KR20020053198A

KR20020053198A - 광안정성이 우수한 열가소성 난연성 수지 조성물

Info

Publication number: KR20020053198A
Application number: KR1020000082554A
Authority: KR
Inventors: 양재호; 홍상현
Original assignee: 안복현; 제일모직주식회사
Priority date: 2000-12-27
Filing date: 2000-12-27
Publication date: 2002-07-05
Also published as: KR100379658B1

Abstract

본 발명의 열가소성 난연성 수지조성물은 (A) 10∼60 중량%의 고무성분 및 90∼40 중량%의 스티렌-아크릴로니크릴 공중합체 수지(이하 'SAN 수지'라 함)로 이루어진 SAN 그라프트 공중합체 수지(A₁) 20∼100 중량%와 SAN 공중합체 수지(A₂) 80∼0 중량%로 이루어지고, 고무성분을 제외한 성분 중 아크릴로니트릴의 함량이 18∼50 중량%인 고무변성 SAN 공중합체 수지 40∼95 중량부 및 (B) 폴리페닐렌 에테르계 수지 5∼60 중량부로 구성되는 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 (C) 아크릴로니트릴의 함량이 5∼18 중량%인 SAN 공중합체 수지 2∼30 중량부, (D) 포스파이트 화합물 0.01∼10 중량부 및 (E) 방향족 인산 에스테르 화합물 0∼30 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 비할로겐계 난연수지로서 빛에 노출되는 경우 단시간에 변색이 발생하는 경시변화 현상을 억제하기 위하여 포스파이트 화합물을 첨가하여 제조되는 광안정성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

광안정성이 우수한 열가소성 난연성 수지 조성물{Thermoplastic Flameproof Resin Composition Having Excellent Light Stability}

발명의 분야

본 발명은 광안정성이 우수한 열가소성 난연성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 SAN 그라프트 공중합체와 선택적 구성성분인 SAN 공중합체 수지로 이루어지는 고무변성 SAN 공중합체 수지 및 폴리페닐렌 에테르 수지로 이루어진 기초수지에, 상용화제인 아크릴로니트릴 함량이 5∼18 중량%인 SAN 공중합체 수지, 난연제인 카르복시 포스파이닉산과 방향족 인산 에스테르, 및 광안정제인 포스파이트 화합물을 첨가하여 빛에 노출되어 발생하는 경시변화 현상을 방지할 수 있는 광안정성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

발명의 배경

고무변성 스티렌계 수지는 가공성이 양호하고 물성이 우수하며 외관이 양호하기 때문에 전기제품, 사무기기 등의 여러 가지 용도로 많이 적용되어 왔다. 그러나 개인용 컴퓨터 또는 팩스 등과 같이 열을 발산하는 제품에 적용하는데 있어서 연소성이 있다는 단점 때문 난연수지를 적용하여 제조되는 것이 일반적이다. 가장 많이 적용되고 있는 공지화된 난연 방법으로는 고무변성 스티렌계 수지에 할로겐계 화합물과 안티몬계 화합물을 병용으로 적용하여 난연물성을 부여하는 것이다. 그러나 할로겐을 포함하는 화합물은 가공시 발생하는 할로겐화 수소 가스로 인해 인체에 치명적인 영향을 끼칠 수 있다. 특히 할로겐계 난연제의 주를 이루는 폴리브롬화 디페닐에테르는 연소시에 다이옥신이나 퓨란과 같은 매우 유독한 가스를 발생할 가능성이 높기 때문에 할로겐계 화합물을 적용하지 않는 난연화 방법에 관심이 모아지고 있다.

할로겐을 함유하고 있지 않은 화합물로서 인 또는 질소를 포함한 화합물을 첨가하여 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 연구되어 왔으나 인 화합물 단독으로는 고무변성 스티렌계 수지의 내열성을 저하하고 난연성이 부족하다는 단점이 있어 적용에 제한이 있다.

일반적으로 고무 변성 스티렌계 수지, 특히 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(이하 ABS 수지)는 연소시 차르(Char) 잔량이 거의 없기 때문에 고상에서의 난연효과를 기대하기 어려운 단점이 있다(Journal of Applied Polymer Science, 1998, vol 68, p1067). 이와 같은 이유로 상기 수지에는 차르 형성제를 추가로 첨가하여 차르가 원활히 생성될 수 있도록 하여야 원하는 난연성을 얻을 수있다.

따라서, 본 발명자들은 기초수지로써 고무변성 SAN 공중합체 수지와 폴리페닐렌 에테르 수지를 사용하고 두 수지 블렌드의 상용성을 개선하여 열안정성 및 난연도를 개선하고자 상용화제로 5-18 중량%의 아크릴로니트릴 함량을 갖는 SAN 공중합체 수지를 적용하고, 난연제로 방향족 인산 에스테르 화합물을 사용하여 난연성 열가소성 수지를 개발하여 이미 대한민국 특허출원 제99-28442호로 출원한 바 있다.

나아가, 본 발명에서는 상기와 같은 수지 조성물의 광안정성을 보강하기 위하여 포스파이트계 화합물을 광안정제로 적용하였다. 본 발명에 따라 포스파이트계 안정제를 사용하는 경우 난연성을 부여하기 위하여 적용한 폴리페닐렌 에테르 수지의 광에 의해 변색이 발생하는 경시변화 현상을 효과적으로 억제함으로써 광안정성이 우수한 수지조성물을 제공할 수 있게 된 것이다.

본 발명의 목적은 광안정성이 우수한 열가소성 난연성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 다른 목적은 할로겐을 함유하고 있지 않은 고무변성 SAN 공중합체 수지와 폴리페닐렌 에테르 블렌드의 난연수지를 제조하는데 있어 포스파이트 화합물을 광안정제로 적용하여 광안정성을 확보하여 빛에 의하여 발생하는 경시변화가 없는 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.

발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.

본 발명의 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물은 (A) 10∼60 중량%의 고무성분 및 90∼40 중량%의 SAN 공중합체 수지로 이루어진 SAN 그라프트 공중합체 수지(A₁) 20∼100 중량%와 SAN 공중합체 수지(A₂) 80∼0 중량%로 이루어지고, 고무성분을 제외한 성분 중 아크릴로니트릴의 함량이 18∼50 중량%인 고무변성 SAN 공중합체 수지 40∼95 중량부 및 (B) 폴리페닐렌 에테르계 수지 5∼60 중량부로 구성되는 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 (C) 아크릴로니트릴의 함량이 5∼18 중량%인 SAN 공중합체 수지 2∼30 중량부, (D) 포스파이트 화합물 0.01∼10 중량부 및 (E) 방향족 인산 에스테르 화합물 0∼30 중량부로 이루어진다.

보다 구체적으로, 본 발명에서는 기초수지로 고무변성 SAN 공중합체 수지(A) 및 폴리페닐렌 에테르 수지(B)를 사용하고, 상기 기초수지 사이의 상용성을 향상시키기 위하여 아크릴로니트릴의 함량이 5∼18 중량%인 SAN 공중합체 수지(C)를 사용한다. 또한, 광안정성을 부여하기 위하여 포스파이트 화합물(D)을 적용하고, 난연제로 방향족 인산에스테르 화합물(E)을 사용한다.

이하 본 발명의 수지 조성물의 각 성분들에 대하여 구체적으로 살펴본다.

(A) 고무변성 SAN 공중합체 수지

고무변성 SAN 공중합체 수지는 비닐방향족계 중합체로부터 이루어진 매트릭스(연속상)중에 고무상 중합체가 입자형태로 분산되어 존재하는 중합체를 말하는 것으로 고무상 중합체의 존재하에 방향족 비닐 단량체 및 이것과 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가한 후 중합하여 제조된다. 이와 같은 고무변성 SAN 공중합체 수지는 유화중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하며, 통상 SAN 그라프트 공중합체 수지와 SAN 공중합체 수지를 혼합압출하여 생산한다. 괴상중합의 경우는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 별도로 제조하지 않고 일 단계 반응공정만으로 고무변성 SAN 공중합체 수지를 제조하나 어느 경우에도 최종 고무변성 SAN 공중합체 수지 성분 중 고무함량은 기초수지 전체에 대하여 5 내지 30 중량%인 것이 바람직하다. 이와 같은 수지의 예는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌공중합체 수지 등이 있다.

상기 수지에는 그라프트 수지 단독 또는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지의 병용으로 적용할 수 있으며 각각의 상용성을 고려하여 배합하는 것이 바람직하다.

(A₁) SAN 그라프트 공중합체 수지

그라프트 공중합체 수지에 이용되는 고무의 예로써는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔)등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무, 이소플렌고무 글로로프렌고무, 폴리부틸아크릴산 등의 아크릴계 고무, 및 에틸렌-프로필렌-디엔단량체삼원공중합체(EPDM)등을 열거할 수 있지만, 특히 디엔계 고무가 바람직하며, 부타디엔계 고무가 더욱 바람직하다. 고무의 함량은 그라프트 공중합체 수지 중 10 내지 60 중량%가 적당하다.

상기 그라프트 중합가능한 단량체 혼합물 중 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 첨가될 수 있으며 이중 스티렌이 가장 바람직하다. 상기 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체를 1 종 이상 도입하여 적용한다. 도입 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니크릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하다.

상기와 같은 그라프트 공중합체 전체 성분 중 고무의 함량은 10 내지 60 중량%이며, 상기 고무에 그라프트되는 단량체의 성분은 고무성분을 제외하고 스티렌과 같은 방향족 비닐계 단량체가 50 내지 82 중량%이고, 불포화니트릴계 단량체는 18 내지 50 중량%를 부가하여 그라프트 공중합하여 적용한다. 또한 여기에 가공성, 내열성과 같은 특성을 부여하기 위해 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 부가하여 그라프트 중합할 수 있다. 첨가되는 양은 그라프트 수지 100 중량부 중 0 내지 40 중량부 첨가할 수 있다.

상기 그라프트 공중합체의 제조 시에 충격강도 및 외관을 고려하여 고무입자의 평균 크기는 0.1 내지 4 ㎛의 범위가 적합하다.

(A₂) SAN 공중합체 수지

SAN 공중합체 수지는 상기의 고무변성 SAN 공중합체 수지를 제조하는데 있어서 필요에 따라 사용될 수 있다.

공중합되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 첨가될 수 있으며 이중 스티렌이 가장 바람직하고 공중합체 수지 전체의 성분 중 방향족 비닐계 단량체의 중량비는 50 내지 82 중량%에 해당한다. 상기의 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체를 1 종 이상 도입하여 적용한다. 도입가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하며 공중합체 전체의 성분 중 18 내지 50 중량%가 도입된다. 또한, 여기에 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드등의 단량체를 공중합체 수지 100 중량부 중 0 내지 40 중량부 부가하여 공중합할 수 있다.

고무변성 SAN 공중합체 수지(A)중에서 상기 SAN 그라프트 공중합체 수지(A₁)는 20 내지 100 중량%이고 SAN 공중합체 수지(A₂)는 0 내지 80 중량%이다.

(B) 폴리페닐렌 에테르계 수지

고무변성 SAN 공중합체 수지 자체로는 난연성이 부족하고 강성 및 내열성이 저하하기 때문에 폴리페닐렌 에테르 수지를 첨가하여 기초수지로 사용한다. 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,5-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체가 있다. 바람직하기로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르와의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 사용되며, 더욱 바람직하기로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 사용된다. 폴리페닐렌 에테르의 중합도는 특별히 제한되지는 않지만 수지 조성물의 열안정성이나 작업성을 고려하여 25 ℃에서의 클로로포름 용매에서 측정된 고유점도가 0.2 내지 0.8인 것이 바람직하다.

(C) 아크릴로니트릴 함량이 5 내지 18 중량%인 SAN 공중합체 수지

상기 SAN 공중합체 수지는 고부변성 SAN 공중합체 수지와 폴리페닐렌 에테르 수지와의 상용성을 개선하기 위해 첨가되는 고분자이다. 상기 SAN 공중합체 수지의 성분 중 스티렌의 함량은 82 내지 95 중량%이며 아크릴로니트릴의 함량은 5 내지 18 중량%이다. 상기 SAN 공중합체의 중합방법은 유화, 현탁, 괴상중합 등 공지의 중합방법을 적용하여 제조될 수 있으며 중량평균 분자량의 범위는 50,000 내지 200,000이 바람직하다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴에 추가로 공중합 가능한 단량체로는 메타아크릴레이트 또는 페닐말레이미드 등이 있으며 또한 내열성의 향상을 위하여 스티렌은 α-메틸스티렌 등으로 대체될 수 있다. 상기 SAN 공중합체의 첨가량은 고무변성 SAN 공중합체 수지(A)와 폴리페닐렌 에테르 수지(B)의 블렌드의 상용성을 개선하기 위해 첨가되는 것으로써 (A)와 (B)의 합 100 중량부 대하여 2 내지 30 중량부의 범위에서 적용될 수 있다.

(D) 포스파이트 화합물

본 발명에서는 하기 구조식 (1) 또는 (2)로 표시되는 포스파이트 화합물이 광안정제로 사용된다.

구조식 1

구조식 2

상기 식 (1)에서 R₁은 수소 또는 C₁∼C₂₀의 알킬기 또는 C₆∼C₂₀의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 아릴기이며, 상기 식 (2)에서 R₁, R₂, 및 R₃는 C₁∼C₁₂의 알킬기 또는 C₆∼C₁₅의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 아릴기이다.

상기 구조식 (1)로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 디스테아릴 펜타에리스리톨 디포스파이트이고, 구조식 (2)로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트이다.

(E) 인산 에스테르 화합물

본 발명에 사용되는 인산 에스테르는 다음과 같은 구조를 갖고 있는 화합물이다.

구조식 3

상기 구조식 (3)에서 R₃, R₄, 및 R₅는 서로 독립적으로 수소 또는 C₁∼C₄의 알킬기이고, X는 C₆∼C₂₀의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 C₆∼C₂₀의 아릴기로서 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것이며, 그리고 m은 수평균 반복 단위로서 0에서 4인 실수이다.

상기 구조식 3에 해당되는 화합물로는 m이 0 인 경우 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 있으며, m이 1인 경우는 레소시놀비스(디페닐)포스페이트, 레소시놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 레소시놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 그 대표적인 예이다.

이들 인산 에스테르 화합물은 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로도 적용될 수 있다.

본 발명의 열가소성 수지는 그 제조방법에 따라, 폴리아미드 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 고무강화 스티렌계 수지를 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 0 내지 50 중량부의 범위 내에서 사용할 수 있다.

또한, 각각의 용도에 따라 적하방지제, 충격보강제, 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및 또는 염료가 부가될 수 있다. 부가되는 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 세라믹, 및 황산염 등이 있으며, 이들은 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 0 내지 50 중량부의 범위 내에서 사용될 수 있다.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허 청구 범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.

실시예

실시예 및 비교실시예에 사용된 기초수지, 상용화제, 난연제 및 광안정제의 구체적 사양은 다음과 같다.

(A) 고무변성 SAN 공중합체 수지(ABS 수지)

(A₁) SAN 그라프트 공중합체 수지

부타디엔 고무 라텍스 50 중량부(고형분 기준)에, 그라프트시키는 단량체를 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중량부, 및 탈이온수 150 중량부를 첨가한 다음, 전체 고형분 100 중량부에 대하여 올레인산칼륨 1.0 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부, 포도당 0.4 중량부, 황산철 수화물 0.01 중량부, 피로포스페이트나트륨염 0.3 중량부를 투입하고 5 시간 동안 75 ℃를 유지하면서 반응시켜 그라프트 ABS 라텍스를 제조하였다. 여기에 황산을 수지의 고형분에 대하여 0.4 중량부 투입하고 응고시켜 그라프트 공중합체 수지(g-ABS)분말을 제조하였다.

(A₂) 스티렌 함유 공중합체 수지 (AN 함량 25 중량%인 SAN 공중합체 수지)

스티렌 75 중량부와 아크릴로니트릴 25 중량부에 탈이온수 120 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.15 중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4 중량부, 및 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부를 투입하고 실온에서 80 ℃ 온도까지 90 분 동안 승온시킨 후 이 온도에서 180분을 유지하여 아크릴로니트릴 함량이 25 중량%인 SAN 공중합체수지를 제조하였다. 이를 수세, 탈수, 건조하여 SAN 분말을 준비하였다.

(B) 폴리페닐렌 에테르(PPE) 수지

일본 아사히 카세이사의 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르[상품명 P-402]를 사용하였으며 입자의 크기는 수십 ㎛의 평균 입경을 갖는 분말형태이다.

(C) SAN 공중합체 수지 (AN 함량 13 중량%인 SAN 공중합체 수지)

스티렌 87 중량부와 아크릴로니트릴 13 중량부에 탈이온수 120 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부, 1,1'-디(터셔리부틸퍼옥시)-3,3',5-트리메틸시클로헥산 0.2 중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부를 투입하고 실온에서 80 ℃ 온도까지 90 분 동안 승온시킨 후 이 온도에서 150 분을 유지하고 다시 95 ℃까지 승온시키고 120 분을 유지하여 아크릴로니트릴 함량이 13 중량%인 SAN 공중합체 수지를 제조하였다. 이를 수세, 탈수, 건조하여 SAN 분말을 준비하였다.

(D) 포스파이트 화합물

디-스테아릴 펜타에리스리톨 디포스파이트를 사용하였다.

(E) 방향족 인산 에스테르 화합물

트리페닐포스페이트로 융점이 48℃인 물질을 사용하였다.

실시예 및 비교실시예에서는 상기에 표시된 (A)∼(E)의 물질을 하기 표 1에 나타난 함량으로 투입하여 통상의 2축 압출기에서 200∼280 ℃의 온도범위에서 압출하여 펠렛상으로 제조하였다.

제조된 펠렛은 80 ℃에서 3 시간 건조 후 6 oz 사출기에서 성형온도 220 ∼280 ℃, 금형온도 40∼80 ℃ 조건으로 사출하여 노광실험용 시편을 제조하였다. 제조된 시편은 형광등 빛에 노광시켜 경시변화를 측정하였다. 형광등 노광은 광원으로부터 2 m 위치에서 실시하였다.

항목	실시예	비교실시예
(A)	(A₁)	40	40
(A)	(A₂)	30	30
(B)	30	30
(C)	11	11
(D)	0.1	0
(E)	12	12

표 1의 함량은 중량부이며, 실시예에는 포스파이트 화합물(D)의 함량은 0.1 phr(parts per hundred of rubber)을 적용하였다. 비교실시예에는 포스파이트 화합물을 적용하지 않았다.

노광 후 경과시간	1일	3일	5일	7일	10일	15일
비교실시예	DE	0.23	0.49	0.52	0.37	0.32	0.32
	L	-0.12	-0.14	-0.17	-0.15	-0.20	-0.16
	A	0.08	0.10	0.15	0.14	0.23	0.24
	B	0.18	0.52	0.46	0.30	0.11	-0.14
실시예	DE	0.10	0.16	0.22	0.15	0.18	0.19
	L	-0.05	-0.410	-0.10	-0.13	-0.15	-0.12
	A	0.04	0.10	0.11	0.08	0.10	0.12
	B	-0.07	-0.06	-0.04	0.02	0.00	-0.05

상기 표 2에서 DE는 기준색상 대비 시편의 색상 차이를 나타내며, 수치가 커질수록 기준 색상 대비 차이가 커짐을 의미하며, L은 색의 밝기를 나타내며 그 수치가 커질수록 밝아짐을 의미하며, A는 수치가 작을수록 파란 색상을 커질수록 붉은 색상을 나타내며, 그리고 B는 수치가 작을 경우 녹색의 색상을 커질수록 노란 색상을 나타내게 된다.

표 2에는 비교실시예와 실시예의 경시변화 측정결과를 나타내었다. 포스파이트 화합물을 적용하지 않은 비교실시예의 경우 빛에 노출되어 노란색으로 변색되는 정도를 나타내는 B 값의 상승폭이 크지만 포스파이트 화합물을 적용한 실시예의 경우 B 값의 변화폭이 거의 0에 가까운 값을 나타낸다. 즉 포스파이트 화합물을 적용하는 경우 뛰어난 광안정성을 나타내어 빛에 의한 경시변화 현상을 효과적으로 억제할 수 있다.

즉, 본 발명에 따라 난연성을 확보하기 위한 필수성분 (A), (B), (C), 및 (E)의 이외에 포스파이트 화합물(D)을 첨가하는 경우 뛰어난 광안정성을 나타내며빛에 의한 경시변화 현상을 효과적으로 억제할 수 있음을 알 수 있었다.

본 발명은 SAN 그라프트 공중합체와 선택적 구성성분인 SAN 공중합체 수지로 이루어지는 고무변성 SAN 공중합체 수지 및 폴리페닐렌 에테르 수지로 이루어진 기초수지에, 상용화제인 아크릴로니트릴 함량이 5∼18 중량%인 SAN 공중합체 수지, 난연제인 카르복시 포스파이닉산과 방향족 인산 에스테르, 및 광안정제인 포스파이트 화합물을 첨가하여 빛에 노출되어 발생하는 경시변화 현상을 방지할 수 있는 광안정성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 가진다.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims

(A) 10∼60 중량%의 고무성분 및 90∼40 중량%의 스티렌-아크릴로니크릴 공중합체 수지(SAN 수지)로 이루어진 SAN 그라프트 공중합체 수지(A₁) 20∼100 중량%와 SAN 공중합체 수지(A₂) 80∼0 중량%로 이루어지고, 고무성분을 제외한 성분 중 아크릴로니트릴의 함량이 18∼50 중량%인 고무변성 SAN 공중합체 수지 40∼95 중량부;

(B) 폴리페닐렌 에테르계 수지 5∼60 중량부;

(C) 상기 기초수지 (A)+(B) 100 중량부를 기준으로 아크릴로니트릴의 함량이 5∼18 중량%인 SAN 공중합체 수지 2∼30 중량부;

(D) 상기 기초수지 (A)+(B) 100 중량부를 기준으로 포스파이트 화합물 0.01∼10 중량부; 및

(E) 상기 기초수지 (A)+(B) 100 중량부를 기준으로 방향족 인산 에스테르 화합물 0∼30 중량부;

로 이루어지는 것을 특징으로 하는 광안정성이 우수한 열가소성 난연성 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 포스파이트 화합물(D)은 하기 구조식 (1) 또는 (2)로표시되는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연성 수지 조성물:

구조식 1

구조식 2

상기 식 (1)에서 R₁은 수소 또는 C₁∼C₂₀의 알킬기 또는 C₆∼C₂₀의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 아릴기이며, 상기 식 (2)에서 R₁, R₂, 및 R₃는 C₁∼C₁₂의 알킬기 또는 C₆∼C₁₅의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 아릴기임.
제1항에 있어서, 상기 방향족 인산 에스테르계 화합물은 하기 구조식 (3)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연성 수지 조성물.

구조식 3

상기 구조식 (3)에서, R₃, R₄, 및 R₅는 서로 독립적으로 수소 또는 C₁∼C₄의 알킬기이고, X는 C₆∼C₂₀의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 C₆∼C₂₀의 아릴기로서 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것이며, 그리고 m은 수평균 반복 단위로서 0에서 4인 실수임.
제1항에 있어서, 폴리아미드 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 또는 고무강화 스티렌계 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서, 적하방지제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 및/또는 무기물 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성수지 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물에 의해 가공된 성형물.