KR20010078297A

KR20010078297A - 감압성 접착제 조성물 및 접착 필름

Info

Publication number: KR20010078297A
Application number: KR1020010005088A
Authority: KR
Inventors: 기시오카히로아키; 하리마준
Original assignee: 가마이 고로; 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2000-02-04
Filing date: 2001-02-02
Publication date: 2001-08-20
Also published as: US20020037413A1; JP2001214143A; TWI286566B; KR100678795B1

Abstract

본 발명은 내후성이 우수한 접착층을 형성할 수 있는, 아크릴계 중합체를 기재 중합체로 하여 이루어진 감압성 접착제 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 아크릴계 중합체 및 가교제를 포함하는 감압성 접착제 조성물에 있어서, 아크릴계 중합체가 150만 이상의 중량평균 분자량을 가지며, 상기 아크릴계 중합체 중 10 % 이하가 10만 이하의 분자량을 갖고, 가교 구조화된 후 80 ℃에서의 저장 탄성률 값이 5×10⁴Pa 내지 5×10⁵Pa인 것을 특징으로 하는 감압성 접착제 조성물을 제공한다.

Description

감압성 접착제 조성물 및 접착 필름{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITIONS AND ADHESIVE FILMS}

본 발명은 감압성 접착제 조성물 및 접착 필름에 관한 것이다. 본 발명의 접착 필름은 투명 플라스틱 등에 붙이는 감압성 접착 시이트, 감압성 접착 테이프 등으로써 유용하다. 특히, 본 발명의 접착 필름은 도전성 필름, 방현 필름, 열선 차폐 필름, 반사 방지 필름 등 각종 기능성 필름을 기재 필름으로 하는 접착 필름으로써 유용하다. 또한, 본 발명은 기능성 필름을, 상기 감압성 접착제 조성물을 고정 접착재료로 사용하여, 액정 표시 장치나 플라즈마 표시 장치, 브라운관 표시 장치, 브라운관 등의 표시 장치의 표시부 표면에 붙인 표시 장치에 관한 것이다.

최근 들어, 예를 들어 폴리카보네이트 또는 아크릴계 수지 등의 투명 플라스틱 기판 상에 각종 필름, 특히 기능성 필름을 접착제로 붙여서 고정화시키는 다양한 용도가 다수 개발되고 있다. 이와 같은 용도에는 가시성 손상이 없는 투명성을 가짐은 물론, 고습 및 고온고습 등의 조건 하에서도 접착 계면에서의 발포나 박리를 발생시키지 않는 내발포·박리성(이하 내후성이라 함)이 요구되고 있다.

그러나, 고온 및 고온고습 등의 조건 하에서, 아크릴계 수지나 폴리카보네이트 등의 투명 기판은 발포 원인이 되는 방출 가스(기재가 흡수한 수분이나 잔류 단량체에 기인한다고 생각됨)를 내뿜기 때문에, 상기 투명 기판에 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 어느 정도의 차단성을 갖는 기재 필름을 접착층을 통해 접합시킨 것을 사용하면, 접착 계면에서 발포, 뜸, 박리가 발생하여 가시성을 현저히 손상시키게 된다.

종래에는, 이러한 용도에 사용되고 있는 아크릴계 감압성 접착제는 기재 중합체로서 아크릴계 중합체를 사용하여 분자량을 적절한 범위로 조정한 것(일본국 특허공개 제89-178567호 공보)이나 밀착성을 높이는 단량체를 공중합시킨 것을 사용하거나, 투명 기판에 대한 밀착성을 높이도록 점착 부여제 등의 다양한 첨가제를 첨가한 것을 사용함으로써 내후성 개선이 시도되었다.

그러나, 아크릴계 중합체의 분자량을 적당한 범위로 조정하거나, 단량체 조성을 밀착성을 높이는 조성으로 조정하는 것으로는 내후성을 향상시키는데 한계가 있어 높은 요구 수준을 만족시킬 수 없었다. 또한, 접착제에 첨가하는 점착 부여제의 배합 부수가 많아지면 투명성을 손상시킨다는 점에서, 점착 부여제의 배합량이 저절로 한정되어 버리기 때문에 내후성의 개선에는 한계가 있었다.

이에, 본 발명은 아크릴계 중합체를 기재 중합체로 하여 이루어진 감압성 접착제 조성물로써, 기재 필름 상에서 내후성이 우수한 접착층을 형성할 수 있는 감압성 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 문제점을 해결하기 위해 본 발명자들이 예의 검토를 거듭한 결과, 감압성 접착제 조성물을 구성하는 아크릴계 중합체의 분자량 및 분자량 분포와 내후성 사이에는 상관 관계가 있으며, 나아가 감압성 접착제 조성물이 형성하는 접착층의 저장 탄성률과 내후성은 밀접한 관련성을 가짐을 밝혀냈다. 그리고, 상기 상관 요소들을 이하에 나타낸 바와 같은 범위로 조정함으로써 상기 목적을 달성할 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 아크릴계 중합체 및 가교제를 포함하는 감압성 접착제 조성물에 있어서, 아크릴계 중합체가 150만 이상의 중량평균 분자량을 가지며, 상기 아크릴계 중합체 중 10 % 이하가 10만 이하의 분자량을 갖고, 가교 구조화된 후 80 ℃에서의 저장 탄성률 값이 5×10⁴Pa 내지 5×10⁵Pa인 것을 특징으로 하는 감압성 접착제 조성물에 관한 것이다.

또한, 상기 아크릴계 중합체의 중량평균 분자량 및 분자량 분포는 겔 투과 크로마토그래피법(이하, GPC 법이라 함)에 의해, 아크릴계 중합체의 0.1 중량% 테트라히드로퓨란 용액을 용리액(테트라히드로퓨란)으로 표준 폴리스티렌 환산에 의해 측정한 것이다. 컬럼 온도는 40℃, 유속은 1.0 ml/min으로 하였다.

또한, 상기 저장 탄성률(G')은 감압성 접착제 조성물을 그 가교 구조물의 두께가 약 1.5 m 정도가 되도록 적층한 시험 샘플을 조제하고, 이 시험 샘플을 평형판(직경 : 7.9 mm)에 설치하여 어드벤스드 레오메트릭 익스펜젼 시스템(AdvancedRheometric Expansion System)(ARES)[레오메트릭 사이언티픽사(Rheometric Scientific) 제품]로 6.28 rad/s의 속도로 측정한 값이다. 또한, 측정은 -70 내지 200 ℃의 온도 범위에서 5 ℃/min의 승온율로 실시하였다.

상기한 바와 같이, 본 발명의 조성물에 사용하는 아크릴계 중합체는 중량평균 분자량을 높이고, 또한 분자량 10만 이하의 저분자량 성분의 비율을 낮춘 것이다. 아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 높고, 또한 저분자량 성분이 적을수록 내후성이 향상된다는 점에서, 아크릴계 중합체의 중량평균 분자량은 200만 이상으로 하는 것이 바람직하며, 또한 저분자량 성분의 비율은 5% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 중량평균 분자량의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로는 700만 이하의 것이 사용된다.

또한, 본 발명의 조성물은 상기 아크릴계 중합체와 가교제를 포함하는 것으로, 상기 조성물은 조성물의 가교 구조화한 후 80 ℃에서의 저장탄성률의 값을 특징으로 한다. 즉, 상기 저장 탄성률의 값에 있어서 가교구조화물이 양호한 접착성을 가지며, 또한 내후성이 향상된다. 접착성이 우수한 점에서, 상기 저장 탄성률의 값은 1×10⁵Pa 이상으로 하는 것이 바람직하며, 또한 3×10⁵Pa 이하로 하는 것이 바람직하다.

이와 같이 본 발명의 감압성 접착제 조성물은 아크릴계 중합체의 평균분자량 및 분자량 분포에 관련된 물성과, 조성물의 가교 구조화한 후의 물성으로부터 조성물을 특정한 것으로, 이러한 물성을 특정함으로써 접착제 조성물의 우수한 접착성과 내후성을 만족시키게 된다. 또한 본 발명의 감압성 접착제 조성물은 투명성이 우수할　뿐만 아니라 내열성도 우수하다.

또한, 본 발명은 기재 필름 상에 상기 감압성 접착제 조성물의 가교 구조물층이 제공되어 있는 접착 필름에 관한 것이다.

이 접착 필름은 기재 필름 상에 상기 감압성 접착제 조성물을 도포하여 경화시킨 것이다. 기재 필름의 선택은 접착 필름의 용도에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 특히 내후성이 요구되는 기능성 필름에 적용했을 경우에 유용하다.

또한, 상기 접착 필름은 기재 필름 상에 제공된 가교 구조물층의 아크릴계 수지(예를 들어, 폴리메틸 메타크릴레이트), 폴리카보네이트 및 폴리에스테르(예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트)에 대한 180°인장 접착력이 20 mm 당 10N 이상인 것이 바람직하다. 이와 같이 본 발명의 접착 필름은 각종 투명 플라스틱에 대한 접착력이 양호한 것이다.

또한, 본 발명은 기능성 필름이 상기 감압성 접착제 조성물의 가교 구조물에 의해, 표시 장치의 표시부 표면에 점착되어 있는 표시 장치에 관한 것이다. 본 발명의 감압성 접착제 조성물에 의해 기능성 필름이 표시부 표면에 점착되어 있는 표시 장치는 내후성이 우수하다.

본 발명의 감압성 접착제 조성물에 있어서 기재 중합체로 사용되는 아크릴계 중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르를 주성분으로 하는 단량체의 단일 중합체 또는 공중합체이다.

(메트)아크릴산 알킬 에스테르란, 아크릴산 알킬 에스테르 및(또는) 메타크릴산 알킬 에스테르를 의미한다{이하, (메트)란 동일한 의미이다}. 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄 중 어느 것이어도 좋고, 탄소수로서는 통상 1 내지 18 정도이다. (메트)아크릴산 알킬 에스테르의 구체 예로서는, (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 부틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 라우릴 등을 들 수 있다.

또한, 아크릴계 중합체에는 상기 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 외에, 이와 공중합 가능한 다른 단량체를 병용할 수 있다. 공중합 가능한 다른 단량체로서는 아세트산 비닐, 스티렌, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메톡시에틸, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 아크릴계 감압성 접착제에 사용하는 아크릴계 중합체의 개질용 단량체로 알려진 각종 단량체를 모두 사용할 수 있다. 이들 공중합 가능한 다른 단량체는 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체의 총량 중 통상 50 중량% 이하의 비율로 사용된다.

임의 단량체로서는 가교제와 반응성을 갖는 단량체를 사용하는 것이 저장 탄성률을 상기 범위로 조정하는 데에 있어 바람직하며, 예를 들어, 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 사용하는 경우에는 수산기를 포함하는 (메트)아크릴산 히드록시알킬을 사용하는 것이 바람직하고, 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체의 합계량　중 0.01 내지 5 중량% 정도가 바람직하며, 또한 0.01 내지 1 중량%가 바람직하다.

본 발명의 아크릴계 중합체의 조제는 특별히 제한되지 않고 각종 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 통상의 방법에 따라서, 상기 (메트)아크릴산 알킬 에스테르를 주성분으로 하는 단량체를, 예를 들어, 아조계 화합물이나 과산화물 등의 중합 개시제를 이용한 용액 중합법, 에멀젼 중합법 또는 괴상 중합법 등에 의해, 혹은 광 개시제를 이용한 광 중합법, 방사선을 조사하는 중합법 등에 의해 중합하여 수득된 중합체에 저분자량 성분만을 용해시킬 수 있는 유기 용매를 가하여 저분자량 성분만을 분별 제거하는 방법을 들 수 있다. 또한, 상기 이외의 본 발명의 아크릴계 중합체의 조제 방법으로서는 용액 중합법에 있어서 중합 용매로서 연쇄 이동계수가 작은 것을 사용하는 방법, 단량체 농도를 높게 하여 가능한 한 저온에서 중합시키는 방법, 또는 광 개시제를 이용한 광 중합법의 채용에 있어서 중합시의 조작 조건을 선택하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴계 중합체의 조제 방법에 있어서의 상기 중합조작의 선택과 상기 중합 후의 저분자량 성분의 제거 조작을 적절히 조합할 수도 있다.

또한, 본 발명의 감압성 접착제 조성물에 사용하는 가교제로서는 종래 공지된 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 특히, 다관능성 이소시아네이트 화합물의 사용이 바람직하다. 다관능성 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, 톨릴렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 트리메틸올프로판 톨릴렌 디이소시아네이트, 폴리에테르 폴리이소시아네이트, 폴리에스테르 폴리이소시아네이트 등을 들수 있다. 이들 화합물의 사용량은 상기한 아크릴계 중합체 100 중량부에 대해 0.01 내지 20 중량부 정도, 바람직하게는 0.05 내지 15 중량부의 범위로 하는 것이 좋다.

또한, 상기 이외의 가교제로서는 다관능성 멜라민 화합물이나 다관능성 에폭시 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 다관능성 멜라민 화합물로서 메틸화 메틸올 멜라민, 부틸화 헥사메틸올 멜라민 등을 들 수 있고, 다관능성 에폭시 화합물로서는 디글리시딜 아닐린, 글리세린 디글리시딜 에테르 등을 들 수 있다. 이들 가교제의 사용량은 아크릴계 중합체 100 중량부에 대해 0.001 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.001 내지 5 중량부의 범위로 하는 것이 좋다.

본 발명의 감압성 접착제 조성물은 상기 아크릴계 중합체 및 가교제를 함유하여 이루어지지만, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 용제 또는 점착 부여제, 가소제, 충전제, 착색제, 자외선 흡수제 등의 각종 첨가제를 포함하고 있어도 좋다.

본 발명의 접착 필름은 상기 감압성 접착제 조성물이 기재 필름 상에서 가교 구조물층으로써 제공된 것이다. 가교 구조물층은 기재 필름 상에 감압성 접착제 조성물을 도포하여 건조(경화)시킴으로써 형성된다.

접착 필름의 형태는 기재 필름의 한쪽 면 또는 양면에, 가교 구조물층(감압성 접착층)을 제공한, 소위 감압성 접착 시이트(점착 시이트)나 감압성 접착 테이프(점착 테이프) 등의 형태로 한 것이어도 좋으며, 표면을 박리(이형) 처리한 박리 라이너(기재 필름) 상에 가교 구조물층을 제공하여, 상기와 같은 형태로 하여 기재없이 사용되는 것이어도 좋다.

기재 필름으로서는, 종래부터 사용되고 있는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 트리아세틸 셀룰로즈 등의 각종 프라스틱 필름 등을 들 수 있다. 기재 필름의 두께는 통상, 10 내지 1,000 ㎛ 정도이다. 또한, 기재 필름이 도전 필름, 방현 필름, 열세 차폐 필름, 반사 방지 필름 등 각종 기능성 필름인 경우, 그 두께는 통상, 50 내지 200 ㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다.

접착 필름 상에 형성되는 감압성 접착제 조성물의 가교 구조층의 두께는 통상 5 내지 500 ㎛, 바람직하게는 10 내지 100 ㎛ 정도이다. 감압성 접착제 조성물의 건조(경화)는 통상, 80 내지 150℃ 정도에서 2 내지 5 분 정도 실시한다.

또한, 본 발명의 표시 장치는 표시 장치의 표시부 표면에, 본 발명의 접착필름의 형태로 한 기능성 필름을 붙임으로써 제조된다.

이하, 본 발명을 실시예 등을 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 실시예 등에 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 실시예 중, 부, %는 모두 중량 기준이다.

제조예 1(아크릴계 중합체의 조제)

(1) 중합체의 합성

아크릴산 에틸 60부, 아크릴산 부틸 35부, 아크릴산 5부, 아크릴산3-히드록시 프로필 0.06부 및 중합 용매로서 아세트산 에틸 45부를 3구 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 이렇게 하여 중합계내의 산소를 제거한 뒤, 과산화벤조일 0.2 부를 가하고, 70 ℃로 승온시켜 10 시간 반응시킨 뒤, 그 반응액에 아세트산 에틸을 가하여 고형분 농도 30%의 아크릴계 중합체 용액(A-1)을 수득하였다. 수득된 아크릴계 중합체(A-1)의 중량평균 분자량은 200 만이었고, 분자량 10만 이하의 비율은 14% 였다.

(2) 분자량 등의 조정

아크릴계 중합체 용액(A-1) 100 부에 n-헵탄 120 부를 교반하면서 6 시간에 걸쳐서 적가하고, 24 시간 정치시킨 후 상청액을 분리하였다. 그 후, 상청액이 분리된 중합체 용액에 톨루엔을 가하여 용해시킨 후, n-헵탄 120 부를 상기와 같이 가하여 상청액을 분리하는 조작을 추가로 5회 반복하였다. 이렇게 해서 수득된 최종 중합체 용액에 톨루엔 80 부를 가한 후, 농축하여 중합체 농도가 25 중량%인 아크릴계 중합체 용액(A-2)을 수득하였다. 수득된 아크릴계 중합체(A-2)의 중량평균 분자량은 260 만이었고, 분자량 10만 이하의 비율은 5% 였다.

제조예 2(아크릴계 중합체의 조제)

제조예 1에 있어서, 단량체의 종류 및 사용량을 아크릴산 메틸 45 부, 아크릴산2-에틸헥실 52 부, 아크릴산 3 부, 아크릴산3-히드록시 프로필 0.06 부로 한 것을 제외하고, 제조예 1(1)과 동일한 중합 처방으로 아크릴계 중합체 용액(B-1)을 수득하였다. 수득된 아크릴계 중합체(B-1)의 중량평균 분자량 190만이었고, 분자량 10만 이하의 비율은 12 % 였다.

이어서, 아크릴계 중합체 용액(B-1)에 대해 제조예 1(2)와 같은 조작을 하여 아크릴계 중합체 용액(B-2)을 수득하였다. 아크릴계 중합체(B-2)의 중량평균 분자량은 320만이었고, 분자량 10 만 이하의 비율은 4%였다.

제조예 3(아크릴계 중합체의 조제)

제조예 1에 있어서, 단량체의 종류 및 사용량을, 아크릴산 메틸 70 부, 아크릴산 부틸 10 부, 아크릴산 10 부, 아크릴로니트릴 10 부, 아크릴산3-히드록시프로필 0.06 부로 한 것을 제외하고, 제조예 1(1)과 동일한 중합 처방으로 아크릴계 중합체 용액(C-1)을 수득하였다. 수득된 아크릴계 중합체(C-1)의 중량평균 분자량 200만이었고, 분자량 10 만 이하의 비율은 12% 였다.

이어서, 아크릴계 중합체 용액(C-1)에 대해 제조예 1(2)와 같은 조작을 하여 아크릴계 중합체 용액(C-2)을 수득하였다. 아크릴계 중합체(C-2)의 중량평균 분자량은 390 만이었고, 분자량 10 만 이하의 비율은 4%였다.

제조예 4(아크릴계 중합체의 조제)

제조예 1에 있어서, 단량체의 종류 및 사용량을, 아크릴산2-에틸헥실 70 부, 아크릴산 이소부틸 20 부, 아크릴산 3 부, 아크릴산 메톡시에틸 10 부, 아크릴산3-히드록시프로필 0.05 부로 한 이외에는 제조예 1(1)과 동일한 중합 처방으로 아크릴계 중합체 용액(D-1)을 수득하였다. 수득된 아크릴계 중합체(D-1)의 중량평균 분자량 150 만이었고, 분자량 10만 이하의 비율은 17 % 였다.

이어서, 아크릴계 중합체 용액(D-1)에 대해 제조예 1(2)와 같은 조작을 하여 아크릴계 중합체 용액(D-2)을 수득하였다. 아크릴계 중합체(D-2)의 중량평균 분자량은 220 만이었고, 분자량 10 만 이하의 비율은 4%였다.

제조예 5(아크릴계 중합체의 조제)

(1) 중합체의 합성

아크릴산 에틸 60 부, 아크릴산 부틸 35 부, 아크릴산 5 부, 아크릴산3-히드록시 프로필 0.06 부 및 중합 용매로서 아세트산 에틸 100 부를 3구 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 이렇게 하여 중합계내의 산소를 제거한 뒤, 과산화벤조일 0.2 부를 가하고, 70 ℃로 승온시켜 10 시간 동안 반응시킨 뒤, 그 반응액에 아세트산 에틸을 가하여 고형분 농도 30%의 아크릴계 중합체 용액(E-1)을 수득하였다. 아크릴계 중합체(E-1)의 중량평균 분자량은 90 만이었고, 분자량 10 만 이하의 비율은 15% 였다.

(2) 분자량 등의 조정

아크릴계 중합체 용액(E-1) 100 부에 n-헵탄 120 부를 교반하면서 6 시간에 걸쳐서 적가하고, 24시간 정치한 후 상청액을 분리하였다. 그 후, 상청액이 분리된 중합체 용액에 톨루엔을 가하여 용해시킨 후, n-헵탄 120 부를 상기와 같이 가하여 상청액을 분리하는 조작을 추가로 5 회 반복하였다. 이렇게 해서 수득된 최종 중합체 용액에 톨루엔 80 부를 가한 후, 농축하여 중합체 농도가 25 중량%인 아크릴계 중합체 용액(E-2)을 수득하였다. 아크릴계 중합체(E-2)의 중량평균 분자량은 120 만이었고, 분자량 10 만 이하의 비율은 5% 였다.

실시예 1

아크릴계 중합체 용액(A-2) 100 부에 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5 부를 가하여 감압성 접착 조성물(용액)을 조제하였다. 이 용액을, 두께 50 ㎛로 표면에 이형처리한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(박리 라이너) 상에, 건조후의 두께가약 25 ㎛이 되도록 유연 도포하여 130 ℃에서 3 분 간 가열건조하고, 추가로 50 ℃에서 72 시간 숙성하여 가교 구조화한 감압성 접착층을 갖는 감압성 접착 시이트를 제조하였다.

실시예 2

실시예 1에 있어서, 아크릴계 중합체 용액(A-2)을 아크릴계 중합체 용액(B-2)으로 대체하고, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5 부를 디페닐메탄 디이소시아네이트 1.0 부로 대체한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 하여 감압성 접착 시이트를 수득하였다.

비교예 1

실시예 1에 있어서, 아크릴계 중합체 용액(A-2)을 아크릴계 중합체 용액(C-2)으로 대체하고, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5 부를 트리메틸올 프로판 톨릴렌 디이소시아네이트 0.8 부로 대체한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 하여 감압성 접착 시이트를 수득하였다.

비교예 2

실시예 1에 있어서, 아크릴계 중합체 용액(A-2)을 아크릴계 중합체 용액(D-2)으로 대체하고, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5 부를 글리세린 디글리시딜 에테르 0.01 부로 대체한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 하여 감압성 접착 시이트를 수득하였다.

비교예 3

실시예 1에 있어서, 아크릴계 중합체 용액(A-2)을 아크릴계 중합체 용액(E-2)로 대체하고, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5 부를 글리세린 디글리시딜 에테르 0.015 부로 대체한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 하여 감압성 접착 시이트를 얻었다.

비교예 4

실시예 1에 있어서, 아크릴계 중합체 용액(A-2)을 아크릴계 중합체 용액(A-1)로 대체하고, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5 부를 트리메틸올 프로판 톨릴렌 디이소시아네이트 0.6 부로 대체한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 하여 감압성 접착 시이트를 얻었다.

이상의 실시예 및 비교예에서 수득된 감압성 접착 시이트에 대해, 저장 탄성률을 측정함과 동시에, 이하의 시험에 의해 접착력 및 내후성을 평가하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에는 참고를 위해 사용한 중합체의 GPC 법에 의한 중량평균 분자량 및 분자량 10만 이하의 비율을 병기하였다.

<접착력 시험>

각 감압성 접착 시이트를 폴리카보네이트 시이트(두께 100 ㎛)에 적층한 후, 폭 20 mm, 길이 120 mm의 시험편을 제작하였다. 시험편으로부터 박리 라이너를 제거하고, 이를 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시이트, 아크릴계 수지판(폴리메틸 메타크릴레이트) 및 폴리카보네이트 시이트에 각각 붙이고, 유리판 상에서 23 ℃의 분위기 하, 무게 19.6N의 롤러를 한번 왕복하여 접합시킨 후, 50 ℃에서 하루간 방치하고, 23℃로 방냉한 후에 텐실론형 박리 시험기에 의해 300 mm/min의 박리 속도로 박리 접착력을 측정하였다.

<내후성 시험>

각 감압성 접착 시이트를 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(두께 188 ㎛)에 적층한 후, 박리 라이너를 제거하고, 이를 아크릴 수지판(두께 2 mm)에 붙여 고정하여 시험편을 제작하였다. 이를 80 ℃ 및 60 ℃ 95 % R.H.에 각각 500 시간 투입하여 내후성 시험을 실시하였다. 이 내후성 시험 후, 눈으로 보아 접착 계면에 외관 결점이 되는 기포나 뜸 등이 전혀 보이지 않은 것을 ○, 상기 기포나 뜸 등이 약간이라도 보이는 것을 ×로 평가하였다.

	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4
아크릴계 중합체의 종류	A-2	B-2	C-2	D-2	E-2	A-1
중량평균 분자량(만)	260	320	390	220	120	200
분자량 10만 이하(%)	5	4	4	4	5	14
저장 탄성률(x 10⁵Pa)	1	3.5	5.5	0.3	0.8	1
접착력(N/20mm)	PET에 대해	14	12	10	12	13	13
	아크릴계 수지에 대해	18	14	11	13	16	17
	PC에 대해	19	14.5	11	15	16	18
내후성	○	○	×	×	×	×

본 발명에서는 내후성이 우수한 접착층을 형성할 수 있는, 아크릴계 중합체를 기재 중합체로 하여 이루어진 감압성 접착제 조성물, 상기 조성물의 가교 구조물층을 기재 필름 상에 제공한 접착 필름 및 상기 가교 구조물에 의해 기능성 필름을 표시부 표면에 점착시킨 표시 장치를 제공하였다.

Claims

아크릴계 중합체 및 가교제를 포함하는 감압성 접착제 조성물에 있어서, 아크릴계 중합체가 150만 이상의 중량평균 분자량을 가지며, 상기 아크릴계 중합체 중 10 % 이하가 10만 이하의 분자량을 갖고, 가교 구조화된 후 80 ℃에서의 저장 탄성률 값이 5×10⁴Pa 내지 5×10⁵Pa인 것을 특징으로 하는 감압성 접착제 조성물.
기재 필름 상에 제 1 항에 따른 감압성 접착제 조성물의 가교 구조물층이 제공되어 있는 접착 필름.
제 2 항에 있어서,

상기 기재 필름이 기능성 필름인 접착 필름.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,

아크릴계 수지, 폴리카보네이트 및 폴리에스테르에 대한 감압성 접착제 조성물의 가교 구조물층의 180° 인장 접착력이 20 mm 당 10N 이상인 접착 필름.
기능성 필름이 제 1 항에 따른 감압성 접착제 조성물의 가교 구조물에 의해 표시 장치의 표시부 표면에 점착되어 있는 표시 장치.