KR20030039301A - 특정 아미노실리콘을 함유하는 케라틴 섬유 처리용 환원조성물 - Google Patents
특정 아미노실리콘을 함유하는 케라틴 섬유 처리용 환원조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 특허 출원은 미용적으로 허용가능한 매질에 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 보다 구체적으로 모발 처리를 위한 미용 조성물 및 인간 케라틴 섬유를 탈색 및 영구적 재성형하기 위한 그 용도에 관한 것이다:
(i) 하나 이상의 환원제, 및
(ii) 하나 이상의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘.
본 발명은 또한 상기 조성물을 사용하여 인간 케라틴 섬유를 탈색 또는 영구적 재성형하기 위한 방법 및 장치에 관한 것이다.
Description
본 특허 출원은 미용적으로 허용가능한 매질에 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 보다 구체적으로 모발 처리를 위한 미용 조성물에 관한 것이다:
(i) 하나 이상의 환원제, 및
(ii) 하나 이상의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘.
본 발명은 또한 인간 케라틴 섬유를 탈색 또는 영구적 재성형하기 위한 상기 조성물의 용도 및 탈색 및 영구적 재성형 방법 및 장치에 관한 것이다.
케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 하나 이상의 산화제를 함유하는 탈색 조성물로 탈색하는 것은 공지된 수행이다.
통상적으로 사용되는 산화제 중, 과산화수소 또는 가수분해에 의해 과산화수소를 생성하는 것이 가능한 화합물, 예컨대 과산화요소 또는 과염, 예컨대 퍼보레이트, 퍼카보네이트 및 퍼술페이트, 과산화수소를 언급할 수 있고, 퍼술페이트가특히 바람직하다.
그러나, 모발, 및 특히 외부의(exogenous) 착색제로 인공적으로 염색한 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 아스코르브산 또는 티올, 예컨대 시스테인과 같은 환원제를 사용하여 탈색하는 것 역시 공지된 수행이다. 하나 이상의 환원제를 함유하는 조성물을, 바람직하게는, 특히 컬러(curler)와 같은 기계적 장치를 사용하여, 미리 긴장 하에 위치하도록 한 모발에 적용하고, 그리하여 환원된 모발을 그 후, 대체로 헹군 후, 대기 중의 산소로, 보다 일반적으로는 과산화수소 수용액 및 알칼리 금속 브로메이트로부터 바람직하게 선택된 산화제를 통해 원하는 형태로 재산화시켜 모발을 영구적으로 재성형하는 것 역시 공지된 수행이다. 모발의 영구적 재성형에 바람직하게 사용되는 환원제는 티올, 예컨대 티오글리콜산, 이의 염 및 에스테르, 티올아세트산 및 이의 염, 시스테인 또는 시스테아민(cysteamine), 및 설파이트이다.
환원제를 사용한 모발 탈색 조성물은 주로, 임의로 pH제를 함유하는 수성 조성물과 사용시에 혼합하는, 환원제(들)를 함유하는 무수 생성물 (분말 또는 크림)으로 구성된 즉시 사용가능한 조성물의 형태이다. 탈색 조성물은 또한, 적절한 pH에서 환원제(들)을 함유하는 즉시 사용가능한 수성 조성물 형태이다.
모발의 영구적 재성형용 환원 조성물은 일반적으로 즉시 사용가능한 수성 조성물의 형태 또는, 사용시에 적절한 pH에서 수성 조성물과 혼합하는, 분말 또는 액체 무수 조성물의 형태이다.
또한, 모발의 영구적 재성형을 위한 처리, 특히 탈색 처리가 종종 자극적이고, 모발의 불량한 미용성, 예컨대 엉킴풀기의 어려움, 유쾌하지 못한 촉감, 또는 거칠고, 둔탁한 모발을 초래하거나, 다르게는 모발을 정전기로 하전시키고, 섬유의 분해를 초래한다는 것이 공지되어 있다.
이러한 문제에 대한 많은 연구 후, 본 출원인은 하기에 정의된 특정한 아미노실리콘을 인간 케라틴 섬유의 탈색 또는 영구적 재성형용 환원 조성물에 사용함으로써, 이전에 사용되던 시스템보다 우월한 컨디셔닝 및 잔존(remanent) 효과로, 그러나, 상기 탈색 또는 영구적 재성형 결과의 강도 및 균질성을 손상시키지 않으며, 모든 이러한 단점을 극복할 수 있다는 것을 발견하였다.
따라서, 섬유의 상태가 개선되고, 상기 섬유는 그 부드러운 촉감, 엉킴풀기의 용이함 및 광택을 수 회의 샴푸 후에도 유지한다.
표현 "섬유 상태의 개선"은 상기 섬유의 다공성 또는 알칼리 용해도의 감소, 및 미용성의 개선, 특히 매끄러움성, 부드러움성, 및 엉킴풀기 및 스타일링의 용이성에 대한 개선을 의미한다.
이 효과는 잔존한다, 즉 롱-래스팅(long-lasting)이다.
다공성은 에탄올/pH 10 완충액 혼합물 (10/90 부피비) 중의 0.25% 2-니트로-파라-페닐렌디아민에서, 37℃ 및 pH 10으로 2분간 고정시키는 것에 의해서 측정된다.
알칼리성 용해도는, 65℃에서 30분 동안의 데시노르말 수산화소듐의 작용하에, 100㎎의 케라틴 섬유 샘플의 질량 감소에 해당한다.
이러한 발견들이 본 발명의 기초를 형성한다.
따라서, 본 발명은 하나의 주제는, 미용적으로 허용가능한 매질에 하기를 함유하는 인간 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 모발 처리를 위한 미용 조성물이다:
(i) 하나 이상의 환원제, 및
(ii) 하나 이상의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘.
따라서 본 발명의 주제는 탈색 또는 영구적 재성형에 적합한 매질에 하나 이상의 환원제를 함유하는, 인간 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 모발의 탈색 또는 영구적 재성형용 즉시 사용가능한 조성물에의 이러한 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노-실리콘의 사용이다.
본 발명의 목적으로, 표현 "즉시 사용가능한 조성물"은 케라틴 섬유에 변형되지 않은 형태로 적용하도록 된 조성물, 즉, 사용 전에 변형되지 않은 형태로 저장할 수 있거나, 또는 2가지 이상의 조성물을 즉흥적으로 혼합하여 생성할 수 있는 조성물을 의미한다.
