KR20020069351A - 산화물 광석 여과 슬러리로부터 니켈 및 코발트의레진-인-펄프 회수방법 - Google Patents
산화물 광석 여과 슬러리로부터 니켈 및 코발트의레진-인-펄프 회수방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20020069351A KR20020069351A KR1020027004789A KR20027004789A KR20020069351A KR 20020069351 A KR20020069351 A KR 20020069351A KR 1020027004789 A KR1020027004789 A KR 1020027004789A KR 20027004789 A KR20027004789 A KR 20027004789A KR 20020069351 A KR20020069351 A KR 20020069351A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- metal
- slurry
- nickel
- iron
- cobalt
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title abstract description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011504 laterite Substances 0.000 claims description 22
- 229910001710 laterite Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 17
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 17
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 claims description 10
- -1 alkali metal iron sulfate hydroxide Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N cobalt iron Chemical compound [Fe].[Co].[Co] FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 claims description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- QRXDDLFGCDQOTA-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) iron(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Fe+2].[Co+2].[O-2] QRXDDLFGCDQOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- UOCPQDXVTCJZAU-UHFFFAOYSA-K sodium;iron(2+);hydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[Na+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O UOCPQDXVTCJZAU-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 9
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 3
- DMTIXTXDJGWVCO-UHFFFAOYSA-N iron(2+) nickel(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[Fe++].[Ni++] DMTIXTXDJGWVCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 31
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 17
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 10
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 4
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052935 jarosite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910020598 Co Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- NFMAZVUSKIJEIH-UHFFFAOYSA-N bis(sulfanylidene)iron Chemical compound S=[Fe]=S NFMAZVUSKIJEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011083 clear filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- FWABRVJYGBOLEM-UHFFFAOYSA-N diazanium;azane;carbonate Chemical compound N.[NH4+].[NH4+].[O-]C([O-])=O FWABRVJYGBOLEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- MRHOGENDULNOAC-UHFFFAOYSA-K iron(3+);hydroxide;sulfate Chemical class [OH-].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O MRHOGENDULNOAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
- C22B23/043—Sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/18—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes with the aid of microorganisms or enzymes, e.g. bacteria or algae
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
본 발명은 이온교환에 의해서 니켈-철 산화물 광석 삼출 슬러리로부터 니켈과 코발트를 직접 회수하는 방법에 관계한다. 니켈철 광석은 무기산으로 삼출되어 금속을 용해한다.결과의 삼출 슬러리는 이온교환수지와 접촉하여 펄프로부터 니켈과 코발트를 선택적으로 적재한다. 스크린잉에 의해서 삼출 슬러리로부터 수지가 분리되고 산 용액으로 스트리핑 된다. 스트리핑 이후 수지는 적재 싸이클에 복귀된다. 공지 방법에 의해서 용출액으로부터 니켈과 코발트가 순수한 형태로 회수된다. 금속 추출된 슬러리는 폐기물 처리된다. 본 방법은 삼출 슬러리로부터 금속을 회수하는데 필요한 어려운 고체/액체 분리단계를 제거한다.
Description
니켈-철광석 및 라테라이트 광석으로부터 니켈과 코발트를 추출하기 위해서 여러 새로운 공정이 개발되었다. 각 공정은 무기산으로 금속을 용해하고 최종 금속 회수 이전에 고체/액체 분리 및 중화를 한다. 여과 슬러리로부터 선택적인 금속회수는 경제적인 공정 설계에 있어서 중요한 단계이다. 미립자 크기 분포와 여과 슬러리의 거동에 따른 고체/액체 분리와 불순물로부터 선택적인 금속 분리는 공정의 비용 및 복잡성을 증가시킨다.
니켈-철 산화물 광석은 니켈-함유 감람석-풍부 울트라마픽 반암의 풍화에 의해 형성된다. 금속의 용해 및 재-퇴적은 50㎛ 미만의 입자 크기를 갖는 매우 미세한 물질을 생성한다. 이 물질은 상당량의 스멕타이트 점토를 함유할 수 있다. 이 물질의 미세함과 거동양태는 풍요한 여과 용액으로부터 금속을 회수하는데 보통 필요한 고체/액체 분리법으로서 여과를 배제시킨다. 다른 분리법인 침전은 일련의 침전장치에서 미세한 라테라이트 여과 찌꺼기의 중력 분리에 의해 효과적으로 달성된다. 비말동반된 금속손실을 최소화하기 위해서 6개 이상의 일련의 침전장치에서 연속 역류 천천히 붓기(CCD)가 고체/액체 분리에 사용된다. 고체를 적절히 침전시키고 금속회수의 투명한 범람을 위해서 각 단계에서 큰 침전장치(50미터 이상의 직경)가 필요하다. 니켈 산 여과 찌꺼기 각 단위에 대해서 침전장치 단위면적은 0.1m2/(t/d)이다. 이것은 광물 슬러리 고체 침전을 위한 1m2/(t/d)정도의 단위침전 면적 조건과 비교된다. 라테라이트 여과 슬러리 침전에 필요한 큰 면적은 공장의 전체 크기에 영향을 미치며 비용을 부담해야 한다. CCD회로 투자비용은 압력 삼출 회로에서 티타늄-클래드 오토클레이브 투자비용의 최대 30%가 될 수 있다. 이 비용은 담수가 사용되는 전통적인 침전장치의 경우이다. 일부 라테라이트 퇴적지는 불모의 영역에 위치하므로 이용가능한 물은 염수이다. 이 경우에 물에 염소이온의 존재는 상승된 온도에서 스테인레스강이 염소이온에 대해 적절한 내성이 없으므로 더욱 비싼 건자재를 필요로 한다. 그러므로 이러한 영역의 침전장치 투자비용은 염수가 사용될 경우 더욱 증가된다.
투자비용에 추가적으로 공정비용은 각 레이크 메카니즘을 위한 전력 소모를 포함하며 미세한 물질을 침전시키는데 사용된 응집제를 포함한다. 응집제 소모는고체 1톤당 200-800그램으로서 총 공장운전비용의 최대 10%를 차지한다.
투명한 여과 용액으로부터 니켈 및 코발트의 회수는 다양한 방식으로 행해질 수 있지만 구리, 철, 및 망간과 같은 불순물의 존재에 의해서 복잡해 진다. 단지 니켈과 코발트만을 선택적으로 추출하는 한 가지 방법은 미국특허출원 08/796,297에 발표된다. 이 특허는 니켈과 코발트를 선택적으로 추출하는 방법을 발표하지만 투명한 삼출액의 처리에 기초한다. 다시 말하자면 이 방법은 삼출 이후 금속 회수 이전에 고체/액체 분리 단위공정을 필요로 한다.
다양한 야금학 분야에서 레진-인-펄프(RIP)를 사용하여 슬러리나 펄프로부터 금을 직접 회수하는 방법이 카본-인-펄프 공정(CIP)의 개량으로 개발되었다. 카본-인-펄프 공정은 1970년대 미국과 남아프리카에서 개발되었다(P.A.Laxen. "Carbon-in-Pulp Processes in South Africa", Hydrometallurgy, Vol.13,1984,pp.169-192). 탄소를 이온교환수지로 대체하면 (1)수지가 더 높은 충전 용량 및 속도를 제공하고 (2)내마모성이 크고 (3) 유기물에 의해 덜 오염이 되므로 유리하다.
첫 번째 상업적 레진-인-펄프 금 추출 공장은 Golden Jubilee 광산(남아프리카)이다(C.A.Fleming, "Recovery of gold by Resin-in-Pulp at the Golden Jubilee mine", Precious Metal'89, M.C.Jha, S.D.Hill,TMS, Warrendale,PA,1988,pp.105-119). Golden Jubilee 광산의 공정에 기초하여 Fleming은 CIP에 대한 RIP의 장점을 분석했다(C.A.Fleming,"Resin-in-Pulp as an alternative Process for gold recovery from cyanide leach slurries", Proceedings of 23rdCanadian mineralProcessors Conference, Ottawa, Januart1991).
슬러리로부터 금속을 회수하기 위해서 수지를 사용하는 또 다른 야금분야로서 Slobtsov는 일차 구리 회수를 위해 전통적인 부유선광 이후 산화물 및 혼성 광석으로부터 추가로 구리를 회수하기 위해서 RIP공정이 사용될 수 있음을 보고한다. 제안된 공정에서 부유선광 이후 RIP단계를 추가하여 구리 회수가 7-9%증가하였다(L.E.Slobtsov, "Resin-in-Pulp Process applied to copper hydrometallurgy", Copper'91, volumeIII,pp.149-154). 아미노다아세트기를 갖는 수지가 스트리핑 용액으로 황산이나 암모니아-탄산암모늄 용액을 사용하여 구리를 흡수하는데 사용되었다. 이 응용에서 레진-인-펄프 공정은 총 구리 회수율을 증가시키는 이차 회수 단계이다.
Johns와 Mehmet(M.W.Johns와 A.Mehmet, "A resin-in-leach process for the extraction of manganese from an oxide", Proceedings of MINTEK 50:International Conference on Mineral Science and Technology, Published by Council for Mineral Technology, Randburg, South Africa, 1985,pp.637-645)는 산화물로부터 망간을 추출하는 레진-인-리치 공정을 발표한다. 토론부는 용액의 산성도 측면에서 삼출과 레진 충전의 타협에 집중된다.
위 공정과 제안된 응용은 여과 슬러리로부터 직접 금속을 회수하여 이득을 취한다. 그러나 이 분야에서 고체/액체 분리는 단순하고 전통적이며 삼출액에서 금속 추출은 비교적 직접적이다. 그러므로 이 공정은 기존의 공정에 비해서 큰 개선을 제공하지 못한다.
금 산업에서 탄소를 수지로 대체하면 이온교환수지의 증가된 내마모성 때문에 공정비용이 감소한다. 라테라이트 여과 슬러리에서 점토의 존재는 수지의 마모를 줄인다. 라테라이트 슬러리의 유변학 때문에 고체 광석 입자가 초미세 점토입자와 물로 구성된 유체 매체에서 현탁된다. 그 결과 수지 역시 슬러리 내에 현탁된다. 이러한 현상은 기계적 마모로 인한 수지 분해를 크게 감소시킨다.
제안된 공정에서 비교적 조잡한 이온교환수지가 이온교환수지 비이드보다 훨씬 작은 광석입자를 함유한 여과 슬러리에 직접 첨가된다. 필요한 금속이 수지상에 추출되고 채로 거르거나 기타 기술에 의해서 고갈된 여과 슬러리에서 수지가 분리된다. 그러므로 본 발명은 비싼CCD회로를 제거하고 라테라이트 광석으로부터 니켈과 코발트를 선택적으로 추출하여 산 라테라이트 여과 슬러리에서 금속을 직접 회수하는 신규한 방법을 제공한다.
발명의 요약
본 발명은 이온교환에 의해서 니켈-철 또는 코발트-철 광석으로부터 니켈과 코발트를 직접 회수하는 방법에 관계한다. 한 구체예에서 니켈철 광석은 무기산으로 삼출되어 금속을 용해하고 용액을 형성하고 잔류 슬러리를 삼출한다. 니켈철 광석은 라테라이트 광석, 산화물 광석 및 이의 혼합물에서 선택된다. 니켈철 광석은 니켈 코발트 및 이의 혼합물에서 선택된 제1 금속과 구리, 철, 크롬, 마그네슘, 망간, 알루미늄, 칼슘 및 이의 혼합물에서 선택된 제2 금속을 포함한다. 결과의 여과 슬러리는 펄프로부터 니켈과 코발트를 선택적으로 취하는 이온교환수지와 접촉한다. 특히 이온교환수지가 펄프에 첨가된다. 이온교환수지와 슬러리의 접촉 동안에중화제를 첨가하여 pH가 조절된다. 이온교환 추출공정 동안 현장에서 pH의 조절은 pH종속적인 금속 추출을 최적화 시키므로 본 발명의 장점이 된다. 다른 구체예에서 여과 슬러리가 이온교환수지와 접촉하기 이전에 부분적으로 중화된다.
수지는 채로 걸러 여과 잔류 슬러리로부터 분리된다. 산성이나 암모니아성 용액으로 금속이 용출될 수 있다. 다중 접촉 및 거름 단계가 사용되어 여과 슬러리와 수지가 역류 유동하여 추출효율을 향상시킨다. 용출 용액은 묽은 산성 용액이다. 용출 이후에 수지는 로딩 싸이클로 복귀된다. 금속이 추출된 슬러리는 처분된다. 이 공정은 여과 슬러리로부터 금속을 회수하는데 필요한 어렵고 비싼 고체/액체 분리단계를 제거한다.
본 출원은 미국특허출원 60/159,657(1999, 10,15출원) 및 09/515,972(2000,02,29출원)을 우선권으로 주장한다.
본 발명은 니켈-철 또는 코발트-철 광석을 습식 금속 처리하는 방법, 특히 이온교환수지를 사용한 추출에 의해서 라테라이트 여과 슬러리로부터 니켈과 코발트를 직접 회수하고 수지를 슬러리로부터 분리하는 방법에 관계한다.
도1 및 도2는 본 발명의 공정도이다.
본 발명은 이온교환수지에 의해서 니켈-철 또는 코발트-철 광석, 특히 라테라이트 여과 슬러리로부터 니켈과 코발트를 직접 회수하는 방법에 관계한다. 도1에서 무기산을 써서 니켈-철광석이 삼출된다. 니켈철 광석은 라테라이트 광석, 산화물 광석 및 이의 혼합물에서 선택된다. 니켈철 광석은 니켈 코발트 및 이의 혼합물에서 선택된 제1 금속과 구리, 철, 크롬, 마그네슘, 망간, 알루미늄, 칼슘 및 이의 혼합물에서 선택된 제2 금속을 포함한다. 삼출법은 고압 삼출, 교반 삼출, 히프(heap) 삼출, 또는 이의 조합을 포함한다. 삼출공정의 목적은 광석에 있는 금속을 용해하고 삼출 찌꺼기 슬러리 함유 용액을 형성하는 것이다.
삼출은 황산, 염화수소산, 질산 및 이의 혼합물에서 선택된 무기산을 사용하여 이루어질 수 있다. 슬러리는 광석의 황산 압력 삼출로부터 나온다. 혹은 광석의 대기압 삼출에서 슬러리가 나오며 광석은 니켈과 코발트를 함유한다. 슬러리는 또한 황화물 및 혼성 산화물-황화물에서 선택된 농축물이나 광석을 이중 산화시켜 발생된다.
삼출반응 종결 이후에 삼출 슬러리는 대기압에서 이온교환수지와 접촉된다. 용해된 니켈과 코발트는 선택적으로 수지상에 흡수된다. 미국특허 4,098,867, 5,141,965에서 발표된 킬레이트 수지가 사용된다. 선호되는 수지는 2-피코릴아민, 비스-(2-피코릴)아민, N-메틸-2-피코릴아민, N-(2-히드록시에틸)-2-피코릴아민, N-(2-히드록시프로필)-2-피코릴아민에서 선택된 작용기를 함유한다. 이 작용기는 망간, 마그네슘, 알루미늄, 및 칼슘에 비해서 니켈 및 코발트에 대해 높은 선택성을 갖는다. 적합한 수지는 Rohm and Haas IR 904, Amberlite XE 318, Dow XFS-43084, Dow XFS-4195, 및 Dow XFS-4196을 포함한다. Dow XFS-4196은 N-(2-히드록시에틸)-2-피코릴아민을 함유하고 Dow XFS-43084는 N-(2-히드록시프로필)-2-피코릴아민을 함유한다. 선호되는 킬레이트 수지는 Dow XFS-4195(Dow Chemical Company)이다. 이것은 주 킬레이트기로서 비스-(2-피코릴)아민을 함유한다. XFS-4195를 사용한 다양한 원소의 분배 계수가 다음 표1에 도시된다.
| Cu | Ni | Fe3+ | Cd | Zn | Co | Fe2+ | Ca | Mg | Al | Mn |
| 700 | 190 | 80 | 70 | 60 | 30 | 3 | <2 | <1 | <1 | <1 |
특히 접촉 동안에 금속추출을 최적화하고 수지상에 니켈과 코발트를 최적의 선택도로 흡수시키도록 석회석이나 다른 산 중화제를 첨가하여 pH가 조절된다. 일반적으로 슬러리의 pH는 1-5, 특히 약3이다.
혹은 접촉 동안에 3가 철을 2가 상태로 환원시키기 위해서 환원제(원소 철이나 알루미늄, 황화물 함유 광물)를 첨가하여 슬러리의 산화환원 전위(Eh)가 조절된다. 3가철 추출을 최소화함으로써 수지상에 니켈과 코발트를 최적의 선택도로 흡수시켜 니켈과 코발트추출을 최적화한다.
삼출 슬러리는 마그네슘 고함량 라테라이트 광석으로 중화될 수 있다. 혹은 이온교환수지를 혼합하기 이전에 중화제가 삼출 슬러리에 첨가될 수 있다. 중화제는 알칼리 산화물, 알칼리 수산화물, 알칼리금속 탄산염, 알칼리토금속 산화물, 알칼리토금속 수산화물, 알칼리토금속 탄산염에서 선택된다.
추출은 80℃이상인 수지의 안정성 한계 이하의 온도에서 수행될 수 있다. 반응속도는 온도에 따라 증가하므로 선호되는 온도는 60-80℃이다.
삼출 용액에 존재하는 구리 역시 수지로 함께 추출된다. 이것이 바람직하지 않으면 슬러리가 이온교환수지와 접촉하기 이전에 용액에서 구리가 제거된다. 불순물로서 구리는 철, 알루미늄, 및 마그네슘과 같은 금속을 사용한 시멘트화나 선택적인 황화물 침전에 의해서 제거될 수 있다. 황화물 함유 화합물은 H2S, NaHS, 자황철광(FeS)이나 황철광(FeS2)과 같은 황 함유 광물 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.
6가 크롬은 이온교환수지를 비가역적으로 산화시켜 반복된 사용을 제한한다. 6가 크롬이 존재하면 이온교환수지가 삼출 슬러리와 접촉하기 이전에 환원되어야 한다. 크롬의 환원은 SO2, H2SO3, Na2SO3, H2S, 철(II), 철(0), 알루미늄(0), 마그네슘(0) 또는 이의 혼합물과 같은 다양한 환원제를 삼출 슬러리에 첨가하여 이루어진다.
추가로 3가 철은 나트륨 자로사이트나 칼륨 자로사이트와 같은 알칼리 철 술페이트 하이드록사이드를 형성시킴으로써 제거될 수 있다. 3가 철은 충분한 양의 알칼리금속 함유 화합물을 첨가하여 침전될 수 있다.
금속이 수지상에 적재된 이후에 적재된 수지가 금속-추출된 삼출 슬러리(삼출 잔류물 슬러리)로부터 분리된다. 더 큰 수지 비이드를 더 미세한 삼출 잔류물 고체 및 액체로부터 걸러서 분리가 물리적으로 달성된다. 이후에 삼출 잔류물은 버린다. 적재된 수지는 세척하고 별도의 회로에 금속을 용출한다. HCl이나 H2SO4와 같은 묽은 무기산 용액을 사용하여 금속을 용출한다. 산 용액의 농도는 0.5-4M, 특히 약 1M이다. 결과의 용출액은 정제되고 농축된 니켈 및 코발트 용액으로서 공지된 방법에 따라 니켈 및 코발트 생성물이 회수된다. 금속이 제거된 수지는 공정의 접촉단계에 복귀된다.
실시예1
이 실시예는 본 발명의 공정에 따라 고압 라테라이트 삼출용액으로부터 니켈과 코발트를 회수한다.
철 고 함량 라테라이트 슬러리(24중량%고체) 1리터가 1.5시간 268℃에서 황산으로 삼출된다. 삼출 이후에 슬러리를 급냉하고 석회를 써서 pH3.0으로 중화한다. 습한 Dow XFS-4195수지 650ml가 슬러리에 첨가되고 2시간 상온에서 부드럽게 혼합한다. 30메쉬 스크린에서 수지가 펄프로부터 분리된다. 수지를 세척하고 100g/l 황산으로 스트리핑 한다. 중화 이전 삼출 슬러리 용액(삼출액)과 수지와 접촉시킨 이후 라피네이트의 조성이 표2에 제시된다. 100g/l 황산으로 수지를 스트리핑 한 이후 용출액 조성도 제시된다. 데이터는 니켈 및 코발트 회수율이 높고 소량의 철과 크롬이 추출됨을 보여준다.
| Concentration (gpl) | |||||
| 샘플 | Ni | Co | Fe | Cr | Al |
| 삼출액 | 4.19 | 0.84 | 0.23 | 0.63 | 0.52 |
| 라피네이트 | 0 | 0 | 0 | 0.04 | 0.29 |
| 용출액 | 2.83 | 0.41 | 0.05 | 0.10 | 0.04 |
실시예2
이 실시예는 본 발명의 공정에 따라 라테라이트 삼출 슬러리로부터 니켈과 코발트를 회수한다.
리모나이트 광석 슬러리(25중량%고체)가 1시간 270℃에서 황산으로 삼출된다. 삼출 이후에 슬러리를 급냉하고 석회를 써서 pH2.0으로 중화한다. 슬러리가 XFS-4195수지 650ml와 1시간동안 부드럽게 혼합된다. 50메쉬 스크린에서 수지가 삼출 펄프로부터 분리된다. 적재된 수지를 50g/l HCl로 90분간 스트리핑 한다. 삼출액 및 용출액에서 니켈 농도와 니켈의 회수율이 표3에 제시된다.
| Ni삼출액(g/l) | Ni용출액(g/l) | RNi(%) |
| 11.0 | 1.38 | 93 |
실시예3
니켈 라테라이트 고압 삼출 슬러리(25중량%고체) 1리터가 니켈 및 코발트 회수에 사용된다. 석회석을 써서 pH3.7로 조절된다. 중화된 슬러리가 습한 Dow XFS-4195수지 200ml와 2시간동안 상온에서 혼합된다. 50메쉬 스크린에서 수지가 펄프로부터 분리되고 세척된다. 수지를 칼럼에 옮기고 100g/l 황산 0.8리터(4 베드 부피)로 스트리핑 하고 4BV/hr에서 0.8리터 탈이온수로 세척한다. 중화 이전 삼출 용액(삼출액)과 이온교환수지와 접촉시킨 이후 라피네이트 및 용출액의 조성이 표4에 제시된다. 철은 사전-중화단계 동안에 주로 침전되므로 라피네이트 및 용출액에서 농도가 낮다.
| 샘플 | Ni | Co | Fe | Zn | Mn |
| 삼출액 | 5.59 | 0.64 | 9.03 | 0.11 | 2.71 |
| 라피네이트 | 0.21 | 0.08 | 0.01 | 0.02 | 2.36 |
| 용출액 | 5.08 | 0.48 | 0.04 | 0.09 | 0.00 |
실시예4
이 실시예는 이온교환수지와 접촉시키기 이전에 침전에 의해서 삼출 용액으로부터 구리를 제거한다.
펄프에 수지 투입실험을 위해서 라테라이트 광석을 삼출시켜 삼출 슬러리를 생성한다. 삼출액의 조성은 표5에 제시된다. 30중량% 석회석 슬러리를 써서 용액을 중화한다. pH3.0(A) 및 3.5(B)에서 샘플을 취한다. 이 과정 동안에 대응하는 수산화물의 침전에 의해서 구리와 철의 농도가 감소된다. 중화 이후에 NaHS 분말 형태로 환원제가 첨가된다. 총 6.3g이 3.4리터 삼출 슬러리에 첨가된다. 황화물 침전후 용액의 최종 조성이 표5에 제시된다(Sulf.ppt). 이것은 니켈 및 코발트 손실은 적으면서 철과 구리의 농도가 감소됨을 보여준다.
| 샘플 | pH | Ni | Co | Fe | Cu |
| 삼출액 | 1.8 | 8.6 | 0.33 | 2.3 | 0.048 |
| Neutr.A | 3.0 | 8.7 | 0.31 | 1.9 | 0.013 |
| Neutr.B | 3.5 | 8.7 | 0.33 | 1.9 | 0.007 |
| Sulf.ppt | 3.3 | 8.0 | 0.28 | 1.7 | 0.001 |
실시예5
이 실시예는 3단계 역류 공정에서 본 발명에 따라 니켈 및 코발트를 회수한다. 이 시스템은 고정된 싸이클 배치 테스트로 모방된다. 3단계 역류 RIP 싸이클이 도2에 도시된다.
35중량%고체 함유 라테라이트광석이 황산으로 삼출되어 9.4g/l 니켈,0.25g/l 코발트, 3.5g/l 알루미늄, 1.8g/l 철, 40.5g/l 마그네슘을 함유한 삼출 슬러리 용액을 생성한다. 이 슬러리를 고정된 싸이클 실험에 사용한다. 고정된 싸이클은 삼출 슬러리와 이온교환수지의 역류 흐름을 모방하기 위해서 4개의 3단계로 구성된다. 이온교환수지 XFS-4195가 삼출 슬러리에 대해 25부피% 비율로 사용된다. 각 추출단계 동안 pH는 30중량% 석회석 슬러리를 첨가하여 조절된다. 15분간 부드럽게 혼합한 이후에 50메쉬 스테인레스강 스크린상에서 삼출 슬러리로부터 수지가 분리된다. 삼출 슬러리 및 최종 라피네이트의 조성이 표6에 제시된다. 라피네이트의 조성은 마그네슘 타이를 기초로 단계 사이의 손실에 대해 보정된다. 삼출액 및 라피네이트의 조성을 기초로 금속 추출이 계산된다. 철 농도의 감소는 수지상에 적재와 pH 조절시 침전 때문이다. 그러므로 데이터에서 철 추출은 계산되지 않았다.
| 샘플 | Ni | Co | Fe | Zn | Mn | Mg | Al |
| 삼출액(g/l) | 9440 | 248 | 1845 | 86 | 1983 | 40488 | 3496 |
| 라피네이트(g/l) | 0 | 4 | 618 | 0 | 1737 | 40145 | 3327 |
| 추출(%) | 100% | 98% | -- | 100% | 12% | 1% | 5% |
Claims (22)
- a. 니켈 코발트 및 이의 혼합물에서 선택된 제1 금속과 제1 금속과 상이한 제2 금속을 함유한 니켈-철 또는 코발트-철 산화물 광석 수성 펄프를 포함하는 슬러리를 제공하고;b. 무기산을 첨가하여 수성 펄프를 삼출시켜 함유된 금속을 용해하고 용액 및 삼출 찌꺼기를 슬러리로서 제공하고;c. 슬러리를 이온교환수지와 혼합하여 제1금속을 수지상에 적재하고;d. 제1 금속 적재된 이온교환수지를 슬러리로부터 분리하는 단계를 포함하는 습식 야금 방법.
- 제 1항에 있어서, 니켈철 광석이나 코발트철 광석이 라테라이트 광석, 산화물 광석 및 이의 혼합물에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 제2 금속이 구리, 철, 크롬, 마그네슘, 망간, 알루미늄, 칼슘 및 이의 혼합물에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 무기산이 황산, 염화수소산, 질산 및 이의 혼합물에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 슬러리가 라테라이트나 산화물 광석의 황산 압력 삼출에서 나오며 광석은 니켈과 코발트를 함유함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 슬러리가 라테라이트나 산화물 광석의 대기압 삼출에서 나오며 광석은 니켈과 코발트를 함유함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 슬러리가 황화물 및 혼성 산화물-황화물에서 선택된 농축물이나 광석을 생물학적 산화시켜 발생되며 광석이나 농축물이니켈, 코발트 또는 이의 혼합물에서 선택된 금속을 함유함을 특징으로 하는 방법.
- 제 5항에 있어서, 고압 삼출 슬러리가 마그네슘 고함량 라테라이트 광석으로 중화됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 이온교환수지를 혼합하기 이전에 중화제가 삼출 슬러리에 중화제를 첨가하는 단계를 더욱 포함하고, 중화제는 알칼리 산화물, 알칼리 수산화물, 알칼리금속 탄산염, 알칼리토금속 산화물, 알칼리토금속 수산화물, 알칼리토금속 탄산염 또는 이의 혼합물에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 충분한 양의 알칼리금속 함유 화합물을 첨가하여 알칼리금속 철 술페이트 하이드록사이드를 형성하는 단계를 더욱 포함하는 방법.
- 제 10항에 있어서, 나트륨 철 술페이트 하이드록사이드의 형성에 의해서 3가 철이 침전됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 광석이 구리이온을 포함하고 이온교환수지와 접촉하기 이전에 삼출 용액에서 구리이온을 제거하는 단계를 더욱 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제 12항에 있어서, 구리이온은 삼출 슬러리에 황화물 함유 화합물을 첨가하여 삼출용액으로부터 침전됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 13항에 있어서, 황화물 함유 화합물이 H2S, NaHS 및 이의 혼합물에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 12항에 있어서, 구리이온은 삼출 슬러리에 시멘트화제를 첨가하여 삼출용액으로부터 침전됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 15항에 있어서, 시멘트화제가 철 분말, 알루미늄 금속, 마그네슘 금속 및 이의 혼합물에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 광석이 6가 크롬이온을 함유하며 이온교환수지가 도입 용액과 접촉하기 이전에 환원제와 반응시켜 공급 용액으로부터 크롬 6가 이온을 제거하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제 17항에 있어서, 환원제가 SO2, H2SO3, Na2SO3, H2S, 철(II), 철(0), 알루미늄(0), 마그네슘(0) 또는 이의 혼합물에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 이온교환수지가 2-피코릴아민, 비스-(2-피코릴)아민, N-메틸-2-피코릴아민, N-(2-히드록시에틸)-2-피코릴아민, N-(2-히드록시프로필)-2-피코릴아민에서 선택된 킬레이트제를 함유함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 중화제가 금속추출단계 동안에 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 20항에 있어서, 중화제는 알칼리 산화물, 알칼리 수산화물, 알칼리금속 탄산염, 알칼리토금속 산화물, 알칼리토금속 수산화물, 알칼리토금속 탄산염 또는 이의 혼합물에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 황산, 염화수소산, 질산 및 이의 혼합물에서 선택된 산을 사용하여 금속-적재된 이온교환수지로부터 금속을 용출시키는 단계를 더욱 포함하는 방법.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15965799P | 1999-10-15 | 1999-10-15 | |
| US60/159,657 | 1999-10-15 | ||
| US09/515,972 | 2000-02-29 | ||
| US09/515,972 US6350420B1 (en) | 1999-10-15 | 2000-02-29 | Resin-in-pulp method for recovery of nickel and cobalt |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20020069351A true KR20020069351A (ko) | 2002-08-30 |
| KR100727719B1 KR100727719B1 (ko) | 2007-06-13 |
Family
ID=26856157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020027004789A KR100727719B1 (ko) | 1999-10-15 | 2000-10-13 | 산화물 광석 여과 슬러리로부터 니켈 및 코발트의레진-인-펄프 회수방법 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6350420B1 (ko) |
| EP (1) | EP1228259B1 (ko) |
| JP (1) | JP2003512525A (ko) |
| KR (1) | KR100727719B1 (ko) |
| AT (1) | ATE256202T1 (ko) |
| AU (1) | AU779496B2 (ko) |
| BR (1) | BR0014866A (ko) |
| CA (1) | CA2387834A1 (ko) |
| DE (1) | DE60007170T2 (ko) |
| ES (1) | ES2213051T3 (ko) |
| WO (1) | WO2001029276A1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101582554B1 (ko) * | 2015-06-19 | 2016-01-06 | 인천화학 주식회사 | 고농도 불소 함유 니켈 슬라임으로부터 고순도 니켈판의 제조방법 및 니켈 슬라임의 산세 및 수세액의 처리방법 |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003902237A0 (en) * | 2003-05-09 | 2003-05-22 | Clean Teq Pty Ltd | A method for extraction of non-ferrous metals |
| EP2108708B1 (en) * | 2004-03-31 | 2014-09-17 | Pacific Metals Co., Ltd. | Processes for leaching and recovering nickel or cobalt |
| WO2005112832A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-12-01 | St. Jude Medical, Inc. | Systems and methods for holding annuloplasty rings |
| AU2005256213A1 (en) * | 2004-06-28 | 2006-01-05 | Skye Resources Inc. | Method for nickel and cobalt recovery from laterite ores by reaction with concentrated acid water leaching |
| CA2580542A1 (en) * | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Bhp Billiton Ssm Technology Pty Ltd | Production of ferro-nickel or nickel matte by a combined hydrometallurgical and pyrometallurgical process |
| JP2008527164A (ja) * | 2004-12-30 | 2008-07-24 | ビーエイチピー・ビリトン・エスエスエム・テクノロジー・ピーティーワイ・リミテッド | 樹脂溶出液流からニッケル及びコバルトを回収する方法 |
| US20070297960A1 (en) * | 2004-12-30 | 2007-12-27 | Krebs Damien G I | Extraction of Nickel and Cobalt from a Resin Eluate Stream |
| US7572379B2 (en) * | 2005-09-02 | 2009-08-11 | Sachem, Inc. | Removal of metal ions from onium hydroxides and onium salt solutions |
| AU2006236085C1 (en) * | 2005-11-28 | 2014-02-27 | Vale S.A. | Process for extraction of nickel, cobalt, and other base metals from laterite ores by using heap leaching and product containing nickel, cobalt, and other metals from laterite ores |
| DE102006004953A1 (de) * | 2006-02-01 | 2007-08-02 | Lanxess Deutschland Gmbh | Chelatharze in der Metallgewinnung |
| BRPI0600901B1 (pt) * | 2006-02-02 | 2018-04-03 | Vale S.A. | Processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação |
| WO2008147420A1 (en) * | 2006-06-14 | 2008-12-04 | Clifton Mining Company (Utah Corporation) | Metal extraction from various chalcogenide minerals through interaction with microwave energy |
| AU2007299591A1 (en) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Metallica Minerals Ltd | Improved process and plant for producing nickel |
| BRPI0612374B1 (pt) * | 2006-11-10 | 2015-08-11 | Vale Sa | Processo de recuperação de níquel e cobalto a partir de minérios lateríticos empregando resina de troca iônica e produto contendo níquel ou cobalto |
| BRPI0605892B1 (pt) * | 2006-12-29 | 2015-09-01 | Vale Sa | Processo de recuperação de níquel e cobalto a partir de um eluato de resina de troca iônica |
| US8758479B2 (en) | 2007-05-14 | 2014-06-24 | Bhp Billiton Ssm Development Pty Ltd | Nickel recovery from a high ferrous content laterite ore |
| US20090022638A1 (en) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Duilio Rossoni | Ion exchanger for winning metals of value |
| US7901484B2 (en) * | 2007-08-28 | 2011-03-08 | Vale Inco Limited | Resin-in-leach process to recover nickel and/or cobalt in ore leaching pulps |
| US20090056501A1 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Vale Inco Limited | Hydrometallurgical process using resin-neutralized-solution of a heap leaching effluent |
| US20090056502A1 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Vale Inco Limited | Hydrometallurgical process for recovery of nickel and cobalt |
| WO2010037169A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-08 | The University Of Queensland | Process for extraction of mined material |
| AU2009328620A1 (en) * | 2008-11-18 | 2010-06-24 | Ripril Process Holdings Pty Ltd | Apparatus and method for mineral recovery using particulate ion exchange media |
| FI125439B (fi) * | 2009-08-11 | 2015-10-15 | Outotec Oyj | Menetelmä kuparia ja kobolttia sisältävän malmin liuottamiseksi |
| PE20130514A1 (es) * | 2010-02-10 | 2013-04-25 | Asarco Llc | Recuperacion de cobalto por intercambio ionico |
| CA2736680C (en) * | 2010-04-30 | 2014-06-03 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the recovery of gold using macroporous resins |
| CA2740249C (en) * | 2010-05-25 | 2015-08-04 | Dow Global Technologies Llc | A process for separating copper and nickel from cobalt containing solutions |
| EP3366792B1 (en) | 2010-12-07 | 2022-07-27 | Barrick Gold Corporation | Co-current and counter current resin-in-leach in gold leaching processes |
| BR112013019627A2 (pt) * | 2011-02-01 | 2019-09-24 | Vale Sa | purificação direta de efluente de lixiviação de níquel laterítico |
| RU2621504C2 (ru) | 2012-05-01 | 2017-06-06 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Извлечение никеля и кобальта с использованием непрерывного ионного обмена |
| KR101389484B1 (ko) | 2012-05-16 | 2014-04-25 | 한국지질자원연구원 | 저농도 구리이온이 함유된 용액으로부터 구리이온 제거방법 |
| JP5696688B2 (ja) * | 2012-05-31 | 2015-04-08 | 住友金属鉱山株式会社 | レニウムの回収方法 |
| WO2014040138A1 (en) * | 2012-09-14 | 2014-03-20 | The University Of Queensland | Resin scavenging of nickel and cobalt |
| KR101270549B1 (ko) | 2013-02-20 | 2013-06-03 | 인천화학 주식회사 | 이온교환수지를 이용하여 폐니켈 스크랩으로부터 고순도 황산니켈을 제조하는 방법 |
| US10161016B2 (en) | 2013-05-29 | 2018-12-25 | Barrick Gold Corporation | Method for pre-treatment of gold-bearing oxide ores |
| CN105714119B (zh) * | 2016-04-08 | 2018-06-29 | 金川集团股份有限公司 | 一种用离子交换溶液从含镍的钙镁渣中回收镍的方法 |
| JP2019173063A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | 住友金属鉱山株式会社 | 水溶液からのニッケルとコバルトの回収方法 |
| CN111004926A (zh) * | 2018-10-08 | 2020-04-14 | 金川集团股份有限公司 | 一种树脂提取低品位红土镍矿浸出液中镍、钴的方法 |
| PE20211512A1 (es) | 2019-01-21 | 2021-08-11 | Barrick Gold Corp | Metodo para la lixiviacion con tiosulfato catalizado con carbon de materiales que contienen oro |
| CN114555539A (zh) | 2019-08-13 | 2022-05-27 | 加州理工学院 | 由含钙岩石和矿物生产氧化钙或普通波特兰水泥的工艺 |
| CN113512650A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-10-19 | 金川集团股份有限公司 | 一种从氧化铜钴矿湿法冶炼尾矿中高效回收金属钴的方法 |
| CN115341105A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-11-15 | 上海锦源晟新能源材料有限公司 | 一种提高镍吸附树脂镍钴分离率的洗涤工艺方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4824928B1 (ko) * | 1968-05-16 | 1973-07-25 | ||
| JPS5440041B2 (ko) * | 1974-08-28 | 1979-12-01 | ||
| JPS51121470A (en) | 1975-04-18 | 1976-10-23 | Hitachi Seiko Ltd | Process for treating a chromium (vi)-containing waste water |
| US4031038A (en) * | 1975-06-16 | 1977-06-21 | The Dow Chemical Company | Water insoluble chelate exchange resins having a crosslinked polymer matrix and pendant thereto a plurality of methyleneaminopyridine groups |
| US3998924A (en) * | 1975-08-04 | 1976-12-21 | The Dow Chemical Company | Recovery of non-ferrous metals from acidic liquors with a chelate exchange resin in presence of iron(III) |
| JPS6032698B2 (ja) | 1980-03-28 | 1985-07-30 | 三菱マテリアル株式会社 | マンガンノジユ−ルの硫酸浸出溶液中の銅，ニツケルおよびコバルトの回収方法 |
| CA1197691A (en) | 1982-07-07 | 1985-12-10 | Jack Van Der Meulen | Removal of dissolved cadmium from sulphate solution |
| US5141965A (en) * | 1991-03-28 | 1992-08-25 | The Dow Chemical Company | Resins having improved exchange kinetics |
| FI108047B (fi) | 1994-08-01 | 2001-11-15 | Billiton Intellectual Pty | Menetelmä nikkelin valmistamiseksi nikkelisulfidikonsentraatista |
| CU22568A3 (es) * | 1994-10-05 | 1999-08-03 | Billiton Intelectual Property B V | Recuperación de níquel a partir de mineral laterítico |
| AU699127B2 (en) | 1994-12-27 | 1998-11-26 | Bhp Minerals International, Inc. | Recovery of nickel and cobalt from laterite ores |
| JPH08253888A (ja) * | 1995-03-14 | 1996-10-01 | Japan Energy Corp | 高純度コバルトの製造方法 |
| AU5888896A (en) | 1995-06-07 | 1996-12-30 | Pacific Nickel Corp. | Process for extraction of nickel and cobalt from laterite or es |
| US5626648A (en) * | 1995-07-17 | 1997-05-06 | Bhp Minerals International Inc. | Recovery of nickel from bioleach solution |
| US5571308A (en) * | 1995-07-17 | 1996-11-05 | Bhp Minerals International Inc. | Method for recovering nickel from high magnesium-containing Ni-Fe-Mg lateritic ore |
-
2000
- 2000-02-29 US US09/515,972 patent/US6350420B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-13 EP EP00972139A patent/EP1228259B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-13 BR BR0014866-0A patent/BR0014866A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-10-13 WO PCT/US2000/028384 patent/WO2001029276A1/en active IP Right Grant
- 2000-10-13 AT AT00972139T patent/ATE256202T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-13 JP JP2001532256A patent/JP2003512525A/ja not_active Ceased
- 2000-10-13 AU AU10840/01A patent/AU779496B2/en not_active Ceased
- 2000-10-13 KR KR1020027004789A patent/KR100727719B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-10-13 ES ES00972139T patent/ES2213051T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-13 CA CA002387834A patent/CA2387834A1/en not_active Abandoned
- 2000-10-13 DE DE60007170T patent/DE60007170T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101582554B1 (ko) * | 2015-06-19 | 2016-01-06 | 인천화학 주식회사 | 고농도 불소 함유 니켈 슬라임으로부터 고순도 니켈판의 제조방법 및 니켈 슬라임의 산세 및 수세액의 처리방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1228259A1 (en) | 2002-08-07 |
| US6350420B1 (en) | 2002-02-26 |
| CA2387834A1 (en) | 2001-04-26 |
| BR0014866A (pt) | 2002-06-25 |
| KR100727719B1 (ko) | 2007-06-13 |
| AU1084001A (en) | 2001-04-30 |
| ES2213051T3 (es) | 2004-08-16 |
| JP2003512525A (ja) | 2003-04-02 |
| DE60007170D1 (de) | 2004-01-22 |
| AU779496B2 (en) | 2005-01-27 |
| DE60007170T2 (de) | 2004-09-02 |
| WO2001029276A1 (en) | 2001-04-26 |
| ATE256202T1 (de) | 2003-12-15 |
| EP1228259B1 (en) | 2003-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100727719B1 (ko) | 산화물 광석 여과 슬러리로부터 니켈 및 코발트의레진-인-펄프 회수방법 | |
| Cole et al. | Zinc solvent extraction in the process industries | |
| US7563421B2 (en) | Hydrometallurgical process of nickel oxide ore | |
| JP2008533294A (ja) | ニッケル及びコバルトを含有する鉱石の連続浸出または同時浸出 | |
| KR20070094819A (ko) | 수지 용출 스트림으로부터 니켈 및 코발트의 추출 | |
| JP2003512525A5 (ko) | ||
| CN113249571B (zh) | 树脂吸附法从红土镍矿回收镍钴的方法 | |
| WO2018101039A1 (ja) | イオン交換処理方法、スカンジウムの回収方法 | |
| US8361191B2 (en) | Low acid leaching of nickel and cobalt from lean iron-containing nickel ores | |
| Ochromowicz et al. | Solvent extraction in hydrometallurgical processing of Polish copper concentrates | |
| WO2008124904A1 (en) | A process for nickel and cobalt recovery from an eluate by using solvent extraction, and nickel- or cobalt- bearing product obtained by said process | |
| EP2553129B1 (en) | Low acid leaching of nickel and cobalt from lean iron-containing nickel ores | |
| RU2568223C2 (ru) | Способ извлечения металлов, преимущественно никеля и кобальта, из окисленных руд | |
| JPH06212304A (ja) | 亜鉛製錬法 | |
| Kurama et al. | Recovery of zinc from waste material using hydro metallurgical processes | |
| AU2011235562A1 (en) | Low acid leaching of nickel and cobalt from lean iron-containing nickel ores | |
| EP3739069B1 (en) | Method of extracting metals from polymetallic sulphide ores or concentrates | |
| WO2021059940A1 (ja) | スカンジウムの回収方法、並びにイオン交換処理方法 | |
| WO2017094308A1 (ja) | 硫化剤の除去方法 | |
| US20070041884A1 (en) | Resin and process for extracting non-ferrous metals | |
| WO2018174148A1 (ja) | 金属酸化鉱の製錬方法 | |
| JP7273269B1 (ja) | ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法 | |
| JP2019077928A (ja) | 中和処理方法およびニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法 | |
| JP2003147452A (ja) | 塩化ニッケル溶液の精製方法 | |
| AU2004235837A1 (en) | A resin and process for extracting non-ferrous metals |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| G170 | Re-publication after modification of scope of protection [patent] | ||
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |