리콘 수지 및 이소스테아르산의 유기 에스테르 공중합체) 및 CF1301 (실리콘 수지 및 알파 메틸 스티렌 공중합체), Dow Corning 사의 감압성 접착제-실리콘 수지의 공중합체 및 각종 PDMS (BIO-PSA 시리즈); 및
2) 아크릴 및 메타크릴 중합체 및 수지, 실리콘 아크릴레이트계 공중합체 및 3M 사의 silicones plus polymer SA70, Shin-Etsu 사의 KP545 를 포함한 불소화 변형물, 알킬-아크릴레이트 공중합체, 예컨대 Shin-Etsu 사의 KP561 및 562;
3) Collaborative Labs 사의 데센/부텐 공중합체;
4) 폴리비닐 기재 물질, 예컨대 ISP 사의 Antaron/Ganex (PVP/Triacontene 공중합체) 를 포함한 PVP, PVP/VA, BASF 사의 Luviskol 물질;
5) 폴리우레탄, 예컨대 비제한적으로 Polyderm PE/PA, Polyderm PPI-SI-WS, Polyderm PPI-GH 를 포함한 Alzo 사의 Polyderm 시리즈, BASF 사의 Luviset P.U.R.;
6) 폴리쿠아터늄 물질, 예컨대 BASF 사의 Luviquat 시리즈;
7) 아크릴레이트 공중합체 및 아크릴레이트/아크릴아미드 공중합체, 예컨대 BASF 사에서 시판되는 Luvimer 및 Ultrahold 시리즈;
8) 스티렌 기재 물질; 및
9) 셀룰로오스 및 셀룰로오스 기재 물질을 포함한 키토산 및 키토산 기재 물질.
이러한 막 형성제는, 예컨대 문헌 [International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition, Vol 2, 1636-1638] 에 기재되어 있다.
피부 컨디셔닝제
임의로, 본 발명의 조성물은 피부 컨디셔닝제를 추가로 포함할 수 있다. 피부 컨디셔닝제는 습윤제, 박리제 또는 연화제에서 선택될 수 있다.
습윤제는 피부로부터 보습, 벗겨짐 감소 및 형성된 껍질 제거의 촉진을 위한 의도의 다가 알코올이다. 통상적인 다가 알코올은 폴리알킬렌 글리콜, 더욱 바람직하게는 알킬렌 폴리올 및 이의 유도체를 포함한다. 예컨대, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡시화 글리세린, 프로폭시화 글리세린 및 이의 혼합물이 있다. 가장 바람직하게는, 습윤제는 글리세린이다. 존재하는 경우, 습윤제의 양은 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 최적으로는 25 내지 35 중량% 정도의 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 박리제는 C2-C30 알파-히드록시카르복실산, 베타-히드록시카르복실산 및 이들 산의 염에서 선택될 수 있다. 글리콜산, 락트산 및 살리실산 및 이들의 암모늄염이 가장 바람직하다. 박리제의 양은 1 내지 15 중량%, 바람직하게는 2 내지 10 중량% 범위일 수 있다.
매우 다양한 C2-C30 알파-히드록시카르복실산이 사용될 수 있다. 이의 적합한 예는 알파-히드록시에탄산, 알파-히드록시프로판산, 알파-히드록시헥산산, 알파-히드록시옥탄산, 알파-히드록시데칸산, 알파-히드록시도데칸산, 알파-히드록시테트라데칸산, 알파-히드록시헥사데칸산, 알파-히드록시옥타데칸산, 알파-히드록시에이코산산, 알파-히드록시도코산산, 알파-히드록시헥사코산산 및 알파-히드록시옥타코산산을 포함한다.
컨디셔닝제가 연화제일 경우, 컨디셔닝제는 탄화수소, 지방산, 지방 알코올 및 에스테르에서 선택될 수 있다. 이소노닐 이소노나노에이트가 가장 바람직한 탄화수소 유형의 연화 컨디셔닝제이다. 사용될 수 있는 다른 탄화수소는 광유, 폴리데센과 같은 폴리올레핀, 및 이소헥사데칸과 같은 파라핀 (예, Permethyl 99 (등록 상표명) 및 Permethyl 101 (등록 상표명)) 을 포함한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 바셀린, 라놀린 및 라놀린 유도체, 스테롤 (예, 에톡시화 소야 스테롤), 고분자량 폴리부텐 및 코코아 버터와 같은 반고체 탄화수소를 실질적으로 함유하지 않는다. 본원에서 사용된 용어 "실질적으로 함유하지 않는" 은 반고체 탄화수소의농도가 바람직하게는 10 % 미만, 더욱 바람직하게는 5 % 미만, 가장 바람직하게는 2 % 미만, 더욱더 바람직하게는 0 인 것을 의미한다. 이론에 구애받지 않고서, 이러한 반고체 탄화수소는 본 발명의 미끈미끈하지 않은, 경쾌한 느낌과 같은, 실록산 엘라스토머 조성물의 감각 잇점을 방해하는 경향이 있다.
지방산 및 알코올은 10 내지 30 개의 탄소 원자를 가진다. 이 범주의 예는 펠라르곤, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 이소스테아르, 히드록시스테아르, 올레, 리놀레, 리시놀레, 아라키드, 베헨 및 에루크산 및 알코올이다.
유성 에스테르 연화제는 하나 이상의 하기 부류에서 선택되는 것일 수 있다:
1. 식물성 및 동물성 지방 및 오일과 같은 트리글리세라이드 에스테르. 이의 예는 피마자유, 홍화유, 면실유, 옥수수유, 올리브유, 간유, 아몬드유, 아보카도유, 야자유, 참기름, 스쿠알렌, 키쿠이 오일 및 대두유를 포함한다.
2. 아세틸화 모노글리세라이드와 같은 아세토글리세라이드 에스테르.
3. 에톡시화 글리세릴 모노스테아레이트와 같은 에톡시화 글리세라이드.
4. 탄소수 10 내지 20 의 지방산의 알킬 에스테르. 지방산의 메틸, 이소프로필 및 부틸 에스테르가 본원에서 유용하다. 이의 예는 헥실 라우레이트, 이소헥실 라우레이트, 이소헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트, 이소데실 올레에이트, 헥사데실 스테아레이트, 데실 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소헥실 아디페이트, 디헥실데실 아디페이트, 디이소프로필 세바케이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트 및 세틸 락테이트를 포함한다.
5. 탄소수 10 내지 20 의 지방산의 알케닐 에스테르. 이의 예는 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레에이트를 포함한다.
6. 에톡시화 지방 알코올의 지방산 에스테르와 같은 에테르-에스테르.
7. 다가 알코올 에스테르. 에틸렌 글리콜 모노 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 (200-6000) 모노 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올레에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡시화 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리지방 에스테르, 에톡시화 글리세릴 모노스테아레이트, 1,2-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,2-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 만족스러운 다가 알코올 에스테르이다.
8. 밀랍, 경랍, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴 스테아레이트와 같은 왁스 에스테르.
9. 당 및 관련 물질의 C1-C30 모노 및 폴리에스테르. 이 에스테르는 당 또는 폴리올 부분과 하나 이상의 카르복실산 부분으로부터 유도된다. 구성하는 산과 당에 따라, 이들 에스테르는 실온에서 액체 또는 고체 형태일 수 있다. 액체 에스테르의 예는 글루코오스 테트라올레에이트, 대두유 지방산 (불포화) 의 글루코오스 테트라에스테르, 혼합 대두유 지방산의 만노오스 테트라에스테르, 올레산의 갈락토오스 테트라에스테르, 리놀레산의 아라비노오스 테트라에스테르, 크실로오스 테트라리놀레에이트, 갈락토오스 펜타올레에이트, 소르비톨 테트라올레에이트, 불포화 대두유 지방산의 소르비톨 헥사에스테르, 크실리톨 펜타올레에이트, 수크로오스 테트라올레에이트, 수크로오스 펜타올레에이트, 수크로오스 헥사올레에이트, 수크로오스 헵타올레에이트, 수크로오스 옥타올레에이트 및 이의 혼합물을 포함한다. 고체 에스테르의 예는 카르복실산 에스테르 부분이 1:2 몰비의 팔미트올레에이트 및 아라키데이트인 소르비톨 헥사에스테르, 카르복실산 에스테르 부분이 1:3 몰비의 리놀레에이트 및 베헤네이트인 라피노오스의 옥타에스테르, 에스테르화 카르복실산 부분이 3:4 몰비의 해바라기씨유 지방산 및 리그노세레이트인 말토오스의 헵타에스테르, 에스테르화 카르복실산 부분이 1:3 몰비의 올레에이트 및 베헤네이트인 수크로오스의 옥타에스테르 및 에스테르화 카르복실산 부분이 1:3:4 몰비의 라우레이트, 리놀레에이트 및 베헤네이트인 수크로오스의 옥타에스테르를 포함한다. 바람직한 고체 물질은 에스테르화도가 7-8 이고, 지방산 부분이 불포화:베헤닉 몰비 1:7 내지 3:5 의 C18 모노- 및/또는 디-불포화 및 베헤닉인 수크로오스 폴리에스테르이다. 특히 바람직한 고체 당 폴리에스테르는 분자내에 약 7 의 베헤닉 지방산 부분과 약 1 의 올레산 부분이 있는 수크로오스의 옥타에스테르이다. 기타 물질은 수크로오스의 면실유 또는 대두유 지방산 에스테르를 포함한다. 에스테르 물질은 또한 미국 특허 제 2,831,854 호, 미국 특허 제 4,005,196 호 (Jandacek, 1977. 1. 25); 미국 특허 제 4,005,195 호 (Jandacek, 1977. 1. 25), 미국 특허 제 5,306,516 호 (Letton 등, 1994. 4. 26); 미국 특허 제 5,306,515 호 (Letton 등, 1994. 4. 26); 미국 특허 제 5,305,514 호 (Letton 등, 1994. 4. 26); 미국 특허제 4,797,300 호 (Jandacek 등, 1989. 1. 10); 미국 특허 제 3,963,699 호 (Rizzi 등, 1976. 1. 15); 미국 특허 제 4,518,772 호 (Volpenhein, 1985. 5. 21); 및 미국 특허 제 4,517,360 호 (Volpenhein, 1985. 5. 21) 에 기재되어 있다.