즉시 사용가능한 조성물이 몇 가지 조성물을 즉흥적으로 혼합하여 생성될 때, 본 발명에 따른 아미노실리콘은 혼합된 조성물 중 하나 이상에, 또는 모두에 존재할 수 있다. 이와 같이, 본 발명에 따른 아미노실리콘은 분말, 바람직하게는 분말화된 분말 형태 또는 크림의 형태의 무수 조성물 및/또는 하나 이상의 수성 조성물에 존재할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따라, 본 발명에 따른 아미노실리콘(들)이, 분말또는 크림 형태이고, 하나 이상의 환원제를 함유하는 수성이거나 무수물인 조성물과 사용시에 혼합하는 하나 이상의 수성 조성물에 존재한다. 본 발명의 또다른 바람직한 형태는 본 발명에 따른 환원제(들) 및 아미노실리콘(들)을 함유하는 단일한 조성물이다. 본 발명의 또다른 주제는 하나 이상의 환원제를 함유하는 무수 조성물 중의 이러한 아미노실리콘의 용도이고, 상기 조성물은 섬유에 적용되기 전에 희석하는 것이다.
본 발명은 또한, 상기에 기술한 바와 같은 즉시 사용가능한 탈색 또는 영구적 재성형 조성물을 사용한, 인간 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 모발의 탈색 방법 및 영구적 재성형 방법에 관한 것이고, 영구적 재성형의 경우에는, 상기 조성물을 적용한 후 가능하게는 산화 조성물을, 가능하게는 헹군 후, 적용한다.
본 발명은 또한, 그러한 즉시 사용가능한 조성물을 함유하는, 탈색 장치 또는 패키징(packaging) "키트"에 관한 것이다.
따라서, 2-구획 장치는 하나 이상의 무수 분말 또는 무수 크림 또는 수성 조성물을 함유하는 제 1 구획 및 수성 조성물을 함유하는 제 2 구획을 함유하고, 2개 구획 중 하나 이상은 하나 이상의 환원제를 함유하고, 2개 구획 중 하나 이상은 본 발명에 따른 하나 이상의 아미노-실리콘을 함유한다.
그러나, 본 발명의 다른 특성, 양태, 주제 및 장점들은, 명세서 및 하기 실시예를 읽음으로써 더욱 명백해질 것이다.
아미노실리콘
본 발명에 따른 아미노 실리콘은 하기의 화학식 1 을 갖는다:
(식 중:
A는 선형 또는 분지형 C4-C8, 바람직하게는 C4알킬렌 라디칼을 나타내고,
m 및 n은 합 (n + m)이 특히 1 내지 2,000, 특히 50 내지 150 범위일 수 있는 수이고, n은 0 내지 1,999, 특히 49 내지 149 범위의 수를 나타내고, m은 1 내지 2,000, 특히 1 내지 10 범위의 수를 나타낸다).
용어 "알킬렌 라디칼"은 2가 포화 탄화수소-기재 기를 의미한다.
중합체의 점도는 바람직하게는 25℃ 에서 25,000㎟/s 를 초과한다.
더욱 바람직하게는, 이 점도는 25℃ 에서 30,000 내지 200,000㎟/s, 더욱 바람직하게는 25℃ 에서 30,000 내지 150,000㎟/s 범위일 수 있다.
실리콘의 점도는, 예를 들어, 표준 "ASTM 445 Appendix C"에 따라 측정된다.
아미노 실리콘의 중량평균 분자량은 바람직하게는 2,000 내지 1,000,000, 더욱 특히 3,500 내지 200,000 범위이다.
이러한 아미노 실리콘의 중량평균 분자량은 폴리스티렌 당량 내 실온에서 겔투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 측정된다. 사용되는 컬럼은 Styragel μ칼럼이다. 용리액은 THF이고 유속은 1㎖/분 이다. THF 내의 0.5중량% 실리콘 용액 200㎕ 를 주입시킨다. 굴절계 및 UV계에 의해 검출을 수행한다.
이러한 아미노 실리콘을 사용하는 경우, 하나의 특히 유리한 구현예는 이들을 수중유 에멀션의 형태로 사용하는 것이다. 수중유 에멀션은 하나 이상의 계면활성제를 함유할 수 있다. 계면활성제는 임의의 종류일 수 있지만, 바람직하게는 양이온성 및/또는 비이온성이다.
에멀션 내의 실리콘 입자의 평균 크기는 일반적으로 3nm 내지 500 나노미터, 바람직하게는 5nm 내지 300 나노미터, 더욱 특히 10nm 내지 275 나노미터, 더욱 더 특히 150nm 내지 275 나노미터 범위이다.
이 규격에 상응하는 하나의 실리콘은, 예를 들어, Dow Corning 사의 DC2-8299이다.
아미노 실리콘은 바람직하게는 본 발명의 환원 조성물 내에서 조성물의 전체 중량의 0.01 내지 20중량% 범위의 양으로 사용된다. 더욱 바람직하게는, 이 양은 0.1 내지 15중량%, 더욱 특히 0.5 내지 10중량% 범위이다.
환원제
본 발명에 따라 사용될 수 있는 환원제는 바람직하게는 티올, 예컨대 시스테인, 티오글리콜산, 티올아세트산, 이의 염 및 이의 에스테르, 시스테아민 및 이의 염, 또는 설파이트로 형성된 군으로부터 선택된다. 탈색용 조성물의 경우, 아스코르브산, 이의 염 및 에스테르, 에리토르브산, 이의 염 및 에스테르, 및설피네이트(sulphinate), 예를 들면, 소듐 히드록시메탄설피네이트가 또한 사용될 수 있다.
이러한 환원제는 본 발명에 따른 조성물에 조성물 전체 중량에 대해 약 0.1% 내지 30%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 20중량%의 농도로 사용된다.
성분
본 발명의 조성물은 셀룰로스형 증점제 (히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스 등), 구아 검 및 이의 유도체 (히드록시프로필구아 등), 미생물 기원의 검 (잔탄 검, 스클레로글루칸 검 등), 및 합성 증점제 예컨대 아크릴산 또는 아크릴아미도프로판술폰산의 가교결합 단독중합체와 같은 유동 개질제를 또한 함유할 수 있다.
본 발명의 바람직한 조성물은 또한, 예를 들어, Goodrich 사에 의해 상표명 PemulenTR1 또는 TR2, Allied Colloids 사에 의해 Salcare SC90, Rohm & Haas 사에 의해 Aculyn22, 28, 33, 44 또는 46 및 Akzo 사에 의해 ElfacosT210 및 T212로 시판되는 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 이온성 또는 비이온성 결합 중합체를 조성물의 전체 중량의 0.01 내지 10중량% 의 비율로 함유한다.
