KR20020063909A - 왁스-에스테르를 함유하는 제형물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 왁스-에스테르 기재의 기름기 없는 (non-greasy) 에몰리언트 (emolient) 를 함유하는 제형물에 관한 것으로, 상기 왁스-에스테르 성분은 600 달톤 미만, 바람직하게는 450 달톤 미만의 분자량을 가지며, 하기를 함유하고 :
ㆍ천연 기원, 바람직하게는 식물성 기원의 오일의 트리글리세리드의 지방 알코올에 의한 에스테르 교환으로부터 유래되는 지방 알코올 및 지방산의 에스테르 ; 및
ㆍ상기 에스테르 교환으로부터 유래되는 잔여 트리글리세리드, 디글리세리드, 및 모노글리세리드;
왁스-에스테르의 하나 이상이 하기를 함유하는 수소화된 왁스 에스테르인 상기 왁스 에스테르 둘 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다:
ㆍ천연 기원, 바람직하게는 식물성 기원의 오일의 트리글리세리드의 상기 지방 알코올에 의한 에스테르 교환 후, 상기 에스테르의 수소화에 의한 수소화된 지방산 에스테르; 및
ㆍ상기 에스테르 교환 후 상기 수소화에 의한, 잔여 수소화된 트리글리세리드, 디글리세리드, 및 모노글리세리드.

Description

왁스-에스테르를 함유하는 제형물 {FORMULATION CONTAINING WAX-ESTERS}
본 발명은 왁스-에스테르, 특히 수소화된 왁스-에스테르 기재의 기름기 없는 (non-greasy), 또는 비지방성 (non-fatty) 에몰리언트 (emollient) 를 함유하는 제형물에 관한 것이다.
더욱 특히, 본 발명은 화장품 및 제약 분야에서의 이러한 제형물의 적용에 관한 것이다.
더욱 상세하게, 본 발명의 왁스-에스테르는 600 달톤 미만, 바람직하게는 450 달톤 미만의 분자량을 가지는 성분으로 이루어지는 왁스-에스테르로, 하기의 혼합물을 함유한다 :
ㆍ천연 기원, 바람직하게는 식물성 오일의 트리글리세리드의 지방 알코올에 의한 에스테르 교환 (interesterification) 으로부터 유래된 지방 알코올 및 지방산의 복수의 에스테르로서, 수소화 (hydrogenation) 될 수 있는 상기 에스테르;
ㆍ상기 에스테르 교환으로부터 유래된, 수소화될 수 있는 잔여 트리글리세리드, 디글리세리드, 및 모노글리세리드.
에몰리언트는 건성 피부를 유연하게 하고 그 탄력성을 향상시키기 위해 화장품 및 약제에서 광범위하게 사용된다. 용어 "에몰리언트" 는 일반적으로 촉감 및 시각에 의해 전달되는 인식의 전체적 효과를 의미한다. 촉감에 관련된 인식은 부드러움, 탄력성, 및 매끄러움 (slide) 이다. 시각에 관련된 인식은 윤기 (shine) 와 번들거지지 않음 (mattness) 이다.
화장품 출발 물질의 공급자들은 상당한 수의 에몰리언트를 제안해왔다. 이러한 에몰리언트들은 그들의 화학적 본성 및 또한 두 가지 요소 (적용시 부드러움 및 잔여의 부드러움) 의 결과에 의해 서로 구별된다. 보호 효과가 있는 에몰리언트가 있으며, 과잉의 그리스 (overgreasing) 효과를 가지는 것이 있는 한편, 일부는 건성의 느낌을 주고 다른 것들은 수렴제로서 작용한다.
이러한 에몰리언트의 대다수는 임의의 길이의 직쇄 또는 분지의 탄소 함유 사슬을 가진 지방산의 존재에 의해 특징지워진다. 이러한 지방산은 임의의 길이의 직쇄 또는 분지의 탄소 함유 사슬을 포함하는 알코올과의 에스테르 형태로 조합된다. 이러한 에스테르 및 그 지방산은 에몰리언트 효과의 기초를 형성한다. 일반적으로, 이 유형의 에몰리언트는 두개의 에스테르 패밀리를 포함하는 것으로 여겨진다 : 완전한 천연 기원의 에몰리언트, 및 알코올에 의한 지방산의 에스테르와 관련된 합성 기원의 에몰리언트. 합성 에스테르는 일반적으로 포화지방산으로부터 제조되는데, 이것은 산화에 대한 더욱 큰 안정성을 부여하지만, 표피에서 일어나는 생합성 과정에의 결합 가능성을 제거한다. 필수 지방산으로 알려진 다중불포화 지방산 (리놀레산 및 리놀렌산) 은 표피에 함유된 효소에 의해, 특히 경표피 (transepidermal) 수분 손실을 제한할 수 있는 다른 다중불포화 지방산으로 변형될 수 있다고 공지되어 있다. 이 수분 손실 제한은 피부 부드러움을 보장하고 이러한 특별한 에몰리언트 효과는 식물성 오일 및 지방 (fat), 마린 (marine)오일, 및 일정한 동물성 지방 중에서 발견되는 에스테르와 같은 천연 기원 에스테르 중에서 요구된다.
모든 지방은 에스테르 혼합물로 조성되며, 글리세롤 및 지방산의 트리에스테르 또는 트리글리세리드이다. 이러한 에스테르에 관련된 지방산의 본성은 그들을 혼합함으로써 야기되는 지방의 견고성 (consistency) 을 결정한다. 포화지방산 중 지방이 풍부할수록, 더욱 단단하고, 20 ℃ 에서 고체인 버터 또는 지방이 얻어진다. 그 온도에서 완전히 고체인 생성물은 완전히 수소화된 지방으로부터 수득될 수 있다. 환언하면, (모노- 및 폴리-) 불포화 지방산 함량이 클수록, 지방이 20 ℃ 에서 완전히 유체로 되는 경향이 크다.
상기의 내용은 전체 불포화 지방산 함량이 대개 85% 보다 큰 지방산 조성을 특징으로 하는 식물성 오일에 대해서는 사실이다. 오일의 액체의 견고성은 에몰리언트 효과를 얻는데 있어서 제 1의 이점이다. 액체 견고성의 효과는, 식물성 오일 중에, 유래되는 유질 (oleaginous) 의 종 (species) 의 식물 기원의 함수인, 변화하는 양으로 항상 존재하는, 리놀레산과 같은 필수 지방산의 효과에 의해 보강된다. 상술한 바와 같이, 리놀레산의 생합성 과정을 통한 다른 불포화 지방산으로의 변형은 표피를 부드럽게 유지하는데 기여하는 실질적인 보습 효과를 초래한다. 마지막으로, 식물성 오일의 경우, 스쿠알렌, 카로틴, 트리테르펜 (triterpenic) 알코올, 토코페롤 및 주로 피토스테롤 등의 그 불검화 (nonsaponifiable) 성분의 실질적인 생물학적인 효과가 고려되어야 한다. 대조적으로, 이러한 오일은 완전히 수소화되어 그 생물학적 활성을 상실한 고체 에몰리언트 지방을 생성시킬 수 있지만, 산화에 대해 안정성이 높으며, 일부 크림 (cream) 에 대해 요구되는 견고성을 초래할 수 있는 고체 에몰리언트 지방을 생성할 수 있다.
이러한 모든 이점이 공지되어 있는 반면, 그럼에도 불구하고, 식물성 오일 및 지방은 일반적으로 표피로의 낮은 침투 속도로 인해 피부에 적용 후 기름이 많은 (greasy) 느낌을 나타내는 주요한 단점으로 고생한다. 일반적으로, 분자의 경피적 침투 속도는 분자량에 역비례하는 것으로 인식된다. 그 속도는 분자량이 400 달톤인 경우에는 상대적으로 높게 여겨질 수 있지만, 그것을 초과하면, 급속히 감소하기 시작한다. 지금, 식물성 오일 트리글리세리드의 분자량이 400 달톤 한계를 훨씬 초과하는 870 달톤 부근이다. 따라서, 화장품 및 약제 조성물 중에서 사용되는 이러한 식물성 오일은 단지 피부에 느리게 침투하는 트리글리세리드에 의해 제공되는 기름이 많은 느낌이 남을 수 있다는 것을 알 수 있다.
호호바 (jojoba) 오일은 왁스-에스테르의 천연 성분으로 알려져 있다. 그러나, 두개의 주요한 성분의 분자량이 612 달톤으로, 이것은 경피적 흡수 속도가 느리다는 것을 의미한다. 나아가, 모노-에닉(enic) 지방산 및 모노-에닉 지방 알코올의 에스테르로 구성된 왁스의 특별한 특징은, 정의에 의하여, 필수 지방산을 함유하지 않는다는 것을 의미한다. 나아가, 국소적인 적용은, 일반적인 ceresters의 경우와 같이, 경표피 수분 손실을 제한하는 데 있어서 필수 지방산의 효과로부터 이익을 얻을 수 없다. 마지막으로, 그리고 특별히, 모노글리세리드를 제외하고 왁스-에스테르만을 함유하는 호호바 오일은 유화 (emulsifying) 성질을 가지지 않는다.