피부 컨디셔닝제의 양은 약 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 20 중량%, 최적으로는 약 1 내지 10 중량% 이다.
고형화제
본 발명의 화장용 조성물은 화장용 조성물에 사용되는 특정한 액체 기재 물질을 고형화시키는데 효과적인, 본원에서 "고형화제" 로서 단독으로 또는 집합적으로 언급되는 하나 이상의 물질을 함유할 수 있다 (본원에서 사용된 용어 "고형화" 는 주위 조건에서 고체 또는 반고체를 형성하기 위한, 즉 정상적인 사용 조건 동안에 안정한 물리적 구조를 가지며 피부상에 침착되는 최종 조성물을 형성하기 위한 액체 기재 물질의 물리적 및/또는 화학적 변화를 나타낸다). 당업자들에게 인식되어 있듯이, 화장용 조성물에 사용하기 위한 특정한 고형화제의 선택은 원하는 특정한 조성물의 유형, 즉 겔 또는 왁스 기재, 원하는 유동학, 사용되는 액체 기재 물질 및 조성물에 사용되는 기타의 물질에 의존한다. 고형화제는 바람직하게는 약 0 내지 약 90 % 의 농도로 존재하고, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 50 %, 더욱더 바람직하게는 약 5 내지 약 40 %, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 15 % 이다.
적합한 고형화제는 칸데릴라, 카르나우바 왁스, 밀랍, 경랍, 카르나우바, 베이스베리, 몬탄, 오조케라이트, 세레신, 파라핀, Fisher-Tropsch 왁스, 실리콘 왁스 (예, Dow Corning 사의 DC 2503), 미정질 왁스 등의 합성 왁스와 같은 왁스 물질; 고급 지방산, 즉 탄소수 12 내지 22 의 지방산의 나트륨 및 칼륨염과 같은 비누; 고급 지방산의 아미드; 알킬올아민의 고급 지방산 아미드; 디벤즈알데히드-모노소르비톨 아세탈; 아세테이트, 프로피오네이트 및 락테이트의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속염; 및 이의 혼합물을 포함한다. 또한, 로커스트 빈 검, 나트륨 알기네이트, 나트륨 카세이네이트, 에그 알부민, 젤라틴 아가, 카라기닌 검 나트륨 알기네이트, 크산탄 검, 모과씨 추출물, 트라가칸드 검, 전분, 화학적 변성 전분 등과 같은 중합체 물질, 셀룰로오스 에테르 (예, 히드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스), 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 구아 검, 히드록시프로필 구아 검, 가용성 전분, 양이온성 셀룰로오스, 양이온성 구아 등과 같은 반-합성 중합체 물질, 및 카르복시비닐 중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴산 중합체, 폴리메타크릴산 중합체, 폴리비닐 아세테이트 중합체, 폴리비닐 클로라이드 중합체, 폴리비닐리덴 클로라이드 중합체 등과 같은 합성 중합체 물질이 유용하다. 또한, 예컨대 벤토나이트와 같은 알루미늄 실리케이트, 또는 폴리에틸렌 글리콜과 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 또는 디스테아레이트의 혼합물과 같은 무기 증점제가 사용될 수 있다. 천연 발생 중합체 또는 생중합체 및 이들의 용도는 또한 유럽 특허 출원 제 522624 호 (Dunphy 등) 에 기재되어 있다. 천연 발생 중합체 또는 생중합체의 부가의 예는 문헌 [Cosmetic Bench Reference, pp. 1.40-1.42] 에서 확인할 수 있으며, 상기 문헌은 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용된다.
또한, B.F. Goodrich Company 사에서 상품명 Carbopol (등록 상표명) 수지로서 시판되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체 및 카르복시비닐 중합체와 같은 친수성 겔화제가 본원에 유용하다. 상기 수지는 폴리알릴 수크로오스 또는 폴리알릴 펜타에리트리톨과 같은 가교제 0.75 내지 2.00 % 로 가교된 아크릴산의 콜로이드성, 수용성 폴리알케닐 폴리에테르 가교중합체로 주로 구성된다. 이의 예는 Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 950, Carbopol 980, Carbopol 951 및 Carbopol 981 을 포함한다. Carbopol 934 는 각각의 수크로오스 분자에 대해 평균 약 5.8 알릴기를 갖는 수크로오스의 폴리알릴 에테르 약 1 % 로 가교된 아크릴산의 수용성 중합체이다. 또한, 상품명 Carbopol Ultrez 10, Carbopol ETD2020, Carbopol 1382, Carbopol 1342 및 Pemulen TR-1 (CTFA 명: 아크릴레이트/10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 로 시판되는 카보머가 본원에 사용하기 적합하다. 상기 중합체의 배합물이 또한 본원에 유용하다. 본원에 사용하기 적합한 기타 겔화제는 트리히드록시스테아린과 같은 올레오겔을 포함한다.
소수성적 변성 셀룰로오스가 또한 본원에 사용하기 적합하다. 이러한 셀룰로오스는 미국 특허 제 4,228,277 호 및 제 5,104,646 호에 상세하게 기재되어 있으며, 상기 특허 문헌은 온전히 그대로 본원에서 참고로 인용된다.
적합한 겔화제의 부가의 예는 문헌 [Cosmetic Bench Reference, p. 1.27] 에서 확인할 수 있으며, 상기 문헌은 본원에서 참고로 인용된다.
적합한 고형화제의 또다른 예는 미국 특허 제 4,151,272 호 (Geary 등, 1979. 4. 24); 미국 특허 제 4,229,432 호 (Geria, 1980. 10. 21); 미국 특허 제4,280,994 호 (Turney, 1981. 7. 28); 문헌 ["The Chemistry and Technology of Waxes", A. H. Warth, 2nd Edition, reprinted in 1960, Reinhold Publishing Corporation, pp 391-393 and 421]; 문헌 ["The Petroleum Chemicals Industry", R. F. Goldstein and A. L. Waddeam, 3rd Edition (1967), E & F. N. Span Ltd., pp 33-40]; 문헌 ["The Chemistry and Manufacture of Cosmetics", M. G. DeNavarre, 2nd Edition (1970), Van Nostrand & Company, pp 354-376]; 및 문헌 ["Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 24, Kirk-Othmer, 3rd Edition (1979) pp 466-481]; 미국 특허 제 4,126,679 호 (Davy 등, 1978. 11. 21); 유럽 특허 출원 제 117,070 호 (May, 1984. 8. 29); 미국 특허 제 2,900,306 호 (Slater, 1959. 8. 18); 미국 특허 제 3,255,082 호 (Barton, 1966. 6. 7); 미국 특허 제 4,137,306 호 (Rubino 등, 1979. 1. 30); 미국 특허 제 4,154,816 호 (Roehl 등, 1979. 5. 15); 미국 특허 제 4,226,889 호 (Yuhas, 1980. 10. 7); 미국 특허 제 4,346,079 호 (Roehl, 1982. 8. 24); 미국 특허 제 4,383,988 호 (Teng 등, 1983. 5. 17); 유럽 특허 출원 제 107,330 호 (Luebbe 등, 1984. 5. 2); 유럽 특허 출원 제 24,365 호 (Sampson 등, 1981. 3. 4); 및 미국 특허 출원 일련 번호 제 630,790 호 (DiPietro, 1984. 7. 13) 에 기재되어 있으며, 이들 모두는 본원에서 참고로 인용된다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 TA-XT2i Texture Analyzer (후술함) 를 사용하여 측정한 경도값이 약 25 g-force 이하이며, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 20 g-force, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 15 g-force, 최적으로는 약 1내지 약 10 g-force 이다. 이론에 구애받지 않고서, 25 g-force 초과의 점착 경도값을 갖는 조성물은 폴리실록산 엘라스토머에 의해 제공되는 막 구조의 형성을 방해함으로써, 막내의 입자 분포의 개선된 균일성 및 균등성은 물론, 평탄성을 저해하는 경향이 있는 것으로 생각된다. 따라서, 이것은 가교 폴리실록산 엘라스토머 성분의 감각 잇점에 부정적인 영향을 준다.
착색제
본 발명의 구현예에 의하면, 무수 안료의 중량을 기준으로 약 0 내지 약 30 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 20 %, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 15 %, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 15 % 의 착색제를 함유한다. 이들은 통상 알루미늄, 바륨 또는 칼슘염 또는 레이크 등이다. 바람직하게는, 염료는 약 0 내지 약 3 %, 펄 등은 0 내지 약 10 % 로 존재한다.
본 발명에서 유용한 착색제는 모두 화장용 조성물에 사용하기에 적절한 무기 및 유기 착색제/안료이다. 본 발명의 입술 조성물내에 혼입될 때 안료의 양호한 분산을 위해, 안료는 사용시, 통상적으로 연화제내에 분산되며, 이로써 컬러의 균등한 분산을 제공한다. 레이크는 고체 희석제에 의해서 증대 또는 감소되는 안료이거나, 흡착성이 있는 표면에서 수용성 염료의 침전에 의해 제조되는 유기 안료, 통상 알루미늄 수화물이다. 용해성 염료가 알루미늄 수화물의 표면에 침전되어 염료화 무기 안료를 생성하는지, 또는 기질의 존재하에서만 침전하는지의 몇몇 경우에 대하여는 불확실하다. 레이크는 또한 산 또는 염기성 염료로부터 불용성 염이 침전되어 형성된다. 칼슘 및 바륨 레이크도 본 발명에서 사용된다.
본 발명에서 사용하기 적절한 레이크로는 레드 3 알루미늄 레이크, 레드 21 알루미늄 레이크, 레드 27 알루미늄 레이크, 레드 28 알루미늄 레이크, 레드 33 알루미늄 레이크, 옐로우 5 알루미늄 레이크, 옐로우 6 알루미늄 레이크, 옐로우 10 알루미늄 레이크, 오렌지 5 알루미늄 레이크 및 블루 1 알루미늄 레이크, 레드 6 바륨 레이크, 레드 7 칼슘 레이크를 들 수 있다.
염료와 같은 기타 착색제도 립스틱에 함유될 수 있다. 적절한 예로는 레드 6, 레드 21, 브라운, 루셋 및 시엔나 염료 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
조성물에 사용된 안료, 착색제 또는 충전제 파우더에 대하여는 특별히 한정되지 않는다. 각각은 보디 안료, 무기 백색 안료, 무기 착색 안료, 펄제 등 일 수 있다. 특정 예로서는 탈크, 마이카, 마그네슘 카보네이트, 칼슘 카보네이트, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 실리카, 이산화티타늄, 산화 아연, 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 울트라마린, 폴리에틸렌 파우더, 메타크릴레이트 파우더, 폴리스티렌 파우더, 실크 파우더, 결정성 셀룰로오스, 전분, 티탄화 마이카, 산화철 티탄화 마이카, 비스무스 옥시클로라이드 등을 들 수 있다.
추가되는 안료/파우더 충전제는 한정되지는 않지만, 검, 초크, 훌러스어스(Fuller's earth), 카올린, 견운모, 백운모, 금운모, 합성 마이카, 레피돌라이트, 흑운모, 리티아 마이카, 질석, 알루미늄 실리케이트, 전분, 스멕타이트 클레이, 알킬 및/또는 트리알킬 아릴 암모늄 스멕타이트, 화학 변성 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 유기 변성 몬모릴로나이트 클레이, 수화 알루미늄 실리케이트, 발연 알루미늄 전분 옥테닐 숙시네이트 바륨 실리케이트, 칼슘 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 스트론튬 실리케이트, 금속 텅스테이트, 마그네슘, 실리카 알루미나, 제올라이트, 바륨 술페이트, 하소된 칼슘 술페이트 (하소된 석고), 칼슘 포스페이트, 플루오린 애퍼타이트, 히드록시애퍼타이트, 세라믹 파우더, 금속성 비누 (스테아르산 아연, 스테아르산 마그네슘, 미리스트산 아연, 팔미트산 칼슘 및 스테아르산 알루미늄), 콜로이드성 실리콘 디옥사이드 및 보론 니트리드와 같은 무기성 파우더; 폴리아미드 수지 파우더(나일론 파우더), 시클로덱스트린, 메틸 폴리메타크릴레이트 파우더, 스티렌과 아크릴산의 공중합체 파우더, 벤조구아나민 수지 파우더, 폴리(에틸렌 테트라플루오리드) 파우더 및 카르복시비닐 중합체와 같은 유기성 파우더, 히드록시 셀룰로오스 및 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트와 같은 셀룰로오스 파우더; 산화 마그네슘과 같은 무기성 백색 안료를 들 수 있다. 기타 유용한 파우더는 본 발명의 참고자료에 속하는 미국 특허 제 5,688,831 호 (El-Nokaly 등, 1997 년 11 월 18 일자로 발행됨) 에 기재되어 있다. 이러한 안료 및 파우더는 단독 또는 조합하여 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에서는 BASF 사에서 제조된 나노착색제와 같은 안료 및/또는 염료 엔켑슐레이트 및 BASF 사로부터의 Sicopearl 과 같은 다층 간섭 안료가 유용하게 사용된다.
착색의 안정성을 더하고, 제형화의 용이성을 제공하기 위해서는 안료/파우더가 표면처리되는 것이 바람직하다. 소수성을 갖도록 처리된 안료가 보다 바람직한데, 이는 용매/오일상 내에서 보다 용이하게 분산될 수 있기 때문이다. 또한, 안료는 실리콘상에 융합될 수 있는 물질로 처리되는 것이 유용할 수 있다. 특히, 실리콘중수(water-in-silicone) 에멀젼에 사용하기에 유용한 소수성 안료 처리로는 본 발명의 참고자료에 속하는 미국 특허 제 5,143,722 호에 기재된 것과 같은 폴리실록산 처리를 들 수 있다. 또한, 안료/파우더는 약 10 내지 약 100,000 nm, 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 5,000 nm, 가장 바람직하게는 약 100 내지 약 1,000 nm 의 1차 평균 입자크기를 갖는 것이 바람직하다. 상이한 입자 크기를 갖는 동일 또는 상이한 안료/파우더의 혼합물도 본 발명에서 유용하다 (예컨대, 약 100 내지 약 400 nm 의 1 차 입자 크기를 갖는 TiO2와, 약 10 내지 약 50 nm 의 1 차 입자 크기를 갖는 TiO2의 혼합).
또한, 분산제는 본 발명의 착색제 및 안료와 함께 사용될 수 있다. 적절한 분산제의 예는 한정되어 있지는 않지만, 본 발명의 참고자료에 속하는 미국 특허 제 5,688,493 호에 기재된 것을 들 수 있다.
방부제
본 발명의 조성물을 위한 적절한 전형적인 방부제는 파라-히드록시벤조산의 알킬 에스테르이다. 가장 최근에 사용되는 기타 방부제로는 1,3-비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸히단토인, 프로피온산염과 같은 히단토인 유도체, 및 벤즈알코늄 클로라이드, 쿠아터늄 15 (Dowicil 200), 벤즈에토늄 클로라이드 및 메틸벤즈에토늄 클로라이드와 같은 다양한 4 차 암모늄 화합물을 들 수 있다. 화장품 관련업자는 적절한 방부제를 잘 알고 있으며, 방부제는 통상 방부제 면역 테스트를 만족하고, 제품의 안전성을 제공하도록 선택된다. 특히 바람직한 방부제는 디나트륨 EDTA,페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아 (Germall 1157 로서 시판됨), 나트륨 디히드로아세테이트 및 벤질알코올이다. 방부제는 조성물의 용도와, 에멀젼내에서 방부제와 다른 성분간의 가능한 비상용성을 고려해서 선택되어야 한다. 사용되는 방부제의 양은 조성물 중량에 대하여 바람직하게는 약 0 내지 약 5 %, 보다 바람직하게는 약 0.01 내지 약 2.5 %, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 1 % 의 범위이다.
에멀젼화제
본 발명에서는 에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머에 더하여, 기타 에멀젼화제 또는 계면활성제가 사용될 수 있다. 이러한 에멀젼화제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 적절한 에멀젼화제는, 예컨대 본 발명의 참고자료에 속하는 미국 특허 제 3,755,560 호 (1973년 8월 28 일 발행, Dickert 등); 미국 특허 제 4,421,769 호 (1983년 12월 20 일 발행, Dixon 등); 및 문헌 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition, pages 317-324(1986)] 에 기재되어 있다. 비이온성 계면활성제의 예는 C10-C22 지방 알코올 및 산 기재의 알콕시화 화합물 및 소르비탄이다. 이러한 물질은, 예컨대 Shell Chemical Company 사에서 Neodol(상품명) 으로 시판되며, Pluronic(상품명) 으로 BASF Corporation 사에서 시판되는 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 공중합체도 가끔 유용하다. Henkel Corporation 사에서 시판되는 알킬 폴리글리코사이드도 본 발명의 목적을 위해 유용하다. 음이온성 에멀젼화제 또는 계면활성제로는 지방산 비누, 나트륨 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 알킬 벤젠 술포네이트, 모노- 및 디-알킬산 포스페이트 및 나트륨 지방 아실 이세티오네이트를 들 수 있다. 양쪽성 에멀젼화제 또는 계면활성제로는 디알킬아민옥사이드 및 각종 베타인 (예컨대, 코카미도프로필 베타인) 과 같은 물질을 들 수 있다.
또한, 본 발명에서는 실리콘 폴리에테르와 같이 공지된 폴리옥시알킬렌 공중합체가 바람직하게 사용된다. 상기 중합체는 본 발명의 참고자료에 속하는 미국 특허 제 4,268,499 호에 상세히 기재되어 있다. 특히 바람직한 폴리옥시알킬렌 공중합체는 그의 CTFA 명이 디메티콘 코폴리올로 알려진 것이다. 디메티콘 코폴리올의 특히 바람직한 형태는 Dow Corning 사에서 DC5225C 로서 공급되는 것이다.
에멀젼화제의 총 농도는 조성물의 중량에 대하여 0 내지 약 10 % 의 제제, 바람직하게는 0.1 내지 약 5 %, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 2 % 일 수 있다. 적절한 에멀젼화제의 예로는 미국 특허 제 5,085,856 호(Dunphy 등); 일본 공개특허공보 소61-83110; 유럽 특허 출원 EP 522624(Dunphy 등); 미국 특허 제 5,688,831 호(El-Nokaly 등) 에 기재되어 있으며, 적절한 습윤제의 예는 문헌 [Cosmetic Bench Reference, pp. 1.22, 1.24-1.26(1996)] 에 기재되어 있으며, 모두 본 발명의 참고자료에 속한다.
유기 일광차단제
본 발명의 조성물은 바람직하게는 유기 일광차단제를 함유한다. 적절한 일광차단제는 UVA 흡수성, UVB 흡수성 또는 이들의 혼합된 성질을 가질 수 있다. 일광차단 활성 물질의 정확한 양은 원하는 UVA 보호 정도 뿐만 아니라, 조성물의 원하는 자외선 보호 지수, 즉 "SPF" 에 의존하여 변할 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상의 SPF 를 갖는다 (SPF 는 홍반에 대항하여 통상적으로 사용되는 일광차단제의 광보호 수치이다. SPF 는 보호된 피부의 홍반을 최소화하기에 필요한 자외선 에너지 대 동일 개체에서 비보호된 피부의 홍반을 동일하게 최소화하기에 필요한 자외선 에너지의 비로서 정의된다. 문헌 [Federal Resister, 43, No. 166, pp. 38206-38269 (1978년 8월 25일)] 참조) 본 발명의 조성물은 바람직하게는 유기 일광차단제를 약 2 내지 약 20 중량%, 보다 전형적으로는 약 4 내지 약 14 중량% 으로 함유한다. 적절한 일광차단제는 한정되어 있지는 않지만, 문헌 [CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 7thEdition, vol. 2, 1672, Wenninger and McEwen (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc., Washington, D. C. 발행 (1997)] 에 기재되어 있는 것을 들 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 320 내지 약 400 nm 의 파장을 갖는 자외선을 흡수하는 UVA 흡수 일광차단 활성 물질을 함유한다. 적절한 UVA 흡수 일광차단 활성 물질은 디벤조일메탄 유도체, 메틸 안트라아닐레이트 및 호모메틸, 1-N-아세틸안트라아닐레이트와 같은 안트라아닐레이트 유도체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 디벤조일메탄 일광차단 활성 물질의 예는 미국 특허 제 4,387,089 호 (Depolo발행); 및 문헌 [Sunscreen: Development, Evaluation, and Regulatory Aspects (N. J. Lowe and N. A. Shaath, Marcel Dekker, Inc 발행 (1990)] 에 기재되어 있다. UVA 흡수 일광차단 활성 물질은 바람직하게는 단독으로, 또는 조성물에 존재할 수 있는 기타 UV 보호 활성 물질과의 조합으로, 광범위 스펙트럼 UVA 를 보호하기 위한 양으로 존재한다.
바람직한 UVA 일광차단 활성 물질은 디벤조일메탄 일광차단 활성 물질 및 이의 유도체이다. 이들은 한정되어 있지는 않지만, 2-메틸디벤조일메탄, 4-메틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필벤조일메탄, 4-(1,1-디메틸에틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-tert-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄, 2,4-디메틸-4'-디메톡시디벤조일메탄, 2,6-디메틸-4'tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 들 수 있다. 바람직한 디벤조일 일광차단 활성 물질로는 4-(1,1-디메틸에틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 들 수 있다. 보다 바람직한 일광차단 활성 물질은 4-(1,1-디메틸에틸)-4'-메톡시디벤조일메탄이다.
부틸 메톡시디벤조일메탄 또는 아보벤존(Avobenzone) 으로도 알려진 일광차단 활성 물질인 4-(1,1-디메틸에틸)-4'-메톡시디벤조일메탄은 Givaudan Roure (International) S. A. (Basel, 스위스) 사로부터 Parsol1789 의 상품명으로, Merck & Co., Inc (Whitehouse Station, NJ) 사로부터 Eusolex9020 의 상품명으로 시판된다. 이소프로필디벤조일메탄으로도 알려진 일광차단제인 4-이소프로필디벤조일메탄은 Merck 사로부터 Eusolex8020 의 상품명으로 시판된다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 추가로 약 290 내지 약 320 nm 의 파장을 갖는 자외선을 흡수하는 UVB 일광차단 활성 물질을 함유한다. 상기 조성물은 바람직하게는 UVB 일광차단 활성 물질을 단독으로, 또는 조성물에 존재할 수 있는 기타 UV 보호 활성 물질과의 조합으로, UVB 의 보호를 위해 안전하고 효과적인 양으로 함유한다. 상기 조성물은 UVB 흡수 유기 일광차단제를 바람직하게는 약 0.1 내지 약 16 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 12 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 약 8 중량% 로 함유한다.
본 발명에 사용하기에 적절한 UVB 일광차단 활성 물질은 다양하다. 이러한 유기 일광차단 활성 물질의 예는 미국 특허 제 5,087,372 호 (1992년 2월 11일 발행, Haffey 등); 미국 특허 제 5,073,371 호 및 제 5,073,372 호 (둘 모두 1991년 12월 17일 발행, Turner 등) 에 기재되어 있으며, 이들에 한정되지는 않는다. 바람직한 UVB 일광차단 활성 물질은 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (옥토크릴렌으로도 칭함), 2-페닐-벤즈이미다졸-5-술폰산 (PBSA), 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트 및 옥틸-p-메톡시신나메이트와 같은 신나메이트 및 그의 유도체, TEA 살리실레이트, 옥틸디메틸 PABA, 캄포르 유도체 및 이의 유도체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 바람직한 유기 일광차단 활성 물질은 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (옥토크릴렌으로도 칭함), 2-페닐-벤즈이미다졸-5-술폰산 (PBSA), 옥틸-p-메톡시신나메이트, 및 이들의 유도체이다. 산성 일광차단제의 염 및 산 중화 형태도 본 발명에서 유용하다. PBSA와 같은 유기 일광차단제의 염을 본 발명의 조성물에 사용하는 경우, 증점제의 작용을 교란할 수 있으며, 그 결과최종 생성물이 최적 바로 아래의 유동성을 가질 수 있다. 이는 증점제, 지방 알코올 또는 비이온성 계면활성제를 다량 첨가함으로써 최종 생성물의 유동성을 원하는 정도로 회복시킴으로써 달성할 수 있다.
본 발명의 조성물에는 자외선에의 노출에 의한 광분해를 방지하기 위해 UVA 일광차단제를 안정화시키는 첨가제를 유용하게 첨가할 수 있으며, 이로써 UVA 보호 효능을 유지할 수 있다. 안정성을 제공하기 위한 광범위한 화합물이 언급될 수 있으며, UVA 일광차단제와 전체 조성물에 적합하도록 선택되어야 한다. 적절한 안정화제는 한정되어 있지는 않지만, 미국 특허 제 5,972,316 호, 제 5,968,485 호, 제 5,935,556 호, 제 5,827,508 호 및 WO 00/06110 에 기재된 것을 들 수 있다. 본 발명에 사용하기 위한 안정화제의 바람직한 예로는 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (옥토크릴렌으로도 칭함), 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸-3,3-비스(4-메톡시페닐)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트가 가장 바람직하다.
본 발명의 조성물에는 조성물의 피부 실재성을 개선하기 위한, 특히 물에 의해 씻겨 나가거나, 문지러 떨어져 나가는 데 대한 내성을 향상시키기 위한 첨가제를 유용하게 첨가할 수 있다. 이러한 이점을 제공할 바람직한 첨가제는 에틸렌과 아크릴산의 공중합체이다. 이 공중합체를 함유하는 조성물은 미국 특허 제 4,663,157 호 (Brock, 1987년 5월 5일 발행) 에 기재되어 있다.
