KR20030014284A

KR20030014284A - (폴리)에톡실화 (메트)아크릴레이트 기재 열감수성 수용성공중합체, 이들의 제조 방법, 및 직물 망용 결합제 및접착 필름 제조를 위한 용도

Info

Publication number: KR20030014284A
Application number: KR1020027017884A
Authority: KR
Inventors: 땅부느쥐디드니
Original assignee: 아토피나
Priority date: 2000-06-27
Filing date: 2001-06-26
Publication date: 2003-02-15
Also published as: FR2810669B1; WO2002000743A2; JP2004501993A; FR2810669A1; CN1449415A; WO2002000743A3; EP1297034A2; AU2001270662A1; US20030220459A1

Abstract

열감수성 수용성 공중합체는 100 몰 부 (pp) 에 있어서, 하기를 함유하는 수용성 단량체의 조성물로부터 수득된다: 하나 이상의 화합물 I 및/또는 Ⅱ 의 10 내지 69 pp; 하나 이상의 에틸렌계 불포화 술폰산의 30 내지 75 pp; 하나 이상의 화합물 Ⅲ 및/또는 Ⅳ 의 0 내지 50 pp; 하나 이상의 화합물 V 및/또는 Ⅵ 의 0 내지 30 pp; 하나 이상의 다른 단량체 예컨대, Ⅶ 및/또는 Ⅷ 및/또는 Ⅸ 및/또는 아크릴로니트릴 및/또는 알릴 알콜 및/또는 비닐피리딘 및/또는 카르복실산 또는 카르복실산의 무수물인 불포화 단량체 및/또는 실란 단량체 및/또는 포스페이트-관능 단량체 및/또는 포스포네이트화 단량체 및/또는 N-비닐기를 갖는 단량체의 0 내지 30 pp; 하나 이상의 소수성 단량체의 0.001 내지 50 pp.

[화학식 I]

[화학식 Ⅱ]

[화학식 Ⅲ]

[화학식 Ⅳ]

[화학식 V]

[화학식 Ⅵ]

[화학식 Ⅶ]

[화학식 Ⅷ]

[화학식 Ⅸ]

(식 중, R¹, R³, R⁷, R⁸, R¹¹, R¹⁶, R¹⁷, R²⁴, R²⁸, R³¹= H, -CH₃; R⁶= 하나 이상의 OH 를 보유할 수 있는 -CH₂-CH₂또는 하나 이상의 OH 라디칼을 보유하는 C₃-C₄알킬렌 라디칼; R⁹, R¹⁰, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁸, R²²= 하나 이상의 OH 라디칼을 보유할 수 있는 C₂-C₄알킬렌; n, o, p, r, t, u = 1 내지 70; q, s = 1 내지 40; R⁴, R⁵, R¹², R¹³, R²⁰, R²¹= H, C₂-C₄알킬; Y¹, Y², Y³= 단일 결합, C₁-C₄알킬렌; R¹⁹, R²³= C₂-C₄₀알킬 라디칼, C₆-C₆₀아르알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼; A¹, A²= O, NH; B¹, B²= -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CHOHCH₂-; R²⁵, R²⁶, R²⁹, R³⁰= CH₃, C₂-C₁₆알킬 라디칼; R²⁷= H, CH₃, C₂-C₁₆알킬 라디칼; X= 1가 음이온; R³², R³³= H, C₁-C₅알킬 라디칼,(C₁-C₅알콕시)-C₁-C₅알킬 라디칼).

Description

(폴리)에톡실화 (메트)아크릴레이트 기재 열감수성 수용성 공중합체, 이들의 제조 방법, 및 직물 망용 결합제 및 접착 필름 제조를 위한 용도 {HEAT-SENSITIVE WATER SOLUBLE COPOLYMERS BASED ON (POLY)ETHOXYLATED (METH)ACRYLATE, METHOD FOR MAKING SAME AND USE FOR PREPARING ADHESIVE FILMS AND BINDERS FOR TEXTILE WEBS}

본 발명은 (폴리)에톡실화 (메트)아크릴레이트 기재 열감수성 수용성 공중합체, 이들의 제조, 및 필름, 접착제 및 섬유성 시트용 결합제의 제조, 특히 수분해성 위생품의 제조를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 특히, 수성 매질에서 흔들었을 때, 빠르게 분해 또는 분쇄될 수 있는 필름을 형성할 수 있으므로, 변기에서 폐기될 수 있는 위생품의 제조에 사용될 수 있는 열감수성 수용성 공중합체에 관한 것이다. 폐기가능한 또는 수분해성 위생품의 성분으로서의 본 발명의 공중합체의 다른 용도는 하기이다:

(1) 물품의 외피를 형성하는 섬유성 시트 (부직포) 의 섬유를 연결하는 결합제로서; 또는

(2) 그 기능이 물품의 다양한 성분을 연결하는 것인 접착제, 특례로 그 사이에서 흡수 물질이 캡슐화된 외피 및 내피를 연결하기 위한 접착제의 제형화를 위해; 또는

(3) 일반적으로 폴리올레핀 기재의 내피를 형성하는 중합체의 합성 물질의 성분으로서.

더욱 구체적으로는, 열감수성이거나 열감수성 특성을 갖는 수용성 공중합체는, 보통 LCST 라는 특정 임계 온도 미만에서 수용성이지만, LCST 를 초과하는 온도에서는 수불용성인 공중합체이다. 따라서, 예를 들어, 이러한 공중합체로부터 제조된 필름을 "수분해성" 또는 "수분산성" 이라고 할 수 있다.

위생품에서의 특정한 적용에서, 상기 공중합체는 물 (5 내지 20℃) 에서 흔들었을 경우, 파이프를 막지 않으면서 분출 폐기될 수 있도록 쉽게 분산되어야 하지만, 체온 (37℃) 에서는 물 및 체액에 불용성이어서 이들을 사용하는 동안 이러한 물품의 보존을 확보할 수 있어야 한다. 다시 말해서, 이 적용에 있어서, 중합체의 조성은 이들의 LCST 가 체온 (37℃) 미만이면서 변기에서의 물의 온도 (5 내지 20℃) 를 초과하도록 조절되어서 37℃ 의 물에서의 불용성과 함께 5 내지 20℃ 의 물에서의 양호한 분산성 또는 가용성을 확보할 수 있어야 한다.

일회용품, 예컨대 아기 기저귀, 요실금 의복, 및 여성 위생 제품의 제조자들은 수년 동안 이러한 제품의 폐기에 의해 나타나는 문제에 관하여 몹시 압박받아 왔다. 이러한 문제를 제어하는데 상당한 진전이 있었지만, 하나의 약점은 체액과 접촉시 양호한 기계적 강도를 가지면서 물에서 쉽게 분해되는 물품을 제조하는 것이 불가능하다는 것이다. 영국 특허 출원 GB-A-2 241 372 및 미국 특허 US-4 186 233 을 참조할 수 있다. 그렇지 않으면, 사용자가 변기에서 이러한 제품을폐기하는 것이 훨씬 덜 가능해지거나 심지어 불가능해진다. 또한, 제품 내에 존재하고 생물분해가능하거나 광분해가능할 수 있는 많은 성분이, 분해된 후 플라스틱 물질에서의 캡슐화가 분열되는데 장시간이 걸리는 플라스틱 물질에 캡슐화되어 있기 때문에, 폐기물 내에서의 제품의 분해능은 엄격하게 제한된다.

PCT 국제 출원 WO/96 20831 및 WO/97 18082 에는 물의 존재 하에 분해될 수 있는 플라스틱 필름의 조성이 기술되어 있다. 필름에 대조적으로, 당업자는 또한 물에서 분해능을 갖는 완벽한 섬유 또는 부직포 시트를 구하고 있다 (국제 출원 WO/98 36117 및 WO/98 29590, 프랑스 특허 출원 FR-A-2 709 055). 본원에서의 접근 중 하나는, 그 작용이 수성 매질 내에서 섬유성 시트의 분해를 일으키는 방식으로 부직포의 섬유를 연결하는 것인 결합제의 제형화로 이루어진다. 위생품의 다양한 성분을 연결하는 수분산성 접착제는 또한 미국 특허 US-A-4 522 967 및 US-A-5 527 845 에 제안되어 있다.

필름, 섬유, 섬유성 시트용 결합제 및 접착제의 제조를 위해 제안되는 수분산성 중합체의 다양한 유형은 영국 특허 출원 GB-A-2 284 820 에 기술되어 있다. 제품의 5 가지 유형이 상기 문헌으로부터 나타나 있다:

(1) 폐기 전에 물품에 성분 (산 또는 염기) 을 첨가하거나, 물품을 예비습윤화시킬 필요가 있는 단점이 있는 pH-감수성 제품;

(2) 상기 제품과 유사한 단점이 있는, 효소에 감수성인 제품;

(3) 이온성 영향력에 감수성인, 즉 식염수 매질에 불용성이고 비식염수 매질 또는 약한 식염수 매질에 가용성인 제품;

(4) 임계 온도 LCST 에서의 용해성의 차이가 큰, 특히 체온 37℃ 및 변기에서의 물의 온도인 5 내지 20℃ 의 용해성 불균형이 상당한, 온도에 감수성인 (열감수성) 제품; 및

(5) 습윤화된 경우 (체액과 접촉시), 더욱 기계적인 강도를 물품에 제공하는 소수성 물질로 제형화된 상기 소수성 제품.

