KR20030036191A - 유화제 - Google Patents

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KR20030036191A
KR20030036191A KR1020027015843A KR20027015843A KR20030036191A KR 20030036191 A KR20030036191 A KR 20030036191A KR 1020027015843 A KR1020027015843 A KR 1020027015843A KR 20027015843 A KR20027015843 A KR 20027015843A KR 20030036191 A KR20030036191 A KR 20030036191A
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carbon atoms
oil
alcohol
formula
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KR1020027015843A
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안스만아힘
브뤼닝스테판
카피토마르코
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코그니스 도이치란드 게엠베하 운트 코 카게
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Abstract

본 발명은 (a) 부분적 글리세리드, (b) 알콜 폴리글리콜 에테르 및 (c) 지방 알콜을 함유하는 유화제에 관한 것이다. 상기 유화제는 부분적 글리세리드의 모노글리세리드 비율이 50 중량% 미만인 것을 특징으로 한다.

Description

유화제 {EMULSIFIERS}
특히 훌륭한 외양 및 방울 미세성에 의해 구별되는 에멀션의 중요성이 화장품 분야에서 증가하고 있다. 평균 방울 크기가 500 nm 이하인, 이러한 PIT 에멀션 또는 마이크로에멀션은 특정 유화제의 사용을 수반하는, 공지된 방법에 의해 제조된다. 가장 중요한 생성물로는 부분적 글리세리드, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 및 지방 알콜의 혼합물이 포함된다. 불행하게도, 이들로 제조되는 PIT 에멀션 또는 마이크로에멀션은 보관시, 특히 온도 작용 하에서 때때로 겔화 또는 결정화되는 경향이 있기 때문에, 이러한 유화제는 만족스럽지 않다.
따라서, 본 발명에 의해 제기되는 문제는 상기 언급된 단점이 없는, 부분적 글리세리드, 알콜 폴리글리콜 에테르 및 지방 알콜 기재의 신규 유화제를 제공하는 것이다.
본 발명은 일반적으로, 화장품, 더욱 특히 개선된 상 거동에 의해 구별되는 신규 유화제에 관한 것이다.
본 발명은 하기를 함유하는 유화제에 관한 것이고, 이것은 부분적 글리세리드의 백분율 모노글리세리드 함량이 50 중량% 미만, 바람직하게는 30 내지 45중량% 범위라는 사실에 의해 구별된다:
(a) 부분적 글리세리드,
(b) 알콜 폴리글리콜 에테르 및
(c) 지방 알콜.
공지된 제품과는 대조적으로, 신규 유화제는 보관시에도 겔화되거나 결정화되지 않는 PIT 에멀션 또는 마이크로에멀션을 제조한다는 것을 놀랍게도 발견하였다. 이 효과는 부분적 글리세리드 성분 내의 아실기의 선택 및 비를 통해 더욱 개선될 수 있다.
부분적 글리세리드
성분 (a) 를 형성하는 부분적 글리세리드, 즉 모노글리세리드, 디글리세리드 및 이들의 기술적 혼합물은 또한 이들의 제조로부터 소량의 트리글리세리드를 함유할 수 있다. 부분적 글리세리드는 바람직하게는 화학식Ⅰ에 상응한다:
(식 중, R1CO 는 6 내지 24, 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 및/또는 불포화 아실기이고, R2및 R3는 서로 독립적으로 R1CO 와 동일한 의미를 가지거나 OH 를 나타내고, 합 (m+n+p) 는 0 또는 1 내지100, 바람직하게는 5 내지 25 의 수이고, 단, 두 개의 치환기 R2및 R3중 하나 이상은 OH 이다). 전형적인 예로는 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥사노산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데카노산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아르아치산, 가돌레산, 베헨산 및 에루크산 기재의 모노- 및/또는 디글리세리드 및 이들의 기술적 혼합물이 있다. 팔미트산 및 스테아르산을 40:60 내지 60:40 의 중량비로 함유하는 기술적 부분적 글리세리드가 바람직하게 사용된다.
알콜 폴리글리콜 에테르
성분 (b) 를 형성하는 알콜 폴리글리콜 에테르는 선형 지방 알콜, 분지형 옥소알콜 또는 Guerbet 알콜 상에 산화에틸렌을 첨가한 제품이고, 바람직하게는 화학식Ⅱ에 상응한다:
R 4 O(CH 2 CH 2 O) q H
(식 중, R4는 6 내지 24, 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 및/또는 알케닐기이고, q 는 5 내지 40, 바람직하게는 10 내지 30 의 수이다). 전형적인 예로는 카프로산 알콜, 카프릴산 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프르산 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸알콜, 헥실 데칸올, 팔미톨레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리놀릴 알콜, 리놀레닐 알콜, 엘라에오스테아릴 알콜, 아르아칠 알콜, 가돌레일 알콜, 옥틸 도데칸올, 베헤닐 알콜, 에루킬 알콜 및 브라시딜 알콜과 평균 5 내지 40, 바람직하게는 10 내지 30 몰 산화에틸렌의 첨가물 및 이들의 기술적 혼합물이 있다. 특히 친수 측면에 의해 구별되는, 각각 평균 10 내지 12 및 15 내지 20 몰의 산화에틸렌과 세테아릴 알콜의 첨가 혼합물이 특히 바람직하다. 이 경우, 두 성분 사이의 중량비는 예를 들어, 30:70 내지 70:30 일 수 있다.
