JP2002193863A - ビスフェノールａの開裂回収方法 - Google Patents
ビスフェノールａの開裂回収方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ビスフェノールＡの開裂回収方法における開裂
留出物である４−イソプロペニルフェノールの重合を抑
制し、回収工程でのビスフェノールＡを高収率、低不純
物濃度で回収する方法を提供することを目的とするもの
である。 【解決手段】ビスフェノールＡ及びビスフェノールＡの
製造過程で副生する不純物を含む混合物を開裂して４−
イソプロペニルフェノールとフェノールを含む生成物を
得、次いで４−イソプロペニルフェノールとフェノール
との反応によりビスフェノールＡを回収する方法におい
て、開裂反応器より、または開裂反応器から蒸留塔を経
て留出した４−イソプロペニルフェノールとフェノール
を含む留出物を、凝縮してから、次工程でのビスフェノ
ールＡ回収における４−イソプロペニルフェノールとフ
ェノールとの反応開始までの時間を１８０分以下とし、
該凝縮液の温度を４０〜８０℃に保持することを特徴と
するビスフェノールＡの開裂回収方法。
留出物である４−イソプロペニルフェノールの重合を抑
制し、回収工程でのビスフェノールＡを高収率、低不純
物濃度で回収する方法を提供することを目的とするもの
である。 【解決手段】ビスフェノールＡ及びビスフェノールＡの
製造過程で副生する不純物を含む混合物を開裂して４−
イソプロペニルフェノールとフェノールを含む生成物を
得、次いで４−イソプロペニルフェノールとフェノール
との反応によりビスフェノールＡを回収する方法におい
て、開裂反応器より、または開裂反応器から蒸留塔を経
て留出した４−イソプロペニルフェノールとフェノール
を含む留出物を、凝縮してから、次工程でのビスフェノ
ールＡ回収における４−イソプロペニルフェノールとフ
ェノールとの反応開始までの時間を１８０分以下とし、
該凝縮液の温度を４０〜８０℃に保持することを特徴と
するビスフェノールＡの開裂回収方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビスフェノールＡの開
裂回収方法に関する。詳しくは、開裂工程における４−
イソプロペニルフェノールとフェノールを主成分とする
開裂生成物を高収率で低不純物濃度のビスフェノールＡ
として回収し得るビスフェノールＡの開裂回収方法に関
する。
裂回収方法に関する。詳しくは、開裂工程における４−
イソプロペニルフェノールとフェノールを主成分とする
開裂生成物を高収率で低不純物濃度のビスフェノールＡ
として回収し得るビスフェノールＡの開裂回収方法に関
する。
【０００２】
【従来技術】触媒の存在下で、ビスフェノールＡ又はビ
スフェノールＡ含有化合物を加熱すると開裂反応が進
み、フェノール、４−イソプロペニルフェノール、及び
４−イソプロペニルフェノール重合物等が生成すること
が知られている。
スフェノールＡ含有化合物を加熱すると開裂反応が進
み、フェノール、４−イソプロペニルフェノール、及び
４−イソプロペニルフェノール重合物等が生成すること
が知られている。
【０００３】通常、これら開裂生成物は強酸型イオン交
換樹脂と接触させ、フェノールと４−イソプロペニルフ
ェノールとの反応により、ビスフェノールＡが生成され
る。例えば、特開平５−３３１０８８号によれば、Ｎａ
ＯＨの存在下、反応温度２５０℃で開裂した留出物を強
酸型イオン交換樹脂と接触させて、ビスフェノールＡの
回収反応を実施しているが、留出した４−イソプロペニ
ルフェノールからのビスフェノールＡの回収率が悪く、
ポリフェノールなどの不純物が生成して、ビスフェノー
ルＡ回収におけるロスが問題である。
換樹脂と接触させ、フェノールと４−イソプロペニルフ
ェノールとの反応により、ビスフェノールＡが生成され
る。例えば、特開平５−３３１０８８号によれば、Ｎａ
ＯＨの存在下、反応温度２５０℃で開裂した留出物を強
酸型イオン交換樹脂と接触させて、ビスフェノールＡの
回収反応を実施しているが、留出した４−イソプロペニ
ルフェノールからのビスフェノールＡの回収率が悪く、
ポリフェノールなどの不純物が生成して、ビスフェノー
ルＡ回収におけるロスが問題である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ビスフェノ
ールＡの開裂回収方法における開裂留出物である４−イ
ソプロペニルフェノールの重合を抑制し、回収工程での
ビスフェノールＡを高収率、低不純物濃度で回収する方
法を提供することを目的とするものである。
ールＡの開裂回収方法における開裂留出物である４−イ
ソプロペニルフェノールの重合を抑制し、回収工程での
ビスフェノールＡを高収率、低不純物濃度で回収する方
法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、開裂生成
物である４−イソプロペニルフェノールが極めて反応性
が高く、特に液状になると素早く重合が起こりダイマー
又はトリマーなどの重合物が生成する、これらダイマー
又はトリマーなどの重合物を含んだ開裂生成物を回収反
応器に送った場合、高沸物の生成が増加、あるいは、重
合物の状態で未反応のまま反応器より流出することによ
り、ビスフェノールＡの収率が低下することを見い出し
た。開裂回収工程でのビスフェノールＡ収率の低下は原
料原単位の低下に繋がり、更に高沸物や重合物の増加に
より製品純度の悪化を招く要因となる。これら課題を解
決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至
ったものである。
物である４−イソプロペニルフェノールが極めて反応性
が高く、特に液状になると素早く重合が起こりダイマー
又はトリマーなどの重合物が生成する、これらダイマー
又はトリマーなどの重合物を含んだ開裂生成物を回収反
応器に送った場合、高沸物の生成が増加、あるいは、重
合物の状態で未反応のまま反応器より流出することによ
り、ビスフェノールＡの収率が低下することを見い出し
た。開裂回収工程でのビスフェノールＡ収率の低下は原
料原単位の低下に繋がり、更に高沸物や重合物の増加に
より製品純度の悪化を招く要因となる。これら課題を解
決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至
ったものである。
【０００６】すなわち、本発明は、ビスフェノールＡ及
びビスフェノールＡの製造過程で副生する不純物を含む
混合物を開裂して４−イソプロペニルフェノールとフェ
ノールを含む生成物を得、次いで４−イソプロペニルフ
ェノールとフェノールとの反応によりビスフェノールＡ
を回収する方法において、開裂反応器より、または開裂
反応器から蒸留塔を経て留出した４−イソプロペニルフ
ェノールとフェノールを含む留出物を、凝縮してから、
次工程でのビスフェノールＡ回収における４−イソプロ
ペニルフェノールとフェノールとの反応開始までの時間
を１８０分以下とし、該凝縮液の温度を４０〜８０℃に
保持することを特徴とするビスフェノールＡの開裂回収
方法である。
びビスフェノールＡの製造過程で副生する不純物を含む
混合物を開裂して４−イソプロペニルフェノールとフェ
ノールを含む生成物を得、次いで４−イソプロペニルフ
ェノールとフェノールとの反応によりビスフェノールＡ
を回収する方法において、開裂反応器より、または開裂
反応器から蒸留塔を経て留出した４−イソプロペニルフ
ェノールとフェノールを含む留出物を、凝縮してから、
次工程でのビスフェノールＡ回収における４−イソプロ
ペニルフェノールとフェノールとの反応開始までの時間
を１８０分以下とし、該凝縮液の温度を４０〜８０℃に
保持することを特徴とするビスフェノールＡの開裂回収
方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明における開裂反応原料であ
るビスフェノールＡ及びビスフェノールＡの製造過程で
副生する不純物を含む混合物とは、例えば、ビスフェノ
ールＡ蒸留工程で生成する缶出液、ビスフェノールＡの
晶析分離工程で生成する母液（ビスフェノールＡを晶析
分離後の残液）、晶析分離工程の母液を更に蒸留してフ
ェノールを回収した缶出液などが挙げられる。以下、こ
れら開裂反応原料から、本発明のビスフェノールＡの開
列回収方法を図面に従って詳細に説明する。図１は、ビ
スフェノールＡの開列回収における工程図である。
るビスフェノールＡ及びビスフェノールＡの製造過程で
副生する不純物を含む混合物とは、例えば、ビスフェノ
ールＡ蒸留工程で生成する缶出液、ビスフェノールＡの
晶析分離工程で生成する母液（ビスフェノールＡを晶析
分離後の残液）、晶析分離工程の母液を更に蒸留してフ
ェノールを回収した缶出液などが挙げられる。以下、こ
れら開裂反応原料から、本発明のビスフェノールＡの開
列回収方法を図面に従って詳細に説明する。図１は、ビ
スフェノールＡの開列回収における工程図である。
【０００８】開裂工程１では、一般的に塩基性触媒また
は酸性触媒の存在下に１５０〜２６０℃の高温で、３０
０ｍｍＨｇ以下の減圧条件のもとに開裂反応が行われ、
この開裂反応は間欠的でも連続的でも行うことが出来
る。
は酸性触媒の存在下に１５０〜２６０℃の高温で、３０
０ｍｍＨｇ以下の減圧条件のもとに開裂反応が行われ、
この開裂反応は間欠的でも連続的でも行うことが出来
る。
【０００９】開裂反応によって生成する４−イソプロペ
ニルフェノールとフェノールを含む生成物は、そのまま
回収工程５へ送り回収反応を行ってもかまわないが、生
成物中の不純物を除去するためにも好ましくは蒸留工程
２へ送られる。蒸留工程２における蒸留塔としては、一
般的な充填塔式蒸留塔、薄膜式蒸留塔、分縮器型蒸留塔
等が挙げられ、開裂反応器とは独立に設置されている。
また、蒸留塔を開裂反応器の上部に付設した物であって
も効率よく用いられる。
ニルフェノールとフェノールを含む生成物は、そのまま
回収工程５へ送り回収反応を行ってもかまわないが、生
成物中の不純物を除去するためにも好ましくは蒸留工程
２へ送られる。蒸留工程２における蒸留塔としては、一
般的な充填塔式蒸留塔、薄膜式蒸留塔、分縮器型蒸留塔
等が挙げられ、開裂反応器とは独立に設置されている。
また、蒸留塔を開裂反応器の上部に付設した物であって
も効率よく用いられる。
【００１０】上述した様に開裂反応で生成する４−イソ
プロペニルフェノールは、極めて反応性が高く、特に液
状になると素早く重合反応が起こり、４−イソプロペニ
ルフェノールダイマー、トリマー等の低重合物が生成す
ることから、開裂生成物である４−イソプロペニルフェ
ノール及びフェノールを蒸気状態のまま回収反応工程５
へ送るのが最も好ましい形態であるが、開裂工程１は通
常減圧であり、常圧あるいは加圧で行う回収工程５で
は、開裂生成物の蒸気を昇圧する必要がある。この場
合、加圧による凝縮を避けるため、４−イソプロペニル
フェノールあるいはフェノールの沸点以上に温度を維持
する必要があるが、温度低下の起こりやすい昇圧ポンプ
などでは、開裂生成物が液状となり、重合が進んで、そ
の重合物の析出によるポンプの詰まりなどが問題となり
現実的ではない。また、開裂反応器と同様に回収反応器
を減圧とする場合には、反応器など装置スケールが大き
くなることによって、コストアップが必須となり、経済
的でない。
プロペニルフェノールは、極めて反応性が高く、特に液
状になると素早く重合反応が起こり、４−イソプロペニ
ルフェノールダイマー、トリマー等の低重合物が生成す
ることから、開裂生成物である４−イソプロペニルフェ
ノール及びフェノールを蒸気状態のまま回収反応工程５
へ送るのが最も好ましい形態であるが、開裂工程１は通
常減圧であり、常圧あるいは加圧で行う回収工程５で
は、開裂生成物の蒸気を昇圧する必要がある。この場
合、加圧による凝縮を避けるため、４−イソプロペニル
フェノールあるいはフェノールの沸点以上に温度を維持
する必要があるが、温度低下の起こりやすい昇圧ポンプ
などでは、開裂生成物が液状となり、重合が進んで、そ
の重合物の析出によるポンプの詰まりなどが問題となり
現実的ではない。また、開裂反応器と同様に回収反応器
を減圧とする場合には、反応器など装置スケールが大き
くなることによって、コストアップが必須となり、経済
的でない。
【００１１】以上のことより開裂生成物を液状で回収工
程５へ送る場合、例えば、開裂反応器より、または開裂
反応器から蒸留塔を経た留出物（蒸気）を凝縮器３で凝
縮し、さらに凝縮液受器４でホールドしてからポンプで
次工程の回収工程５へ送る。一方、ポンプ吐出からの一
部を抜き出して、還流すべくライン１１を通って、蒸留
工程２の塔頂へ送る。
程５へ送る場合、例えば、開裂反応器より、または開裂
反応器から蒸留塔を経た留出物（蒸気）を凝縮器３で凝
縮し、さらに凝縮液受器４でホールドしてからポンプで
次工程の回収工程５へ送る。一方、ポンプ吐出からの一
部を抜き出して、還流すべくライン１１を通って、蒸留
工程２の塔頂へ送る。
【００１２】ここで凝縮器３は、通常の縦型多管式熱交
換器が用いられるが、開裂反応器より、または開裂反応
器から蒸留塔を経た留出物（蒸気）と、新たなフェノー
ル及び／又はフェノール含有液とを気液接触させて凝縮
する方法も、希釈効果もあって好ましく用いることがで
きる。この気液接触による凝縮器３へ導入する新たなフ
ェノール及び／又はフェノール含有液とは、他のプラン
トや他工程からの原料フェノール、晶析工程で分離され
たアダクトを溶解・分離した時に生成するフェノール、
晶析分離工程で得られる母液から開裂反応を行う前に分
離したフェノールなどが用いられる。また、凝縮器３で
凝縮した凝縮液を循環する方法も可能であるが、要する
にフェノール及び／又はフェノール含有液として、フェ
ノールが４０重量％以上で、フェノール、ビスフェノー
ルＡ、４−イソプロペニルフェノール及び４−イソプロ
ペニルフェノール重合物以外の不純物が２０重量％以下
のものであれば、特に限定はなく利用可能である。
換器が用いられるが、開裂反応器より、または開裂反応
器から蒸留塔を経た留出物（蒸気）と、新たなフェノー
ル及び／又はフェノール含有液とを気液接触させて凝縮
する方法も、希釈効果もあって好ましく用いることがで
きる。この気液接触による凝縮器３へ導入する新たなフ
ェノール及び／又はフェノール含有液とは、他のプラン
トや他工程からの原料フェノール、晶析工程で分離され
たアダクトを溶解・分離した時に生成するフェノール、
晶析分離工程で得られる母液から開裂反応を行う前に分
離したフェノールなどが用いられる。また、凝縮器３で
凝縮した凝縮液を循環する方法も可能であるが、要する
にフェノール及び／又はフェノール含有液として、フェ
ノールが４０重量％以上で、フェノール、ビスフェノー
ルＡ、４−イソプロペニルフェノール及び４−イソプロ
ペニルフェノール重合物以外の不純物が２０重量％以下
のものであれば、特に限定はなく利用可能である。
【００１３】本発明で重要なのは、開裂生成物中の４−
イソプロペニルフェノールは、液体の状態では重合が活
発であり、凝縮器３で液化されてから、順次、凝縮液受
器４、ライン１２を経て回収工程５に送られてフェノー
ルと反応し、ビスフェノールＡが得られるその反応開始
までの時間をできるだけ短くすることである。すなわ
ち、凝縮器３で液化されて以降、回収工程５でフェノー
ルと反応してビスフェノールＡとなるまでの間、液状の
４−イソプロペニルフェノールとして存在している時間
を長くとも１８０分以下とすべきであって、好ましくは
９０分以下、さらに好ましくは３０分以下とすることで
ある。この滞留時間が１８０分を越えると、４−イソプ
ロペニルフェノールの重合量が多くなり、ビスフェノー
ルＡの回収率及び製品純度の低下を招くことになる。ま
た、液状の４−イソプロペニルフェノールは、温度が高
いほど重合速度が速くなるので、この凝縮液の温度を、
４−イソプロペニルフェノールが凝固しない４０℃以上
に保ち、８０℃を越えない範囲で保持することである。
イソプロペニルフェノールは、液体の状態では重合が活
発であり、凝縮器３で液化されてから、順次、凝縮液受
器４、ライン１２を経て回収工程５に送られてフェノー
ルと反応し、ビスフェノールＡが得られるその反応開始
までの時間をできるだけ短くすることである。すなわ
ち、凝縮器３で液化されて以降、回収工程５でフェノー
ルと反応してビスフェノールＡとなるまでの間、液状の
４−イソプロペニルフェノールとして存在している時間
を長くとも１８０分以下とすべきであって、好ましくは
９０分以下、さらに好ましくは３０分以下とすることで
ある。この滞留時間が１８０分を越えると、４−イソプ
ロペニルフェノールの重合量が多くなり、ビスフェノー
ルＡの回収率及び製品純度の低下を招くことになる。ま
た、液状の４−イソプロペニルフェノールは、温度が高
いほど重合速度が速くなるので、この凝縮液の温度を、
４−イソプロペニルフェノールが凝固しない４０℃以上
に保ち、８０℃を越えない範囲で保持することである。
【００１４】上記方法の他に滞留時間を減少させる方法
として、上述した凝縮器３での新たなフェノール及び／
又はフェノール含有液との気液接触による凝縮方法や単
に凝縮液受器４にフェノール及び／又はフェノール含有
液を導入（混合）することで、凝縮液の回収工程５へ送
る液の総量が増加され、凝縮器３、凝縮液受器４及びラ
イン１２中での滞留時間を減少させる効果が得られる。
ここで凝縮液受器４に導入するフェノール及び／又はフ
ェノール含有液は、凝縮器３で気液接触に用いたと同様
のものが好ましく用いられ、同様にフェノールが４０重
量％以上で、フェノール、ビスフェノールＡ、４−イソ
プロペニルフェノール及び４−イソプロペニルフェノー
ル重合物以外の不純物が２０重量％以下のものであれ
ば、特に限定はなく利用可能である。
として、上述した凝縮器３での新たなフェノール及び／
又はフェノール含有液との気液接触による凝縮方法や単
に凝縮液受器４にフェノール及び／又はフェノール含有
液を導入（混合）することで、凝縮液の回収工程５へ送
る液の総量が増加され、凝縮器３、凝縮液受器４及びラ
イン１２中での滞留時間を減少させる効果が得られる。
ここで凝縮液受器４に導入するフェノール及び／又はフ
ェノール含有液は、凝縮器３で気液接触に用いたと同様
のものが好ましく用いられ、同様にフェノールが４０重
量％以上で、フェノール、ビスフェノールＡ、４−イソ
プロペニルフェノール及び４−イソプロペニルフェノー
ル重合物以外の不純物が２０重量％以下のものであれ
ば、特に限定はなく利用可能である。
【００１５】回収工程５における回収反応は、例えば固
定床反応器に触媒として強酸型イオン交換樹脂、一般的
にはスルホン酸基を有するゲル型のものを用い、フェノ
ールと４−イソプロピルフェノールの反応によりビスフ
ェノールＡが生成される。通常、反応温度は５０〜１１
０℃、反応原料のＳＶは０．５〜１５／ｈｒで行われ
る。
定床反応器に触媒として強酸型イオン交換樹脂、一般的
にはスルホン酸基を有するゲル型のものを用い、フェノ
ールと４−イソプロピルフェノールの反応によりビスフ
ェノールＡが生成される。通常、反応温度は５０〜１１
０℃、反応原料のＳＶは０．５〜１５／ｈｒで行われ
る。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。尚、実施例に記載した組成分析値は、液体クロマ
トグラフ［日本分光（株）社製、型式：ＰＵ−９８０、
検出器：ＵＶ−９７０、カラム：ＯＤＳ−充填剤径５μ
ｍ］を使用し、展開溶媒としてアセトニトリル／水系グ
ラジエントを用いて測定した。
する。尚、実施例に記載した組成分析値は、液体クロマ
トグラフ［日本分光（株）社製、型式：ＰＵ−９８０、
検出器：ＵＶ−９７０、カラム：ＯＤＳ−充填剤径５μ
ｍ］を使用し、展開溶媒としてアセトニトリル／水系グ
ラジエントを用いて測定した。
【００１７】実施例１ 開裂工程１、次いで蒸留工程２の蒸留塔より、フェノー
ル４１重量％、４−イソプロペニルフェノール５８重量
％、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２，２，４−ト
リメチルクロマン０．３重量％、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン０．２重
量％、その他高沸点物０．５重量％を含有する留出物を
蒸気で得た。この蒸気を通常の冷媒を用いた凝縮器３で
液化し、凝縮液受器４に導入した凝縮液の温度を６０℃
として回収反応を実施するまでその温度に保った。凝縮
器３での液ホールドアップ及び凝縮液受器４の液ホール
ドアップ等を制御し、凝縮してから回収工程５での回収
反応開始までの時間が５分となるように実施した。又、
回収反応により得られるビスフェノールＡの固化を防ぐ
意味から回収反応器の直前には、導入される凝縮液に対
して重量比で５倍のフェノールを混合しながら回収反応
を行った。
ル４１重量％、４−イソプロペニルフェノール５８重量
％、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２，２，４−ト
リメチルクロマン０．３重量％、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン０．２重
量％、その他高沸点物０．５重量％を含有する留出物を
蒸気で得た。この蒸気を通常の冷媒を用いた凝縮器３で
液化し、凝縮液受器４に導入した凝縮液の温度を６０℃
として回収反応を実施するまでその温度に保った。凝縮
器３での液ホールドアップ及び凝縮液受器４の液ホール
ドアップ等を制御し、凝縮してから回収工程５での回収
反応開始までの時間が５分となるように実施した。又、
回収反応により得られるビスフェノールＡの固化を防ぐ
意味から回収反応器の直前には、導入される凝縮液に対
して重量比で５倍のフェノールを混合しながら回収反応
を行った。
【００１８】この回収反応は、触媒として強酸型イオン
交換樹脂を用いた固定床反応器において、反応温度７５
℃、ＳＶ４／ｈｒの条件で実施した。結果はビスフェノ
ールＡ収率９９重量％、４−イソプロペニルフェノール
重合物収率０．５重量％、高沸物収率０．５重量％であ
った。
交換樹脂を用いた固定床反応器において、反応温度７５
℃、ＳＶ４／ｈｒの条件で実施した。結果はビスフェノ
ールＡ収率９９重量％、４−イソプロペニルフェノール
重合物収率０．５重量％、高沸物収率０．５重量％であ
った。
【００１９】実施例２ 凝縮してから回収工程５での回収反応開始までの時間が
１５分となるように変更した他は実施例１と同様に行っ
た。結果はビスフェノールＡ収率９８重量％、４−イソ
プロペニルフェノール重合物収率１重量％、高沸物収率
１重量％であった。
１５分となるように変更した他は実施例１と同様に行っ
た。結果はビスフェノールＡ収率９８重量％、４−イソ
プロペニルフェノール重合物収率１重量％、高沸物収率
１重量％であった。
【００２０】実施例３ 凝縮してから回収工程５での回収反応開始までの時間が
３０分となるように変更した他は実施例１と同様に行っ
た。結果はビスフェノールＡ収率９６重量％、４−イソ
プロペニルフェノール重合物収率２重量％、高沸物収率
２重量％であった。
３０分となるように変更した他は実施例１と同様に行っ
た。結果はビスフェノールＡ収率９６重量％、４−イソ
プロペニルフェノール重合物収率２重量％、高沸物収率
２重量％であった。
【００２１】実施例４ 凝縮してから回収工程５での回収反応開始までの時間が
９０分となるように変更した他は実施例１と同様に行っ
た。結果はビスフェノールＡ収率９１重量％、４−イソ
プロペニルフェノール重合物収率６重量％、高沸物収率
３重量％であった。
９０分となるように変更した他は実施例１と同様に行っ
た。結果はビスフェノールＡ収率９１重量％、４−イソ
プロペニルフェノール重合物収率６重量％、高沸物収率
３重量％であった。
【００２２】実施例５ 凝縮してから回収工程５での回収反応開始までの時間が
１８０分となるように変更した他は実施例１と同様に行
った。結果はビスフェノールＡ収率７２重量％、４−イ
ソプロペニルフェノール重合物収率１８重量％、高沸物
収率１０重量％であった。
１８０分となるように変更した他は実施例１と同様に行
った。結果はビスフェノールＡ収率７２重量％、４−イ
ソプロペニルフェノール重合物収率１８重量％、高沸物
収率１０重量％であった。
【００２３】実施例６ 凝縮してから回収工程５での回収反応開始までの時間が
２００分となるように変更した他は実施例１と同様に行
った。次いで、凝縮開始５時間後から凝縮器３の冷媒の
循環を中止する代わりに凝縮液と同重量のフェノールを
凝縮器３に送って、気液接触させることにより凝縮させ
て回収反応を実施した。フェノールと接触し混合された
凝縮液は総液流量が２倍となり、従って凝縮してから回
収工程５での回収反応開始までの時間は１００分となっ
た。尚、回収反応におけるビスフェノールＡの固化防止
用に回収反応器の直前には、導入される凝縮液に対して
重量比で４倍のフェノールを混合しながら回収反応を行
った。凝縮開始１０時間後の結果はビスフェノールＡ収
率９０重量％、４−イソプロペニルフェノール重合物収
率６重量％、高沸物収率４重量％であった。
２００分となるように変更した他は実施例１と同様に行
った。次いで、凝縮開始５時間後から凝縮器３の冷媒の
循環を中止する代わりに凝縮液と同重量のフェノールを
凝縮器３に送って、気液接触させることにより凝縮させ
て回収反応を実施した。フェノールと接触し混合された
凝縮液は総液流量が２倍となり、従って凝縮してから回
収工程５での回収反応開始までの時間は１００分となっ
た。尚、回収反応におけるビスフェノールＡの固化防止
用に回収反応器の直前には、導入される凝縮液に対して
重量比で４倍のフェノールを混合しながら回収反応を行
った。凝縮開始１０時間後の結果はビスフェノールＡ収
率９０重量％、４−イソプロペニルフェノール重合物収
率６重量％、高沸物収率４重量％であった。
【００２４】実施例７ 凝縮してから回収工程５での回収反応開始までの時間が
２００分となるように変更した他は実施例１と同様に行
った。次いで、凝縮開始５時間後から、凝縮液と同重量
のフェノールを凝縮液受器４に送り、混合して回収反応
を実施した。混合された凝縮液は総液流量が２倍とな
り、従って凝縮してから回収工程５での回収反応開始ま
での時間は１００分となった。尚、回収反応におけるビ
スフェノールＡの固化防止用に回収反応器の直前には、
導入される凝縮液に対して重量比で４倍のフェノールを
混合しながら回収反応を行った。凝縮開始１０時間後の
結果はビスフェノールＡ収率８９重量％、４−イソプロ
ペニルフェノール重合物収率７重量％、高沸物収率４重
量％であった。
２００分となるように変更した他は実施例１と同様に行
った。次いで、凝縮開始５時間後から、凝縮液と同重量
のフェノールを凝縮液受器４に送り、混合して回収反応
を実施した。混合された凝縮液は総液流量が２倍とな
り、従って凝縮してから回収工程５での回収反応開始ま
での時間は１００分となった。尚、回収反応におけるビ
スフェノールＡの固化防止用に回収反応器の直前には、
導入される凝縮液に対して重量比で４倍のフェノールを
混合しながら回収反応を行った。凝縮開始１０時間後の
結果はビスフェノールＡ収率８９重量％、４−イソプロ
ペニルフェノール重合物収率７重量％、高沸物収率４重
量％であった。
【００２５】比較例１ 凝縮してから回収工程５での回収反応開始までの時間が
２４０分となるように変更した他は実施例１と同様に行
った。結果はビスフェノールＡ収率４８重量％、４−イ
ソプロペニルフェノール重合物収率２８重量％、高沸物
収率２４重量％であり、ビスフェノールＡの収率が低下
している。
２４０分となるように変更した他は実施例１と同様に行
った。結果はビスフェノールＡ収率４８重量％、４−イ
ソプロペニルフェノール重合物収率２８重量％、高沸物
収率２４重量％であり、ビスフェノールＡの収率が低下
している。
【００２６】比較例２ 凝縮液の温度を９０℃とした他は実施例３と同様に行っ
た。結果はビスフェノールＡ収率４２重量％、４−イソ
プロペニルフェノール重合物収率４６重量％、高沸物収
率１２重量％であった。ビスフェノールＡの収率低下は
勿論のこと、４−イソプロペニルフェノール重合物の増
加が目立った。
た。結果はビスフェノールＡ収率４２重量％、４−イソ
プロペニルフェノール重合物収率４６重量％、高沸物収
率１２重量％であった。ビスフェノールＡの収率低下は
勿論のこと、４−イソプロペニルフェノール重合物の増
加が目立った。
【００２７】
【発明の効果】ビスフェノールＡ及びビスフェノールＡ
の製造過程で副生する不純物を含む混合物を開裂して得
た、極めて反応性の高い４−イソプロペニルフェノール
の不要な重合を抑制して回収工程でビスフェノールＡを
高収率で得、更にその他高沸物の生成をも抑制できるこ
とから、低不純物濃度のビスフェノールＡが回収でき、
産業上優位である。
の製造過程で副生する不純物を含む混合物を開裂して得
た、極めて反応性の高い４−イソプロペニルフェノール
の不要な重合を抑制して回収工程でビスフェノールＡを
高収率で得、更にその他高沸物の生成をも抑制できるこ
とから、低不純物濃度のビスフェノールＡが回収でき、
産業上優位である。
【図１】本発明のビスフェノールＡの開裂回収方法の一
実施例を示す工程図である。
実施例を示す工程図である。
【符号の説明】 １：開裂工程 ２：蒸留工程 ３：凝縮器 ４：凝縮液受器 ５：回収工程 ６〜１３：各ライン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷村 直哉 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井化学 株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC23 AC42 AD11 AD30 BC10 BC19 BC51 BD70 BD84 FC52 FE13
Claims (5)
- 【請求項１】ビスフェノールＡ及びビスフェノールＡの
製造過程で副生する不純物を含む混合物を開裂して４−
イソプロペニルフェノールとフェノールを含む生成物を
得、次いで４−イソプロペニルフェノールとフェノール
との反応によりビスフェノールＡを回収する方法におい
て、開裂反応器より、または開裂反応器から蒸留塔を経
て留出した４−イソプロペニルフェノールとフェノール
を含む留出物を、凝縮してから、次工程でのビスフェノ
ールＡ回収における４−イソプロペニルフェノールとフ
ェノールとの反応開始までの時間を１８０分以下とし、
該凝縮液の温度を４０〜８０℃に保持することを特徴と
するビスフェノールＡの開裂回収方法。 - 【請求項２】開裂反応器より、または開裂反応器から蒸
留塔を経て留出した４−イソプロペニルフェノールとフ
ェノールを含む留出物を、凝縮してからビスフェノール
Ａ回収における反応開始までの時間を９０分以下とする
請求項１記載の方法。 - 【請求項３】開裂反応器より、または開裂反応器から蒸
留塔を経て留出した４−イソプロペニルフェノールとフ
ェノールを含む留出物を、凝縮してからビスフェノール
Ａ回収における反応開始までの時間を３０分以下とする
請求項１記載の方法。 - 【請求項４】開裂反応器より、または開裂反応器から蒸
留塔を経て留出した４−イソプロペニルフェノールとフ
ェノールを含む留出物を、凝縮した後、新たなフェノー
ル及び／又はフェノール含有液と混合して、ビスフェノ
ールＡの回収反応を行う請求項１、２又は３記載の方
法。 - 【請求項５】開裂反応器より、または開裂反応器から蒸
留塔を経て留出した４−イソプロペニルフェノールとフ
ェノールを含む留出物を、新たなフェノール及び／又は
フェノール含有液と接触して凝縮させ、ビスフェノール
Ａの回収反応を行う請求項１、２又は３記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000390032A JP2002193863A (ja) | 2000-12-22 | 2000-12-22 | ビスフェノールａの開裂回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000390032A JP2002193863A (ja) | 2000-12-22 | 2000-12-22 | ビスフェノールａの開裂回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002193863A true JP2002193863A (ja) | 2002-07-10 |
Family
ID=18856471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000390032A Pending JP2002193863A (ja) | 2000-12-22 | 2000-12-22 | ビスフェノールａの開裂回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002193863A (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4948319B1 (ja) * | 1969-12-31 | 1974-12-20 | ||
| JPS5037736A (ja) * | 1973-08-10 | 1975-04-08 | ||
| JPS50140411A (ja) * | 1974-05-02 | 1975-11-11 | ||
| JPH05331088A (ja) * | 1991-10-30 | 1993-12-14 | Chiyoda Corp | ビスフェノールａの製造方法及びビスフェノールａを含むフェノール溶液の晶析生成物から分離された母液の処理方法 |
| JPH06184012A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-07-05 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ジビニルベンゼンの製造方法 |
| JPH10218814A (ja) * | 1997-01-31 | 1998-08-18 | Chiyoda Corp | ビスフェノールａの製造方法 |
-
2000
- 2000-12-22 JP JP2000390032A patent/JP2002193863A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4948319B1 (ja) * | 1969-12-31 | 1974-12-20 | ||
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| JPH05331088A (ja) * | 1991-10-30 | 1993-12-14 | Chiyoda Corp | ビスフェノールａの製造方法及びビスフェノールａを含むフェノール溶液の晶析生成物から分離された母液の処理方法 |
| JPH06184012A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-07-05 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ジビニルベンゼンの製造方法 |
| JPH10218814A (ja) * | 1997-01-31 | 1998-08-18 | Chiyoda Corp | ビスフェノールａの製造方法 |
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