본 출원의 문헌에서 청구된 열감수성 제품 중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다:

(1) 히드록시프로필셀룰로스 (LCST = 44℃) 및 메틸화 히드록시프로필셀룰로스 (메틸화에 의한 히드록시프로필셀룰로스의 소수성 개질이 LCST 를 19 내지 35℃ 범위로 감소시킨다) (미국 특허 US-A-5 770 528);

(2) LCST 가 35℃ 인 폴리비닐 메틸 에테르 (PVME) (PCT 국제 출원 WO/98 29157);

(3) LCST 가 35℃ 인 폴리-N-이소프로필아크릴아미드 (폴리NIPAM) (PCT 국제 출원 WO/97 24150).

위생 제품에서의 적용에 있어서, 당업자는 LCST 가 20 내지 60℃, 바람직하게는 20 내지 35℃, 바람직하게는 23 내지 28℃, 바람직하게는 약 24℃ 인 열감수성 공중합체를 구하고 있다. 이러한 제품의 물에 대한 친화성의 관점에서, 당업자는 또한 이러한 열감수성 중합체를 소수성 중합체와 혼합시켜 습식 강도를 개선시키려고 하지만 2 가지 (열감수성 및 소수성) 중합체 사이에 혼화성 문제가 발생할 수 있다.

본 발명은 원하는 특정 적용에 있어서, 이러한 기준에 맞고, 6 내지 95℃, 특히 20 내지 35℃ 범위로 변할 수 있는 광범위한 LCST 를 가지는 열감수성 공중합체의 신규 조성물을 제안하고 있다. 이 온도 범위 내에서의 LCST 의 조절은 변수, 예컨대 전이제, 공중합에 사용되는 단량체의 성질 및 비율, 합성 온도, 단량체의 도입 방식 (회분식 또는 반연속식), 공중합체의 몰질량을 변화시킴으로써 가능하다. 또한, 낮은 LCST 값 (약 20 내지 24℃) 은 존재하는 알킬렌 옥시드 단위의 개수, 조성물 및 전이제를 변화시킴으로써 수득될 수 있고, LCST 를 저온 (20 내지 24℃) 으로 조절하면, LCST 가 더 높은 시스템 (PVME 및 폴리NIPAM) 과 달리 피부 온도 (37℃) 에서 빠른 가용성/불용성 동적 전이가 수득된다.

또한, 소수성 중합체와의 혼합물에 관한 비혼화성의 문제를 완화시키기 위하여, 소수성 단위를 본 발명의 신규 열감수성 수용성 공중합체의 구조 내에 직접 혼입시킨다.

이러한 신규 열감수성 중합체는 수분산성 필름을 제조한다. 이들은 또한 제형화된 제품의 필름의 수분해성을 유지하는 비율로 소수성 중합체와 사용될 수 있다. 이들은 또한 섬유성 시트용 결합제의 제형화, 및 수분해성 위생품의 제조를 위한 수분산성 접착제에 사용될 수 있다.

따라서, 본 발명은 100 몰 부에 대해, 하기를 함유하는 단량체의 조성물로부터 수득되는 것을 특징으로 하는, 열감수성 수용성 공중합체를 제공하고, 상기 열감수성 수용성 공중합체는 LCST 가 6℃ 내지 95℃ 이다:

(A) 하기 화학식 I 및 Ⅱ 의 것들로부터 선택되는, 하나 이상의 수용성 화합물 10내지 69 몰 부:

(식 중:

- R¹은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R²는 하나 이상의 OH 기를 임의로 함유하는 C₂알킬렌 라디칼, 또는 하나 이상의 OH 기를 함유하는 C₃-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고;

- R³은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- n 은 1 내지 70 의 전체 수이다);

(식 중:

- 각각의 R⁴및 R⁵는 독립적으로 수소 또는 C₂-C₄알킬을 나타내고;

- Y¹은 단일 결합 또는 C₁-C₄알킬렌 라디칼이고;

- R⁶은 하나 이상의 OH 기를 임의로 함유하는 C₂알킬렌 라디칼, 또는 하나 이상의 OH 기를 함유하는 C₃-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고;

- R⁷은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- o 는 1 내지 70 의 전체 수이다);

(B) 에틸렌계 불포화 술폰산으로부터 선택되는, 하나 이상의 수용성 단량체 30 내지 75 몰 부;

(C) 화학식 Ⅲ 및 Ⅳ 의 것들로부터 선택되는, 하나 이상의 수용성 화합물 0 내지 50 몰 부:

(식 중:

- R⁸은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- 각각의 R⁹및 R¹⁰은 독립적으로 하나 이상의 OH 기를 임의로 함유하는 C₂-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고, 여기서 각각의 R⁹및 R¹⁰은 서로 상이하고;

- R¹¹은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- p 는 1 내지 70 의 전체 수이고;

- q 는 1 내지 40 의 전체 수이다);

(식 중:

- 각각의 R¹²및 R¹³은 독립적으로 수소 또는 C₂-C₄알킬을 나타내고;

- Y²는 단일 결합 또는 C₁-C₄알킬렌 라디칼이고;

- 각각의 R¹⁴및 R¹⁵는 독립적으로 하나 이상의 OH 기를 임의로 함유하는 C₂-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고, 여기서 각각의 R¹⁴및 R¹⁵는 서로 상이하고;

- R¹⁶은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- r 은 1 내지 70 의 전체 수이고;

- s 는 1 내지 40 의 전체 수이다);

(D) 화학식 Ⅴ 및 Ⅵ 의 것들로부터 선택되는, 하나 이상의 수용성 화합물 0 내지 30 몰 부:

(식 중:

- R¹⁷은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R¹⁸은 하나 이상의 OH 기를 임의로 함유하는 C₂-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고 (여기서 특히 C₃-C₄화합물은 하나 이상의 OH 기를 함유하여 이들의 물에서의 용해성을 확보한다);

- R¹⁹는 C₂-C₄알킬 사슬, 또는 C₆-C₆₀아르알킬 또는 아릴 사슬을 나타내고;

- t 는 1 내지 70 의 전체 수이다);

(식 중:

- 각각의 R²⁰및 R²¹은 독립적으로 수소 또는 C₂-C₄알킬을 나타내고;

- Y³은 단일 결합 또는 C₁-C₄알킬렌 라디칼이고;

- R²²는 하나 이상의 OH 기를 임의로 함유하는 C₂-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고 (여기서 특히 C₃-C₄화합물은 하나 이상의 OH 기를 함유하여 이들의 물에서의 용해성을 확보한다);

- R²³은 C₂-C₄₀알킬 라디칼 또는 C₆-C₆₀아르알킬 또는 아릴 라디칼이고;

- u 는 1 내지 70 의 전체 수이다);

(E) 하기로부터 선택되는, 하나 이상의 수용성 단량체 0 내지 30 몰 부:

(E1) 화학식 Ⅶ 의 수용성 화합물:

(식 중:

- R²⁴는 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- A¹은 -O- 또는 -NH- 를 나타내고;

- B¹은 -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂- 또는 -CH₂CHOHCH₂- 를 나타내고;

- 각각의 R²⁵및 R²⁶은 독립적으로 -CH₃- 또는 C₂-C₁₆알킬 사슬을 나타내고;

- R²⁷은 H, -CH₃또는 C₂-C₁₆알킬 사슬을 나타내고;

- X 는 1가 음이온, 예컨대 Cl, SCN, CH3SO3또는 Br을 나타낸다);

(E2) 화학식 Ⅷ 의 수용성 화합물:

(식 중:

- A²는 -O- 또는 -NH- 를 나타내고;

- B²는 -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂- 또는 -CH₂CHOHCH₂- 를 나타내고;

- R²⁸은 H 또는 -CH₃- 을 나타내고;

- 각각의 R²⁹및 R³⁰은 독립적으로 -CH₃또는 C₂-C₁₆알킬 사슬을 나타낸다);

(E3) 에틸렌계 불포화 카르복실산 및 이들의 염 및 에틸렌계 불포화 카르복실산의 무수물로부터 선택되는 수용성 단량체;

(E4) 수용성 에틸렌계 불포화 실란 단량체;

(E5) 수용성 에틸렌계 불포화 포스페이트-관능 단량체;

(E6) 수용성 에틸렌계 불포화 포스포네이트 단량체 및 이들의 염;

(E7) N-비닐기를 갖는 수용성 단량체;

(E8) 화학식 Ⅸ 의 수용성 화합물:

(식 중:

- R³¹은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R³²및 R³³은 동일하거나 상이하고, 각각은 독립적으로 H, 하나 이상의 OH 기를 임의로 함유하는 C₁-C₅알킬, 또는 (C₁-C₅알콕시)-C₁-C₅알킬을 나타낸다);

(E9) 아크릴로니트릴;

(E10) 알릴 알콜;

(E11) 비닐피리딘;

(E12) N-(메트)아크릴로일트리스(히드록시메틸)-메틸아민; 및

(E13) 2-(아세토아세톡시)에틸 (메트)아크릴레이트; 및

(F) 하나 이상의 소수성 단량체 0.001 내지 50 몰 부.

