KR20020068506A - 환상의 젖산 올리고머의 제조방법 - Google Patents

환상의 젖산 올리고머의 제조방법 Download PDF

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KR20020068506A
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이시하라요시미
무라카미마사히로
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아마토 세이야쿠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 목적은 환상의 젖산 올리고머를 고수율로 제조하기 위한 신규한 방법 및 전기 방법으로 제조되는 환상의 젖산 올리고머를 제공하는 것이다. 본 발명에 의하면,
(ⅰ) 젖산을 가열에 의해 탈수축합하는 공정으로서, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수를 유출 제거할 수 있는 압력 및 온도 조건 하에서 탈수축합하는 제 1가열공정; 및,
(ⅱ) 전기 제 1가열공정의 반응 생성물을, 제 1가열공정보다 높은 온도에서, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수를 유출 제거할 수 있는 압력 및 온도 조건하에 압력을 100mmHg 이하까지 강하시켜, 전기 강하한 압력으로 가열하에 다시 반응을 계속하여 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 제 2가열공정을 포함하는,
환상의 젖산 올리고머의 제조방법 및 전기 제조방법에 의해 제조되는 환상의 젖산 올리고머가 제공된다.

Description

환상의 젖산 올리고머의 제조방법{Process for the Preparation of Cyclic Lactic Acid Oligomers}
젖산을 감압하에서 탈수축합 반응시킴에 의해 젖산 올리고머를 제조하는 방법은 알려져 있다. 이 방법으로 수득할 수 있는 젖산 올리고머로는 쇄상의 올리고머와 환상의 올리고머의 양자가 포함된다.
한편, 환상의 올리고머를 얻기 위해 젖산을 탈수축합 반응시킬 때, 먼저 상압하 145℃에서 3시간 가열한 후, 150mmHg로 감압하여 3시간 가열하고, 다음으로 3mmHg의 압력에서 185℃로 1.5시간 가열하는 방법이 알려져 있다(참조: 특개(평)9-227383호).
그러나, 이 방법의 경우 환상의 올리고머의 생성수율이 아직 낮으므로, 그 수율의 향상점에 개량의 여지를 남겨 두고 있다.
본 발명은 젖산을 원료로 하는 환상의 젖산 올리고머의 제조방법, 및 전기 제조방법에 의해 제조되는 환상의 젖산 올리고머에 관한 것이다.
도 1은, 실시예 1에서 수득한 반응 생성물의 MS스팩트럼을 나타낸다
도 2는, 실시예 1에서 수득한 반응 생성물의 NMT의 전체도를 나타낸다
도 3은, 도 2의 부분 확대도를 나타낸다
도 4는, 도 2의 부분 확대도를 나타낸다.
본 발명의 목적은, 환상의 젖산 올리고머를 고수율로 제조하기 위한 신규한 방법 및 전기 방법으로 제조되는 환상의 젖산 올리고머를 제공하는 것이다.
본 발명자는 전기 목적을 달성하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수(by-product water)를 유출 제거할 수 있는 일정의 압력조건 및 온도조건하에 젖산을 탈수축합 반응시키므로써, 환상의 젖산 올리고머를 고수율로 제조할 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명에 의하면, 하기의 공정을 포함하는 환상의 유산 올리고머 제조방법이 제공된다:
(ⅰ) 젖산을 가열에 의해 탈수축합하는 공정으로, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수를 유출 제거할 수 있는 압력 및 온도 조건 하에서 탈수축합하는 제 1가열공정; 및,
(ⅱ) 전기 제 1가열공정의 반응 생성물을 제 1가열공정보다 높은 온도에서, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수를 유출 제거할 수 있는 압력 및 온도 조건 하에 압력을 100mmHg 이하까지 강하시키고, 전기 강하한 압력에서 가열하에 다시 반응을 계속하여 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 제 2가열공정.
바람직하게는, (ⅰ)의 제 1가열공정은, 젖산을 10 내지 760mmHg의 압력조건에서 150℃ 이하의 온도로 가열하여 탈수축합 반응시키는 공정이며, 보다 바람직하게는, (ⅰ)의 제 1가열공정은, 젖산을 350 내지 400mmHg의 압력조건에서 120 내지 140℃ 범위의 온도로 가열하여 탈수축합 반응시키는 공정이다.
바람직하게는, (ⅱ)의 제 2가열공정은, 제 1가열공정의 반응 생성물을 145℃이상의 온도로 가열하고, 강압속도 0.5 내지 1mmHg/분으로 100mmHg이하까지 강하시켜, 전기 강하한 압력에서 145℃이상의 온도하에 다시 반응을 계속하여 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 공정이며, 보다 바람직하게는, (ⅱ)의 제 2가열공정은 제 1가열공정의 반응 생성물을 150 내지 160℃의 온도로 가열하고, 전기 반응압력을 강압속도 0.5 내지 1mmHg/분으로 15 내지 20mmHg까지 강하시킴과 동시에 락티드의 유출은 회피하면서 부생수를 유출 제거하고, 전기 반응압력이 15 내지 20mmHg로 강하한 후, 동일한 압력 및 반응온도 150 내지 160℃에서 다시 반응을 계속하여 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 공정이다.
바람직하게는, 본 발명의 환상의 젖산 올리고머의 제조방법은 추가로, (ⅲ) 전기 제 2가열공정의 반응 생성물을 전기 제 2가열공정보다 더욱 낮은 압력하에서 가열함에 의해 반응 생성물중의 쇄상의 젖산 올리고머를 환화하여 환상의 젖산 올리고머를 생성시키는 제 3가열공정을 포함한다.
바람직하게는, (ⅲ)의 제 3가열공정은, 제 2가열공정의 반응 생성물을 0.1 내지 5mmHg의 압력조건에서 150 내지 160℃로 가열하는 공정이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시태양에 따르면, 하기 단계를 포함하는 환상의 젖산 올리고머의 제조방법이 제공된다:
(ⅰ) 젖산을 350 내지 400mmHg의 압력조건에서 120 내지 140℃의 범위의 온도로 가열하고, 탈수축합 반응시킴과 동시에, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수을 유출 제거하는 제 1가열공정;
(ⅱ) 전기 제 1가열공정의 반응 생성물을 150 내지 160℃의 온도에서 가열하고, 전기 반응압력을 강압속도 0.5 내지 1mmHg/분으로 15 내지 20mmHg까지 강하시킴과 동시에, 락티드의 유출을 회피시키면서 부생수만을 유출 제거하고, 전기 반응 압력이 15 내지 20mmHg로 강하한 후, 동일한 압력조건 및 반응온도 150 내지 160℃에서 다시 반응을 계속하여 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 제 2가열공정; 및,
(ⅲ) 전기 제 2가열공정의 반응 생성물을 0.1 내지 5mmHg의 압력조건으로 150 내지 160℃에서 가열하고 쇄상의 젖산 올리고머를 환화시켜 올리고머를 생성시키는 제 3가열공정.
본 발명의 바람직한 실시태양은, 실질적으로 쇄상의 젖산 올리고머가 생성되지 않고, 환상의 젖산 올리고머가 선택적으로 제조되는 바, 이 경우 바람직하게는 반응 생성물 중의 전체 젖산 올리고머에 대한 환상의 젖산 올리고머의 비율은 80 중량% 이상이다.
본 발명의 다른 측면에 의하면, 상기 본 발명의 환상의 젖산 올리고머의 제조방법에 의해 제조되는 환상의 젖산 올리고머가 제공되고, 바람직하게는 실질적으로 쇄상의 젖산 올리고머를 포함하지 않는 환상의 젖산 올리고머가 제공된다.
발명을 실시하기 위한 최적의 형태
이하, 본 발명의 실시태양 및 실시방법을 상세히 설명한다.
본 발명의 환상의 젖산 올리고머의 제조방법은 하기의 공정을 포함한다:
(ⅰ) 젖산을 가열에 의하여 탈수축합하는 공정으로, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수를 유출 제거할 수 있는 압력 및 온도 조건하에서 탈수축합하는 제 1가열공정; 및,
(ⅱ) 전기 제 1가열공정의 반응 생성물을, 제 1가열공정보다 높은 온도에서, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수를 유출 제거할 수 있는 압력 및 온도 조건 하에 압력을 100mmHg 이하까지 강하시키고, 전기 강하한 압력에서 가열하에 다시 반응을 계속하여 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 제 2가열공정.
본 발명에서 사용하는 원료 젖산으로는, D-젖산, L-젖산 및 DL-젖산의 어느 것이라도 무방하며, 이것들을 단독으로 사용하여도 2종 이상을 조합하여 사용하여도 무방하다.
본 발명에 있어서, 제 1가열공정은 젖산을 가열, 탈수축합하는 공정으로, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수을 유출 제거할 수 있는 압력 및 온도 조건하에서 탈수축합하는 공정이다. 전기 제 1가열공정의 반응은, 그 반응을 원활하게 진행시키기 위해서, 젖산의 탈수축합에 의해 생성하는 부생수를 유거(留去)시키는 동시에, 젖산 2분자의 탈수축합물인 락티드의 유거를 회피할 수 있는 압력 및 온도를 설정한다.
반응압력은 상압이어도, 감압이어도 무방하며, 바람직하게는 감압이다. 반응압력은 구체적으로는 10 내지 760mmHg, 바람직하게는 300 내지 500mmHg, 보다 바람직하게는 350 내지 400mmHg이다. 또한, 반응온도는 압력조건에도 따르나, 통상적으로는 100℃ 내지 150℃, 바람직하게는 120 내지 140℃의 범위 내이다.
제 1가열공정의 반응시간은 특별히 한정되지는 않으나, 통상 3 내지 12시간,바람직하게는 5 내지 6시간이다.
제 1가열공정의 반응에 의해, 3 내지 23분자의 젖산의 탈수축합물을 주성분으로 하는 반응 생성물이 생성한다.
본 발명의 방법에서는, 전기 제 1가열공정의 종료 후, 제 2가열공정에서 높여진 평균 중합도의 올리고머를 수득할 수 있도록, 전기 제 1가열공정에 있어서 반응온도보다도 높여진 온도, 예를 들면, 145℃이상, 바람직하게는 150℃ 내지 180℃, 보다 바람직하게는 150 내지 160℃의 온도로 가열함과 동시에, 반응압력을 100mmHg 이하, 바람직하게는, 10 내지 80mmHg, 보다 바람직하게는 15 내지 20mmHg의 압력으로 강하시키고, 다시 탈수축합 반응을 계속한다.
전기 반응도, 전기 제 1가열공정의 반응의 경우와 같이, 반응을 원활하게 진행시키기 위해 부생수는 유거시키나, 락티드의 유거는 회피할 수 있는 조건으로 실시한다.
본 발명자들의 연구에서는, 반응압력을 전기 범위(즉, 100mmHg 이하)의 압력까지 강하시키는 속도(강압속도)는, 락티드의 유출을 회피하는 한편 반응효율을 높이기 위해, 5mmHg/분 미만으로 유지하는 것이 필요하다고 판명되었다. 강압속도는 바람직하게는 0.25mmHg/분 이상 5mmHg/분 미만이며, 보다 바람직하게는 0.25mmHg/분 이상 4mmHg/분 이하, 더욱 바람직하게는 0.5mmHg/분 이상 3mmHg/ 분 이하, 특히 바람직하게는 0.5mmHg/분 이상 1mmHg/분 이하의 범위이다. 전기 범위보다 낮은 강압속도에서는, 상기 소정의 압력까지 강압시킨는 것에 필요한 시간이 길어지기 때문에 바람직하지 않고, 5mmHg/분 이상의 강압속도에서는, 락티드가 부생수와 함께유거하게 되기 때문에 바람직하지 않다.
반응압력은 100mmHg 이하의 압력까지 강하한 후, 이 반응 압력에 있어서, 다시 반응을 계속한다. 이 경우의 반응시간은, 3 내지 12 시간, 바람직하게는 5 내지 6시간이다.
전기 제 2가열공정에서의 반응에 의해, 평균 중합도가 3 내지 30, 바람직하게는 3 내지 23 의 젖산 올리고머를 수득할 수 있다. 제 2가열공정의 반응 생성물 중의 전체 젖산 올리고머에 대한 환상의 젖산 올리고머의 비율은 통상 70% 중량 이상이며, 예를 들면, 70 내지 80 %중량 정도이다.
본 발명의 바람직한 실시태양에서는, 전기의 제 2가열공정의 종료 후에,
제 3가열공정을 실시한다. 제 3가열공정은, 제 2가열공정의 반응 생성물을 전기 제 2가열공정보다 낮은 압력하에 가열함에 의해 반응 생성물중의 쇄상의 젖산 올리고머를 환화하여 환상의 젖산 올리고머를 생성시키는 공정이다.
제 3가열공정의 반응압력은, 바람직하게는 0.1 내지 5mmHg, 보다 바람직하게는 0.25 내지 5mmHg, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3mmHg, 특히 바람직하게는 0.5 내지 1mmHg이다. 제 3가열공정의 반응온도는 바람직하게는 145 내지 180℃이며, 보다 바람직하게는 150 내지 160℃이다.
상기와 같은 압력 및 온도 조건하에서 반응을 계속한다. 반응시간은 3 내지 12시간, 바람직하게는 5 내지 6시간이다. 이 경우에 발생하는 부생수도 유거시킨다. 이 경우, 락티드의 유거도 회피시키는 것이 바람직하지만, 반응 생성물에는 락티드는 거의 포함되지 않기 때문에, 그 강압속도를 각별히 늦게 할 필요는 없다.
제 3가열공정에서의 반응에 의해, 평균 중합도 3 내지 30, 바람직하게는 3 내지 23의 환상의 젖산 올리고머가 생성된다. 제 3가열공정의 반응 생성물중의 전체 젖산 올리고머에 대하여 환상의 젖산 올리고머의 비율은 통상 90중량 %이상이며, 바람직하게는 99 중량 %이상이다.
또한, 본 발명의 방법으로 제조되는 환상의 젖산 올리고머는 하기의 화학구조를 가지는 것으로 예상된다:
(1)
상기 식에서,
m은 1 내지 28의 정수를 나타내며, 바람직하게는 1 내지 19의 정수를 나타낸다.
본 발명의 환상의 젖산 올리고머의 제조방법의 바람직한 실시태양에 의하면, 실질적으로 쇄상의 젖산 올리고머가 생성되지 않고, 환상의 젖산 올리고머를 선택적으로 제조할 수 있다. 여기서,「실질적으로 쇄상의 젖산 올리고머가 생성되지 않는다」라는 것은, 반응 생성물 중에 전체 젖산 올리고머에 대한 환상의 젖산 올리고머의 비율이 80중량 %이상, 바람직하게는 90 중량 %이상, 보다 바람직하게는 95 중량 %이상, 특히 바람직하게는 99중량 %이상임을 의미한다.
본 발명은, 상기 본 발명에 의한 환상의 젖산 올리고머의 제조방법에 의해제조되는 환상의 젖산 올리고머에도 관계한다. 본 발명의 바람직한 실시태양에 의하면, 실질적으로 쇄상의 젖산 올리고머를 포함하지 않는 환상의 젖산 올리고머 혼합물을 제조할 수 있다. 여기서,「실질적으로 쇄상의 젖산 올리고머를 포함하지 않는 환상의 젖산 올리고머의 혼합물」은, 전기 혼합물 중에 전체의 젖산 올리고머에 대한 환상의 젖산 올리고머의 비율이 80중량 %이상, 바람직하게는 90 중량 %이상, 보다 바람직하게는 95 중량 %이상, 특히 바람직하게는 99 중량 %이상임을 의미한다.
본 발명의 방법에 의해 제조되는 환상의 젖산 올리고머 혼합물(또는 전기 혼합물로부터 정제된 단일물질)은, 종양세포 증식억제제, 항악성 종양제, 암전이 예방제, 암환자 QOL개선제, 면역 활성화제로서 유용하며, 혈당저하 작용을 갖고 있기 때문에 당뇨병 또는 당뇨병 합병증 예방 및/또는 치료를 위해 이용될 수 있다. 더욱이, 본 발명의 방법에 의해 제조되는 환상의 젖산 올리고머 혼합물(또는 전기 혼합물로부터 정제한 단일물질)은, 과잉의 식욕을 억제하고, 기초대사를 증진하는 작용을 가지며, 비만 개선 및/또는 예방 및 운동요법의 효과 증강에 유용한 의약으로서 사용할 수 있으며, 또한 글리코겐 축적촉진제 또는 체력증진제로서도 유용하다. 또한 본 발명의 방법에 의해 제조되는 환상의 젖산 올리고머는 의약품 뿐만아니라, 청량음료, 드링크제, 건강식품, 특정보건용식품, 기능성 식품, 기능 활성형 식품, 영양보조 식품, 보조식품, 사료 및 사료 첨가물 등으로 일반적으로 호칭되는, 음료를 포함한 건강식품 또는 보조식품 등으로도 유용하다.
이하의 실시예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에서 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리내용, 처리절차 등은 본 발명의 취지를 이탈하지 않는 한, 적절히 변경할 수 있는 것은 당업자에게 자명하고, 본 발명의 범위는 이하의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
(S)-(+)-젖산 10.0g을 내용적(內容積) 100ml의 가지(eggplant)형 플라스크에 넣어, 이것을 회전증발기(rotary evaporator)에 장착한다. 플라스크 내의 압력을 350 내지 400 mmHg로 조절하고, 140℃까지 가열하고, 동일한 압력 및 온도에서 6시간 반응을 계속한다(제 1가열공정). 이 반응에 의해 생성한 부생수는 이를 유거하였다. 또한, 전기 반응 조건하에서는, 락티드는 거의 계외(系外)로 유거하지 않았다.
다음으로, 반응온도를 150 내지 160℃로 상승시키고, 반응압력을 약 6시간에 걸쳐 400mmHg에서 서서히 내려 15 내지 20mmHg까지 강하시켰다(강압속도:1mmHg/분
). 상기 강압속도의 조건에서는 부생수는 유거되었지만, 락티드는 거의 유거되지 않았다. 그 후, 압력을 15 내지 20mmHg로 유지하고, 6시간 반응을 계속하였다(제 2가열공정).
다음으로, 압력을 30분에 걸쳐서 1 내지 3mmHg에까지 내려, 160℃의 반응온도에서 5시간 반응을 계속하였다(제 3가열공정).
전기 반응종료 후, 반응 생성물을 분석한 결과, 평균중합도가 3 내지 21인 환상의 올리고머 6.80g(수율 85%)을 수득하였다.
실시예 1에서 수득한 반응 생성물의 MS스펙트럼을 도 1에 나타내었다. 또한, 실시예 1에서 수득한 반응 생성물의 NMR의 전체도를 도 2에, 도 2의 일부분의 확대도를 도 3 및 도 4에서 나타낸다.
실시예 2
(S)-(+)-젖산 10.0g을 내용적 100ml의 가지형 플라스크에 넣어, 이것을 회전 증발기에 장착한다. 플라스크내의 압력을 760mmHg로 조절하고, 140℃까지 가열하고, 동압력 및 동온도에서 10시간 반응을 계속한다(제 1가열공정). 이 반응에 의해 생성된 부생수는 이것을 유거하였다. 또한, 전기 반응 조건하에서는, 락티드는 대부분 계외로 유거하지 않았다.
다음으로, 반응온도를 150 내지 160℃로 상승시키고, 반응압력을 약 12시간에 걸쳐 760mmHg에서 서서히 내려, 15 내지 20mmHg까지 강하시켰다(강압속도: 1mmHg/분). 상기 강압속도의 조건에서 부생수는 유거되나, 락티드는 거의 유거되지 않았다. 그 후, 압력을 15 내지 20mmHg으로 유지하고, 6시간 반응을 계속하였다(제 2가열공정).
이어서, 압력을 30분에 걸쳐 1 내지 3mmHg까지 내려, 160℃의 반응온도에서 5시간 반응을 계속하였다(제 3가열공정).
전기 반응 종료 후, 반응 생성물을 분석한 결과, 평균 중합도가 3 내지 21인 환상의 올리고머 6.80g(수율 85%)을 수득하였다.
실시예 2에서 수득한 반응 생성물의 MS스펙트럼 및 NMR은 실시예 1에서 수득한 생성물인 것과 같은 모양이다.
실시예 3
(S)-(+)-젖산 10.0g을 내용적 100ml의 가지형 플라스크에 넣어, 이것을 회전증발기에 장착한다. 플라스크내의 압력을 350 내지 400mmHg로 조절하고, 140℃까지 가열하고, 동일한 압력 및 온도로 6시간 반응을 계속한다(제 1가열공정). 이 반응에 의해 생성한 부생수는 이를 유거하였다. 또한, 전기 반응 조건 하에서는 락티드는 거의 계외로 유거하지 않았다.
이어서, 반응온도를 150 내지 160℃로 상승시키고, 반응압력을 약 5.5시간에 걸쳐 400mmHg로부터 서서히 내려 70mmHg까지 강하시켰다(강압속도: 1mmHg/분). 이 강압속도의 조건에서는, 부생수는 유거되었으나, 락티드는 거의 유거되지 않았다.그 후, 압력을 70mmHg으로 유지하고, 10시간 반응을 계속하였다(제 2가열공정).
이어서, 압력을 70분에 걸쳐서 1 내지 3mmHg까지 내려, 160℃의 반응온도에서 5시간 반응을 계속하였다(제 3가열공정).
전기 반응종료 후, 반응생성물을 분석한 결과, 평균 중합도가 3 내지 21의 환상의 올리고머 6.80g(수율 85%)을 수득하였다.
실시예 3에서 수득한 반응 생성물의 MS스펙트럼 및 NMR은 실시예 1에서 수득한 생성물의 그것과 같은 모양이었다.
비교예 1
실시예 1에 있어서, 제 2가열공정에서의 강압속도를 5mmHg/분으로 하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험을 행하였던 바, 그 강압조작에 있어 락티드가 부생수와 함께 유거되어, 그 결과 환상의 올리고머의 수율은 60%로 저하하였다
본 발명에 따르면, 젖산으로부터 촉매를 이용하지 않고, 평균중합도 3 내지 30, 바람직하게는 3 내지 21의 환상의 젖산 올리고머를 고수율로 제조할 수 있다. 또는, 본 발명의 제조방법에 의해 제조되는 환상의 젖산 올리고머는, 종양세포 증식억제제, 항악성 종양제, 암전이 예방제, 암환자 QOL개선제, 면역 활성화제, 당뇨병치료제, 항비만제, 글리코겐 축적촉진제 또는 체력 증진제로서도 유용하며, 의약품 뿐만 아니라, 청량음료, 드링크제, 건강식품, 특정보건용 식품, 기능성 식품,기능활성형 식품, 영양보조 식품, 보조식품, 사료 및 사료첨가물 등을 포함하는 각종 건강 또는 보조식품 등으로도 유용하다.

Claims (12)

  1. 하기의 각 공정을 포함하는
    환상의 젖산 올리고머를 제조하는 방법:
    (ⅰ) 젖산을 가열에 의해 탈수축합하는 공정으로, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수를 유출 제거할 수 있는 압력 및 온도 조건 하에서 탈수축합하는 제 1가열공정; 및,
    (ⅱ) 전기 제 1가열공정의 반응 생성물을, 제 1가열공정보다 높은 온도에서, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수를 유출 제거할 수 있는 압력 및 온도 조건 하에 압력을 100mmHg 이하까지 강하시키고, 전기 강하한 압력에서 가열하에 다시 반응을 계속하여 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 제 2가열공정.
  2. 제 1항에 있어서,
    (ⅰ)의 제 1가열공정은, 젖산을 10 내지 760mmHg의 압력 조건에서 150℃ 이하의 온도로 가열하여 탈수축합 반응시키는 공정인
    환상의 젖산 올리고머 제조방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    (ⅰ)의 제 1가열공정은, 젖산을 350 내지 400mmHg의 압력 조건에서 120 내지 140℃의 범위의 온도로 가열하여 탈수축합 반응시키는 공정인
    환상의 젖산 올리고머의 제조방법.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (ⅱ)의 제 2가열공정은, 제 1가열공정의 반응 생성물을 145℃이상의 온도로 가열하고, 강압속도 0.5 내지 1mmHg/분으로 100mmHg 이하까지 강하시키고, 전기 강하한 압력에서 145℃이상의 온도로 다시 반응을 계속하여 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 공정인
    환상의 젖산 올리고머의 제조방법.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    (ⅱ)의 제 2가열공정은, 제 1가열공정의 반응 생성물을 150 내지 160℃의 온도에서 가열하고, 반응압력을 강압속도 0.5 내지 1mmHg/분에서 15 내지 20mmHg까지 강하시킴과 동시에 락티드의 유출을 회피하면서 부생수을 유출 제거하고, 전기 반응압력이 15 내지 20mmHg로 강하한 후, 동일한 압력 및 반응온도 150 내지 160℃에 있어서 다시 반응을계속하고 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 공정인
    환상의 젖산 올리고머의 제조방법.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서,
    ⅲ) 전기 제 2가열공정의 반응 생성물을 전기 제 2가열공정 보다 더낮은 압력하에서 가열함에 의해 반응 생성물 중의 쇄상의 젖산올리고머를 환화하여 환상의 젖산 올리고머를 생성시키는 제 3가열공정을 추가로 포함하는
    환상의 젖산 올리고머의 제조방법.
  7. 제 6항에 있어서,
    (ⅲ)의 제 3가열공정이, 제 2가열공정의 반응 생성물을 0.1 내지 5mHg의 압력조건으로 150 내지 160℃로 가열하는 공정인
    환상의 젖산 올리고머를 제조하는 방법.
  8. 제 1항에 있어서,
    (ⅰ) 젖산을 350 내지 400mmHg의 압력조건에서 120 내지 140℃의 범위의 온도로 가열하고, 탈수축합 반응시킴과 동시에, 락티드의 유출을 회피하면서 부생수을 유출 제거하는 제 1가열공정;
    (ⅱ) 전기 제 1가열공정의 반응 생성물을 150 내지 160℃의 온도에서 가열하고, 전기 반응압력을 강압속도 0.5 내지 1mmHg/분로 15 내지 20mmHg까지 강하시킴과 동시에, 락티드의 유출을 회피시키면서 부생수만을 유출 제거하고, 전기 반응 압력이 15 내지 20mmHg로 강하한 후, 동일 한 압력조건 및 반응온도 150 내지 160℃에서 다시 반응을 계속하여 젖산의 탈수축합물을 생성시키는 제 2가열공정; 및,
    (ⅲ) 전기 제 2가열공정의 반응 생성물을 0.1 내지 5mmHg의 압력조건으로 150 내지 160℃에서 가열하고 쇄상의 젖산 올리고머를 환화시켜 올리고머를 생성시키는 제 3가열공정을 포함하는
    환상의 젖산 올리고머를 제조하는 방법.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서,
    실질적으로 쇄상의 젖산 올리고머가 생성되지 않고, 환상의 젖산올리 고머가 선택적으로 제조되는
    환상의 젖산 올리고머를 제조하는 방법.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서,
    반응 생성물 중에 있어서의 전체 젖산 올리고머에 대한 환상의 젖산올리고머의 비율은 80중량 %이상인
    환상의 젖산 올리고머를 제조하는 방법.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 하나의 환상의 젖산 올리고머의 제조방법에 의해 제조되는 환상의 젖산 올리고머.
  12. 제 11항에 있어서,
    실질적으로 쇄상의 젖산 올리고머를 포함하지 않는
    환상의 젖산 올리고머.
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