KR20030010416A - Ac-pdp용 투명 유전체 및 이의 제조 방법 - Google Patents

Ac-pdp용 투명 유전체 및 이의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 인체 및 환경에 유해한 납성분 대신 Bi2O3를 주성분으로 함유하는 AC-PDP(Plasma Display Panel)용 투명 유전체 제조에 적합한 무연 무알칼리 저융점 유리에 관한 것으로, Bi2O360∼75 중량%, B2O34∼15 중량%, SiO25∼8 중량%, P2O51∼18 중량%, Al2O31∼3 중량%, ZnO 2∼7 중량%, BaO 1∼3 중량% 및 TiO20∼2 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 본 발명의 무연 무알칼리 저융점 유리는, 연화점이 420∼480 ℃이고 열적, 전기적, 광학적으로 안정할 뿐 아니라, 알칼리 금속 이온이 포함되지 않아 종래의 유리에서 전계부하에 따른 알칼리 금속 이온들의 고속이동으로 인하여 시스템에 악영향을 미치는 것을 방지할 수 있으며, 그 성분들이 인체에 무해하고 친환경적으로 구성되어, 현재 주로 사용되는 납을 주성분으로 하는 AC-PDP 투명 유전체를 대체할 수 있는 새로운 재료로 이용될 수 있을 것이다.

Description

AC-PDP용 투명 유전체 및 이의 제조 방법{TRANSPARENT DIELETRICS FOR AC-PLASMA DISPLAY PANEL AND METHOD OF PREPARATION OF THE SAME}
본 발명은 AC-PDP(Plasma Display Panel)용 투명 유전체 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 상세하게는 지금까지 사용되어온 인체 및 환경에 유해한 PbO 대신 Bi2O3를 주성분으로 하여 AC-PDP용 투명 유전체 제조에 적합한 무연 무알칼리 저융점 유리를 제조하는 기술에 관한 것이다.
21 세기 초에는 평판 디스플레이 시장이 CRT 시장보다 크게 될 것이 확실시 되고 있다. 현재 주목받고 있는 평판 디스플레이 중에서는 PDP(Plasma Display Panel)가 앞으로 10 년 동안 주요한 디스플레이로 될 전망이다. 현재로서 40 인치이하의 화면 크기는 TFT-LCD(Thin Film Transistor-Liquid Crystal Display)가 주류를 이루고 있으며 40 인치 이상에서는 PDP가 주로 이용될 것으로 보인다.
PDP는 넓은 광시야각, 풀 칼라, 빠른 응답 속도, 대형이면서도 두께가 얇다는 장점을 가지므로 가정용 벽걸이 TV, 사무실의 회의용, 공공 장소의 대형 표시 기구 등으로 이용될 수 있다. 이러한 PDP는 방전 셀의 구조적 차이와 이에 따른 구동전압의 형식에 따라 크게 DC-PDP와 AC-PDP로 분류된다.
AC-PDP의 구조를 보면, 전면 기판에 투명 전극, 투명 유전체 및 MgO 보호막이 형성되고, 후면 기판은 어드레스(address) 전극, 유전체, 격벽, 형광체 구조로 이루어진다. 이와 같은 AC-PDP 구조에서 투명 유전체는 기체 방전시 이온 충격으로부터 전극을 보호하고 작은 구동전압으로 방전을 유지 할 수 있도록 해줄 뿐 아니라, 발광 효율을 향상시키는 등 중요한 역할을 한다. AC-PDP 투명 유전체는 작은 구동 전압으로 방전을 유지할 수 있도록 하기 위해 큰 유전율을 가져 표면 전하를 축적하는 기능을 한다. 투명 유전체에 일반적으로 요구되는 조건은 유전 상수가 10∼15 정도이어야 한다는 것, 그리고 높은 휘도를 위해 광투과도가 80 % 이상이어야 하며, 피접착제간의 열응력 발생을 방지하도록 재료간의 열팽창계수의 정합을 위해 유리 판넬과 비슷해야 하며, 접착시 열에 의한 소자와의 반응을 억제하고 각 기능을 손상시키지 않도록 연화점은 공정 온도(530∼600 ℃)보다 낮아야 한다는 것이다.
기존의 투명 유전체 재료로는 PbO를 주성분으로 하는 물질, 즉 PbO-SiO2-P2O5, PbO-B2O3계 등이 주로 이용되고 개발되어왔다. 그러나 이와 같은 PbO계 물질은 인체에 대해서나 환경적으로나 매우 유해한 물질이기 때문에 앞으로 세계 각국에서 규제 대상이 될 것이 확실시 되고 있다.
한편, 납을 포함하지 않는 P2O5-ZnO, SiO2-P2O5계 유전체 등은 Li, Na, K 등 알칼리 금속 이온이 함유되어 유리의 연화점을 낮추는 역할도 하지만, 이들 유리는 사용시 전계부하에 따른 이들 알칼리 금속 이온들의 고속이동이 시스템에 좋지 않은 영향을 미칠 수가 있다는 문제가 있다. 더우기, P2O5-ZnO계 유리는 유리 형성 산화물인 P2O5를 다량 함유하고 있기 때문에 기계적 강도가 떨어지고 열팽창계수가 커질 뿐 아니라, P2O5계 유리의 결점인 발포 현상이 발생하는 등 많은 문제점을 가지고 있다.
이에 따라, 앞으로 환경 유해성 물질에 대한 규제가 심해질 것을 대비하여 현재 주로 사용되고 있는 환경 및 인체에 유해한 PbO을 포함하지 않으면서, 전자부품에 유해한 알칼리 금속 이온 역시 함유하지 않는 새로운 조성의 AC-PDP 투명 유전체 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 지금까지 사용되어온 인체 및 환경에 유해한 PbO 대신 Bi2O3를 주성분으로 무알칼리이면서 친환경적인 재료로 제조된 AC-PDP용 투명 유전체 및 이의 제조 방법을 제공하고자 하는 것이다.
도 1은 종래기술에 따른 AC-PDP의 구조를 보여주는 모식적 단면도,
도 2는 종래기술에 따른 AC-PDP용 투명 유전체의 제조 공정도,
도 3은 본 발명에 따라 제조된 AC-PDP용 투명 유전체의 후막처리후 광투과도를 나타낸 것.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는 Bi2O360∼75 중량%와, B2O3, SiO2, P2O5, Al2O3, ZnO, BaO 및 TiO2의 적어도 하나를 25∼40 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 AC-PDP용 투명 유전체를 제공한다.
여기에서, 상기 AC-PDP용 투명 유전체는 Bi2O360∼75 중량%, B2O34∼15 중량%, SiO25∼8 중량%, P2O51∼18 중량%, Al2O31∼3 중량%, ZnO 2∼7 중량%, BaO 1∼3 중량% 및 TiO20∼2 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 AC-PDP용 투명 유전체의 제조 방법은,
Bi2O360∼75 중량%, B2O34∼15 중량%, SiO25∼8 중량%, P2O51∼18 중량%, Al2O31∼3 중량%, ZnO 2∼7 중량%, BaO 1∼3 중량% 및 TiO20∼2 중량%를 혼합하여 용융시키는 단계;
용융된 재료를 급냉한 후 분쇄하여 유리 분말을 제조하는 단계;
용매에 바인더와 가소제를 넣어 유기 비히클을 제조하고, 여기에 상기 유리 분말을 혼합하여 페이스트를 제조하는 단계;
상기 페이스트를 유리 기판 위에 스크린 프린팅하는 단계; 및
인쇄된 유리 기판을 열처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서는 AC-PDP용 투명 유전체 재료로서 일반적으로 사용되는 PbO 대신 Bi2O3를 주성분으로 하여 투명 유전체를 얻기 위한 Bi2O3의 적정 사용량을 규정하고, 여기에 다른 재료로서 B2O3, SiO2, P2O5, Al2O3, ZnO, BaO 및 TiO2의 적어도 하나를 적정량 혼합함으로써, 전자부품에서 소자가 가지는 특성을 감소시키지 않으면서 작업성이 용이한 낮은 연화점, 열충격과 크랙을 방지하기에 적합한 열팽창계수, 전기적 특성이 요구되는 유전상수, 광투과도 등을 제공하도록 하였다.
즉, 본 발명에 따른 무연 무알칼리 저융점 유리는, AC-PDP용 투명 유전체에 요구되는 조건 중에서 우선 저융점화를 이루기 위해 Bi2O3를 주성분으로 하여 B2O3, SiO2, P2O5등의 유리 형성 산화물을 첨가하고, 유리의 내구성을 안정시키는 Al2O3와 함께, 열팽창계수를 내리고 유동성이 있는 유리를 제조하기 위하여 ZnO를 첨가한 것이다. 여기에서, 이들 재료의 첨가량을 과다하게 할 경우 유리의 연화점이 높아지거나 실투를 발생시킬 가능성이 있으므로, 적당량 이하에서 소량 첨가하도록 한다.
본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체를 제조하기 위해서는 재료 중의 Bi2O3의 비율이 60∼75 중량%로 되는데, 이 비율이 60 중량% 보다 낮으면 연화점이 높게 되어 열에 의한 소자와의 반응과 각 기능에 좋지 못한 영향을 줄 우려가 있다.
또한, B2O3의 비율은 4∼15 중량%가 바람직한데, 이 비율이 15 중량% 보다 높을 경우에는 유리의 연화점이 높아지게 된다. 이는 B2O3의 증가에 따른 공용점 상승에 기인하는 것으로 보여지는데, B2O3의 분극성이 상대적으로 작아 큰 결합 에너지때문에 열팽창계수는 감소하는 경향을 보인다.
SiO2는 유리의 기계적 강도를 증가시키고 열팽창계수를 낮춘다. 본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체에는 SiO2를 5∼8 중량% 범위 내에서 첨가하는데, 이 비율이 8 중량% 보다 높을 때는 연화점을 상승시키게 되므로 바람직하지 않다.
또한, P2O5는 유리의 연화점을 낮추나 다량으로 함유될 경우 유리의 내구성이 저하되므로 본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체에는 1∼18 중량% 범위 내에서 첨가하는 것이 바람직하다.
Al2O3는 유리의 열팽창계수를 낮추고 내산성을 향상시키지만, 일반적으로 10 중량% 이상으로 첨가되면 유리의 점성이 매우 높아지기 쉽게 된다. 따라서 본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체에는 1∼3 중량% 범위 내에서 첨가하는 것이 바람직하다.
한편, ZnO는 본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체에 2∼7 중량% 범위 내에서 첨가되는 것이 바람직한데, 이 비율이 2 중량% 보다 낮으면 유리의 내산성이 약화되고 7 중량% 보다 높으면 실투가 발생되는 동시에 유동성이 저하되기 때문이다.
BaO는 유리의 연화점을 낮추지만 다량으로 함유될 경우 유리의 내구성을 저하시킬 우려가 있으므로, 본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체에는 1∼3 중량% 범위 내에서 첨가하는 것이 바람직하다.
TiO2는 유리의 열팽창계수를 낮추지만 다량으로 함유될 경우에는 유리의 광투과도를 저하시키므로, 본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체에는 0∼2 중량% 범위 내에서 첨가하는 것이 바람직하다.
이상과 같은 재료로부터 제조되는 무연 무알칼리 저융점 유리는, Bi계 유리로 열에 의한 소자와의 반응을 억제하고 각 기능을 손상시키지 않도록 연화점이 420∼480 ℃로 조절되었으며, 피접착제간의 열응력 발생을 방지하도록 재료간의 열팽창계수의 정합을 위해 열팽창계수가 8.38∼9.70×10-6/℃, 작은 구동 전압으로 방전을 유지할 수 있도록 비유전율이 10∼15, 그리고 높은 휘도를 위해 광투과도가 80 % 이상으로 되어, AC-PDP용 투명 유전체 재료로 적합하다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체의 제조 방법 및 그 효과를 더욱 상세히 설명한다.
도 1은 종래기술에 따른 AC-PDP의 구조를 보여주는 모식적 단면도이다. 여기에서 보면, 전면 유리 기판(2)에 투명 전극(3)과 버스 전극(4), 그리고 투명 유전체(1)와 MgO 보호막(5)이 형성되어 있고, 후면 유리 기판(9)에는 어드레스 전극(8)과 형광체(7), 그리고 유전체와 격벽(6)이 형성되어 있다.
이와 같은 AC-PDP의 작동은, 배면 유리 및 격벽에 의해 분리된 셀의 내부로 Ne 가스에 Ar과 Xe을 소량 첨가한 것을 주입하고 음극, 양극에 의해 전압을 가하여 방전 결과로 나온 자외선에 의해 형광체(Phosphor)에서 발생되는 빛을 이용하고 있다. 이와 같은 AC-PDP 구조에서 투명 유전체는 기체 방전시 이온 충격으로부터 전극을 보호하고 작은 구동 전압으로 방전을 유지할 수 있도록 해주며 발광 효율을향상시키는 등 중요한 역할을 한다.
도 2는 종래기술에 따른 AC-PDP용 투명 유전체의 제조 공정도를 나타낸 것이다. 본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체는 B2O3, P2O5, SiO2, Al2O3, ZnO, BaO 및 TiO2를 유리 재료 조성으로 하여 제조된다.
먼저, 중량비로 Bi2O360∼75 %, B2O34∼15 %, SiO25∼8 %, P2O51∼18 %, Al2O31∼3 %, ZnO 2∼7 %, BaO 1∼3 % 및 TiO20∼2 % 비율로 칭량한 후 혼합하여 1,050∼1,100 ℃ 정도의 온도에서 충분히 용융시킨다.
용융된 재료를 급냉한 후 충분히 분쇄하고 체가름하여 미세한 유리 분말을 제조한다.
페이스트는 유리 분말을 유기 비히클(vehicle)과 혼합하여 제조한다. 유기 비히클(vehicle)은 용매(solvent), 바인더(binder), 가소제(plastisizer)로 이루어지는데, 용매로는 부틸카르비톨 아세테이트와 부틸카르비톨을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하고. 바인더로는 에틸셀룰로즈, 가소제로는 디부틸프탈레이트를 사용할 수 있다. 이러한 유기 비히클은 용매, 바인더 및 가소제를 90 ℃ 정도에서 교반하여 제조된다.
유리와 유기 비히클을 혼합하여 페이스트를 제조한 후, 유리 기판 위에 스크린 프린팅 장비로 인쇄하여 레벨링 및 건조하여 일정 두께로 한다.
유전체막을 보호하고 기판 유리의 변형을 방지하기 위하여 인쇄된 유리 기판을 560∼600 ℃ 범위에서 열처리하여 본 발명에 따른 AC-PDP용 투명 유전체를 제조한다.
이하, 다음 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 단, 이들 실시에는 본 발명의 예시일 뿐, 본 발명이 이들 만으로 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
유리 재료로서 Bi2O3, B2O3, P2O5, SiO2, Al2O3, ZnO, BaO 및 TiO2를 사용하여, 도 2에 나타낸 제조 공정도에 따라 AC-PDP용 투명 유전체를 제조하였다:
먼저, Bi2O375 중량부, B2O315 중량부, SiO26 중량부, P2O51 중량부, Al2O31 중량부 및 BaO 2 중량부를 칭량한 후 건식 볼밀로 24 시간 이상 건조하여 혼합 분말을 얻었다. 혼합 분말을 알루미나 도가니에 넣고 1,050∼1,100 ℃ 온도에서 약 2 시간 동안 충분히 용융시킨 후 급냉하여 유리로 만들었다. 이 유리를 볼밀법으로 충분히 분쇄한 후 체가름하여 평균 입도가 약 1.5 ㎛인 유리 분말을 제조하였다.
부틸카르비톨 아세테이트와 부틸카르비톨을 혼합한 용매에 에틸셀룰로즈를 중량비 90:10으로 첨가하고, 디부틸프탈레이트를 혼합한 후 90 ℃ 정도에서 교반하여 유기 비히클을 제조하였다. 위에서 제조한 평균 입도 1.5 ㎛ 정도의 유리와 유기 비히클을 중량비 78:22로 혼합하여 페이스트를 제조하였다.
이 페이스트를 가지고 초음파 세정 처리된 소다-라임 유리 기판(2 cm×2 cm) 위에 200 메쉬 스테인레스 스틸의 마스크 프레임을 갖는 스크린 프린팅 장비로 인쇄하여 상온에서 10 분간 레벨링 한 후 150 ℃에서 20 분간 건조하여 약 10 ㎛의 두께를 유지하였다. 인쇄된 유리 기판을 560∼600 ℃ 범위에서 10 분간 유지하는것으로 열처리하여 유전체막을 보호하고 기판 유리의 변형을 방지할 수 있다.
[실시예 2]
유리 재료로서 Bi2O365 중량부, B2O314 중량부, SiO25 중량부, P2O55 중량부, Al2O32 중량부, ZnO 7 중량부 및 TiO22 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 유리를 제조하였다.
[실시예 3]
유리 재료로서 Bi2O372 중량부, B2O313 중량부, SiO26 중량부, P2O53 중량부, Al2O32 중량부, ZnO 2 중량부 및 BaO 2 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 유리를 제조하였다.
이와 같이 제조된 Bi2O3를 주 조성으로 한 저융점 유리가 AC-PDP 투명 유전체로서 적용 가능한가를 판단하기 위해, 연화점, 열팽창계수 및 비유전율을 측정하여 다음 표 1에 나타내었다.
연화점 (℃) 420∼480
CTE (/℃) 8.38∼9.70×10-6
Dielectric Constant (1MHz) 11.8∼13.57
상기 표 1에서 보듯이 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 제조된 무연 무알칼리 유리의 연화점은 420∼480 ℃이고, 열팽창계수는 8.38∼9.70×10-6/℃로서 유리 기판과 비슷한 값을 나타내고, 비유전율은 11.8∼13.57임을 알 수 있다.
AC-PDP용 투명 유전체는 접착시 열에 의한 소자와의 반응을 억제하고 각 기능을 손상시키지 않기 위해 연화점이 공정 온도(530∼600 ℃)보다 낮아야 하는데, 위 실시예에 따라 제조된 무연 무알칼리 유리는 연화점이 420∼480 ℃ 범위로 비교적 낮아서, AC-PDP 투명 유전체를 위한 저융점 유리로 적용 가능함을 보여주었다.
또한, AC-PDP용 투명 유전체의 열팽창계수는 피접착제간의 열응력 발생을 방지하기 위해서 유리 기판과 비슷한 정도의 값이어야 하는데, 위 실시예에 따라 제조된 무연 무알칼리 저융점 유리는 8.38∼9.70×10-6/℃ 범위로 투명 유전체용으로 적합함을 알 수 있었다.
한편, AC-PDP용 투명 유전체는 방전 유지 전압과 방전 개시 전압에 큰 영향을 미치고, 벽 전하의 양은 유전체의 비유전율에 의존하기 때문에, 작은 구동 전압으로 방전을 유지할 수 있도록 10∼15 정도의 유전율을 가져 표면 전하를 축적할 수 있을 것이 요구된다. 위 실시예에 따라 제조된 무연 무알칼리 유리의 비유전율 측정 결과 11.8∼13.57로서 AC-PDP용 투명 유전체로서 적합함을 보여주었다.
도 3은 본 발명에 따라 제조된 AC-PDP용 투명 유전체의 후막처리후 광투과도를 나타낸 것이다. 일반적으로 AC-PDP용 투명 유전체는 높은 휘도를 위해 광투과도가 80 % 이상일 것이 요구된다. 위 실시예에 따라 제조된 Bi계 무연 무알칼리 유리의 광투과도는 도 3에서 보듯이 80 % 이상으로 AC-PDP용 투명 유전체로 적합함을 알 수 있다.
이상에서 살펴 본 바와 같이, 본 발명에 따라 Bi2O3를 주요 조성으로 하여 제조된 무연 무알칼리 AC-PDP용 투명 유전체는 연화점이 420∼480 ℃이고 열적, 전기적, 광학적으로 안정할 뿐 아니라, 알칼리 금속 이온이 포함되지 않아 종래의 유리에서 전계부하에 따른 알칼리 금속 이온들의 고속이동으로 인하여 시스템에 악영향을 미치는 것을 방지할 수 있으며, 그 성분에 있어서는 인체에 무해하고 친환경적이므로 현재 주로 사용되는 납을 주성분으로 하는 AC-PDP 투명 유전체를 대체할 수 있는 새로운 재료로 이용될 수 있을 것이다. 또한, 본 발명에 따른 Bi2O3를 주성분으로 한 무연 무알칼리 AC-PDP용 투명 유전체용 유리는 각종 IC 칩과 기판과의 접착을 위한 패키징 유리로도 사용 가능할 것으로 보인다.

Claims (4)

  1. Bi2O360∼75 중량%와, B2O3, SiO2, P2O5, Al2O3, ZnO, BaO 및 TiO2의 적어도 하나를 25∼40 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 AC-PDP용 투명 유전체.
  2. Bi2O360∼75 중량%, B2O34∼15 중량%, SiO25∼8 중량%, P2O51∼18 중량%, Al2O31∼3 중량%, ZnO 2∼7 중량%, BaO 1∼3 중량% 및 TiO20∼2 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 무연 무알칼리 저융점 유리.
  3. 제 2 항에 있어서, AC-PDP용 투명 유전체로 사용되는 것을 특징으로 하는 무연 무알칼리 저융점 유리.
  4. Bi2O360∼75 중량%, B2O34∼15 중량%, SiO25∼8 중량%, P2O51∼18 중량%, Al2O31∼3 중량%, ZnO 2∼7 중량%, BaO 1∼3 중량% 및 TiO20∼2 중량%를 혼합하여 용융시키는 단계;
    용융된 재료를 급냉한 후 분쇄하여 유리 분말을 제조하는 단계;
    용매에 바인더와 가소제를 넣어 유기 비히클을 제조하고, 여기에 상기 유리 분말을 혼합하여 페이스트를 제조하는 단계;
    상기 페이스트를 유리 기판 위에 스크린 프린팅하는 단계; 및
    인쇄된 유리 기판을 열처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 AC-PDP용 투명 유전체의 제조 방법.
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