지방 알콜
성분 (c) 를 형성하는 지방 알콜은 화학식Ⅲ에 상응하는 일차 지방족 알콜이다:
R 5 OH
(식 중, R5는 6 내지 24 개의 탄소 원자 및 0 및/또는 1, 2 또는 3 개의 이중 결합을 함유하는 지방족, 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼이다). 전형적인 예로는 예를 들어, Roelen 의 옥소 합성으로부터의 알데히드 또는 지방 및 오일 기재의 기술적 메틸 에스테르의 고압 수소화로부터, 불포화 지방 알콜의 이량체화에서 단량체 분획으로서 수득되는 카프로산 알콜, 카프릴산 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프르산 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 헥실 데칸올, 팔미톨레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리놀릴 알콜, 리놀레닐 알콜, 엘라에오스테아릴 알콜, 아르아칠 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 옥틸 도데칸올, 에루킬 알콜 및 브라시딜 알콜 및 이들의 기술적 혼합물이 있다. 알콜 폴리글리콜 에테르는 통상적인 넓은 동족체 분포 및 좁은 동족체 분포 모두를 가질 수 있다. 바람직한 지방 알콜은 예를 들어, 코코넛 오일, 세테아릴 또는 탈로우 지방 알콜, 및 또한 베헤닐 알콜과 같은 기술적 C12-18지방 알콜이고, 후자는 생성된 목적 생성물의 내수성을 현저히 개선시킨다.
왁스 에스테르
마지막으로, 유화제는 또다른 임의 성분 (d) 로서, 바람직하게는 화학식Ⅳ에 상응하는 왁스 에스테르를 함유할 수 있다:
R 6 CO-OR 7
(식 중, R6CO 는 6 내지 24, 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 아실기이고, R7은 1 내지 22, 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬기이고, 단, R6CO 및 R7함께에서 탄소 원자의 수는 20 이상, 바람직하게는 32 이상이다). 전형적인 예로는 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루킬 미리스테이트, 에루킬 팔미테이트, 에루킬 스테아레이트, 에루킬 이소스테아레이트, 에루킬 올레에이트, 에루킬 베헤네이트 및 에루킬 에루케이트가 있다.
유화제 조성
본 발명의 하나의 특히 바람직한 구현예에서, 유화제는 하기를 함유하고, 단, 나타낸 양의 합은 100 중량% 이다:
(a) 45 내지 60, 바람직하게는 50 내지 55 중량% 부분적 글리세리드,
(b) 5 내지 25, 바람직하게는 10 내지 20 중량% 알콜 폴리글리콜 에테르,
(c) 5 내지 15, 바람직하게는 10 내지 12 중량% 지방 알콜 및
(d) 0 내지 15, 바람직하게는 5 내지 10 중량% 왁스 에스테르.
상업적 적용물
본 발명에 따른 유화제와 관련된 특정 효과는, 보관시 겔화 또는 결정화되지 않는, 특히 미세한 방울 에멀션이 이제 또한 제조될 수 있다는 것이다. 따라서, 본 발명은 또한 최종 제형을 기준으로 1 내지 15 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량% 의 양으로 사용될 수 있는, PIT 또는 마이크로에멀션의 제조를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
화장품 및/또는 약학적 제제
본 발명에 따른 유화제는 예를 들어, 헤어 샴푸, 헤어 로션, 폼 배쓰, 샤워 배쓰, 크림, 젤, 로션, 왁스/지방 화합물, 스틱 제제 또는 연고와 같은 화장품 및/또는 약학적 제제의 제조에 사용될 수 있다. 이러한 제제는 또한 연질 계면활성제, 오일 성분, 공-유화제, 펄 (pearl) 화 왁스, 점도 인자, 증점제, 초지방화제, 안정화제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생체제, UV 차단 인자, 산화방지제, 탈취제, 제한제, 비듬방지제, 필름 형성제, 팽윤제, 해충제, 자가 태닝제, 티로신 억제제 (탈색제), 굴수제, 용해제, 방부제, 향유, 염료 등을 추가의 보조제 및 첨가제로서 함유할 수 있다.
계면활성제
적합한 계면활성제로는 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제가 있고, 이것은 보통 약 1 내지 70, 바람직하게는 5 내지 50, 더욱 바람직하게는 10 내지 30 중량% 의 양으로 제제 내에 존재한다. 음이온성 계면활성제의 전형적인 예로는 비누, 알킬 벤젠술포네이트, 알칸술포네이트,올레핀 술포네이트, 알킬에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포지방산, 알킬 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합 에테르 술페이트, 모노글리세리드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포트리글리세리드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 이의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, N-아실아미노산 예컨대, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 알킬 올리고글루코시드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (특히 밀 기재 식물성 생성물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트가 있다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이들은 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 좁은 범위 동족체 분포를 갖는다. 비이온성 계면활성제의 전형적인 예로는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕실화 트리글리세리드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말, 임의 부분적 산화 알크(엔)일 올리고글리코시드 또는 글루쿠론산 유도체, 지방산-N-알킬 글루카미드, 단백질 가수분해물 (특히 밀 기재 식물성 생성물), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 산화아민이 있다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이들은 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 좁은 범위 동족체 분포를 갖는다. 양이온성 계면활성제의 전형적인예로는 4차 암모늄 화합물, 예를 들어 디메틸 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 및 에스테르콰트, 더욱 특히 4차화 지방산 트리알칸올아민 에스테르 염이 있다. 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 전형적인 예로는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이 있다. 언급된 계면활성제는 모두 공지된 화합물이다. 이들의 구조 및 제조에 대한 정보는 적절한 공관 문서, 예를 들어 [J. Falbe (편저),"Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, 54 내지 124 쪽] 또는 [J. Falbe (편저),"Katalysatoren, Tenside und Mineraloeladditive (Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives)", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, 123-217 쪽] 에서 발견할 수 있다. 특히 적합한 연질, 즉, 특히 피부학적으로 적합한 계면활성제의 전형적인 예로는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인, 암포아세탈 및/또는 바람직하게는 밀 단백질 기재의 단백질 지방산 축합물이 있다.
