KR20020006483A

KR20020006483A - 하나 이상의 ｕｖ 차단제 및 위치 3 에 비치환된 플라비륨염을 함유하는 피부 착색용 조성물, 및 이의 용도

Info

Publication number: KR20020006483A
Application number: KR1020010041805A
Authority: KR
Inventors: 깡도디디에; 포레스띠에세르쥬
Original assignee: 조지안느 플로; 로레알
Priority date: 2000-07-12
Filing date: 2001-07-12
Publication date: 2002-01-19
Also published as: AU5416801A; FR2811554B1; DK1172092T3; ATE275935T1; DE60105504D1; BR0103752A; CZ20012517A3; CN1356100A; US20020064507A1; HUP0102946A2; PL348593A1; US6471949B2; DE60105504T2; FR2811554A1; EP1172092A1; HUP0102946A3; EP1172092B1; MXPA01007042A; ZA200105685B; ES2228770T3

Abstract

본 발명은 피부를 인공적으로 착색하고자 하는 화장용 및/또는 피부용 조성물로서, 화장용으로 허용가능한 지지물 중에, UV 복사선 차단이 가능한 화합물, 및 합성적으로 또는 그를 함유하는 식물 추출물이나 그를 함유하는 강화 식물 추출물로부터 수득되는 위치 3 에 비치환되고 하나 이상의 히드록실 또는 알콕시 라디칼로 치환된 하나 이상의 플라비륨 염 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다.

또한 본 발명은 피부를 착색하기 위한 이들 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

하나 이상의 ＵＶ 차단제 및 위치 3 에 비치환된 플라비륨 염을 함유하는 피부 착색용 조성물, 및 이의 용도 {COMPOSITIONS COMPRISING AT LEAST ONE UV SCREENING AGENT AND A FLAVYLIUM SALT WHICH IS UNSUBSTITUTED IN POSITION 3, FOR COLOURING THE SKIN, AND USES THEREOF}

본 발명은 피부를 인공적으로 착색하고자 하는 화장용 및/또는 피부용 조성물로서, 화장용으로 허용가능한 지지물 중에, 자외선 차단이 가능한 화합물, 및 합성적으로 또는 그를 함유하는 식물 추출물이나 그를 함유하는 강화 식물 추출물로부터 수득되는 위치 3 에 비치환되고 하나 이상의 히드록실 또는 알콕시 라디칼로 치환된 하나 이상의 플라비륨 염 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다

또한 본 발명은 이들 조성물의 피부 착색용 용도에 관한 것이다.

오늘날에는, 건강하게 보이는 것이 중요하며, 탠(tan)한 피부가 항상 우수한 건강의 표시이다. 그러나, 자연적인 탠은, UV 복사선에 대한 지속적인 노출, 특히 피부가 탠 되도록 해 주지만 특히 민감성 피부 또는 태양 복사선에 계속적으로 노출된 피부의 경우 유해 변화를 유발하기 쉬운 UV-A 복사선에 대한 지속적인노출을 필요로 하기 때문에, 항상 바람직한 것은 아니다. 따라서, 그러한 피부 유형에 필요한 사항과 상용적인, 자연적인 탠에 대한 대안을 찾는 것이 바람직하다.

인공적으로 피부를 탠하기 위한 대부분의 화장용 제품은, 피부의 아미노산과의 상호작용에 의해 착색된 생성물이 형성되게 하는 모노- 또는 폴리카르보닐 유도체를 기초로 한다.

이 때문에, 디히드록시아세톤, 또는 DHA 가 인공적으로 피부를 탠하기 위한 제제로 화장품에 통상 사용되는 특히 유익한 생성물이라는 것이 공지되었으며; 이는 피부, 특히 얼굴에 적용하는 경우, 태양광 (자연적인 탠)에 또는 UV 램프 하에서 지속적인 노출로 인해 나타날 수 있는 외관과 유사한, 태닝 또는 브론징(bronzing) 효과를 준다.

DHA 의 한 결점은 착색이 나타나는 데 걸리는 시간의 길이이며; 구체적으로 수 시간 (통상적으로 3 ∼ 5 시간)이 착색이 드러나기 위해 필요하다.

또한, DHA 는, 제형화되는 매질의 특질에 따라 다소 나타나는, 시간에 걸쳐 분해되는 곤란한 경향을 가지며, 상기 분해는 통상적으로 그를 함유한 조성물의 바람직하지 못한 황변으로 결국 반영된다. 상기 현상의 결과, DHA 의 활성, 특히 피부 착색 능력이 상기 조성물을 피부에 적용할 때 감소할 수 있다. 따라서, 피부 상에서 얻어지는 착색의 강도 및 시간에 걸친 착색 지속력은 여전히 만족스럽지 못하게 나타날 수 있다.

따라서, 간편하고, 효과적이며, 빠르고 위험이 없는 방식으로, 자연적인 탠의 착색에 가까운 인공 착색을 피부에 제공할 수 있는 신규 화합물 및 신규 조성물을 찾고자 하는 노력이 계속적으로 이루어지고 있다. 또한, 보다 균질하고 보다 더 오래 지속되는 착색을 얻는 것이 요구된다.

