KR20020006036A - 대전 방지제가 제공되고 가공 중 개선된 색 안정성을나타내는 열가소성 성형 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 대전 방지제가 제공되고 가공 중 개선된 색 안정성을 나타내는 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 고무로 임의로 개질되는 방향족 비닐 화합물, 예를 들면 스티렌 및(또는) α-메틸 스티렌 및 아크릴로니트릴 및(또는) 아크릴레이트의 중합체를 기재로 하고, 대전 방지제 및 페놀계 산화방지제의 특별히 구성된 조합물을 함유한다.

Description

대전 방지제가 제공되고 가공 중 개선된 색 안정성을 나타내는 열가소성 성형 조성물{Thermoplastic moulding compounds, provided with an antistatic agent which exhibit improved colour stability during processing}
대부분의 플라스틱은 이들의 화학적 구성때문에 높은 전기적 표면 저항성을 나타내는 전기 절연체이다. 이로 인해 이들 조성물은 가공 및 사용 중에, 플라스틱 표면에 쉽게 정전기적 하전을 유도한다. 실제로, 이로 인해 흔히 결함 및 오염이 생기는데, 예를 들면 플라스틱 부품이 빨리 더럽혀지고 먼지에 의해 오염이 일어나게 되고, 이에 따라 특징적인 먼지 패턴이 표면에 형성된다. 이는 또한 고무로 임의 개질되고 성형 조성물로 사용되는 방향족 비닐 화합물 및 아크릴로니트릴의 중합체, 예를 들면, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (SAN) 및 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴의 그래프트 중합체 (ABS)에 구체적으로 적용된다.
대전 방지 성질이 이들과 같은 성형 조성물에 제공될 수 있다. 추전된 대전 방지제의 예로는 알킬 및 아릴 설포네이트 (DE-OS 1 544 652), 아민 (DE-PS 1 258 083), 4급 암모늄염, 아미드 및 인산 뿐만 아니라 알킬 및 아릴 포스포네이트 및 폴리에테르 (DE-PS 1 244 398) 및 이들 폴리에테르 상에 스티렌 및 아크릴로니트릴이 그래프트 중합되어 제조된 생성물 (EP-A-61 692) 등이 있다.
라디칼 성형기로 개질된 중합체가 특히 유용한 것으로 증명되었다 (EP-A 278 349).
그러나, 비개질된 폴리에테르가 대전 방지제로 사용될 때, 최적의 방법으로 안정화된 중합체 출발 물질의 사용에도 불구하고 대전 방지 성질이 제공된 성형 조성물의 만족스럽지 않은 색 안정성이 가공 중에 발생할 수 있으므로, 이들 재료가 사용된다.
놀랍게도, 폴리에테르 기재 대전 방지제 및 특정한 페놀계 산화방지제를 포함하는 특별히 제제화된 조합물이 사용될 때, 매우 양호한 조합을 이루는 대전 방지 효과 및 높은 수준의 색 안정성이 다른 성질에 나쁜 영향을 주지않고 얻어진다는 것이 밝혀졌다.
본 발명은 대전 방지 성질이 제공되고 가공 중 개선된 색 안정성을 나타내며, 고무로 임의로 개질된 방향족 비닐 화합물 (예를 들면, 스티렌 및(또는) α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴 및(또는) 아크릴레이트)의 중합체를 기재로 하고, 대전 방지제 및 페놀계 산화방지제를 포함하는 특별히 제제화된 조합물을 함유하는 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 하기 (I) 및 (II)를 포함하는 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다.