본 발명의 다른 바람직한 화합물은 또한, 인간 케라틴 섬유 염색 분야에서 당업계에 널리 공지된 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽이온성 중합체를 조성물의 전체 중량에 대하여 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3% 의 비율로 함유한다.
양이온성 중합체
본 발명의 목적을 위하여, "양이온성 중합체"라는 표현은 양이온성기 및/또는 양이온성기로 이온화될 수 있는 기를 함유하는 임의의 중합체를 나타낸다.
본 발명에 있어서 사용될 수 있는 양이온성 중합체는 모발의 미용적 특성을 개선시키는 것으로 그 자체로 이미 공지된 임의의 것, 즉, 특히 특허 출원 EP-A-337 354 및 프랑스 특허 FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 및 2 519 863에 기술된 것들로부터 선택될 수 있다.
바람직한 양이온성 중합체는 주 중합체 사슬의 일부를 형성할 수 있거나 여기에 직접 부착되는 측면 치환기에 의해 운반될 수 있는, 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유하는 단위를 함유하는 것들로부터 선택된다.
사용되는 양이온성 중합체는 일반적으로 수평균 분자량이 대략 500 내지 5 ×106, 바람직하게는 대략 103내지 3 ×106이다.
양이온성 중합체 중에서, 더욱 특히 폴리아민, 폴리아미노 아미드 및 폴리4차 암모늄 유형의 중합체를 언급할 수 있다.
이들은 공지된 제품들이다. 이들은 특히 프랑스 특허 2 505 348 및 2 542 997에 기술되어 있다. 상기 중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
(1)아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 또는 아미드로부터 유도되고 하기 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ), (Ⅲ) 또는 (Ⅳ) 중 하나 이상의 단위를 함유하는 단독중합체또는 공중합체:
(식 중, 동일하거나 상이한 R3은 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내고;
동일하거나 상이한 A는 탄소수가 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수가 2 또는 3인 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 탄소수가 1 내지 4인 히드록시알킬기를 나타내고;
동일하거나 상이한 R4, R5및 R6은 탄소수가 1 내지 18인 알킬기 또는 벤질 라디칼, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기를 나타내고;
동일하거나 상이한 R1및 R2는 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내고;
X는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온, 예컨대 메토술페이트 음이온 또는 할라이드 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다).
부류 (1)의 중합체는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 질소 상에 저급 (C1-C4) 알킬로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 이의 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 에스테르, 비닐락탐 예컨대 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐, 및 비닐 에스테르의 부류로부터 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유할 수 있다.
따라서, 이러한 부류 (1)의 중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 아크릴아미드, 및 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대 Hercules 사에 의해 상표명 Hercofloc으로 시판되는 제품,
- 예를 들어, 특허 출원 EP-A-080 976에 기술되어 있고, Ciba Geigy 사에 의해 상표명 Bina Quat P 100으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- Hercules 사에 의해 상표명 Reten으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
- 4차화된 또는 4차화되지 않은 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 "Gafquat 734" 또는 "Gafquat 755"와 같이 ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat"으로 시판되는 제품, 또는 다르게는 "Copolymer845, 958 및 937"로서 공지된 제품 (이러한 중합체는 프랑스 특허 2 077 143 및 2 393 573에 상세히 기술되어 있다),
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 3원중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 Gaffix VC 713으로 시판되는 제품,
- ISP 사에 의해 특히 상표명 Styleze CC 10으로 시판되는, 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체, 및
- 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat HS 100"으로 시판되는 제품.
(2)프랑스 특허 1 492 597에 기술되어 있는, 4차 암모늄기를 함유하는 셀룰로스 에테르 유도체, 특히 Union Carbide Corporation 사에 의해 상표명 "JR" (JR 400, JR 125 및 JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, 또는 LR 30M)로 시판되는 중합체. 이러한 중합체는 또한 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로서 CTFA 사전에 정의되어 있다.
(3)수용성 4차 암모늄 단량체가 그래프트되고, 특히 US 특허 4 131 576에 기술되어 있는 셀룰로스 공중합체 또는 셀룰로스 유도체와 같은 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시알킬셀룰로스, 예를 들어 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄염이 그래프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로스.
이 정의에 상응하는 시판 제품들은 더욱 특히 National Starch 사에 의해 상표명 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100"으로 시판되는 제품이다.
(4)더욱 특히 US 특허 3 589 578 및 4 031 307에 기술되어 있는 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 트리알킬암모늄기를 함유하는 구아 검. 예를 들어, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염 (예들 들어, 클로라이드)으로 개질된 구아 검이 사용된다.
이같은 제품들은 특히 Meyhall 사에 의해 상표명 Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 또는 Jaguar C162로 시판된다.
(5)산소, 황 또는 질소 원자, 또는 방향족 또는 헤테로환형 고리가 임의로 삽입된 선형 또는 분지형 사슬을 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위로 이루어진 중합체, 또한 이러한 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 2 162 025 및 2 280 361에 기술되어 있다.
(6)특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합에 의해 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 이러한 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물, 불포화 2무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬할라이드와, 또는 다르게는 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 2관능성 화합물의 반응으로부터 생성된 올리고머와 가교결합될 수 있으며; 가교결합제는 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰 범위의 비율로 사용되며; 이러한 폴리아미노 아미드는 알킬화되거나, 이들이 하나 이상의 3차 아민 관능부를 함유하는 경우, 4차화될 수 있다. 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 2 252 840 및 2 368 508에 기술되어 있다.
(7)폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산을 축합시킨 후, 2관능화제로 알킬화시켜 생성된 폴리아미노 아미드 유도체. 예를 들어, 알킬 라디칼의 탄소수가 1 내지 4이고, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디아실아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다. 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 1 583 363에 기술되어 있다.
이러한 유도체 중에서, 더욱 특히 Sandoz 사에 의해 상표명 "Cartaretine F, F4 또는 F8"로 시판되는, 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(8)탄소수가 3 내지 8인 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산으로부터 선택된 디카르복실산과, 하나 이상의 2차 아민기 및 두 개의 1차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민의 반응에 의해 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복실산 간의 몰 비는 0.8:1 내지 1.4:1이며; 이들로부터 생성된 폴리아미노 아미드는 0.5:1 내지 1.8:1의 에피클로로히드린 대 폴리아미노 아미드의 2차 아민기의 몰 비로 에피클로로히드린과 반응한다. 이같은 중합체는 특히 US 특허 3 227 615 및 2 961 347에 기술되어 있다.
이 유형의 중합체는 특히 Hercules Inc. 사에 의해 상표명 Hercosett 57로 시판되거나 다르게는 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우, Hercules 사에 의해 상표명 "PD 170" 또는 "Delsette 101"로 시판된다.
(9)알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체, 예컨대 사슬의 주성분으로서 하기 화학식 (Ⅴ) 또는 (Ⅵ)에 상응하는 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체:
(식 중, k 및 t는 0 또는 1이며, 합 k + t는 1이고; R9는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R7및 R8은 서로 독립적으로, 탄소수가 1 내지 8인 알킬기, 알킬기의 탄소수가 바람직하게는 1 내지 5인 히드록시알킬기, 저급 C1-C4아미도알킬기를 나타내거나, R7및 R8은 이들이 부착되는 질소 원자와 함께 헤테로환형기, 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타내고; R7및 R8은 서로 독립적으로, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 나타내고; Y-는 음이온, 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트이다). 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 2 080 759 및 이의 부가 증명서 2 190 406에 기술되어 있다.
상기 정의된 중합체 중에서, 더욱 특히 Calgon 사에 의해 상표명 "Merquat 100"으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체 (및 이의 낮은 중량평균 분자량의 동족체) 및 상표명 "Merquat 550"으로 시판되는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체가 언급될 수 있다.
(10)하기 화학식 (Ⅶ)에 상응하는 반복 단위를 함유하는 4차 디암모늄 중합체:
(식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R10, R11, R12및 R13은 탄소수가 1 내지 20인 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내거나, 다르게는 R10, R11, R12및 R13은 함께 또는 별개로, 이들이 부착된 질소 원자와 함께 질소 외의 제 2 헤테로원자를 임의로 함유하는 헤테로환을 구성하거나, 다르게는 R10, R11, R12및 R13은 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드기 또는 -CO-O-R14-D 또는 -CO-NH-R14-D (식 중, R14는 알킬렌이며 D 는 4차 암모늄기이다) 기로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6알킬 라디칼을 나타내며;
A1및 B1은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있고, 주 사슬에 결합되거나 삽입된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유할 수 있는, 탄소수가 2 내지 20인 폴리메틸렌기를 나타내며,
X-는 미네랄 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온을 나타내며;
A1, R10및 R12는 이들이 부착된 2 개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있으며; 또한, A1이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼인 경우, B1은 또한 -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- (식 중, n은 1 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50이다)기를 나타낼 수 있고, D는 하기를 나타낸다:
a) 화학식 -O-Z-O- (식 중, Z는 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 라디칼 또는 하기 화학식 중 하나에 상응하는 기를 나타낸다:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(식 중, x 및 y는 한정된 고유의 중합도를 나타내는 1 내지 4의 정수, 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4의 임의의 수를 나타낸다))의 글리콜 잔기;
b) 비스-2차 디아민 잔기, 예컨대 피페라진 유도체;
c) 화학식 -NH-Y-NH- (식 중, Y는 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 라디칼 또는 다르게는 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-를 나타낸다)의 비스-1차 디아민 잔기;
d) 화학식 -NH-CO-NH-의 우레일렌기).
바람직하게는, X-는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.
이러한 중합체는 일반적으로 1000 내지 100 000의 수평균 분자량을 갖는다.
이 유형의 중합체는 특히 프랑스 특허 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 및 2 413 907, 및 US 특허 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 및 4 027 020에 기술되어 있다.
더욱 특히, 하기 화학식 (Ⅷ)에 상응하는 반복 단위로 이루어진 중합체를 사용하는 것이 가능하다:
(식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R10, R11, R12및 R13은 탄소수가 대략 1 내지 4인 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p는 대략 2 내지 20 범위의 정수이며, X-는 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온이다).
(11)하기 화학식 (Ⅸ)의 반복 단위로 이루어지는 폴리4차 암모늄 중합체:
(식 중, p는 대략 1 내지 6 범위의 정수를 나타내고, D는 존재하지 않을 수 있거나 -(CH2)r-CO- (식 중, r은 4 또는 7의 수를 나타낸다) 기를 나타낼 수 있고, X-는 음이온이다).
이같은 중합체는 US 특허 4 157 388, 4 702 906 및 4 719 282에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다. 이들은 특히 특허 출원 EP-A-122 324에 기술되어 있다.
이러한 생성물 중에서, 예를 들면, Miranol 사에 의해 시판되는 "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" 및 "Mirapol 175"를 언급할 수 있다.
(12)비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 예컨대 BASF 사에 의해 상표명 Luviquat FC 905, FC 550 및 FC 370으로 시판되는 제품.
(13)폴리아민, 예컨대 CTFA 사전에서 참조명 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민"으로 나타나는, Henkel 사에서 시판하는 Polyquart H.
(14)가교결합된 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트를 단독중합시키거나, 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드를 공중합시키고, 단독- 또는 공중합에 이어 올레핀계 불포화부를 함유하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와 가교결합시킴으로써 수득된 중합체. 더욱 특히, 가교결합된 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (20/80 중량비)를, 광유 중에 상기 공중합체를 50중량% 함유하는 분산액 형태로 사용할 수 있다.
이 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 상표명 "SalcareSC 92"로 시판된다. 또한, 광유 또는 액체 에스테르 중에 단독중합체를 약 50중량% 함유하는 가교결합된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단독중합체를 사용할 수 있다. 이러한 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 상표명 "SalcareSC 95" 및 "SalcareSC 96"으로 시판된다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중에서, 부류 (1), (9), (10), (11) 및 (14)의 중합체, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 (W) 및 (U)의 반복 단위가 있는 중합체를 사용하는 것이 바람직하다:
(W)
(특히, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 중량-평균 몰 질량이 9,500 내지9,900 인 것);
(U)
(특히, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 중량-평균 몰 질량이 약 1,200 인 것).
본 발명에 따른 조성물 중 양이온성 중합체의 농도는 조성물 전체 중량에 대해 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3중량% 범위일 수 있다.
양쪽이온성 중합체
본 발명에 있어서 사용될 수 있는 양쪽이온성 중합체는 중합체 사슬에 무작위로 분포되어 있는 K 및 M 단위를 함유하는 중합체로부터 선택될 수 있고, 여기서 K는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 함유하는 단량체로부터 유도된 단위를 나타내고, M은 하나 이상의 카르복실 또는 술폰기를 함유하는 산성 단량체로부터 유도된 단위를 나타내거나, 다르게는 K 및 M은 쯔비터이온성 카르복시베타인 또는 술포베타인 단량체로부터 유도되는 기를 나타낼 수 있고;
K 및 M은 또한 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 함유하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있고, 여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소-기재 라디칼을 통해 연결된 카르복실 또는 술폰기를 갖거나, 다르게는 K 및 M은 α,β-디카르복실계에틸렌 단위를 함유하는 중합체의 사슬의 일부를 형성하고, 여기서 카르복실기 중 하나는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 함유하는 폴리아민과 반응한다.
더욱 특히 바람직한 상기 제시된 정의에 상응하는 양쪽이온성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 카르복실기를 갖는 비닐 화합물, 예컨대 더욱 특히, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 알파-클로로아크릴산으로부터 유도된 단량체, 및 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체, 예컨대, 더욱 특히, 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 -아크릴아미드의 공중합으로부터 생성된 중합체. 이같은 화합물은 US 특허 3 836 537에 기술되어 있다.
또한 Henkel 사에 의해 상표명 Polyquart KE 3033으로 시판되는 소듐 아크릴레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체를 언급할 수 있다.
비닐 화합물은 또한 디알킬디알릴암모늄염 예컨대 디메틸디알릴암모늄 클로라이드일 수 있다. 아크릴산 및 후자의 단량체의 공중합체는 Calgon 사에 의해 상표명 Merquat 280, Merquat 295 및 Merquat Plus 3330으로 시판된다.
(2) 하기로부터 유도된 단위를 함유하는 중합체:
a) 질소 상에서 알킬 라디칼로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체,
b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환기, 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물을 함유하는 에스테르.
본 발명에 있어서 더욱 특히 바람직한 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 알킬 라디칼의 탄소수가 2 내지 12인 기이고, 더욱 특히 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드 및 상응하는 메타크릴아미드이다.
산성 공단량체는 더욱 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 및 탄소수가 1 내지 4인, 말레산 또는 푸마르산의 알킬 모노에스테르 또는 무수물로부터 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
CTFA (4 판, 1991) 명칭이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체인 공중합체, 예컨대 National Starch 사에 의해 상표명 Amphomer 또는 Lovocryl 47로 시판되는 제품이 특히 사용된다.
(3) 하기 화학식 (Ⅹ)의 폴리아미노 아미드로부터 일부 또는 전부 유도된 가교결합 및 알킬화 폴리아미노 아미드:
(식 중, R19는 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 모노- 또는 디카르복실 지방족 산, 상기 산의 탄소수가 1 내지 6인 저급 알카놀 에스테르로부터 유도되는 2가 라디칼, 또는 상기 임의의 산과 비스(1차) 또는 비스(2차) 아민의 첨가로부터 유도되는 라디칼, Z는 비스(1차), 모노- 또는 비스(2차) 폴리알킬렌-폴리아민 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 하기를 나타낸다:
a) 60 내지 100몰% 비율의 라디칼 (XI)
(식 중, x = 2이고, p = 2 또는 3이거나, 다르게는 x = 3이고, p = 2이다) (이 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다);
b) 0 내지 40몰% 비율의, x =2이고, p = 1이고, 에틸렌디아민으로부터 유도된 상기 라디칼 (XI) 또는 피페라진으로부터 유도되는 라디칼:
c) 0 내지 20몰% 비율의 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼 (이러한 폴리아미노 아민은 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰의 가교결합제를 사용하여, 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물 및 비스-불포화 유도체로부터 선택된 2관능성 가교결합제를 첨가함으로써 가교결합되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤, 또는 이들의 염의 작용에 의해 알킬화된다)).
포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소수가 6 내지 10인 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈산, 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산으로부터 선택된다.
알킬화에 사용되는 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판 술톤 또는 부탄 술톤이고, 알킬화제의 염은 바람직하게는 소듐 또는 칼륨염이다.
(4) 하기 화학식 (XII)의 쯔비터이온성 단위를 함유하는 중합체:
(식 중, R20은 중합가능한 불포화기 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기를 나타내고, y 및 z는 1 내지 3의 정수를 나타내고, R21및 R22는 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내고, R23및 R24는 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R23및 R24의 탄소수의 합은 10을 초과하지 않는다).
이같은 단위를 함유하는 중합체는 또한 비쯔비터이온성 단량체로부터 유도된 단위 예컨대 디메틸 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 비닐 아세테이트를 함유할 수 있다.
예로서, Sandoz 사에 의해 상표명 Diaformer Z301로 시판되는 제품과 같은부틸 메타크릴레이트/디메틸카르복시메틸암모니오에틸메타크릴레이트의 공중합체를 언급할 수 있다.
(5) 하기 화학식 (XIII), (XIV) 및 (XV)에 상응하는 단량체 단위를 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체 및 또한 이러한 화합물과 염기 또는 산에 의해 형성된 염:
(상기 단위 (XIII)는 0 내지 30% 의 비율, 단위 (XIV)는 5 내지 50% 의 비율, 및 단위 (XV)는 30 내지 90% 의 비율로 존재하며, 이 단위 (XV) 내의 R25는 하기 화학식의 라디칼을 나타내는 것으로 이해된다:
(식 중,
q = 0인 경우, 동일하거나 상이한 R26, R27및 R28은 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 하나 이상의 질소 원자가 임의 삽입되고/되거나 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산기로 임의 치환되는모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이 경우, R26, R27및 R28라디칼 중 하나 이상은 수소 원자이거나;
q = 1인 경우, R26, R27및 R28은 각각 수소 원자를 나타낸다)).
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예컨대 Jan Dekker 사에 의해 상표명 "Evalsan"으로 시판되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.
(7) 하기 화학식 (XVI)에 상응하는 중합체, 예컨대 프랑스 특허 1 400 366에 기술된 것:
(XVI)
(식 중, R29는 수소 원자, CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고, R30은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내며, R31은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고, R32는 저급 알킬 라디칼, 예컨대메틸 또는 에틸, 또는 화학식 -R33-N(R31)2(식 중, R33은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기를 나타내고, R31은 상기 언급된 의미를 갖는다)에 상응하는 라디칼, 및 또한 탄소수가 6 이하인, 이러한 라디칼의 고급 동족체를 나타내고;
r은 분자량이 500 내지 6,000,000, 바람직하게는 1,000 내지 1,000,000이 되도록 정해진다).
(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X- 형 양쪽이온성 중합체:
a) 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트를 하기 화학식 (XVII)의 단위를 하나 이상 함유하는 화합물에 작용시켜 수득된 중합체:
-D-X-D-X-D-(XVII)
(식 중, D는 하기 라디칼
을 나타내고, X는 기호 E 또는 E'를 나타내고, 동일하거나 상이할 수 있는 E 또는 E'는 비치환되거나 히드록실기로 치환되고, 산소, 질소 또는 황 원자에 더하여 1 내지 3 개의 방향족 및/또는 헤테로환형 고리를 함유할 수 있는, 주 사슬에서의 탄소수가 7 이하인 선형 또는 분지형 사슬을 갖는 알킬렌 라디칼인 2가 라디칼을 나타내며; 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 4차 암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다);
b) 하기 화학식 (XVIII)의 중합체:
-D-X-D-X-(XVIII)
(식 중, D는 하기 라디칼
을 나타내고, X는 기호 E 또는 E' 및 적어도 한번은 E'를 나타내고; E는 상기 제시된 의미를 갖고 E'는 비치환되거나 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되며 하나 이상의 질소 원자를 함유하는, 주 사슬에 탄소수가 7 개 이하인 선형 또는 분지형 사슬을 갖는 알킬렌 라디칼인 2가 라디칼이고, 질소 원자는, 산소원자가 임의 삽입되고 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와의 반응으로 베타인화된 하나 이상의 카르복실 관능부 또는 하나 이상의 히드록실 관능부를 필수적으로 함유하는 알킬 사슬로 치환된다).
(9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민으로 반(semi)아미드화 또는 N,N-디알카놀아민으로 반에스테르화됨으로써 부분적으로 개질된 (C1-C5)알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이러한 공중합체는 또한 비닐카프로락탐과 같은 기타 비닐 공단량체를 함유할 수 있다.
본 발명에 있어서 특히 바람직한 양쪽이온성 중합체는 부류 (1)의 것들이다.
본 발명에 따르면, 양쪽이온성 중합체(들)은 조성물의 전체 중량에 대해 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지3중량%를 나타낸다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 계면활성제를 함유한다.
계면활성제(들)은 차이 없이, 단독으로 또는 혼합물로서, 음이온성, 양쪽이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다.
본 발명을 수행하는데 적합한 계면활성제는 특히 하기이다:
(i)음이온성 계면활성제(들):
본 발명의 명세서에서, 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로서, 특히 하기 화합물들의 염 (특히 알칼리 금속염, 특히 소듐염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜염 또는 마그네슘염)을 언급할 수 있다 (비제한적 열거): 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴 폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드술포네이트, 알킬아릴술포네이트, α-올레핀술포네이트, 파라핀술포네이트; (C6-C24)알킬 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬아미드 술포숙시네이트; (C6-C24)알킬 술포아세테이트; (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트. (C6-C24)알킬 폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 예컨대 알킬글루코시드 시트레이트, 알킬폴리글리코시드 타르트레이트 및 알킬폴리글리코시드 술포숙시네이트, 알킬술포숙시나메이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트를 사용하는 것 또한 가능하고, 모든 이러한 상이한 화합물의 알킬 또는 아실 라디칼은 바람직하게는 탄소수가 12 내지 20이고, 아실 라디칼은 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타낸다. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에서, 지방산염, 예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산, 코코넛 유 산 또는 수소화 코코넛 유 산의 염; 아실 라디칼의 탄소수가 8 내지 20인 아실 락틸레이트를 또한 언급할 수 있다. 알킬-D-갈락토시드우론산 및 이의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24)알킬 아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이들의 염, 특히 2 내지 50 개의 알킬렌 옥시드 기, 특히 에틸렌 옥시드 기를 함유하는 것 및 이들의 혼합물을 또한 사용할 수 있다.
(ii)비이온성 계면활성제(들):
비이온성 계면활성제는, 또한, 그 자체로 널리 공지된 화합물이고 (특히 이에 관해 "Handbook of Surfactants" (M.R. Porter 저, Blackie & Son (Glasgow 및 London) 출판, 1991, pp. 116 - 178) 참조), 본 발명의 명세서에서, 이의 성질은 중요한 특징이 아니다.
따라서, 이들은 특히 폴리에톡실화 또는 폴리프로폭실화 알킬페놀, 예를 들어, 탄소수가 8 내지 18인 지방 사슬을 갖는 알파-디올 또는 알콜로부터 선택될 수 있고 (비제한적 열거), 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 기의 수는 특히 2 내지 50 범위일 수 있다. 또한, 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 바람직하게는 에틸렌 옥시드가 2 내지 30 몰인 폴리에톡실화 지방 아미드, 평균 1 내지 5, 특히 1.5 내지 4 개의 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게는 에틸렌 옥시드가 2 내지 30 몰인 폴리에톡실화 지방 아민; 에틸렌 옥시드가 2 내지 30 몰인 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬 폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예컨대 (C10- C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 언급할 수 있다.
(iii)양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제(들):
본 발명의 명세서에서 그 성질이 중요한 특징이 아닌 양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 특히, 지방족 라디칼의 탄소수가 8 내지 18이고 하나 이상의 수용성 음이온성기 (예를 들어 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트)를 함유하는 선형 또는 분지형 사슬인 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있고 (비제한적 열거); 또한 (C8- C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8- C20)알킬아미도(C1- C6)알킬베타인 또는 (C8- C20)알킬아미도(C1- C6)알킬술포베타인을 언급할 수 있다.
아민 유도체 중에서, US 특허 2 528 378 및 2 781 354에 기술되어 있고, [CTFA 사전, 3 판, 1982]에 각각 하기 구조식의 암포카르복시글리시네이트 및 암포카르복시프로피오네이트의 명칭으로 분류된, 상표명 Miranol로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)
(식 중, R2는 가수분해된 코코넛 유에 존재하는 산 R2-COOH의 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R3은 베타-히드록시에틸기를 나타내고, R4는 카르복시메틸기를 나타낸다); 및
R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
(식 중, B는 -CH2CH2OX'를 나타내고, C는 -(CH2)z-Y' (식 중, z는 1 또는 2이다)를 나타내고,
X'는 -CH2CH2-COOH 기 또는 수소 원자를 나타내고,
Y'는 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 라디칼을 나타내고,
R2'는 코코넛 유 또는 가수분해된 아마인 유에 존재하는 산 R9-COOH의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11또는 C13알킬 라디칼, C17알킬 라디칼 및 이의 이소 (iso) 형태, 불포화 C17라디칼을 나타낸다).