안토시아닌 색소는 제약학적 및 식품 색소로서 오랜 시간 동안 공지되어 왔다. 이들 안토시안은 안토시아니딘으로 알려진, 게님 및 안토시아노사이드로 공지된 배당체의 형태로 자연에 존재한다. 이들 안토시안은 페닐-2-벤조피리륨 또는 플라비륨 유도체이며, 특히 염의 형태로 식물에 존재한다. 안토시안은 통상적으로 꽃, 과일 및 때때로 잎을 착색하는 적색-, 자색- 또는 청색 화합물이다. 관찰되는 색은, 주요 게닌의 구조 및 안토시아닌 색소가 존재하는 매질의 조건에 의존한다.

현재, 피부를 인공적으로 착색하는 분야에서 수행된 상당한 연구 후, 본 출원인은 UV 복사선 차단용인 하나 이상의 유기 또는 미네랄 제제 및 위치 3 에 비치환된 하나 이상의 특정 플라비륨 염 화합물의 조합이, 그 제품을 피부에 적용한 후 즉시, 자연적인 탠의 착색에 가까운 인공 착색을 피부에 제공하는 것을 가능하게 한다는 것을 발견하였다. 또한, 상기 조합은 카르보닐계 자가 태닝(tanning)제, 예컨대 DHA 보다 더 균일하고 더 오래 지속되는 색조를 얻는 것을 가능하게 한다.

따라서, 본 발명의 한 주제는 자연적인 탠의 착색에 가까운 인공 착색을 피부에 제공하기 위한 신규한 화장용 및/또는 피부용 조성물로서, 화장용으로 허용가능한 지지물 중에, UV 복사선 차단용인 하나 이상의 유기 또는 미네랄 제제, 및 합성적으로 또는 그를 함유하는 식물 추출물이나 강화 식물 추출물로부터 수득되는 위치 3 에 비치환되고 하나 이상의 히드록실 또는 알콕시 라디칼로 치환된 하나 이상의 플라비륨 염 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물이다.

본 발명의 또다른 주제는, 자연적인 탠의 착색에 가까운 인공 착색을 피부에 제공하는 것을 목적으로 하는, 화장용 및/또는 피부용 조성물에서의, UV 복사선 차단용인 하나 이상의 유기 또는 미네랄 제제, 및 합성적으로 또는 식물 추출물 또는 강화 식물 추출물로부터 수득되는 위치 3 에 비치환되고 하나 이상의 히드록실 또는 알콕시 라디칼로 치환된 하나 이상의 플라비륨 염 화합물의 조합물의 신규한 용도이다.

또한, 본 발명의 주제는 자연적인 탠의 착색에 가까운 인공 착색을 피부에 제공하는 방법으로서, UV 복사선 차단용인 하나 이상의 유기 또는 미네랄 제제, 및 합성적으로 또는 식물 추출물 또는 강화 식물 추출물로부터 수득되는 위치 3 에 비치환되고 하나 이상의 히드록실 또는 알콕시 라디칼로 치환된 하나 이상의 플라비륨 염 화합물의 조합물의 유효량을, 화장용 조성물을 사용하여, 피부에 적용하는 것을 특징으로 하는 방법이다.

본 발명에 따른 조성물 및 용도는 자연적인 탠의 착색에 가까운 인공 착색이 짧은 시간 간격 내에 얻어지게 하는 것을 가능하게 한다. 따라서, 적용물이 가시화되게 하고 결과적으로 피부 상의 조성물 및 그에 따라 생성된 착색이 보다 균일하게 퍼지게 하는, 즉각적인 착색이 얻어진다. 또한, 본 발명에 따라 피부 상에 수득된 인공 착색은 자연적인 탠의 착색에 매우 가깝다.

본 발명의 목적을 위해, 표현 "피부를 인공적으로 착색하고자 하는 조성물" 은, 피부에 착색이 오래 지속되게 하고, 비피복성이며 (즉, 피부를 불투명하게 하는 경향이 없는 것), 물 또는 용매로 지워지지 않고, 문지르는 것 및 계면활성제를 함유한 용매로 세척하는 것에 견디는, 피부에 특별한 친화력을 가진 제형물을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 따라서, 이와 같은 오래 지속되는 착색은, 예를 들어 화장품에 의해 제공되는 피상적이고 일시적인 착색과는 구별된다.

본 발명의 다른 특성, 양상 및 장점은 하기의 상세한 설명을 읽으면 명백해질 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 깨끗한 피부에 2 mg/㎠ 의 비율로의 적용 30 분 후, (L^*, a^*, b^*) 비색 측정 계에서 △L^*로 특징되는 암화가 -0.5 내지 -20 범위로 얻어지는 것을 가능하게 한다. 바람직하게는 △L^*는 -0.5 내지 -15 의 범위일 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 피부에 2 mg/㎠ 의 비율로의 적용 30 분 후, (L^*, a^*, b^*) 비색 측정 계에서 △a^*/△b^*비로 정의된 깨끗한 피부 상의 착색이 0.5 내지 3, 보다 더욱 특히는 0.8 내지 2 의 범위이도록 한다.

본 발명에 따라, 용어 "깨끗한 피부"는, 간행물 ["Skin Colour Typology andSuntanning Pathways", A. Chardon 등, 제 16 회 IFSCC 학회, October 8∼10, 1990, New York] 및 문헌 [Int. J. Cosm. Sci.,13, 191∼208, 1991] 에 정의된 바와 같은 ITA 앵글(ITA angle)에 의해 그의 비색 특성이 정의될 수 있는, 탠하지 않은 피부를 의미한다. 상기 분류에 정의된 바로서, 깨끗한 피부는 35 내지 55 의 ITA 앵글을 가진다.

(L^*, a^*, b^*) 비색 측정 계에서:

L^*은 휘도(luminance) 또는 청정도를 표현하고, a^*는 적색-녹색 축 (-a^*= 녹색, +a^*= 적색)을 표현하며, b^*는 황색-청색 축 (-b^*= 청색, +b^*= 황색)을 표현한다. 따라서, a^*및 b^*는 피부의 색조를 표현한다.

△L^*는 색의 암화를 반영한다: △L^*이 음일수록, 색은 어두워진다:

△L^*= L^*비착색 피부 - L^*착색 피부.

△a^*/△b^*비는 적색/황색 균형, 따라서 색조를 반영한다:

△a^*= a^*비착색 피부 - a^*착색 피부

△b^*= b^*비착색 피부 - b^*착색 피부.

본 발명에 따른, 위치 3 에 비치환된 플라비륨 염 화합물 중에서, 바람직하게 사용될 화합물은 하기 화학식 1 에 상응하는 것이다:

(식 중,

- R₁은 OH 또는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁∼C₈알콕시 라디칼을 나타내고,

- R₂, R₃및 R₄는 동일하거나 상이할 수 있으며, H 또는 R₁을 나타내고

(라디칼 R₁내지 R₄중의 하나 이상이 OH 를 나타내는 것으로 이해한다),

- X^-는 유기 또는 미네랄 음이온, 바람직하게는 미네랄산 유도체, 예컨대 할라이드, 예를 들어 브로마이드 또는 클로라이드, 또는 유기산 유도체, 예컨대 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 락테이트, 비술페이트, 술페이트 또는 포스페이트이다).

본 발명에 따라 특히 바람직한 화학식 1 의 화합물은 화학식 1 에서 R₁이 OH 또는 OCH₃를 나타내는 군에서 선택된 것이다.

이들 중에서, 특히 하기 화합물의 클로라이드를 언급할 수 있다:

- "아피게니니딘 클로라이드"으로서 통상 공지된, 4',5,7-트리히드록시플라비륨,

- 3',4',7-트리히드록시플라비륨,

- 4'-히드록시플라비륨,

- 4',7-디히드록시플라비륨,

- 3',4'-디히드록시플라비륨,

- 3',4'-디히드록시-7-메톡시플라비륨,

- 3',4',5,7-테트라히드록시플라비륨,

- 3',4',5',5,7-펜타히드록시플라비륨.

이들 화합물 중에서, 아피게니니딘 클로라이드 (4',5,7-트리히드록시플라비륨 클로라이드) 및 3',4',7-트리히드록시플라비륨 클로라이드가 보다 더욱 특히 바람직하다.

본 발명의 한 특정 형태는 식물 추출물의 형태로 아피게니니딘 클로라이드를 사용하는 데 있으며, 상기 식물 추출물은 특허 CN 1 064 284A 및 CN 1 035 512C 에 개시된 공정 또는 이들 공정의 임의의 다른 변형에 따라 소르굼 카우다툼(Sorghum caudatum)의 잎에서, 추출에 의해 손쉽게 제조되고, 단리된다.

또한 소르굼 비칼라 (Sorghum bicolor)의 줄기, 종자 또는 잎에서, 게스네리아 풀겐스 (Gesneria fulgens)의 꽃잎에서, 및 또한 콜레토트리쿰 그라미니콜라 (Colletotrichum graminicola)와 조합된 소르굼 및 브레쿰 프로세룸 (Blechum procerum) 종에서 추출할 수 있다.

본 발명의 특히 바람직한 한 형태는 소르굼 비칼라 잎의 질량에 대한 용매부피의 비를 10 내지 30 범위로 하여 30 내지 40℃ 범위의 추출 온도에서 산성 매질 중에서 수성-알콜성 추출로 수득된, 소르굼 비칼라 잎의 추출물이다. 상기 소르굼 식물 추출물은 아피게니니딘 클로라이드 0.05 내지 50 중량% 의 대략적 적정량을 가진다.

본 발명에 따른, 위치 3 에 비치환되고 하나 이상의 히드록실 또는 알콕시 라디칼로 치환된 플라비륨 염 화합물은, 특히 문헌 [J. Chem. Soc., R. Robinson 및 D.D. Pratt, 745, 1923] 에 잘 공지된 방법에 의한 합성에 의해, 손쉽고 저렴하게 수득될 수 있다. 상기 방법은 오르토-히드록시벤즈알데히드 또는 이의 치환 유도체를 아세토페논 또는 이의 치환 유도체와 축합하여, 치환체의 선택에 의해, 화학식 1 의 목적 화합물을 얻는 것을 수반한다.

예로서 아피게니니딘 클로라이드(4',5,7-트리히드록시플라비륨 클로라이드)를 택한 경우, 하기의 합성 반응식 1 일 수 있다:

예로서, 3',4',7-트리히드록시플라비륨 클로라이드를 택한 경우, 하기 합성반응식 2 일 수 있다:

선행 기술에서 잘 공지된, 다양한 합성 경로가 아피게니니딘에 이르게 한다.

한 방법은, 예를 들어, 첫번째 단계로, 0℃에서 무수 에테르 매질 중에서 시판하는 4,6-디메톡시-2-히드록시벤즈알데히드를 시판하는 4-메톡시아세토페논과 축합하고, 무수 HCl 로 포화시키고, 여과 후, 트리메틸아피게니니딘의 오렌지색 붉은 침전물을 얻어, 트리메틸아피게니니딘을 제조한다. 두번째 단계로, HI 및 페놀의 매질, 및 메탄올에 용해된 AgCl 중에서 수행되는 반응으로서, 이전 단계에서 수득한 트리메틸아피게니니딘을 아피게니니딘 클로라이드로 가수분해한다. 상기 합성 방법은 문헌 [J. Chem. Soc., R. Robinson 및 A. Robertson, 1951 (1926) 및 2196 (1927)]에 개시되어 있다.

또다른 방법은, 무수 용매 매질 (예를 들어, 에틸 아세테이트) 중에서 0℃ 에서 2,4,6-트리히드록시벤즈알데히드를 4-히드록시아세토페논과 축합하고 무수 HCl 로 포화하여, 아피게니니딘 클로라이드를 얻는 것에 있다. 상기 방법은 문헌 [J. Chem. Soc., R. Robinson 및 A. Robertson, 1528, 1928] 에 개시되어 있다.

또다른 아피게니니딘 클로라이드 제조 방법은 플라본, 나린게닌, 또는 이의 트리아세틸 유도체를 NaBH₄로 환원시킨 후, 수득된 생성물을 클로라닐(테트라클로로-1,4-벤조퀴논)으로 산화시키는 것에 있다. 상기 방법은 문헌 [the review Tetrahedron, J.G. Sweeny 및 G.A. Iacobucci,33, 2923∼2927, 1977]에 개시되어 있다.

본 발명에 따라 보다 특히 바람직한 방법은 상기 반응식 1 에 따라, 무수 에틸 아세테이트 매질 중에서 0℃에서 2,4-디히드록시-6-벤조일옥시벤즈알데히드를 4-히드록시아세토페논과 축합하고, 무수 HCl 로 포화시킨 후, 수득된 생성물을 수산화나트륨으로 탈벤조일화시켜 고수율로 아피게니니딘 클로라이드를 얻는 것에 있다. 상기 방법은 문헌 [J. Chem. Soc., R. Robinson 및 J.C. Bell, 813, 1934]에 개시되어 있다.

본 발명에 따라 기술된 바와 같은 플라비륨 염 화합물의 농도는 조성물 총 중량에 대해 바람직하게는 약 0.0001 내지 10 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 0.001 내지 5 중량% 범위이다.

자외선을 차단하기 위한 제제는, UV 복사선을 차단하기 위한 유기 UV 차단제 및 미네랄 제제에서 선택할 수 있다.

본 발명에 따른 유기 UV 차단제는 수용성, 지용성, 또는 통상적인 화장용 용매에 불용성일 수 있다. 이들 차단제는 특히 다음에서 선택할 수 있다: 안트라닐레이트; 신남산 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실산 유도체; 캄포르 유도체; 특허 출원 US 4 367 390, EP 863 145, EP 517 104, EP 570 838, EP 796 851, EP 775 698, EP 878 469 및 EP 933 376 에 개시된 것과 같은 트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 특허 EP 669 323 및 US 2 463 264 에 개시된 것과 같은 비스-벤즈아졸릴 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 특허 출원 US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 19 726 184 및 EP 893 119 에 개시된 것과 같은 메틸렌 비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체; 특히 특허 출원 WO 93/04665 에 개시된 것과 같은 차단성 중합체 및 차단성 실리콘; 특허 출원 DE 19 855 649 에 개시된 것과 같은, α-알킬스티렌에서 유도된 이합체; 특허 출원 EP 0 967 200 및 DE 19 755 649 에 개시된 것과 같은 4,4-디아릴부타디엔 유도체.

상기에 그들의 INCI 명칭으로 나타낸, 언급될 수 있는 유기 차단제의 예는 하기를 포함한다:

p-아미노벤조산 유도체:

- PABA,

- 에틸 PABA,

- 에틸 디히드록시프로필 PABA,

- 특히 명칭 "Escalol 507"(ISP 제)로 판매되는 에틸헥실 디메틸 PABA,

- 글리세릴 PABA,

- 명칭 "Uvinul P25"(BASF 제)로 판매되는 PEG-25 PABA,

살리실산 유도체:

- 명칭 "Eusolex HMS"(Rona/EM Industries 제)로 판매되는 호모살레이트,

- 명칭 "Neo Heliopan OS"(Haarmann 및 Reimer 제)로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트,

- 명칭 "Dipsal"(Scher 제)로 판매되는 디프로필렌 글리콜 살리실레이트,

- 명칭 "Neo Heliopan TS"(Haarmann 및 Reimer 제)로 판매되는 TEA 살리실레이트,

디벤조일메탄 유도체:

- 특히 상표명 "Parsol 1789"(Hoffmann La Roche 제)로 판매되는 부틸 메톡시디벤조일메탄,

- 이소프로필디벤조일메탄,

신남산 유도체:

- 특히 명칭 "Parsol MCX"(Hoffmann La Roche 제)로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,

- 이소프로일 메톡시신나메이트,

- 상표명 "Neo Heliopan E 1000" (Haarmann 및 Reimer 제)로 판매되는 이소아밀 메톡시신나메이트,

- 시녹세이트,

- DEA 메톡시신나메이트,

- 디이소프로필 메틸신나메이트,

- 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트,

β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체 :

- 특히 상표명 "Uvinul N539"(BASF 제)로 판매되는 옥토크릴렌,

- 특히 상표명 "Uvinul N35"(BASF 제)로 판매되는 에토크릴렌,

벤조페논 유도체:

- 상표명 "Uvinul 400"(BASF 제)으로 판매되는 벤조페논-1,

- 상표명 "Uvinul D50"(BASF 제)으로 판매되는 벤조페논-2,

- 상표명 "Uvinul M40"(BASF 제)으로 판매되는, 벤조페논-3 또는 옥시벤존,

- 상표명 "Uvinul MS40"(BASF 제)으로 판매되는 벤조페논-4,

- 벤조페논-5,

- 상표명 "Helisorb 11" (Norquay 제)로 판매되는 벤조페논-6,

- 상표명 "Spectra-Sorb UV-24"(American Cyanamid 제)로 판매되는 벤조페논-8,

- 상표명 "Uvinul DS-49"(BASF 제)로 판매되는 벤조페논-9,

- 벤조페논-12,

벤질리덴 캄포르 유도체:

- 명칭 "Mexoryl SD"(Chimex 제)로 제조된 3-벤질리덴 캄포르,

- 명칭 "Eusolex 6300"(Merck 제)으로 판매되는 4-메틸벤질리덴 캄포르,

- 명칭 "Mexoryl SL"(Chimex 제)로 제조된 벤질리덴캄포르술폰산,

- 명칭 "Mexoryl SO"(Chimex 제)로 제조된 캄포르 벤즈알코늄 메토술페이트,

- 명칭 "Mexoryl SX"(Chimex 제)로 제조된 테레프탈일리덴디캄포르술폰산,

- 명칭 "Mexoryl SW"(Chimex 제)로 제조된 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴캄포르,

페닐벤즈이미다졸 유도체:

- 특히 상표명 "Eusolex 232"(Merck 제)로 판매되는 페닐벤즈이미다졸술폰산,

- 상표명 "Neo Heliopan AP"(Haarmann 및 Reimer 제)로 판매되는 벤즈이미다질레이트,

트리아진 유도체:

- 상표명 "Tinosorb S"(Ciba-Geigy 제)로 판매되는 아니소트리아진,

- 특히 상표명 "Uvinul T150"(BASF 제)로 판매되는 에틸헥실트리아존,

- 상표명 "Uvasorb HEB"(Sigma 3V 제)로 판매되는 디에틸헥실부트아미도트리아존,

페닐벤조트리아졸 유도체:

- 명칭 "Silatrizole" (Rhodia Chimie 제)로 판매되는 드로메트리졸 트리실록산,

- 상표명 "Mixxim BB/100"(Fairmount Chemical 제)로 고체 형태로 판매되는, 또는 상표명 "Tinosorb M"(Ciba Specialty Chemicals 제)로 수성 분산액에 미분된(micronized) 형태로 판매되는 메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀,

안트라닐레이트 유도체:

- 상표명 "Neo Heliopan MA"(Haarmann 및 Reimer 제)로 판매되는 멘틸 안트라닐레이트,

이미다졸린 유도체:

- 에틸헥실디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린 프로피오네이트,

벤질말로네이트 유도체:

- 상표명 "Parsol SLX"(Hoffmann La Roche 제)로 판매되는, 벤잘말로네이트 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산,

및 그들의 혼합물.

보다 특히 바람직한 유기 UV 차단제는 하기의 화합물에서 선택된다:

- 에틸헥실 살리실레이트,

- 부틸 메톡시디벤조일메탄,

- 에틸헥실 메톡시신나메이트,

- 옥토크릴렌,

- 페닐벤즈이미다졸술폰산,

- 테레프탈일리덴디캄포르술폰산,

- 벤조페논-3,

- 벤조페논-4,

- 벤조페논-5,

- 4-메틸벤질리덴캄포르,

- 벤즈이미다질레이트,

- 아니소트리아진,

- 에틸헥실트리아존,

- 디에틸헥실부트아미도트리아존,

- 메틸렌 비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀,

- 드로메트리졸 트리실록산,

및 그들의 혼합물.

미네랄 차단제는 통상적으로 코팅된 또는 코팅되지 않은 금속 산화물의 안료 또는 나노안료 (주 입자의 평균 크기: 통상적으로 5 내지 100 nm, 바람직하게는 10 내지 50 nm), 예를 들어 산화티타늄 (무정형 또는 결정화된 루타일 및/또는 아나타제 형태), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨의 나노안료이고, 이들은 모두 그 자체로 잘 공지된 UV 안정화제이다. 또한, 통상적인 코팅제는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 상기 코팅된 또는 코팅되지 않은 금속 산화물 나노안료는 특히 특허 출원 EP-A-0 518 772 및 EP-A-0 518 773 에 개시되어 있다.

본 발명에 따른 복사선 차단제는 통상적으로 조성물 총 중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 조성물 총 중량에 대해 0.2 내지 15 중량%의 범위인 비로 본 발명에 따른 조성물 중에 존재한다.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 특히 지방 물질, 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 증점제, 연화제, 산화방지제, 유리 라디칼 스캐빈져, 불투명화제, 안정화제, 점활제, 실리콘, α-히드록시산, 포말 억제제, 보습제, 비타민, 방향제, 보존제, 계면활성제, 충전재, 중합체, 추진제, 산성화 또는 염기화제, 착색제 또는 화장용 및/또는 피부용으로 통상 사용되는 임의의 다른 성분에서 선택되는 통상적인 화장 보조제를, 특히 에멀션 형태로의 항태양(antisun) 조성물 제조를 위해 함유할수 있다.

지방 물질은 오일 또는 왁스 또는 이의 혼합물로 구성될 수 있다. 용어 "오일"은 상온에서 액체인 화합물을 의미한다. 용어 "왁스"는 상온에서 고체 또는 실질적으로 고체이고 융점이 통상 35℃ 초과인 화합물을 의미한다.

언급할 수 있는 오일은 미네랄 오일(파라핀); 식물성 오일(스위트 아몬드 오일, 마카다미아 오일, 블랙커런트 종자 오일, 호호바 오일); 합성 오일, 예컨대 퍼히드로스쿠알렌, 지방알콜, 지방산 또는 지방 에스테르 (예컨대 상표명 "Finsolv TN"(Finetex 사 제)로 판매되는 C₁₂∼C₁₅알킬 벤조에이트, 옥틸 팔미테이트, 이소프로필 라놀레이트, 카프르/카프릴산의 것을 포함하는 트리글리세리드), 옥시에틸렌화된 또는 옥시프로필렌화된 지방 에스테르 및 에테르; 실리콘 오일(시클로메티콘, 폴리디메틸실록산 또는 PDMS) 또는 플루오로 오일, 또는 폴리알킬렌을 포함한다.

언급할 수 있는 왁스 화합물은 파라핀, 카르나우바 왁스, 밀랍 및 수소화 캐스터 오일을 포함한다.

유기 용매 중에서 언급할 수 있는 것은 저급 알콜 및 폴리올이다.

특히 바람직한 한 형태에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 폴리히드록실화된 용매를 조성물의 중량에 대해 5 중량% 이상으로 함유한다. 상기 용매는 글리콜 및 글리콜 에테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜에서 선택할 수 있다. 보다 특히, 본 발명에 따른 조성물은 3 이상의 상이한 폴리히드록실화된 용매의 혼합물, 보다 더욱 특히는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜로 구성되는 혼합물을 함유한다.

증점제는 특히, 가교된 폴리아크릴산 및 개질 또는 비개질 구아 고무 및 셀룰로스, 예컨대 히드록시프로필 구아 고무, 메틸히드록시에틸셀룰로스 및 히드록시프로필메틸셀룰로스에서 선택될 수 있다.

물론, 당업자라면, 본 발명에 따른 조합물과 본질적으로 관련된 유익한 특성이 의도한 첨가물(들)에 의해 악영향을 받지 않도록 또는 실질적으로 받지 않도록, 상술한 선택적인 부가 화합물(들) 및/또는 그것의 양을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 당업계에 잘 공지된 기술에 따라, 특히 수중유 또는 유중수 에멀션을 제조하고자 하는 기술에 따라 제조될 수 있다.

이들 조성물은 특히 단순 또는 복합 (O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W) 에멀션, 예컨대 크림, 밀크, 또는 겔 또는 크림 겔의 형태, 로션, 분말 또는 고체 튜브의 형태일 수 있고, 임의로 에어로졸로 팩킹될 수 있으며 무스 또는 스프레이 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 수중유 또는 유중수 에멀션의 형태이다.

에멀션인 경우, 상기 에멀션의 수성 상은 공지된 방법 (문헌 [J. Mol. Biol., Bangham, Standish 및 Watkins,13, 238, 1965], FR 2 315 991 및 FR 2 416 008)에 따라 제조된 비이온성 소포성(vesicular) 분산액을 함유할 수 있다.

구체적이지만 결코 제한적이지 않는, 본 발명을 예증하는 실시예가 지금부터 주어질 것이다.

실시예 1:

하기의 제조 방법에 따라, 아피게니니딘 클로라이드 20∼30% 의 적정량을 가진 소르굼 비칼라의 추출물을 제조한다:

소르굼 비칼라 잎의 질량에 대한 용매 부피의 비를 15 로 하여 35℃ 의 추출 온도에서 산성 매질 (0.2% HCl) 중에 수성-알콜성 (95°에탄올) 추출을 하여, 소르굼 비칼라 잎으로부터의 추출물을 수득한다. 소르굼 식물 추출물을 40℃ 에서 24 시간 동안 오븐 건조하고 200 ㎛ 로 스크리닝한다.

상기 추출의 수율은 22.42% 색소 물질이다.

그렇게 수득된 추출물의 적정량은 아피게니니딘 클로라이드 21 중량% 이다.

본 실시예는 본 발명에 따른 UV 차단제와 관련된 소르굼 비칼라의 추출물로 얻어진 착색의 강도, 및 또한 상기 착색이 나타나는 속도를, 피부 착색제로서 DHA 만을 단독으로 함유한 조성물과 비교하여 보여주고자 한다.

본 출원인은 하기의 조성물을 제조하였다 (양은 조성물 총 중량에 대한 중량 백분율로 표현한다):

조성물 A (본 발명에 따르지 않음)

- 10% D5 에서의 폴리디메틸/메틸 실록산 POE/POP (396/4) (EO/PO 18/18) 10 g

- 시클로펜타디메틸실록산 12.5 g

- 천연 토코페롤/대두유의 혼합물 0.1 g

- 디히드록시아세톤 (DHA) 4 g

- 염화나트륨 2 g

- 프로필렌 글리콜 23 g

- 부틸렌 글리콜 5 g

- 디프로필렌 글리콜 10 g

- 탈염수 32.649 g

- 트리소듐 시트레이트 0.542 g

- 시트르산 0.209 g

조성물 B (본 발명)

- 시클로펜타디메틸실록산 12.5 g

- 천연 토코페롤/대두유의 혼합물 0.1 g

- 탈염수 35.659 g

- 벤젠-1,4-비스(3-메틸리덴-10-캄포르술폰산) 0.5 g

- 염화나트륨 2 g

- 프로필렌 글리콜 23 g

- 부틸렌 글리콜 5 g

- 디프로필렌 글리콜 10 g

- 상기 제조한 소르굼 비칼라의 추출물 0.5 g

- 트리소듐 시트레이트 0.535 g

- 시트르산 0.206 g

평가 프로토콜:

ITA 앵글로 특징되는 피부색이 35 내지 55 인 6 명의 자원자의 등에, 7 ×4.5 cm²의 제한된 면적으로 조성물 A 및 B 를 2 mg/cm²의 비율로 적용한다.

하기 4 시리즈의 비색 측정을 Minolta CR-300 비색계를 사용하여 수행하였다:

- 1) 조성물 적용 전,

- 2) 적용 30 분 후,

- 3) 적용 2 시간 후,

- 4) 적용 4 시간 후.

결과를, L^*이 휘도를 나타내고, a^*가 적색-녹색 축 (-a^*= 녹색, +a^*= 적색)을 나타내며, b^*는 황색-청색 축 (-b^*= 청색, +b^*= 황색)을 나타내는 (L^*, a^*, b^*) 계로 표현한다. 따라서, a^*및 b^*는 피부의 색조를 표현한다.

착색의 강도를 평가하기 위해 중요한 값은 색의 암화를 반영하는 △L^*이다: △L^*이 음일수록, 색은 어두워진다:

△L^*= L^*비착색 피부 - L^*착색 피부.

얻어진 결과는 하기 표 1 에 대조하였다:

	조성물 A(비교예)△L^*	조성물 B(본 발명)△L^*
30 분	-0.4	-8.2
2 시간	-1.1	-7
4 시간	-2.5	-6.7

적용 30 분 후, 피부 착색제로서 DHA 를 함유한 조성물 A 는, DHA 가 작용할 시간이 아직 되지 않아, 피부를 오직 매우 희미하게만 착색한다는 것이 발견된다 (△L^*= -0.4). 반면에, 본 발명에 따른 조성물 B 는 이미 피부를 상당히 착색한다 (△L^*= -8.2).

본 발명의, UV 복사선 차단용인 하나 이상의 유기 또는 미네랄 제제, 및 합성적으로 또는 그를 함유하는 식물 추출물이나 그를 함유하는 강화 식물 추출물로부터 수득되는 위치 3 에 비치환되고 하나 이상의 히드록실 또는 알콕시 라디칼로 치환된 하나 이상의 플라비륨 염 화합물의 조합물은, 그 제품을 피부에 적용한 후 즉시, 자연적인 탠의 착색에 가까운 인공 착색을 피부에 제공하는 것을 가능하게 한다. 또한, 상기 조합물은 카르보닐계, 예컨대 DHA 의 자가 태닝 제보다 더 균일하고 더 오래 지속되는 색조를 얻는 것을 가능하게 한다.

Claims

자연적인 탠의 착색에 가까운 인공 착색을 피부에 제공하기 위한 화장용 및/또는 피부용 조성물로서, 화장용으로 허용가능한 지지물 중에, UV 복사선 차단용인 하나 이상의 유기 또는 미네랄 제제, 및 합성적으로 또는 그를 함유하는 식물 추출물이나 그를 함유하는 강화 식물 추출물로부터 수득되는 위치 3 에 비치환되고 하나 이상의 히드록실 또는 알콕시 라디칼로 치환된 하나 이상의 플라비륨 염 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 깨끗한 피부에 2 mg/㎠ 의 비율로의 적용 30 분 후, L^*a^*b^*비색 측정 계에서 △L^*로 특징되는 암화가 -0.5 내지 -20 의 범위이도록 하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 2 항에 있어서, △L^*이 -0.5 내지 -15 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 깨끗한 피부에 2 mg/㎠ 의 비율로의 적용 30 분 후, L^*a^*b^*비색 측정 계에서 △a^*/△b^*비로 정의된 착색이0.3 내지 3 의 범위이도록 하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 4 항에 있어서, △a^*/△b^*비가 0.8 내지 2 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 위치 3 에 비치환된 플라비륨 염 화합물이 하기 화학식 1 에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물:

[화학식 1]

(식 중,

- R₁은 OH 또는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁∼C₈알콕시 라디칼을 나타내고,

- R₂, R₃및 R₄는 동일하거나 상이할 수 있으며, H 또는 R₁을 나타내고

(라디칼 R₁내지 R₄중의 하나 이상이 OH 를 나타내는 것으로 이해한다),

- X^-는 유기 또는 미네랄 음이온이다).
제 6 항에 있어서, 화학식 1 에서 R₁이 OH 또는 OCH₃를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 6 항에 있어서, 화학식 1 의 화합물이 하기의 클로라이드에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

- 4',5,7-트리히드록시플라비륨 염(아피게니니딘 클로라이드),

- 3',4',7-트리히드록시플라비륨 염,

- 4'-히드록시플라비륨 염,

- 4',7-디히드록시플라비륨 염,

- 3',4'-디히드록시플라비륨 염,

- 3',4'-디히드록시-7-메톡시플라비륨 염,

- 3',4',5,7-테트라히드록시플라비륨 염, 및

- 3',4',5',5,7-펜타히드록시플라비륨 염.
제 8 항에 있어서, 화학식 1 의 화합물이 합성적으로 수득할 수 있는 순수한 형태의 4',5,7-트리히드록시플라비륨 염의 클로라이드인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, 화학식 1 의 화합물이 식물 추출물 형태의 4',5,7-트리히드록시플라비륨 염의 클로라이드인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 10 항에 있어서, 식물 추출물은 소르굼 카우다툼(Sorghum caudatum)의 잎에서, 소르굼 비칼라 (Sorghum bicolor)의 줄기, 종자 또는 잎에서, 게스네리아 풀겐스 (Gesneria fulgens)의 꽃잎에서, 및 또한 콜레토트리쿰 그라미니콜라 (Colletotrichum graminicola)와 조합된 소르굼 및 브레쿰 프로세룸 (Blechum procerum) 종에서 수득된 식물 추출물인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 10 항에 있어서, 식물 추출물은 소르굼 비칼라 잎의 질량에 대한 용매 부피의 비를 10 내지 30 범위로 하여 30 내지 40℃ 범위의 추출 온도에서 산성 수성-알콜성 추출로 수득될 수 있는 소르굼 비칼라의 추출물인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 12 항에 있어서, 소르굼 비칼라의 추출물은 4',5,7-트리히드록시플라비륨 염의 클로라이드 0.05 내지 50 중량%의 적정량을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 플라비륨 염 화합물의 농도가 0.0001 내지 10% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 14 항에 있어서, 플라비륨 염 화합물의 농도가 조성물 총 중량에 대하여 0.001 내지 5 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, UV 복사선 차단용 유기 제제(들)은 수용성, 지용성, 또는 통상적인 화장용 용매에 불용성인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, UV 복사선 차단용 유기 제제(들)이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

안트라닐레이트; 신남산 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실산 유도체; 캄포르 유도체; 트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 비스-벤즈아졸릴 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 메틸렌 비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체; 차단성 중합체 및 차단성 실리콘; α-알킬스티렌에서 유도된 이합체; 4,4-디아릴부타디엔 유도체.
제 17 항에 있어서, UV 복사선 차단용 유기 제제(들)이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

- 에틸헥실 살리실레이트,

- 부틸메톡시디벤조일메탄,

- 에틸헥실 메톡시신나메이트,

- 옥토크릴렌,

- 페닐벤즈이미다졸술폰산,

- 테레프탈일리덴 디캄포르술폰산,

- 벤조페논-3,

- 벤조페논-4,

- 벤조페논-5,

- 4-메틸벤질리덴캄포르,

- 벤즈이미다질레이트,

- 아니소트리아진,

- 에틸헥실트리아존,

- 디에틸헥실부트아미도트리아존,

- 메틸렌 비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀,

- 드로메트리졸 트리실록산,

및 이들의 혼합물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, UV 복사선 차단용 미네랄 제제(들)이 코팅된 또는 코팅되지 않은 금속 산화물 안료 및 나노안료(nanopigment)에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 19 항에 있어서, UV 복사선 차단용 미네랄 제제(들)이, 코팅된 또는 코팅되지 않은 것일 수 있는, 산화티타늄, 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨의 나노안료에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, UV 복사선 차단용 제제(들)이 조성물 총 중량에 대해 0.1 내지 20 중량% 의 범위인 비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 21 항에 있어서, UV 복사선 차단용 제제(들)이 조성물 총 중량에 대해 0.2 내지 15 중량% 의 범위인 비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 폴리히드록실화된 용매를 조성물 중량에 대해 5 중량% 이상으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 23 항에 있어서, 폴리히드록실화된 용매는 글리콜 및 글리콜 에테르에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 24 항에 있어서, 폴리히드록실화된 용매는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물에서선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 23 항에 있어서, 3 개의 상이한 폴리히드록실화된 용매의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 26 항에 있어서, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜로 구성되는 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
자연적인 탠의 착색에 가까운 인공 착색을 피부에 제공하기 위한 화장용 방법으로서, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 정의된 조성물의 유효량을 피부에 적용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 6 항에 있어서, 화학식 1 에서 X^-가 할라이드 또는 유기산 유도체인 것을 특징으로 하는 조성물.