본 출원인의 미공개 프랑스 특허 출원 FR 99/05006 및 국제 특허 출원 PCT/FR00/001901 은 주요한 성분 즉, 지방산 및 지방 알코올의 에스테르의 분자량이 약 600 달톤 미만인, 바람직하게는 약 450 달톤 미만인 에몰리언트 제조 방법을 개시하는데, 이 방법은 일반적으로 식물성 오일 및 지방으로부터 기름이 많은 느낌이 없는 에몰리언트 제제를 생성시킬 수 있다. 그 방법은 일반적으로 식물성 오일 또는 지방의 변형, 및 그 불검화 생성물 및 그 지방산의 보전이 만족되는 조건하에서 변형 생성물의 정제로 이루어지며, 기름이 많은 느낌의 단점이 없이 지방의 모든 성질을 이용한다.
그 방법은 하기의 단계를 포함한다:
a) 촉매 존재하에서, 바람직하게는 식물성 기원의 1차 알코올을 사용하여, 바람직하게는 식물성 기원의 지방 물질의 트리글리세리드의 에스테르 교환;
b) 촉매의 제거;
c) 바람직하게는 탈색제의 존재하에서, 잔여 알코올의 증류, 그 후 탈색제의 제거;
d1) 바람직하게는 탈색된 잔여물을 얼려서 적어도 부분적으로 잔여 글리세리드를 결정화하고; 이어서 상기 결정화된 잔여 글리세리드를 특히 여과에 의해 제거하거나;
d2) 바람직하게는 탈색된 잔여물을 수소화시킴.
이 방법은 지방의 트리글리세리드, 특히 식물성 오일의 트리글리세리드를 변형하여 표피로 보다 쉽게 침투될 수 있는 분자량이 훨씬 작은 분자로 변형시킬 수 있다.
a) 단계는 트리글리세리드를 지방 알코올로 알코올분해하는 과정 (에스테르 교환) 으로 구성되며, 이 반응은 화학적으로 지방산 및 지방 알코올의 에스테르로 정의되는 왁스-에스테르의 형성을 초래한다.
동결 조작 (wintering operation) 은 탈색된 증류액을 약 10 ℃ 내지 약 14℃ 의 온도에서 일반적으로 약 1 시간 이상 내지 약 4 시간 이하의 시간 동안 교반에 의해 d1) 단계에서 수행되며, 그 후 동결 생성물은 여과된다. 동결 온도는 감소될 수 있으나 본 발명의 왁스-에스테르의 일부가 결정화되어 그 후 결정화된 잔여 글리세리드와 함께 제거될 위험이 있다.
d1) 단계에서, 결정화되는 잔여 글리세리드는 a) 단계의 상기 1차 알코올에 의한 불완전한 에스테르 교환으로부터 생성되는 포화 모노-, 디- 또는 트리글리세리드이다. 이들의 제거는 동결 온도에서는 완전히 액체인 생성물, 특히 일반적으로 주위 온도, 즉 15 ℃ 이상의 온도에서는 액체인 생성물을 제조할 수 있다. d1) 단계 후에 상기 에스테르 교환으로부터 불포화 잔여 모노-, 디- 및 트리글리세리드가 남는다.
d1) 단계에서 수득되는 생성물은 이후로 "비수소화된 왁스-에스테르" 또는 "Ceresters" 로 칭한다.
d2) 단계에서, 잔여물의 수소화는 더욱 높은 융점을 가지는, 일반적으로 주위 온도에서 고체인, 생성물의 분자량에 따라 23℃ 내지 80℃ 의 융점을 가지는 생성물을 초래한다. 이 생성물은 이후로 "수소화된 왁스-에스테르" 또는 "Phytowaxes" 로 칭한다.
d2) 단계에서, 잔여 알코올의 증류 후에 회수된 생성물 (잔여물) 은 약 1 bar 내지 20 bar 의 수소 압력의 반응기에서, 니켈 기재 또는 팔라듐 기재 촉매 존재하, 약 100℃ 이상 약 220℃ 이하의 온도에서, 일반적으로 약 2 시간 이상 약 8 시간 이하의 시간 동안 수소화될 수 있다. 이러한 조건하에서, 산 및 알코올 (불포화되어 있다면) 의 탄소 함유 사슬의 모든 불포화 결합은 수소화되어 요오드수 (iodine number)가 1 미만인 수소화된 생성물을 생성한다. 그 후 촉매는 간단히 종이 여과에 의해 분리된다.
에스테르 교환 단계에서 사용되는 알코올은 특히 C1-C22 알카놀, C3-C22 알케놀 또는 분지의 C3-C22 알코올로부터 선택될 수 있다. 분지 알코올은 C1-C8 알킬 치환기를 가질 수 있는 알코올이다. 바람직한 C1-C22 알카놀은 C4-C18, 특히 C6-C18 알카놀이다; 바람직한 분지 C3-C22 알코올은 C8-C22 알코올이다.
유리하게도, a) 단계에서, 지방 물질 중량에 대하여 약 30 중량% 내지 약 150 중량% 의 알코올이 사용된다. 에스테르 교환 반응의 마지막에, 일반적으로 잔여 알코올의 양은 출발 알코올의 중량에 대하여 약 20 중량% 내지 약 35 중량% 이다.
에스테르 교환 반응을 수행하기 위해 사용되는 촉매는 바람직하게는 알카리 염기, 알카리 금속 알코올레이트, 알카리 금속 또는 강산이다. 유리하게도, 촉매는 수산화 나트륨, 소듐 메틸레이트, 나트륨 금속 또는 4-톨루엔술폰산으로부터선택된다.
에스테르 교환 반응은 일반적으로 약 0.5 시간 내지 약 10 시간 동안, 불활성 기체, 예를 들면, 질소 환경에서, 그리고 약 100 ℃이상 약 200℃ 이하의 온도에서 교반하 수행된다.
유리하게도, b) 단계에서 촉매를 제거하는 것은, 촉매가 알카리인 경우, 30분 이상 1 시간 이하의 시간 동안 주위온도에서 교반하, 알카리 촉매를 중화시키기 위해 요구되는 N 이상 5N 이하의 황산 또는 염산 수용액과 같은 강산의 화학량에 대하여 약 500% 초과로 수행된다. 그 후 촉매 중화 조작은 물을 사용하여 세척되며, 각 세척은 세척되는 생성물 중량에 대하여 약 10 중량 % 이상 약 20 중량 % 이하의 물의 양으로 약 80 ℃ 내지 약 100 ℃ 에서 교반하 수행된다. 일반적으로 2회 및 4회의 세척 사이 중화에 도달하는 것이 필요하다. 촉매가 강산인 경우, 간단한 물세척으로 편리하게 제거된다. 세척되는 생성물 중량에 대하여 약 1 중량 % 이상 약 20 중량 % 이하의 물의 양으로 약 80 ℃ 내지 약 100 ℃의 온도범위에서 교반하 세척을 수행한다. 중성 pH 의 세척물을 얻기 위해서 필요한 많은 세척이 수행된다.
c) 단계에서 얻은 중성 생성물 중 잔여 알코올은 10 내지 100 파스칼의 절대 압력, 약 65℃ 이상 약 230℃ 이하의 온도에서 일반적으로 4 시간 이상 바람직하게는 약 2 시간 이상 증류된다. 유리하게도, 상기 증류 조작은 증류되는 생성물의 약 0.1 중량% 이상 약 1 중량% 이하의 활성탄 (activated charcoal) 과 같은 탈색제의 존재하에서 수행된다. 완전히 냉각시킨 후, 탈색제는 일반적으로 간단한여과에 의해 증류 잔여물로부터 분리된다.
d1) 또는 d2) 단계에서 수득한 생성물은 약 55 중량% 내지 약 95 중량%, 바람직하게는 약 66 중량% 내지 약 90 중량%, 특히 약 70 중량% 내지 약 80 중량%의 왁스 에스테르 함량 (수득된 생성물의 중량에 대한 퍼센트로 표시) 을 가진다.
상술한 방법에 의해 수득될 수 있는 왁스-에스테르 기재의 기름기 없는 에몰리언트는 하기의 특징을 가진다:
ㆍ20℃ 에서 기름이 많은 견고성을 가지며, 또는 액체, 고체일 수 있다;
ㆍ표피와 완벽하게 조화된다;
ㆍ건조하고 실키 (silky) 느낌을 가진다;
ㆍ좋은 전연성 (spreadability) 을 가진다;
ㆍ표피로 빠르게 침투된다;
ㆍ출발 오일과 동일한 피부학적 성질을 가진다;
더욱 특히, 수득된 왁스-에스테르는 하기의 혼합물로 조성된다:
ㆍ66 중량% 내지 95 중량% 의 왁스-에스테르;
ㆍ0.1 중량% 내지 12 중량% 의 트리글리세리드;
ㆍ3 중량% 내지 20 중량% 의 디글리세리드; 및
ㆍ1.5 중량% 내지 10 중량% 의 모노글리세리드 (네가지 성분의 합산 비율은 100 %를 나타내는데, 일반적으로 0.5 중량% 내지 1.5 중량% 를 나타내는 불검화물질은 별도로 한다).
본 발명의 근원적인 문제는 제형물, 특히 화장용 제형물의 제공에 있으며,하기를 포함한다:
ㆍ빠른 피부 침투 능력, 및 적용시 및 퍼지는 동안의 견고성 및 가볍고 유성 (untuous) 의 텍스처 (texture), 퍼지는 동안의 점진적인 피부 침투를 포함하는 추가의 특징을 부여하는, 기름기 없는 에몰리언트 성질;
ㆍ불검화물질 및 필수 지방산과 같은, 천연 오일 기원의 천연 화합물의 존재와 연결된 생물학적 성질.
또한, 본 발명은 왁스-에스테르 기재의 기름기 없는 에몰리언트를 함유하는 제형물로서, 상기 왁스-에스테르 성분은 600 달톤 미만, 바람직하게는 450 달톤 미만의 분자량을 가지며, 하기를 함유하고 :
ㆍ천연 기원, 바람직하게는 식물성 기원의 오일의 트리글리세리드의 지방 알코올에 의한 에스테르 교환으로부터 유래되는 지방 알코올 및 지방산의 에스테르 ; 및
ㆍ상기 에스테르 교환으로부터 유래되는 잔여 트리글리세리드, 디글리세리드, 및 모노글리세리드;
왁스-에스테르의 하나 이상이 하기를 함유하는 수소화된 왁스 에스테르인 상기 왁스 에스테르 둘 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다:
ㆍ천연 기원, 바람직하게는 식물성 기원의 오일의 트리글리세리드의 하나의 상기 지방 알코올에 의한 에스테르 교환 후, 상기 에스테르의 수소화에 의한 수소화된 지방산 에스테르; 및
ㆍ상기 에스테르 교환 후 상기 수소화에 의한, 잔여 수소화된 트리글리세리드, 디글리세리드, 및 모노글리세리드.
ㆍ따라서, 상기 제형물은 하기를 함유할 수 있다:
ㆍ비수소화된 왁스-에스테르 또는 Cerester인 하나 이상의 제 1의 왁스-에스테르, 및 수소화된 왁스-에스테르 또는 Phytowax인 하나 이상의 제 2의 왁스-에스테르; 또는
ㆍ수소화된 왁스-에스테르인 하나 이상의 제 1의 왁스-에스테르, 및 수소화된 왁스-에스테르인 하나 이상의 제 2의 왁스-에스테르, 두개의 상기 수소화된 왁스-에스테르는 상이하고 특히 상이한 융점을 가진다.
여기에서 사용되는 용어 "수소화" 또는 "수소화된" 은 탄화수소 사슬, 특히 상기 지방산의 탈카르복실화된 잔기에 상응하는 탄화수소 라디칼 중 불포화 C-C 결합이 수소화되고, 그 후 상기 사슬은 단지 포화 C-C 결합만 함유하는 것을 의미한다.
유리한 실행에서, 제형물은, 둘 이상의 상기 수소화된 왁스-에스테르의 융점은 10℃ 이상 차이가 나며, 상기 융점이 23℃ 내지 75℃ 인 둘 이상의 상기 수소화된 왁스-에스테르를 함유한다.
더욱 특히 유리한 실행에서, 하나 이상의 상기 왁스 에스테르는 35 ℃ 미만, 바람직하게는 30℃ 미만의 융점을 가지며, 하나 이상의 상기 수소화된 왁스 에스테르는 40℃ 초과, 바람직하게는 45℃ 초과의 융점을 가진다.
더욱 특히, 본 발명의 제형물은 주위 온도에서 액체인 비수소화된 왁스 에스테르인 하나 이상의 제 1의 왁스 에스테르, 및 주위 온도에서 고체인 수소화된 왁스 에스테르인 하나 이상의 제 2의 왁스 에스테르를 함유한다.
보다 특히, 상기 지방산 및 지방 알코올의 에스테르는 하기를 함유한다:
ㆍ상기 포화 지방 알코올의 탈히드록실화된 잔기에 상응하는 C1 내지 C22, 바람직하게는 C6 내지 C18 알킬 라디칼; 및
ㆍ상기 산의 탈카르복실화된 잔기에 상응하는 C11 내지 C21, 바람직하게는 C15 내지 C21 탄화수소 라디칼.
바람직한 실행에서, 1-헥사놀, 1-옥타놀, 1-데카놀, 1-도데카놀, 1-테트라데카놀, 1-헥사데카놀, 1-옥타데카놀, 올레익 알코올, 및 헥실데카놀로부터 선택된 직쇄 C6 내지 C18 포화 지방 알코올인 상기 지방 알코올이 사용된다.
유리하게 사용되는 지방 알코올은 식물성 오일의 가수분해 생성물의 분획 증류에 의해 수득되는 지방산 메틸 에스테르의 수소분해반응으로부터 유래된다. 이러한 식물성 기원의 지방 알코올은 시판된다.
유리한 실행에서, 상기 수소화된 왁스 에스테르는 C6 내지 C22 알킬 스테아레이트, C6 내지 C22 알킬 팔미테이트, C6 내지 C22 알킬 아라키디이트, C6 내지 C22 알킬 히드록시스테아레이트로부터 선택된 둘 이상의 상기 에스테르 혼합물을 함유한다.
스테아르산은 올레산, 리놀레산, 리놀렌산의 수소화로부터 유래한다. 또한 식물성 오일에 존재하는 가돌레산의 수소화는 아라키드산을 생성시킨다. 올리브 오일 유래 필수 지방산의 수소화 생성물은 주로 스테아르산 (약 85%) 을 함유한다. 유사하게도, 캐스터 오일 (castor oil) 지방산의 수소화 생성물은 주로12-히드록시 스테아르산 (약 85%) 을 함유한다.
한 실행에서, 제형물은 하기를 함유한다:
ㆍ상기 수소화된 에스테르가 상기 포화 지방 알코올로부터 유래된 하나의 상기 C1 내지 C8, 바람직하게는 C6 내지 C8 알킬 라디칼을 함유하는 하나 이상의 상기 제 1의 수소화된 왁스 에스테르; 및
ㆍ상기 수소화된 에스테르가 상기 포화 지방 알코올로부터 유래한 하나의 상기 C10 내지 C22 알킬 라디칼을 함유하는 하나 이상의 상기 제 2의 수소화된 왁스 에스테르.
하나의 특정 실행에서, 제형물은 하기를 함유한다:
ㆍ상기 비수소화된 에스테르가 C1 내지 C10, 바람직하게는 C6 내지 C10 알킬 라디칼을 함유하는, 주위 온도에서 액체인 하나 이상의 상기 제 1의 비수소화된 왁스 에스테르; 및
ㆍ상기 에스테르가 하나의 상기 C6 내지 C10 의 알킬 라디칼을 함유하는 하나 이상의 상기 제 2의 수소화된 왁스 에스테르.
유리하게도, 상기 에스테르를 제조하기 위해 사용되는 상기 포화 지방산은 동일한 상기 천연 기원의 오일에서 유래한 각각의 상기 에스테르에서 동일하고, 제형물의 상이한 왁스-에스테르, 즉 상이한 오일에서 유래한 것은 상이하다.
상술한 바와 같이, 상기 왁스 에스테르는 상기 천연 기원의 오일에서 유래된 잔여 트리글리세리드, 디글리세리드, 모노글리세리드 및 불검화물질을 하기 각각의 부분 중에 함유한다:
ㆍ상기 수소화될 수 있는 에스테르의 66 중량% 내지 95 중량%;
ㆍ상기 수소화될 수 있는 트리글리세리드의 0.1 중량% 내지 12 중량%;
ㆍ상기 수소화될 수 있는 디글리세리드의 3 중량% 내지 20 중량%;
ㆍ상기 수소화될 수 있는 모노글리세리드의 1.5 중량% 내지 10 중량%;
ㆍ상기 수소화될 수 있는 불검화 물질의 0.5 중량% 내지 1.5 중량%;
이러한 성분 퍼센트의 합은 100% 를 나타낸다.
본 발명의 제형물 중에 사용된 상기 왁스-에스테르는 특히 올리브 오일, 캐스터 오일, 스위트 (sweet) 알몬드 오일, 헤즐넛 오일, 아프리코트 (apricot) 오일, 보라지 (borage) 오일, 평지씨 오일, 대두 오일, 또는 해바라기씨 오일로부터 유래될 수 있다.
본 발명의 제형물의 유익한 실행에서, 3 이상, 바람직하게는 5 이상의 상기 수소화된 왁스-에스테르를 함유한다.
상기 왁스-에스테르는 에멀션의 오일상 중 적당히 함유된다.
본 발명과 일치되는 제형물은 특히 밀랍 (beeswax), 카르노바 (carnauba) 왁스, 칸델릴라(candellila) 왁스, 오조케리트 (ozokerite) 왁스, 또는 세레신 (ceresin) 왁스 유형의 천연 왁스를 함유할 수 있다.
본 발명과 일치되는 제형물은 0.5 중량% 내지 15 중량% 의 상기 왁스-에스테르를 함유할 수 있다.
또한 본 발명은 특히, 스킨 케어 크림, 파운데이션 (foundation) 크림, 샴푸 후 로션 또는 립 칼라링 (coloring) 코팅으로 사용하기 위한 화장품 제형물에 관련되는 것으로, 본 발명에 일치되는 제형물을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제형물의 이점은 스트럭처 (structure) 및 바디 (body) 를 가지는 반면, 적용시 유성 (unctuousness), 녹는 성질, 부드러움을 제공한다는 사실에 있다.
약 30℃ 미만, 즉 체온보다 낮은 융점을 가지는 상기 왁스 에스테르는 기름이 많은 느낌없이 유성의 퍼지는 성질, 및 또한 퍼질 때 시원한 감각을 제형물에 준다.
체온보다 높은 융점을 가지는 상기 수소화 왁스 에스테르는 가벼운 유성 텍스처를 보유하면서, 퍼질 때 기름이 많은 느낌없이 증점 효과 (thickening effect) 를 제형물에 준다. 그들은 점성을 가진 제형물을 제공하기 위해 통상적으로 사용되는 모든 지방 알코올 (C14, C16 또는 C18 지방 알코올) 을 유리하게 대체하며, 또한 포밍 (foaming) 을 제한한다.
본 발명의 제형물 중 수소화 왁스 에스테르의 사용은 피부상에서 녹는 크림을 사용하는 느낌에 기인한 쾌적한 감각상의 효과를 준다. 다수의 왁스 에스테르의 조합된 사용은 이러한 느낌을 강화시키고 그 효과를 연장시킨다.
나아가, 주위 온도에서 액체인 본 발명의 식물 기원의 상기 왁스 에스테르의 제조 방법은 이미 공지되어 있는 활성 성질을 가지는 필수 지방산을 보유한다. 따라서 그들은 기름기 없는 느낌의 단점없이 필수 지방산의 이점을 조합할 수 있다.
본 발명의 방법은 모든 존재하는 식물성 오일을 사용하여, 그들 오일의 지방산을 포함하는 조성물의 광범위한 다양성으로부터, 또한 출발 오일 중의 불검화물질로부터 이익을 얻는다.
Ceresters의 생성에 관련된 식물 기원의 오일에 따라, 후자는 리놀레산과 같은 필수 지방산을 더욱 많이, 또는 더욱 적은 양 함유할 수 있으며, 그 역할은 경표피 수분 손실을 제한하는 것으로 잘 알려져 있다. 이것은 해바라기 Ceresters에 관한 경우로, 이것은 최초의 해바라기 오일과 관련된 기름이 많은 느낌의 단점없이 60%의 리놀레산을 공급한다.
또한, 사용된 오일 중 트리글리세리드의 알코올 분해 반응의 정도에 따라, 왁스-에스테르는 여전히 이러한 생성물에 유화 효과를 주는 잔여 모노글리세리드의 더욱 많은, 또는 더욱 적은 부분을 함유한다.
본 발명의 다른 특징 및 이점은 하기의 상세한 실시예를 통해 분명해질 것이다.
완전히 수소화된 왁스-에스테르는 올리브 오일로부터 제조되었으며, 더욱 특히 통상적으로 25℃ 내지 57℃의 범위의 융점을 가지는 7개의 생성물이 제조되었다. 이 범위는 6 내지 18의 탄소 응축으로, 식물성의 상이한 지방 알코올을 가지는 올리브 오일 (C18 지방산) 의 알코올 분해 반응에 의해 수득되었다. 366 내지 534 달톤의 분자량을 가지는 완전히 식물성 기원의 생성물이 수득되었다.
제조된 수소화된 왁스-에스테르는 20℃ 에서 고체였고, 그 중 모든 필수 지방산은 스테아르산으로 수소화되었었다. 올리브 오일은 85% C18 산 및 14% C16 산으로 조성되기 때문에, 그 수소화로부터 유래된 왁스 에스테르는 왁스 에스테르생성을 위해 사용된 알코올의 탄소 응축으로 증가된 융점을 가지는 85% 알킬 스테아레이트로 이루어졌다. 그 후 알코올의 길이를 변화시킴으로써 증가된 융점을 가지는 생성물의 범위를 조성할 수 있었다. 85% 리시놀레산 (단일 불포화) 을 함유하는 캐스터 오일로 동일한 과정을 수행함으로써, 수소화 반응은, 더욱 높은 융점을 가지는 생성물에 의해 "올리브" 범위를 완전하게 할 수 있는 85% 히드록시스테아르산 (포화) 으로 구성된 생성물을 생성시켰다. 따라서, 단독으로 또는 혼합물로 사용될 때, 화장품에서 새로운 많은 느낌의 감각을 제공하는, 다양한 융점을 가지는, 식물 기원의 완전히 포화된 왁스-에스테르의 범위를 수득하였다.
주위 온도에서 액체인 왁스 에스테르 제형물을 만들기 위해, 산화에 대한 상대적인 안정성, 및 이 오일의 매질 이미지에 기인하여, 우리는 올리브 Ceresters를 선택하였다. 또한 우리는 화장품에서의 스위트 알몬드 오일의 보편적인 사용에 기인하여, 스위트 알몬드 오일 Ceresters를 사용하였다. 마지막으로, 우리는 필수적으로 여겨지고, 세라마이드에 혼입될 때 경피 수분 감소를 제한할 수 있는 리놀레산의 해바라기 오일 중의 높은 퍼센트로 인해, 해바라기 Ceresters를 선택하였다.
올리브 오일 및 캐스트 오일로부터 수득한 10 개의 범위의 고체 왁스-에스테르를 단독으로, 또는 조합된 혼합물로 시험하였다:
"Phytowax" 형태 색상 알코올 요오드수 산도 검화값 융점(℃)
올리브 6L 25 페이스트 흰색 1-헥사놀 < 4 < 2 120-150 23-28
올리브 8L 28 고체 흰색 1-옥타놀 < 4 < 2 120-150 27-32
올리브 10L 40 고체 흰색 1-데카놀 < 4 < 2 120-150 35-42
올리브 12L 44 고체 흰색 1-도데카놀 < 4 < 2 120-150 40-45
올리브 14L 48 고체 흰색 1-테트라데카놀 < 4 < 2 120-150 45-52
올리브 16L 55 고체 흰색 1-헥사데카놀 < 4 < 2 100-140 52-57
올리브 18L 57 고체 흰색 1-옥타데카놀 < 4 < 2 100-140 54-60
캐스터 16L 64 고체 담황색 1-헥사데카놀 < 4 < 2 100-140 62-66
캐스터 18L 69 고체 담황색 1-옥타데카놀 < 4 < 2 100-140 67-71
캐스터 22L 73 고체 담황색 1-도코사놀 < 4 < 2 90-120 71-75
Phytowax 생성물, 예를 들어 6L 25 의 정의에서 보여지는 수치는 하기를 의미한다:
ㆍ제 1 수치는 선택된 실시예에서 사용된 지방 알코올 수, 6 을 나타낸다;
ㆍ문자 L 은 알코올이 직쇄임을 나타낸다;
ㆍ제 2 수치는 선택된 실시예의 경우 생성물의 평균 융점이 25℃ 임을 의미한다;
상기 표에서:
ㆍㆍ 요오드수는 100 g 의 시료에 의해 고정되는 요오드의 그램 (g) 질량으로 정의된다 (프랑스 표준 NF ISO 3961). 각각의 이중 결합은 1몰의 요오드 (I2) 를 고정한다. 요오드값 4는 명세서에 의해 고정된 상한값이며 실질적인 측정치가 아니다;
ㆍㆍ pH 와 일치하지 않지만, 산가 (acid value) 로 표시되는 산도 (acidity) 를 일컫는 산도는 1g 의 지방 중 유리 지방산을 중화시키기 위해 요구되는 수산화칼륨의 밀리그램수로 정의된다 (프랑스 표준 NF T 60.204);
ㆍㆍ 검화값은 1g 의 지방을 검화시키기 위해 요구되는 수산화칼륨의 밀리그램수로 정의된다 (국제 표준 ISO 3657 : 1988 F).
실시예 1 : 올리브 10L 40 Phytowax 제조를 위한 프로토콜
1.1정제 올리브 오일 670g 을 1목 (single-necked) 플라스크에 넣었다. 나트륨 0.5g 이 용해되어 있는 1-데카놀 330g 을 첨가하였다. 5000 파스칼 (Pa) 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 125℃ 로 올렸다. 그 온도에 도달했을 때, 플라스크의 공기는 질소로 약하게 압력을 가하였다. 125℃에서 30분간 교반 후, 에스테르 교환 반응이 목적하는 수준에 도달했다.
1.2상기에서 수득한 생성물을 하기와 같이 처리하였다. 생성물은 반응 플라스크 중에서 진공하 유지시킨 후, 2N 황산 수용액 50ml를 첨가하였다. 온도를 90℃ 로 올리고, 15분간 교반 후 정치시켰다. 수성 산상 (acid phase) 을 추출하고, 물 100 ml 를 첨가하고, 90℃, 에서 10분간 교반 후, 정치시켰다. 물세척을 2회 반복하여 중성이 되도록 하였다. 생성물을 완전히 정치시킨 후, 95℃ 감압하에서 완전히 건조시켰다. 생성물 960g 을 회수하고, 여기에 활성탄 2.4 g 을 첨가하였다. 혼합물을 질소 마이크로버블링 (microbubbling) 으로 진공 증류 (70 Pa) 시킨 후, 점차적으로 플라스크를 가열하여 증류 마지막의 액체의 도달 온도가 180℃ 를 초과하지 않도록 하였다. 증류 동안 진공은 약 60 Pa 였다. 증류는 2 시간 후에 정지시켰다. 플라스크 중 생성물 90g 을 회수하고, 종이 여과하여 활성탄을 분리하였다. 황색 액체 생성물 880g 을 수득하였는데 그 중 약간의 침전물이 생성되었다.
1.3상기에서 수득한 생성물을 교반 반응기 중에서 실리카상에 적재된 니켈기재 촉매 1% (촉매 중 니켈 25%) 를 사용하여, 10 bar 의 수소 압력, 200 ℃ 에서 6시간 동안 수소화시켰다.
촉매를 여과 제거한 후, 40 ℃ 의 융점 및 요오드수 1 미만의 탈백색 생성물을 수득하였다. 수소화 및 여과 후 수득한 생성물은 하기를 함유하였다 (수득한 생성물 100 그램당):
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 82.0 그램:
ㆍ 데실 옥타데카노에이트 (데실 스테아레이트) 69.7 g, MW = 424 달톤;
ㆍ 데실 헥사데카노에이트 (데실 팔미테이트) 11.9 g ;
ㆍ 데실 에이코사노에이트 (데실 아라키데이트) 0.4 g ;
ㆍ 트리글리세리드 5.5 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%);
ㆍ 디글리세리드 6.1 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%);
ㆍ 모노글리세리드 4.1 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%).
실시예 2 : 올리브 10 Cerester 제조를 위한 프로토콜
상기 1.2 (실시예 1) 에서 수득한 생성물 875g 을 냉각액의 통과를 위한 외부 재킷 (jacket) 이 부착된 원추형 반응기 내로 도입하였다. 14℃, 교반하, 4시간 동안 상기 동결 (wintering) 반응기의 재킷을 통하여 냉각액을 통과시킴으로써 액체의 온도를 점차적으로 14.5℃ 까지 냉각시킨 후 여과시켰다. 현저한 냄새가 없고 15℃ 에서 완벽하게 맑은 황색 액체 850g 을 수득하였다.
동결 및 여과 후 수득한 생성물은 하기를 함유하였다 (수득한 생성물의 100그램당) :
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 82.2 그램:
ㆍ 1-데실 9-옥타데센 (데실 스테아레이트) 60.9 g, MW = 422 달톤;
ㆍ 1-데실 헥사데카노에이트 (데실 팔미테이트) 10.2 g ;
ㆍ 1-데실 9-헥사데센 (데실 팔미톨레에이트) 1.8 g ;
ㆍ 1-데실 옥타데카노에이트 (데실 스테아레이트) 2.0g;
ㆍ 1-데실 9,10-옥타데카디엔 (데실 리놀레에이트) 6.4g;
ㆍ 1-데실 9,10,12-옥타데카트리엔 (데실 α-리놀레네이트) 0.5g;
ㆍ 데실 에이코사노에이트 (데실 아라키데이트) 0.1 g ;
ㆍ 데실 11-에이코센 (데실 가돌레에이트) 0.3 g ;
ㆍ 트리글리세리드 5.5 그램;
ㆍ 디글리세리드 6.0 그램;
ㆍ 모노글리세리드 4.0 그램.
실시예 3 : 올리브 6 L25 Phytowax 제조를 위한 프로토콜
올리브 오일 750g 을 1목 플라스크에 넣고, 나트륨 0.5g 이 용해되어 있는 헥사놀 242g 을 첨가하였다. 10000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 100℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 진공을 깨뜨리고 플라스크의 공기에 질소로 약하게 압력을 가하였다. 그 후 온도를 125℃ 로 상승시키고 그 온도에서 30 분간 유지시켰다. 그 후 플라스크를 주위 온도까지 냉각시켰다. 수득한 생성물을 실시예 1.2의 생성물과 같이 2N 황산으로 세척하여 동일한 촉매 제거처리를 수행하였다. 세척수를 제거한 후에, 목탄 0.25 중량% 를 수득한 생성물에 첨가하였다. 그 후 생성물을 180℃에서 60 Pa 진공하 2시간 동안 증류시켰다. 냉각 후, 생성물을 종이로 여과시켰다. 그 후 수득한 여과액을 실시예 1.3에 기재된 것과 동일한 조건으로 수소화시켰다. 촉매를 여과시킨 후, 융점 25.0℃ 및 요오드가 1 미만의 생성물을 수득하였다.
수소화 및 여과 후 수득한 생성물은 하기를 함유하였다 (수득한 생성물 100 그램당):
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 89.1 그램:
ㆍ 1-헥실 옥타데카노에이트 (헥실 스테아레이트) 74.9 g, MW = 368 달톤;
ㆍ 1-헥실 헥사데카노에이트 (헥실 팔미테이트) 13.1 g ;
ㆍ1-헥실 에이코사노에이트 (헥실아라키데이트) 1.1 g ;
ㆍ 트리글리세리드 1.1 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%);
ㆍ 디글리세리드 3.4 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%).
실시예 4 : 올리브 8 L28 Phytowax 제조를 위한 프로토콜
정제 올리브 오일 700g 을 1목 플라스크에 넣고, 나트륨 0.55g 이 용해되어 있는 1-옥타놀 300g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 100℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 진공을 깨뜨리고 플라스크의 공기에 질소로 약하게 압력을 가하였다. 그 후 125℃ 로 상승시키고 그 온도에서 45 분간 유지시켰다. 그 후 플라스크를 주위 온도까지 냉각시켰다. 생성물을 90℃, 교반하 15분간 2N 황산 50 ml 으로 세척한 후, 정치시켰다. 수성상(aqueous phase)을 추출한 후 물로 세척하여 중성이 되게 한 후, 생성물을 95℃ 감압하에서 건조시켰다. 활성탄 0.25 %를 첨가한 후, 잔여 1-옥타놀을 진공하 (70 Pa) 에서 증류시켰다. 2시간 후 증류를 중지하였다. 냉각 후 생성물을 종이로 여과시키고, 그 후 수득한 여과액을 수소 압력 10 bar, 200 ℃에서 6시간 동안 실리카상에 적재된 1%의 니켈기재 촉매 (촉매중 니켈 25%) 로 교반 반응기 중에서 수소화시켰다. 촉매를 여과 제거후 융점 29℃ 인 담백색 생성물을 수득하였다.
수소화 및 여과 후 수득한 생성물은 하기를 함유하였다 (수득한 생성물 100 그램당):
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 82.5 그램:
ㆍ옥틸 옥타데카노에이트 (카프릴릴 스테아레이트) 71.1 g ;
ㆍ옥틸 헥사데카노에이트 (카프릴릴 팔미테이트) 10.1 g ;
ㆍ옥틸 에이코사노에이트 (카프릴릴 아라키데이트) 0.4 g ;
ㆍ 트리글리세리드 7.4 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%);
ㆍ 디글리세리드 3.6 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%);
ㆍ 모노글리세리드 4.1 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%).
실시예 5 : 올리브 14 L48 Phytowax 제조를 위한 프로토콜
올리브 오일 600g 을 1목 플라스크에 넣고, 나트륨 0.8g 이 용해되어 있는 1-테트라데카놀 402g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 100℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 진공을 깨뜨리고 플라스크의 공기에 질소로 약하게 압력을 가하였다. 그 후 125℃ 로 상승시키고 그 온도에서 30 분간 유지시켰다. 그 후 플라스크를 주위 온도까지 냉각시켰다. 수득한 생성물을 실시예 1.2의 생성물과 같이 2N 황산으로 세척하여 동일한 촉매 제거 처리를 수행하였다. 세척수를 제거한 후에, 목탄 0.25 중량% 를 수득한 생성물에 첨가하였다. 그 후 생성물을 180℃에서 60 Pa 진공하 2시간 동안 증류시켰다. 냉각 후, 생성물을 종이로 여과시켰다. 그 후 수득한 여과액을 실시예 1.3에 기재된 것과 동일한 조건으로 수소화시켰다. 촉매를 여과시킨 후, 융점 48℃및 요오드가 1 미만의 생성물을 수득하였다.
수소화 및 여과 후 수득한 생성물은 하기를 함유하였다 (수득한 생성물 100 그램당):
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 78.9 그램:
ㆍ1-테트라데실 옥타데카노에이트 (미리스틸 스테아레이트) 64.0g, MW = 480 달톤;
ㆍ1-테트라데실 헥사데카노에이트 (미리스틸 팔미테이트) 13.6 g ;
ㆍ1-테트라데실 에이코사노에이트 (미리스틸 아라키데이트) 1.3 g ;
ㆍ 트리글리세리드 8.8 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%);
ㆍ 디글리세리드 5.3 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%); ㆍ ㆍ 모노글리세리드 3.9 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%).
실시예 6 : 올리브 16 L55 Phytowax 제조를 위한 프로토콜
올리브 오일 565g 을 1목 플라스크에 넣고, 나트륨 1.5g 이 용해되어 있는 1-헥사데카놀 435g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를125℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 진공을 깨뜨리고 플라스크의 공기에 질소로 약하게 압력을 가하였다. 그 후 125℃에서 1 시간 반응시킨 후, 플라스크를 냉각시켰다. 생성물을 90℃, 교반하 15분간 2N 황산 50 ml 으로 처리한 후, 정치시켰다. 수성상을 추출한 후 물로 세척하여 중성이 되게 한 후, 생성물을 95℃ 감압하에서 건조시켰다. 활성탄 0.25 %를 첨가한 후, 잔여 1-헥사데카놀을 진공하 (50Pa) 에서 증류시켰다. 2시간 후 증류를 중지하였다. 그 후 생성물을 질소 공기하 종이로 가열 여과시켰다. 여과액을 수소 압력 10 bar, 200 ℃에서 6시간 동안 실리카상에 적재된 1%의 니켈기재 촉매 (촉매중 니켈 25%) 로 교반 반응기 중에서 수소화시켰다. 촉매를 여과 제거후 융점 56℃ 인 담백색 생성물을 수득하였다.
수소화 및 여과 후 수득한 생성물은 하기를 함유하였다 (수득한 생성물 100 그램당):
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 80.1그램:
ㆍ헥사데실 옥타데카노에이트 (팔미틸 스테아레이트) 67.5g, MW = 508 달톤;
ㆍ헥사데실 헥사데카노에이트 (팔미틸 팔미테이트) 10.6 g ;
ㆍ헥사데실 에이코사노에이트 (팔미틸 아라키데이트) 0.4 g ;
ㆍ 트리글리세리드 11.5 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%);
ㆍ 디글리세리드 3.9 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%); ㆍ ㆍ 모노글리세리드 2.1 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%).
실시예 7 : 올리브 18 L57 Phytowax 제조를 위한 프로토콜
정제 올리브 오일 541g 을 1목 플라스크에 넣고, 나트륨 0.7g 이 용해되어 있는 1-옥타데카놀 456g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 125℃ 로 상승시키고 플라스크의 내용물을 교반하여 반응 매질을 균질화시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 진공을 깨뜨리고 플라스크의 공기에 질소로 약하게 압력을 가하였다. 180℃ 에서 6시간 반응 후 플라스크를 냉각시켰다.
수득한 생성물을 실시예 1.2의 생성물과 같이 2N 황산으로 세척하여 동일한 촉매 제거 처리를 수행하였다. 세척수를 제거한 후에, 목탄 0.25 중량%를 수득한 생성물에 첨가하였다. 그 후 생성물을 230℃에서 50 Pa 진공하 2시간 동안 증류시켰다. 60℃ 로 냉각 후, 그 온도에서 생성물을 종이 여과시켜 탈색제를 제거하였다. 그 후 수득한 여과액을 실시예 1.3에 기재된 것과 동일한 조건으로 수소화시켰다. 촉매를 여과시킨 후, 융점 57℃ 및 요오드가 1 미만의 생성물을 수득하였다.
수소화 및 여과 후 수득한 생성물은 하기를 함유하였다 (수득한 생성물 100 그램당):
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 78.0 그램:
ㆍ1-옥타데실 옥타데카노에이트 (스테아릴 스테아레이트) 66.3g, MW = 536 달톤;
ㆍ1-옥타데실 헥사데카노에이트 (스테아릴 팔미테이트) 11.3 g ;
ㆍ1-옥타데실 에이코사노에이트 (스테아릴 아라키데이트) 0.4 g ;
ㆍ 트리글리세리드 6.9 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%);
ㆍ 디글리세리드 5.0 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%); ㆍ ㆍ 모노글리세리드 7.6 그램 (팔미트 14.5%, 스테아르 85.0%, 아라키드 0.5%).
실시예 8 : 캐스터 16 L64 Phytowax 제조를 위한 프로토콜
수소화된 캐스터 오일 567g 을 1목 플라스크에 넣고, 나트륨 1.5g 이 용해되어 있는 1-헥사데카놀 433g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 125℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 질소로 약하게 플라스크의 공기에 압력을 가하였다. 그 후 125℃에서 1시간 반응시킨 후, 플라스크를 냉각시켰다. 생성물을 90℃, 교반하 15분간 2N 황산 50 ml 으로 세척한 후, 정치시켰다. 수성상을 추출한 후 물로 세척하여 중성이 되게 한 후, 생성물을 95℃ 감압하에서 건조시켰다. 활성탄 0.25 %를 첨가한 후, 잔여 1-헥사데카놀을 진공하 (50Pa) 에서 증류 제거시켰다. 2시간 후 증류를 중지하였다. 냉각 후 생성물을 질소 공기하에서 종이로 가열 여과시켰다. 융점 64℃ 인 담황색의 생성물을 수득하였다.
수득한 생성물 100 그램당 하기를 함유하였다 :
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 61.0 그램:
ㆍ헥사데실 12-히드록시옥타데카노에이트 (팔미틸 히드록시스테아레이트) 51.4g ;
ㆍ헥사데실 옥타데카노에이트 (팔미틸 스테아레이트) 8.5 g ;
ㆍ헥사데실 헥사데카노에이트 (팔미틸 팔미테이트) 1.3g;
ㆍ 트리글리세리드 9.8그램 (팔미트 1.8%, 스테아르 13.8%, 히드록시스테아르84.3%);
ㆍ 모노글리세리드 2.1 그램 (팔미트 1.8%, 스테아르 13.8%, 히드록시스테아르 84.3%);
ㆍ 에스톨리드 (히드록시스테아르산 폴리에스테르) 23.1%.
실시예 9 : 캐스터 18 L69 Phytowax 제조를 위한 프로토콜
수소화된 캐스터 오일 540g 을 1목 플라스크에 넣고, 나트륨 1.5g 이 용해되어 있는 1-옥타데카놀 460g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 125℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 질소로 약하게 플라스크의 공기에 압력을 가하였다. 그 후 125℃에서 1 시간 반응시킨 후, 플라스크를 냉각시켰다. 생성물을 90℃, 교반하 15분간 2N 황산 50 ml 으로 세척한 후, 정치시켰다. 수성상을 추출한 후 물로 세척하여 중성이 되게 한 후, 생성물을 95℃ 감압하에서 건조시켰다. 활성탄 0.25 %를 첨가한 후, 잔여 1-옥타데카놀을 진공하 (50Pa) 에서 증류 제거시켰다. 2 시간 후 증류를 중지하였다. 그 후 생성물을 질소 공기하에서 종이로 가열 여과시켰다. 융점 69℃ 인 담황색의 생성물을 수득하였다.
수득한 생성물 100 그램당 하기를 함유하였다:
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 63.4 그램:
ㆍ옥타데실 12-히드록시옥타데카노에이트 (스테아릴 히드록시스테아레이트) 53.3g, ;
ㆍ옥타데실 옥타데카노에이트 (스테아릴 스테아레이트) 9.0 g ;
ㆍ옥타데실 헥사데카노에이트 (스테아릴 팔미테이트) 1.1 g ;
ㆍ 트리글리세리드 5.2그램 (팔미트 1.8%, 스테아르 13.8%, 히드록시스테아르 84.3%);
ㆍ 디글리세리드 2.2 그램 (팔미트 1.8%, 스테아르 13.8%, 히드록시스테아르 84.3%);
ㆍ 모노글리세리드 1.3 그램 (팔미트 1.8%, 스테아르 13.8%, 히드록시스테아르 84.3%);
ㆍ에스톨리드 (히드록시스테아르산 폴리에스테르) 26.0%.
실시예 10 : 캐스터 22 L73 Phytowax 제조를 위한 프로토콜
수소화된 캐스터 오일 493 g 을 1목 플라스크에 넣고, 나트륨 1.5g 이 용해되어 있는 1-도코사놀 507g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 125℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 질소로 약하게 플라스크의 공기에 압력을 가하였다. 그 후 125℃에서 1시간 반응시킨 후, 플라스크를 냉각시켰다. 생성물을 90℃, 교반하 15분간 2N 황산 50 ml 으로 처리한 후, 정치시켰다. 수성상을 추출하고 물로 세척하여 중성이 되게 한 후, 생성물을 95℃ 감압하에서 건조시켰다. 활성탄 0.25 %를 첨가한 후, 잔여 1-도코사놀을 진공하 (50Pa) 에서 증류 제거시켰다. 2시간 후 증류를 중지하였다. 냉각 후 생성물을 질소 공기하에서 종이로 가열 여과시켰다. 융점 73℃ 인 담황색의 생성물을 수득하였다.
수득한 생성물 100 그램당 하기를 함유하였다 :
ㆍ하기로 조성된 왁스-에스테르 48.5 그램:
ㆍ도코사닐 12-히드록시옥타데카노에이트 (베헤닐 히드록시스테아레이트) 36.2 g, ;
ㆍ도코사닐 옥타데카노에이트 (베헤닐 스테아레이트) 11.2 g ;
ㆍ도코사닐 헥사데카노에이트 (베헤닐 팔미테이트) 1.1g ;
ㆍ 트리글리세리드 11.9 그램 (팔미트 1.8%, 스테아르 13.8%, 히드록시스테아르 84.3%);
ㆍ 디글리세리드 5.2 그램 (팔미트 1.8%, 스테아르 13.8%, 히드록시스테아르 84.3%);
ㆍ 모노글리세리드 1.9 그램 (팔미트 1.8%, 스테아르 13.8%, 히드록시스테아르 84.3%);
ㆍ 에스톨리드 (히드록시스테아르산 폴리에스테르) 30.0%.
실시예 11 :스위트 알몬드 오일, 해바라기 오일, 평지씨 오일 및 헤즐넛 오일을 사용한 에스테르 교환
11.1 정제 스위트 알몬드 오일 709 g을 1목 플라스크에 넣고, 1-옥타놀 291 g 및 소듐 메틸레이트 1.4g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 100℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 진공을 깨뜨리고 플라스크의 공기에 질소로 약하게 압력을 가하였다. 그 후 플라스크의 온도를 170℃ 로 상승시키고 그 온도에서 6 시간 동안 유지시켰다. 그 후 플라스크를 주위 온도까지 냉각시켰다.
11.2 올레익 (oleic) 해바라기 오일 670g 을 1목 플라스크에 넣고, 1-데카놀 330 g 및 4-톨루엔 술폰산 1.5g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 150℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 진공을 깨뜨리고 플라스크의 공기에 질소로 약하게 압력을 가하였다. 6 시간 동안 교반후 에스테르 교환 반응이 목적하는 수준에 도달하였다.
11.3 완전히 수소화된 정제 평지씨 오일 670g 을 1목 플라스크에 넣고, 0.5 g의 나트륨이 용해되어 있는 1-데카놀 330 g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 125℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 진공을 깨뜨리고 플라스크의 공기에 질소로 약하게 압력을 가하였다. 125℃ 에서 30 분간 교반후, 에스테르 교환 반응이 목적하는 수준에 도달하였다.
11.4 정제 헤즐넛 오일 670g 을 1목 플라스크에 넣고, 0.5 g의 나트륨이 용해되어 있는 1-데카놀 330 g 을 첨가하였다. 5000 Pa 의 절대 진공을 형성한 후, 온도를 125℃ 로 상승시켰다. 그 온도에 도달하였을 때, 진공을 깨뜨리고 플라스크의 공기에 질소로 약하게 압력을 가하였다. 125℃ 에서 30 분간 교반후, 에스테르 교환 반응이 목적하는 수준에 도달하였다.
11.5 상기 11.1 내지 11.4 에서 수득한 생성물을 실시예 2 에 기재된 동결 처리를 수행하여 상응하는 Ceresters를 수득하였다.
실시예 12 : 스킨 케어 크림 제형물
상 (phase) 출발 물질 % w/w
A 세테아릴 글루코시네이트 및 세테아릴 알콜 6.00
수소화 폴리이소부텐 10.00
파라핀 2.00
올리브 10 Cerester 4.00
올리브 6L 25 Phytowax 3.00
스쿠알렌 5.00
시토스테롤 0.500
항산화제 q.s.
B 물 q.s.p.
글리세롤 2.00
방부제 q.s.
C 아크릴아미드, 미네랄오일, C13-C14이소파라핀 및 폴리소르베이트 85 의 공중합체 1.00
D 트리에탄올아민 0.02
E 방향제 q.s.
제조 과정:
1) A 를 80 ℃로 가열한다;
2) B 를 80 ℃로 가열한다;
3) 교반하 2)를 1)에 붓는다;
4) 에멀션화한다;
5) 50 ℃에서 교반없이 C 를 첨가한다;
6) D 를 첨가한다;
7) 30 ℃에서 E 를 첨가한다.
실시예 13 : 나이트 크림 제형물
상 (phase) % w/w
A PEG 8 밀랍 10.000
수소화된 폴리이소부텐 11.000
해바라기 10 Cerester 15.000
올리브 6L 25 Phytowax 3.500
PEG 100 스테아레이트 및 글리세릴 스테아레이트 5.000
방부제 q.s.
B 물 q.s.p.100
방부제 q.s.
히드록시 에틸셀룰로오즈 0.400
C 트리에탄올아민 0.400
D 물 20.000
카르보머(Carbomer) 934 0.400
E 방향제 q.s.
제조 과정:
1) 물을 배스(bath) 중에서 70 ℃로 가열시킨다; 심한 교반하 카보머 (carbomer) 상에 뿌린다;
2) A 를 80 ℃ 까지 가열한다;
3) 심한 교반하 B 를 80 ℃ 까지 가열한다;
4) 교반하 2)를 3)에 붓는다;
5) 교반하 C 를 1)에 첨가한다;
6) 교반하 5)를 4)에 첨가한다;
7) 35 ℃에서, 교반하 E 를 첨가한다;
실시예 14 : 스킨 케어 크림 제형물
% w/w
A 물 64.300
B 방부제 q.s.
글리세린 3.000
C 세테아릴 글루코시드세테아릴 알코올 5.000
카프릴릭 알코올 트리글리세리드 5.000
너트 버터 1.000
올리브 10 Cerester및 스쿠알렌 3.000
올리브 스쿠알렌 5.000
올리브 6L 25 Phytowax 2.000
올리브 16L 55 Phytowax 3.000
올리브 18L 57 Phytowax 3.000
D 토코페롤 아세테이트 0.200
E 메타크릴레이트 공중합체 3.000
F 사이클로메티콘 (cyclomethicone) 1.000
G 폴리아크릴아미드-C13-C14이소파라핀-로레스 (Laureth)-7 1.000
H 방향제 q.s.
조작 과정은 통상적이다:
1) 터보-에멀션화 장치 및 앵커 (anchor) 교반기가 부착된 스테인레스 스틸 바스 (bath) 에 A 를 도입한다;
2) 75℃ 까지 가열한다;
3) 미리 가열 균질화시킨 B 를 첨가한다;
4) 지방상 (fat phase) C 를 미리 녹인다;
5) 에멀션화 장치 및 앵커 (anchor) 교반기로 교반하면서, 지방상 (fat phase) C 를 75℃ 에서 바스에 첨가하고 15분간 교반한다;
6) 45℃ 까지 천천히 냉각시킨다;
7) 그 후 D 를 첨가한다;
8) E 를 첨가하고, 그 후 F 를 첨가한다;
9) H 를 첨가하고 냉각시킨다;
10) G 를 첨가한다.
3개의 Phytowax생성물을 사용한 상기 크림은 유성, 부드러움, 적용시 용이함을 조합한 텍스처를 가졌다.
상이한 시험을 수행하여 하기와 같은 제형을 생성시켰다:
ㆍC10 Phytowax생성물이 피부 온도에 가까운 융점을 가진다면, 그것은 피부상에서 녹기에는 너무 높아서 적용시 덩어리를 형성하고 플레이크의 형성을 촉진시킬 경향이 있다.
ㆍ체온보다 낮은 융점을 가지는 Phytowax생성물은 화장품 제형물에 기름이 많은 느낌이 없는 유성의 퍼짐성 및 퍼질 때 청량감을 부여한다. 특히 C6 Phytowax생성물은 기름이 많은 효과없이 퍼질 때 아주 특징적인 부드러움을 주기 때문에 특히 유리한다.
ㆍ체온보다 높은 융점을 가지는 Phytowax생성물은 퍼질 때 기름이 많은 느낌이 없는 증점 효과를 화장품 제형물에 부여한다. 따라서 16 L 55 및 18 L57 Phytowax는 가볍고 유성의 텍스처를 보유하는 한편 주위 온도에서 스트럭처 (structure) 를 생성시키기에 더욱 유리하다.
ㆍ시험들은 또한 Phytowax생성물이 유리하게 현재 사용되는 모든 지방 알코올 (C14, C16 또는 C18 지방 알코올) 을 대체하여 제형물에 점도를 부여할 수 있으며 또한 비누 효과 (soap effect), 즉 크림이 퍼질 때 흰색 흔적이 나타나는 것을 제한한다는 것을 보여준다.
실시예 15 : 액체 파운데이션 크림 제형물
상 % w/w
A 물 54.000
잔탄검(xanthan gum) 0.150
방부제 q.s.
B PEG 100 스테아레이트-글리세릴 스테아레이트 4.000
올리브 스쿠알렌 11.000
올리브 6L 25 Phytowax 3.000
올리브 16L 55 Phytowax 5.000
C 이소데실 이소나노에이트 6.000
티타늄 디옥시드 q.s.
D 토코페롤 아세테이트 0.200
E 폴리메틸 메타크릴레이트 3.000
F 방향제 q.s.
G C13-C14이소파라핀 폴리아크릴아미드 1.000
상기 조성물은 두개의 Phytowax생성물을 포함하며 매우 잘 퍼지고 기름기 없는텍스처를 가지는 파운데이션을 생성시킨다:
ㆍ6L 25 Phytowax는 피부상에서 크림이 녹는 느낌이 있는 전연성을 부여한다.
ㆍ16L 55 Phytowax는 크림을 농축시키고 잔여 기름이 많은 느낌이 없고 비누 효과가 없는 텍스처를 제공한다.
실시예 16 : 콤팩트 (compact) 파운데이션을 위한 크림 제형물
상 % w/w
A 올리브 스쿠알렌 21.700
올리브 Cerester 1.000
방부제 q.s.
B 올리브 6L 25 Phytowax 6.000
올리브 8L 28 Phytowax 1.000
밀랍 2.000
오조케리트 5.000
C 히드록시스테아르산 2.000
D 수소화된 폴리이소부텐 8.000
티타늄 디옥시드 q.s.
색소 q.s.
E 메타크릴레이트 공중합체 20.000
알루미늄 옥테닐 숙시네이트 전분 10.000
나일론-12 3.000
옥수수 전분 7.000
F 방향제 q.s.
하나의 Ceresters및 두개의 Phytowax생성물을 사용하는 상기 파운데이션은 촉감이 매우 유성이고 적용시 매우 특징적인 분말 효과 (powdery effect) 를 제공한다.
실시예 17 : 샴푸 후 모발 케어 제형물
% w/w
물 87.000
방부제 q.s.
세테라릴 글루코시네이트 및 세테아릴 알코올 5.000
스테아르알코늄 클로리드 2.000
올리브 6L 28 Phytowax 1.000
올리브 12L 44 Phytowax 1.500
글리세롤 2.00
폴리쿼터늄-7 0.50
펜테놀 0.50
토코페릴 아세테이트 0.250
방향제 0.20
두개의 Phytowax생성물, C10 및 C12 를 사용하는 상기 크림은 적용시 융해 효과 (melting effect) 를 준다.
또한 C10 또는 C12 Phytowax는 모발 코팅을 촉진하는 것으로 나타났다.
실시예 18 : 립스틱 제형물
% w/w
A 캐스터 오일 38.200
스쿠알란 10.000
올리브 6L 25 Phytowax 5.000
올리브 10 Cerester 2.000
B 밀랍 10.000
오조케리트 8.000
올리브 6L 25 Phytowax 1.000
올리브 8L 28 Phytowax 3.000
올리브 10L 40 Phytowax 4.000
올리브 12L 44 Phytowax 3.000
올리브 16L 55 Phytowax 4.000
방부제 q.s.
C 이소데실 이소나노에이트 또는이소노닐 이소노나노에이트 3.000
색소 q.s.
D 메타크릴레이트 공중합체 2.000
나일론-12 1.000
E 토코페롤 아세테이트 0.2
F 방향제 q.s.
하나의 Cerester및 다섯 개의 상이한 Phytowax생성물이 상기 립스틱 제형물의 조성에 사용되었다. Phytowax의 사용은 립스틱에 스트럭처를 주고 결정 매트릭스를 향상시킨다.
립스틱은 적용시 부드럽고 유성이 있다. Phytowax생성물은 제조시 언몰딩 (unmoulding) 을 개선한다.
상기 립스틱 제형의 다양한 변형이 이루어졌다:
제1의 시험은 캐스터 오일을 캐스터 Cerester로 대체하여 구성되었다: 그 시험은 적용시 퍼짐성, 미끄러짐 같은 립스틱의 감각 측면에서의 실질적인 개선, 및 대조군과 비교시 50℃에서 24 시간 후 더 나은 안정성을 보여주었다.
유사하게, 이소노닐 이소노나노에이트를 올리브 Cerester로 대체하여 사용한 시험은 아주 훌륭한 색소 매스 (mass) 분산 성질을 나타내었다.
그 후 색소를 분산시키는 이러한 능력을 특별히 시험하였다:
ㆍ유기친화성 (organophilic) TiO2에 의한 시험은 하기를 나타내었다;
ㆍ캐스터 오일에 의한, 60%의 분산;
ㆍ캐스터 Cerester에 의한, 75%의 분산;
ㆍ유기 색소 (DC Red7) 에 의한 시험은 하기를 나타내었다:
ㆍ캐스터 오일에 의한, 20%의 분산;
ㆍ캐스터 Cerester에 의한, 28%의 분산;
결정 매트릭스의 스트럭처에 관하여, 립스틱 제형 중 밀랍 및 오조케리트가 완전히 대체된 경우 만족스럽지 못한 결과를 얻었다고 알려져 있다; 립스틱은 충분한 스트럭처를 가지지 못하여 언몰드되었다.
따라서, 기본적인 제형물 중에 사용된 10% 의 밀랍을 16 L64, 18 L69 및 22 L73 사이에 분배된 10% 의 캐스터 Phytowax로 대체하였다. 이러한 시험은 밀랍을 포함하는 기본 제형의 것과 동등한 견고성 및 바디 (body) 를 제공하였다.
그러나, 특히, 이러한 시험은 이 시료의 열에 대한 안정성이 더욱 좋다는 것을 나타내었다; Phytowax를 포함하는 시험 시료는 42℃ 및 50℃ 에서 대조군보다 더욱 적게 배어나왔다.
이러한 결과에 더하여, 왁스가 부분적으로 캐스터 22 L73 Phytowax로 대체된 시험이 수행되었다. 캐스터 22 L73 Phytowax에 의한 30% 의 전통적인 왁스 의 치환은 결정 스트럭처 및 립스틱의 강도의 20 % 개선 효과를 나타내었다.이러한 성질은 사용된 왁스의 양이 감소될 수 있거나, 또는 동등한 양은 립스틱의 강도를 증가시킬 수 있음을 의미한다.
제형물 중에 사용된, 체온보다 낮은 융점을 가지는 Phytowax생성물은 립스틱의 전연성을 향상시키는 효과가 있음이 확인되었으며, 이것은 기름이 많은 느낌이 없이 유성이며, 전연성은 상기 Phytowax생성물의 혼합물에 의해 제공된다.

Claims (14)

  1. 왁스-에스테르 기재의 기름기 없는 (non-greasy) 에몰리언트 (emolient) 를 함유하는 제형물로서, 상기 왁스-에스테르 성분은 600 달톤 미만, 바람직하게는 450 달톤 미만의 분자량을 가지며, 하기를 함유하고 :
    ㆍ천연 기원, 바람직하게는 식물성 기원의 오일의 트리글리세리드의 지방 알코올에 의한 에스테르 교환으로부터 유래되는 지방 알코올 및 지방산의 에스테르 ; 및
    ㆍ상기 에스테르 교환으로부터 유래되는 잔여 트리글리세리드, 디글리세리드, 및 모노글리세리드;
    왁스-에스테르의 하나 이상이 하기를 함유하는 수소화된 왁스 에스테르인 상기 왁스 에스테르 둘 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물:
    ㆍ천연 기원, 바람직하게는 식물성 기원의 오일의 트리글리세리드의 상기 지방 알코올에 의한 에스테르 교환 후, 상기 에스테르의 수소화에 의한 수소화된 지방산 에스테르; 및
    ㆍ상기 에스테르 교환 후 상기 수소화에 의한, 잔여 수소화된 트리글리세리드, 디글리세리드, 및 모노글리세리드.
  2. 제 1 항에 있어서, 둘 이상의 상이한 상기 수소화된 왁스-에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 두개의 수소화된 왁스-에스테르의 융점은 10℃ 이상 차이가 나며, 상기 융점은 23℃ 내지 75℃ 인 것을 특징으로 하는 제형물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 상기 왁스 에스테르가 35℃ 미만, 바람직하게는 30℃ 미만의 융점을 가지며, 하나 이상의 상기 수소화된 왁스 에스테르는 40℃ 초과, 바람직하게는 45℃ 초과의 융점을 가지는 것을 특징으로 하는 제형물.
  5. 제 4 항에 있어서, 비수소화된 왁스 에스테르인 하나 이상의 제 1의 왁스 에스테르, 및 수소화된 왁스 에스테르인 하나 이상의 제 2의 왁스 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물.
  6. 제 5 항에 있어서, 주위 온도에서 액체인 비수소화된 왁스 에스테르인 하나 이상의 제 1의 왁스 에스테르, 및 주위 온도에서 고체인 수소화된 왁스 에스테르인 하나 이상의 제 2의 왁스 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방산 및 지방 알코올의 에스테르가 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물:
    ㆍ상기 포화 지방 알코올의 탈히드록실화된 잔기에 상응하는 C1 내지 C22,바람직하게는 C6 내지 C18 알킬 라디칼; 및
    ㆍ상기 산의 탈카르복실화된 잔기에 상응하는 C11 내지 C21, 바람직하게는 C15 내지 C21 탄화수소 라디칼.
  8. 제 7 항에 있어서, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물:
    ㆍ상기 수소화된 에스테르가 상기 포화 지방 알코올로부터 유래된 상기 C1 내지 C8, 바람직하게는 C6 내지 C8 알킬 라디칼을 함유하는, 하나 이상의 상기 제 1의 수소화된 왁스 에스테르; 및
    ㆍ상기 수소화된 에스테르가 상기 포화 지방 알코올로부터 유래된 상기 C10 내지 C22 알킬 라디칼을 함유하는, 하나 이상의 상기 제 2의 수소화된 왁스 에스테르.
  9. 제 7 항에 있어서, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물:
    ㆍ상기 비수소화된 에스테르가 C1 내지 C10, 바람직하게는 C6 내지 C10 알킬 라디칼을 함유하는, 주위 온도에서 액체인 하나 이상의 상기 제 1의 비수소화된 왁스 에스테르; 및
    ㆍ상기 에스테르가 상기 C6 내지 C10 의 알킬 라디칼을 함유하는, 하나 이상의 상기 제 2의 수소화된 왁스 에스테르.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 왁스-에스테르가 올리브 오일, 캐스터 오일, 스위트(sweet) 알몬드 오일, 보라지 (borage) 오일, 헤즐넛 오일, 해바라기 오일, 평지씨 오일, 대두 오일, 또는 아프리코트 (aprocot) 오일로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 제형물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 왁스-에스테르가 C6 내지 C22 알킬 스테아레이트, C6 내지 C22 알킬 팔미테이트, C6 내지 C22 알킬 아라키데이트, 및 C6 내지 C22 알킬히드록시스테아레이트로부터 선택된 둘 이상의 상기 에스테르의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 3개 이상, 바람직하게는 5개 이상의 상기 수소화된 왁스-에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 0.5 중량% 내지 15 중량% 의 상기 왁스-에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물.
  14. 스킨 케어 크림, 파운데이션 크림, 샴푸 후 모발 케어 로션, 또는 립 칼라링 코팅으로 사용하기 위한 화장용 제형물로서, 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 제형물을 함유하는 것을 특징으로 하는 제형물.
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