화학식 I 의 바람직한 단량체(들) (A) 는 특히 화학식 Ia 의 화합물로부터 선택된다:

(식 중, R¹, R³및 n 은 상기 정의된 바와 같다).

화학식 Ⅱ 의 바람직한 단량체(들) (A) 는 특히 화학식 Ⅱa 또는 Ⅱb 의 화합물로부터 선택된다:

(식 중, R⁴내지 R⁷및 o 는 상기 정의된 바와 같다).

단량체 (B) 는 특히 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 (AMPS) 이다.

화학식 Ⅲ 의 바람직한 단량체(들) (C) 는 특히 화학식 Ⅲa 또는 Ⅲb 의 화합물로부터 선택된다:

(식 중, R⁸, R¹¹, p 및 q 는 상기 정의된 바와 같다).

화학식 V 및 Ⅵ 의 단량체(들) (D) 의 예는 R¹⁸및 R²²가 -CH₂-CH₂- 를 나타내는 것들이다.

화학식 Ⅶ 의 화합물(들) (E1) 은 특히 (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 할라이드 (예컨대 클로라이드) 로부터 선택된다. 특히 아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드를 언급할 수 있다.

화학식 Ⅷ 의 화합물(들) (E2) 는 특히 디메틸아미노에틸 아크릴레이트 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트로부터 선택된다.

화합물(들) (E3) 의 예는 메타크릴산 및 이의 염이다.

화합물(들) (E4) 는 예를 들어, (메트)아크릴옥시알킬실란으로부터 선택된다.

단량체(들) (E6) 은 특히 알릴포스폰산 및 이의 염으로부터 선택된다.

화합물(들) (E7) 은 특히 N-비닐아세타미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐이미다졸 및 N-비닐카프로락탐으로부터 선택된다.

화합물(들) (E8) 은 특히 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-에톡시프로필아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드로부터 선택된다.

소수성 단량체(들) 는 특히 하기로부터 선택된다:

(F1) 화학식 X 의 단량체:

(식 중:

- R³⁴는 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- v 는 0 또는 1 이고;

- R³⁵는 C₁-C₆알킬렌 라디칼을 나타내고;

- w 는 0 이거나 1 내지 10 의 전체 수이고;

- R³⁶은 C₁-C₃₂알킬 라디칼 또는 시클로알킬 라디칼을 나타낸다);

(F2) 화학식 X 의 단량체:

(식 중:

- a 는 0 또는 1 이고;

- R³⁷은 C₁-C₆알킬렌 라디칼 또는 할로겐화 C₁-C₆알킬렌 라디칼을 나타내고;

- b 는 0 이거나 1 내지 10 의 전체 수이고;

- R³⁸은 C₁-C₂₀알킬 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 할로겐화 알킬 라디칼 또는 할로겐화 시클로알킬 라디칼을 나타내고, 단, b 가 0 인 경우, R³⁸은 할로겐화 C₁-C₁₆알킬 라디칼 또는 할로겐화 시클로알킬 라디칼이다);

(F3) 화학식 XⅡ 의 소수성 비닐 단량체:

CH₂=CH-R³⁹

(식 중, R³⁹는 1 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 카르복실레이트기 또는 알킬 에테르기, 아릴 또는 아르알킬기 또는 시클로알킬기이다);

(F4) 화학식 XⅢ 의 단량체:

(식 중:

- R⁴⁰및 R⁴¹중 하나는 수소 원자를 나타내고 다른 하나는 수소 원자 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 나타내고;

- Y⁴는 산소, 황 및 질소로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 함유할 수 있고, 탄소 원자에 의해 O 에 결합된 2가 탄화수소 사슬을 나타내고;

- R^f는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 퍼플루오르화 직쇄 또는 분지형 라디칼을 나타낸다);

(F5) 비닐 클로라이드 및 플루오라이드, 및 비닐리덴 클로라이드 및 플루오라이드로부터 선택되는 단량체;

(F6) 화학식 XⅣ 의 소수성 단량체:

(식 중:

- R⁴²는 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R⁴³은 C₃-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고;

- c 는 1 내지 70 의 전체 수이고;

- R⁴⁴는 H 또는 -CH₃을 나타낸다);

(F7) 화학식 XV 의 소수성 단량체:

(식 중:

- 각각의 R⁴⁵및 R⁴⁶은 독립적으로 수소 또는 C₂-C₄알킬을 나타내고;

- Y⁵는 단일 결합 또는 C₁-C₄알킬렌 라디칼이고;

- R⁴⁷은 C₃-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고;

- d 는 1 내지 70 의 전체 수이고;

- R⁴⁸은 H 또는 -CH₃을 나타낸다);

(F8) 플루오로스티렌;

(F9) 화학식 XⅥ 의 화합물:

(식 중:

- R⁴⁹는 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R⁵⁰및 R⁵¹은 동일하거나 상이하고, 각각은 독립적으로 C₆-C₂₄알킬 라디칼 또는 시클로알킬 라디칼을 나타낸다); 및

(F10) C₆-C₁₈알킬기를 갖는 n-알킬트리에톡시실란 화합물 및 n-알킬트리메톡시실란 화합물.

화학식 XⅣ 의 화합물의 예는또는 -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂라디칼인 R⁴³을 함유하는 화합물로부터 선택된다.

화학식 XV 의 화합물의 예는또는 -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂라디칼인 R⁴⁷및 단일 결합 또는 -CH₂- 인 Y⁵를 갖는 화합물로부터 선택된다.

화학식 XⅥ 의 화합물의 예는 N-(tert-부틸)(메트)아크릴아미드, N-데실(메트)아크릴아미드, N-도데실(메트)아크릴아미드 및 N-(n-옥타데실)(메트)아크릴아미드로부터 선택된다.

화합물 (F10) 은 특히 n-옥타데실트리에톡시실란이다.

본 발명의 열감수성 수용성 공중합체는 또한, 특히 메르캅토에탄올, 이소프로판올, 알킬 메르캅탄, 예컨대 메틸 메르캅탄, 에틸 메르캅탄 등, 사염화탄소 및 트리페닐메탄으로부터 선택되는, 하나 이상의 사슬 전이제를 혼입시키는, 상기 정의된 조성물과 같은 단량체의 조성물로부터 수득될 수 있고, 전이제(들) 를 사용하는 비율은 단량체의 전체 중량을 기준으로, 특히 0.05 내지 8 중량% 이다.

본 발명의 열감수성 수용성 공중합체의 LCST 는 특히 20 내지 35℃, 바람직하게는 23 내지 28℃, 바람직하게는 약 24℃ 일 수 있다. 상기 제시되고, 실시예에 의해 설명되는 바와 같이, 당업자는 본 발명의 공중합체의 LCST 를 쉽게 제어할 수 있을 것이다. 하기 실시예는 특히 하기를 나타낸다:

- 본 발명의 공중합체의 LCST 는 사용되는 폴리에톡실화 단량체에서의 에틸렌 옥시드 단위의 개수와 함께 증가하고;

- 전이제의 비율이 증가하는 경우, 즉 몰질량이 낮은 경우, 본 발명의 공중합체의 LCST 는 증가하고;

- 이러한 변수: 에틸렌 옥시드 단위의 개수, 전이제의 비율, 단량체 (A) 및 (B) 의 비, 관능성 단위의 존재, 및 소수성 단량체의 비율이 변하면 본 발명의 공중합체의 LCST 는 6 내지 95℃ 에서 변하고;

- 에틸렌계 불포화 술폰산 (AMPS) 및 (폴리)에톡실화 (메트)아크릴레이트 기재 공중합체의 구조 내에 소수성 단위를 혼입시키면 이들의 친수성 특성 수준을 감소시키는 동안 공중합체는 열감수성이 되고;

- 소수성 단위의 비율이 증가하면 LCST 는 감소하고;

- 술폰산 단량체/에톡실화 단량체의 비가 증가하면 LCST 가 감소하고;

- 따라서, 최종 적용에 대한 특정 특성을 제공할 뿐만 아니라, 관능화는 또한 공중합체의 LCST 의 조절을 도울 수 있고;

- 공중합체의 몰질량이 증가하면 LCST 는 감소한다.

본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같은 공중합체의 제조 방법을 제공하고, 이것은 상기 정의된 바와 같은 수용성 단량체의 유리 라디칼 공중합을 유기 (예를 들어, 알콜 또는 케톤) 또는 수성 용매 매질 또는 유기 용매/물 혼합물, 바람직하게는 수성 매질 (수성 분산액 또는 용액) 내에서 수행하는 것을 특징으로 한다. 특히, 5 내지 75 중량%, 특히 15 내지 50 중량% 의 단량체의 전체 농도로 중합을 수행한다.