무기 일광차단제
본 발명의 조성물은 유기 일광차단제에 더하여, 무기 물리적 선블록제를 추가로 함유할 수 있다. 적절한 물리적 선블록제의 예는 한정되어 있지는 않지만, 문헌 [CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, 6thEdition, 1995, pp. 1026-28 및 1103, Sayre, R. M. 등)], ["Physical Sunscreens", J. Soc. Cosmet. Chem., Vol 41, no 2, pp. 103-109 (1990)] 에 기재되어 있다. 바람직한 무기 물리적 선블록제는 산화아연 및 이산화티타늄, 및 이들의 혼합물이다.
사용시, 물리적 선블록제는 본 발명의 조성물이 피부에서 투명해지는 (예컨대, 희게되지 않는) 양으로, 바람직하게는 약 5 % 이하로 존재한다. 이산화티타늄을 사용하는 경우, 아나타제, 금홍석 또는 무정형 구조를 가질 수 있다. 예컨대, 이산화티타늄 및 산화아연과 같은 물리적 선블록제 입자는 코팅되지 않거나, 한정되지는 않지만 아미노산, 알루미늄 화합물, 예컨대 알루미나, 알루미늄 스테아레이트, 알루미늄 라우레이트 등; 카르복실산 및 그의 염, 예컨대 스테아르산 및 그의 염; 레시틴과 같은 인지질; 유기 실리콘 화합물; 실리카 및 실리케이트와 같은 무기 실리콘 화합물; 및 이들의 화합물을 포함하는 다양한 물질로 코팅될 수 있다. 바람직한 이산화티타늄은 Tayca (Japan) 사로부터 시판되며, Tri-K Industries (Emerson, NJ) 사에서 MT 마이크로-이온화 시리즈 (예컨대, MT 100SAS) 로 공급된다.
본 발명의 조성물은 무기 일광차단제를 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 4 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지약 2.5 중량% 로 함유한다.
공기주입 조성물
임의로 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 공기가 주입된다. 여기에서 사용된 "공기주입" 이란 손, 기계 혼합에 의하거나, 전형적인 거품 또는 휘핑 기구 기술의 기타 형태를 사용하여 공기가 혼입된 것을 의미한다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 공기를 약 1 % 이상, 바람직하게는 약 2 % 이상, 적절하게는 약 3 내지 약 5 % 로 함유한다.
기타 임의 성분
본 발명의 조성물에는 다양한 추가 성분이 혼입될 수 있다. 이러한 추가 성분의 예로는 한정되어 있지는 않지만, 펩티드 (예컨대, Matrixyl [펜타펩티드 유도체]), 파르네솔(farnesol), 비사볼롤(bisabolol), 피탄트리올(phytantriol), 글리세롤, 우레아, 구아니딘 (예컨대, 아미노 구아니딘) 과 같은 추가의 피부 케어 활성 물질; 아스코르브산, 비타민 A (예컨대, 레티닐 팔미테이트 또는 레티닐 프로피오네이트와 같은 레티노이드 유도체), 비타민 E (예컨대, 토코페롤 아세테이트), 비타민 B3(예컨대, 니아신아미드) 및 비타민 B5(예컨대, 판테놀) 등 및 이들의 혼합물과 같은 비타민 및 그의 유도체; 일광차단제; 여드름 치료약 (레소르시놀, 살리실산 등); 항산화제 (예컨대, 피토스테롤(phytosterols), 리포산); 플라보노이드 (예컨대, 이소플라본, 피토에스트로겐); 알로에베라 추출물, 알란토인 등과 같은 피부 진정 및 치료제; 킬레이트제 및 격리제; 및 에센스 오일, 방향제, 피부 감각제, 유백제, 방향족 화합물 (예컨대, 정향나무유 (clove oil), 멘톨, 캄포르, 유칼리 오일 및 에우게놀(eugeno1)) 와 같은 미적 목적에 적절한 첨가제를 들 수 있다. 적절한 카르복실 공중합체, 에멀젼화제, 연화제 및 기타 추가 성분의 비제한적인 예는 미국 특허 제 5,011,681 호 (Ciotti 등, 1991. 4. 30) 및 미국 특허 제 5,939,082 호 (Oblong 등, 1999. 8. 17) 에 기재되어 있으며, 이들은 모두 본원에서 참고로 인용된다. 상기 언급한 비타민 B3화합물은 조성물에서 결정화 형태로 유지되는 재결정화 촉매로서, 또는 부분 용해 촉매 (즉, 결정의 일부가 용해되고, 일부는 조성물에서 결정질 형태로 유지됨) 로서 혼입될 수 있다.
분석 시험 방법
입자 크기 결정
작은 병에 가교 엘라스토머(겔) 약 1 g 및 1:1 이소프로필 알코올:디메티콘 (DC 245) 용액 (IPA:DC245) 약 30 g 을 넣어 샘플을 제조한다. 상기 1:1 IPA:DC245 용액을 이물질 (예컨대, 먼지) 을 제거하기 위해 0.2 ㎛ 실린지 필더를 통과시킨다. 70 % 로 설정된 Glass-Col Tissue Culture Rotator를 이용하여, 샘플을 약 5 일동안 혼합한다 (엘라스토머의 분산을 위함).
다음으로, 상기 샘플을, 분획 셀 홀더 및 자성 교반 막대를 구비한 Horiba LA-910 을 이용하여 측정하였다. 블랭크를 위해, 30 g 의 1:1 IPA:DC245 만을 포함하는 별도의 샘플을 제조하였다. 측정전, 제조한 샘플을 10 ml 씩 나누어, 작은 용기에 넣고, 30 분간 방치하였다 (큰 덩어리를 분리하기 위함). 측정하는 동안교반하고, 샘플링 시간은 25 초로 설정하였으며, 데이터는 1.06-0.00i 의 상대 굴절률을 이용하여, 부피를 기준으로 기록하였다. 샘플을 필요에 따라, Horiba LA-910 의 작업 범위내의 농도가 되도록 1:1 IPA:DC245 로 추가 희석하였다. 보다 상세한 설명은 본 발명의 참고자료에 속하는 Horiba LA 910 의 사용 설명서 (Operator's Manuel) 를 보면 알 수 있다. 또한, 상기 방법은 본 발명의 참고자료에 속하는 미국 특허 제 5,998,542 호 및 제 5,929,162 호에 기재되어 있다.
경도값 시험
본 발명에서 사용된 "제품 경도" 란 용어는 하기의 시험 조건하에서 막대를 특정 거리 및 통제된 속도로 화장용 조성물로 이동시키는데 얼마나 많은 힘이 요구되는지를 반영하는 것이다. 높은 값은 단단한 제품을, 낮은 값은 부드러운 제품을 나타낸다. 이들 값은 27 ℃, 15 % 의 상대 습도에서, Texture Technology Corp. (Scarsdale, New York, U.S.A) 사 제품인 TA-XT2i Texture Analyzer를 이용하여 측정한다. 본 발명에서 사용된 제품 경도값은 0.254 mm 직경을 갖는 16 mm 길이의 스테인레스 강 막대를 0.85 mm/초의 속도로 12.2 mm 의 거리를 상기 조성물을 통해 이동시키는데 요구되는 힘의 양을 나타낸다. 상기 막대를 적절한 어댑터 (예컨대, 드릴형 척(chuck)) 에 의하여 기기에 부착한다. 기타 시험 파라미터는 예비 시험 속도 0.85 mm/초, 후-시험 속도 1.70 mm/초, 트리거 (trigger) 거리 0.1 mm 를 포함한다. 보다 상세한 설명은 본 발명의 참고자료에 속하는 TA-XT2i 의 사용 설명서 (Operator's Manuel) 를 보면 알 수 있다.
조합된 방법
본 출원인은 본 발명의 조성물이 포유동물의 피부를 향상시키기 위한 다양한 적용에 있어 유용하다는 것을 발견하였다. 본 발명에 개시 및 청구된 조성물의 사용 방법은 하기를 포함하나, 이에 한정되지는 않는다: 1) 피부에 대한 화장품의 지속성을 증대시키는 방법; 2) 피부를 촉촉하게 하는 방법; 3) 피부의 자연스러운 외관을 개선하는 방법; 4) 피부에 색조 화장품을 적용하는 방법; 5) 주름을 방지, 지연 및/또는 치료하는 방법; 6) 피부에 대한 UV 보호를 제공하는 방법; 7) 오일의 발생을 방지, 지연 및/또는 억제하는 방법; 8) 피부의 감촉 및 결을 수정하는 방법; 9) 균일한 피부톤을 제공하는 방법; 10) 거미 혈관 및 정맥류의 발생을 방지, 지연 및/또는 치료하는 방법; 11) 피부의 연모 (vellus hair) 의 발생을 차단하는 방법; 및 12) 사람의 피부에서 여드름, 노인성 반점, 주근깨, 모반, 흉터, 눈밑 그늘, 출생반점, 후천성 과색소침착 등을 포함하는 흠 (blemishes) 및/또는 결함 (imperfections) 을 감추는 방법. 상기 각 방법은 청구된 조성물을 피부에 국소 적용하는 것을 포함한다.
