KR20010052966A - 벤즈아졸 화합물 및 그의 용도 - Google Patents
벤즈아졸 화합물 및 그의 용도 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20010052966A KR20010052966A KR1020007014352A KR20007014352A KR20010052966A KR 20010052966 A KR20010052966 A KR 20010052966A KR 1020007014352 A KR1020007014352 A KR 1020007014352A KR 20007014352 A KR20007014352 A KR 20007014352A KR 20010052966 A KR20010052966 A KR 20010052966A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- halogen
- alkyl
- substituted
- compound
- methylbenzothiazole
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/84—Naphthothiazoles
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Public Health (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
곤충류, 응애류 및 진드기류 방제 조성물로 사용되며, 공지된 방법으로 제조할 수 있는 화학식 I의 벤즈아졸 화합물.
＜화학식 I＞
식중, R1, R2, R3, R4, X, Y 및 Z는 특허청구의 범위 제1항에 나타낸 의미를 갖는다.
Description
곤충류, 응애류 및 진드기류 방제 및 억제제는 동물 및 인간의 피부와 같이 그들을 유인하는 영역을 상기 조성물로 예비 처리함으로써 해롭거나 문제를 일으키는 해충이 접촉하거나 쏘거나 빨거나, 또는 무는 것을 방지하는 작용을 한다.
본 발명에서, 해충은 특히 곤충류, 응애류 및 진드기류를 나타낸다. 이들로는 나비목 (Lepidoptera), 딱정벌레목 (Coleoptera), 매미목 (Homoptera), 노린재목 (Heteroptera), 파리목 (Diptera), 총채벌레목 (Thysanoptera), 메뚜기목 (Orthoptera), 이목 (Anoplura), 벼룩목 (Siphonaptera), 새털이목 (Mallophaga), 좀목 (Thysanura), 흰개미목 (Isoptera), 다듬이벌레목 (Psocoptera) 및 벌목 (Hymenoptera)의 곤충류가 포함된다. 그러나, 특별히 언급될 수 있는 해충은 인간 또는 동물을 괴롭히고, 병원균을 옮기는 해충, 예를 들면 파리, 예컨대 집파리 (Musca domestica), 무스카 베투스티씨마 (Musca vetustissima), 무스카 아우툼날리스 (Musca autumnalis), 공주집파리 (Fannia canicularis), 사르코파가 카르나리아 (Sarcophaga carnaria), 금파리 (Lucilia cuprina), 쇠가죽파리 (Hypoderma bovis), 히포데르마 리네아툼 (Hypoderma lineatum), 크리소미아 클로로피가 (Chrysomyia chloropyga), 말파리 (Dermatobia hominis), 코클리오미아 호미니보락스 (Cochliomyia hominivorax), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 침파리 (Stomoxys calcitrans), 하에마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 및 소곤충류 (모기아목 (Nematocera)), 예컨대 모기과 (Culicidae), 먹파리과 (Simuliidae), 나방파리상과 (Psychodidae)뿐 아니라, 흡혈 해충류, 예를 들면 벼룩류, 예컨대 고양이벼룩 (Ctenocephalides felis) 및 개벼룩 (Ctenocephalides canis) (고양이 및 개 벼룩), 열대쥐벼룩 (Xenopsylla cheopis), 사람벼룩 (Pulex irritans), 데르마토필루스 페네트란스 (Dermatophilus penetrans), 이류 (lice), 예컨대 다말리나 오비스 (Damalina ovis), 페디쿨루스 후마니스 (Pediculus humanis), 무는 파리류 및 말파리류 (등에과 (Tabanidae)), 하에마토포타 (Haematopota spp.), 예컨대 하에마토포타 플루비알리스 (Haematopota pluvialis), 타바니데아 종 (Tabanidea spp.), 예컨대 타바누스 니그로비타투스 (Tabanus nigrovittatus), 크리소프시나에 종 (Chrysopsinae spp.), 예컨대 크리소프스 카에쿠티엔스 (Chrysops caecutiens), 체체 파리류, 예컨대 체체파리속 (Glossinia) 종, 무는 곤충류, 특히 바퀴벌레, 예컨대 독일바퀴 (Blatella germanica), 동양바퀴 (Blatta orientalis), 미국바퀴 (Periplaneta americana), 응애류 (mite), 예컨대 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 천공개선충 (Sarcoptes scabiei), 프소로프테스 오비스 (Psoroptes ovis) 및 프소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 그리고 마지막으로 진드기가 포함된다. 후자는 진드기목 (Acarina)에 속한다. 공지된 대표적인 진드기는 예를 들어, 부필루스 (Boophilus), 암블리욤마 (Amblyomma), 아노센토르 (Anocentor), 피부가죽진드기속 (Dermacentor), 하에마피살리스 (Haemaphysalis), 히알롬마 (Hyalomma), 익소데스 (Ixodes), 리피센토르 (Rhipicentor), 마르가로푸스 (Margaropus), 리피세팔루스 (Rhipicephalus), 긴공주진드기속 (Argas), 오토비우스 (Otobius) 및 공주진드기속 (Ornithodoros) 등이 있으며, 바람직하게는 사육 동물 (farm animal)을 비롯한 온혈 동물, 예컨대 소, 돼지, 양 및 염소, 가금류, 예컨대 닭, 칠면조 및 거위, 모피를 가진 동물, 예컨대 밍크, 여우, 친칠라, 토끼 등 뿐만 아니라, 가축 (domestic animal), 예컨대 고양이 및 개, 또한 인간에게 침입한다.
진드기는 여러 인간 및 동물 질병을 세계적으로 전달 및 전염시킨다. 가장 중요한 진드기는 경제적 영향때문에 부필루스, 리피세팔루스, 익소데스, 히알롬마, 암블리욤마 및 피부가죽진드기속이다. 이들은 박테리아성, 바이러스성, 리케챠성 및 원생동물성 질병을 전염시키고, 진드기-마비증 및 진드기-중독증을 일으킨다. 음식물을 섭취하는 동안 진드기의 타액이 숙주 동물로 침투함으로써 한 마리의 진드기이더라도 마비증을 일으킬 수 있다. 진드기에 의한 질병은 보통 여러 숙주 동물에 침입하는 진드기에 의해 전염된다. 이와 같은 질병들, 예컨대 바베시아증, 아나플라시마증, 타일레리아증 및 심수병은 전세계적으로 대다수의 가축 및 사육 동물을 사망시키거나 해쳐 왔다. 여러 온난 기후 국가에서는, 익소데스가 야생 동물로부터 인간에게로 만성적으로 유해한 관절염 인자를 옮긴다. 질병의 전염 이외에도, 진드기는 목축 생산에 막대한 경제적 손실을 야기시킨다. 손실로는 숙주 동물의 사망에만 한정되지 않고, 가죽의 손상, 성장 저하, 우유 생산 감소 및 육류 가치 저하도 포함된다. 동물에 대한 진드기 침입의 유해한 효과가 수년에 걸쳐 알려져 왔으며, 진드기-억제 프로그램을 이용하여 막대한 진보가 있었음에도 불구하고, 지금까지 완벽히 만족스러운 이들 병원균의 억제 또는 감소 방법이 발견되지 않았을 뿐만 아니라, 진드기의 화학 활성 성분에 대한 내성이 증가되고 있다.
가축과 애완 동물에게 벼룩이 침입하는 문제는 동물의 주인이 여전히 갖고 있는 문제점이며, 이는 만족스럽게 해결되지 않은 문제이다. 벼룩은 복잡한 생활 주기를 갖기 때문에, 이들을 방제하는 공지 방법 중 아주 만족스러운 방법은 없는데, 특히 가장 많이 알려진 방법은 근본적으로 가죽에 있는 벼록 성충의 방제에 관한 것이며, 동물의 가죽 뿐 아니라 바닥, 카펫트, 동물의 깔개, 의자, 정원 및 침입 받은 동물이 접촉하는 기타 모든 장소에 있는 여러가지 유충 단계의 벼룩에 대해서는 완전히 손을 대지 못하고 있다. 벼룩 처치는 보통 비용이 많이 들고 장기간에 걸쳐 지속되어야 한다. 이러한 처치의 성공은 보통 침입 받은 동물, 예를 들어 개 또는 고양이를 처치하는 것 뿐만 아니라 동시에 침입 받은 동물이 자주 드나드는 모든 장소를 처리하느냐에 달려 있다.
본 발명의 벤즈아졸 유도체는 상기와 같은 복잡한 과정이 필요없다. 논의 중인 벤즈아졸 유도체는 그들이 매우 효과적이면서 동시에 표적 기생충과 온혈 동물 모두에 있어 독성이 매우 낮다는 특별한 이점을 갖기 때문에, 본 발명의 화합물인 화학식 I의 화합물을 사용하는 경우에는 이러한 복잡한 과정이 필요하지 않다. 이는 그들의 활성이 표적 기생충을 죽이는 것에 기초하는 것이 아니라 기생충이 숙주 유기체를 찌르거나, 깨물거나, 또는 다른 방식으로 해치기 전에 이들을 회피 방어하는 것에 기초하는 것이다. 본원의 벤즈아졸 유도체는 이들이 깨물거나 찌르지 않고 처치된 환경을 갑자기 떠나도록 하거나, 또는 심지어 처치된 숙주 동물을 전혀 침입하지 않도록 하는 방식으로 기생충을 막는 것이다. 예를 들어 DEET (N,N-디에틸-m-톨루아미드)와 비교해서 장기간 활성을 갖는다는 또다른 이점이 있는데, DEET는 매우 효과적이긴 하지만 매우 신속하게 휘발하기 때문에 사용하는데 흔히 어려움이 있다. 본 발명의 활성 성분은 거의 냄새가 나지 않기 때문에 사용하기에 좋다.
다수의 활성 성분이 이미 방제/억제제로서 제안되어 있다 (예를 들면, 부헬 (K. H. Buechel)의 문헌 Chemie der Pflanzenschutz- und Schaedlingsbekaempfungsmittel; 베글러 (R. Wegler)의 문헌 Vol. 1, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970, pp. 487 ff).
3-메틸벤조산 디에틸아민 (DEET), 디메틸 프탈레이트 및 2-에틸헥산-1,3-디올이 특히 알려져 있고, 오랫동안 사용되었다. 이들 중, DEET는 실제로 특히 중요하다 (예를 들면, 코커 (R.K. Kocher), 딕싯 (R.S. Dixit), 소마야 (C.I. Somaya)의 문헌 Ind. J. Med. Res., 62, 1 (1974)).
또한, 곤충-퇴치 활성을 갖는 우레아 유도체 및 카르복사미드가 알려져 있다 (예를 들면, EP-A-22 653; DE-A-27 56 360; US 3 624 204; US 4 356 180; EP-B1-0 467 045).
공지된 방제/억제제의 중요한 단점은 부분적으로 이들의 활성 지속 기간이 비교적 짧다는 것이다 (대개 단지 수 시간임).
본 발명은 곤충류, 응애류 및 진드기류 방제 조성물로서 벤즈아졸 화합물, 그의 제조 방법 및 용도에 관한 것이다.
현재, 온혈 동물의 외부 기생생물에 대한 장기간 방제/억제제 작용에 매우 적절한 화학식 I의 신규한 벤즈아졸 유도체가 발견되어 있다. 방제/억제제 작용은 선행 기술에 알려진 방제/억제제보다 현저하게 우수하다. 본 명세서에서 사용된 표현 외부 기생생물은 선행기술에 따른 통상적인 의미를 나타내고, 벼룩, 참진드기, 이, 모기, 등에, 체체 파리 및 다른 무는 파리, 특히 참진드기가 포함된다.