오일 성분
적합한 오일 성분으로는 예를 들어, 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알콜 기재의 Guerbet 알콜, 선형 C6-22지방산과 선형C6-22지방 알콜의 에스테르, 분지형 C6-13카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-22지방 알콜의 에스테르, 예컨대 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루킬 미리스테이트, 에루킬 팔미테이트, 에루킬 스테아레이트, 에루킬 이소스테아레이트, 에루킬 올레에이트, 에루킬 베헤네이트 및 에루킬 에루케이트가 있다. 또한, 선형 C6-22지방산과 분지형 알콜, 더욱 특히 2-에틸 헥사놀의 에스테르, C18-38알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-22지방 알콜, 더욱 특히 디옥틸 말레이트의 에스테르 (DE 197 56 377 A1참조), 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜 (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 이합체 디올 또는 삼합체 트리올) 및/또는 Guerbet 알콜의 에스테르, C6-10지방산 기재의 트리글리세리드, C6-18지방산 기재의 액체 모노-, 디- 및 트리글리세리드 혼합물, C6-22지방 알콜 및/또는 Guerbet 알콜과 방향족 카르복실산, 더욱 특히 벤조산의 에스테르, C6-12디카르복실산과 1 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형의 알콜, 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 함유하는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 일차 알콜, 치환 시클로헥산, 선형 및 분지형 C6-22지방 알콜 카보네이트, 예컨대 디카프릴릴 카보네이트 (CetiolCC), 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알콜 기재의 Guerbet 카보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-22알콜의 에스테르 (예를 들어, FinsolvTN), 알킬기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 대칭형 또는 비대칭형 디알킬 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르 (CetiolOE), 에폭시화 지방산 에스테르와 폴리올의 개환 생성물, 실리콘 오일 (시클로메티콘, 규소 메티콘 유형 등) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예를 들어, 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬 시클로헥산이 적합하다.
공-유화제
적합한 공-유화제로는 예를 들어, 하나 이상의 하기 기로부터의 비이온성 계면활성제가 있다:
C12-22지방산, 및 알킬기에 8 내지 15 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 페놀, 및 알킬기에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬아민 상에 2 내지 30 몰 산화에틸렌 및/또는 0 내지 5 몰 산화프로필렌의 첨가 생성물;
알킬기에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드 및 이의 에톡실화 유사체;
1 내지 15 몰 산화에틸렌과 피마자유 및/또는 수소화 피마자유의 첨가물;
15 내지 60 몰 산화에틸렌과 피마자유 및/또는 수소화 피마자유의 첨가물;
소르비탄과 불포화, 선형 또는 포화, 분지형의, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 히드록시카르복실산의 부분적 에스테르 및 이의 1 내지 30 몰 산화에틸렌과의 첨가물;
폴리글리세롤 (평균 자가 축합도 2 내지 8), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5000), 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 당 알콜 (예를 들어, 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어, 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 폴리글루코시드 (예를 들어, 셀룰로스) 와 포화 및/또는 불포화, 선형 또는 분지형의, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 히드록시카르복실산의 부분적 에스테르 및 이의 1 내지 30 몰 산화에틸렌과의 첨가물;
DE 11 65 574 PS에 따른 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합 에스테르 및/또는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 지방산, 메틸 글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르,
모노-, 디- 및 트리알킬 포스페이트 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트 및 이의 염,
울 왁스 알콜,
폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체,
블록 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜-30 디폴리히드록시스테아레이트;
중합체 유화제, 예를 들어 Goodrich 의 Pemulen 유형 (TR-1, TR-2);
폴리알킬렌 글리콜 및
글리세롤 카보네이트.
산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌과 지방산, 알킬 페놀 또는 피마자유와의 첨가 생성물은 공지된, 시판되는 제품이다. 이들은 평균 알콕실화도가 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌 및 첨가 반응이 수행되는 기질의 양 사이의 비에 상응하는 동족체 혼합물이다. 산화에틸렌과 글리세롤의 첨가물의 C12/18지방산 모노에스테르 및 디에스테르는DE 20 24 051 PS로부터 화장품 제형을 위한 재지방화제로서 공지되어 있다.
알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드, 이들의 제조 및 이들의 용도는 선행기술로부터 공지되어 있다. 이들은 특히 글루코스 또는 올리고당과 8 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 일차 알콜을 반응시킴으로써 제조된다. 글리코시드 단위에 관한 한, 글리코시드에 결합에 의해 시클릭 당 단위가 지방 알콜에 부착되어 있는 모노글리코시드 및 올리고머화도가 바람직하게는 약 8 이하인 올리고머성 글리코시드 모두가 적합하다. 올리고머화도는 이같은 기술적 제품의 전형적인 동족체 분포가 기초로 하는 통계적 평균 값이다.
적합한 소르비탄 에스테르로는 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 이의 기술적 혼합물이 있다. 언급된 소르비탄 에스테르 상에 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 몰 산화에틸렌의 첨가 생성물이 또한 적합하다.
적합한 폴리글리세롤 에스테르의 전형적인 예로는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (DehymulsPGPH), 폴리글리세린-3-디이소스테아레이트 (LameformTGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (IsolanGI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (IsolanPDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 (Tego Care450), 폴리글리세릴-3 비스왁스 (Beeswax) (Cera Bellina), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (ChimexaneNL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (CremophorGS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트 (AdmulWOL 1403), 폴리글리세릴 다이머레이트 이소스테아레이트 및 이들의 혼합물이 있다. 다른 적합한 폴리올에스테르의 예로는 임의로 1 내지 30 몰 산화에틸렌과 반응한, 트리메틸올 프로판 또는 펜타에리트리톨과 라우르산, 코코지방산, 탈로우 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등의 모노-, 디- 및 트리에스테르가 있다.
다른 적합한 유화제로는 쯔비터이온성 계면활성제가 있다. 쯔비터이온성 계면활성제는 분자 내에 하나 이상의 4차 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및 하나의 술포네이트기를 함유하는 계면활성 화합물이다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제로는 소위 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코알킬 디메틸 암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어, 코코아실아미노프로필 디메틸 암모늄 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실기 내에 8 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸 이미다졸린 및 코코아실아미노에틸 히드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트가 있다. 코카미도프로필 베타인(Cocamidopropyl Betaine) 이라는 CTFA 명으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 양쪽성 계면활성제는 또한 적합한 유화제이다. 양쪽성 계면활성제는 C8/18알킬 또는 아실기에 더하여, 분자 내에 하나 이상의 유리 아미노기 및 하나 이상의 -COOH- 또는 -SO3H- 기를 함유하고, 내부 염을 형성할 수 있는 계면활성 화합물이다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예로는 N-알킬 글리신, N-알킬 프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬 타우린, N-알킬 사르코신, 2-알킬아미노프로피온산, 및 알킬기에 약 8 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬아미노아세트산이 있다. 특히 바람직한 양쪽성 계면활성제로는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C12/18아실 사르코신이 있다. 마지막으로, 양이온성 계면활성제는 또한 적합한 유화제이고, 에스테르콰트 유형의 것, 바람직하게는 메틸-4차화 2지방산 트리에탄올아민 에스테르 염이 특히 바람직하다.
지방 및 왁스
지방의 전형적인 예로는 글리세리드, 즉 본질적으로 고급 지방산의 혼합 글리세롤 에스테르로 이루어지는, 고체 또는 액체, 식물성 또는 동물성 제품이 있다. 적합한 왁스로는 특히 천연 왁스 예컨대 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 일본 왁스, 아프리카 나래새 (espartograss) 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 왁스, 쌀유 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 밀랍, 셸락 왁스, 경랍, 라놀린(울 왁스), 우지 (uropygial) 지방, 세레신, 지랍 (토 왁스), 광유, 파라핀 왁스 및 마이크로왁스; 화학적으로 개질된 왁스 (경질 왁스) 예컨대, 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화 호호바 왁스 및 합성 왁스 예컨대 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스가 있다. 지방 이외에, 다른 적합한 첨가제로는 지방 유사 물질, 예컨대 레시틴 및 인지질이 있다. 레시틴은 전문가들 사이에 지방산, 글리세롤, 인산 및 콜린으로부터 에스테르화에 의해 형성된 글리세로인지질로서 공지되어 있다. 따라서, 레시틴은 또한 전문가들에 의해 포스파티딜 콜린 (PC) 으로서 빈번하게 불린다. 천연 레시틴의 예로는 또한 포스파티드산으로 공지되어 있고 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체인 케팔린이 있다. 대조적으로, 인지질은 보통 지방으로 분류되는, 인산과 글리세롤의 모노-, 바람직하게는 디에스테르 (글리세로포스페이트) 라고 일반적으로 이해된다. 스핑고신 및 스핑고지질이 또한 적합하다.
펄화 왁스
적합한 펄화 왁스로는 예를 들어, 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코지방산 디에탄올아미드; 부분적 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다염기성, 임의 히드록시치환 카르복실산과, 6 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알콜의 에스테르, 특히 타르타르산의 긴 사슬 에스테르; 지방 화합물, 예컨대 모두 24 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카보네이트, 특히 라우론 및 디스테아릴에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 올레핀 에폭시드와 12 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알콜 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 내지 10 개의 히드록실기를 함유하는 폴리올의 개환 생성물 및 이들의 혼합물이 있다.
점도 인자 및 증점제
주로 사용되는 점도 인자로는 12 내지 22, 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알콜 또는 히드록시지방 알콜, 및 또한 부분적 글리세리드, 지방산 또는 히드록시지방산이 있다. 이러한 물질과 알킬 올리고글루코시드 및/또는 동일한 사슬 길이의 지방산 N-메틸 글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트의 배합물이 바람직하게 사용된다. 적합한 증점제로는, 예를 들어 Aerosil유형 (친수성 실리카), 다당류, 더욱 특히 잔탄 검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트 및 틸로스, 카르복시메틸 셀룰로스 및 히드록시에틸 셀룰로스, 또한 지방산의, 비교적 고분자량의 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예를 들어, Carbopols및 Pemulen 유형 [Goodrich]; Synthalens[Sigma]; Keltrol 유형 [Kelco]; Sepigel 유형 [Seppic]; Salcare 유형 [Allied Colloids]), 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 피롤리돈, 계면활성제, 예컨대 에톡실화 지방산 글리세리드, 지방산과 폴리올의 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올 프로판, 좁은 범위 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코시드 및 전해질, 예컨대 염화나트륨 및 염화암모늄이 있다.
초지방화제
초지방화제는 예를 들어, 라놀린 및 레시틴, 및 또한 폴리에톡실화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드와 같은 물질로부터 선택될 수 있고, 또한 지방산 알칸올아미드는 폼 안정화제로서의 역할을 한다.
안정화제
지방산의 금속염, 예컨대 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트를 안정화제로서 사용할 수 있다.
중합체
적합한 양이온성 중합체로는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 Amerchol 로부터 Polymer JR 400의 명칭으로 수득되는 4차화 히드록시에틸 셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴 암모늄염과 아크릴아미드의 공중합체, 4차화 비닐 피롤리돈/비닐 아미다졸 중합체 예컨대 Luviquat(BASF), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4차화 콜라겐 폴리펩티드 예컨대 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해 콜라겐 (LamequatL, Gruenau), 4차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예컨대 아모디메티콘 (Amodimethicone), 아디프산과 디메틸아미노히드록시프로필 디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine, Sandoz), 아크릴산과 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat550, Chemviron),FR 2 252 840 A에 기술된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 이의 가교결합 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 임의로 마이크로결정성 분포인 4차화 키토산, 디할로알킬 예를 들어 디브로모부탄과 비스-디알킬아민 예를 들어 비스-디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아 검, 예컨대 Celanese 의 JaguarCBS, JaguarC-17, JaguarC-16, 4차화 암모늄염 중합체 예컨대 Miranol 의 MirapolA-15, MirapolAD-1, MirapolAZ-1 이 있다.
적합한 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체로는 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교결합 및 폴리올-가교결합 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시-프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼원중합체 및 임의 유도체화 셀룰로스 에테르 및 실리콘이 있다. 다른 적합한 중합체 및 증점제는 [Cosm. Toil., 108 , 95 (1993)] 에서 발견할 수 있다.
실리콘 화합물
적합한 실리콘 화합물로는 예를 들어, 실온에서 액체 및 수지 유사물 모두일 수 있는 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 시클릭 실리콘 및 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글리코시드- 및/또는 알킬-개질 실리콘 화합물이 있다. 다른 적합한 실리콘 화합물로는 평균 사슬 길이가 200 내지 300 인 디메틸실록산 단위를 갖는 디메티콘 및 수소화 실리케이트의 혼합물인 시메티콘이 있다. 적합한 휘발성 실리콘의 상세한 개관은 [Todd 등,Cosm, Toil. 91 , 27 (1976)] 에서 발견할 수 있다.
UV 차단 인자 및 산화방지제
본 발명의 명세서에서 UV 차단 인자로는 예를 들어, 실온에서 액체 또는 결정성이고, 자외선 또는 적외선 조사를 흡수할 수 있고 흡수한 에너지를 장파 조사, 예를 들어, 열의 형태로 방출할 수 있는 유기 물질 (광 필터) 이 있다. UV-B 필터는 유용성 또는 수용성일 수 있다. 하기는 유용성 물질의 예이다:
3-벤질리덴 캄포 또는 3-벤질리덴 노르캄포 및 이의 유도체, 예를 들어EP 0693471 B1에 기술되어 있는 3-(4-메틸벤질리덴)-캄포;
4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-에틸헥실 에스테르, 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-옥틸 에스테르 및 4-(디메틸아미노)-벤조산 아밀 에스테르;
신남산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남산 프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸헥실 에스테르 (Octocrylene);
살리실산의 에스테르, 바람직하게는 살리실산-2-에틸헥실 에스테르, 살리실산-4-이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모멘틸 에스테르;
벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시벤잘말론산 디-2-에틸헥실 에스테르;
트리아진 유도체 예컨대 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및EP 0818450 A1에 기술되어 있는 Octyl Triazone 또는 Dioctyl Butamino Triazone (UvasorbHEB);
프로판-1,3-디온 예컨대 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온;
EP 0694521 B1에 기술되어 있는 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체.
적합한 수용성 물질은 하기이다:
2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루캄모늄염;
벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 이의 염;
3-벤질리덴 캄포의 술폰산 유도체, 예컨대 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠 술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)-술폰산 및 이의 염.
전형적인 UV-A 필터로는 특히, 벤조일 메탄의 유도체, 예컨대 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일 메탄 (Parsol 1789) 또는 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)-프로판-1,3-디온 및DE 197 12033 A1 (BASF)에 기술되어 있는 에나민 화합물이 있다. 또한, UV-A 및 UV-B 필터는 물론 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 특히 바람직한 배합물은 신남산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시산남산-2-에틸 헥실 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 프로필 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르와 배합된, 벤조일 메탄의 유도체, 예를 들어 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol1789) 및 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸 헥실 에스테르 (옥토크릴렌: Octocrylene) 로 이루어진다. 이러한 배합물은 유리하게는 수용성 필터 예컨대 2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루캄모늄 염과 배합된다.
언급된 가용성 물질 이외에, 불용성 광-블로킹 안료, 즉 미세하게 분산된 금속 산화물 또는 염을 또한 이 목적에 사용할 수 있다. 적합한 금속 산화물의 예로는 특히, 산화아연 및 이산화티탄, 및 또한 철, 지르코늄 산화물, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 산화물 및 이의 혼합물이 있다. 실리케이트 (탈콤), 황산바륨 및 스테아르산아연을 염으로서 사용할 수 있다. 산화물 및 염은 피부관리 및 피부보호 에멀션용 안료 및 장식용 화장품의 형태로 사용된다. 입자의 평균 직경은 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm, 더욱 바람직하게는 15 내지 30 nm 이어야 한다. 이들은 모양이 구형일 수 있지만, 타원형 입자 또는 다른 비구형 입자 또한 사용할 수 있다. 안료는 또한 표면 처리, 즉, 친수성화 또는 소수성화될 수 있다. 전형적인 예로는 코팅된 이산화티탄, 예를 들어 Titandioxid T 805 (Degussa) 및 EusolexT2000 (Merck) 이 있다. 직합한 소수성 코팅 물질로는 무엇보다도, 실리콘 및 이들 중, 특히 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이 있다. 소위 마이크로안료 또는 나노안료를 태양 차단 제품으로 바람직하게 사용한다. 바람직하게는 마이크로화 산화아연을 사용한다. 다른 적합한 UV 필터는 [SOFW-Journal 122 , 543 (1996)] 및 [Parf. Kosm. 3 , 11 (1999)]의 P. Finkel 의 개관에서 발견할 수 있다.
상기 언급된 일차 태양 보호 인자의 두 개의 기 이외에, 산화방지제 유형의 이차 태양 보호 인자 또한 사용될 수 있다. 산화방지제 유형의 이차 태양 보호 인자는 UV 광선이 피부로 침투할 때 개시되는 광화학적 반응 사슬을 방해한다. 전형적인 예로는 매우 소량의 혼화성 투여량 (예를 들어 pmole 내지 μmole/kg) 으로의 아미노산 (예를 들어, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예를 들어, 우로칸산) 및 이의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예를 들어, 안세린), 카로티노이드, 카로텐 (예를 들어, α-카로텐, β-카로텐, 리코펜) 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리폰산 및 이의 유도체 (예를 들어 디히드로리폰산), 아우로티오글루코스, 프로필티오우라실 및 다른 티올 (예를 들어 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 이의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르) 및 이의 염, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드 및 염) 및 술폭시민 화합물 (예를 들어 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 슬폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사- 및 헵타-티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이트화제 (예를 들어 α-히드록시지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-히드록시산 (예를 들어 시트르산, 락트산, 말산), 흄산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예를 들어, γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 이의 유도체 (예를 들어, 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트) 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체, α-글리코실 루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔, 노르디히드로구아이아 수지 산, 노르디히드로구아이아레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체, 만노스 및 이의 유도체, Superoxid-Dismutase, 아연 및 이의 유도체 (예를 들어, ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이의 유도체 (예를 들어 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예를 들어, 산화스틸벤, 산화트랜스-스틸벤) 및 본 발명의 목적에 적합한, 이러한 활성 물질의 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드, 펩티드 및 지질) 가 있다.
생체제
본 발명의 명세서에서, 생체제로는 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, 아미노산, 세라마이드, 위 (pseudo) 세라마이드, 방향유, 식물 추출물 및 비타민 복합물이 있다.
탈취제 및 세균 억제제
화장용 탈취제는 체취를 없애고, 가리거나 (mask) 소멸시킨다. 체취는 불쾌한 냄새의 분해 생성물을 형성하는 아포크린샘의 땀에 대한 피부 박테리아의 작용을 통해 형성된다. 따라서, 탈취제는 세균 억제제, 효소 억제제, 냄새 흡수제 또는 냄새 가리움제로서 작용하는 활성 소 (principle) 를 함유한다. 기본적으로, 적합한 세균 억제제로는 그램-양성 박테리아에 대항하는 임의의 물질, 예컨대 4-히드록시벤조산 및 이의 염 및 에스테르, N-(4-클로로페닐)-N'-(3,4-디클로로페닐)-요소, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐에테르 (트리클로산), 4-클로로-3,5-디메틸페놀, 2,2'-메틸렌-비스-(6-브로모-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)-페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 3-(4-클로로페녹시)-프로판-1,2-디올, 3-요오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트, 클로르헥시딘, 3,4,4'-트리클로로카르바닐리드 (TTC), 항균 향, 타이몰, 백리향유, 에우게놀, 정향유, 멘톨, 박하 오일, 파르네솔, 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트 (GML), 디글리세롤 모노카프레이트 (DMC), 살리실산-N-알킬아미드 예컨대 살리실산-n-옥틸 아미드 또는 살리실산-n-데실 아미드가 있다.
적합한 효소 억제제로는 예를 들어, 에스테라제 억제제가 있다. 에스테라제 억제제로는 바람직하게는 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트,트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 특히 트리에틸 시트레이트 (HydagenCAT, Henkel KGaA, Duesseldorf, FRG) 가 있다. 에스테라제 억제제는 효소 활성을 억제하므로, 냄새 형성을 감소시킨다. 다른 에스테라제 억제제로는 스테롤 술페이트 또는 포스페이트 예컨대 라노스테롤, 콜레스테롤, 캄페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 디카르복실산 및 이의 에스테르, 예를 들어 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 히드록시카르복실산 및 이의 에스테르, 예를 들어, 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르, 및 아연 글리시네이트가 있다.
적합한 냄새 흡수제는 냄새 형성 화합물을 흡수하고 대량으로 보존할 수 있는 물질이다. 이들은 개별 성분의 분압을 감소시키므로, 또한 이들이 퍼지는 속도를 감소시킨다. 이 점에 대해서 중요한 요구사항은 향이 손상되지 않은 채로 잔류해야 한다는 것이다. 냄새 흡수제는 박테리아에 대하여 활성이 아니다. 이들은 예를 들어, 리시놀레산의 착물 아연 염 또는 전문가에게 "픽사춰 (fixateur)" 라고 공지된, 대부분의 중성 냄새의 특정 향, 예를 들어 라다눔 또는 스티락스의 추출물 또는 특정 아비에트산 유도체를 이들의 소 성분으로서 함유한다. 냄새 가리움제는 이들의 냄새 가리움 작용 이외에, 이들의 특정 향을 탈취제에 부여하는 향 또는 향유이다. 적합한 향유로는 예를 들어, 천연 및 합성 향기의 혼합물이 있다. 천연 향기로는 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 나무, 허브 및 풀, 침상엽 및 가지, 수진 및 발삼 추출물이 포함된다. 동물 원료, 예를 들어, 사향액 및 비버향을 또한 사용할 수 있다. 전형적인 합성 향 화합물로는 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 제품이 있다. 에스테르 유형의 향 화합물의 예로는 벤질 아세테이트, p-tert-부틸 시클로헥실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트가 있다. 에테르로는 예를 들어, 벤질 에틸 에테르가 포함되는 반면, 알데히드로는 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 알카날, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클아민 알데히드, 히드록시-시트로넬랄, 릴리알 및 보르게오날이 포함된다. 적합한 케톤의 예로는 이오논 및 메틸 세드릴 케톤이 있다. 적합한 알콜로는 아네톨, 시트로넬롤, 에우게놀, 이소에우게놀, 게라니올, 리날룰, 페닐에틸 알콜 및 테르피네올이 있다. 탄화수소로는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 좋은 향기를 생성하는 상이한 향 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 적합한 향유로는 방향 성분으로서 주로 사용되는, 상대적으로 저휘발성의 향유가 있다. 예로는 샐비어 오일, 카모마일 오일, 정향유, 멜리사 오일, 박하 오일, 계피 잎 오일, 라임 꽃 오일, 향나무 과실 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라다눔 오일 및 라벤딘 오일이 있다. 바람직하게는 하기를 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용한다: 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 리랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날룰, Boisambrene Forte, Ambroxan, 인돌, 헤디온, 산델리스, 감귤 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라벤딘 오일, 큰샐비어 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버본, 시클로헥실 살리실레이트, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 산화로즈, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트.
제한제는 땀을 감소시키므로, 누출분비선 땀선의 활성에 영향을 미침으로써 겨드랑이 습기 및 체취를 없앤다. 수성 또는 무수 제한제 제형은 전형적으로 하기 성분을 함유한다:
수렴성 활성 소,
오일 성분,
비이온성 유화제,
공-유화제,
점도 인자,
예를 들어, 증점제 또는 착물 제제 형태의 보조제 및/또는
비수성 용매 예컨대 에탄올, 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤.
제한제의 적합한 수렴성 활성 소로는, 무엇보다도, 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이 있다. 이 유형의 적합한 가수방지제로는 예를 들어, 염화알루미늄, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 디클로로히드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트 및 이들의, 예를 들어 1,2-프로필렌 글리콜과의 착화합물, 알루미늄 히드록시알란토이네이트, 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드레이트 및, 이들의 예를 들어, 글리신과 같은 아미노산과의 착화합물이 있다. 제한제에 전형적으로 함유되는 유용성 및 수용성 보조제는 또한 비교적 소량으로 존재할 수 있다. 이러한 유용성 보조제로는 예를 들어 하기가 포함된다:
염증 억제, 피부 보호 또는 냄새가 좋은 방향유,
합성 피부보호제 및/또는
유용성 향유.
전형적인 수용성 첨가제로는 예를 들어, 방부제, 수용성 향, pH 조절제, 예를 들어, 완충액 혼합물, 수용성 증점제, 예를 들어 수용성 천연 또는 합성 중합체 예컨대 잔탄 검, 히드록시에틸 셀룰로스, 폴리비닐 피롤리돈 또는 고분자량 산화폴리에틸렌이 있다.
필름 형성제
표준 필름 형성제로는 예를 들어, 키토산, 마이크로결절성 키토산, 4차화 키토산, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 시리즈의 중합체, 4차화 셀룰로스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 이의 염 및 유사 화합물이 있다.
비듬방지제
적합한 비듬방지제로는 Pirocton Olamin (1-히드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2-(1H)-피리디논 모노에탄올아민 염), Baypival(Climbazole), Ketoconazol(4-아세틸-1-{4-[2-(2,4-디클로로페닐) r-2-(1H-이미다졸-1-일메틸)-1,3-디옥실란-c-4-일메톡시-페닐}-피페라진), 케토코나졸, 엘루비올, 셀레늄 디술피드, 콜로이드성 황, 황 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 모노올레에이트, 황 리시놀 폴리에톡실레이트, 황 타르 증류액, 살리실산 (또는 헥사클로로펜과의 배합물), 운데실렌산, 모노에탄올아미드 술포숙시네이트 Na 염, LameponUD (단백질/운데실렌산 축합물), 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 및 마그네슘 피리티온/디피리티온 마그네슘 술페이트가 있다.
팽윤제
수성상에 적합한 팽윤제로는 몬트모릴로나이트, 점토 광물, Pemulen 및 알킬-개질 Carbopol 유형 (Goodrich) 이 있다. 다른 적합한 중합체 및 팽윤제는 [Cosm. Toil. 108 , 95 (1993)] 의 R. Lochhead 의 개관에서 발견할 수 있다.
해충제
적합한 해충제으로는 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 펜탄-1,2-디올 또는 Ethyl Butylacetylaminopropionate 가 있다.
자가 태닝제 및 탈색제
적합한 자가 태닝제는 디히드록시아세톤이다. 멜라닌의 형성을 예방하고 탈색제 내에서 사용되는, 적합한 티로신 억제제로는 예를 들어, 알부틴, 페룰산, 코지산, 코우마르산 및 아스코르브산 (비타민 C) 이 있다.
굴수제
또한, 굴수제, 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올을 사용하여 유동 양상을 개선시킬 수 있다. 적합한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 개 이상의 히드록실기를 함유한다. 폴리올은 다른 작용기, 더욱 특히 아미노기를 함유할 수 있거나, 질소로 개질될 수 있다. 전형적인 예로는 하기가 있다:
글리세롤;
알킬렌 글리콜 예컨대, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 평균 분자량이 100 내지 1000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜;
자가 축합도가 1.5 내지 10 인, 기술적 올리고글리세롤 혼합물 예컨대 디글리세롤 함량이 40 내지 50 중량% 인, 기술적 디글리세롤 혼합물;
메틸올 화합물, 예컨대 특히 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;
저급 알킬 글루코시드, 특히 알킬기에 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 것, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코시드;
5 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 당 알콜, 예를 들어 소르비톨 또는 만니톨,
5 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 당, 예를 들어 글루코스 또는 수크로스;
아미노 당, 예를 들어 글루카민;
디알콜아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노프로판-1,3-디올.
방부제
적합한 방부제로는 예를 들어 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산 및 [Appendix 6, Parts A 및 B,Kosmetikverordnung("Cosmetic Directive")] 에 나열된 다른 부류의 화합물이 있다.
향유
적합한 향유로는 천연 및 합성 향기의 혼합물이 있다. 천연 향기로는 꽃 (백합, 라벤다, 장미, 자스민, 네롤리, 일랑일랑), 줄기 및 잎 (제라늄, 파촐리, 페티트그레인), 과일 (아니스, 호유, 아기회향, 향나무), 과일 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (육두구, 안젤리카, 셀러리, 카더몬, 코스투스, 아이리스, 칼무스), 나무 (소나무, 백단, 수지 나무, 서양삼나무, 장미나무), 허브 및 풀 (타라곤, 레몬 풀, 샐비어, 백리향), 침상엽 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 작은 소나무), 수진 및 발삼 (갈바눔, 엘레미, 벤조인, 몰약, 올리바눔, 오포포낙스) 의 추출물이 있다. 동물 원료로는 예를 들어 사향액 및 비버향을 또한 사용할 수 있다. 전형적인 합성 향 화합물로는 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 제품이 있다. 에스테르 유형의 향 화합물의 예로는 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸 시클로헥실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카르비닐 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트가 있다. 에테르로는 예를 들어 벤질 에틸 에테르가 포함되는 반면 알데히드로는 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 알카날, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 보르게오날이 포함된다. 적합한 케톤의 예로는 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이 있다. 적합한 알콜로는 아네톨, 시트로넬롤, 에우게놀, 이소에우게놀, 게라니올, 리날룰, 페닐에틸 알콜 및 테르피네올이 있다. 탄화수소로는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 좋은 향기를 생성하는 상이한 향 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 적합한 향유로는 방향 성분으로서 주로 사용되는, 상대적으로 저휘발성의 방향유가 있다. 예로는 샐비어 오일, 카모마일 오일, 정향유, 멜리사 오일, 박하 오일, 계피 잎 오일, 라임 꽃 오일, 향나무 과실 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라다눔 오일 및 라벤딘 오일이 있다. 바람직하게는 하기를 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용한다: 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 리랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날룰, Boisambrene Forte, Ambroxan, 인돌, 헤디온, 산델리스, 감귤 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라벤딘 오일, 큰샐비어 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버본, 시클로헥실 살리실레이트, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 산화로즈, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트.
염료
적합한 염료는 예를 들어, 문헌 ["Kosmetische Faerbemittel",Farbstoffkommission der Deutschen Forschungs-gemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, 81 내지 106 쪽] 에 나열된 화장용 목적에 적합하고 승인된 임의의 물질이다. 이러한 염료는 보통 전체로서의 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량% 의 농도로 사용된다.
보조제 및 첨가제의 전체 백분율 함량은 특정 제형을 기준으로 1 내지 50 중량% 일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 40 중량% 이다. 제형은 표준 온 또는 냉 공정에 의해 제조될 수 있고, 바람직하게는 상 전환 온도 방법에 의해 제조된다.
다양한 유화제-부분적 글리세리드 성분 (a) 의 조성에 따라-를 혼합하고 생성된 혼합물을 사용하여 70 중량% 디카프릴릴 에테르, 10 중량% 유화제 및 20 중량% 물로 이루어지는 PIT 에멀션을 제조하였다. PIT 에멀션을 4 주 동안 40℃ 에서 보관하였고, 이들의 상 양상을 시각적으로 평가하였다. (+) = 겔화 또는 결정화가 없음, () = 약간의 결정화 또는 겔화 및 (-) = 확실한 겔화 또는 결정화. 그 결과를 표 1 에 나타내었다. 실시예 1 및 2 는 본 발명에 상응하고, 실시예 C1 내지 C3 (시판되는 제품에 상응함) 은 비교를 위한 것이다.
온도 작용 하의 보관시 겔화 및 결정화 양상 (양은 중량% 임)
유화제 성분 1 2 C1 C2 C3
C16/18부분적 글리세리드 50 45 50 45 50
C16/18부분적 글리세리드의 C16% 50 45 50 45 30
C16/18부분적 글리세리드의 C18% 50 55 50 55 70
C16/18부분적 글리세리드의 모노글리세리드 % 40 40 50 55 50
세테아레트-10 15 15 15 15 15
세테아레트-20 10 20 10 20 15
세테아릴 알콜 10 15 10 15 15
세틸 팔미테이트 15 5 15 5 5
PIT 에멀션의 특성
겔화 + + - -
결정화 + + - -

Claims (9)

  1. 하기를 함유하고, 부분적 글리세리드의 백분율 모노글리세리드 함량이 50 중량% 미만인 것을 특징으로 하는 유화제:
    (a) 부분적 글리세리드,
    (b) 알콜 폴리글리콜 에테르 및
    (c) 지방 알콜.
  2. 제 1 항에 있어서, 이들이 화학식Ⅰ에 상응하는 부분적 글리세리드를 성분 (a) 로서 함유하는 것을 특징으로 하는 유화제:
    [화학식 Ⅰ]
    (식 중, R1CO 는 6 내지 24 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 및/또는 불포화 아실기이고, R2및 R3는 서로 독립적으로 R1CO 와 동일한 의미를 가지거나 OH 를 나타내고, 합 (m+n+p) 는 0 또는 1 내지 100 의 수이고, 단, 두 개의 치환기 R2및 R3중 하나 이상은 OH 이다).
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 이들이 40:60 내지 60:40 의 중량비의 팔미트산 및 스테아르산으로부터 유도된 부분적 글리세리드를 성분 (a) 로서 함유하는 것을 특징으로 하는 유화제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 이들이 화학식Ⅱ에 상응하는 알콜 폴리글리콜 에테르를 성분 (b) 로서 함유하는 것을 특징으로 하는 유화제:
    [화학식 Ⅱ]
    R 4 O(CH 2 CH 2 O) q H
    (식 중, R4는 6 내지 24 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 및/또는 알케닐기이고, q 는 5 내지 40 의 수이다).
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 이들이 화학식Ⅲ에 상응하는 지방 알콜을 성분 (c) 로서 함유하는 것을 특징으로 하는 유화제:
    [화학식 Ⅲ]
    R 5 OH
    (식 중, R5는 6 내지 24 개의 탄소 원자 및 0 및/또는 1, 2 또는 3 개의 이중 결합을 함유하는 지방족, 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼이다).
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 이들이 화학식Ⅳ에 상응하는 왁스 에스테르를 추가 성분 (d) 로서 함유하는 것을 특징으로 하는 유화제:
    [화학식 Ⅳ]
    R 6 CO-OR 7
    (식 중, R6CO 는 6 내지 24 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 아실기이고, R7은 1 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬기이고, 단, R6CO 및 R7함께에서 탄소 원자의 수는 20 이상이다).
  7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 이들이 하기를 함유하고, 단, 나타낸 양의 합이 100 중량% 인 것을 특징으로 하는 유화제:
    (a) 45 내지 60 중량% 부분적 글리세리드,
    (b) 5 내지 25 중량% 알콜 폴리글리콜 에테르,
    (c) 5 내지 15 중량% 지방 알콜 및
    (d) 0 내지 15 중량% 왁스 에스테르.
  8. PIT 에멀션 또는 마이크로에멀션의 제조를 위한, 제 1 항의 유화제의 용도.
  9. 유화제가 최종 제제를 기준으로 1 내지 15 중량% 의 양으로 사용되는 것을특징으로 하는, 제 1 항에서의 용도.
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