하기의 실시예는 본 발명의 구현예를 보다 충분히 설명하는 것이다. 본원 및 첨부된 청구항에서 언급된 모든 부, % 및 비율은 특별한 언급이 없는 한, 중량에 대한 것이다.
하기 실시예에서의 화장 제품은 본 발명의 화장용 조성물의 특정 구현예를 설명하는 것이나, 이에 한정되지는 않는다. 당업자는 본 발명의 원리 및 범위를 벗어나지 않는 한, 다른 변형을 할 수 있다. 모든 예시된 조성물은 전통적인 제형및 혼합 기술에 의해 제조될 수 있다. 구성 성분의 양은 중량% 로 열거되어 있으며, 희석제, 충전제 등과 같은 부재료는 배제될 수 있다. 따라서, 열거된 제제는 열거된 성분 및 이와 조합된 모든 부재료를 포함한다.
실시예 I
본 발명의 립스틱 조성물을 하기와 같이 제조하였다:
성분 중량%
카르나우바 1.50
오조케라이트 5.50
칸델릴라 4.00
수소화 식물성 오일 8.50
아세틸화 라놀린 4.00
프로필파라벤 0.10
세틸 리시놀레에이트 10.00
아스코르빌 팔미테이트 1.00
폴리부텐 2.00
폴리실록산 공중합체1 5.97
스테아릴 디메티콘 (DC 2503 화장용 왁스) 5.97
무수 라놀린 5.97
KSG21 엘라스토머 겔2 2.95
GE SFE 839 엘라스토머 겔3 20.00
조합 구조상
레시틴 5.00
니아신아미드 2.50
판테놀 1.00
글리세린 4.04
안료 9.00
물 6.00
1#1154-141-1, GE Silicones 사에 의해 공급됨.2디메티콘 중 25 % 디메티콘/코폴리올 가교중합체.3시클로메티콘 중 5 % 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (20 마이크론 미만의 평균 입자 크기를 가짐).
안료를 제외한 조합 구조상의 성분들을 조합 구조가 형성될 때까지 혼합하였다. 조합 구조가 형성되면, 안료를 첨가하고 3-롤 밀상에서 분쇄하였다. 상기 혼합물을 나머지 성분과 혼합하고, 균일한 혼합물이 형성될 때까지 혼합하였다 (또는, 대안적으로는, 상기 성분들을 동시에 첨가하여 함께 혼합하였다). 상기 혼합물을 85 ℃ 에서 가열한 다음, 실온에서 주형에 부었다.
상기 립스틱을 입술에 바른 결과, 컬러, 촉촉함 및 개선된 입술 감촉이 제공되었다.
실시예 II
본 발명의 마스카라를 하기와 같이 제조하였다:
성분 중량%
카르나우바 왁스 3.00
글리세릴 모노스테아레이트1 7.50
화이트 밀랍 3.75
C18-C36 트리글리세리드2 5.50
수소화 글리세롤 로시네이트3 0.15
프로필파라벤 0.10
파라핀 왁스 118/125 2.25
파라핀 왁스 2.25
엘라스토머 겔(KSG21)4 2.31
DC9040 엘라스토머 겔7 15.00
레시틴5 2.25
스테아르산 3X 4.00
올레산 0.75
트리에탄올아민 1.25
칼륨 세틸 포스페이트6 1.00
Shellac, NF 3.00
트리에탄올아민 0.47
트리나트륨 EDTA 0.10
흑색 산화철 7.00
시메티콘 0.20
메틸파라벤 0.20
에틸파라벤 0.15
페녹시에탄올 0.80
에틸알코올 40B, 190 프루프(proof) 4.00
디아졸리디닐 우레아 0.20
탈이온수 30.22
dl-판테놀 0.35
니아신아미드 2.25
합 100.00
1Henkel/Emery 사에서 Emerest 2400 으로 시판됨.2Croda, Inc. 사에서 Syncrowax HGL-C 로 시판됨.3Hercules, Inc. 사에서 Foral 105 로 시판됨.4디메티콘 중 25 % 디메티콘/코폴리올 가교중합체.5Central Soya, Inc. 사에서 Centrolex F 로 시판됨.6Givaudan 사에서 Amphisol K 로 시판됨.7시클로메티콘 중 12 % 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (20 마이크론 미만의 평균 입자 크기를 가짐).
상기 왁스와 지방을 가열장치가 구비된 용기 내에서 혼합하였다. 상기 왁스와 지방을 전통적인 블렌더를 이용하여 저속으로 가열 혼합하여, 혼합물을 액화시켰다. 혼합물이 균일해질 때까지 계속 혼합하였다. 균일화된 혼합물에 안료를 첨가하였다. 혼합 속도를 고속으로 상승시키고, 안료를, 혼합물내에서 균일하게 분산될 때까지 약 30 내지 35 분 동안 혼합하였다. 에멀젼화제를 첨가하면서 계속 혼합하였다.
가열 장치가 구비된 두 번째 용기내에 물을 첨가하고, 이어서 니아신아미드, 레시틴 및 기타 임의의 수분산성 성분들을 첨가하였다. 상기 혼합물을 약 80-95 ℃ 의 온도로 가열 혼합하였다. 필요에 따라, 손실된 물의 양만큼 추가로 물을 첨가하였다.
수성 혼합물과 친지성 혼합물을 분산형 믹서을 이용해 배합 및 혼합하였다. 혼합물이 약 65-70 ℃ 의 온도로 냉각될 때까지 계속 혼합하였다. 엘라스토머 겔 및 방부제를 혼합하면서 첨가하고, 혼합물을 45-47 ℃ 로 더 냉각시켰다. 나머지 성분들을 혼합하면서 첨가하였다. 합쳐진 혼합물을 응결점 초과의 온도로 냉각한 다음, 적절한 용기에 부었다.
상기 마스카라 조성물을 속눈썹 및/또는 눈썹에 적용한 결과, 부드러움, 촉촉함 및 콘디셔닝이 제공되었다.
실시예 III
본 발명의 모이스쳐라이징 로션을 하기와 같이 제조하였다:
성분 중량%
시클로메티콘 (DC245) 17.35
DC9040 엘라스토머 겔2 18.00
엘라스토머 겔 (KSG21)1 18.33
프로필파라벤 0.20
에틸렌/아크릴산 공중합체 미소구체 (Flobeads EA 209, Kobo Products Inc. 사 제품) 10.00
글리세린 25.00
물 8.00
니아신아미드 3.00
메틸파라벤 0.12
합계 100.00
1디메티콘 중 25 % 디메티콘/코폴리올 가교중합체2시클로메티콘 중 12 % 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (20 마이크론 미만의 평균 입자 크기를 가짐)
적절한 스테인레스 강 용기에, 시클로메티콘, DC9040, KSG21 및 프로필파라벤을 전통적인 혼합 기술을 이용하여 혼합하면서 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 별도의 용기에서, 니아신아미드 및 물을 전통적인 혼합 기술을 이용하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 이어서, 상기 니아신아미드 용액에 글리세린, 에틸렌/아크릴산 공중합체 미소구체 및 메틸파라벤을 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 다음에, 상기 니아신아미드 혼합물을 상기 시클로메티콘 혼합물과 합하여, 전통적인 혼합 기술을 이용하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 이어서, 상기 합쳐진 혼합물을 적절한 용기에 부었다.
상기 모이스쳐라이징 화장 로션을 얼굴 및/또는 몸에 바른 결과, 부드러움, 촉촉함 및 콘디셔닝이 제공되었다.
실시예 IV
본 발명의 액체 파운데이션을 하기와 같이 제조하였다:
성분 중량%
시클로메티콘 11.62
디메티콘 코폴리올 에멀젼화제 0.70
KSG32 엘라스토머 겔1 5.38
GE SFE839 엘라스토머 겔2 10.00
이소노닐 이소노나노에이트 5.00
n-프로필-4-히드록시벤조산 0.20
에틸렌 브라실레이트 0.03
이산화티타늄 17.8
황색 산화철 1.70
적색 산화철 0.19
흑색 산화철 0.11
메틸파라히드록시벤조에이트 0.12
글리세린 10.00
2-아미노-2-메틸-1-프로판올 0.10
물 36.45
수크로오스 올레에이트 에스테르 0.60
합계 100.00
1이소도데칸 중 25 % 라우릴 디메티콘/코폴리올 가교중합체.2시클로메티콘 중 5 % 디메티콘/비닐디메티콘 가교중합체 (20 마이크론 미만의 평균 입자 크기를 가짐).
적절한 스테인레스 강 용기에, 시클로메티콘, 디메티콘 코폴리올, GE SFE839, KSG32, 이소노닐 이소노나노에이트, n-프로필-4-히드록시벤조산 및 에틸렌 브라실레이트를 전통적인 혼합 기술을 이용하여 혼합하면서 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 가열 장치가 구비된 별도의 용기에서, 수크로오스 올레에이트 에스테르 및 물을 50 ℃ 로 가열하고, 전통적인 혼합 기술을 이용하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 이어서, 수크로오스 올레에이트 에스테르 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 냉각되면, 이산화티타늄, 산화철, 메틸파라히드록시 벤조에이트, 글리세린 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올을 수크로오스 올레에이트 에스테르 혼합물에 혼합하면서 첨가하여, 균일한 안료 슬러리를 형성시켰다. 다음에, 상기 수크로오스 올레에이트 에스테르 혼합물을 시클로메티콘 혼합물과 합하고, 전통적인 혼합 기술을 이용하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 이어서, 상기 합쳐진 혼합물을 적절한 용기에 부었다.