식중,
R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소, 히드록실, 아미노, 할로겐, C1-C6-알킬, 할로겐-C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, 할로겐-C2-C6-알케닐, C3-C6-시클로알킬, 할로겐-C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, 할로겐-C1-C6-알콕시, 비치환된 페닐, 또는 할로겐 또는 C1-C6-알킬로 치환된 페닐; 니트로, 시아노, 이소티오시아네이토, 카르복시, C1-C6-알콕시카르보닐, 할로겐-C1-C6-알콕시카르보닐, 임의로 페닐에 의해 또는 비치환 또는 할로겐-치환된 페녹시에 의해 치환된 C1-C6-알킬카르바미도; PhNH(CO)NH, C1-C6-알킬술포닐, 할로겐-C1-C6-알킬술포닐, 비치환 또는 임의로 할로겐-치환된 벤조일; 비치환 또는 임의로 할로겐-치환된 페닐티오닐 또는 페닐-술포닐을 나타내고;
R3및 R4는 서로 독립적으로 수소이며, R1, R2또는 R1과 R2가 함께 CH=CH-CH=CH-가교이고;
X는 NR5, O 또는 S이고;
R5는 수소 또는 C1-C6-알킬이고;
Y는 N, CR6또는 C=O이고;
R6는 수소, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐, C1-C6-알콕시, 시아노, 2-디(C1-C6-알킬)아미노에테닐, (C1-C6-알킬)NHC(=S)NHCH2, 페닐, 티아졸릴, 페닐아미노 (식중, 페닐기는 비치환되거나 또는 C1-C6-알콕시에 의해 치환될 수 있음); C1-C6-알킬카르바미도, C1-C6-알콕시-카르바미도, 구아니딜, 아미노, 히드록시-C2-C6-알킬아미노 또는 페닐술포닐아미노 (식중, 페닐기는 비치환되거나 또는 C1-C6-알킬로 치환됨)이고;
Z는 N 또는 CR7이고;
R7은 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
이전 및 이후 사용되는 통상적인 용어는 달리 정의하지 않는 경우 하기의 의미를 갖는다.
기 자체로 그리고 할로겐-알킬, 할로겐-시클로알킬 및 할로겐-알케닐과 같은 다른 기 및 화합물의 구조 성분으로서 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 불소, 염소 또는 브롬, 구체적으로 불소 또는 염소이다.
할로겐-알킬, 할로겐-시클로알킬, 할로겐-알케닐, 할로겐-알콕시 또는 할로겐-알콕시카르보닐과 같은 할로겐-치환된 탄소-함유기는 부분적으로 할로겐화 또는 과할로겐화될 수 있고, 다중 할로겐화될 경우 할로겐 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다. 기 자체로 그리고 할로겐-시클로알킬, 할로겐-알케닐, 할로겐-알콕시 또는 할로겐-알콕시카르보닐과 같은 다른 기 및 화합물의 구조 성분으로서 할로겐-알킬의 예로는 CHF2또는 CF3와 같이 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1 내지 3번 치환된 메틸; CH2CF3, CF2CF3, CF2CCl3, CF2CHCl2, CF2CHF2, CF2CFCl2, CF2CHBr2, CF2CHClF, CF2CHBrF 또는 CClFCHClF와 같은 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1 내지 5번 치환된 에틸; CH2CHBrCH2Br, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3또는 CH(CF3)2와 같이 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1 내지 7번 치환된 프로필 또는 이소프로필; 및 CF(CF3)CHFCF3또는 CH2(CF2)2CF3와 같은 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1 내지 9번 치환된 부틸 또는 그의 이성체 중 하나; CF(CF3)(CHF)2CF3또는 CH2(CF2)3CF3와 같은 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1 내지 11번 치환된 펜틸 또는 그의 이성체 중 하나; 및 (CH2)4CHBrCH2Br, CF2(CHF)4CF3, CH2(CF2)4CF3또는 C(CF3)2(CHF)2CF3와 같은 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1 내지 13번 치환된 헥실 또는 그의 이성체 중 하나이다.
달리 정의하지 않는 경우, 탄소-함유기 및 화합물은 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4, 특히 1 또는 2개의 탄소 원자를 함유한다.
C3-C6-시클로알킬은 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이다.
기 자체로 그리고 알콕시, 할로겐-알킬 또는 할로겐-알콕시와 같은 다른 기 및 화합물의 구조 성분으로서 알킬은 각 경우에 해당 기 또는 화합물 중 특정 탄소수에 대한 고려로 인해 직쇄 또는 분지쇄이고, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 tert-부틸 또는 펜틸, 헥실, 또는 이들의 각 이성체 중 하나이다. 바람직한 알킬기 R1은 C1-C3-알킬기이고, 특히 C1-C2-알킬기이다.
알케닐은 하나 이상, 바람직하게는 두개의 비포화 탄소-탄소 결합을 함유한다. 언급될 수 있는 예로는 비닐, 알릴, 메탈릴, 프로프-1-엔-1-일, 2-메틸-프로프-1-엔-1-일 및 부트-2-엔-1-일이 있다.
본 발명의 범위에서 바람직한 화합물은
(1) 화학식 I의 화합물,
식중, R1및 R2는 동일하거나 상이하고, 수소, 히드록실, 아미노, 할로겐, C1-C6-알킬, 할로겐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 니트로, 시아노, 이소티오시아네이토, 카르복시, C1-C6-알콕시-카르보닐, 페닐에 의해 또는 비치환된 또는 할로겐-치환된 페녹시에 의해 치환될 수 있는 C1-C6-알킬카르바미도; PhNH(CO)NH, C1-C6-알킬술포닐, 할로겐-C1-C6-알킬-술포닐, 벤조일, 페닐티오닐 또는 페닐술포닐임;
(2) 화학식 I의 화합물, 식중, X는 NH, O 또는 S임;
(3) 화학식 I의 화합물,
식중, Y는 CR6또는 C=O이고;
R6는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐, 시아노, 2-디(C1-C6-알킬)아미노에테닐, 페닐, 티아졸릴, 페닐아미노 (식중, 페닐기가 비치환되거나 C1-C6-알콕시에 의해 치환될 수 있음); C1-C6-알킬카르바미도, C1-C6-알콕시카르바미도, 구어니딜, 아미노, 히드록시-C2-C6-알킬아미노 또는 페닐술포닐아미노 (식중, 페닐기는 비치환되거나 C1-C6-알킬에 의해 치환될 수 있음)임;
(4) 화학식 I의 화합물, 식중, Z는 N임;
(5) 화학식 I의 화합물,
식중,
R1및 R2는 동일하거나 상이하고, 수소, 히드록실, 아미노, 할로겐, C1-C2-알킬, 할로겐-C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, 니트로, 시아노, 이소티오시아네이토, 카르복시, 에톡시카르보닐, 페닐에 의해 또는 비치환된 또는 할로겐-치환된 페녹시에 의해 치환될 수 있는 C1-C6-알킬카르바미도; PhNH(CO)NH, C1-C6-알킬술포닐, 할로겐-C1-C6-알킬술포닐, 벤조일, 페닐티오닐 또는 페닐술포닐이고;
R3및 R4는 H 또는 함께 CH=CH-CH=CH- 가교이고;
X는 NH, NCOCH3, O 또는 S이고;
Y는 CR6또는 C=O이고;
R6는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐, 시아노, 2-디(C1-C6-알킬)아미노에테닐, 페닐, 티아졸릴, 페닐아미노 (식중, 페닐기는 비치환되거나 C1-C6-알콕시에 의해 치환될 수 있음); C1-C6-알킬카르바미도, C1-C6-알콕시카르바미도, 구아니딜, 아미노, 히드록시-C2-C6-알킬아미노 또는 페닐술포닐아미노 (식중, 페닐기는 비치환되거나 C1-C6-알킬에 의해 치환될 수 있음)이고;
Z는 N임;
(6) 화학식 I의 화합물,
식중,
R1및 R2는 동일하거나 상이하고, 수소, 아미노, 할로겐, C1-C2-알콕시, 이소티오시아네이토, C1-C6-알킬술포닐, 할로겐-C1-C6-알킬술포닐 또는 벤조일이고;
R3및 R4는 H 또는 함께 CH=CH-CH=CH- 가교이고;
X는 S이고;
Y는 CR6또는 C=O이고;
R6는 C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐 또는 2-디(C1-C6-알킬)아미노에테닐이고;
Z는 N임;
하기 화학식 I의 화합물은 본 발명의 범위내에서 바람직한 것들이다.
2-에틸-5-메톡시-6-이소티오시아네이토벤조티아졸,
2-t-부틸-5-메톡시-6-이소티오시아네이토벤조티아졸,
5-아미노-2-메틸벤조티아졸,
2-(2-디메틸아미노에테닐)-벤조티아졸,
2-프로피오닐벤조티아졸,
4-클로로-2-메틸벤조티아졸,
5,6-디메톡시-2-메틸벤조티아졸,
2-메틸나프토[1,2-d]티아졸,
6-메톡시-2-메틸벤조티아졸,
5-트리플루오로메틸술포닐-2-메틸벤조티아졸,
6-벤조일-(2H)-벤즈옥사졸론 및
3-아세틸-6-플루오로-(2H)-벤즈옥사졸론;
특히
5-아미노-2-메틸벤조티아졸 및 5,6-디메톡시-2-메틸벤조티아졸.
본 발명은 화학식 I의 화합물의 신규한 경우만을 모두 포함한다.
화학식 I의 화합물의 통상적인 제조 방법은 알려져 있다. 화학식 I의 벤즈아졸 유도체는, 예를 들면
a) 화학식 I의 화합물 (식중, Y 및 Z는 N이고 X, R1, R2, R3및 R4는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)을 제조하기 위해서, 알려져 있거나 알려진 방법으로 제조할 수 있는 화학식 II의 화합물을 미네랄산을 함유하는 수용액 중에서 NaNO2와 반응시키거나, 또는
(식중, X, Z, R1, R2, R3및 R4는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)
b) 화학식 I의 화합물 (식중, Y는 N이고, Z는 CR7이고 X, R1, R2, R3및 R4는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)을 제조하기 위해서, 알려져 있거나 알려진 방법으로 제조할 수 있는 화학식 III의 화합물을 미네랄산을 함유하는 수용액 중에서 NaNO2와 반응시키고, 생성된 중간체를 경우에 따라서 일시 단리한 후 물 중 SnCl2, 소듐 디티오나이트 또는 아연 분말과 같은 환원제를 사용하여 환원시키거나, 또는
(식중, R1, R2, R3, R4및 R7은 화학식 I에 나타낸 바와 같음)
c) 화학식 I의 화합물 (식중, Y는 CR6이고, Z는 N이고 X, R1, R2, R3및 R4는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)을 제조하기 위해서, 화학식 II의 화합물 (식중, X, Z, R1, R2, R3및 R4는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)을 화학식 QCOR6(식중, Q는 히드록실, C1-C2-알콕시 또는 할로겐이고, R6는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)의 화합물과 반응시키거나, 또는
d) 화학식 I의 화합물 (식중, Y는 CR6이고, Z는 CR7이고 X, R1, R2, R3및 R4는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)을 제조하기 위해서, 알려져 있거나 알려진 방법으로 제조할 수 있는 화학식 IV의 화합물을 화학식 QC(R6)C(=O)R7(식중, Q는 히드록실 또는 할로겐이고 R6및 R7은 화학식 I에 나타낸 바와 같음)의 화합물과 반응시키거나, 또는
(식중, X, R1, R2, R3및 R4는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)
e) 화학식 I의 화합물 (식중, Y는 COH이고, Z는 N이고, X, R1, R2, R3및 R4는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)을 제조하기 위해서, 화학식 II의 화합물을 포스겐 또는 카르본산 디알킬에스테르와 반응시키거나, 또는
f) 화학식 I의 화합물 (식중, X는 O 또는 S이고, Y는 N이고, Z는 CR7이고, R1, R2, R3및 R4는 화학식 I에 나타낸 바와 같음)을 제조하기 위해서, CINH2와 반응시키고, 경우에 따라서 본 방법에 의해서 또는 다른 방법으로 얻을 수 있는 화학식 I의 화합물 또는 그의 타우토머는 화학식 I의 다른 화합물 또는 그의 타우토머로 전환될 수 있으며, 본 방법에 의해 얻을 수 있는 이성체의 혼합물을 분리하고 목적하는 이성체를 단리함으로써 얻을 수 있음을 발견하였다.
본 발명의 방법에서, 사용된 출발 물질 및 중간체는 특히 유용한 화합물 I을 초기에 얻는 것이 바람직하다.
신규하고 본 발명에 따라서 사용되는 화합물 I을 제조하기 위한 출발 물질 및 중간체 및 이들의 용도 및 제조 방법도 마찬가지로 본 발명의 목적을 형성한다.
보다 개선된 활성이나 장기간 지속 활성을 얻기 위해 물론 본 발명의 벤즈아졸 유도체를 동일한 활성 범위를 갖는 다른 물질과 혼합한 후 사용할 수 있지만, 본 발명의 활성 성분은 종래 기술의 여러 화합물과는 달리 이미 이로운 특성들을 모두 가지고 있으므로 이러한 혼합이 전혀 필요하지 않다.
기생충을 다가오지 못하게 할 뿐 아니라 죽이고자 한다면, 물론 이는 적당한 살충제 및(또는) 진드기 구충제를 가함으로써 가능하다. 그러나, 실제로는 대부분의 경우 상기와 같은 것이 불필요하다.
본 발명의 벤즈아졸 유도체는 희석 형태로 사용하는 것이 바람직하다. 통상적으로 적합한 제형 부형제를 사용하여 최종 사용 형태로 만들어지며, 사용될 제형물의 제조는 본 발명에 따른 활성 성분을 용매 (예를 들면, 크실렌, 클로로벤젠, 파라핀, 메탄올, 이소프로판올, 물), 담체 물질 (예를 들면, 카올린, 점토, 활석, 호분, 고도로 분산된 실릭산, 실리케이트), 유화제 (예를 들면, 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬 술포네이트, 아릴 술포네이트) 및 분산제 (예를 들면, 리그닌, 폐기용 술파이트 잿물)와 혼합 또는 희석함으로써 공지된 방법으로 제조된다.
활성 성분이 대부분의 경우 온혈 동물에 사용되고, 물론 피부에 접촉되기 때문에, 화장품 산업에 알려져 있는 제형 부형제 및 투여 형태가 적합하다. 이들을 액제, 에멀젼제, 연고제, 크림제, 페이스트, 산제, 분무제 등의 형태로 투여할 수 있다. 제제는 통상적으로 활성 성분 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%를 함유한다.
가축이나 애완 동물, 예를 들면 젓소, 말, 나귀, 낙타, 개, 고양이, 가금, 양, 염소 등에게 투여하기 위해서는 소위 "푸어-온 (pour-on)" 또는 "스폿-온 (spot-on)" 방식이 특히 바람직한데, 이러한 액상 또는 반액상 제제는 이들을 가죽 또는 깃털의 작은 부위에만 사용해도 전착 오일 또는 전착 첨가제 때문에 달리 무언가를 하지 않아도 그 자체가 가죽 또는 깃털 전체에 퍼져서 전 부위에 걸쳐 효력을 발휘하게 된다는 이점을 가지고 있다.
물론, 무생물, 예를 들면 의류 또는 개와 고양이 바구니를 상기 제제로 처리하여 기생충 침입으로부터 보호할 수 있다.
바퀴벌레를 방제하기 위해서는, 그들의 활동 장소, 특히 벽, 가구 등의 균열에 분무 또는 살포할 수 있다.
사람에게 사용하기 위해서는 상쾌한 냄새가 나는 에센스, 예를 들면 향기를 첨가함으로써 사용하는 것을 보다 좋게 만들 수 있다.
하기, 본 발명에 따른 활성 성분의 제조예 및 사용예에 의해 본 발명을 설명하지만, 이들에 의해 본 발명이 제한되지는 않는다. 특히, 바람직한 제형은 다음과 같이 구성된다.
제형예 1
표 1의 본 발명에 따른 1종의 활성 성분 30부, 향료 1.5부 및 이소프로판올 (에탄올로 대체될 수 있음) 68.5부를 혼합하여 로션 형태로 피부 도포용 해충 방제 조성물을 제조하였다.
제형예 2
표 1의 본 발명에 따른 1종의 활성 성분 30부, 향료 1.5부 및 이소프로판올 68.5부로 구성된 50% 활성 성분 용액을 에어로졸 캔의 분사 가스로 50% 프리겐 11/12 (할로겐화 탄화수소)와 배합하여 에어로졸 형태로 피부 도포용 해충 방제 조성물을 제조하였다.
제형예 3
본 발명에 따른 1종의 활성 성분 20부, 향료 1부 및 이소프로판올 79부로 구성된 40% 활성 성분 용액을 에어로졸 캔의 분사 가스로 60% 프로판/부탄 (15:85의 비율)과 배합하여 에어로졸 형태로 피부 도포용 해충 방제 조성물을 제조하였다.