이러한 화합물은 [CTFA 사전, 5 판, 1993]에 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산 및 코코암포디프로피온산의 명칭으로 분류되어 있다.
예로서, Rhodia Chimie 사에 의해 상표명 MiranolC2M 농축물로 시판되는 코코암포디아세테이트를 언급할 수 있다.
(iv)양이온성 계면활성제들:
양이온성 계면활성제 중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다 (비제한적 열거): 임의로 폴리옥시알킬렌화된 1차, 2차 또는 3차 지방 아민염; 4차 암모늄염 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성 성질의 아민 옥시드.
본 발명의 조성물에 존재하는 계면활성제의 양은 조성물의 전체 중량의 0.01 내지 40%, 바람직하게는 0.5 내지 30% 범위일 수 있다.
즉시 사용가능한 조성물의 pH 는 일반적으로 약 1.5 내지 12 이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 즉시 사용가능한 탈색용 조성물의 pH 는 약 1.5 내지 10, 보다 바람직하게는 약 1.5 내지 7이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 즉시 사용가능한 영구적 재성형용 조성물의 pH 는 약 6 내지 12, 보다 바람직하게는 약 7 내지 11이다. 이 pH는 케라틴 섬유의 탈색 또는 영구적 재성형의 선행 기술에 잘 공지되어 있는 산성화 또는 염기성화제를 사용하여 원하는 값으로 조절할 수 있다.
염기화제 중, 예를 들면, 수성 암모니아, 알칼리 금속 또는 암모늄 카보네이트, 알카놀 아민, 예컨대, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 및 또한 이의 유도체, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 히드록시알킬아민 및 에틸렌디아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 XIX 의 화합물이 포함된다:
(식 중, R은 히드록실기 또는 C1-C4알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고; 동일하거나 상이한 R34, R35, R36및 R37은 수소 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다).
산성화제는 통상적으로, 예로서 미네랄산 또는 유기산, 예컨대 염산 또는 오르토인산, 카르복실산, 예컨대 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 또는 술폰산이다.
산성화 또는 염기성화제는 탈색 또는 영구적 재성형 조성물 전체 중량의 약 0.01 내지 30중량%를 나타낼 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 예를 들면, 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA)과 같은 격리제를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 환원제 및 아미노실리콘(들)을 함유하는 조성물이 무수 형태 (분말 또는 크림)일 때, 이들은 상기 언급한 주요 제제 및 부가물을 본질적으로 무수 고체 또는 액체의 형태로 함유한다.
환원제를 함유하는 매질이 수성 매질일 때, 보다 특히, 알콜, 예컨대, 에탄올, 이소프로필 알콜, 벤질 알콜 및 페닐에틸 알콜, 또는 폴리올 또는 폴리올 에테르, 예컨대, 예를 들면, 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 또는 모노부틸 에테르,프로필렌 글리콜 또는 그 에테르, 예컨대, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 또한 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 예컨대, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르를 포함하는, 미용적으로 허용가능한 유기 용매를 임의로 함유할 수 있다. 용매는 조성물의 전체 중량에 대해 약 0.5 내지 20%, 바람직하게는 약 2% 내지 10중량%의 농도로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 탈색 또는 영구적 재성형용 조성물은 또한 인간 케라틴 섬유의 탈색 또는 재성형에서 이미 공지되어 있는 기타 제제 유효량을 함유할 수 있다.
말할 것도 없이, 당업계의 숙련자는, 본 발명에 따른 케라틴 섬유 탈색 또는 영구적 재성형 조성물과 본질적으로 관련된 유리한 성질이 고려되는 첨가물(들)에 의해, 전혀 또는 실질적으로 역의 영향을 받지 않도록 상기에 언급한 임의의 추가 화합물(들)을 주의하여 선택할 것이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 탈색 방법은 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 환원 조성물을 건조 또는 습윤 케라틴 섬유에 적용하고, 이를 바람직하게는 대략 1 내지 60 분, 더욱 바람직하게는 대략 10 내지 45 분 범위의 작용 시간 동안 작용하도록 방치하고, 섬유를 헹군 후, 임의로 샴푸로 세척하고, 다시 헹구고 건조하는 것으로 이루어진다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 영구적 재성형 방법은 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 환원 조성물을 습윤 또는 건조 케라틴 섬유에 적용하고, 이를 바람직하게는 대략 1 내지 60 분, 더욱 바람직하게는 10 내지 45 분 범위의 작용 시간 동안 작용하도록 방치하고, 임의로 섬유를 헹군 후, 산화 조성물을 적용하고, 이를 1 내지 20 분, 바람직하게는 1 내지 10 분의 작용 시간 동안 작용하도록 방치한 후, 임의로 섬유를 샴푸로 세척한 후, 이를 다시 헹구고 건조하는 것으로 이루어진다.
케라틴 섬유를 긴장 하에 위치시키기 위한 기계적 수단은 환원 조성물을 적용하기 전, 적용 도중 또는 적용 후에 사용할 수 있고, 산화 조성물을 헹구어 내기 전 또는 후에 제거할 수 있다.
하기에 본 발명을 예시하는 확실한 예를 나타내었으나, 제한적인 것은 아니다.
실시예 1 :
하기의 즉시 사용가능한 수성 탈색 조성물을 제조하였다 (양은 활성 물질의 그램으로 표시함):
| 시트르산 | 7.4 |
| 트리소듐 시트레이트 디하이드레이트 | 1 |
| 히드록시에틸셀룰로오스 | 1.5 |
| 소듐 아스코르베이트 | 5.7 |
| L-시스테인 | 2 |
| 2-옥소글루타르산 | 0.8 |
| 본 발명에 따른 실리콘:Dow Corning 사의 DC2-8299 | 2 |
| 마그네슘 설페이트 | 1 |
| 물 정량 | 100 |
상기 탈색 조성물은 모발이 탈색되도록 하고, 부드럽고 매끄러운 촉감, 빛나는 외관 및 양호한 엉킴풀림성을 부여한다.
실시예 2 :
하기의 환원 조성물을 제조하였다: (활성 물질의 그램으로 표시함):
| 티오글리콜산 | 9.2 |
| 아르기닌 | 15 |
| 20% NH3를 함유하는 수성 암모니아 | 1.86 |
| 암모늄 카보네이트 | 4.5 |
| 30% 수용액으로서 코코일아미도프로필베타인/글리세릴 모노라우레이트 (25/5) | 1.3 |
| 펩타이저(peptizer) | 0.8 |
| 본 발명에 따른 실리콘:Dow Corning 사의 DC2-8299 | 2 |
| 이소스테아릴 알콜 (Goldschmidt 사의 Tego Alkanol 66) | 12 |
| 격리제 | 0.4 |
| 향료 | 0.4 |
| 탈미네랄 수 정량 | 100 |
이러한 환원 조성물을 미리 직경 9 mm의 컬러에 감아 둔 습윤 모발 타래에 적용하였다. 조성물을 10분 동안 작용하도록 방치한 후, 물로 완전히 헹구어 냈다.
산화 조성물 (pH 3의 과산화수소 수용액 8-부피)을 그 후 적용하였다. 이를 10분 동안 작용하도록 방치한 후, 모발을 다시 완전히 헹구었다.
그 후 모발을 컬러로부터 풀고, 건조하였다. 모발은 아름다운 컬을 가진 동시에 부드럽고, 매끄럽고, 빛나며 엉킴풀기가 용이하였다.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 인간 케라틴 섬유용 탈색 및 영구적 재성형 조성물은 탈색 또는 영구적 재성형 결과의 강도 및 균질성을 손상시키지 않으면서도, 상기 섬유의 상태를 개선시키고, 상기 섬유는 그 부드러운 촉감, 엉킴풀기의 용이함 및 광택을 수 회의 샴푸 후에도 유지한다.
Claims (30)
- 미용적으로 허용가능한 매질에 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 모발과 같은 인간 케라틴 섬유 처리를 위한 미용 조성물:(i) 하나 이상의 환원제, 및(ii) 하나 이상의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘.
- 제 1 항에 있어서, 아미노실리콘이 하기 화학식을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 1][식 중:A는 선형 또는 분지형 C4-C8 알킬렌 라디칼을 나타내고, m 및 n은, 합 (n + m)이 1 내지 2000 범위인 수이고, n은 0 내지 1999 범위의 수를 나타내고, m은 1 내지 2000 범위의 수를 나타낸다].
- 제 2 항에 있어서, A가 선형 또는 분지형 C4 알킬렌 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체의 점도가 25℃에서 25000 mm2/s 초과인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 점도가 25℃에서 30000 내지 200000 mm2/s 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘의 중량-평균 분자량이 2000 내지 1000000 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노실리콘이 계면활성제를 함유하는 수중유(oil-in-water) 에멀션의 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 7 항에 있어서, 에멀션이 하나 이상의 양이온성 및/또는 비이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 7 항에 있어서, 에멀션 중의 실리콘 입자의 크기가 3 nm 내지 500 nm 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘이 조성물 전체 중량에 대해 0.01중량% 내지 20중량% 범위의 양으로 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 10 항에 있어서, 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘이 조성물 전체 중량에 대해 0.1% 내지 15중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 11 항에 있어서, 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘이 조성물 전체 중량에 대해 0.5% 내지 10중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 환원제(들)이 시스테인, 티오글리콜산 또는 티올아세트산과 같은 티올, 이들의 염 및 이들의 에스테르, 시스테아민(cysteamine) 및 이의 염, 설파이트, 아스코르브산, 이의 염 및 이의 에스테르, 또는 에리토르브산(erythorbic acid), 이의 염 및 이의 에스테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 13 항에 있어서, 환원제의 농도가 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 내지 30중량% 범위일 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 14 항에 있어서, 환원제의 농도가 조성물의 전체 중량에 대해 0.5 내지 20중량% 범위일 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 하나 이상의 환원제를 함유하는 무수 조성물과 하나 이상의 수성 조성물을, 사용시 즉석에서 혼합하고, 하나 이상의 무수 또는 수성 조성물이 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에서 정의한 하나 이상의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘을 함유하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에서 정의된 조성물의 제조 방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 무수물이고, 탈색 또는 영구적 재성형(permanent reshaping)하기 위한 것임을 특징으로 하는 조성물.
- 제 17 항에 있어서, 무수 조성물이 분말 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 건조 또는 습윤 섬유에, 탈색에 적합한 매질에 하나 이상의 환원제 및 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에서 정의한 하나 이상의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘을 함유하는 즉시 사용가능한 조성물을 적용하고, 1 내지 60 분범위의 작용 시간 동안 작용하도록 방치하고, 가능하게는 섬유를 헹구고, 샴푸로 세척한 후 다시 헹구고 건조하고, 영구적 재성형의 경우에는, 상기 조성물을 적용한 후 가능하게는 산화 조성물을, 가능하게는 헹군 후, 적용하고 1 내지 20 분의 작용 시간 동안 작용하도록 방치한 후, 가능하게는 샴푸로 세척하고, 다시 헹구고 건조하는, 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 탈색 또는 영구적 재성형 방법.
- 제 1 구획이 하나 이상의 분말 또는 수성 조성물을 함유하고, 제 2 구획이 수성 조성물을 함유하고, 2개 구획 중 하나 이상이 하나 이상의 환원제를 함유하고, 2개 구획 중 하나 이상이 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에서 정의한 하나 이상의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘을 함유하는 것을 특징으로 하는, 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 탈색 또는 영구적 재성형용 2-구획 장치 또는 "키트".
- 제 2 항에 있어서, 합 (n + m)이 50 내지 150 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, n이 49 내지 149 범위의 수를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, m이 1 내지 10 범위의 수를 나타내는 것을 특징으로 하는조성물.
- 제 5 항에 있어서, 점도가 25℃에서 30000 내지 150000 mm2/s 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 6 항에 있어서, 실리콘의 중량-평균 분자량이 3500 내지 200000 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 9 항에 있어서, 에멀션 중의 실리콘 입자의 크기가 5 nm 내지 300 nm 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 26 항에 있어서, 에멀션 중의 실리콘 입자의 크기가 10 nm 내지 275 nm 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 27 항에 있어서, 에멀션 중의 실리콘 입자의 크기가 150 nm 내지 275 nm 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 19 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물의 적용 시간이 10 내지 45 분 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 19 항에 있어서, 산화 조성물의 작용 시간이 1 내지 10 분인 것을 특징으로 하는 방법.
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