KR20020030813A

KR20020030813A - 폴리카르보네이트 슬라브

Info

Publication number: KR20020030813A
Application number: KR1020027003252A
Authority: KR
Inventors: 뤼디거 고르니; 지이크프리트 안데르스; 볼프강 니징; 위르겐 뢰너; 슈테펜 퀼링; 롤프 란체; 미카엘 프라인; 라이너 노이만; 헤르만 카우트; 프리이더 헤이덴라이히; 토니 반오쎌라에르
Original assignee: 빌프리더 하이더; 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1999-09-13
Filing date: 2000-09-04
Publication date: 2002-04-25
Also published as: WO2001019894A1; JP2003527460A; DE19943640A1; BR0013942A; IL148104A0; HUP0202598A3; CA2384432A1; PL353793A1; HUP0202598A2; ZA200200990B; MXPA02002660A; CN1373782A; EP1216267A1; AU7283700A; TR200200646T2

Abstract

본 발명은 폴리카르보네이트로 이루어진 슬라브에 관한 것이다. 상기 폴리카르보네이트는 계면 방법에 따라 제조되고, 이에 사용되는 비스페놀의 알칼리 염 수용액의 용존 산소량은 150 ppb 미만이다.

Description

폴리카르보네이트 슬라브{Polycarbonate Slabs}

폴리카르보네이트 시트는 예를 들어, 창유리의 제조에 사용된다. 이 경우, 가능한 한 광투과율이 높고 가능한 한 황색 지수가 낮은 시트를 사용하는 것이 바람직하다. 청색 안료를 첨가하여 황색 지수를 감소시키는 것이 가능하지만, 이러한 감소가 달성되는 경우 시트의 광투과율과 회색성을 손상시킨다. 시트의 내후시험 과정에서, 시트의 기계적 특성이 가능한 최고의 수준으로 유지되는 것이 중요하다. 내후시험 후에도 시트는 기계적 영향, 예컨대 우박에 대한 높은 내성을 유지해야 한다.

폴리카르보네이트는 소위, 계면 중축합 방법에 의해 제조될 수 있다. 이 방법에서, 디히드록시디아릴알칸 (비스페놀로도 알려짐)은 수용액중의 그의 알칼리 염 형태로 수산화나트륨 용액과 같은 무기 염기 및 유기 용매의 존재하에 불균일상으로 포스겐과 반응하게 되는데, 생성되는 폴리카르보네이트는 쉽게 가용성이다.

폴리카르보네이트 제조를 위한 계면 중축합 방법에 관한 보다 상세한 내용은 문헌 [Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews,Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964]에 개시되어 있다.

선행기술로부터 공지된 폴리카르보네이트 시트는 높은 광투과율, 낮은 황색 지수, 및 내후성과 관련된 기계적 특성의 양호한 유지 등의 상술한 요건을 적절히 충족시키지 못한다는 단점을 나타낸다.

본 발명은 폴리카르보네이트 시트, 창유리 제조를 위한 그의 용도 및 이러한 창유리에 관한 것이다.

따라서, 본 발명의 목적은 선행기술의 상술한 단점을 나타내지 않는 폴리카르보네이트 시트를 제조하는 것이다.

상기 목적은, 계면 중축합 방법에 의해 제조되고, 이에 사용되는 비스페놀의 알칼리 염 수용액의 용존 산소량이 150 ppb 미만인 폴리카르보네이트 시트에 의해 본 발명에 따라 달성된다.

비스페놀의 알칼리 염 수용액 중의 용존 산소량은 150 ppb 미만, 바람직하게는 100 ppb 미만, 특히 바람직하게는 50 ppb 미만이다.

따라서, 본 발명은 계면 중축합 방법에 의해 제조되고 이에 사용되는 비스페놀의 알칼리 염의 수용액의 용존 산소량이 150 ppb 미만인 폴리카르보네이트 시트를 제공한다.

또한, 본 발명은 예를 들어 자동차 또는 건축물, 특히 온실, 동원(冬園), 버스 대합실, 광고판, 간판, 보호스크린, 자동 창유리, 창문, 또는 지붕용 창유리를 제공한다.

폴리카르보네이트는 비스페놀의 알칼리 염 수용액을 제외한 다른 원료도 주목할 만한 양의 산소를 함유하지 않는다는 점에서 본 발명에 따라 제조된다. 또한, 예를 들어 DE-A 제4 227 272호에 기재된 바와 같이, 산소 부재하에 제조한다.

예를 들어, 반응 용기 및 관형 반응기 형태에서, 강제 순환 루프 및 관형 반응기는 질소로 가득채우고 반응 용기를 질소 분위기로 하여 산소 부재를 보장한다.

본 발명에 따른 폴리카르보네이트 시트로는 예를 들어, 고상 시트, 중공 시트 (다중벽 시트, 예컨대 이중벽 시트, 삼중벽 시트 등으로도 알려짐) 또는 주름진 시트가 있으며, 이들은 예를 들어 창유리 재료로 사용된다. 상기 시트는 원칙적으로, 당업자들에게 공지된 방식, 예컨대 압출 또는 사출 성형에 의해 제조될 수 있다.

후속하는 시트 공정, 예컨대 열성형, 또는 내마모성 래커 또는 수분산 층 등의 도포와 같은 표면 개질도 또한 가능하다. 본원은 또한 이러한 공정에 의해 제조된 성형품에 관한 것이다.

본 발명에 따른 시트용 폴리카르보네이트의 제조를 위해, 용존 산소량이 150 ppb 미만, 바람직하게는 100 ppb 미만, 특히 바람직하게는 50 ppb 미만인 비스페놀의 알칼리 염 수용액을 사용하는데, 이것은 용존 산소량이 10 ppb 미만인 비스페놀을 용존 산소량이 100 ppb 미만인 알칼리 수산화물 수용액과 산소 부재하에 반응시킴으로써 수득하는 것이 바람직할 수 있다.

바람직한 알칼리 염은 비스페놀의 나트륨 염이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 비스페놀은 케톤을, 파라 위치에서 치환되지 않고 어떠한 2차 치환체, 예컨대 시아노, 카르복시 또는 니트로 기도 함유하지 않는 방향족 히드록시 화합물, 예를 들어 페놀, o- 및 m-크레졸, 2,6-디메틸페놀, o-tert-부틸페놀, 2-메틸-6-tert-부틸페놀, o-시클로헥실-페놀, o-페닐페놀, o-이소프로필페놀, 2-메틸-6-시클로펜틸페놀, o- 및 m-클로로페놀, 2,3,6-트리메틸페놀, 바람직하게는 페놀, o- 및 m-크레졸, 2,6-디메틸페놀, o-tert-부틸페놀 및 o-페닐페놀과 반응시켜 수득될 수 있는 것들이 있다. 페놀이 특히 바람직하다. 카르보닐 관능기상에 하나 이상의 지방족기를 갖는 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 프로필 케톤, 메틸 이소프로필 케톤, 디에틸 케톤, 아세토페논, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 메틸- 디메틸- 및 트리메틸시클로헥사논, 2개의 (geminal) 메틸기를 포함하는 케톤, 예를 들어 3,3-디메틸-5-메틸시클로헥사논 (히드로이소프론)이 바람직하다. 아세톤, 아세토페논, 시클로헥사논 및 메틸기를 지닌 이들의 동족체가 가장 특히 바람직하다. 아세톤이 가장 바람직하다. 본 발명의 제조 공정 전반에 걸쳐 강한 불활성 질소 분위기를 제공함으로써, 비스페놀 중의 용존 산소 잔류량이 10 ppb 미만이도록 보장한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 비스페놀로는 추가로, 3-(4-히드록시페닐)-1,1,3-트리메틸린단-5-올, 1,3-디(2-(4-히드록시페닐)-2-프로필)-벤젠 및 1,4-디-(2-(4-히드록시페닐)-2-프로필)벤젠이 있다.

특히 바람직한 비스페놀은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (즉, 비스페놀 A) 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이다.

비스페놀류 또는 이들의 혼합물을 용존 산소량이 100 ppb 미만, 바람직하게는 20 ppb 미만인 알칼리 수산화물 수용액과 산소의 부재 (예를 들어, 불활성 질소분위기를 제공함으로써)하에 반응시키는 것이 바람직하다. 알칼리 수산화물 수용액의 농도는 비스페놀의 알칼리 염의 생성 수용액의 농도가 가능한 한 용해도 한계에 근접하도록, 즉 15 내지 20 중량%, 바람직하게는 16.5 내지 18.5 중량%로 하는 것이 바람직하다. 알칼리 수산화물 대 비스페놀의 몰비는 특히 1.8:1 내지 2.5:1, 바람직하게는 1.9:1 내지 2.4:1, 특히 바람직하게는 2.0:1 내지 2.3:1이다. 비스페놀은 알칼리 수산화물 수용액 중에 고상물로서 용해될 수 있다. 그러나, 비스페놀을 고체 상태를 거치지 않고, 20 ℃ 내지 90 ℃, 바람직하게는 30 ℃ 내지 70 ℃의 온도에서 용융물로서 알칼리 수산화물 용액에 직접 첨가하는 것이 바람직하다.

비스페놀의 알칼리 염 수용액을 제조하는 데 사용되는 사실상 산소가 없는 알칼리 수산화물 수용액은 전기분해를 통해 제조할 수 있다. 제조 후, 알칼리 수산화물 수용액은 불활성 기체하에 저장되어 운반되어야 한다. 본 발명에 따른 방법에 사용하기 위해, 전기분해 동안 수득된 알칼리 수산화물 수용액의 농도는 일반적으로, 시살상 산소가 없는 충분이 탈이온화된 물로 희석하여 감소시킨다. 산소는 충분히 탈이온화된 물로부터 공지된 방식, 특히 예를 들어 촉매접촉 탈기 또는 촉매접촉 불활성 기체 스트립핑을 통해 제거된다.

이렇게 얻어진 비스페놀의 알칼리 염 수용액은 특히 낮은 색 지수를 나타내는데, 이는 물론 이에 사용된 비스페놀의 색 지수에 따라 좌우된다. 색 지수 (ASTM D 1686에 따라 측정됨)가 10 하젠(Hazen) 미만인 비스페놀을 사용하는 경우, 1.5 하젠 미만, 바람직하게는 1.0 하젠 미만의 색 지수가 달성될 수 있다.

폴리카르보네이트는 의도적으로, 소량의 분지화제를 사용하여 조절된 방식으로 분지시킬 수 있다. 적합한 분지화제의 예로는 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-2-헵텐, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)헵탄, 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)에탄, 트리-(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스-[4,4-비스(4-히드록시페닐)시클로헥실]프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐이소프로필)페놀, 2,6-비스(2-히드록시-5'-메틸벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)프로판, 헥사-(4-(4-히드록시페닐이소프로필)페닐)오르토테레프탈산 에스테르, 테트라-(4-히드록시페닐)메탄, 테트라-(4-(4-히드록시페닐이소프로필)-페녹시)메탄, α,α',α"-트리스-(4-히드록시페닐)-1,3,5-트리이소프로필벤젠, 2,4-디히드록시벤조산, 트리메스산, 염화시안우르, 3,3-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌, 1,4-비스(4',4"-디히드록시트리페닐)메틸)-벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)에탄 및 비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌 (=이사틴비스크레졸)이 있다.

또한, 임의로 사용될 수 있는 분지화제들 또는 이들의 혼합물은 사용되는 비스페놀에 대해 0.05 내지 2 몰%의 양으로 비스페놀과 함께 도입시키거나 또는 이후의 합성 단계에서 첨가할 수 있다.

쇄 종결제가 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 쇄 종결제는 페놀과 같은 페놀류, 크레졸 및 4-tert-부틸페놀과 같은 알킬페놀류, 클로로페놀, 브로모페놀, 쿠밀페놀, 또는 이들의 혼합물이 있다. 페놀, 4-tert-부틸페놀 또는 쿠밀페놀이 특히 바람직하다.

쇄 종결제 및 분지화제는 반응 혼합물에 별도의 용액으로서 첨가하거나 또는 비스페놀레이트와 함께 첨가할 수 있는데, 이 때 용액이 본 발명에 따른 비스페놀의 알칼리 염 수용액과 동일하게 낮은 산소 함량을 갖도록 주의를 기울여야 한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있고 폴리카르보네이트에 첨가하여 본 발명에 따른 시트를 제조할 수 있는 다른 첨가제는 EP-A 제0 500 496호 및 WO 제96/15102호에 기술되어 있다. 본 발명에 따르면, 이들 첨가제의 혼합물을 폴리카르보네이트에 도입시킬 수도 있다.

특히 바람직한 첨가제는 WO 제99/05205호에 기재된 하기 화학식 I 및 또한 화학식 II의 화합물과 같은 UV 흡수제이다.

식 중,

R¹및 R²는 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C₁-C₁₀알킬, C₅-C₁₀시클로알킬, C₇-C₁₃아르알킬, C₆-C₁₄아릴, -OR⁵또는 -(CO)-O-R⁵(여기서, R⁵는 H 또는 C₁-C₄알킬임)를 의미하고,

R³및 R⁴는 또한 동일하거나 상이하고, 수소, C₁-C₄알킬, C₆시클로알킬, 벤질 또는 C₆-C₁₄아릴을 의미하고,

m은 1, 2 또는 3이고,

n은 1, 2, 3 또는 4이다.

식 중,

가교는를 의미하고,

R¹, R², m 및 n은 상기 화학식 I과 관련하여 기술된 의미를 가지며,

p는 0 내지 3의 정수이고,

q는 1 내지 10의 정수이고,

Y는 -CH₂-CH₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -(CH₂)₆- 또는 CH(CH₃)-CH₂이고,

R³및 R⁴는 상기 화학식 I과 관련하여 기술된 의미를 갖는다.

다른 적합한 UV 흡수제로는 치환된 트리아진을 포함하는 것들, 예컨대 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-n-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진(CYASORB(등록상표) UV-1164) 또는 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(헥실)옥시페놀(티누빈(Tinuvin(등록상표)) 1577)이 있다. 특히 바람직한 UV 흡수제는 상표명 티누빈(등록상표) 360 또는 아데카 사트브(Adeca Stab(등록상표)) LA 31로 시판되는 2,2-메틸렌 비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀)이다. BASF AG에 의해 제조되고 WO 제96/15102호의 실시예 1에 따라 수득되는 UV 흡수제 유비눌(Uvinul) 3030도 적합하고, EP 제0 500 496 A1호에 제시된 UV 흡수제도 적합하다.

다른 적합한 UV 흡수제로는 5'-메틸-, 3',5'-디-tert-부틸-, 5'-tert-부틸-, 5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)- (=티누빈 329), 5-클로로-3',5'-디-tert-부틸-, 5-클로로-3'-tert-부틸-5'-메틸-, 3'-sec-부틸-5'-tert-부틸, 4'-옥톡시-, 3',5'-디-tert-아밀-, 3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-, 5-클로로-3'-tert-부틸-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)-과 5-클로로-3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-의 혼합물, 5-클로로-3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-, 3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-, 3'-tert-부틸-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)-, 3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-, 3'-도데실-5'-메틸- 및 3'-tert-부틸-5'-(2-이소옥틸-옥시카르보닐에틸)-2-'-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸(2), 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일-페놀], 3'-sec-부틸-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸-2'-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸(=티누빈 350) 및 2-[2'-히드록시-3',5'-비스(1,1-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸(=티누빈 234), 및 2-히드록시벤조페논류, 예컨대 4-히드록시-, 4-메톡시-, 4-옥톡시-, 4-데실옥시-, 4-도데실옥시-, 4-벤질옥시-, 4,2',4-트리히드록시-, 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체, BASF AG제 에틸-2-시아노-3,3-디페닐 아크릴레이트 (=유비눌 3035), 및 BASF AG제 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐 아크릴레이트 (=유비눌 3039)가 있다.

본 발명에 따른 첨가제로 사용될 수 있는 적합한 안정화제의 예로는 포스핀, 포스파이트 또는 Si 함유 안정화제 및 EP-A 제0 500 496호에 기재된 다른 화합물이 있다. 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리페닐 포스핀, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)-4,4'-비페닐렌 디포스포나이트 및 트리-아릴포스파이트를 예시적으로 언급할 수 있다. 트리페닐포스핀 및 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 시트 제조의 재료가 되는 폴리카르보네이트는 표면 미끄럼 특성을 개선하기 위한 첨가제, 예를 들어 다가 알콜과 장쇄 지방산의 에스테르, 예컨대 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트/-팔미테이트, 글리세롤 모노스테아레이트/-팔미테이트, 글리세롤 트리스테아레이트/-팔미테이트를 추가로 함유할 수 있다. 또한, 난염제, 안료, 착색제, 미분된 광물질, 광표백제 및 기타 첨가제도 가능하다.

합성에 사용되는 모든 원료 및 용매는 제조 및 저장 과정에서 나온 불순물에 의해 오염될 수 있는데, 본 발명의 목적은 가능한 한 청정한 출발 물질로 작업하는것이다.

본 발명에 따른 창유리는 특히, 자동차 또는 건축물용 창유리, 예를 들어 온실, 동원, 버스 대합실, 광고판, 간판, 보호스크린, 자동 창유리, 창문 또는 지붕용 창유리를 포함한다.

본 발명에 따른 시트의 후속 공정, 예컨대 열성형, 또는 내마모성 래커 또는 수분산 층의 도포와 같은 표면 개질도 가능하다.

하기 실시예에서, 색 지수는 ASTM D 1686에 따라 50 cm의 조사 길이에 걸쳐 400 nm 이하의 흡수도로 측정하여 결정하였다.

상기 시트의 내후시험 (ISO 4892-2A에 따름)은 6.5 W 크세논 램프를 102 분의 노광과 함께 탈이온수로 18분간 분무하는 것을 수반하는 주기로 사용하는 미국 소재의 아틀라스(Atlas)제 웨더로미터(Weatherometer)에서 수행하였다. 최대 흑체 온도는 60 ℃(±5 ℃)이었다. 1000 시간 후, 시트 샘플을 취하여 실시 조건하에서 변형된 다트 낙하 시험 (DIN 53 443을 근거로 다중벽 시트용으로 개발됨)을 이용하여 조도를 시험하였다. 파단 에너지 W_s는 낙하하는 우박에 의한 이축 응력과 유사한 응력을 발생시키도록 5 mm 직경의 천공체를 사용하여 측정하였다. 실온에서, 0.2 m 높이에서 낙하된 36 kg의 낙하 물체가 내경 20 mm의 지지 고리상에 자유로이 놓인 샘플을 때렸다.

압착 대역에서 샘플의 내후시험면에 대한 시험을 수행하였다. 파단 외양(BB)은, 분쇄 상태=1, 약간의 균열=2, 연성/취성=3, 연성=4로 그 특성을 나타내었다.

ASTM E 313에 따라 측정된 황색 지수를 황색 지수 YI로 기술하였다.

<실시예 1>

15% NaBPA 수용액을 1.022 t/h로 제조하기 위해, 6.5% 수산화나트륨 수용액 867.5 kg/h 및 비스페놀 A 용융물 154.5 kg/h로 지속 혼합하였다. 전체 공정을 불활성 질소 분위기하에서 수행하였다. 6.5% 수산화나트륨 수용액의 용존 산소량을 10 ppb로 하였다. 생성된 15% 비스페놀산나트륨 수용액의 하젠 색 지수는 0.5 하젠에 달하였다. 이 비스페놀산나트륨 용액을 사용하여 계면 중축합 방법에 의해 폴리카르보네이트를 제조하였다.

<비교예 2>

15% 비스페놀산나트륨 수용액을 1.022 t/h로 제조하기 위해, 6.5% 수산화나트륨 수용액 867.5 kg/h 및 비스페놀 A 용융물 154.5 kg/h로 지속 혼합하였다. 전체 공정을 불활성 질소 분위기하에서 수행하였다. 6.5% 수산화나트륨 수용액의 용존 산소량을 250 ppb로 하였다. 생성된 15% 비스페놀산나트륨 수용액의 하젠 색 지수는 2 하젠에 달하였다. 이 비스페놀산나트륨 용액을 사용하여 계면 중축합 방법에 의해 폴리카르보네이트를 제조하였다.

<실시예 3>

페놀 말단기를 갖고, 용융 유동 지수(MFR) (ISO 1133에 따라 측정)이 3이고, 분지화제 이사틴비스크레졸의 함량이 0.3 몰%이고, UV 흡수제 티누빈(등록상표)350(3'-sec-부틸-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸-2'-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸)의 함량이 0.25%인 폴리카르보네이트를 실시예 1에서 얻어진 비스페놀산나트륨 수용액으로부터 제조하였다. 이 폴리카르보네이트를 아래 플랜트에서 처리하여 10 mm 공압출 이중벽 시트를 제조하였다.

- 배기구가 구비된 길이 33 D 및 직경 70 mm의 주 압출기

- 길이 25 D 및 직경 30 mm의 스크류를 구비한 외부층 도포용 공압출기

- 폭 350 mm의 특수 시트 다이

- 표정기(calibrator)

- 롤러 컨베이어

- 유출 유닛

- 절단 장치 (톱)

- 퇴적 테이블

실시예 1에서 수득한 폴리카르보네이트를 공압출기에 공급하였다. 이와 같은 공압출은 당업계에 공지되어 있다 (EP-A 제110 221호 및 동 제110 238호 참조). 이 경우, 공정은 다음과 같이 수행하였다.

코어층 및 외부층(들)의 제조용 압출기들을 공압출 어댑터와 연결시켰다. 용융 성형 외부층을 코어층 용융물에 도포하여 이것이 박층으로서 코어층 용융물에 부착되도록 설계하였다.

이어서, 이와 같이 제조된 다층 용융물 스트랜드를 다이와 연결된 하류에서 원하는 형태 (이중벽 시트)로 얻었다. 이어서, 용융물을 진공 표정에 의해 조절된조건하에서 공지된 방식으로 냉각시킨 후, 1 m 길이의 단편들로 절단하였다.

<비교예 4>

페놀 말단기를 갖고, 용융 유동 지수(MFR) (ISO 1133에 따라 측정)이 3이고, 분지화제 이사틴비스크레졸의 함량이 0.3 몰%이고, UV 흡수제 티누빈(등록상표) 350(3'-sec-부틸-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸-2'-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸)의 함량이 0.25%인 폴리카르보네이트를 실시예 2에서 얻어진 비스페놀산나트륨 용액으로부터 제조하였다. 이 폴리카르보네이트를 실시예 3에서와 동일한 조건하에 동일 플랜트에서 처리하여 10 mm 공압출 이중벽 시트를 제조하였다.

<실시예 5>

페놀 말단기를 갖고, 용융 유동 지수(MFR) (ISO 1133에 따라 측정)가 3인 폴리카르보네이트를 실시예 1에서 얻어진 비스페놀산나트륨 용액으로부터 제조하였다. 이 폴리카르보네이트를 실시예 3에서와 동일한 조건하에 동일 플랜트에서 처리하여 10 mm 공압출 이중벽 시트를 제조하였다.

실시예 1로부터 수득한 폴리카르보네이트와 5% 벤조트리아졸 UV 흡수제(티누빈(등록상표) 360 = 2,2-메틸렌비스-(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀)의 화합물을 공압출기에 도입시켰다. 이 화합물을 다음과 같은 방식으로 제조하였다: UV 흡수제를 280 ℃ 및 80 rev/분의 이축 압출기 (ZSK 32, Werner & Pfleiderer)에서 폴리카르보네이트에 혼합하고, 이어서 압출물을 펠릿화시켰다.

<비교예 6>

페놀 말단기를 갖고, 용융 유동 지수(MFR) (ISO 1133에 따라 측정)가 3인 폴리카르보네이트를 실시예 2에서 얻어진 비스페놀산나트륨 용액으로부터 제조하였다. 이 폴리카르보네이트를 실시예 3에서와 동일한 조건하에 동일 플랜트에서 처리하여 10 mm 공압출 이중벽 시트를 제조하였다.

<실시예 7>

페놀 말단기를 갖고, 용융 유동 지수(MFR) (ISO 1133에 따라 측정)가 3이고, UV 흡수제 티누빈(등록상표) 350 (3'-sec-부틸-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸-2'-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸) 함량이 0.3%인 폴리카르보네이트를 실시예 1에서 얻어진 비스페놀산나트륨 수용액으로부터 제조하였다. 이 폴리카르보네이트를 압출 성형 처리하여 3 mm 두께의 착색 칩을 제조하였다.

<비교예 8>

페놀 말단기를 갖고, 용융 유동 지수(MFR) (ISO 1133에 따라 측정)가 3이고, UV 흡수제 티누빈(등록상표) 350 (3'-sec-부틸-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸-2'-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸) 함량이 0.3%인 폴리카르보네이트를 실시예 2에서 얻어진 비스페놀산나트륨 수용액으로부터 제조하였다. 이 폴리카르보네이트를 압출 성형 처리하여 3 mm 두께의 착색 칩을 제조하였다.

이어서, 얻어진 시트를 아래의 측정 방법을 이용하여 색도 측정하였다.

1.투과율 (표준 ASTM D 1003을 근거로 함)

장치: 파이 유니캠(Pye-Unicam) (측정 기하학: 0도/산란, 광원(illuminant) C에 따라 계산)

2.ASTM E 313에 따른 황색 지수 YI

3.상기 시트의 내후시험 (ISO 4892-2A에 따름)은 6.5 W 크세논 램프를 102 분의 노광과 함께 탈이온수로 18분간 분무하는 것을 수반하는 주기로 사용하는 미국 소재의 아틀라스(Atlas)제 웨더로미터(Weatherometer)에서 수행하였다. 최대 흑체 온도는 60 ℃(±5 ℃)이었다. 1000 시간 후, 시트 샘플을 취하여 실시 조건하에서 변형된 다트 낙하 시험 (DIN 53 443을 근거로 다중벽 시트용으로 개발됨)을 이용하여 조도를 시험하였다. 파단 에너지 W_s는 낙하하는 우박에 의한 이축 응력과 유사한 응력을 발생시키도록 5 mm 직경의 천공체를 사용하여 측정하였다. 실온에서, 0.2 m 높이에서 낙하된 36 kg의 낙하 물체가 내경 20 mm의 지지 고리상에 자유로이 놓인 샘플을 때렸다.

압착 대역에서 샘플의 내후시험면에 대한 시험을 수행하였다. 파단 외양 (BB)은, 분쇄 상태=1, 약간의 균열=2, 연성/취성=3, 연성=4로 그 특성을 나타내었다.

결과:

	투과율(%)	황색 지수
실시예 3	79.5	1.2
비교예 4	77.4	2.7
실시예 7	87.3	3.0
비교예 8	84.0	5.5

	파단 외양 (기술된 바와 같은 0 시간 내후시험)	파단 외양 (기술된 바와같은 4000 시간 내후시험)	파단 외양 (기술된 바와같은 5000 시간 내후시험)
실시예 3	4x4	4x4	4x4
비교예 4	4x4	4x3	4x3
실시예 5	4x4	4x4	4x4
비교예 6	4x4	3x4, 1x3	3x4, 1x3

상기 결과는 본 발명에 따라 제조된 시트가 내후시험 후, 비교 시험에 따른 시트보다 광투과율이 더 높고, 황색 지수값이 더 낮고, 기계적 안정성이 더 양호한 것으로 나타났다.

Claims

계면 중축합 방법에 의해 제조되고, 이에 사용되는 비스페놀의 알칼리 염 수용액의 용존 산소량이 150 ppb 미만인 폴리카르보네이트 시트.
창유리를 제조하기 위한 제1항 기재의 폴리카르보네이트 시트의 용도.
제1항 기재의 폴리카르보네이트 시트를 포함하는 창유리.
제1항 기재의 폴리카르보네이트 시트를 포함하는, 자동차, 건축물, 온실, 동원(冬園), 버스 대합실, 광고판, 간판, 보호스크린, 창문, 또는 지붕용 창유리.
적어도 하나의 층이 제1항 기재의 폴리카르보네이트를 함유하는 다층 시트.
압출에 의한, 제1항 기재의 폴리카르보네이트 시트의 제조 방법.
공압출에 의한, 제5항 기재의 다층 시트의 제조 방법.
제5항에 있어서, 적어도 하나의 층이 UV-흡수제를 함유하고, 이 층중의 UV 흡수제의 농도가 바람직하게는 0.01 내지 20 중량%인 다층 시트.