상기 액체 파운데이션을 얼굴에 바른 결과, 부드러움, 촉촉함 및 콘디셔닝이 제공되었다.
실시예 V
외관상의 피부결 상태를 개선하는 라인-최소화 (line-minimizing) 제품을 하기와 같이 제조하였다:
성분 중량%
DC9040 가교 엘라스토머 겔1 50.25
엘라스토머 겔 (KSG21)2 5.00
시클로메티콘 (DC245) 10.00
실리카, 이산화티타늄, 산화철(Ronasphere LDP) 8.00
이소에이코산 (Permethyl 102A) 5.00
알킬메티콘 (DC AMS C30 왁스) 1.50
프로필파라벤 0.25
토코페롤 아세테이트 0.50
물 9.35
글리세린 7.00
니아신아미드 2.00
판테놀 0.50
나트륨 디히드로아세테이트 0.30
이나트륨 EDTA 0.10
페녹시에탄올 0.25
1시클로메티콘 중 12 % 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (20 마이크론 미만의 평균 입자 크기를 가짐).2디메티콘 중 25 % 디메티콘/코폴리올 가교중합체.
적절한 용기에, 물, 글리세린, 니아신아미드, 판테놀, 나트륨 디히드로아세테이트, 디나트륨 EDTA 및 페녹시에탄올을 첨가하고, 전통적인 혼합 기술을 이용하여 맑은 수상이 수득될 때까지 혼합하였다.
가열 장치가 구비된 별도의 용기에, AMS 왁스 및 Permethyl 을 첨가하고, 온화하게 혼합하면서 75 ℃ 로 가열하였다. 세 번째 용기에, Ronasphere 및 시클로메티콘 (DC245) 을 온화하게 혼합하면서 첨가하여 Ronasphere/DC245 예비 혼합물을형성시켰다. 상기 왁스/Permethyl 혼합물이 완전히 용융되면, 이 혼합물에 DC9040 및 KSG21 엘라스토머를 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 상기 왁스/Permethyl/엘라스토머 혼합물을 실온으로 냉각하면서, Heidolph overhead stirrer (모델 #RZR50) 또는 이와 동등한 기기를 이용하여 저속 (약 50-100 rpm) 으로 혼합하였다. 상기 왁스/Permethyl 혼합물이 실온으로 냉각되면, Ronasphere/DC245 예비 혼합물 및 프로필파라벤 및 토코페롤 아세테이트를 첨가하고, 합쳐진 혼합물을 Turrax T25 를 이용하여 저속 (약 8000 rpm) 으로 균일해질 때까지 분쇄하여, 밝은 색조상을 형성시켰다.
다음으로, 상기 맑은 수상과 색조상을 합하고, Turrax T25 를 이용하여 저속 (약 8000 rpm)으로, 물이 완전히 혼입되어 에멀젼이 형성될 때까지 분쇄하였다. 이어서, 생성된 조성물을 적절한 포장 용기에 옮겨 담았다.
실시예 VI
본 발명의 액체 파운데이션을 하기와 같이 제조하였다:
성분 중량%
DC9040 가교 엘라스토머 겔1 46.25
엘라스토머 겔 (KSG21)2 5.00
시클로메티콘 (DC245) 10.00
산화철-실리콘 코팅된 4.00
이산화티타늄-실리콘 코팅된 8.00
프로필파라벤 0.25
토코페롤 아세테이트 0.50
이소에이코산 (Permethyl 102A) 5.00
알킬 메티콘 (DC AMS C30 왁스) 1.50
물 9.35
글리세린 7.00
니아신아미드 2.00
판테놀 0.50
나트륨 디히드로아세테이트 0.30
디나트륨 EDTA 0.10
페녹시에탄올 0.25
1시클로메티콘 중 12 % 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (20 마이크론 미만의 평균 입자 크기를 가짐).2디메티콘 중 25 % 디메티콘/코폴리올 가교중합체.
적절한 용기에, 물, 글리세린, 니아신아미드, 판테놀, 나트륨 디히드로아세테이트, 디나트륨 EDTA 및 페녹시에탄올을 첨가하고, 전통적인 혼합 기술을 이용하여 맑은 수상이 수득될 때까지 혼합하였다.
별도의 용기에, AMS 왁스 및 Permethyl 을 첨가하고, 온화하게 혼합하면서 75 ℃ 로 가열하였다. 세 번째 용기에, 산화철, 이산화티타늄 및 시클로메티콘 (DC245) 을 첨가하고, 안료가 분산되도록 고 전단 (약 20,000 유닛) 을 이용하여 분쇄하여, 산화철/이산화티타늄/DC245 예비 혼합물을 형성시켰다. 상기 왁스/Permethyl 혼합물이 완전히 용융되면, 이 혼합물에 DC9040 및 KSG21 엘라스토머를 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 상기 왁스/Permethyl/엘라스토머 혼합물을 실온으로 냉각하면서, Heidolph overhead stirrer (모델 #RZR50) 또는 이와 동등한 기기를 이용하여 저속 (약 50-100 rpm) 으로 혼합하였다. 상기 왁스/Permethyl/엘라스토머 혼합물이 실온으로 냉각되면, 프로필파라벤 및 토코페롤 아세테이트 및 산화철/이산화티타늄/DC245 예비 혼합물을 첨가하고, 합쳐진 혼합물을 Turrax T25 를 이용하여 저속 (약 8000 rpm) 으로 균일해질 때까지 분쇄하여, 색조상을 형성시켰다.
다음으로, 상기 맑은 수상과 색조상을 합하고, Turrax T25 를 이용하여 저속 (약 8000 rpm) 으로, 물이 완전히 혼입되어 에멀젼이 형성될 때까지 분쇄하였다. 이어서, 생성된 조성물을 적절한 포장 용기에 옮겨 담았다.
실시예 VII
외관상의 피부결 상태를 개선하는 라인-최소화 (line-minimizing) 제품을 하기와 같이 제조하였다:
성분 중량%
DC9040 가교 엘라스토머 겔1 50.25
엘라스토머 겔 (KSG21)2 5.00
시클로메티콘 (DC245) 10.00
에틸렌 아크릴레이트 공중합체 (EA209) 8.00
이소에이코산 (Permethyl 102A) 5.00
알킬 메티콘 (DC AMS C30 왁스) 1.50
프로필파라벤 0.25
토코페롤 아세테이트 0.50
물 9.35
글리세린 7.00
니아신아미드 2.00
판테놀 0.50
나트륨 디히드로아세테이트 0.30
디나트륨 EDTA 0.10
페녹시에탄올 0.25
1시클로메티콘 중 12 % 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (20 마이크론 미만의 평균 입자 크기를 가짐).2디메티콘 중 25 % 디메티콘/코폴리올 가교중합체.
적절한 용기에, 물, 글리세린, 니아신아미드, 판테놀, 나트륨 디히드로아세테이트, 디나트륨 EDTA 및 페녹시에탄올을 첨가하고, 전통적인 혼합 기술을 이용하여 맑은 수상이 수득될 때까지 혼합하였다.
가열 장치가 구비된 별도의 용기에, AMS 왁스 및 Permethyl 을 첨가하고, 온화하게 혼합하면서 75℃ 로 가열하였다. 세 번째 용기에, EA209 및 시클로메티콘 (DC245) 을 온화하게 혼합하면서 첨가하여 EA209/DC245 예비 혼합물을 형성시켰다. 상기 왁스/Permethyl 혼합물이 완전히 용융되면, 이 혼합물에 DC9040 및 KSG21 엘라스토머를 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 상기 왁스/Permethyl/엘라스토머 혼합물을 실온으로 냉각하면서, Heidolph overhead stirrer (모델 #RZR50) 또는 이와 동등한 기기를 이용하여 저속 (약 50-100 rpm) 으로 혼합하였다. 상기 왁스/Permethyl/엘라스토머 혼합물이 실온으로 냉각되면, EA209/DC245 예비 혼합물 및 프로필파라벤 및 토코페롤 아세테이트를 첨가하고, 합쳐진 혼합물을 Turrax T25 를 이용하여 저속 (약 8000 rpm) 으로 균일해질 때까지 분쇄하여, 색조상을 형성시켰다.
다음으로, 상기 맑은 수상과 색조상을 합하고, Turrax T25 를 이용하여 저속 (약 8000 rpm) 으로, 물이 완전히 혼입되어 에멀젼이 형성될 때까지 분쇄하였다. 이어서, 생성된 조성물을 적절한 포장용기에 옮겨 담았다.
실시예 VIII-IX
부드러움, 보습 및 컨디셔닝, 및 지성/윤기 피부 발생의 효과적인 감소를 제공하기 위해서, 얼굴에 적용하기 적합한 크림 파운데이션을 제조하였다.
VIII IX
성분 중량% 중량%
시클로메티콘 29.00 31.00
DC9040 실리콘 엘라스토머 겔 17.50 17.50
에틸렌/아크릴산 공중합체 미소구체(Kobo Products Inc. 사의 Flobeads EA 209) 10.00 10.00
실리카 및 이산화티탄 및 산화철(Ronasphere LDP) 10.00 -
알릴 메타크릴레이트 공중합체 (Polypore L200) 2.00 -
마그네슘 알루미늄 실리케이트 (Sebumase) - 5.00
실리카 - 5.00
KSG21 엘라스토머 겔 2.50 2.50
물 15.00 15.00
글리세린 10.00 10.00
니아신아미드 3.50 3.50
방부제 0.50 0.50
합 100.00 100.00
적합한 용기내에서, 시클로메티콘과 KSG 21 을 혼합하고, 고 전단하에서 혼합하여 중합체를 분산시켰다. 별도의 용기내에서 물 상용성 물질들을 함께 혼합하고, 투명해질 때까지 혼합하였다. 혼합물을 고 전단하에서 혼합하여 에멀젼화시켰다. 실리콘 엘라스토머 겔을 첨가하고, 균일하게 혼합하였다. 나머지 물질을 첨가하고, 균일하게 될 때까지 혼합하였다.
실시예 X-XII
장기간 지속, 부드러움, 보습 및 컨디셔닝 효과를 제공하고, 지성/윤기 피부의 발생을 감소시키기 위해서, 얼굴에 적용하기 적합한 크림 파운데이션을 제조하였다.
상 X XI XII
성분 중량% 중량% 중량%
비에멀젼화 엘라스토머 겔 (DC9040) A 40 25 30
시클로펜타실록산 A 20 34 14
에멀젼화 엘라스토머 겔 (KSG21) A 5 5 5
입자
알릴 메타크릴레이트 가교중합체 - - 1.5
처리된 분말* 11 12 12.5
막 형성제
폴리실리콘 7 (silicones plus polymer SA70) - - 17
고형화제
스테아릴 디메티콘 - 3 -
수 상
탈이온수 9 10 16
글리세린 10 10 3
방부제 1 1 1
일광차단제 4 - -
*= 산화철과 이산화티탄의 혼합물
적합한 스테인레스강 용기내에서, 상 A 성분을 균일하게 될 때까지 혼합하였다. 가열원이 장치된 별도의 용기내에서, 수 상 물질을 50 ℃ 로 가열하고, 균일하게 될 때까지 혼합하였다. 일광차단제, 방부제, 막 형성제 및 미립자를 일괄 첨가하고, 균일하게 혼합하였다. 고형화제를 사용한 경우에는, 고형화제를 용융시키는데 필요한 온도로 시클로펜타실록산 혼합물을 가열하고, 고형화제를 첨가하였다.
수 상과 실리콘 상 모두를 30 ℃ 미만으로 냉각시키고, 고 전단하에서 혼합하여 에멀젼을 형성시켰다.
실시예 XIII-XIV
본 발명의 액체 파운데이션을 다음과 같이 제조하였다.
XIII
상 성분 중량%
A X-21-5507 12.50
A KSG-15 37.50
A 프로필 파라벤 0.20
A 이소노닐 이소노나노에이트 7.00
A SAT-TR-77891 8.97
A DHL-Y-77492 0.86
A DHL-R-77491 0.12
A DHL-B-77499 0.05
B 메틸 파라벤 0.12
B Polyderm PE/PA 13.00
B 글리세린 6.07
B AMP95 0.14
B SMO 0.60
B 물 12.87
100.00
XIV
상 성분 중량%
A KSG-15 33.00
A KSG-21 11.00
A 이소노닐 이소노나노에이트 6.16
B GLW75AMPC (74.75% TiO2, 12.5% 물, 12.5% 글리세린, 0.25% AMP) 10.55
B GLW45YAMP (45% Fe2O3, 28.46% 물, 26.30% 글리세린, 0.24% AMP) 1.68
B GLW55RAMP (55% Fe2O3, 23.25% 물, 21.50% 글리세린, 0.25% AMP) 0.20
B GLW60BAMP (60% Fe2O3, 21.67% 물, 19.80% 글리세린, 0.25% AMP) 0.08
B Polyderm PE/PA 12.10
B AMP95 0.09
B 글리세린 3.53
B 물 21.08
B SMO (O-1570 Ryoto Sugar Ester) 0.53
합 100.00
안료를 함유하는 상에 각 성분을 배합하고, 5,000 RPM 으로 30 분간 또는 성분들이 분산될 때까지 혼합하였다. 비-안료 함유 상에 각 성분을 배합하고, 균일하게 될 때까지 (약 10-15 분간) 최대 1,300 rpm 으로 혼합하였다. 에멀젼이 적절히 혼합될 때까지 수 상을 실리콘 상에 서서히 첨가하였다. 혼합 후, 혼합물을 적당한 용기에 부어, 사용을 위해 저장하였다.
실시예 XV-XIX
액체 파운데이션을 다음과 같이 제조하였다.
성분 상 중량% 중량% 중량% 중량% 중량%
시클로펜타실록산 A 21.64 33.64 18.14 12.75 14.30
DC9040 실리콘 엘라스토머 겔 A 40.00 25.00 40.00 30.00 30.00
KSG-21 엘라스토머 겔 A 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
폴리실리콘-7 B 0.00 0.00 0.00 17.39 17.39
알릴 메타크릴레이트 가교중합체 B 0.00 0.00 0.00 1.50 1.50
스테아릴 디메티콘 0.00 3.00 0.00 0.00 0.00
이산화티탄 및 광유 및 메티콘 A 9.90 9.90 9.90 9.90 0.00
이산화티탄 및 트리에틸카프릴실란 A 0.00 0.00 0.00 0.00 8.25
방부제 B 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
안료 A 3.16 3.16 3.16 3.16 3.26
부틸 메톡시디벤조일메탄 B 0.00 0.00 1.00 0.00 0.00
옥틸 살리실레이트 B 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00
옥토크릴렌 B 0.00 0.00 0.50 0.00 0.00
물 9.55 9.55 8.33 16.55 16.55
페닐벤즈이미다졸 술폰산 0.00 0.00 0.60 0.00 0.00
트리에탄올아민 0.00 0.00 0.62 0.00 0.00
글리세린 10.00 10.00 10.00 3.00 3.00
메틸 파라벤 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
이나트륨 EDTA 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
벤질 알코올 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
적합한 스테인레스강 용기내에서, 상 A 성분을 균일하게 될 때까지 혼합하였다. 가열원이 장치된 별도의 용기내에서, 수 상 물질을 50 ℃ 로 가열하고, 균일하게 될 때까지 혼합하였다. 일광차단제, 방부제, 막 형성제 및 미립자 (상 B) 를 일괄 첨가하고, 균일하게 혼합하였다. 고형화제를 사용한 경우에는, 고형화제를 용융시키는데 필요한 온도로 시클로펜타실록산 혼합물을 가열하고, 고형화제를 첨가하였다. 수 상과 실리콘 상 모두를 30 ℃ 미만으로 냉각시키고, 고 전단하에서 혼합하여 에멀젼을 형성시켰다.

Claims (10)

  1. 하기 (i) 내지 (v) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물:
    (i) 평균 입자 크기 20 마이크론 미만의 비-에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머 약 0.1 내지 약 15 %;
    (ii) 에멀젼화 가교 실록산 엘라스토머 약 0.1 내지 약 15 %;
    (iii) 가교 실록산 엘라스토머용 용매 약 10 내지 약 80 %;
    (iv) 임으로, 피부 컨디셔닝제 0 내지 약 50 %; 및
    (v) 물 약 0 초과 내지 약 95 %.
  2. 제 1 항에 있어서, 피부 컨디셔닝제가 습윤제, 박리제, 연화제 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 화장용 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 피부 컨디셔닝제가 습윤제인 화장용 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 습윤제가 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 글리세린, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡시화 글리세린, 프로폭시화 글리세린 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 화장용 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 에멀젼화제를 추가로 포함하는 화장용 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 에멀젼화제가 폴리옥시알킬렌 공중합체인 화장용 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 무기 안료, 유기 안료, 레이크, 염료 및 토너로 구성된 군에서 선택되는 착색제를 추가로 포함하는 화장용 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 안료가 탈크, 마이카, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산마그네슘, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 실리카, 이산화티탄, 산화아연, 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 울트라마린, 나일론 분말, 폴리에틸렌 분말, 메타크릴레이트 분말, 폴리스티렌 분말, 실크 분말, 결정질 셀룰로오스, 전분, 티탄화 마이카, 산화철 티탄화 마이카, 비스무스 옥시클로라이드, 펄, 펄 마이카, 간섭 안료 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 화장용 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 파운데이션, 마스카라, 컨실러, 아이라이너, 브라우 컬러, 아이새도우, 볼연지, 입술 연지 또는 립스틱의 형태인 화장용 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 일광차단 활성 물질, 막 형성제, 윤기 억제제 및 이의 배합물로 구성된 군에서 선택되는 활성 물질을 추가로 포함하는 화장용 조성물.
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