그러나, 본 발명의 수용성 단량체와 소수성 단량체의 중합에 의해 수득된 소수성 단위는 중합체의 열선택성 및 수용성을 유지해야 한다.

중합을 유기 용매 매질 또는 유기 용매/물 혼합물에서 수행하는 경우, 용매, 예를 들어 알콜 및 케톤은 수용성 중합체의 구조 내에 소수성 단량체의 혼입을 촉진시키지만, 이들은 유기 용매의 사용에 관한 공지된 문제, 특히 안전성, 및 건조에 의한 제거 및 에너지를 소비하는 증류 및 순환기를 나타낸다.

본 발명의 바람직한 중합 방법은 수성 매질 내에서의 합성에 기재한다. 이러한 상황 하에서, 해결해야할 2 가지 문제가 있다:

(1) 수불용성에 기인한, 수성 매질 내의 소수성 단량체의 혼입 문제. 계면활성 용액을 사용하면 이 문제를 완화시킬 수 있다는 것이 잘 공지되어 있다. 문헌 [Macromolecules 1993, 26, 4521-4532] 에 기술되어 있는 교질입자 중합은 이 원리를 기재로 한 방법의 예이다. 본 경우에, 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트 유형의 단량체는 중합가능한 계면활성 작용을 가지므로, 소수성 단위의 혼입에 기여한다. 또한, 중합체의 LCST 를 초과하는 온도에서의 중합은 침전 중합으로서의 방법을 형성하고, 여기서 분산액 내에서의 중합은 또한 확산을 통해, 단량체에 의해 팽창한 소수성 입자로 이러한 소수성 단량체의 혼입을 촉진시킨다.

(2) 거대분자의 구조 내의 소수성 단위의 존재의 관점에서 중합체의 수용성 및 동시에 열감수성 특성을 유지시키는데 관한 문제. 과도하게 큰 비율의 소수성 단위는 모든 온도에서 수불용성이고, 따라서 온도에 대한 임의의 선택성이 부족한 중합체를 제공하므로써 원하는 목적을 달성하지 못하는, 전적으로 바람직하지 못한 결과를 갖는다.

본 발명은 이러한 문제에 대한 해결책을 제공하고, 하기를 설명한다:

(1) 수용성 단량체 및 소수성 단량체의 혼합물을 함유하는 본 발명의 조성물로부터 출발하여, 수용성이면서 온도선택성인 중합체의 합성은 혼입되는 소수성 단량체의 유형, 특히 이들의 소수성 특성의 정도에 고도로 의존적이고;

(2) 이러한 공중합체의 LCST 는 수용성 또는 소수성 단량체의 조성에 의존하고;

(3) 소수성 단위를 갖는 이러한 수용성 공중합체의 LCST 는 변기에서 폐기할 수 있는 위생품에서의 적용에 필요한, 6 내지 95℃ 의 큰 범위에 걸쳐, 더욱 특히 18 내지 37℃ 의 범위 내에서 변할 수 있고;

(4) 소수성 중합체와의 혼합물에 관한 비혼화성의 문제를 완화시키기 위하여, 소수성 단위를 본 발명의 신규 열감수성 수용성 공중합체의 구조 내에 직접 혼입시킨다. 이 이유는 물에 대한 열감수성 중합체의 친화성 때문이고, 당업자는 열감수성 중합체를 소수성 중합체와 혼합하여 습윤 강도를 개선시키고자 하지만, 혼화성 문제가 2 가지 (열감수성 및 소수성) 중합체 사이에서 발생할 수 있다.

본 발명의 공중합은 특히 퍼술페이트, 예컨대 암모늄 퍼술페이트 및 칼륨 퍼술페이트, 퍼옥시드 및 디아조 화합물, 예컨대 2,2'-아조비스(2-아미노프로판)히드로클로라이드로부터 선택된, 하나 이상의 유리 라디칼 발생제 개시제의 존재 하에 수행되고, 유리 라디칼 발생제 개시제(들) 를 사용하는 비율은 포함된 단량체의 전체 중량을 기준으로, 특히 0.1 내지 5 중량%, 특히 0.5 내지 3 중량% 이다. 조사에 의해, 예를 들어 UV 조사 및 광개시제, 예컨대 벤조-페논, 2-메틸안트라퀴논 또는 2-클로로티오잔톤의 존재 하에 공중합을 또한 개시시킬 수 있다.

원한다면, 중합체성 사슬의 길이는 사슬 전이제, 예컨대 상기 지시된 바와 같은 비율로 사용되는, 상기 지시된 것들을 사용하여 제어할 수 있다.

반응 온도는 광범위, 즉 -40℃ 내지 200℃ 내로 변할 수 있고, 바람직하게는 작업을 50 내지 95℃ 에서 수행한다.

상기 지시된 바와 같이, 단량체의 조성 및/또는 사용하는 사슬 전이제의 양 및/또는 온도 및/또는 공정의 회분식 또는 반연속식 수행의 함수로서, 원하는 공중합체의 LCST 를 조절하는 것이 가능하다. 본 명세서는 이 유형의 조절을 매우 쉽게 수행하기 위한 기본으로서 사용될 수 있는 요소들을 당업자에게 지시하고 있다.

본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같거나 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 제조된, 하나 이상의 열감수성 수용성 공중합체와 하나 이상의 소수성 (공)중합체, 예컨대 폴리(메틸 메타크릴레이트) 또는 폴리올레핀의 혼합물을 제공한다. 본 발명의 공중합체는 따라서 소수성 중합체와 제형화되는 동안 생성물 (필름) 의 수분해성 특성을 유지할 수 있다.

본 발명은 또한, 특히 수분해성 위생품의 성분으로서, 수분산성 또는 수분해성 필름을 제조하기 위하여, 모든 중합체를 기준으로, 50 중량% 이하의 소수성 (공)중합체(들) 를 함유하는, 상기 정의된 바와 같거나 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 제조된 공중합체, 또는 상기 정의된 바와 같은 혼합물의 용도를 제공한다. 각각의 열감수성 중합체로부터 제조된 필름은 LCST 미만의 온도, 특히 수돗물 온도에서 수용성이다. 이러한 열감수성 중합체와 소수성 중합체의 제형화는 또한 소수성 중합체의 비율이 과도하게 크지 않은 경우, 수성 매질 내에서 분산성인 필름을 산출한다.

본 발명은 또한 모든 공중합체를 기준으로, 50 중량% 이하의 소수성 (공)중합체를 함유하는, 상기 정의된 바와 같거나 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 제조된 공중합체, 또는 상기 정의된 바와 같은 혼합물을 건조시켜 수득한, 이러한 수분산성 또는 수분해성 필름을 제공한다.

본 발명은 또한 섬유성 시트용 결합제 또는 결합제 성분으로서, 또는 접착제 성분으로서, 또는 합성 중합체 물질의 성분으로서, 특히 수분해성 위생품의 성분으로서, 본 발명의, 또는 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 제조된 공중합체의 용도를 제공한다.

본 발명은 또한 위생품, 특히 일회용 위생품을 제공하고, 이것의 성분은 수용성 또는 수분해성 필름으로서, 또는 이러한 물품에 혼입된 섬유성 시트의 제조, 또는 위생품의 다양한 성분을 연결시키는 접착제의 제형화를 위하여 사용되는 결합제로서, 또는 물품의 내피를 형성하는 합성 중합체 물질의 성분으로서, 본 발명의, 또는 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 제조된 공중합체, 또는 상기 정의된 바와 같은 혼합물이다.

하기 실시예는 본 발명을 설명하지만, 그 범주를 제한하지 않는다. 이러한 실시예에서의 부 및 % 는 달리 지시되지 않는다면, 중량에 관하여 표현되어 있고, 하기 약어를 사용한다:

AMA: 메타크릴산

MAPEG 8: 하기 화학식의 단량체:

MAPEG 12: 하기 화학식의 단량체:

MAPEG 22: 하기 화학식의 단량체:

AMPS: 하기 화학식의 단량체:

ADAMQUAT MC80: 아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 80% 중량강도 수용액

MAM: 메틸 메타크릴레이트

MABu: 부틸 메타크릴레이트

MALAU: 라우릴 메타크릴레이트

: 에틸렌 옥시드 단위의 평균 개수

LCST 의 결정:

LCST 는 생성물이 불투명 분산액 (불용성 중합체) 으로부터 맑은 용액 (가용성 중합체) 로 전환되는 온도이다.

중합체가 T℃ 의 LCST 를 갖는 것으로 표시된 경우, 이는 수득한 생성물이 온도가 T℃ 미만인 경우, 수용성 중합체의 수용액인 반면, T℃ 초과에서는 중합체가 수불용성이며, 생성물이 수중에서 불용성 중합체 입자의 분산액 형태를 취한다는 것을 의미한다.

모든 실시예에서 LCST 는 합성 후 생성물의 냉각 동안 육안으로 결정된다.