(I) 하기 (A) 및 (B)로 구성되고, 방향족 비닐 화합물 및 임의로 다른 비닐 단량체의 고무로 임의 개질된 중합체 99.90 내지 95 중량부, 바람직하게는 99.75내지 96 중량부, 및 가장 바람직하게는 99.50 내지 97 중량부:
(A) 고무 10 내지 95 중량% (A를 기준) 및 상기 고무 상에 그래프트 중합된 단량체 90 내지 5 중량% (A를 기준)로부터 형성된 1종 이상의 그래프트 중합체 0 내지 100 중량% (여기서, 스티렌, α-메틸스티렌, 치환된 핵을 포함하는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴, 말레산 무수물, N-치환된 말레인이미드, 또는 이들의 혼합물은 단량체로서 그래프트 중합되고 상기 고무는 유리 전이 온도가 10oC 미만이고, 평균 입자 직경 (d50)이 0.05 내지 20 ㎛이며, 적어도 부분적으로 가교된 입자 형태로 존재함), 및
(B) 1종 이상의 열가소성 비닐 중합체 100 내지 0 중량% (여기서 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 치환된 핵을 포함하는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 말레산 무수물, N-치환된 말레인이미드 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택됨); 및
(II) 하기 (a) 및 (b)의 혼합물 0.10 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.25 내지 4 중량부, 및 가장 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부:
(a) 비개질된 폴리알킬렌 에테르, 라디칼 형성기로 개질된 폴리알킬렌 에테르, 및 산기로 개질된 폴리알킬렌 에테르 [각각의 (수평균)분자량은 500 내지 20,000임]를 포함하는 1 이상의 군으로부터 선택된 성분 및
(b) 옥타데실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 2,4-디-메틸-6-(1-메틸펜타데실)-페놀 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 페놀계산화방지제 [여기서, (a):(b)의 비율은 20:1 내지 1:1임].
본 발명은 추가로 상기 기술된 방향족 비닐 화합물 및 다른 비닐 단량체의 개선된 고무로 임의 개질된 중합체 제조를 위한 방법에 관한 것이고, 이 방법은 a) 비개질된 폴리알킬렌 에테르, 라디칼 형성기로 개질된 폴리알킬렌 에테르, 및 산기로 개질된 폴리알킬렌 에테르를 포함하는 1 이상의 군으로부터 선택된 성분 [각각은 (수평균)분자량이 500 내지 20,000임], 및 b) 옥타데실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 2,4-디-메틸-6-(1-메틸펜타데실)-페놀 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 페놀계 산화방지제 [여기서, (a):(b)의 비율은 20:1 내지 1:1임]의 혼합물 0.10 내지 5 중량부가 중합체 (I) 99.90 내지 95 중량부에 첨가되고 용융 상태로 혼합되는 특징이 있다.
본 발명에서, 방향족 비닐 화합물 및 다른 비닐 단량체의 고무로 임의 개질된 공중합체 (I)은 (A) 1종 이상의 그래프트 공중합체 0 내지 100 중량% 및 (B) 1개 이상의 열가소성 비닐 중합체 100 내지 0 중량%의 혼합물이다.
본 발명에서 그래프트 공중합체 (A)는 스티렌, α-메틸스티렌, 메틸 메타크릴레이트 또는 스틸렌, α-메틸스티렌, 치환된 핵을 포함하는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물 95 내지 50 중량% 및 (메트)아크릴로니트릴, 말레산 무수물, N-치환된 말레인이미드 또는 이들의 혼합물 5 내지 50 중량%의 혼합물이 고무 상에 그래프트 중합된 것들이다.
적합한 고무는 10oC 미만의 유리 전이 온도를 갖는 모든 고무를 실제적으로포함한다. 예로는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 아크릴레이트 고무, EPM 고무 (에틸렌-프로필렌 고무), 및 디엔으로서 1,5-헥사디엔 또는 노르보디엔과 같은 비공액 디엔을 소량 함유하는 EPDM 고무 (에틸렌-프로필렌-디엔 고무) 등이 있다. 디엔 고무가 바람직하다.
그래프트 중합체 (A)는 10 내지 95 중량%, 특히 20 내지 70 중량%의 고무 및 90 내지 5 중량%, 특히 80 내지 30 중량%의 그래프트 공중합된 단량체를 함유한다. 이들 그래프트 공중합체에서, 고무는 0.05 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 2 ㎛, 및 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.8 ㎛의 평균 입자 직경 (d50)을 갖는 부분적으로 가교된 입자 형태로 존재한다.
평균 입자 직경 d50은 50 중량%의 입자에서 밝혀지는 직경이다 (???). 이것은 초원심분리 측정에 의해 결정될 수 있다 (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. 및 Z. Polymere 250 (1972), 782-796).
이런 형태의 그래프트 공중합체는 그래프팅이 일어나는 고무 존재 하에서 스틸렌, α-메틸스티렌, 치환된 핵을 포함하는 스티렌, (메트)아크릴로니트릴, 메틸 메타크릴레이트, 말레산 무수물 또는 N-치환된 말레인이미드를 라디칼 개시 그래프트 중합반응시켜 제조될 수 있다. 바람직한 제조 방법은 에멀젼, 용액, 벌크 또는 현탁 중합반응이다.
공중합체 (B)는 (A)를 위한 그래프트 단량체 또는 유사한 단량체로부터 중합반응에 의해 합성될 수 있고, 특히 스틸렌, α-메틸스티렌, 치환된 핵을 포함하는 스티렌, 아크릴로니트릴, (메트)아크릴로니트릴, 메틸 메타크릴레이트, 말레산 무수물, 비닐 아세테이트, N-치환된 말레인이미드 또는 이들의 혼합물로부터 합성될 수 있다. 이들 공중합체는 바람직하게는 95 내지 50 중량%, 바람직하게는 60 내지 80 중량%의 스틸렌, α-메틸스티렌, 메틸 메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물 및 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 40 내지 20 중량%의 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메틸 메타크릴레이트, 말레산 무수물 또는 이들의 혼합물로부터 형성된 공중합체이다. 이들과 같은 공중합체는 또한 그래프트 공중합반응 중에 부생성물로서 형성된다. 그래프트 중합체에 함유된 공중합체에 덧붙여, 따로 제조된 공중합체를 혼합물하는 것이 또한 통상적이다.
후자는 그래프트 중합체에 존재하는 그래프트되지 않은 수지 구성분과 동일할 필요는 없다. 따로 제조되는 적합한 공중합체는 수지류이고 열가소성이며 고무가 없고, 특히 스티렌 및(또는) α-메틸스티렌을 아크릴로니트릴과 함께, 임의로는 메틸 메타크릴레이트와 혼합하여 포함한다. 특히 바람직한 공중합체는 20 내지 40 중량%의 아크릴로니트릴 및 80 내지 60 중량%의 스티렌 또는 α-메틸스티렌으로 구성된다. 이들과 같은 공중합체는 알려져 있고 특히 라디칼 개시 중합반응, 특히 에멀젼, 현탁액, 용액 또는 벌크 중합반응에 의해 제조될 수 있다. 이들 공중합체는 바람직하게는 광 산란법 또는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정하여 15,000 내지 2.105인 분자량 (Mw)을 갖는다.
이들 그래프트 및 공중합체의 제조는 일반적으로 알려져 있다 (예를 들면, DE-OS 1 694 173 (= US-A 3 564 077), DE-OS 2 348 377 (= US-A 3 919 353), DE-OS 2 035 390 (= US-A 3 644 574), DE-OS 2 228 242 (=GB-1 409 275) 참조).
본 발명에 따른 성분 (II)로서 적합한 폴리알킬렌 에테르 (a)의 예로는 이- 및 다관능성 지방족 또는 시클로지방족 라디칼로부터 합성되고 소량의 올레핀 기를 함유할 수도 있는 비개질된 폴리알킬렌 에테르 등이 있다.
그의 적합한 예는 다양한 디- 또는 폴리올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 트리메틸롤프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 만니톨과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드와 같은 1종 이상의 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물 등을 포함한다 (제조 및 그의 용도를 위해, Ullmans Encyklopaedie der technischen Chemie, 제4판, Volume 19, page 31, Verlag Chemie, Weinheim 1980 참조). 높은 함량의 1,2-프로필렌 구조를 갖는 폴리알킬렌 에테르가 바람직하다.
직쇄 또는 분지쇄 폴리알킬렌 에테르 모두가 사용될 수 있고, 여기서 중간 정도의 분지쇄 및 직쇄 형태가 바람직하다.
비개질된 폴리알킬렌 에테르는 500 내지 20,000, 바람직하게는 1,000 내지 15,000, 더욱 바람직하게는 2,000 내지 10,000, 가장 바람직하게는 2,000 내지 5,000의 (수평균)분자량을 갖는다. 분자량은 통상적으로 OH수를 특정함으로써 결정된다.
라디칼 형성기로 개질된 폴리알킬렌 에테르 및 산기로 개질된 폴리알킬렌 에테르는 또한 성분 (IIa)로서 적합하다. 라디칼 형성기로 개질된 폴리알킬렌 에테르는 EP-A 278 349에 기술되어 있다. 이 참고문헌은 본 명세서의 주제를 이룬다 ("참조로 혼입됨").
상기 언급된 비개질된 폴리알킬렌 에테르는 산기로 개질된 폴리알킬렌 에테르의 제조를 위한 출발물질로서 사용된다.
이들 비개질된 폴리알킬렌 에테르를 처리하기 위해 원칙적으로 적합한 카르복실산은 지방족 카르복실산, 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소원자를 포함하는 지방족 카복실산, 방향족 및 방향성지방족 카르복실산, 및 그의 무수물을 포함한다. 포화 또는 불포화된 모노-, 디- 및 트리카르복실산이 이 목적을 위해 사용될 수 있다.
적합한 카르복실산의 예로는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 트리메틸아세트산, 라우르산, 올레산, 스테아르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 말레산, 푸마르산, 벤조산, 페닐아세트산, o-, m- 또는 p-톨루인산, 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산 등이 있다.
적합한 카르복실산 무수물의 예로는 아세트산 무수물, 말레산 무수물 및 프탈산 무수물 등이 있다.
원래, 히드록시카르복실산 (예를 들면, 글리콜산, 락트산, 히드록시부티르산, 글리세르산, 말산, 타르타르산 및 시트르산, 만델산, 살리실산 또는 2,2'-티오디아세트산 및 3,3'-티오디프로피온산)과 같은 카르복실산 유도체 또한 적합하다.
본 발명에서 바람직한 카르복실산은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 벤조산 및 프탈산이다. 포름산, 아세트산, 옥살산 및 벤조산이 특히 바람직하다.아세트산이 특히 가장 바람직하다.
본 발명에서 바람직한 카르복실산 무수물은 아세트산 무수물 및 프탈산 무수물이다.
폴리알킬렌 에테르를 카르복실산 또는 카르복실산 무수물은 아세트산 무수물 및 프탈산 무수물이다.
폴리알킬렌 에테르의 카르복실산 또는 카르복실산으로의 처리는 일반적으로 20 내지 100oC, 바람직하게는 25 내지 90oC, 더욱 바람직하게는 30 내지 80oC 및 가장 바람직하게는 40 내지 60oC의 온도에서 수행된다.
폴리알킬렌 에테르의 양에 대한 카르복실산 또는 카르복실산 무수물의 양은 넓은 범위 내에서 다를 수 있고, 일반적으로 0.01 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 2 중량%, 가장 바람직하게는 0.05 내지 1 중량%의 범위 내에 있다.
본 발명에 따른 적합한 페놀계 산화방지제 (IIb)는 옥타데실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 프로피오네이트 및 2,4-디메틸-6-(1-메틸펜타데실)-페놀 또는 이들의 혼합물이다. 이들 화합물은 일반적으로 알려져 있고 상업적으로 이용 가능하다 (실시예 참조).
(II)에서 성분 (a) 및 (b)는 (a):(b)가 20:1 내지 1:1, 바람직하게는 15:1 내지 2:1, 가장 바람직하게는 10:1 내지 3:1의 중량비로 사용된다.
(II)는 공지의 방법에 의해 (I)에 혼입될 수 있다. 그러므로, 성분 (I)이 에멀젼 (예를 들면, 공지의 에멀젼 중합 방법에 의해 (I)을 제조한 후) 형태로 존재하면, 성분 (II)는 에멀젼에 첨가될 수 있다. (II)에 존재하는 성분 중 하나를 에멀젼에 첨가하고 다른 성분을 용융물에 혼입하는 것이 또한 가능하다.
(II)는 바람직하게는 이것을 연결되게 니딩 (kneading), 롤링 또는 압출함으로써 중합체에 혼입되어 대전 방지 성질이 제공된다.
성분 (II)에 덧붙여, 안료, 충전재, 내부 윤활제, 이형제, 난연제 등과 같은 통상적인 첨가제가 또한 예를 들면, 본 발명에 따른 성형 조성물에 첨가될 수 있다.
이 방법으로 얻어지는 본 발명에 따른 성형 조성물은 가공되어 열가소성 제품을 위해 통상적인 방법 (예를 들면, 사출 성형, 압출 등)에 의해 피니슁된 성분을 형성한다 (예를 들면, 가정용 주거 부품 및 전기 기구류, 부분 부품, 시이팅 (sheeting), 자동차 내장 등).
피니슁된 성형물은 그들의 다른 성질 (기계 강도, 고온일 때의 차원 안정성, 열가소성 가공능)은 손상되지 않으면서 대전 방지 성질이 현저하고 및 가공 중 색 안정성이 매우 높아 구별된다.
사용된 재료
ABS 중합체 1
열가소성 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 (스티렌:아크릴로니트릴 중량비 = 72:28, 수평균 분자량 Mw= 85,000 (겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정됨)) 70 중량부 및 이정 입자 크기 분포 (50%가 약 400 nm의 d50값을 갖고 50%가 약 100 nm의 d50값을 가짐)를 갖는 55 중량부의 폴리부타디엔 상의 32.4 중량부의 스티렌 및 12.6 중량부의 아크릴로니트릴의 그래프트 공중합체 32.4 중량부로부터 합성된 ABS 중합체, 그래프트 중합체는 0.8%의 옥타데실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4-히드록실페닐 프로피오네이트 (이그라녹스 1076, 스위스 바즐 시바)로 안정화됨.
ABS 중합체 2
ABS 중합체 (1)과 유사한 방법으로 합성된 ABS 중합체, 그래프트 중합체는 0.8%의 2,4-디메틸-6-(1-메틸펜타데실)-페놀 및 옥타데실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 프로피오네이트의 혼합물 (4:1의 중량비로; 이그라녹스 1141, 스위스 바즐 시바)로 안정화됨.
ABS 중합체 3
ABS 중합체 (1)과 유사한 방법으로 합성된 ABS 중합체, 그래프트 중합체는 0.4%의 2,2'-메틸렌-비스-(4-메틸-6-시클로헥실-페놀) (불카녹스 ZKF; 독일 레버쿠센, 바이엘 AG)로 안정화됨.
ABS 중합체 4
ABS 중합체 (1)과 유사한 방법으로 합성된 ABS 중합체, 그래프트 중합체는 0.4%의 4,4'-티오비스-(6-tert-부틸-m-크레졸) (산토녹스 TBMC, 플렉스시스 GmbH & Co. KG, 독일 니엔버그)로 안정화됨.
폴리알킬렌 에테르 1
EP-A 278 349에 따른 라디칼 형성기로서 디벤조일 퍼록사이드로 개질된 평균 분자량 Mw= 2,000 (OH 수 = 57)인 직쇄 폴리알킬렌 에테르.
폴리알킬렌 에테르 2
평균 분자량 Mn= 4,200 (OH 수 = 27) (데스모펜 5168, 바이엘 AG, 독일 레버쿠센)인 직쇄 폴리프로필렌 에테르.
대전 방지제 (비교)
트리스-히드록시에틸화된 도데실아민
페놀계 산화방지제 (AO) 1
옥타데실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 프로피오네이트 (이그라녹스 1076, 스위스 바즐 시바).
페놀계 항산회제 (AO) 2 (비교)
2,2'-메틸렌-비스-(4-메틸-6-시클로헥실-페놀) (불카녹스 ZKF, 바이엘 AG, 독일 레버쿠센).
페놀계 산화방지제 (AO) 3
2,4-디메틸-6-(1-메틸펜타데실)-페놀 (이그라녹스 1141 중 80% 함량, 스위스 바즐 시바).
페놀계 산화방지제 (AO) 4 (비교)
4,4'-티오비스-(6-tert-부틸-m-크레졸) (산토녹스 TBMC, 플렉스시스 GmbH & Co. KG, 독일 니엔버그).
대전 방지 성질이 제공된 성형 조성물의 제조
ABS 중합체를 약 190 내지 200oC에서 에틸렌-비스-스테아릴아미드 2 중량부 및 실리콘유 0.15 중량부 및 표 1에 제공된 성분과 함께 밴버리 형태 (Banbury type)의 내부 니더에서 혼합하였다. 그 결과 생성되는 조성물은 과립으로 변환되고, 240 내지 280oC에서 사출 성형에 의해 가공되어 140 mm x 75 mm x 2 mm 크기의 성형물을 형성하였다.
가공 중 색 안정성은 등식 YI = (128X-106Z)/Y (여기서, X, Y, Z는 사출 성형 과정 이후 100oC 오븐에서 5시간 동안 부품을 저장한 후 얻어지는 부품 상의, DIN 5033에 다른 색 코디네이트임)에 상응하는, ASTM 표준 D 1925 (광 유형: C; 관찰자: 2o, 측정 개구: 큰 면적 값)에 따른 옐로우니스 인덱스 (YI; Yellowness Index)를 측정함으로써 결정하였다 (표 2 참조).
대전 방지 효과는 2주 동안 먼지가 있는 환경에 부품을 저장함으로써 결정하였다 (+ = 매우 좋은 대전 방지 효과, 먼지 패턴이 없음, - = 열악한 대전 방지 효과, 먼지 패턴있음).
표 2에 열거된 결과는 본 발명의 따른 성형 조성물만이 좋은 가공 안정성 (실제로 가공 온도를 증가시켜 옐로우니스 인덱스가 변하지 않음), 고온에 저장될 때의 좋은 안정성 (최대 약 5 단위 내의 옐로우니스 인덱스 변화), 및 동시에 좋은 대전 방지 효과를 나타낸다는 것을 보여준다.
*) 0.5 중량부의 마그네슘 스테아레이트를 이들 성형 조성물 제조 중에 추가로 사용하였다.
**) 각각의 경우에 사용된 ABS 중합체에 함유됨.
n.d. = 결정되지 않음.

Claims (6)

  1. 하기 (I) 및 (II)를 포함하는 열가소성 성형 조성물:
    (I) 하기 (A) 및 (B)로 구성되고, 방향족 비닐 화합물 및 임의로 다른 비닐 단량체의 고무로 임의 개질된 중합체 99.90 내지 95 중량부:
    (A) 고무 10 내지 95 중량% (A를 기준) 및 상기 고무 상에 그래프트 중합된 단량체 90 내지 5 중량% (A를 기준)로부터 형성된 1종 이상의 그래프트 중합체 0 내지 100 중량% (여기서, 스티렌, α-메틸스티렌, 치환된 핵을 포함하는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴, 말레산 무수물, N-치환된 말레인이미드, 또는 이들의 혼합물은 단량체로서 그래프트 중합되고 상기 고무는 유리 전이 온도가 10oC 미만이고, 평균 입자 직경 (d50)이 0.05 내지 20 ㎛이며, 적어도 부분적으로 가교된 입자 형태로 존재함), 및
    (B) 1종 이상의 열가소성 비닐 중합체 100 내지 0 중량% (여기서 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 치환된 핵을 포함하는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 말레산 무수물, N-치환된 말레인이미드 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택됨); 및
    (II) 하기 (a) 및 (b)의 혼합물 0.10 내지 5 중량부:
    (a) 비개질된 폴리알킬렌 에테르, 라디칼 형성기로 개질된 폴리알킬렌 에테르, 및 산기로 개질된 폴리알킬렌 에테르 [각각의 (수평균) 분자량은 500 내지20,000임]를 포함하는 1 이상의 군으로부터 선택된 성분 및
    (b) 옥타데실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 2,4-디-메틸-6-(1-메틸펜타데실)-페놀 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 페놀계 산화방지제 [여기서, (a):(b)의 비율은 20:1 내지 1:1임].
  2. 제1항에 있어서, 하기 (I) 및 (II)를 포함하는 열가소성 성형 조성물:
    (I) 하기 (A) 및 (B)로 구성되고, 방향족 비닐 화합물 및 임의로 다른 비닐 단량체의 고무로 임의 개질된 중합체 99.75 내지 96 중량부:
    (A) 고무 10 내지 95 중량% (A를 기준) 및 상기 고무 상에 그래프트 중합된 단량체 90 내지 5 중량% (A를 기준)로부터 형성된 1종 이상의 그래프트 중합체 0 내지 100 중량% (여기서, 스티렌, α-메틸스티렌, 치환된 핵을 포함하는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴, 말레산 무수물, N-치환된 말레인이미드, 또는 이들의 혼합물은 단량체로서 그래프트 중합되고 상기 고무는 유리 전이 온도가 10oC 미만이고, 평균 입자 직경 (d50)이 0.05 내지 20 ㎛이며, 적어도 부분적으로 가교된 입자 형태로 존재함), 및
    (B) 1종 이상의 열가소성 비닐 중합체 100 내지 0 중량% (여기서 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 치환된 핵을 포함하는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 말레산 무수물, N-치환된 말레인이미드 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택됨); 및
    (II) 하기 (a) 및 (b)의 혼합물 0.25 내지 4 중량부:
    (a) 비개질된 폴리알킬렌 에테르, 라디칼 형성기로 개질된 폴리알킬렌 에테르, 및 산기로 개질된 폴리알킬렌 에테르를 포함하는 1 이상의 군으로부터 선택된 성분 [각각의 (수평균)분자량은 500 내지 20,000임], 및
    (b) 옥타데실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 2,4-디-메틸-6-(1-메틸펜타데실)-페놀 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 페놀계 산화방지제 [여기서, (a):(b)의 비율은 20:1 내지 1:1임].
  3. 제1항에 있어서, 안료, 충전재, 내부 윤활제, 이형제 및 난연제를 포함하는 1개 이상의 군으로부터 선택된 첨가제를 함유하는 열가소성 성형 조성물.
  4. 성형물 제조를 위한 제1항에 따른 성형 조성물의 용도.
  5. 제1항에 따른 성형 조성물로부터 얻을 수 있는 성형물.
  6. (a):(b)가 20:1 내지 1:1중량비인 성분 (a) 및 (b)의 혼합물 0.10 내지 5 중량부를 중합체 (I) 99.90 내지 95 중량부에 첨가하고, 용융 상태에서 혼합하는 것을 특징으로 하는, 방향족 비닐 화합물, 다른 비닐 단량체 및 통상적인 첨가제를 포함하고 고무로 임의 개질된, 제1항에 따른 중합체의 제조 방법.
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