생물학적 시험
해충 방제 물질 시험을 위한 아레나(Arena) 시험 방법
이 방법은 단면적이 각각 5 cm인 6개의 웰을 갖는 적정 플레이트에서 컴퓨터-지원 비디오 시스템을 사용하여 수행하였다. 적정 플레이트의 각 웰 안에는 원형 여과지나 다른 적당한 담체 물질을 대었다. 시험하고자 하는 화학식 I의 물질을 메탄올, 아세토니트릴 또는 또다른 적합한 용매에서 초음파 처리하여 용해하고, 거의 용해되지 않는 물질에 대해서는 열을 가하였다. 용해된 시험 물질 1 내지 100 ㎍/cm2을 약 2.4 cm2x rad의 4분원 또는 원형면의 여과지 중심에 놓았다. 6개의 웰 중 4개에는 상이한 시험 물질 또는 상이한 농도 (예, 1, 3.2, 5, 10 및 20 ㎍/cm2)의 동일한 시험 물질을 채웠다. 5번째 웰은 표준 물질로 DEET (N,N-디에틸-m-톨루아미드)로 처리하였다. 6번째 웰은 순수한 용매로 채우고 대조물로 하였다. 시험하고자 하는 기생충, 예를 들면 진드기의 유충 60 내지 100 마리, 애벌레 25 내지 50 마리 또는 성충 25 마리를 각 여과지에 놓고, 이 계를 유리판으로 덮어서 비디오 카메라 밑에 두었다. 5초 간격으로 6개 웰 모두 각각의 사진을 비디오 카메라로 찍었다. 정성 분석을 위해, 이 영상을 연속 필름으로 저속 촬영하여 관찰하고, 여과지에서의 기생충의 움직임을 따라 가면서 이들을 6번 대조 웰 또는 5번째 표준 웰과 시각적으로 비교하였다. 정성 관찰은 시험 기생충이 여과지의 표면 전체를 고르게 이동해서 시험 물질을 무시하는지 여부, 또는 그들이 처리 영역을 피하는지 여부와 얼마의 기간에 걸쳐서 피하는지, 및 시험 물질의 희석률이 시험 기생충의 거동에 어떠한 영향을 주는지에 관한 것이다. 이런 식으로, 영향이 없는 물질과 방제 물질을 결정하였다. 동시에, 시험 물질의 활성의 지속성을 측정하고, 표준 물질과 비교하였다. 각 웰에 대한 모든 사진을 서로에 대해 플로팅하여 상이한 밀도 면적을 얻었다. 이는 기생충이 특정 부위만 찾아가게 되는 빈도수를 나타낸다. 이 빈도수를 대조 물질 및 표준 물질과 비교하여 윌콕손(Willcoxon) 방법으로 통계적 및 정량적으로 평가하였다.
＜실시예 A＞
부필루스 마이크로플루스 비아라(Boophilus microplus Biarra) (유충)에 대한 시험관내에서의 아레나 시험
이 시험은 각 웰마다 약 60 내지 100 마리의 유충을 넣고, 상기와 같이 수행하였다. 비디오 영상 평가는 본 발명의 화합물이 현저한 방제 활성을 보인다는 것을 나타낸다. 특히, 5-아미노-2-메틸벤조티아졸 및 5,6-디메톡시-2-메틸벤조티아졸 화합물들은 DEET보다 상당히 오랫동안 지속되는 거의 완벽한 방제/억제제 활성이 있다는 것이 주목할만 하다.
＜실시예 B＞
암블리욤마 헤브래움(Amblyomma hebraeum) 또는 바리에가툼(variegatum) (애벌레)에 대한 시험관내에서의 아레나 시험
이 시험은 각 웰마다 약 25 마리의 애벌레를 넣고, 상기와 같이 수행하였다. 비디오 영상 평가는 본 발명의 현저한 방제 활성을 보인다는 것을 나타낸다. 특히, 5-아미노-2-메틸벤조티아졸 및 5,6-디메톡시-2-메틸벤조티아졸 화합물들은 DEET보다 상당히 오랫동안 지속되는 거의 완벽한 방제/억제제 활성이 있다는 것이 주목할만 하다.
＜실시예 C＞
피리세팔루스 산귀누스(Rhipicephalus sanguineus) (애벌레)에 대한 시험관내에서의 아레나 시험
이 시험은 약 40 내지 50 마리의 애벌레를 사용하여 실시예 B와 유사하게 수행하였다. 비디오 영상 평가는 본 발명의 화합물이 현저한 방제 활성을 보인다는 것을 나타낸다. 특히, 5-아미노-2-메틸벤조티아졸 및 5,6-디메톡시-2-메틸벤조티아졸 화합물들은 DEET보다 상당히 오랫동안 지속되는 거의 완전한 방제 활성이 있다는 것이 주목할만 하다.
유사한 시험 장치에서, 집파리(Musca domestica)와 같은 다양한 종류의 파리에 대한 유인 활성에 대해 동일한 시험 물질을 시험하였다. 상기한 물질들은 이러한 시험 모델에서도 강한 방제 활성을 보이는 것으로 나타났다.
Claims (8)
- 곤충류, 응애류 또는 진드기류 방제 조성물로서 비치료적 용도의 화학식 I의 벤즈아졸 화합물.＜화학식 I＞식중,R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소, 히드록실, 아미노, 할로겐, C1-C6-알킬, 할로겐-C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, 할로겐-C2-C6-알케닐, C3-C6-시클로알킬, 할로겐-C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, 할로겐-C1-C6-알콕시, 비치환된 페닐, 또는 할로겐 또는 C1-C6-알킬로 치환된 페닐; 니트로, 시아노, 이소티오시아네이토, 카르복시, C1-C6-알콕시카르보닐, 할로겐-C1-C6-알콕시카르보닐, 임의로 페닐에 의해 또는 비치환 또는 할로겐-치환된 페녹시에 의해 치환된 C1-C6-알킬카르바미도; PhNH(CO)NH, C1-C6-알킬술포닐, 할로겐-C1-C6-알킬술포닐, 비치환 또는 임의로 할로겐-치환된 벤조일; 비치환 또는 임의로 할로겐-치환된 페닐티오닐 또는 페닐-술포닐을 나타내고;R3및 R4는 서로 독립적으로 수소이며, R1, R2또는 R1과 R2가 함께 CH=CH-CH=CH-가교이고;X는 NR5, O 또는 S이고;R5는 수소 또는 C1-C6-알킬이고;Y는 N, CR6또는 C=O이고;R6는 수소, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카르보닐, C1-C6-알콕시, 시아노, 2-디(C1-C6-알킬)아미노에테닐, (C1-C6-알킬)NHC(=S)NHCH2, 페닐, 티아졸릴, 페닐아미노 (식중, 페닐기는 비치환되거나 또는 C1-C6-알콕시에 의해 치환될 수 있음); C1-C6-알킬카르바미도, C1-C6-알콕시-카르바미도, 구아니딜, 아미노, 히드록시-C2-C6-알킬아미노 또는 페닐술포닐아미노 (식중, 페닐기는 비치환되거나 또는 임의로 C1-C6-알킬로 치환됨))이고;Z는 N 또는 CR7이고;R7은 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
- 제1항에 있어서, 2-에틸-5-메톡시-6-이소티오시아네이토벤조티아졸, 2-t-부틸-5-메톡시-6-이소티오시아네이토벤조티아졸, 5-아미노-2-메틸벤조티아졸, 2-(2-디메틸아미노에테닐)-벤조티아졸, 2-프로피오닐벤조티아졸, 4-클로로-2-메틸벤조티아졸, 5,6-디메톡시-2-메틸벤조티아졸, 2-메틸나프토[1,2-d]티아졸, 6-메톡시-2-메틸벤조티아졸, 5-트리플루오로메틸술포닐-2-메틸벤조티아졸, 6-벤조일-(2H)-벤즈옥사졸론 및 3-아세틸-6-플루오로-(2H)-벤즈옥사졸론인 비치료적 용도의 벤즈아졸 화합물.
- 제1항에 있어서, 5-아미노-2-메틸벤조티아졸 및 5,6-디메톡시-2-메틸벤조티아졸인 비치료적 용도의 벤즈아졸 화합물.
- 제1항의 하나 이상의 화합물을 함유함을 특징으로 하는 곤충류, 응애류 및 진드기류 방제 조성물.
- 제1항의 화합물과 전착용 조성물 및(또는) 표면-활성제 조성물을 혼합하는, 곤충류, 응애류 및 진드기류-방제 조성물의 제조 방법.
- 제1항의 화합물을 전착제와 함께 애완 동물, 가축 또는 사육 동물 털가죽 또는 깃털에 국소적으로 사용함으로써 애완 동물, 가축 및 사육 동물의 곤충류, 응애류 또는 진드기류를 방제하는 비치료적 방법에 있어서 제1항의 화합물의 용도.
- 제6항에 있어서, 푸어-온 또는 스폿-온 제형으로 사용하는 제1항의 화합물의 용도.
- 곤충류를 방제하려는 장소 또는 물체에 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 화학식 I의 화합물의 유효량을 사용함으로써, 상기 장소 및 물질로부터 원치않는 곤충류, 응애류 또는 진드기류를 방제하는 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH132098 | 1998-06-18 | ||
| CH1320/98 | 1998-06-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20010052966A true KR20010052966A (ko) | 2001-06-25 |
| KR100597913B1 KR100597913B1 (ko) | 2006-07-10 |
Family
ID=4207690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020007014352A KR100597913B1 (ko) | 1998-06-18 | 1999-06-16 | 벤즈아졸 화합물 및 그의 용도 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6410578B1 (ko) |
| EP (1) | EP1087952B1 (ko) |
| JP (1) | JP2002518381A (ko) |
| KR (1) | KR100597913B1 (ko) |
| CN (1) | CN1302293A (ko) |
| AR (1) | AR019678A1 (ko) |
| AT (1) | ATE268327T1 (ko) |
| AU (1) | AU753691B2 (ko) |
| BR (1) | BR9911353A (ko) |
| CA (1) | CA2330977A1 (ko) |
| DE (1) | DE69917777T2 (ko) |
| DK (1) | DK1087952T3 (ko) |
| ES (1) | ES2221748T3 (ko) |
| NZ (1) | NZ507440A (ko) |
| PT (1) | PT1087952E (ko) |
| RU (1) | RU2227458C2 (ko) |
| WO (1) | WO1999065886A1 (ko) |
| ZA (1) | ZA200006206B (ko) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ511334A (en) | 1998-12-04 | 2003-06-30 | Neurosearch As | Benzimidazolone derivatives useful as ion channel modulating agents |
| CO5261573A1 (es) | 1999-11-19 | 2003-03-31 | Novartis Ag | Derivados de benzoxa y bezotiazol, compuesto y composicion farmaceutica que los contiene y proceso para la preparacion de la mencionada composicion |
| US6448281B1 (en) | 2000-07-06 | 2002-09-10 | Boehringer Ingelheim (Canada) Ltd. | Viral polymerase inhibitors |
| AU2003286757B2 (en) * | 2002-11-01 | 2009-06-04 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Carbonylamino-benzimidazole derivatives as androgen receptor modulators |
| US7435837B2 (en) * | 2003-10-24 | 2008-10-14 | Wyeth | Dihydrobenzofuranyl alkanamine derivatives and methods for using same |
| US20050261347A1 (en) * | 2003-10-24 | 2005-11-24 | Wyeth | Dihydrobenzofuranyl alkanamine derivatives and methods for using same |
| EA013207B1 (ru) | 2004-02-20 | 2010-04-30 | Бёрингер Ингельхайм Интернациональ Гмбх | Ингибиторы вирусной полимеразы |
| BRPI0517466A (pt) * | 2004-10-22 | 2008-10-07 | Bayer Cropscience Ag | derivados de 3-(dihaloalquenil) fenila inseticidas |
| MX2007013179A (es) * | 2005-04-22 | 2008-01-16 | Wyeth Corp | Formas cristalinas de clorhidrato de {[(2r)-7-(diclorofenil)-5- fluoro-2,3-dihidro-1-benzofurano-2-il]metil}amina. |
| TW200720255A (en) | 2005-07-13 | 2007-06-01 | Taiho Pharmaceutical Co Ltd | Benzoimidazole compound capable of inhibiting prostaglandin d synthetase |
| FR2967672B1 (fr) | 2010-11-22 | 2012-12-28 | Sanofi Aventis | Derives de nitrobenzothiazoles, leur preparation et leurs applications therapeutiques |
| JP6143713B2 (ja) * | 2014-06-16 | 2017-06-07 | 住友化学株式会社 | ネズミ目動物忌避剤 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3624204A (en) * | 1969-04-24 | 1971-11-30 | Mikhail Konstantinovich Stepan | Protective agent against mosquitoes, sand-flies, black-flies, gnats, horse-flies, fleas and ticks |
| BE758241A (fr) * | 1969-11-03 | 1971-04-30 | Agfa Gevaert Nv | Bereiding van 2-alkyl-thiazolen en 2-alkyl-selenazolen met een geanelleerde aromatische ring |
| CH565164A5 (en) * | 1971-12-07 | 1975-08-15 | Ciba Geigy Ag | Isocyanato-benzoxazoles-benzothiazoles and benimidazoles - as anthelmintics and antimicrobials |
| US4003750A (en) | 1973-05-03 | 1977-01-18 | Eastman Kodak Company | Silver halide emulsion containing photographic sensitizing dyes |
| FR2244506B1 (ko) * | 1973-06-26 | 1977-02-25 | Inst Nat Sante Rech Med | |
| US3876791A (en) * | 1973-11-30 | 1975-04-08 | Uniroyal Inc | Control of acarids using certain benzothiazoles or benzothiazolines |
| CH585214A5 (en) * | 1974-09-12 | 1977-02-28 | Ciba Geigy Ag | Prepn. of anthelmintic (6)-isothiocyano-benzo-thiazoles - from (6)-amino-benzothiazoles |
| GB1507457A (en) | 1974-11-12 | 1978-04-12 | Agfa Gevaert | Fixer compositions used in planographic printing |
| SE7713314L (sv) * | 1976-12-17 | 1978-06-18 | Rohm & Haas | Artropodrepellenter |
| EP0007616B1 (de) * | 1978-07-27 | 1982-05-12 | Ciba-Geigy Ag | Isothiocyanobenzthiazolderivat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Anwendung in anthelmintischen Mitteln |
| US4356180A (en) * | 1979-02-02 | 1982-10-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Insect repellants |
| US4389401A (en) * | 1979-07-10 | 1983-06-21 | Rohm And Haas Company | Arthropod repellents |
| US4455308A (en) | 1979-07-10 | 1984-06-19 | Rohm And Haas Company | Arthropod repellents |
| DE3528032A1 (de) | 1985-08-05 | 1987-02-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung 2-substituierter benzthiazole |
| DE4018070A1 (de) | 1990-06-06 | 1991-12-12 | Bayer Ag | Morpholinoharnstoff-derivate |
| JPH05291828A (ja) | 1992-04-10 | 1993-11-05 | Toshiba Corp | 逓倍回路 |
| JPH05294828A (ja) * | 1992-04-17 | 1993-11-09 | Kanebo Ltd | 皮膚外用剤組成物 |
| JPH09175926A (ja) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Kanebo Ltd | 皮膚外用剤組成物 |
| US5601963A (en) * | 1996-06-28 | 1997-02-11 | Polaroid Corporation | Silver halide emulsions |
| GB9619284D0 (en) * | 1996-09-16 | 1996-10-30 | Celltech Therapeutics Ltd | Chemical compounds |
-
1999
- 1999-06-16 JP JP2000554712A patent/JP2002518381A/ja active Pending
- 1999-06-16 AU AU46117/99A patent/AU753691B2/en not_active Ceased
- 1999-06-16 BR BR9911353-8A patent/BR9911353A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-06-16 PT PT99929244T patent/PT1087952E/pt unknown
- 1999-06-16 DK DK99929244T patent/DK1087952T3/da active
- 1999-06-16 KR KR1020007014352A patent/KR100597913B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-06-16 DE DE69917777T patent/DE69917777T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-16 NZ NZ507440A patent/NZ507440A/xx unknown
- 1999-06-16 ES ES99929244T patent/ES2221748T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-16 AT AT99929244T patent/ATE268327T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-06-16 CA CA002330977A patent/CA2330977A1/en not_active Abandoned
- 1999-06-16 EP EP99929244A patent/EP1087952B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-16 RU RU2000131702/04A patent/RU2227458C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-06-16 CN CN99806516A patent/CN1302293A/zh active Pending
- 1999-06-16 WO PCT/EP1999/004173 patent/WO1999065886A1/en active IP Right Grant
- 1999-06-16 AR ARP990102880A patent/AR019678A1/es unknown
-
2000
- 2000-10-27 US US09/699,274 patent/US6410578B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-01 ZA ZA200006206A patent/ZA200006206B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69917777T2 (de) | 2005-08-04 |
| ATE268327T1 (de) | 2004-06-15 |
| CN1302293A (zh) | 2001-07-04 |
| AU753691B2 (en) | 2002-10-24 |
| RU2227458C2 (ru) | 2004-04-27 |
| US6410578B1 (en) | 2002-06-25 |
| AU4611799A (en) | 2000-01-05 |
| PT1087952E (pt) | 2004-08-31 |
| CA2330977A1 (en) | 1999-12-23 |
| KR100597913B1 (ko) | 2006-07-10 |
| WO1999065886A1 (en) | 1999-12-23 |
| NZ507440A (en) | 2003-04-29 |
| DE69917777D1 (de) | 2004-07-08 |
| EP1087952A1 (en) | 2001-04-04 |
| ES2221748T3 (es) | 2005-01-01 |
| ZA200006206B (en) | 2001-06-25 |
| JP2002518381A (ja) | 2002-06-25 |
| AR019678A1 (es) | 2002-03-13 |
| DK1087952T3 (da) | 2004-10-04 |
| EP1087952B1 (en) | 2004-06-02 |
| BR9911353A (pt) | 2001-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100597913B1 (ko) | 벤즈아졸 화합물 및 그의 용도 | |
| KR100594551B1 (ko) | 해충 방제용 조성물 | |
| US6458826B2 (en) | Composition for repelling and deterring pests | |
| KR0157299B1 (ko) | 곤충 및 진드기 기피제 | |
| US8940782B2 (en) | Composition for repelling and deterring vermin | |
| JP2010510285A5 (ja) | 害虫の駆除および阻止用組成物 | |
| EP1304924A2 (de) | Zusammensetzungen zur abschreckung kriechender insekten | |
| US8168681B2 (en) | Amidoacetonitrile compounds and pesticidal composition thereof | |
| BR112012012357B1 (pt) | compostos amidoacetonitrila tendo atividade pesticida, uso dos mesmos e composição para o controle de parasitas | |
| CA2506818C (en) | Vermin-repellant compositions and compounds | |
| MXPA00011363A (en) | Composition for keeping away vermin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |