KR100547067B1 - 온도 민감성 중합체 및 이 중합체를 함유하는 수분산성 제품 - Google Patents

온도 민감성 중합체 및 이 중합체를 함유하는 수분산성 제품 Download PDF

Info

Publication number
KR100547067B1
KR100547067B1 KR1019997005903A KR19997005903A KR100547067B1 KR 100547067 B1 KR100547067 B1 KR 100547067B1 KR 1019997005903 A KR1019997005903 A KR 1019997005903A KR 19997005903 A KR19997005903 A KR 19997005903A KR 100547067 B1 KR100547067 B1 KR 100547067B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
delete delete
polymer
isopropyl acrylamide
polyacrylic acid
water
Prior art date
Application number
KR1019997005903A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20000069764A (ko
Inventor
파브니트 싱 무미크
유이후아 창
제임스 헝슈 왕
Original Assignee
킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. filed Critical 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Publication of KR20000069764A publication Critical patent/KR20000069764A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100547067B1 publication Critical patent/KR100547067B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/62—Compostable, hydrosoluble or hydrodegradable materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S604/00—Surgery
    • Y10S604/904—Tampons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2971—Impregnation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2484—Coating or impregnation is water absorbency-increasing or hydrophilicity-increasing or hydrophilicity-imparting
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2762—Coated or impregnated natural fiber fabric [e.g., cotton, wool, silk, linen, etc.]
    • Y10T442/277—Coated or impregnated cellulosic fiber fabric
    • Y10T442/2779—Coating or impregnation contains an acrylic polymer or copolymer [e.g., polyacrylonitrile, polyacrylic acid, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3325—Including a foamed layer or component
    • Y10T442/3366—Woven fabric is coated, impregnated, or autogenously bonded
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/603—Including strand or fiber material precoated with other than free metal or alloy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/603—Including strand or fiber material precoated with other than free metal or alloy
    • Y10T442/607—Strand or fiber material is synthetic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/637—Including strand or fiber material which is a monofilament composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/647—Including a foamed layer or component
    • Y10T442/652—Nonwoven fabric is coated, impregnated, or autogenously bonded
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/66—Additional nonwoven fabric is a spun-bonded fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/671—Multiple nonwoven fabric layers composed of the same polymeric strand or fiber material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/674—Nonwoven fabric with a preformed polymeric film or sheet
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/674—Nonwoven fabric with a preformed polymeric film or sheet
    • Y10T442/676—Vinyl polymer or copolymer sheet or film [e.g., polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/674—Nonwoven fabric with a preformed polymeric film or sheet
    • Y10T442/679—Natural or synthetic rubber sheet or film
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/68—Melt-blown nonwoven fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/681—Spun-bonded nonwoven fabric

Abstract

본 발명은 폴리(아크릴산) 및 N-이소프로필아민의 반응을 기본으로 하여 N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm) 중합체를 제조하는 신규한 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 NiPAm 중합체를 합성하기 위한 출발물질로서 폴리아크릴산을 사용한다. 한가지 구체예에서, 본 발명은 중간체 염을 축합 반응시켜 연속적 반응성 압출 공정에 적용할 수 있는 용융된 상태로 N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm)와 아크릴산 및(또는) 알킬아크릴레이트와의 단독중합체, 공중합체 및 삼원공중합체를 형성시키는 방법을 기술하고 있다. 본 발명에는 또한 NiPAm 중합체를 함유하는 결합제 조성물, 수분산성 제품 및 열성형성 물품이 개시되어 있다.
폴리아크릴산, N-이소프로필아민, N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm) 중합체, 압출 공정, 단독중합체, 공중합체, 삼원공중합체, 수분산성 제품, 열성형성 물품, 결합제

Description

온도 민감성 중합체 및 이 중합체를 함유하는 수분산성 제품 {Temperature Sensitive Polymers and Water-Dispersible Products Containing The Polymers}
본 발명은 폴리아크릴산으로부터 단독중합체, 공중합체 및 삼원공중합체(단, 이들로 제한되는 것은 아니다)를 포함한 N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm) 중합체를 제조하는 신규한 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm) 중합체를 단독으로 또는 1종 이상의 소수성 중합체와 함께 함유하는 온도 감응성 결합제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 N-이소프로필 아크릴아미드 (NiPAm) 중합체를 함유하는 열성형성 물품에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm) 중합체를 포함하는 온도 감응성 결합제 및(또는) 열성형성 물품을 함유하는 기저귀, 탐폰, 여성용 패드, 팬티라이너 등과 같은 수세식으로 처리가능한 제품(flushable product)을 포함한 수분산성 제품에 관한 것이다.
단독중합체, 공중합체 및 삼원공중합체 또는 N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위를 더 많이 함유하는 중합체를 포함한 NiPAm 중합체는 그들의 낮은 임계 용해 온도 또는 LCST로 인하여 온도 감응성 중합체이다. 본 명세서에서 사용된 용어 "LCST"는 중합체 용액이 용액 온도가 상승함에 따라 단일상(균일 용액)으로부터 2상계 (중합체가 풍부한 상과 용매가 풍부한 상)로 진행하는 상전이를 일으키는 온도를 말한다. 이들 물질은 온수 또는 합성뇨(약 28 ℃ 이상) 중에서는 비교적 불활성인 채로 유지되지만, 냉수(약 25 ℃ 미만) 중에서는 기계적 강도가 즉시 소실되면서 빠르게 분산된다. 이들 온도 유발(temperature trigger)성 물질은 그들의 역용해성으로 인하여 수분산성 제품, 가장 특히 기저귀, 탐폰, 여성용 패드, 팬티라이너 등과 같은 수세식으로 처리가능한 개인 위생용품에서 유용하다. 본 명세서에서 사용된 용어 "수분산성 제품"은 약 2 분 동안 약 22 ℃의 온도에서 액체에 노출시켰을 때 용해되거나 모두 20 메쉬체를 통과하는 조각으로 분해되는 제품을 의미한다.
NiPAm 중합체의 통상적인 합성법은 쉽게 이용할 수 없는 고가의 단량체인 N-이소프로필 아크릴아미드의 사용을 필요로 한다. 온도 감응성 N-이소프로필 아크릴아미드 중합체 및 공중합체는 N-이소프로필 아크릴아미드의 자유 라디칼 중합 또는 N-이소프로필 아크릴아미드와 다른 단량체와의 공중합에 의해 합성되는 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 벤젠 (일본 특허 제63117016호) 및 에틸아세테이트 (일본 특허 제63117017호)에서의 (N-이소프로필 아크릴아미드)의 중합 반응은 공지되어 있다. 가교된 폴리(N-이소프로필 아크릴아미드) 하이드로겔은 문헌 [Macromolecules, 26(26), 7386 (1993)]에 기술된 바와 같이 N-이소프로필 아크릴아미드의 방사 중합에 의해 제조된다. 유사한 하이드로겔은 또한 다양한 조건하에서 N-이소프로필 아크릴아미드와 메틸렌 비스아크릴아미드의 공중합에 의해 합성된다[참조: Polym. Commun., 32(11), 322 (1991); J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 30(10), 2121 (1992)].
N-이소프로필 아크릴아미드 단량체 단위를 함유하는 다수의 랜덤, 블럭 또는 그래프트 공중합체는 다양한 중합 방법에 의해 합성되어 왔다. 예를 들어, 부틸 메타크릴레이트, N-이소프로필 메타크릴아미드 및 덱스트란 설페이트를 포함하는 다수의 단량체들을 N-이소프로필 아크릴아미드와 중합시켜 랜덤 공중합체를 제조하여 왔다[J. Chem. En g. Jpn., 26(1), 89 (1993); J. Biomater. Sci., Polym. Ed., 5(4), 371 (1994); 일본 특허 제58174408호, 제58215413호]. 호프만(Hoffman) 등은 카복실 말단 폴리(N-이소프로필 아크릴아미드) 올리고머를 합성하고, 그후 이것을 생중합체와 반응시켜 열-가역성 중합체-효소 컨쥬게이트를 형성시켰다[J. Biomater. Sci., Polym. Ed., 4(5), 545 (1993)]. 또한, 폴리(N-이소프로필 아크릴아미드) 거대단량체를 합성하고, 계속해서 다른 비닐 단량체와 중합시켜 온도 감응성 공중합체를 수득하였다[Makromol. Chem., 194(2), 551 (1993)].
중합성 아실클로라이드의 아미드화에 의해 N-이소프로필 아크릴아미드 단량체 단위를 함유하지 않는 다수의 중합체, 특히 폴리메타크릴아미드를 합성하는 것은 문헌[Makromol. Chem., 194(2), 363 (1993)]에 기술되어 있다. 이 문헌에는 폴리(아크릴산)을 수성 또는 유기 매질에서 저분자량 아민 및 중합성 아민과 반응시켜 폴리아미드를 제조하는 것이 개시되어 있다. 예를 들어, 폴리(아크릴산)은 퍼플루오로알킬아민과 반응하여 아미드화도가 4-100 %인 중합체를 제조한다(일본 특허 제03243609호). 독일 특허 제3700518호에는 폴리(아크릴산)을 수용액 중에서 장쇄 알킬아민으로 처리하여 부분적으로 아미드화된 중합체를 제조하는 것이 기술되어 있다. 폴리(아크릴산)의 아미드화는 또한 다음과 같은 문헌에도 기술되어 있 다 [Yakhak Hoechi, 30(5), 232 (1986); 일본 특허 제60079013호; Polym. Bull., 13(3), 195 (1985); 독일 특허 제3009235호; 동 제2533443호; J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 13(12), 2859 (1975); Eur. J. Biochem., 17(3), 561 (1970)].
폴리(N-이소프로필 아크릴아미드)(PNiPAm)는 담점(cloud point) 또는 역용해도 특성을 나타내는데, 즉 중합체는 약 34 ℃ 이하의 물 중에 가용성이며 이 온도 이상에서는 불용성이다. 폴리(N-이소프로필 아크릴아미드)(PNiPAm)는 여러 특허에 언급되어 있는데, 이들 특허에서는 그의 온도 민감성을 이용하였다. N-치환된 폴리아크릴아미드는 우수한 흡수 특성을 가지며 상처 표면으로부터 용이하게 제거되는 상처 드레싱으로 제안되었다(일본 특허 제6233809호). 또한, 광투과의 조절을 위한 가요성 적층 필름이 PNiPAm과 관련하여 기술되어 있다(일본 특허 제5177757호). 미국 특허 제5,509,913호에는 수세식으로 처리가능한 개인 위생용품에 사용하기 위한 통상적인 PNiPAm의 잠재적 용도가 기술되어 있다. 두개의 관련된 특허인 일본 특허 제58174408호 및 제84042005호(이들은 A gency of Industrial Science and Technolo gy 에 양도됨)에는 N-이소프로필 아크릴아미드와 N-이소프로필 메타크릴아미드의 공중합체 및 수성 접착제 및 피복제로서의 이들 공중합체의 용도가 기술되어 있다.
그밖의 다른 온도 감응성 중합체들도 기술되어 있다. 예를 들어, 상기 언급한 미국 특허 제5,509,913호는 광범한 온도 및 이온 민감성 중합체들을 포함하고 있다. 스태포드(Stafford) 등은 문헌[J. Pharm. Pharmacol. (1978), 30(1), 1]에서 온도 민감성 결합제로서 히드록시프로필셀룰로오즈(HPC)의 용도를 기술하였다. 또한, 수세식으로 처리가능한 부직포를 위한 염 민감성 수용성 폴리우레탄 결합제는 태프트(Taft)에게 허여된 미국 특허 제4,002,171호에 기술되어 있다. 또한, 수세식으로 처리가능한 종이 기저귀, 붕대 및 생리용 타올을 제조하기 위한 염민감성 수용성 삼원공중합체는 리온 코포레이션(LION Corp.)에게 양도된 미국 특허 제5,312,883호 및 일본 특허 제5125123호에 기술되어 있다.
본 기술분야에서 필요한 것은 냉수 중에서는 용이하게 분산되지만 온수 중에서는 구조적으로 안전하게 유지되는 결합제 물질 및 열성형성 물품으로 사용하기 위한 NiPAm 중합체를 제조하는 저렴하고 환경적으로 안전한 방법이다. 또한, 적합한 담점(즉, 목적하는 온도 범위내의 특정 담점)을 갖는 NiPAm 중합체를 제조하는 방법도 필요하다.
<발명의 요약>
본 발명은 폴리(아크릴산) 및 N-이소프로필아민을 반응시키는 것을 포함하는, N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm) 중합체의 신규한 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 개시된 방법은 NiPAm 중합체를 합성하기 위한 출발물질로서 선행기술에 통상적으로 기술되어 있는 고가의 단량체인 (N-이소프로필 아크릴아미드)가 아니라 폴리아크릴산을 사용한다. 한가지 구체예에서, 본 발명은 중간체 염을 축합 반응시켜 연속적 반응성 압출 공정에 적용할 수 있는 용융된 상태로 N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm)와 아크릴산 및(또는) 알킬 아크릴레이트와의 단독중합체, 공중합체 및 삼원공중합체를 형성하는 방법을 기술하고 있다.
본 발명은 또한, 섬유상 물질을 일체형 구조로 결합시키기 위한 결합제 물질에 관한 것으로, 결합제 물질은 상기 언급한 NiPAm 단독중합체, 공중합체 또는 삼원공중합체를 함유한다. 또한, 본 발명은 1종 이상의 섬유상 물질, 및 섬유상 물질을 일체형 구조로 결합시키기 위한 결합제 물질을 포함하는 수분산성 섬유상 기재에 관한 것으로서, 결합제 물질은 상기 언급한 NiPAm 단독중합체, 공중합체 또는 삼원공중합체를 함유한다. 또한, 본 발명은 상기 언급한 N-이소프로필 아크릴아미드 중합체를 포함하는 열성형성 물품에 관한 것이다. 이러한 물품은 섬유, 필름 또는 직물의 형태일 수 있으며, 다양한 소비재에서 응용성을 갖는다.
또한, 본 발명은 혈액, 월경액 및 뇨와 같이 신체로부터 유출된 액체를 보유하기 위해 사용되는 제품에 상기 언급한 결합제 및 열성형성 물품을 혼입시키는 것에 관한 것이다. 특히, 본 발명의 결합제 및 열성형성 물품은 다양한 수분산성 제품 및, 특히 생리용 냅킨, 기저귀, 드레싱 등과 같은 흡수 제품과 관련하여 유용하다. 본 발명의 물품은 적절한 인장 강도를 나타내며, 전술한 체액과 접촉시에는 그들의 구조적 일체성을 유지하지만, 흡수 제품을 사용한 후에 물로 씻어 내릴 수 있도록 물에 쉽게 분산될 수 있다.
직물은 생리용 냅킨, 기저귀, 붕대 등과 같은 일회용 상품의 구성 부분으로서 광범위하게 사용된다. 이러한 직물은 그들이 효과적으로 기능을 다 하려면, 그들을 사용하는 중에 접촉하게 되는 혈액, 월경액 및 뇨와 같은 다양한 체액에 의해 젖거나 축축해졌을 때 만족스러운 인장 강도를 나타낼 뿐 아니라, 그들의 구조적 일체성을 유지해야만 한다. 이러한 직물이 체액내에서는 그들의 강도를 유지하지만, 물에 노출되는 경우에는 그들의 인장 강도를 거의 모두 잃어버려 물에 쉽게 분산되는 경우, 직물을 물과 접촉시킴으로써 쉽고 편리하게 처리할 수 있기 때문에 처리의 문제가 실질적으로 없어지게 된다. 본 발명은 다양한 소비재와 관련된 처리의 문제를 제거하는 또 다른 메카니즘을 제공한다.
<발명의 상세한 설명>
NiPAm 중합체를 제조하는 통상적인 방법과는 달리, 본 발명은 저가의 풍부한 원료 물질인 폴리아크릴산의 아미드화 반응을 이용하여 PNiPAm 및 그의 공중합체 및 삼원공중합체를 제조하는 신규한 반응 방법을 개시하고 있다. N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위의 합성이 실질적으로 폴리아크릴산의 중합체 골격 상에서 수행되므로 N-이소프로필 아크릴아미드와 같은 고가의 출발물질을 사용할 필요가 없게 된다. 개시된 방법의 또 다른 잇점은 개개의 단량체 대신에 아민 및 알콜과 같은 활성 수소 함유 화합물을 사용함으로써 다양한 조성의 공중합체, 삼원공중합체 또는 다중중합체를 용이하게 제조할 수 있다는 점이다. 또한, 개시된 방법에 의해 제조된 PNiPAm, 공중합체 및 삼원공중합체는 잔류 단량체를 함유하지 않는다. 따라서, N-이소프로필 아크릴아미드 중합체의 통상적인 제조와 관련된 안전성 및 환경 문제가 대부분 제거된다.
본 발명은 또한, (1) NiPAm을 1종 이상의 다양한 단량체와 중합시켜 담점을 조정하고 담점 이상으로 탈수를 증가시키고, (2) PNiPAm 또는 그의 공중합체 또는 삼원공중합체를 1종 이상의 소수성 중합체와 배합시켜 담점 이상으로 탈수를 증가시킴으로써 PNiPAm의 응용성 및 그의 역용해도 특성을 개선시키고 확장시킬 수 있다. 생성된 공중합체, 삼원공중합체 및 배합물은 이전에는 발견되지 않았던 응용분야를 갖는 것으로 밝혀졌다. 기술된 조성물의 한가지 바람직한 응용분야는 수분산성 결합제로서의 용도이다.
본 발명은 N-이소프로필 아크릴아미드 및 N-tert-부틸 아크릴아미드(TBAM) 구조 단위를 함유하는 공중합체를 포함하는 바람직한 결합제 조성물, 및 N-이소프로필 아크릴아미드 중합체 및 1종 이상의 소수성 중합체로서 폴리비닐 아세테이트(PVAc)를 포함함으로써 상당한 비용 절감 효과를 갖는 더 매끄럽고 더 부드러운 결합제를 생성하는 또 다른 바람직한 결합제 조성물을 비롯한 수분산성 온도 민감성 결합제로서의 응용성을 갖는 다양한 조성물을 개시하고 있다.
바람직하게는, 수분산성 제품에서 결합제로서 사용하기 위한 온도 민감성 중합체는 다음과 같은 특성을 갖는다. (1) 중합체는 담점 이상에서 탈수된 채로 유지고(즉 중합체 풍부 상이 단지 소량의 용매만을 함유함), (2) 중합체는 담점 이상에서 용액 중에 극히 소량의 중합체를 함유하며(즉 용매 풍부 상은 기본적으로 모두 용매임), (3) 중합체는 약 20 내지 40 ℃, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 30 ℃, 가장 바람직하게는 약 21 내지 25 ℃의 담점을 가지고 있어서 중합체가 사용시(즉, 이것이 신체에 접촉하였을 때)에는 불용성인 상태로 유지되고, 온도가 담점 이하인 경우, 예를 들어 물로 씻어 내리는 동안 수용액 중에 용해되거나 분산된다.
본 발명은 N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위를 함유하는 중합체, 공중합체 및 삼원공중합체를 제조하는 방법, 및 수분산성 제품, 특히 수세식으로 처리가능한 개인 위생용품에서 결합제 물질 및 열성형성 물품으로서의 이러한 중합체의 용도에 관한 것이다. 평균분자량이 약 2,000 내지 약 5,000,000 g/몰 범위인 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산 수지가 본 발명의 반응 방법에 바람직한 출발물질이다. 분자량의 바람직한 범위는 제조된 폴리(N-이소프로필 아크릴아미드)(PNiPAm)의 목적하는 최종 용도 또는 응용분야에 따라 좌우된다. 예를 들어, 섬유 응용분야의 경우에는 약 230 ℃ 또는 유사한 압출 온도에서 용융 유동 지수가 약 10 내지 1,000 g/10 분인 것이 바람직하다. 필름 응용의 경우에는 필름-제조 공정에서 필요한 용융 압출 특성을 제공하기 위하여 약 230 ℃ 또는 유사한 압출 온도에서 용융 유동 지수가 약 0.1 내지 20 g/10 분인 것이 바람직하다.
본 발명을 수행하는데는 몇가지 방식이 있다. 본 발명의 반응 방법의 첫번째 바람직한 방식은 2단계 방법을 포함한다. 제1 단계에서는 폴리아크릴산을 용매의 부재하에서 또는 극성 용매를 사용하여 이소프로필아민과 반응시킨다. 적합한 극성 용매에는 물, 메탄올 및 에탄올이 포함되나, 이들로 제한되는 것은 아니다. 성분들간의 반응에 의해 이소프로필암모늄 폴리아크릴레이트가 제조된다. 이어서 염을 분리하여, 용매 및 미반응 아민이 없도록 정제한다.
그후에, 제2 단계에서는 염을 수지 케틀 또는 트윈-롤러 용융 혼합기와 같은 용융 반응 장치에 가하여 축합 반응을 수행한다. PNiPAm으로의 전환을 증가시키기 위하여 부산물인 물을 배출시킬 수 있다.
본 발명의 반응 방법의 또 다른 바람직한 방식은 연속적 방법이다. 약 2000 내지 5,000,000의 바람직한 분자량 및 약 230 ℃에서 약 0.1 내지 500 g/10 분의 바람직한 용융 유동 지수를 갖는 폴리아크릴산을 압출기에 공급한다. 중합체를 용융시킨 후에 이소프로필아민의 스트림을 폴리아크릴산의 용융상에 주입하여 압출기의 제1 반응대의 말단에서 중간체 염을 제조한다. 더 압출시키면, 중합성 염은 폴리(N-이소프로필 아크릴아미드)(PNiPAm) 및 물로 분해된다. 그후에 물은 압출기의 최종 구역으로부터 배출시킨다. 스크류 구조, 압출율, 스크류 속도, 반응 온도 및 온도 프로필을 포함한 압출 조건을 조절함으로써 폴리(N-이소프로필 아크릴아미드) 또는 다양한 조성의 이소프로필 아크릴아미드와 아크릴산의 공중합체가 공정에 의해 제조될 수 있다.
상기 연속적 방법의 추가의 변형에서는 지방족 알콜, 또는 다양한 알콜의 혼합물을 연속 공정 동안 압출기에 또한 주입하여 이소프로필 아크릴아미드와 1종 이상의 알킬아크릴레이트의 공중합체 또는 삼원공중합체를 합성할 수도 있다. NiPAm 중합체내에 알킬아크릴레이트 그룹의 존재는 NiPAm 중합체의 담점 또는 유발 온도를 조절하는 방법을 제공한다. 예를 들어, 소수성 알킬아크릴레이트 그룹의 혼입은 담점을 감소시킨다. 알킬아크릴레이트 그룹에 대한 NiPAm의 상대적 양은 담점 감소의 크기를 결정한다.
NiPAm과 공중합시키기에 바람직한 그룹은 N-tert-부틸 아크릴아미드(TBAM)이다. N-tert-부틸아민을 연속적 압출 공정 동안 반응 혼합물에 주입함으로써 NiPAm 및 TBAM 구조 단위를 함유하는 중합체가 제조된다. NiPAm이 약 20 몰 % 이하의 N-tert-부틸 아크릴아미드(TBAM)와 공중합되면, 생성된 공중합체는 N-이소프로필 아크릴아미드의 단독중합체에 비해 온수에 대해 더 불활성이 된다. NiPAm과 약 0-20 몰 %의 N-tert-부틸 아크릴아미드(TBAM)와의 공중합에 의해 공중합체의 담점은 약 20 내지 40 ℃, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 30 ℃, 가장 바람직하게는 약 21 내지 25 ℃의 바람직한 목표 범위로 저하될 수 있으며, TBAM은 PNiPAm 보다 비교적 더 소수성이기 때문에 담점 이상에서 더 잘 탈수된다. 하기 표 I은 TBAM과 NiPAm의 공중합도와 결합제 물질의 유발 온도 사이의 관계를 설명하는 것이다. 이들 공중합체 용액을 결합제 물질로서 섬유상 기재에 도포하면 결합제 물질은 온수 중에서 안정하게 유지되지만 냉수 중에서 교반하면 10 초 이내에 분산된다.
결합제의 담점 및 유발 온도에 대한 TBAM의 몰 %의 영향
TBAM 몰 % 담점 ( ℃) 유발 온도 ( ℃)
0 34.0 33.5
4 32.0 31.5
8 29.0 28.5
NiPAm 중합체를 0-60 중량%의 폴리(비닐아세테이트)(PVAc)와 같은 1종 이상의 소수성 중합체와 배합시키면 생성된 배합물은 NiPAm 중합체 단독인 경우에 비해 온수에 대해 더 불활성으로 된다. 폴리(N-이소프로필 아크릴아미드)(PNiPAm) 결합제 물질에 1종 이상의 소수성 중합체를 부가하는 효과를 설명하기 위하여 PNiPAm을 공통 용매인 메탄올에서 폴리(비닐아세테이트)(PVAc)와 배합시켰다. 계면활성제가 PNiPAm과 상호작응하여 담점 이상에서 중합체를 수화시키거나 계면활성제의 종류에 따라 담점 자체를 상승시키지 않도록 PVAc는 바람직하게는 계면활성제를 함유하지 않는다. 적합한 PVAc는 비낙(등록상표 VINAC) B-15(Air Products and Chemicals, Ic., Allentown, PA 소재)이다.
하기 표 II는 섬유상 기재에 적용된 메탄올 중의 PNiPAm/PVAc 3 내지 3.5 중량% 용액이 20-25 중량% 부가된 경우에 섬유상 기재의 분산 시간에 대한 PVAc의 영향을 설명하는 것이다. 섬유상 기재는 모두 온수 (34 ℃ 초과) 중에서 그들의 일체성을 유지하지만 냉수(33.5 ℃ 미만) 중에서는 이하에 기재된 시간에서 분산되었다. 표 II에서 보는 바와 같이, 유발 온도는 결합제 조성물의 PNiPAm 부분에 의해 결정되기 때문에 PNiPAm과 PVAc의 단독중합체를 사용하였을 때 유발 온도는 영향을 받지 않고 그대로 유지된다. 상기에서 보는 바와 같이, 유발 온도는 PNiPAm을 TBAM과 같은 단량체와 공중합시킴으로써 조정할 수 있다.
유발 온도 및 유발 온도 이하에서의 분산 시간에 대한 배합된 PVAc의 영향
PVAC 중량% 냉수 중에서의 유발 온도( ℃) 분산 시간 (초)
0 33.5 10
35 33.5 10
50 33.5 20
60 33.5 60
표 II에 기재된 시간 보다 더 천천히 결합제를 분산시키기 위해서는 약 70 중량% 이하의 PVAc를 부가하여 분산성을 얻을 수 있다. PVAc를 함유하는 결합제는 PNiPAm(~140 ℃)에 비해 PVAc의 더 낮은 T g(~29 ℃)로 인하여 더 부드러운 감촉을 갖는다.
본 발명의 반응 방법은 상기한 조성으로 제한되는 것은 아니다. NiPAm 중합체에서 적합한 그밖의 다른 단량체에는 알킬아크릴레이트 및 알킬메타크릴레이트가 포함되나 이들로 제한되는 것은 아니다. 적합한 단량체 및 중합도의 선택은 생성된 공중합체 또는 삼원공중합체가 수분산성 제품에서 사용하기에 적합한 결합제 특성(즉, 냉수 중에서의 분산성, 역용해성 등)을 갖기만 하면 제한되지는 않는다. 바람직하게는, 본 발명의 공중합체중의 NiPAm 단량체의 양은 단량체 구조 단위의 총몰수를 기준으로 하여 약 50 내지 약 100 몰 %이다. 가장 바람직하게는 공중합체 중의 NiPAm 단량체의 양은 단량체 구조 단위의 총몰수를 기준으로 하여 약 70 내지 약 90 몰 %이다.
또한, 본 발명은 1종 이상의 NiPAm 중합체와 1종 이상의 소수성 중합체를 포함하는 다양한 배합물을 포함한다. 1종 이상의 NiPAm 중합체와 배합시키기에 적합한 그밖의 소수성 중합체에는 폴리스티렌, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 삼원공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 아크릴산, 말레산 무수물 등과 같은 극성 작용성 그룹에 의해 그래프트된 폴리올레핀, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리에틸렌 비닐아세테이트 및 에틸렌-비닐알콜 공중합체가 포함되나, 이들로 제한되는 것은 아니다. NiPAm 중합체 또는 중합체들과 배합될 적합한 소수성 중합체의 선택 및 양은 생성된 배합물이 수분산성 제품에서 사용하기에 적합한 결합제 특성(즉, 냉수 중에서의 분산성, 역용해성 등)을 갖기만 하면 제한되지는 않는다. 바람직하게는, 결합제 배합물내의 NiPAm 중합체의 양은 결합제 조성물내의 중합체 혼합물의 총중량을 기준으로 하여 약 30 내지 약 99 중량%이다. 가장 바람직하게는, 배합물내의 NiPAm 중합체의 양은 결합제 조성물내의 중합체 혼합물의 총중량을 기준으로 하여 약 50 내지 약 99 중량%이다.
본 발명의 결합제 물질은 NiPAm 중합체 및 1종 이상의 소수성 중합체 이외에 다른 성분을 함유할 수도 있다. 몇가지 구체예에서는, 최종 제품에서 목적하는 특정한 특성에 따르는 변형제 또는 가공제로서 상용화제, 공정 보조제, 분산매, 슬립제, 점증제, 제포제 및 항미생물제를 포함하는 1종 이상의 첨가제(단, 이들로 제한되는 것은 아니다)를 사용하는 것이 바람직할 수도 있다.
본 발명의 NiPAm 중합체 결합제 조성물은 매우 다양한 가소제와 매우 잘 혼화할 수 있으며, 따라서 이러한 가소제를 그 조성물내에 혼입시켜 가요성 및 내마모성과 같은 결합제 조성물 특성을 개선시킬 수 있다. 이들 특성은 결합제 조성물을 전술한 생리용 냅킨, 기저귀 등과 같이 인간의 피부와 접촉하는 제품과 관련하여 사용하는 경우에 특히 중요하다. 이러한 목적을 위하여, 피마자유 등과 같은 수불용성 가소제 뿐만 아니라 글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜과 같은 수용성 가소제가 사용될 수 있다.
본 발명의 결합제 물질은 어떤 섬유상 기재에도 적용할 수 있다. 섬유상 기재에는 부직포 및 직포가 포함되나 이들로 제한되는 것은 아니다. 수분산성 수세식으로 처리가능한 제품으로는 혈액, 뇨 및 월경과 같은 유체의 투과성으로 인해 부직포가 가장 바람직한 기재이다. 본 명세서에서 사용된 용어 "부직포"는 매트와 같은 식으로 무작위로 사이에 끼워넣은 개개 섬유 또는 필라멘트의 구조를 갖는 직물을 의미한다. 부직포는 건식 공정, 습식 공정, 히드로인탱글드 공정, 단사 카딩 및 결합, 및 용액 방사를 비롯한 다양한 공정으로부터 제조할 수 있으나 이들로 제한되는 것은 아니다.
상기 직물을 형성시키는 섬유는 천연 섬유, 합성 섬유 및 이들의 배합물을 포함한 다양한 물질로부터 제조할 수 있다. 섬유의 선택은 예를 들어 섬유 가격 및 가공된 직물의 목적하는 최종 용도에 따라 좌우된다. 예를 들어, 적합한 섬유상 기재에는 목면, 린넨, 황마, 삼, 목면, 양모, 목재펄프 등이 포함될 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다. 유사하게, 비스코스 레이욘 및 구리암모늄 레이욘과 같은 재생 셀룰로오즈 섬유, 셀룰로오즈 아세테이트와 같은 개질된 셀룰로오즈 섬유, 또는 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아크릴산 등으로부터 유도된 섬유와 같은합성 섬유를 단독으로 또는 서로의 배합물로 마찬가지로 사용할 수도 있다. 필요에 따라, 1종 이상의 상기 섬유의 배합물이 사용될 수도 있다.
섬유 길이는 본 발명의 직물을 제조하는데 중요하다. 섬유의 최소 길이는 섬유상 기재를 형성시키기 위해 선택된 방법에 따라 좌우된다. 예를 들어, 섬유상 기재가 카딩시킴으로써 형성된 경우에, 섬유의 길이는 균일성을 보장하기 위하여 통상적으로 적어도 약 20 ㎜, 바람직하게는 약 25 내지 40 ㎜가 되어야 한다. 섬유상 기재가 건식 또는 습식 공정에 의해 형성된 경우 바람직한 섬유 길이는 약 15 ㎜ 미만이다. 50 ㎜ 이상의 길이를 갖는 섬유도 본 발명의 범위내에 포함된다. 그러나, 수분산성 수세식으로 처리가능한 제품과 같은 몇가지 구체적 예에서, 길이가 약 15 ㎜ 이상인 섬유가 직물내에 상당량 존재하는 경우에는 섬유가 물 중에서 분산하여 분리되더라도 그들의 길이는 가정의 화장실에서 물로 씻어 내릴때 바람직하지 않은 섬유의 "로프"를 형성하는 경향이 있다. 그러므로, 수세식으로 처리가능한 제품의 경우 섬유가 화장실을 통해 물로 씻겨 내릴 때 "로프"로 되는 경향을 갖지 않도록 섬유의 길이가 15 ㎜ 또는 그 미만인 것이 바람직하다. 대부분의 구체예에서, 섬유가 물과 접촉하여 서로 쉽게 분산되도록 섬유의 길이는 약 15 ㎜ 미만이며, 바람직하게는 길이가 약 6 내지 약 15 ㎜ 범위이다.
천연 섬유만으로 또는 천연 섬유와 폴리올레핀, 폴리에스테르 및 폴리아미드 섬유중의 1종 이상과의 배합물로부터 형성된 부직포가 상기의 응용분야에 특히 잘 맞는 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 섬유상 기재는 단일층 또는 다층으로 형성될 수 있다. 다층인 경우, 층들을 일반적으로 병렬 또는 표면-대-표면 관계로 배치시키며, 층들 중 전부 또는 일부는 인접한 층에 결합될 수 있다. 부직 웹은 또한 단일층 또는 다층으로 형성될 수 있는 다수의 별개의 부직 웹으로부터 형성될 수도 있다. 부직 웹이 다층을 포함하는 경우 부직 웹의 전체 두께가 결합제 적용시에 이용될 수 있거나, 각각의 별개의 층이 결합제 적용시에 별도로 이용된 후에 다른 층들과 병렬 관계로 결합시켜 가공된 부직 웹을 형성시킬 수 있다.
결합제 조성물은 공지의 도포 방법 중의 어느 것에 의해서나 섬유상 기재에 도포될 수 있다. 결합제 물질을 도포하는 적합한 방법에는 프린팅, 분무, 침지 또는 그밖의 다른 기술이 포함되나 이들로 제한되는 것은 아니다. 결합제 조성물의 양을 계량하여 섬유상 기재내에 균일하게 분포시킬 수 있거나, 섬유상 기재에 불균질하게 도포될 수 있다. 결합제 조성물은 섬유상 기재 전체에 걸쳐 분포될 수 있 거나, 가깝게 간격을 두고 있는 다수의 작은 구역내에 분포될 수도 있다. 바람직하게는, 결합제 조성물은 섬유상 기재에 균일하게 분포된다.
섬유상 기재에 대한 도포를 용이하게 하기 위해서, 1종 이상의 NiPAm 중합체 및 임의로 첨가제를 함유하는 결합제는 물, 또는 메탄올, 에탄올 등과 같은 비수성 용매중에 용해되어(여기에서 바람직한 용매는 물이다) 결합제 조성물 고형분 약 30 중량% 이하, 가장 바람직하게는 결합제 조성물 고형분 약 6 내지 20 중량%를 함유하는 용액을 제공할 수 있다. 상기 언급한 바와 같이, 글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 피마자유 등과 같은 가소제가 결합제 조성물을 함유하는 용액에 부가될 수도 있는데, 이러한 가소제의 양은 최종 직물에서 목적하는 유연도에 따라 변화한다. 또한, 필요에 따라 향료, 착색제, 제포제, 살균제, 계면활성제, 점증제, 충진제 및 유사한 첨가제가 결합제 성분의 용액에 혼입될 수 있다. 또한, 목적하는 다양한 특성을 갖는 결합된 직물을 수득하기 위하여, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 아크릴레이트와 메타크릴레이트의 공중합체, 비닐아세테이트와 에틸렌, 아크릴레이트 및(또는) 메타크릴레이트의 공중합체 및 아크릴레이트 및(또는) 메타크릴레이트와 비닐클로라이드의 공중합체의 수성 분산액과 같은 다른 수용성 또는 수분산성 결합제를 또한 결합제 조성물 용액에 부가할 수 있다.
일단 결합제 조성물이 기재에 도포되면, 기재를 통상적인 방법에 의해 건조시킨다. 건조시킨 후에, 밀착된 섬유상 기재는 미처리 습식 또는 건식 기재의 인장 강도와 비교하여 개선된 인장 강도를 나타내며, 더구나 냉수중에 넣고 교반하면 빨리 "붕괴" 또는 분해되는 능력을 갖는다. 예를 들어, 섬유상 기재의 인장 강도는 결합제를 함유하지 않는 미처리 기재의 인장 강도에 비해 적어도 25 % 까지 증가될 수 있다. 더욱 특히, 섬유상 기재의 인장 강도는 결합제를 함유하지 않는 미처리 기재의 인장 강도에 비해 적어도 100 % 까지 증가될 수 있다. 더더욱 특히, 섬유상 기재의 인장 강도는 결합제를 함유하지 않는 미처리 기재의 인장 강도에 비해 적어도 500 % 까지 증가될 수 있다.
본 발명의 바람직한 특징은, 생성된 섬유상 기재에 존재하는 결합제 조성물의 양(첨가량: add-on)이 전체 기재의 중량 기준으로 단지 소량인 경우에 인장 강도에 있어서의 개선이 유도될 수 있다는 점이다. 첨가량은 특정 용도를 위해 변화시킬 수 있지만, 최적의 첨가량은 사용중에는 일체성을 가지고, 또한 물 중에서 교반하면 빠르게 분산하는 기재를 가져오는 것이다. 예를 들어, 결합제 성분은 전형적으로는 기재의 총중량의 약 60 중량% 이하이다. 더욱 특히, 결합제 성분은 기재의 총중량의 약 40 중량% 이하일 수 있다. 더더욱 특히, 결합제 성분은 기재의 총중량의 약 25 중량% 이하일 수 있다.
첨가량과 마찬가지로, 생성된 섬유 기재의 밀도는 기재가 사용 중에는 구조적 일체성을 유지하지만 물 중에서 교반하면 빠르게 분산하도록 하여야 한다. 밀도는 주어진 응용분야에 따라 달라질 수 있지만, 일반적으로 섬유 기재는 바람직하게는 약 0.4 g/㎤ 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.01 내지 0.3 g/㎤, 가장 바람직하게는 약 0.025 내지 약 0.2 g/㎤의 밀도를 갖는다.
본 발명의 또 다른 구체예에서는, 열성형성 물품이 상기 언급한 압출 방법에 의해 생성된 1종 이상의 NiPAm 중합체로부터 형성된다. 열성형성 물품은 단일층 또는 다층 물품의 형태일 수 있으며, 여기에서 하나 이상의 층은 개개 섬유, 필름 또는 직물의 형태로 NiPAm 중합체를 포함한다. 열성형성 물품은 또한 다양한 소비재, 특히 수분산성 제품에서 유용하다.
본 발명의 결합제 물질은 수분산성 제품, 및 특히 생리용 냅킨, 기저귀, 수술용 드레싱 등과 같은 체액 흡수 제품에 도입할 수 있다. 이들 제품은 일반적으로 흡수제 물질의 하나 이상의 층을 포함하는 흡수제 코어를 포함한다. 코어는 또한 섬유상 티슈, 가제, 플라스틱 그물 등과 같은 유체 투과성 부재의 하나 이상의 층을 함유할 수 있다. 이들은 일반적으로 코어의 성분들을 함께 유지시키기 위한 포장용 물질로서 유용하다. 또한, 코어는 코어를 통해 액체를 통과하여 제품의 바깥 표면으로 나오는 것을 방지하기 위한 유체 불투과성 부재 또는 장벽을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 장벽도 또한 수분산성이다. 전술한 수분산성 결합제와 실질적으로 동일한 조성을 갖는 NiPAm 중합체의 필름이 이러한 목적에 특히 잘 맞는다. 본 발명에 따르면, NiPAm 중합체 조성물은 흡착제 코어의 층, 유체 투과성 부재, 포장용 물질 및 유체 불투과성 부재 또는 장벽을 포함한 상기 언급한 제품의 성분 각각을 형성시키는데 유용하다.
본 기술분야에서 숙련된 전문가는, 본 발명의 수분산성 제품이 체액과 접촉하도록 고안된 광범위한 종류의 흡수성 개인 위생용품의 제조에 유리하게 사용될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이러한 흡수 제품은 단지 섬유상 물질의 단일층만을 함유할 수 있거나, 상술한 바와 같은 부재들의 조합물을 함유할 수 있 다. 본 발명의 섬유상 기재가 개인 위생용품에 특히 적합하지만, 본 발명의 섬유상 기재는 개인 위생용품 이외에 광범위한 종류의 소비재의 제조에 유리하게 사용될 수도 있다.
본 발명은 또한, 다음 실시예에 의해 더욱 상세히 설명되며, 이들 실시예는 본 발명의 범위를 어떤 식으로든 제한하는 것으로 해석되지는 않는다. 반대로, 본 명세서의 설명을 숙지한 후에 본 발명의 의의 및(또는) 첨부된 청구범위의 범주를 벗어나지 않으면서 본 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해 제안될 수 있는 다양한 다른 구체예, 변형, 및 그의 등가물도 포함될 수 있음도 명백히 이해될 수 있을 것이다.
<실시예 1>
중량 평균 분자량이 450,000 g/몰인 폴리아크릴산 500 g을 무수 에탄올 700㎖에 용해시켰다. 혼합물을 교반하면서 60 ℃로 가열하였다. 폴리아크릴산이 용해된 후에 용액을 30 ℃로 냉각시켰다. 화학량론적 양의 이소프로필아민을 적가하였다. 백색 침전이 형성되었다. 침전물을 모아 진공하에서 에탄올을 제거하였다. FT-IR 분석은 1540cm-1에서 이소프로필암모늄 아크릴레이트 염의 피크를 나타내었다.
<실시예 2>
폴리(아크릴산)과 이소프로필아민의 염 형성도는 용매의 극성에 의해 영향을 받기 때문에, 상기 반응의 수율을 실시예 1에서와 같은 에탄올 이외에 물, 물/메탄 올(30/70, v/v), 메탄올, 이소프로판올 및 n-부탄올을 포함한 다양한 용매 중에서 조사하였다. 물, 메탄올 및 에탄올과 같이 극성이 더 큰 용매는 거의 정량적인 수율을 제공하는 반면에 이소프로판올은 단지 70 %의 염만이 수득되는 것으로 확인되었다. n-부탄올은 폴리아크릴산을 완전히 용해시킬 수 없었으며, 8 시간후에도 고도로 용매화된 폴리아크릴산 잔류물이 가시적으로 확인되었다. 테트라히드로푸란 (THF) 중에서 침전시키면, 에탄올로부터의 염은 응집되어 용매로부터 쉽게 분리되었다. 염은 물 또는 메탄올로부터 침전시켰을 때 더 분산되었다. 따라서, 에탄올이 염 형성을 위한 바람직한 용매로 선택되었다.
폴리아크릴산(실시예 1에서와 동일한 공급원) 100 g을 에탄올 1.5ℓ에 용해시켰다. 이소프로필아민 125 g(1.5 배 과량)을 격렬히 교반하면서 한꺼번에 가하였다. 다량의 침전이 형성되었다. 용액을 질소하에서 24 시간 동안 교반하였다. 일차적으로 형성된 침전의 대부분을 에탄올에 재용해시켰다. 계속해서 THF 2ℓ 중에서 염을 침전시키고 진공하에서 건조시켰다. 1H 및 13C 핵자기공명(NMR) 분광법에 의한 분석에 의해 이 공정에 의해 형성된 염은 98 % 순수한 것으로 확인되었다.
<실시예 3>
본 실시예는 하케(Haake) 트윈-롤러 혼합기인 2개의 롤러 블레이드형 롤러를 사용하는 레오믹스(Rheomix) 600 내에서 이소프로필암모늄 폴리아크릴산 염의 용융상 반응에 관한 것이다. 실시예 2에서 제조된 것으로 이소프로필암모늄 폴리아크릴레이트염 47 g을 180 ℃로 예열된 혼합기에 가하였다. 거품 형태의 약간의 수지가 혼합기의 상부 밀폐 블록으로부터 새어나왔다. 반응은 150rpm의 롤러 속도에서 11 분 동안 계속하였다. 반응 중에 초기의 발열로 인하여 온도가 196 ℃로 상승하였으며, 이어서 다시 163 ℃로 감소하였다.
13C-NMR에 의한 분석으로, 생성된 중합체가 N-이소프로필 아크릴아미드 유도된 구조 단위 43 중량% 및 아크릴산 단위 57 중량%를 가지는 것으로 나타났다.
<실시예 4>
본 실시예는 하케 트윈-롤러 혼합기인 2개의 롤러 블레이드형 롤러를 사용하는 레오믹스 600 내에서 이소프로필암모늄 폴리아크릴산 염의 또 다른 용융상 반응에 관한 것이다. 실시예 2에서 제조된 것으로 이소프로필암모늄 폴리아크릴레이트염 42 g을 180 ℃로 예열된 혼합기에 가하였다. 거품 형성을 방지하기 위하여 혼합기상에 샘플 슈트(chute)를 남겨두었다. 부산물인 물은 혼합기로부터 새어나오는 백색 스팀으로서 나타났다. 혼합물을 150rpm의 롤러 속도에서 20 분 동안 교반하였다. 융점은 192 ℃의 피크까지 상승한 후에 155 ℃로 감소하였다.
13C-NMR에 의한 분석으로, 생성된 중합체가 N-이소프로필 아크릴아미드 유도된 구조 단위 45 중량%와 아크릴산 단위 55 중량%를 가지는 것으로 나타났다.
<실시예 5>
N-이소프로필암모늄 폴리아크릴레이트 염 50 g을 기계적 교반기, 온도계, 질소 유입구, 질소 배출구, 및 콘덴서가 있는 딘-스타크 트랩(Dean-Stark trap)이 장착된 1ℓ 반응 케틀에 넣었다. 반응 온도를 4 시간 동안 150 내지 180 ℃로 유지시키고, 이 동안에 물 5.5 g이 수집되었다. 그후, 수집 트랩을 진공 라인으로 대체시키고 반응을 추가로 2 시간 동안 계속하였다. 100 % 전환율인 경우에 물의 이 론적양은 5.2 g이다. 반응중에 수집된 과량의 액체는 염 분해와 같은 부반응에 의해 생성된 것으로 믿어진다.
적외선 분광법에 의한 생성물의 분석으로 N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위 80 중량% 및 아크릴산 단위 20 중량%를 확인하였다.
<실시예 6>
폴리(N-이소프로필 아크릴아미드)(PNiPAm)의 3 중량% 수용액을 와이어-권취된 로드(#22)를 사용하여 기재에 도포시켜 특정한 부가량을 제공하였다. 기재는 0.5", 3 데니어 섬유로부터 제조된 습식 부직포였다. 기재는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET) 60 중량% 및 아바카(Abaca) 펄프 섬유 40 중량%를 함유하였다. 기재를 75 ℃의 오븐내에서 건조시켰다. 20-25 중량%의 부가량이 얻어졌다. 결합된 물질은 PNiPAm의 높은 T g(~140 ℃)로 인하여 기재 보다 약간 더 뻣뻣하였다. 이 물질의 2.54cm x 2.54 cm(1"×1") 조각을 냉수 중의 신틸레이션 바이알에 넣고 진탕기 (Eberbach Corporation 제품)에서 격렬히 진탕하였다. 이 물질은 10 초 이내에 분산되었다. 그러나, 유사한 샘플을 온수 (~40 ℃) 중에서 10 분 이상에 걸쳐 격렬히 진탕하여도 이 물질은 일체성을 잃지 않았다. 이 물질은 온도가 약 33.5 ℃로 냉각됨에 따라 수화되고 분산되기 시작하였다. PNiPAm의 담점은 34 ℃이다.
<실시예 7>
N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm) 및 N-tert-부틸 아크릴아미드(TBAM) 단량체를 공중합시켜 NiPAm 구조 단위 96 몰 % 및 TBAM 구조 단위 4 몰 %를 함유하는 공중합체를 제조하였다. 섬유상 기재에 공중합체의 3 내지 3.5 중량%의 결합제 용액 20-25 중량% 부가량을 도포하였다. 기재는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET) 60 중량% 및 아바카 펄프섬유 40 중량%로 이루어진 0.5", 3 데니어 섬유로부터 제조된 습식 부직포였다.
결합제-함유 기재는 온수 중에서 안정하게 유지되지만 냉수(31.5 ℃) 중에서 교반하면 10 초 이내에 분산되었다. 결합제의 TBAM 성분은 중합체의 담점을 32.0 ℃로 감소시켰다.
<실시예 8>
N-이소프로필 아크릴아미드(NiPAm) 및 N-tert-부틸 아크릴아미드(TBAM) 단량체를 공중합시켜 NiPAm 구조 단위 92 몰 % 및 TBAM 구조 단위 8 몰 %를 함유하는 공중합체를 제조하였다. 섬유상 기재에 공중합체의 3 내지 3.5 중량% 결합제 용액 20-25 중량% 부가량을 도포하였다. 기재는 실시예 7에서 사용된 기재와 동일하였다.
결합제 함유 기재는 온수 중에서 안정하게 유지되지만 냉수(28.5 ℃) 중에서 교반하면 10 초 이내에 분산되었다. 결합제의 TBAM 성분은 중합체의 담점을 29.0 ℃로 감소시켰다.
<실시예 9>
PNiPAm을 공통 용매인 메탄올에서 폴리(비닐 아세테이트)(PVAc) 30 중량%와 배합하였다. PVAc는 계면활성제를 함유하지 않는 PVAc(Air Products 사의 등록상표 VINAC B-15)였다. 실시예 7의 기재와 동일한 섬유상 기재에 메탄올 중의 3 내지 3.5 중량% 용액의 PNiPAm/PVAc 20-25 중량% 부가량을 도포하였다. 섬유상 기재는 온수(34 ℃ 초과) 중에서 그의 일체성을 유지하였지만, 냉수(33.5 ℃ 미만) 중에서는 10 초 이내에 분산되었다. 유발 온도는 결합제 조성물의 PNiPAm 부분에 의해 결정되었기 때문에 유발 온도 33.5 ℃는 PVAc에 의해 영향을 받지 않았다.
<실시예 10>
PNiPAm을 폴리(비닐아세테이트)(PVAc) 60 중량%와 배합시키는 것을 제외하고는 실시예 9를 반복 수행하였다. 섬유상 기재는 온수(34 ℃ 초과) 중에서 그의 일체성을 유지하였지만, 냉수(33.5 ℃ 미만) 중에서는 60 초 이내에 분산되었다. 또한, 유발 온도 33.5 ℃는 PVAc에 의해 영향을 받지 않았다.
상기 기술된 실시예는 바람직한 구체예이며, 어떤 식으로든 본 발명의 범위를 제한하고자 의도된 것은 아니다. 본 기술분야에서 통상적으로 숙련된 전문가에게 명백한 것으로 기술된 NiPAm 중합체의 다양한 변형 및 다른 구체예 및 용도도 본 발명의 범주내에 포함되는 것으로 간주된다.

Claims (56)

  1. 폴리아크릴산 및 이소프로필아민을 포함하는 반응 혼합물로부터 중간체 염을 형성시키고, 축합 반응을 수행하여 염을 중합체 및 물로 전환시키는 것을 포함하는 중합체의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 연속적 압출 공정인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 1종 이상의 알콜을 연속 압출 공정 중의 폴리아크릴산 및 이소프로필아민의 혼합물에 주입하여 1종 이상의 알킬아크릴레이트의 구조 단위를 함유하는 중합체를 제조하는 방법.
  4. 제1항의 방법에 의해 제조되고, 폴리아크릴산 골격(backbone) 상에 N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위를 포함하며, 상기 축합 반응으로부터의 반응 생성물이 N-이소프로필 아크릴아미드 단량체를 함유하지 않는 중합체.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제4항에 있어서, 80 몰 % 이상의 N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위 및 20 몰 % 미만의 N-tert-부틸 아크릴아미드 구조 단위를 포함하는 중합체.
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 제10항에 있어서, 70 중량% 이하의 폴리비닐 아세테이트와 배합된 중합체.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 삭제
  41. 삭제
  42. 삭제
  43. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 축합 반응으로부터 N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위를 함유하는 중합체가 생성되는 방법.
  44. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 축합 반응으로부터 아크릴산 및 N-이소프로필 아크릴아미드의 공중합체가 생성되는 방법.
  45. 제1항에 있어서,
    폴리아크릴산 용융물을 압출기에 연속 압출 공정으로 투입하고,
    상기 폴리아크릴산 용융물에 이소프로필아민을 가하고,
    압출기의 제1 반응 영역(reaction zone)에서 상기 폴리아크릴산 및 이소프로필아민으로부터 중간체 염을 형성시키고,
    상기 염을 압출기의 제2 반응 영역에서 N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위를 포함하는 중합체와 물로 전환시키고,
    압출기의 최종 영역으로부터 상기 물을 제거하는 단계를 포함하며,
    상기 폴리아크릴산이 용매의 부재 또는 극성 용매의 존재하에 이소프로필아민과 반응하는 방법.
  46. 제1항 또는 제45항에 있어서, 상기 폴리아크릴산의 평균 용융 유동 지수가 230 ℃에서 약 0.1 내지 500 g/10 분인 방법.
  47. 제45항에 있어서, 1종 이상의 알콜을 연속 압출 공정 중의 폴리아크릴산 및 이소프로필아민의 혼합물에 주입하여 중합체를 제조하는 방법.
  48. 제2항 또는 제45항에 있어서, N-tert-부틸아민을 연속 압출 공정 중의 폴리아크릴산 및 이소프로필아민의 혼합물에 주입하는 방법.
  49. 폴리아크릴산 골격 상에 N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위를 포함하고, 상기 N-이소프로필 아크릴아미드 구조 단위는 N-이소프로필 아크릴아미드 단량체로부터 유도되지 않으며, N-이소프로필 아크릴아미드 단량체를 함유하지 않는 중합체.
  50. 제49항에 있어서, 20 내지 57%의 아크릴산 구조 단위를 함유하는 중합체.
  51. 제49항에 있어서, 1종 이상의 알킬 아크릴레이트를 함유하는 중합체.
  52. 제49항에 있어서, N-tert-부틸아크릴아미드 구조 단위를 함유하는 중합체.
  53. 제49항에 있어서, 1종 이상의 소수성 중합체와 더 배합되는 중합체.
  54. 1종 이상의 섬유상 물질; 및
    상기 1종 이상의 섬유상 물질을 일체형 웹으로 결합시키기 위한 제4, 10, 13, 49, 50, 51, 52 및 53항 중 어느 한 항의 중합체를 함유하는 결합제 조성물을 포함하는 섬유상 기재.
  55. 1종 이상의 섬유상 물질; 및
    상기 1종 이상의 섬유상 물질을 일체형 웹으로 결합시키기 위한 제4, 10, 13, 49, 50, 51, 52 및 53항 중 어느 한 항의 중합체를 함유하는 결합제 조성물을 포함하는 1종 이상의 섬유상 기재를 포함하는 수분산성 제품.
  56. 제4, 10, 13, 49, 50, 51, 52 및 53항 중 어느 한 항의 중합체를 함유하는 열성형성 물품.
KR1019997005903A 1996-12-31 1997-12-12 온도 민감성 중합체 및 이 중합체를 함유하는 수분산성 제품 KR100547067B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/778,724 US5969052A (en) 1996-12-31 1996-12-31 Temperature sensitive polymers and water-dispersible products containing the polymers
US8/778,724 1996-12-31
US08/778,724 1996-12-31
PCT/US1997/022889 WO1998029461A1 (en) 1996-12-31 1997-12-12 Temperature sensitive polymers and water-dispersible products containing the polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000069764A KR20000069764A (ko) 2000-11-25
KR100547067B1 true KR100547067B1 (ko) 2006-02-01

Family

ID=25114234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019997005903A KR100547067B1 (ko) 1996-12-31 1997-12-12 온도 민감성 중합체 및 이 중합체를 함유하는 수분산성 제품

Country Status (10)

Country Link
US (5) US5969052A (ko)
EP (1) EP0950072A1 (ko)
JP (1) JP2001507736A (ko)
KR (1) KR100547067B1 (ko)
CN (1) CN1248982A (ko)
AU (1) AU731617B2 (ko)
BR (1) BR9715021A (ko)
CA (1) CA2274679A1 (ko)
IL (1) IL130379A0 (ko)
WO (1) WO1998029461A1 (ko)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE513081C2 (sv) * 1997-01-21 2000-07-03 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande struktur med förbättrade absorptionsegenskaper och absorberande alster innefattande nämnda absoberande struktur
WO1998055147A2 (en) 1997-06-06 1998-12-10 Battelle Memorial Institute Reversible geling co-polymer and method of making
US6127593A (en) 1997-11-25 2000-10-03 The Procter & Gamble Company Flushable fibrous structures
US6160200A (en) * 1998-06-29 2000-12-12 The Procter & Gamble Company Directionally preferential waste passage member for use with disposable absorbent article
US7276459B1 (en) * 2000-05-04 2007-10-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6579570B1 (en) 2000-05-04 2003-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6713414B1 (en) 2000-05-04 2004-03-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6423804B1 (en) 1998-12-31 2002-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor
EP1072617A1 (en) * 1999-07-30 2001-01-31 Universiteit van Utrecht Temperature sensitive polymers
FR2796958A1 (fr) * 1999-07-30 2001-02-02 Eastman Kodak Co Produit thermo-reversible et procede pour le preparer
US7425581B2 (en) 1999-07-30 2008-09-16 Universiteit Utrecht Temperature sensitive polymers
US6663965B2 (en) 1999-07-30 2003-12-16 Eastman Kodak Company Thermo-reversible material and method for preparing it
WO2001067859A2 (en) * 2000-03-14 2001-09-20 Alnis Biosciences, Inc. Cryoprotective system
US6537663B1 (en) 2000-05-04 2003-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor
US7101612B2 (en) * 2000-05-04 2006-09-05 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Pre-moistened wipe product
US6444214B1 (en) 2000-05-04 2002-09-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6599848B1 (en) 2000-05-04 2003-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6548592B1 (en) 2000-05-04 2003-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6683143B1 (en) 2000-05-04 2004-01-27 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6653406B1 (en) 2000-05-04 2003-11-25 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6815502B1 (en) 2000-05-04 2004-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersable polymers, a method of making same and items using same
US6429261B1 (en) 2000-05-04 2002-08-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6835678B2 (en) 2000-05-04 2004-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive, water-dispersible fabrics, a method of making same and items using same
US6586529B2 (en) 2001-02-01 2003-07-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6828014B2 (en) 2001-03-22 2004-12-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6698510B2 (en) * 2001-04-24 2004-03-02 Mide Technology Corporation Article and method for temperature regulation using a thermosensitive reactive hydrogel material
AU2002357177A1 (en) * 2001-12-12 2003-06-23 North Carolina State University Methods of co2-assisted reactive extrusion
TWI288758B (en) * 2001-12-19 2007-10-21 Ind Tech Res Inst Thermal responsive, water-soluble polymers
US7056847B2 (en) * 2002-01-18 2006-06-06 Celanese International Corporation Binder for high wet-strength substrates
AU2003282921B2 (en) * 2002-10-03 2009-06-25 Agroshield, Llc Polymers for protecting materials from damage
US8217219B2 (en) 2003-12-29 2012-07-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Anatomically conforming vaginal insert
CA2561419C (en) * 2004-04-02 2013-03-19 Agroshield, Llc Compositions and methods for protecting materials from damage
US20050245157A1 (en) * 2004-04-30 2005-11-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabrics comprising strata with differing levels or combinations of additives and process of making the same
WO2006025895A2 (en) * 2004-06-30 2006-03-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dispersible alcohol/cleaning wipes via topical or wet-end application of acrylamide or vinylamide/amine polymers
US20060003654A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Lostocco Michael R Dispersible alcohol/cleaning wipes via topical or wet-end application of acrylamide or vinylamide/amine polymers
ATE499955T1 (de) * 2005-12-07 2011-03-15 Rochal Ind Llp Anpassbarer verband und überzugsmaterial
WO2007109584A1 (en) * 2006-03-16 2007-09-27 University Of Washington Temperature-and ph-responsive polymer compositions
US8133825B2 (en) * 2006-04-28 2012-03-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dispersible wet wipes
US7851693B2 (en) * 2006-05-05 2010-12-14 Palo Alto Research Center Incorporated Passively cooled solar concentrating photovoltaic device
EP1873205A1 (en) * 2006-06-12 2008-01-02 Corning Incorporated Thermo-responsive blends and uses thereof
US8169680B2 (en) * 2006-09-20 2012-05-01 Kent State University Polymers responsive to radiation pressures
DE102006047617B4 (de) 2006-10-09 2008-11-27 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung basischer (Meth)acrylamide
WO2008069711A1 (en) * 2006-12-08 2008-06-12 Sca Hygiene Products Ab An absorbent article containing a breathable material layer
US20090025789A1 (en) * 2007-02-02 2009-01-29 Hing Wah Chan Alignment of optical element and solar cell
US7981688B2 (en) 2007-03-08 2011-07-19 University Of Washington Stimuli-responsive magnetic nanoparticles and related methods
WO2008137874A1 (en) * 2007-05-04 2008-11-13 Personics Holdings Inc. Earguard sealing system ii: single chamber systems
WO2009042231A2 (en) 2007-09-27 2009-04-02 Akina, Inc. Sol-gel phase-reversible hydrogel templates and uses thereof
US20090158492A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Min Yao Quick-drying textile
DE102008017216B4 (de) 2008-04-04 2013-08-14 Clariant International Ltd. Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Fettsäureamiden
US8220643B2 (en) * 2008-06-06 2012-07-17 Fresenius Medical Care Holdings, Inc. Urea sorbent
WO2010020350A1 (en) * 2008-08-18 2010-02-25 Services Petroliers Schlumberger Method and composition for curing lost circulation
US20110295090A1 (en) 2008-12-04 2011-12-01 Searete Llc, A Limited Liability Corporation Of The State Of Delaware Systems, devices, and methods including implantable devices with anti-microbial properties
US20100206302A1 (en) * 2009-02-18 2010-08-19 Palo Alto Research Center Incorporated Rotational Trough Reflector Array For Solar-Electricity Generation
US20100206357A1 (en) * 2009-02-18 2010-08-19 Palo Alto Research Center Incorporated Two-Part Solar Energy Collection System With Replaceable Solar Collector Component
US20100206379A1 (en) * 2009-02-18 2010-08-19 Palo Alto Research Center Incorporated Rotational Trough Reflector Array With Solid Optical Element For Solar-Electricity Generation
US20100206356A1 (en) * 2009-02-18 2010-08-19 Palo Alto Research Center Incorporated Rotational Trough Reflector Array For Solar-Electricity Generation
US8426214B2 (en) * 2009-06-12 2013-04-23 University Of Washington System and method for magnetically concentrating and detecting biomarkers
DE102009031059A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Clariant International Ltd. Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung chemischer Reaktionen bei hohen Temperaturen
DE102009042522A1 (de) 2009-09-22 2011-04-07 Clariant International Ltd. Kontinuierliches Umesterungsverfahren
DE102009042523B4 (de) 2009-09-22 2012-02-16 Clariant International Ltd. Vorrichtung und Verfahren zur kontinuierlichen Durchführung heterogen katalysierter chemischer Reaktionen bei hohen Temperaturen
US20110117668A1 (en) * 2009-11-09 2011-05-19 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Self-powered smart diagnostic devices
US9080933B2 (en) 2009-11-09 2015-07-14 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Stimuli-responsive polymer diagnostic assay comprising magnetic nanoparticles and capture conjugates
US8040609B1 (en) * 2010-11-29 2011-10-18 Palo Alto Research Center Incorporated Self-adjusting solar light transmission apparatus
US8884156B2 (en) 2010-11-29 2014-11-11 Palo Alto Research Center Incorporated Solar energy harvesting device using stimuli-responsive material
US9439549B2 (en) 2010-12-08 2016-09-13 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Dispersible nonwoven wipe material
WO2012078860A1 (en) 2010-12-08 2012-06-14 Buckeye Technologies Inc. Dispersible nonwoven wipe material
CA2819862A1 (en) 2010-12-10 2012-06-14 H.B. Fuller Company Flushable article including polyurethane binder and method of using the same
DE102010056564A1 (de) 2010-12-30 2012-07-05 Clariant International Limited Hydroxylgruppen und Estergruppen tragende Polymere und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102010056579A1 (de) * 2010-12-30 2012-07-05 Clariant International Limited Kontinuierliches Verfahren zur Umsetzung Säuregruppen tragender Polymere mit Aminen
DE102010056565A1 (de) 2010-12-30 2012-07-05 Clariant International Ltd. Verfahren zur Modifizierung Hydroxylgruppen tragender Polymere
WO2012103181A1 (en) * 2011-01-25 2012-08-02 Convatec Technologies Inc. Methods to improve the blending of amphiphilic copolymers such as tris-nipam into silicone gel adhesive
US9623051B2 (en) 2011-04-15 2017-04-18 The Regents Of The University Of California Decellularized extracellular matrix
ES2656950T3 (es) * 2011-05-06 2018-03-01 Afira Ipr B.V. Sistema polimérico anfolítico
US8752380B2 (en) 2012-05-22 2014-06-17 Palo Alto Research Center Incorporated Collapsible solar-thermal concentrator for renewable, sustainable expeditionary power generator system
AU2013318071B2 (en) 2012-09-19 2016-12-15 Dow Global Technologies Llc Preparation of high molecular weight, functionalized poly(meth) acrylamide polymers by transamidation
KR20220107240A (ko) * 2019-12-26 2022-08-02 각고우호우진 가나가와 다이가쿠 가교 고분자 화합물 및 그 제조 방법, 흡수성 물품, 종이 기저귀, 생리용품, 처리 용기 및 처리 방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04298203A (ja) * 1991-03-27 1992-10-22 Kohjin Co Ltd 感温性凝集剤

Family Cites Families (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA866281A (en) 1971-03-16 Monsanto Company Ethylene/amide interpolymers and process for making same
US2265913A (en) 1933-07-17 1941-12-09 Lilienfeld Patents Inc Hydroxy alkyl-alkyl ethers of cellulose
US2306451A (en) 1935-03-29 1942-12-29 Lilienfeld Patents Inc Cellulose derivatives
US2831852A (en) 1954-05-27 1958-04-22 Dow Chemical Co Water-soluble thermoplastic cellulose ethers
US3203935A (en) * 1962-05-07 1965-08-31 O Brien Corp Polymeric compositions of terpolymers reacted with aminohydroxy compounds
DE1468048B2 (de) 1964-11-28 1975-02-20 Henkel & Cie Gmbh, 4000 Duesseldorf Verfahren zur Herstellung von Hydroxypropyl-methylcellulosen
US3406688A (en) 1965-05-21 1968-10-22 Colgate Palmolive Co Diaper with paper face
US3388082A (en) 1965-11-01 1968-06-11 Dow Chemical Co Novel hydroxypropyl methyl cellulose ethers, a process for preparing the same, and compositions utilizing such ethers
US4084033A (en) 1967-02-24 1978-04-11 Johnson & Johnson Bonded nonwoven fabrics
US3709876A (en) 1972-04-10 1973-01-09 Dow Chemical Co Water soluble hydroxyethyl methyl cellulose ether thickener for latex paint
CA994499A (en) * 1972-04-11 1976-08-03 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of copolymers containing acrylic acid amides
USRE28957E (en) 1972-06-07 1976-09-07 Johnson & Johnson Synthetic resin compositions and methods of utilizing the same
US3804092A (en) 1973-01-15 1974-04-16 Johnson & Johnson Water dispersible nonwoven fabric
ZA74238B (en) 1973-01-15 1975-08-27 Johnson & Johnson Body fluid barrier films
US3839319A (en) 1973-01-26 1974-10-01 Dow Chemical Co Hydroxypropyl methylcellulose ethers and method of preparation
SE403782B (sv) 1973-03-14 1978-09-04 Mo Och Domsjoe Ab Nonjoniska cellulosaetrar
US4005251A (en) 1974-01-07 1977-01-25 Johnson & Johnson Process for preparation of alkali cellulose ester sulfates
US3897782A (en) 1974-01-07 1975-08-05 Johnson & Johnson Body fluid barrier films
US3939836A (en) 1974-02-07 1976-02-24 Johnson & Johnson Water dispersible nonwoven fabric
US4035540A (en) 1974-09-12 1977-07-12 Johnson & Johnson Non-woven fabrics bonded with pH sensitive film-forming silane crosslinked acrylate interpolymers
US4073777A (en) 1975-01-17 1978-02-14 Eastman Kodak Company Radiation crosslinkable polyester and polyesteramide compositions containing sulfonate groups in the form of a metallic salt and unsaturated groups
JPS5193590A (ko) 1975-02-14 1976-08-17
US4002171A (en) * 1975-03-17 1977-01-11 Personal Products Company Water-dispersible ionic polyurethane binder for nonwoven fabrics
US4096325A (en) * 1976-02-20 1978-06-20 Anheuser-Busch, Incorporated Methyl hydroxypropyl cellulose ethers
US4117187A (en) 1976-12-29 1978-09-26 American Can Company Premoistened flushable wiper
US4309469A (en) * 1977-08-22 1982-01-05 Scott Paper Company Flushable binder system for pre-moistened wipers wherein an adhesive for the fibers of the wipers interacts with ions contained in the lotion with which the wipers are impregnated
US4258849A (en) 1978-01-18 1981-03-31 Air Products And Chemicals, Inc. Flushable towelette
US4245744A (en) 1978-01-18 1981-01-20 Air Products And Chemicals, Inc. Polyvinyl acetate latex impregnated towelette
US4372447A (en) 1978-01-18 1983-02-08 Air Products And Chemicals, Inc. Flushable towelette
US4343403A (en) 1978-01-18 1982-08-10 Air Products And Chemicals, Inc. Polyvinyl acetate latex impregnated towelette
US4395524A (en) 1981-04-10 1983-07-26 Rohm And Haas Company Acrylamide copolymer thickener for aqueous systems
US4419403A (en) 1981-12-07 1983-12-06 Scott Paper Company Water dispersible premoistened wiper
US4491645A (en) 1982-05-03 1985-01-01 Henkel Corporation Leather treatment composition
CA1214371A (en) * 1983-11-18 1986-11-25 Borden Company, Limited (The) Binder for pre-moistened paper products
US4894118A (en) 1985-07-15 1990-01-16 Kimberly-Clark Corporation Recreped absorbent products and method of manufacture
FR2592885B1 (fr) * 1986-01-10 1988-08-05 Elf Aquitaine Nouveaux polymeres du type polyamide-n-substitue, leur procede de preparation et leur emploi comme additifs pour huiles brutes de petrole
US4855132A (en) 1986-02-25 1989-08-08 S R I International Method of preparing bioerodible polymers having pH sensitivity in the acid range and resulting product
US4702947A (en) 1986-04-01 1987-10-27 Pall Corporation Fibrous structure and method of manufacture
US4762738A (en) 1986-12-22 1988-08-09 E. R. Squibb & Sons, Inc. Means for disposal of articles by flushing and ostomy pouches particularly suited for such disposal
US4755421A (en) 1987-08-07 1988-07-05 James River Corporation Of Virginia Hydroentangled disintegratable fabric
US5041503A (en) 1988-12-19 1991-08-20 American Cyanamid Company Micro-emulsified glyoxalated acrylamide polymers
US5104923A (en) 1989-03-31 1992-04-14 Union Oil Company Of California Binders for imparting high wet strength to nonwovens
JP3162696B2 (ja) 1989-09-06 2001-05-08 ライオン株式会社 水溶性で塩感応性のポリマー
ES2054471T3 (es) * 1990-03-02 1994-08-01 Ciba Geigy Ag Metodo y compuestos para acabados textiles.
US5171808A (en) 1990-06-11 1992-12-15 American Cyanamid Company Cross-linked anionic and amphoteric polymeric microparticles
US5196470A (en) * 1991-03-01 1993-03-23 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Water soluble alcohol based nonwoven binder for water swellable, soluble or sensitive fibers
JP3148307B2 (ja) 1991-11-07 2001-03-19 ライオン株式会社 塩感応性ポリマー
US5252332A (en) * 1992-07-24 1993-10-12 Air Products And Chemicals, Inc. Pre-moistened flushable towlette impregnated with polyvinyl alcohol containing binders
US5300192A (en) 1992-08-17 1994-04-05 Weyerhaeuser Company Wet laid fiber sheet manufacturing with reactivatable binders for binding particles to fibers
CA2110448A1 (en) 1992-12-08 1994-06-09 Helen H.Y. Pak-Harvey Redispersible acrylic polymer powder for cementitious compositions
JP3159550B2 (ja) 1992-12-10 2001-04-23 ライオン株式会社 自己分散性で塩感応性のポリマーの製造方法
US5384189A (en) 1993-01-27 1995-01-24 Lion Corporation Water-decomposable non-woven fabric
EP0608460B1 (en) 1993-01-29 1998-09-09 Lion Corporation Water-decomposable non-woven fabric
US5377688A (en) * 1993-04-16 1995-01-03 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Apparatus and method to objectively measure sensory discrimination thresholds in the upper aero digestive tract
US5466518A (en) * 1993-08-17 1995-11-14 Kimberly-Clark Corporation Binder compositions and web materials formed thereby
WO1995009821A2 (en) * 1993-09-29 1995-04-13 W.R. Grace & Co.-Conn. Improved cement admixture product having improved rheological properties and process of forming same
US5356683A (en) 1993-10-28 1994-10-18 Rohm And Haas Company Expandable coating composition
CA2128483C (en) * 1993-12-16 2006-12-12 Richard Swee-Chye Yeo Flushable compositions
US5395897A (en) * 1994-01-18 1995-03-07 Nalco Chemical Company High molecular weight substituted amides from polycarboxylic acids
US5500281A (en) 1994-02-23 1996-03-19 International Paper Company Absorbent, flushable, bio-degradable, medically-safe nonwoven fabric with PVA binding fibers, and process for making the same
AU686902B2 (en) 1994-10-19 1998-02-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermal bonded, solvent resistant double re-creped towel
CA2240575A1 (en) * 1995-12-29 1997-07-10 Pavneet Singh Mumick Temperature-responsive materials
JP2614198B2 (ja) 1996-02-13 1997-05-28 ライオン株式会社 不織布用バインダー
DE19619639A1 (de) 1996-05-15 1997-11-20 Basf Ag Wiedergewinnung von Fasern aus gebundenen Faservliesen
US5770528A (en) 1996-12-31 1998-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methylated hydroxypropylcellulose and temperature responsive products made therefrom

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04298203A (ja) * 1991-03-27 1992-10-22 Kohjin Co Ltd 感温性凝集剤

Also Published As

Publication number Publication date
CA2274679A1 (en) 1998-07-09
US20010027072A1 (en) 2001-10-04
US20010029143A1 (en) 2001-10-11
US6451429B2 (en) 2002-09-17
EP0950072A1 (en) 1999-10-20
US6410155B2 (en) 2002-06-25
AU731617B2 (en) 2001-04-05
BR9715021A (pt) 2001-09-18
CN1248982A (zh) 2000-03-29
US5969052A (en) 1999-10-19
US20010027238A1 (en) 2001-10-04
WO1998029461A1 (en) 1998-07-09
KR20000069764A (ko) 2000-11-25
JP2001507736A (ja) 2001-06-12
AU5381298A (en) 1998-07-31
IL130379A0 (en) 2000-06-01
US6410644B2 (en) 2002-06-25
US6277768B1 (en) 2001-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100547067B1 (ko) 온도 민감성 중합체 및 이 중합체를 함유하는 수분산성 제품
US4066583A (en) Flexible water absorbent polymer compositions comprising (a) unsaturated carboxylic acid, acrylic ester containing alkyl group 10-30 carbon atoms, additional monomer plus (b) aliphatic diol
KR100331905B1 (ko) 수세식처리가능한조성물
TWI288645B (en) Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption
EP0608460B1 (en) Water-decomposable non-woven fabric
US7183360B2 (en) Method for crosslinking hydrogels with morpholine-2,3-diones
US3810468A (en) Sorbent
CN1331930C (zh) 具有改进的吸收性的纤维素材料
US20030105190A1 (en) Latex binder for nonwoven fibers and article made therewith
KR20000069765A (ko) 메틸화 히드록시프로필셀룰로스 및 그로부터 제조된 온도 민감성제품
KR100588280B1 (ko) 초흡수성 특성을 가진 셀룰로스 성형물의 제조 방법
JP3307957B2 (ja) 抗菌性ヒドロゲル形成吸収ポリマーおよびその製造方法
KR20040094776A (ko) 악취 억제 성질이 개선된 중합체 혼합물
JP2003192732A (ja) 吸水性樹脂及びこれを用いてなる吸収性物品
US20040203308A1 (en) Process for making absorbent material
JPH08337726A (ja) 高吸水性樹脂及び吸収性物品
MXPA99006198A (en) Temperature sensitive polymers and water-dispersible products containing the polymers
JPS63275616A (ja) 高吸水性複合体の製造法
KR19990038396A (ko) 고흡수성 폴리비닐알콜의 제조방법
JPH06237952A (ja) 失禁パッド用吸収材
WO1996030442A1 (en) Water-absorbing compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
AMND Amendment
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee