KR20020043262A

KR20020043262A - 세정 조성물

Info

Publication number: KR20020043262A
Application number: KR1020027006001A
Authority: KR
Inventors: 미쇼빠스깔
Original assignee: 아토피나
Priority date: 1999-11-10
Filing date: 2000-11-07
Publication date: 2002-06-08
Also published as: CA2390656A1; EP1228183A1; JP2003514103A; NO20022158L; FR2800746B1; NO20022158D0; WO2001034755A1; FR2800746A1; AU1646601A

Abstract

본 발명은 금속, 유리로 만들어진 경질의 표면 또는 직물(textile)에 접착하는 폴리술파이드 밀봉제, 타르, 연료 및 다른 때 및/또는 기름기 있는 때를 실온에서 제거하기 위한 세정 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 하나 이상의 폴리아릴알칸의 혼합물과, 알킬렌 글리콜 에테르, 디알킬렌 글리콜 모노에테르, 트리알킬렌 글리콜 모노에테르, 알킬렌 글리콜 디에테르, 디알킬렌 글리콜 디에테르, 디아세톤 알콜, 2-메틸-2,4-펜탄디올로부터 선택된 하나 이상의 산소화된 유기 용매 및 지방족 탄화수소 또는 지방족 탄화수소의 혼합물을 함유한다.

Description

세정 조성물 {CLEANING COMPOSITION}

본 발명은 경합금 표면, 세라믹, 유리, 플라스틱, 인쇄 회로 또는 직물(textile)에 접착하는 폴리술파이드 매스틱스(mastics), 타르, 연료 및 다른 때 또는 기름기 있는 때를 실온에서 제거하는데 특히 사용될 수 있는 세정 조성물에 관한 것이다.

전통적으로, 이러한 표면은 메틸렌 클로라이드, 1,1,1-트리클로로에탄 또는 1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄과 같은 염소화된 용매를 사용하여 닦았으나, 몬트리올 조약에서 이러한 용매의 오존층에 대한 영향 및 그 독성을 비난하였다.

알킬 락테이트와 같은 에스테르가 이러한 염소화된 용매를 대체하여 사용되어 왔다. 이러한 생성물은 악취가 있고, 닦을 표면을 부식시키는 단점이 있다. 유리 또는 금속 표면으로부터 폴리술파이드 매스틱스 (티오콜 (Thiokol))을 제거하기 위해, 특허 US 5 561 215에서는 50중량% 이상의 피롤리돈, 가장 특히는 N-메틸-2-피롤리돈을 함유하는 조성물을 제안하고 있다.

이러한 피롤리돈 용매는 흡습성이라는 단점을 가지며, 이는 물의 존재가 상기 용매의 효율을 감소시키므로, 세정 시간이 길 때 바람직하지 않다. 이들 또한 악취가 있다.

또한, 이러한 피롤리돈 용매는 발암성인 것으로 의심된다.

또한, 피롤리돈 용매를 기재로 하는 조성물은 탈거(stripping) 효과가 있으며, 따라서 페인트 코팅을 공격하므로 본 발명의 특정 유형의 적용에의 사용에 바람직하지 않다.

본 출원인은 이제, 상기에 기술된 단점을 갖지 않고, 경합금 표면, 세라믹, 유리, 플라스틱, 인쇄 회로 또는 직물에 접착하는 폴리술파이드 매스틱스, 타르, 연료 및 다른 때 또는 기름기 있는 때를 실온에서 효과적으로 제거하는 것을 가능하게 하는 용매로 구성된 다목적 세정 조성물을 발견하였다.

따라서 본 발명의 하나의 목적은 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 세정 조성물이다:

A 20 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 50 중량%의 폴리아릴알칸 하나 이상의 혼합물;

B 20 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 25 중량% 내지 35 중량%의, 알킬렌 글리콜 모노에테르, 디알킬렌 글리콜 모노에테르, 트리알킬렌 글리콜 모노에테르, 알킬렌 글리콜 디에테르, 디알킬렌 글리콜 디에테르, 디아세톤 알콜 및 2-메틸-2,4-펜탄디올로부터 선택된 하나 이상의 산소화된 유기 용매; 및

C 20 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 25 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 지방족 탄화수소, 또는 지방족 탄화수소의 혼합물;

(A+B+C는 100 중량%를 나타냄).

본 발명에 따라, 폴리아릴알칸의 혼합물은 화학식 A의 생성물을 함유하고,생성물 A를 n1 + n2 = 0 이 되도록, 그리고 생성물 A를 n1 + n2 = 1 이 되도록 함유하는 혼합물이다:

[식 중, n1 및 n2 = 0 또는 1].

폴리아릴알칸의 혼합물은 2 모핵의 생성물 A, (메틸벤질)자일렌 및 비스(메틸벤질)자일렌으로 표시되는 3 모핵의 생성물 A를 함유할 수 있다. 이러한 3 모핵의 생성물 A는 n1=1 및 n2=0이 되는 생성물이거나, n1=O 및 n2=1이 되는 생성물일 수 있고, 또는 이들 2가지 생성물의 혼합물일 수 있다. 폴리아릴알칸의 혼합물은 또한, n1=1 이고 n2=1이 되는 생성물을 함유할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 그러한 혼합물의 예시로서, Elf Atochem S.A. 사에서 Jarisol XX라는 이름 하에 판매되는, 함량 99중량% 초과의 모노- 및 비스(메틸벤질)자일렌을 갖는 폴리아릴알칸의 혼합물을 언급할 것이다.

화학식 A의 생성물을 함유하는 폴리아릴알칸의 혼합물은 특허 EP 0 299 867 B1에 기술된 방법에 따라, (메틸벤질) 클로라이드를 프리델크라프츠 (Friedel-Crafts) 촉매의 존재 하에서 자일렌과 축합함으로써 수득할 수 있다.

본 발명에 따라, 알킬렌 글리콜 모노에테르는 특히 하기이다:

- C₄-C₂₅프로필렌 글리콜 모노에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 (PM), 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 (PE), 프로필렌 글리콜 모노-n-프로필 에테르 (PNP), 프로필렌 글리콜 모노-tert-부틸 에테르 (PTB), 프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 (PNB) 및 프로필렌 글리콜 모노헥실 에테르;

- C₃-C₂₅에틸렌 글리콜 모노에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 헥실 에테르, 에틸렌 글리콜 옥틸 에테르 및 에틸렌 글리콜 페닐 에테르.

디알킬렌 글리콜 모노에테르는, 예를 들면, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 (DPM), 디프로필렌 글리콜 모노-n-프로필 에테르 (DPNP), 디프로필렌 글리콜 모노-tert-부틸 에테르 (DPTB), 디프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 (DPNB) 및 디프로필렌 글리콜 모노헥실 에테르, 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 (부틸 디글리콜 에테르 - BDG), 디에틸렌 글리콜 헥실 에테르 및 디에틸렌 글리콜 옥틸 에테르이다.

트리알킬렌 글리콜 모노에테르는, 예를 들면, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 (TPM) 및 트리프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 (TPNB)이다.

알킬렌 글리콜 디에테르는 특히 하기이다:

- C₅-C₂₅프로필렌 글리콜 디에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 디메틸 에테르; 프로필렌 글리콜 벤질 메틸 에테르; 프로필렌 글리콜 부틸 메틸 에테르 및 프로필렌 글리콜 디부틸 에테르;

- C₄-C₂₅에틸렌 글리콜 디에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르 및에틸렌 글리콜 디부틸 에테르.

디알킬렌 글리콜 디에테르는, 예를 들면, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 부틸 메틸 에테르 및 디프로필렌 글리콜 디부틸 에테르이다.

이러한 화합물 중에서, 바람직하게 사용될 것들은 프로필렌 글리콜 모노에테르 예컨대, 특히, 프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 20 에테르 (PNB), 프로필렌 글리콜-모노-tert-부틸 에테르 (PTB) 및 디알킬렌 글리콜 모노에테르, 예컨대 디프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 (DPNB)이다.

본 발명에 따라, 지방족 탄화수소 또는 지방족 탄화수소의 혼합물은 선형, 분지형 또는 고리형 탄화수소 또는 이들의 조합일 수 있으며, 이는 6 내지 24 개의 탄소 원자 및 바람직하게는 8 내지 24 개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 이러한 지방족 탄화수소의 예로서, 알칸, 예컨대 헥산, 옥탄, 데칸, 도데칸 또는 헥사데칸, 광유, 액체 파라핀, 데카히드로나프탈렌, 비시클로헥산, 시클로헥산 및 올레핀, 예컨대 1-데센, 1-도데센, 옥타데센 및 헥사데센을 언급할 수 있다. 시판되는 지방족 탄화수소의 혼합물의 예로는 하기가 있다:

- 제품 Norpar^TM12, 13 및 15 (Exxon Corporation 사의 정상 파라핀성 용매);

- 제품 Isopar^TMG, H, K, L, M 및 V (Exxon Corporation 사에서 판매하는 이소파라핀성 용매);

- 용매 Shellsol^TM(Shell Chemical Company 에서 판매);

- CEPSA D-15/20, D-19/22, D-20/26, D-24/27 및 D-28/31로부터의 제품 Petrosolv^TM(CEPSA 사에서 판매하는 무-방향족 (aromatic-free) n-파라핀 분획);

- Exxon Corporation 사에서 판매하는 탄화수소-기재 용매 Exxsol^TM,

- Total 사에서 판매하는 탄화수소-기재 용매 Isane^TM.

본 발명에 따라, 끓는점 범위가 150℃ 내지 310℃, 바람직하게는 185℃ 내지 275℃ 범위인, 석유 분획 또는 무-방향족 n-파라핀 분획을 사용하는 것이 바람직하다.

본문에서 "무-방향족 분획"이라는 표현은 톨루엔 및 벤젠과 같은 단일-모핵 방향족을 함유하지 않는 분획을 나타낸다.

CEPSA의 Petrosolv^TM제품, 특히 끓는점 범위가 240℃ 내지 270℃인 분획 D-24/27 및 끓는점 범위가 185℃ 내지 265℃인 분획 D-20/26이 가장 특히 사용될 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 향을 함유할 수 있다.

본 발명의 조성물은 브러쉬 또는 천을 사용하여, 분무 또는 담금에 의해, 세정할 표면에 적용될 수 있다. 초음파 장치가 선택적으로 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 다목적이라는 장점을 갖는다. 특히, 이는 다양한 기질 (유리, 금속 표면 등)에 접착해 있는 매스틱스, 연료, 타르 및, 일반적으로, 임의의 기름기 있는 때와 같은 다양한 유형의 때를 실온에서 재빨리 제거되도록 한다.

하기의 실시예는 본 발명을 상술한다.

폴리술파이드 매스틱스의 세정

사용한 제품:

밀봉 매스틱스:

- PR 1776;

- PR 1436 G(NA), 이하 PR 1436으로 표시됨;

- PR 1422 Class B (NA), 이하 PR 1422로 표시됨.

Le Joint Francais 사에서 판매하는 이러한 매스틱스는 2가지 성분의 형태로, 한 성분은 폴리술파이드 액체 수지를 기재로 하고, 다른 하나의 성분은 경화제 (curing agent)이다.

2가지 성분을 실온에서 함께 혼합함으로써, 폴리술파이드 액체 수지는 다소 천천히 중합화하여 매스틱을 생성한다.

용매:

- Elf Atochem S.A. 사에서 Jarysol XX라는 이름 하에 판매하는, 본문에서 XX로 표시하는, 모노- 및 비스(메틸벤질)자일렌의 혼합물. 이 혼합물은 약 85 중량%의 (메틸벤질)자일렌 및 약 15 중량%의 비스(메틸벤질)자일렌을 함유한다.

