KR20010073130A - 비스페놀류의 개열방법 - Google Patents

비스페놀류의 개열방법 Download PDF

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Abstract

고순도의 이소프로페닐페놀과 페놀을 함유하는 생성물을 얻을 수 있는 비스페놀류의 개열방법에 있어서, (1) 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 부산물로서 생성된 크로만유도체 및 플라반유도체와 함께 비스페놀류를 함유하는 혼합물을 개열용기에 공급해서, 300㎜Hg이하의 감압조건하에 150℃ 내지 260℃의 온도에서 염기성 혹은 산성 촉매의 존재중에 개열반응을 행하는 개열공정, (2) 상기 개열공정에 있어서 생성된 개열공정생성물을 증기상태로 증류탑에 공급해서, 300㎜Hg이하의 감압조건하에 130℃ 내지 200℃의 온도에서 증류시키는 증류공정 및 (3) 상기 증류공정으로부터의 증류액을 응축하고, 그 일부를 0.01 내지 3의 환류비로 증류공정으로 환류시키고, 나머지는 계로부터 배출시키는 환류공정을 구비한 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법이 개시되어 있다.

Description

비스페놀류의 개열방법{METHOD FOR CLEAVAGE OF BISPHENOL}
촉매의 존재하에 비스페놀 A 또는 비스페놀 A함유 화합물을 가열할 경우, 개열반응이 진행되어 페놀, 4-이소프로페닐페놀, 4-이소프로페닐페놀중합체 등을 생성한다.
통상, 개열반응은, 감압조건하에, 150℃ 내지 260℃의 고온에서 염기성 촉매 혹은 산성 촉매의 존재중에 수행된다(예를 들면, 일본국 공개특허 제 1980-27108호공보, 동 공개특허 제 1987-148441호 공보 참조).
4-이소프로페닐페놀은 매우 높은 반응성을 지니고, 특히, 액체상태인 경우, 중합이 신속하게 일어나 개열수율의 저하를 초래한다. 따라서, 종래의 수법에 있어서는, 주성분으로서 4-이소프로페닐페놀과 페놀로 이루어진 개열생성물을 반응용기로부터 증기상태에서 증류시켜, 정제용 증류 등의 조작을 행하지 않는다. 이 때문에, 개열원료중에 함유된 및/또는 개열반응동안 부산물로서 생성된 각종 불순물이 개열증류액에 편입되어 개열생성물의 순도를 저하시키는 원인으로 된다.
통상, 개열반응생성물은, 그대로 비스페놀 A의 제조공정으로 순환되어, 비스페놀 A로 재생되므로, 개열반응생성물이 다량의 불순물을 함유할 경우, 생성된 비스페놀 A의 순도를 저하시키게 된다. 또한, 비스페놀 A의 제조효율을 저하시킨다. 이소프로페닐페놀은 매우 불안정한 물질이고, 일반적으로, 정제용의 증류시에, 이소프로페닐페놀의 수율이 저하되어, 부산물로서 생성된 이소프로페닐페놀의 이량제 등에 의해 증류탑이 막히게 된다. 이 때문에, 종래의 수법에 있어서는, 정제용의 증류를 행하지 않고, 개열반응생성물을 그대로 상기 용도에 사용하고 있었다.
본 발명은, 비스페놀류의 개열(開裂)방법에 관한 것으로, 특히, 비스페놀류와, 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 부산물로서 형성된 크로만유도체 및 플라반유도체 등의 불순물을 함유하는 혼합물을 개열해서 고순도로 주성분으로서 이소프로페놀과 페놀로 이루어진 개열생성물을 제조가능한 비스페놀류의 개열방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법에 의한 얻어진 개열생성물은 소량의 불순물과 함께 이소프로페닐페놀과 페놀을 함유한다. 통상, 이 개열생성물은, 그대로 비스페놀류의 제조공정으로 순환된 후, 비스페놀류로 재생된다. 본 발명은, 바람직하게는, 비스페놀 A와 비스페놀 A의 제조프로세스에 있어서 부산물로서 생성된 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물을 함유하는 혼합물의 개열에 적용된다.
상기 환경에 비추어, 본 발명이 이루어진 것으로, 본 발명의 목적은, 고순도의 이소프로페닐페놀과 페놀을 함유하는 생성물을 얻을 수 있는 비스페놀류의 개열방법을 제공하는 데 있다.
본 발명자들은, 각종 연구결과, 증류공정에 있어서 뒤끓임 장치(rebolier)등의 가열원을 배치하는 일없이 특정 환류비로 증류하면서 증류탑에 증기상태로 개열반응생성물을 공급하고 비스페놀류의 개열반응을 행함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
구체적으로는, 본 발명은, 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 부산물로서 생성된 크로만유도체 및 플라반유도체와 함께 비스페놀류를 함유하는 혼합물을 개열함으로써 이소프로페닐페놀과 페놀을 함유하는 생성물을 제조하는 비스페놀류의 개열방법에 있어서,
(1) 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 부산물로서 생성된 크로만유도체 및 플라반유도체와 함께 비스페놀류를 함유하는 혼합물을 개열용기에 공급해서, 300㎜Hg이하의 감압조건하에 150℃ 내지 260℃의 온도에서 염기성 혹은 산성 촉매의 존재중에 개열반응을 행하는 개열공정,
(2) 상기 개열공정에 있어서 생성된 개열공정생성물을 증기상태로 증류탑에 공급해서, 300㎜Hg이하의 감압조건하에 130℃ 내지 200℃의 온도에서 증류시키는 증류공정 및
(3) 상기 증류공정으로부터의 증류액을 응축시키고, 그 일부를 0.01 내지 3의 환류비로 증류공정으로 환류시키고, 나머지는 계로부터 배출시키는 환류공정을 구비한 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법을 제공한다.
본 발명의 특징은, 상기 구성에 있어서, 특히, 개열반응생성물을 증기상태로 증류탑에 공급하고, 뒤끓임 장치 등의 가열원을 배치하는 일없이 특정 환류비로 증류시키면서 비스페놀류의 개열반응을 행하는 점에 있다. 또한, 본 발명의 바람직한 실시형태예로서는, 증류공정의 바닥부의 액체를 개열공정으로 복귀시키는 상기 개열방법; 증류탑의 환류액체의 적어도 1중량%를 사이드커팅(side cutting)해서 해당 환류액체를 계로부터 배출하는 상기 개열방법; 환류공정의 증류액(환류잔류물)을 비스페놀제조공정에 도입해서 회수하는 상기 개열방법 등을 들 수 있다. 본 발명을 바람직하게 적용할 수 있는 방법은, 비스페놀 A의 제조프로세스에 있어서의 부산물로서 생성된 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물과 함께 비스페놀 A를 함유하는 혼합물의 개열방법이다.
본 발명에 의하면, 개열반응생성물을 증기상태로 증류탑에 공급하므로, 고반응성의 이소프로페닐페놀의 중합의 발생이 방지됨으로써, 이량체, 삼량체 등의 올리고머류의 생성을 억제할 수 있다. 따라서, 고순도의 페놀과 이소프로페닐페놀을 얻는 것이 가능해지며, 또한, 환류공정의 증류액(환류잔류물)이 예를 들면, 비스페놀 A의 제조공정 등으로 순환될 경우에도, 생성물로서의 비스페놀 A의 품질이 저하되지 않아, 오히려 순도가 향상되고 제조비가 저감되게 된다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은, 비스페놀류와, 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 부산물로서 생성된 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물을 함유하는 혼합물을 개열용기에 공급해서 개열시키고, 해당 개열생성물을 증기상태로 증류탑에 공급해서, 특정 환류비로 환류시키면서 증류시켜, 이소프로페닐페놀과 페놀을 함유하는 생성물을 제조하는 비스페놀류의 개열방법에 관한 것이다.
본 발명에 있어서의 개열반응원료로서는, 비스페놀 A, 비스페놀 F 등의 비스페놀류와, 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 부산물로서 생성된 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물을 함유하는 혼합물을 들 수 있다. 그 예로서는, 비스페놀 A의 제조공정에서 얻어진 비스페놀 A의 증류탑으로부터의 유출액, 페놀이 제거된 비스페놀 A의 결정화 모액 등을 들 수 있다. 이하, 이들은 통칭해서 "비스페놀류"라 칭한다.
본 발명의 개열반응방법이란, 비스페놀류를 개열해서, 주성분으로서 4-이소프로페닐페놀과 페놀로 이루어진 개열반응생성물을 얻는 방법이며, 일반적으로, 개열반응은, 300㎜Hg이하의 감압조건하에 150℃ 내지 260℃의 온도에서 염기성 혹은 산성 촉매의 존재중에 행한다. 또한, 수율을 향상시키기 위해서, 불활성 가스의 주입을, 반응용기의 하부로부터 연속적으로 행해도 된다. 개열반응용기에 개열반응원료를 공급하는 방법은, 연속적으로 혹은 간헐적으로 행해도 되나, 연속적인 공급이 바람직하다.
개열반응용의 촉매로서는, 염기성 촉매 혹은 산성 촉매가 사용된다. 염기성 촉매로서는, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 산화물, 수산화물, 탄산염 등을 들 수 있고, 그 구체예로서는, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 산화칼슘 등을 들 수 있다. 산성 촉매로서는, 염화알루미늄, 염화지르코늄, 황산지르코늄 등을 들 수 있다. 통상, 염기성 촉매가 바람직하다. 촉매의 사용량은, 개열반응원료로서의 비스페놀류의 0.001중량% 내지 1중량% 정도가 바람직하다.
상기한 바와 같이, 예를 들면, 개열반응에 의해 생성된 4-이소프로페닐페놀은 매우 높은 반응성을 지니고, 특히, 그 생성물이 액체형태일 경우, 중합반응이 신속하게 일어나, 4-이소프로페닐페놀의 이량체, 삼량체 등의 올리고머가 형성된다. 4-이소프로페닐페놀과 페놀의 수율을 고려하면, 개열반응용기로부터 개열반응생성물을 증류제거할 경우, 생성물은 증기상태인 것이 바람직하고, 가능한 한 액상부분이 적은 쪽이 바람직하다. 이러한 관점으로부터, 본 발명에 있어서는, 통상의 증류탑에 배치된 뒤끓임 장치의 증류는 바람직하지 않다. 본 발명에 있어서, 개열반응생성물은 증기상태로 증류탑에 도입된다. 이 경우, 증기상태는, 그 양이 적으면 액상연무를 함유하는 상태이어도 된다. 특히, 연무의 양이 30중량%이하, 바람직하게는 10중량%이하인 경우, 증기상태는 액상연무를 함유하는 것이어도 된다.
증류탑으로서는, 충전탑형(packed column-type) 증류탑, 박막형 증류탑, 부분응축기형 증류탑 등을 들 수 있다. 증류탑에의 개열생성물의 공급단계는, 증류탑의 중간단계이어도 되나, 탑의 바닥부분이 바람직하다. 증류탑은, 개열반응용기의 상부에 배치해도 되고, 혹은, 개열반응용기와는 별도로 배치해도 된다. 증류탑에 증기상태의 개열생성물을 공급할 때 응집, 액화 등의 발생을 고려해서, 증류탑은 개열반응용기의 상부에 배치하는 것이 바람직하다. 증류탑의 탑수는, 4-이소프로페닐페놀과 페놀로부터 4-이소프로페닐페놀 이량체 등의 고비점 물질을 분리할 수 있는 조건이면 된다. 증류탑에의 액체의 체류시간의 증가는, 4-이소프로페닐페놀 등의 수율의 저감을 초래한다. 따라서, 증류탑의 정류부분에서의 액체의 체류시간은 짧은 것이 바람직하다. 통상, 이론단수로 환산해서 1 내지 10단을지닌 증류탑을 사용한다. 따라서, 증류탑은 플레이트컬럼이이도 되나, 액체의 보유량을 적게 할 수 있는 동시에 조작성이 우수한 충전탑방식이 바람직하다. 또한, 상기의 경우이어도 되나, 박막증류방식 또는 부분응축기방식을 사용해도 된다.
증류탑의 하부에서의 액체연무의 응축을 방지하기 위한 데미스터(demister)를 배치하는 것이 바람직하다. 그 이유는, 충전탑방식의 증류탑에 있어서, 쉽게 고화되는 액체연무중에 함유된 불순물에 의해, 충전물질이 막힘이나 채널링(channelling)을 일으켜, 증류효율의 저하, 증류탑의 작동안정성의 저감 등을 초래하기 때문이다. 또, 박막증류탑이나 부분응축기의 경우, 액체연무에 의한 순도의 저하를 방지하기 위해서 부분응축증기의 출구부분에 데미스터를 배치하는 것이 바람직하다. 하부에 배치되는 데미스터로서는, 액체회수기형 데미스터를 사용하는 것이 바람직하다.
증류탑의 작동온도는 4-이소프로페닐페놀의 반응성의 점에서 가능한 한 낮은 것이 바람직하다. 그러나, 저온조작은 4-이소프로페닐페놀의 이량체, 삼량체 등의 올리고머에 의한 막힘이나 고형물의 형성을 초래한다. 한편, 증류탑의 온도는, 기-액평형에 의해 결정하고, 증기조성이 크게 변하지 않으므로, 증류탑의 온도의 증가는 개열압력을 증가시킨다. 개열용기의 압력은, 개열수율의 관계로부터 적절한 감압일 필요가 있다. 이 때문에, 온도가 너무 증가하면, 4-이소프로페닐페놀의 수율이 저하한다.
이들 문제를 고려한 각종 연구결과, 상기 올리고머를 고형화시키는 일없이 4-이소프로페닐페놀이량체 등의 분해를 개시하는 130℃ 내지 200℃의 탑내의 온도영역에서 상기 증류탑을 조작함으로써, 고형물의 형성, 막힘 및 4-이소프로페닐페놀의 수율저하를 일으키는 일없이 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물을 분리시켜 제거하는 것이 가능하다는 것을 발견하게 되었다. 또, 증류탑의 압력은 300㎜Hg이하인 것이 바람직하다.
증류탑으로부터 증류제거된 개열생성물을 응축시켜, 그 일부를 증류탑으로 환류시킨다. 환류액은, 부분응축기에 있어서의 부분응축액의 전부 혹은 일부이어도 된다. 통상, 이러한 응축액은, 응축액용의 수용기를 통해서 증류탑으로 환류된다. 이 경우, 응축액용의 수용기에 있어서 혹은 응축기에 있어서도, 4-이소프로페닐페놀의 일부가 이량체, 삼량체 등의 올리고머로 된다. 이러한 낮은 중합생성물은, 4-이소프로페닐페놀 및 페놀에 비해서 고형화되기 쉬우므로, 증류탑의 막힘이나 고형물의 형성을 일으킨다. 따라서, 응축기 및 응축액용의 수용기내의 액체의 체류시간은 가능한 한 짧은 것이 바람직하다.
환류량이 너무 많거나 너무 적은 것은 바람직하지 않다. 환류량이 너무 많으면, 4-이소프로페닐페놀의 수율의 저하를 일으키거나, 4-이소프로페닐페놀의 올리고머에 의한 증류탑의 막힘 및 고형물의 형성을 일으키게 된다. 이에 대해서, 환류량이 너무 적으면, 정제를 위한 증류효과의 견지에서 바람직하지 않다. 이들 문제점을 고려해서, 환류비는, 바람직하게는 0.01 내지 3, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1이다. 이 경우, 여기서 말하는 환류비란, {(증류제거된 증기의 총중량)-(환류액의 중량)}에 대한 (환류액의 중량)의 비로 표시된다.
본 발명의 방법에 의해 얻어진 개열생성물에 있어서, 비스페놀 A 등의 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 분리되기 어려운 크로만유도체 및 플라반유도체의 함유량은 크게 저감되므로, 개열생성물의 정류를 행하지 않는 관련기술의 방법에 비해서 비스페놀 A의 순도를 향상시키는 것이 가능하다. 또한, 본 발명의 방법에 있어서는 불순물의 순환량이 감소되므로, 비스페놀 A 등의 제조비가 감소된다. 특히, 일정 순도에서의 조작에 있어서, 합리적인 효과가 보다 커진다.
한편, 증류탑의 바닥부의 액체는, 계로부터 배출시켜도 되나, 4-이소프로페닐페놀의 수율을 고려하면, 개열반응용기로 액체를 복귀시키는 것이 효과적이다. 개열반응용기로 복귀된 4-이소프로페닐페놀 및 페놀로부터 유래된 고비점 화합물은, 재차 개열되어 4-이소프로페닐페놀 및 페놀을 형성한 후, 증류·회수된다.
본 발명에 있어서의 개열반응용기 및 증류탑을 포함하는 계로부터 배출된 물질은, 통상 증류탑의 상부로부터 취해진 개열생성물 및 개열반응용기의 잔류물이다. 그러나, 본 방법에 있어서, 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물은, 개열반응용기의 잔류물중에 집중된다. 이 잔류물은, 또한 유용한 페놀계 화합물로, 각종 용도에 적용된다. 그러나, 상기 용도에 의하면, 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물은 바람직하지 않으므로, 이들 불순물을 저감시키는 것이 요망된다.
이들 불순물은, 배출된 개열생성물로부터 분리·제거해도 되나, 효율적이지는 않다. 본 발명에 있어서는, 사이드커팅에 의해 계로부터 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물을 배출시킴으로써, 이러한 문제를 해결할 수 있다. 사이드커팅에 의해, 정제를 위해 증류된 개열생성물의 순도도 증가된다. 그 이유는, 사이드커팅에 의해, 이들 불순물이 감소되어, 개열생성물에 도입되는 미개열비스페놀류가 저감되기 때문이다.
사이드커팅은, 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물과, 상기 미개열비스페놀류가 집중되는 액상부분에서 행하는 것이 바람직하다. 사이드커팅을 행하는 단계로서는, 이들 불순물이 집중되는 상태가 양호하고, 증류탑의 가장 하부가 바람직하다. 사이드커팅은, 연속적으로 혹은 간헐적으로 행해도 되며, 사이드커팅량은, 바람직하게는 증류탑의 환류액의 적어도 1중량%이다. 상한은, 특히 제한은 없으나, 경제성을 고려해서, 약 20중량%이하가 바람직하다.
얻어진 개열생성물은 비스페놀 A 등의 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 순환되어 회수되는 것이 바람직하다. 회수된 개열생성물은, 통상, 산성 촉매의 존재하에 비스페놀 A로 재결합되고, 정제용의 결정화후, 해당 생성물은 비스페놀 A로서 회수된다.
다음에, 본 발명을 하기 실시예를 참조하면서 보다 상세히 설명한다. 각 실시예에 기재된 조성분석치는 하기 방법에 의해 측정한 것이다.
(1) 조성분석:
액체크로마토그래피(자스코사(JASCO Corporation) 제품, 형:PU-980, 검출기: UV-970, 컬럼: ODS-필러사이즈 5㎛)를 사용하고, 전개용매로서 아세토니트릴/수계 그래디언트를 사용해서 조성을 측정하였다.
실시예 1:
증류부분(상부)내에 충전탑이 배치된 개열반응기를 사용해서, 비스페놀 A 60중량%, 4-(4-하이드록시페닐)-2,2,4-트리메틸크로만(이하, "코-다이머"(co-dimer)라 칭함) 11중량%, 2-(4-하이드록시페닐)-2,4,4-트리메틸크로만(이하, "플라반"(flavan)이라 칭함) 5중량% 및 고비점 물질 24중량%를 함유하는 혼합물을 개열반응시켰다. 충전탑의 충전부분에 높이 60㎝의 레귤러패킹(멜라펙(Melapack), 상품명, 스미토모중공업사 제품)을 충전시키고, 그 하부에는, 데미스터로서 작용하는 액체수집기를 배치하였다. 상기 개열반응용기에 비스페놀류의 혼합물을 계속 공급하고, 60㎜Hg의 감압하에 230℃의 온도에서 수산화나트륨촉매의 존재중에 개열반응을 행하였다. 충전탑의 충전부분의 온도는 160℃였고, 압력은, 58㎜Hg의 감압으로 제어하였다. 개열반응용기의 증류액을 증기상태에서 연속적으로 취해서, 충전탑으로 공급하고, 응축기에 의해 응축시킨 후, 그 응축액을 환류비 0.3에서 충전탑의 상부로부터 환류시켰다. 이 연속조작을 2개월 행한 경우, 충전부분의 압력상승은 관찰되지 않았다. 충전탑의 증류액의 조성분석을 행한 결과, 페놀이 36중량%, 4-이소프로페닐페놀 63중량%, 코-다이머 0.3중량%, 플라반 0.2중량%, 미확인물질 0.5중량%였고, 공급한 원료의 85중량%가 회수되었다.
또한, 이 경우, 개열잔류물에는, 코-다이머 24중량%, 플라반 12중량%가 함유되어 있었다.
실시예 2:
충전탑의 하부의 액체수집부로부터, 증류탑의 환류액의 5중량%에 상당하는 액량을 연속적으로 배출시킨 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 처리를 실시함으로써,개열반응을 행하였다. 개열증류액의 조성을 분석한 결과, 페놀이 36.2중량%, 4-이소프로페닐페놀 63.2중량%, 코-다이머 0.2중량%, 플라반 0.1중량%, 미확인물질 0.3중량%였다. 개열잔류물에는 코-다이머 5중량% 및 플라반 2중량%가 함유되어 있었다.
비교예 1:
개열반응용기의 증류부분의 충전탑을 제거하고, 계로부터 직접 증류액을 배출시킨 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 처리를 실시함으로써, 개열반응을 행하였다. 개열증류액의 조성을 분석한 결과, 페놀이 31중량%, 4-이소프로페닐페놀 54중량%, 코-다이머 9중량%, 플라반 5중량%, 미확인물질 1중량%였다.
비교예 2:
증류공정의 환류비를 5로 변경한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 처리를 실시함으로써, 개열반응을 행하였다. 개열증류액의 조성을 분석한 결과, 페놀이 35중량, 4-이소프로페닐페놀 62중량%, 코-다이머 0.3중량%, 플라반 0.2중량%, 미확인물질 2.5중량%였다. 증류액의 양은, 개열반응용기에 대한 공급량의 70중량%였다.
비교예 3:
충전탑의 충전부분의 온도를 110℃로 변경한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 처리를 실시함으로써, 개열반응을 행하였다. 연속조작의 개시이후 1개월이 경과한 시점에서, 충전부분의 압력이 상승하기 시작했으며, 2개월 경과후에는, 해당 조작이 곤란하였으므로, 조작을 정지하였다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 개열반응생성물을 증기상태로 증류탑에 공급하므로, 고반응성의 이소프로페닐페놀의 중합의 발생 등이 방지되어, 이량체, 삼량체 등의 올리고머의 형성을 억제할 수 있다. 따라서, 고순도를 지닌 페놀 및 이소프로페닐페놀을 얻을 수 있다. 또, 비스페놀 A 등의 제조공정으로 환류공정의 증류액(환류잔류물)을 순환시킬 경우, 생성물로서의 비스페놀 A의 품질이 저하되지 않고, 그 순도는 오히려 향상되어, 제조비도 저감된다. 또한, 크로만유도체, 플라반유도체 등의 불순물을 사이드커팅함으로써, 이들 불순물이 개열반응용기의 잔류물중에 집중되는 것을 방지하여, 개열잔류물중에 크로만, 플라반을 저감시키는 효과를 얻을 수 있다.

Claims (10)

  1. 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 부산물로서 생성된 크로만유도체 및 플라반유도체와 함께 비스페놀류를 함유하는 혼합물을 개열함으로써 이소프로페닐페놀과 페놀을 함유하는 생성물을 얻는 비스페놀류의 개열방법에 있어서,
    (1) 비스페놀류의 제조프로세스에 있어서 부산물로서 생성된 크로만유도체 및 플라반유도체와 함께 비스페놀류를 함유하는 혼합물을 개열용기에 공급해서, 300㎜Hg이하의 감압조건하에 150℃ 내지 260℃의 온도에서 염기성 혹은 산성 촉매의 존재중에 개열반응을 행하는 개열공정,
    (2) 상기 개열공정에 있어서 생성된 개열공정생성물을 증기상태로 증류탑에 공급해서, 300㎜Hg이하의 감압조건하에 130℃ 내지 200℃의 온도에서 증류시키는 증류공정 및
    (3) 상기 증류공정으로부터의 증류액을 응축하고, 그 일부를 0.01 내지 3의 환류비로 증류공정으로 환류시키고, 나머지는 계로부터 배출시키는 환류공정을 구비한 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
  2. 제 1항에 있어서, 증류공정의 바닥부 액체를 개열공정으로 귀환시키는 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
  3. 제 1항에 있어서, 증류탑의 환류액의 적어도 1중량%를 사이드커팅함으로써계로부터 인출하는 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
  4. 제 3항에 있어서, 사이트커팅을 행하는 부분이 증류탑의 가장 하부인 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
  5. 제 1항에 있어서, 증류탑이 충전탑인 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
  6. 제 5항에 있어서, 증류탑의 하부에 데미스터를 배치하는 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
  7. 제 6항에 있어서, 증류탑의 하부에 배치된 데미스터는 해당 증류탑의 하부에 있는 액체수집기인 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
  8. 제 1항에 있어서, 증류탑은 개열반응용기의 상부에 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
  9. 제 1항 내지 제 8항중 어느 한 항에 있어서, 환류공정의 증류액을 비스페놀류의 제조공정으로 도입해서 회수하는 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
  10. 제 1항 내지 제 9항중 어느 한 항에 있어서, 상기 비스페놀은 비스페놀 A인 것을 특징으로 하는 비스페놀류의 개열방법.
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