실시예 1: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(MAM 30 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM;

교반 (150 rpm; 고정 교반기) 하면서 1 리터 반응기에 도입하고, 반응기를 질소 치환하면서 80℃ 의 온도로 조절하였다. 반응 매질의 온도가 80℃ 에서 안정하게 되었을 때, 제 1 개시제 용액을 회분식으로 도입하고, 또다른 개시제 용액을 1 시간 30 분 동안 연속 공급을 통해 도입했으며, 방법은 하기와 같았다:

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

(2) 하기를 함유하는 개시제 용액의 1 시간 30 분 동안의 공급:

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

공급 1 시간 30 분 후, 반응을 추가의 30 분 동안 계속하였다. 반응기를 20℃ 로 냉각시키고, 하기 조성을 가지며 수용성인 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 50℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 2: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(MAM 25 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 88.44 부의 AMPS;

- 93.51 부의 MAPEG 12; 및

- 18.99 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.29	9.49	44.22
몰비	18.75	25	56.25

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 55 내지 56℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 3: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(MAM 20 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 92.67 부의 AMPS;

- 93.52 부의 MAPEG 12; 및

- 14.75 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.29	7.38	46.33
몰비	19.31	20	60.69

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 62 내지 63℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 4: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(MAM 15 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 96.65 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 10.75 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	5.38	48.33
몰비	19.87	15	65.13

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 62 내지 71℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 5: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(MAM 10 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 100.42 부의 AMPS;

- 93.54 부의 MAPEG 12; 및

- 6.97 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	3.49	50.21
몰비	20.43	10	69.57

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 77℃ 의 LCST 와유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 6: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(MAM 5 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 104.02 부의 AMPS;

- 93.52 부의 MAPEG 12; 및

- 3.39 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.29	1.70	52.01
몰비	20.98	5	74.02

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 86℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 7: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(MAM 35 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 79.16 부의 AMPS;

- 93.52 부의 MAPEG 12; 및

- 28.36 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.29	14.13	39.58
몰비	17.64	35	47.36

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 40 내지 42℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

참조예 8: MAPEG 8/AMPS 공중합체의 합성

302.12 부의 물을 교반 (150 rpm; 고정 교반기) 하면서 1 리터 반응기에 도입하고, 반응기를 질소 치환하면서 80℃ 의 온도로 조절하였다. 반응 매질의 온도가 80℃ 에서 안정하게 되었을 때, 하기 방법을 사용하여, 개시제 용액 및 단량체 용액을 별도로 동시에 공급하였다.:

(1) 하기를 함유하는 용액의 3 시간 동안의 공급:

- 104.50 부의 AMPS;

- 78.89 부의 MAPEG 8; 및

- 99.60 부의 물;

(2) 하기를 함유하는 개시제 용액의 3 시간 동안의 공급:

- 36.52 부의 물; 및

- 4.492 부의 암모늄 퍼술페이트.

공급 3 시간 후, 반응을 추가의 2 시간 동안 계속하였다. 반응기를 20℃로 냉각시키고, 하기 조성을 가지며 수용성인 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 8	AMPS
중량비	42.77	57.23
몰비	25.50	74.50

중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. LCST 와 유사한 침전 온도가 없었다.

참조예 9: MAPEG 12/AMPS 공중합체의 합성

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 104.02 부의 AMPS; 및

- 93.52 부의 MAPEG 12;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	AMPS
중량비	47.09	52.91
몰비	22.09	77.91

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. LCST 와 유사한 침전 온도가 없었다.

소수성 단위 없이는 MAPEG/AMPS 공중합체는 수용성이며, 침전 온도를 갖지 않았다.

MAPEG 12 와 동일한 중량비에서는 MAM 의 첨가를 통한 소수성 특징의 증가는 형성되는 중합체의 침전 온도의 감소로 나타났다.

실시예 10: MAPEG 12/MABU/AMPS 공중합체의 합성

(MABU 5 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 105.37 부의 AMPS;

- 90.71 부의 MAPEG 12; 및

- 4.84 부의 MABU;

(5) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

(6) 하기를 함유하는 개시제 용액의 1 시간 30 분 동안의 공급:

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MABU	AMPS
중량비	44.90	2.42	52.68
몰비	20.28	5	74.72

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 80℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 11: MAPEG 12/MABU/AMPS 공중합체의 합성

(MABU 10 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 100.39 부의 AMPS;

- 90.68 부의 MAPEG 12; 및

- 9.83 부의 MABU;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MABU	AMPS
중량부	44.89	4.92	50.20
몰	19.95	10	70.05

이 중합체는 수용성이며, 약간 흐린 분산액을 형성하였다. 약 80℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 12(비교예):MAPEG 12/MABU/AMPS 공중합체의 합성

(MABU 20 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 89.88 부의 AMPS;

- 90.71 부의 MAPEG 12; 및

- 20.32 부의 MABU;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

공급 1 시간 30 분 후, 반응을 추가의 30 분 동안 계속하였다. 반응기를 20℃ 로 냉각시키고, 하기 조성을 가지며 수불용성인 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 12	MABU	AMPS
중량부	44.90	10.16	44.94
몰	19.31	20	60.69

이 중합체는 수불용성이며, 불투명 분산액을 형성하였다. LCST 와 유사한 침전 온도가 없었다.

MABU 의 특징적인 소수성 성질은 소수성 물질의 몰% 가 높을 경우 (5% 초과)수용성 중합체의 형성을 방해하였다. MABU 의 높은 몰% 에서는, 생성물은 그의 불투명도가 소수성 단량체의 비율에 따라 증가하는 분산액이었다.

실시예 13(비교예):MAPEG 12/MALAU/AMPS 공중합체의 합성

(MALAU 5 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 101.02 부의 AMPS;

- 80.82 부의 MAPEG 12; 및

- 9.07 부의 MALAU;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

공급 1 시간 30 분 후, 반응을 추가의 30 분 동안 계속하였다. 반응기를20℃ 로 냉각시키고, 하기 조성을 가지며 수불용성인 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 12	MALAU	AMPS
중량비	44.96	4.53	50.51
몰비	20.28	5	74.72

실시예 14(비교예):MAPEG 12/MALAU/AMPS 공중합체의 합성

(MALAU 1 몰%)

하기로 구성되는 혼합물을:

- 444 부의 물;

- 108.36 부의 AMPS;

- 9071 부의 MAPEG 12; 및

- 1.84 부의 MALAU;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MALAU	AMPS
중량비	44.90	0.92	54.18
몰비	20.68	1	78.35

이 중합체는 수불용성이며, 불투명하고 비교적 점성의 분산액을 형성하였다. LCST 와 유사한 침전 온도가 없었다.

실시예 15(비교예):MAPEG 12/MALAU/AMPS 공중합체의 합성

(MALAU 0.20 몰%)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 109.88 부의 AMPS;

- 90.65 부의 MAPEG 12; 및

- 0.37 부의 MALAU;

을 교반하면서 (150 rpm; 고정 교반기) 1 리터 반응기내로 도입하고, 반응기를 질소 치환하면서 80℃ 의 온도로 조절하였다. 반응 매질의 온도가 80℃ 에서 안정하게 될 때, 제 1 개시제 용액을 회분식으로 도입하였고, 또다른 개시제 용액을 1 시간 30 분 동안 연속 공급을 통해 도입하였으며, 방법은 하기와 같았다:

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

1 시간 30 분 동안의 공급 후, 반응을 추가의 30 분 동안 계속하였다. 반응기를 20℃ 로 냉각하고, 수불용성이고, 하기 조성을 갖는 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 12	MALAU	AMPS
중량비	44.87	0.18	54.94
몰비	20.60	0.20	79.20

이 중합체는 수불용성이고, 약간 흐린 분산액을 형성하였다. LCST 와 유사한 침전 온도를 갖지 못하였다.

MALAU 를 사용하면, 이 방법으로 열감수성 수용성 중합체의 합성이 불가능해졌다. MALAU 의 낮은 몰 비율에서, 최종 생성물은 고온 (90℃ 초과) 에서 침전물을 형성하지 않는 불투명한 분산액의 형태를 취하였다. 이 일련의 합성은 MABU 를 사용할 경우에 관찰된 것을 확인시켰다; 사용된 3 종류의 소수성 단량체는 소수성 특성이 증가하는 순서로 분류될 수 있었다:

MAM < MABU < MALAU

단량체의 소수성 특성이 클수록, 수성상에 형성된 중합체를 용해시키는 것이 더욱 어려웠다.

5% 몰비의 MAM 을 갖는 수용성 AMPS/MAM/MAPEG 12 중합체를 합성하는 것이 가능한 반면, MALAU 에 의한 MAM 의 몰 대 몰 치환은 온도가 상승할 경우에 침전물이 형성되지 않는 불투명한 분산액을 생성하였다.

실시예 16(비교예):MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 12)}= 7.75)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 122.03 부의 AMPS;

- 49.94 부의 MAPEG 12; 및

- 28.53 부의 MAM;

을 교반하면서 (150 rpm; 고정 교반기) 1 리터 반응기내로 도입하고, 반응기를 질소 치환하면서 80℃ 의 온도로 조절하였다. 반응 매질의 온도가 80℃ 에서 안정하게 될 때, 제 1 개시제 용액을 회분식으로 도입하고, 또다른 개시제 용액을 1 시간 30 분 동안 연속 공급을 통해 도입하며, 방법은 하기와 같았다:

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	24.72	14.26	61.02
몰비	8	30	62

이 중합체는 수불용성이고, 불투명한 분산액을 형성하였다. LCST 와 유사한 침전 온도를 갖지 못하였다.

실시예 17:MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 12)}= 5.67)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 111.25 부의 AMPS;

- 62.27 부의 MAPEG 12; 및

- 27.10 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

1 시간 30 분 동안의 공급 후, 반응을 추가의 30 분 동안 계속하였다. 반응기를 20℃ 로 냉각하고, 수용성이고, 하기 조성을 갖는 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	30.82	13.55	55.63
몰비	10.50	30	59.50

이 중합체는 수용성이고, 투명한 용액을 형성하였다. 30 내지 32℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 18:MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 12)}= 4.38)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 101.50 부의 AMPS;

- 73.43 부의 MAPEG 12; 및

- 25.81 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	36.35	12.90	50.75
몰비	13	30	57

이 중합체는 수용성이고, 투명한 용액을 형성하였다. 35 내지 38℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 19:MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 12)}= 2.85)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

이 중합체는 수용성이고, 투명한 용액을 형성하였다. 50℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 20:MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 12)}= 1.92)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 67.72 부의 AMPS;

- 112.07 부의 MAPEG 12; 및

- 21.34 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	55.47	10.67	33.86
몰비	24	30	46

이 중합체는 수용성이고, 투명한 용액을 형성하였다. 61 내지 62℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 21:MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 12)}= 1.19)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 49.68 부의 AMPS;

- 132.70 부의 MAPEG 12; 및

- 18.95 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	65.69	9.47	24.84
몰비	32	30	38

이 중합체는 수용성이고, 투명한 용액을 형성하였다. 70 내지 72℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 22:MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 12)}= 0.75)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 35.27 부의 AMPS;

- 149.18 부의 MAPEG 12; 및

- 17.04 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	73.84	8.52	17.64
몰비	40	30	30

이 중합체는 투명한 겔을 형성하였다. 80℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

MAM 의 몰당량% 에 대해, 몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 12)}의 증가는 침전 온도의 감소를 야기하였다.

실시예 23:MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 8)}= 2.29)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 90.99 부의 AMPS;

- 88.77 부의 MAPEG 8; 및

- 21.13 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	43.94	10.57	45.49
몰비	23	25	52

이 중합체는 수용성이고, 투명한 용액의 형태를 취하였다. 37 내지 38℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 24:MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 8)}= 2.57)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 96.49 부의 AMPS;

- 82.76 부의 MAPEG 8; 및

- 21.58 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	40.97	10.79	48.24
몰비	21	25	54

이 중합체는 수용성이고, 투명한 용액을 형성하였다. 34℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 25:MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 8)}= 3.04)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 102.96 부의 AMPS;

- 75.69 부의 MAPEG 8; 및

- 22.11 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	37.47	11.05	51.48
몰비	18.75	25	56.25

이 중합체는 수용성이고, 투명한 용액을 형성하였다. 26 내지 27℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 26:MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 8)}= 4.41)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 117.71 부의 AMPS;

- 59.58 부의 MAPEG 8; 및

- 23.31 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	26.49	11.65	58.85
몰비	14	25	61

이 중합체는 수불용성이고, 상온에서 불투명한 분산액을 형성하였다. 15℃ 미만의 온도에서 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

MAM 의 몰당량% 에서, 몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 8)}의 증가는 침전 온도의 감소를 야기하였다.

이러한 결과는 MAPEG 12 를 사용하여 수득된 것을 확인하였다. 몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 8)}이 높을 경우, 수용액 중의 생성 중합체의 침전 온도는 낮았다 (15℃ 미만). 분산액이 수득되고, 이의 불투명성은 몰비 n_(AMPS)/n_{(MAPEG 8)}의 값에 따라 증가하였다.

실시예 27:MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 102.96 부의 AMPS;

- 75.69 부의 MAPEG 8; 및

- 22.11 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	37.47	11.05	51.48
몰비	18.75	25	56.25

이 중합체는 수용성이고, 투명한 용액을 형성하였다. 26 내지 27℃ 의 온도에서 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 28:MAPEG 8/MAM/AMPS/ADAMQUAT MC80 공중합체의 합성

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 97.64 부의 AMPS;

- 75.83 부의 MAPEG 8;

- 22.15 부의 MAM; 및

- 6.43 부의 ADAMQUAT MC80

을 1 리터 반응기 내로, 교반 하에 (150 rpm; 고정 교반기) 도입하여, 반응기를 질소 치환하면서 80℃ 의 온도로 조절하였다. 반응 매질의 온도가 80℃ 에서 안정해지면, 하기와 같은 방법으로, 제 1 개시제 용액을 회분식으로 도입하고, 또다른 개시제 용액을 1 시간 30 분 동안 연속 공급을 통해 도입하였다:

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

공급 1 시간 30 분 후, 반응을 추가의 30 분 동안 계속하였다. 반응기를 20℃ 로 냉각하여, 수용성이며 하기 조성을 갖는 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS	ADAMQUAT MC80
중량비	37.54	11.07	48.82	2.57
몰비	18.75	25	53.25	3

실시예 29: MAPEG 8/MAM/AMPS/AMA 공중합체의 합성

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 89.44 부의 AMPS;

- 79.97 부의 MAPEG 8;

- 23.36 부의 MAM; 및

- 8.03 부의 AMA

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS	AMA
중량비	39.59	11.68	44.72	4.02
몰비	18.75	25	46.25	10

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 13 내지 15℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 30: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 88.44 부의 AMPS;

- 93.51 부의 MAPEG 12; 및

- 18.99 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.29	9.49	44.22
몰비	18.75	25	56.25

실시예 31: MAPEG 12/MAM/AMPS/AMA 공중합체의 합성

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 76.22 부의 AMPS;

- 98.01 부의 MAPEG 12;

- 19.90 부의 MAM; 및

- 6.85 부의 AMA;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS	AMA
중량비	48.51	9.95	38.11	3.42
몰비	18.75	25	46.25	10

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 45 내지 47℃ 의LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 32: MAPEG 12/MAM/AMPS/AMA 공중합체의 합성

하기로 구성된 혼합물:

- 445 부의 물;

- 55.83 부의 AMPS;

- 103.7 부의 MAPEG 12;

- 26.03 부의 MAM; 및

- 15.47 부의 AMA;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS	AMA
중량비	51.33	13.02	27.92	7.73
몰비	18.2	30.0	31.08	20.72

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 25 내지 27℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 33: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

실시예 34: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(단량체를 기준으로, 0.5 중량% 의 메르캅토에탄올)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12;

- 23.48 부의 MAM; 및

- 1.02 부의 메르캅토에탄올;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 73℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 35: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(단량체를 기준으로, 1.4 중량% 의 메르캅토에탄올)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12;

- 23.48 부의 MAM; 및

- 2.86 부의 메르캅토에탄올;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 90℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 36: MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 90.99 부의 AMPS;

- 88.77 부의 MAPEG 8; 및

- 21.13 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	43.94	10.57	45.49
몰비	23	25	52

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 37 내지 38℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 37: MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(단량체를 기준으로, 0.5 중량% 의 메르캅토에탄올)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 90.99 부의 AMPS;

- 88.77 부의 MAPEG 8;

- 21.23 부의 MAM; 및

- 1.02 부의 메르캅토에탄올;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	43.94	10.57	45.49
몰비	23	25	52

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 54℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 38: MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(단량체를 기준으로, 1.4 중량% 의 메르캅토에탄올)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 90.99 부의 AMPS;

- 88.77 부의 MAPEG 8;

- 21.13 부의 MAM; 및

- 2.86 부의 메르캅토에탄올;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	43.94	10.57	45.49
몰비	23	25	52

이 중합체는 수용성이며, 투명한 용액을 형성하였다. 77℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

몰 질량의 감소 (전이제 비율의 증가) 는 침전 온도의 증가를 일으켰다.

실시예 39: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(80℃ 에서의 합성)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

이 중합체는 수용성이며, 담황색이고 비교적 점성이 있는 투명한 용액을 형성하였다. 50℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 40: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(65℃ 에서의 합성)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM;

을 1 리터 반응기 내로, 교반 하에 (150 rpm; 고정 교반기) 도입하여, 반응기를 질소 치환하면서 65℃ 의 온도로 조절하였다. 반응 매질의 온도가 65℃ 에서 안정해지면, 하기와 같은 방법으로, 제 1 개시제 용액을 회분식으로 도입하고, 또다른 개시제 용액을 1 시간 30 분 동안 연속 공급을 통해 도입하였다:

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물;

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트; 및

- 0.20 부의 나트륨 디술파이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

실시예 41: MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(71℃ 에서의 합성)

하기로 구성된 혼합물:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM;

을 1 리터 반응기 내로, 교반 하에 (150 rpm; 고정 교반기) 도입하여, 반응기를 질소 치환하면서 71℃ 의 온도로 조절하였다. 반응 매질의 온도가 71℃ 에서 안정해지면, 하기와 같은 방법으로, 제 1 개시제 용액을 회분식으로 도입하고, 또다른 개시제 용액을 1 시간 30 분 동안 연속 공급을 통해 도입하였다:

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

이 중합체는 수용성이었고 투명한 용액을 형성하였다. 50℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 42:MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

하기로 구성되는 혼합물:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM;

을 교반 (150 rpm; 고정 교반기) 하면서, 1 리터 반응기에 도입시키고, 질소 치환하면서 반응 온도를 80℃ 로 조절하였다. 반응 매질의 온도가 80℃ 에서 안정해질 때, 제 1 개시제 용액을 회분식으로 도입시키고, 또다른 개시제 용액을 1 시간 30 분 동안 연속 공급을 통해 도입시켰고, 그 방법은 하기와 같았다:

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

1 시간 30 분의 공급 후, 추가의 30 분 동안 반응을 계속하였다. 반응기를 20℃ 로 냉각시키고 수용성이고 하기의 조성을 가지는 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

실시예 43:MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

하기로 구성되는 혼합물:

- 444 부의 물;

- 97.71 부의 AMPS;

- 75.52 부의 MAPEG 8; 및

- 27.34 부의 MAM;

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	48.85	13.67	37.48
몰비	18.20	30	51.80

이 중합체는 수용성이었고 투명한 용액을 형성하였다. 20℃ 에서의 LCST 와 유사한 외형의 변화 (침전) 를 겪었다.

실시예 44(비교예):MAPEG 22/MAM/AMPS 공중합체의 합성

하기로 구성되는 혼합물:

- 321 부의 물;

- 63.90 부의 AMPS;

- 242.258 부의 MAPEG 22 (활성 물질 48.80%); 및

- 23.48 부의 MAM.

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

반응 매질의 점도는 매우 빠르게 증가하였다. 20 분 후, 합성을 종결시켰고; 생성물은 겔을 형성하였다.

실시예 45:MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(80℃ 에서의 회분식 공정)

하기로 구성되는 혼합물:

- 444 부의 물;

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM.

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

실시예 46(비교예):MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(80℃ 에서의 반연속식 공정)

345 부의 물을 교반 (150 rpm; 고정 교반기) 하면서, 1 리터 반응기에 도입시키고, 질소 치환하면서 반응 온도를 80℃ 로 조절하였다. 물의 온도가 80℃ 에서 안정해질 때, 개시제 용액 및 단량체 용액을 별도로 동시에 도입시켰고, 그 방법은 하기와 같았다:

(1) 하기를 함유하는 단량체 용액의 3 시간 동안의 공급:

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM; 및

- 100 부의 물;

(2) 하기를 함유하는 개시제 용액의 4 시간 동안의 공급:

- 35 부의 물; 및

- 4.92 부의 암모늄 퍼술페이트.

4 시간의 공급 후, 추가의 1 시간 동안 반응을 계속하였다. 반응기를 20℃ 로 냉각시키고 수용성이고 하기의 조성을 가지는 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

이 중합체는 수용성이었고 투명한 용액을 형성하였다. LCST 와 유사한 침전 온도를 가지지 않았다.

실시예 47:MAPEG 12/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(65℃ 에서의 반연속식 공정)

345 부의 물을 교반 (150 rpm; 고정 교반기) 하면서, 1 리터 반응기에 도입시키고, 질소 치환하면서 반응 온도를 65℃ 로 조절하였다. 물의 온도가 65℃ 에서 안정해질 때, 개시제 용액 및 단량체 용액을 별도로 동시에 도입시켰고, 그 방법은 하기와 같았다:

(1) 하기를 함유하는 단량체 용액의 4 시간 동안의 공급:

- 83.93 부의 AMPS;

- 93.53 부의 MAPEG 12; 및

- 23.48 부의 MAM; 및

- 100 부의 물;

(2) 하기를 함유하는 개시제 용액의 5 시간 동안의 공급:

- 35 부의 물; 및

- 4.92 부의 암모늄 퍼술페이트.

5 시간의 공급 후, 추가의 1 시간 동안 반응을 계속하였다. 반응기를 20℃ 로 냉각시키고 수용성이고 하기의 조성을 가지는 중합체를 수득하였다:

조성	MAPEG 12	MAM	AMPS
중량비	46.30	11.74	41.96
몰비	18.20	30	51.80

이 중합체는 수용성이었고 투명한 용액을 형성하였다. 64℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 48:MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(80℃ 에서의 회분식 공정)

하기로 구성되는 혼합물:

- 444 부의 물;

- 90.99 부의 AMPS;

- 88.77 부의 MAPEG 8; 및

- 21.13 부의 MAM.

(1) 하기를 함유하는 개시제 용액의 회분식 도입:

- 8 부의 물; 및

- 0.984 부의 암모늄 퍼술페이트;

- 28 부의 물; 및

- 3.936 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	43.94	10.57	45.49
몰비	23	25	52

이 중합체는 수용성이었고 투명한 용액을 형성하였다. 37 내지 38℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 49:MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(80℃ 에서의 반연속식 공정)

345 부의 물을 교반 (150 rpm; 고정 교반기) 하면서, 1 리터 반응기에 도입시키고, 질소 치환하면서 반응 온도를 80℃ 로 조절하였다. 물의 온도가 80℃ 에서 안정해질 때, 하기의 방법을 사용하여 개시제 용액 및 단량체 용액을 별도로 동시에 도입시켰다:

(1) 하기를 함유하는 용액의 3 시간 동안의 공급:

- 90.99 부의 AMPS;

- 88.77 부의 MAPEG 12; 및

- 21.13 부의 MAM; 및

- 100 부의 물;

(2) 하기를 함유하는 개시제 용액의 4 시간 동안의 공급:

- 35 부의 물; 및

- 4.92 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	43.94	10.57	45.49
몰비	23	25	52

이 중합체는 수용성이었고 투명한 용액을 형성하였다. 75℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

실시예 50:MAPEG 8/MAM/AMPS 공중합체의 합성

(65℃ 에서의 반연속식 공정)

(1) 하기를 함유하는 용액의 4 시간 동안의 공급:

- 90.99 부의 AMPS;

- 88.77 부의 MAPEG 8; 및

- 21.13 부의 MAM; 및

- 100 부의 물;

(2) 하기를 함유하는 개시제 용액의 5 시간 동안의 공급:

- 35 부의 물; 및

- 4.92 부의 암모늄 퍼술페이트.

조성	MAPEG 8	MAM	AMPS
중량비	43.94	10.57	45.49
몰비	23	25	52

이 중합체는 수용성이었고 투명한 용액을 형성하였다. 57℃ 의 LCST 와 유사한 침전 온도를 가졌다.

Claims

100 몰 부에 대해, 하기를 함유하는 단량체의 조성물로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체에 있어서, 상기 열감수성 수용성 공중합체의 LCST 가 6℃ 내지 95℃ 인 공중합체:

(A) 하기 화학식 I 및 Ⅱ 의 것들로부터 선택되는 하나 이상의 수용성 화합물 10 내지 69 몰 부:

[화학식 I]

(식 중:

- R¹은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R³은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- n 은 1 내지 70 의 전체 수이다);

[화학식 Ⅱ]

(식 중:

- Y¹은 단일 결합 또는 C₁-C₄알킬렌 라디칼이고;

- R⁷은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- o 는 1 내지 70 의 전체 수이다);

[화학식 Ⅲ]

(식 중:

- R⁸은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R¹¹은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- p 는 1 내지 70 의 전체 수이고;

- q 는 1 내지 40 의 전체 수이다);

[화학식 Ⅳ]

(식 중:

- Y²는 단일 결합 또는 C₁-C₄알킬렌 라디칼이고;

- R¹⁶은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- r 은 1 내지 70 의 전체 수이고;

- s 는 1 내지 40 의 전체 수이다);

[화학식 V]

(식 중:

- R¹⁷은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R¹⁸은 하나 이상의 OH 기를 임의로 함유하는 C₂-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고;

- t 는 1 내지 70 의 전체 수이다);

[화학식 Ⅵ]

(식 중:

- Y³은 단일 결합 또는 C₁-C₄알킬렌 라디칼이고;

- R²²는 하나 이상의 OH 기를 임의로 함유하는 C₂-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고;

- u 는 1 내지 70 의 전체 수이다);

(E1) 화학식 Ⅶ 의 수용성 화합물:

[화학식 Ⅶ]

(식 중:

- R²⁴는 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- A¹은 -O- 또는 -NH- 를 나타내고;

- R²⁷은 H, -CH₃또는 C₂-C₁₆알킬 사슬을 나타내고;

- X는 1가 음이온, 예컨대 Cl, SCN, CH₃SO₃ 또는 Br을 나타낸다);

(E2) 화학식 Ⅷ 의 수용성 화합물:

[화학식 Ⅷ]

(식 중:

- A²는 -O- 또는 -NH- 를 나타내고;

- R²⁸은 H 또는 -CH₃- 을 나타내고;

(E4) 수용성 에틸렌계 불포화 실란 단량체;

(E5) 수용성 에틸렌계 불포화 포스페이트-관능 단량체;

(E7) N-비닐기를 갖는 수용성 단량체;

(E8) 화학식 Ⅸ 의 수용성 화합물:

[화학식 Ⅸ]

(식 중:

- R³¹은 H 또는 -CH₃을 나타내고;

(E9) 아크릴로니트릴;

(E10) 알릴 알콜;

(E11) 비닐피리딘;

(E12) N-(메트)아크릴로일트리스(히드록시메틸)-메틸아민; 및

(E13) 2-(아세토아세톡시)에틸 (메트)아크릴레이트; 및

(F) 하나 이상의 소수성 단량체 0.001 내지 50 몰 부.

제 1 항에 있어서, 화학식 I 의 단량체(들) (A) 가 화학식 Ia 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체:

[화학식 Ia]

(식 중, R¹, R³및 n 은 제 1 항에서 정의된 바와 같다).

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 Ⅱ 의 단량체(들) (A) 가 화학식 Ⅱa 또는 Ⅱb 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체:

[화학식 Ⅱa]

[화학식 Ⅱb]

(식 중, R⁴내지 R⁷및 o 는 제 1 항에서 정의된 바와 같다).

제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 (B) 가 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산인 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 Ⅲ 의 바람직한 단량체(들) (C) 가 특히 화학식 Ⅲa 또는 Ⅲb 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체:

[화학식 Ⅲa]

[화학식 Ⅲb]

(식 중, R⁸, R¹¹, p 및 q 는 제 1 항에서 정의된 바와 같다).

제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 Ⅶ 의 화합물(들) (E1) 이 (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 할라이드로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 Ⅷ 의 화합물(들) (E2) 가 디메틸아미노에틸 아크릴레이트 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물(들) (E3) 이 메타크릴산 및 이의 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물(들) (E4) 가 (메트)아크릴옥시알킬실란으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체(들) (E6) 이 알릴포스폰산 및 이의 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물(들) (E7) 이 특히 N-비닐아세타미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐이미다졸 및 N-비닐카프로락탐으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물(들) (E8) 이 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-에톡시프로필아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물(들) (F) 가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체:

(F1) 화학식 X 의 단량체:

[화학식 X]

(식 중:

- R³⁴는 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- v 는 0 또는 1 이고;

- R³⁵는 C₁-C₆알킬렌 라디칼을 나타내고;

- w 는 0 이거나 1 내지 10 의 전체 수이고;

(F2) 화학식 X 의 단량체:

[화학식 XI]

(식 중:

- a 는 0 또는 1 이고;

- R³⁷은 C₁-C₆알킬렌 라디칼 또는 할로겐화 C₁-C₆알킬렌 라디칼이고;

- b 는 0 이거나 1 내지 10 의 전체 수이고;

(F3) 화학식 XⅡ 의 소수성 비닐 단량체:

[화학식 XⅡ]

CH₂=CH-R³⁹

(F4) 화학식 XⅢ 의 단량체:

[화학식 XⅢ]

(식 중:

(F6) 화학식 XⅣ 의 소수성 단량체:

[화학식 XⅣ]

(식 중:

- R⁴²는 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R⁴³은 C₃-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고;

- c 는 1 내지 70 의 전체 수이고;

- R⁴⁴는 H 또는 -CH₃을 나타낸다);

(F7) 화학식 XV 의 소수성 단량체:

[화학식 XV]

(식 중:

- Y⁵는 단일 결합 또는 C₁-C₄알킬렌 라디칼이고;

- R⁴⁷은 C₃-C₄알킬렌 라디칼을 나타내고;

- d 는 1 내지 70 의 전체 수이고;

- R⁴⁸은 H 또는 -CH₃을 나타낸다);

(F8) 플루오로스티렌;

(F9) 화학식 XⅥ 의 화합물:

[화학식 XⅥ]

(식 중:

- R⁴⁹는 H 또는 -CH₃을 나타내고;

- R⁵⁰및 R⁵¹은 동일하거나 상이하고, 각각은 독립적으로 C₆-C₂₄알킬 라디칼 또는 시클로알킬 라디칼을 나타낸다);

제 13 항에 있어서, 화학식 XⅣ 의 화합물이라디칼 또는 -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂라디칼인 R⁴³을 함유하는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 화학식 XV 의 화합물이또는 -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂인 R⁴⁷및 단일 결합 또는 -CH₂- 인 Y⁵를 갖는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 항 항에 있어서, 화학식 XⅥ 의 화합물이 N-(tert-부틸)(메트)아크릴아미드, N-데실(메트)아크릴아미드, N-도데실(메트)아크릴아미드 및 N-(n-옥타데실)(메트)아크릴아미드로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 13 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 (F10) 이 n-옥타데실트리에톡시실란인 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 단량체의 조성물로부터 수득되고, 하나 이상의 사슬 전이제가 혼입된 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 사슬 전이제(들) 이 메르캅토에탄올, 이소프로판올, 알킬 메르캅탄, 사염화탄소 및 트리페닐메탄으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 18 항 또는 제 19 항에 있어서, 사슬 전이제(들) 가 단량체의 전체 중량을 기준으로, 0.05 내지 8 중량% 의 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, LCST 가 20 내지 35℃ 인 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 수용액을 형성하는 것을 특징으로 하는 열감수성 수용성 공중합체.

제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 임의의 공중합체의 제조 방법에 있어서, 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 단량체의 유리 라디칼 중합을 유기 또는 수성 용매 매질 또는 유기 용매/물 혼합물에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.

제 23 항에 있어서, 5 내지 75 중량%, 특히 15 내지 50 중량% 의 단량체 전체 농도로 중합을 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.

제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 특히 퍼술페이트, 퍼옥시드 및 디아조 화합물로부터 선택되는, 유리 라디칼 발생제인 하나 이상의 개시제의 존재 하에 공중합을 수행하고, 개시제(들) 의 사용 비율이, 포함된 단량체의 전체 중량을 기준으로, 특히 0.1 내지 5 중량%, 특히 0.5 내지 3 중량% 인 것을 특징으로 하는 방법.

제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 조사에 의해, 예를 들어, UV 조사 및 벤조페논, 2-메틸안트라퀴논 및 2-클로로티오잔톤과 같은 광개시제의 존재 하에서, 개시하여 공중합을 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.

제 23 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체의 전체 중량을 기준으로, 특히 0.05 내지 8 중량% 의 비율로 사용되고, 특히 메르캅토에탄올, 이소프로판올, 알킬 메르캅탄, 사염화탄소 및 트리페닐메탄으로부터 선택되는 하나 이상의 사슬 전이제의 존재 하에 공중합을 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.

제 23 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서, -40℃ 내지 200℃, 특히 50℃ 내지 95℃ 의 온도에서 공중합을 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.

제 23 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서, 표적 공중합체의 LCST 가 단량체의 조성 및/또는 사용되는 사슬 전이제의 양 및/또는 온도 및/또는 공정의 회분식 또는 반연속식 수행의 함수로서 조절되는 것을 특징으로 하는 방법.

제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같거나 제 23 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 방법에 의해 제조된 하나 이상의 열감수성 수용성 공중합체와 하나 이상의 소수성 (공)중합체의 수성 매질 내의 혼합물.

수분산성 필름 또는 수분해성 필름, 특히 수분해성 위생품의 성분으로 제조하기 위하여, 모든 중합체를 기준으로, 50 중량% 이하의 소수성 (공)중합체(들) 를 함유하는, 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같거나 제 23 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 방법에 의해 제조된 공중합체, 또는 제 30 항에서 정의된 바와 같은 혼합물의 용도.

모든 공중합체를 기준으로, 50 중량% 이하의 소수성 (공)중합체를 함유하는, 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같거나 제 23 항 내지 제29 항 중 어느 한 항에서 정의된 방법에 의해 제조된 공중합체, 또는 제 30 항에서 정의된 바와 같은 혼합물을 건조시킴으로써 수득되는 수분산성 또는 수분해성 필름.

섬유성 시트용 결합제 또는 결합제 성분, 또는 접착제 성분, 또는 합성 중합체 물질의 성분, 특히 수분해성 위생품의 성분으로서의, 제 1 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같거나 제 23 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 방법에 의해 제조된 공중합체의 용도.

모든 공중합체를 기준으로, 50 중량% 이하의 소수성 (공)중합체를 함유하는, 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같거나 제 23 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에서 정의된 방법에 의해 제조된 공중합체, 또는 제 30 항에서 정의된 바와 같은 혼합물이 성분인 위생품, 특히 일회용품에 있어서, 수용성 또는 수분해성 필름, 또는 이러한 물품에 혼입된 섬유성 시트의 제조, 또는 위생품의 다양한 성분을 연결하는 접착제의 제형화에 사용되는 결합제이거나, 물품의 내피를 형성하는 합성 중합체 물질의 성분으로서의 위생품.