- 프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, (이하에서 PNB로 표시함),

- 2-메틸-2,4-펜탄디올, 이하에서 HG로 표시함,

- 석유 분획 CEPSA D24/27, 이하에서 24/27로 표시함, 이는 끓는점 범위가 240℃ 내지 270℃인 무-방향족 n-파라핀임.

세정 프로토콜 - 직물(cloth) 검사:

매스틱스를 사전에 닦고, 끓는 에탄올로 탈지한 크기 40 mm x 20 mm의 알루미늄 판에 적용하였다. 구성요소의 단순 냉-혼합에 의한 수득한 본 발명에 따른 세정 조성물을 표 1에 PT로 표시한 중합 시간 1시간, 2시간 및 20시간 후에 매스틱스 상의 직물로 실온에서 검사하였다.

사용된 매스틱스 모두는 20 시간 후에 완전하게 경화 (중합화)되었고, 1 및 2 시간 후에는 완전하게 경화되지 않았다.

결과를 표 1에 나타내었다.

평가는 순수하게 가시적이고, 1, 2 및 3의 등급을 나타내었다:

1: 평균: 세정 조성물의 작용 무,

2: 평균: 부분적 세정,

3: 평균: 표면이 완전하게 닦임.

표 1에, 선행 기술에서 사용된 용매인 부틸 락테이트 (BL)로 수득한 세정 결과 또한 나타내었으며, 용매를 분리하여 취하여 본 발명에 따른 세정 조성물 및 이원 혼합물 XX/HG에 사용하였다.

이러한 표 1에서, 조성물 중 구성요소의 백분율은 중량백분율이다. NC는 본 발명에 따르지 않음을 의미한다.

강화(enriched) 조 연료를 기재로 하는 때의 세정 :

강화 조 연료는 20중량%의 퐁텐블로(Fontainebleau) 모래 및 20 중량%의 카본 블랙으로 강화된 중유 혼합물이다.

사용한 용매:

- XX

- PNB

- HG

- 24/27

- 석유 분획 CEPSA D20/26, 이하에서 20/26으로 표시하며, 끓는점 범위가 185℃ 내지 265℃인 무-방향족 n-파라핀의 혼합물임.

세정 프로토콜:

스테인리스 스틸 판 40 mm × 20 mm를 메틸렌 클로라이드 또는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄 (141b)으로 탈지한 후 계량하였다.

그 후, 이 판을 연성 플라스틱 주걱을 사용하여 정확하게 계량한 약 1 g의 강화 연료로 코팅하였다.

검사할 50 g의 세정 조성물을 자석 바가 장치된 사용 체적 50 ml의 고압측 (high-sided) 비이커에 넣은 후, 강화 연료로 코팅된 스테인레스 스틸 판을 도입하고, 이 시스템을 400 rpm에서 교반한 후, 1, 5, 10, 15, 20 및 25 분에 건조시킨 판의 중량 손실을 기록하였다.

계량(중량 측정) 작업은 20 초간 지속하였다.

결과를 표 2에 나타내었다. 표 2에서, 백분율로 표시된 효율 E는 각각의 기록 (계량) 후 하기 수학식 I에 따라 계산하였다:

[식 중:

m0는 (새로 세정한) 깨끗한 판의 중량 (g)이고,

m1은 강화 연료로 코팅된 판의 중량 (g)이고,

m2는 시간 t에서의 판의 중량 (g)이다].

효율은 제거된 때의 양에 대응한다.

음의 부호는 때가 용매에 보유됨을 의미하고 (용매 보유), 이는 m2 > m1을 초래한다.

표 2에, 본 발명에 따른 조성물 및 본 발명에 따르지 않는 이원 조성물에 사용된, 분리하여 취한 용매로 수득한 세정 결과 또한 나타내었다.

표 2에서, 조성물 중 구성요소의 백분율은 중량백분율이다. NC는 본 발명에 따르지 않음을 의미한다.

역청의 세정 :

사용된 역청은 원유의 증류의 마지막이고, 포화 및 불포화 고분자량 탄화수소 혼합물에 해당하는 역청 300이다.

사용한 제품:

- XX

- PNB

- 24/27

세정 프로토콜:

40 mm x 20 mm 스테인레스 스틸 판을 CH₂Cl₂또는 141b로 탈지한 후, 계량하였다.

판을 코팅하기 전, 역청 300 및 판을 110℃에서 30 분 동안 오븐에 두었다.

판을 담금에 의해 역청 300으로 코팅하고, 훈증 후드 하 열린 공간에서 48시간 동안 건조되도록 방치하였다.

검사할 50 g의 세정 조성물을 자석 바가 장치된 사용 체적 50 ml의 고압측 비이커에 넣은 후, 역청 300으로 코팅된 스테인레스 스틸 판을 도입하고, 이 시스템을 400 rpm에서 교반한 후, 1, 5, 10, 15, 20, 25 및 30 분에 판의 중량 손실을 기록하였다.

결과를 표 3에 나타내었다.

표 3에서, 백분율로 표시된 효율 E는 각각의 계량 후 상기의 수학식 I에 따라 계산하였다.

조성물 중 구성요소의 백분율은 중량백분율이다. NC는 본 발명에 따르지 않음을 의미한다.

Claims

하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 세정 조성물:

A 20 중량% 내지 50 중량%의 폴리아릴알칸 하나 이상의 혼합물;

B 20 중량% 내지 40 중량%의, 알킬렌 글리콜 모노에테르, 디알킬렌 글리콜 모노에테르, 트리알킬렌 글리콜 모노에테르, 알킬렌 글리콜 디에테르, 디알킬렌 글리콜 디에테르, 디아세톤 알콜 및 2-메틸-2,4-펜탄디올로부터 선택된 하나 이상의 산소화된 유기 용매; 및

C 20 중량% 내지 40 중량%의 하나 이상의 지방족 탄화수소, 또는 지방족 탄화수소의 혼합물;

(A+B+C는 100 중량%를 나타냄).
제 1 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 조성물:

A는 30 중량% 내지 50 중량%를 나타내고,

B는 25 중량% 내지 35 중량%를 나타내고,

C는 25 중량% 내지 35 중량%를 나타내고,

A+B+C는 100 중량%를 나타냄.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리아릴알칸의 혼합물이 화학식 A의 생성물을 함유하고, 생성물 A를 n1 + n2 = 0 이 되도록, 그리고 생성물 A를 n1 + n2 =1 이 되도록 함유하는 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물:

[화학식 A]

[식 중, n1 및 n2 = 0 또는 1].
제 3 항에 있어서, 폴리아릴알칸의 혼합물이 함량 99중량% 초과의 모노- 및 비스(메틸벤질)자일렌을 갖는 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 B가 알킬렌 글리콜 모노에테르인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 5 항에 있어서, 알킬렌 글리콜 모노에테르가 프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 (PNB) 또는 프로필렌 글리콜 모노-tert-부틸 에테르 (PTB)인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화합물 B가 디알킬렌 글리콜 모노에테르인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항에 있어서, 디알킬렌 글리콜 모노에테르가 디프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 (DPNB)인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 B가 2-메틸-2,4-펜탄디올인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 C가 지방족 탄화수소의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 10 항에 있어서, 지방족 탄화수소의 혼합물이 끓는점 범위가 150℃ 내지 310℃인 무-방향족 (aromatic-free) n-파라핀 분획인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11 항에 있어서, 무-방향족 n-파라핀 분획의 끓는점 범위가 240℃ 내지 270℃인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11 항에 있어서, 무-방향족 n-파라핀 분획의 끓는점 범위가 185℃ 내지 265℃인 것을 특징으로 하는 조성물.
경합금 표면, 세라믹, 유리, 플라스틱, 인쇄 회로 또는 직물(textile)로부터폴리술파이드 매스틱스(mastics), 타르 또는 연료를 제거하기 위한, 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항의 조성물의 용도.