KR20010042564A - 연료전지 튜브 및 그것의 제조방법 - Google Patents

연료전지 튜브 및 그것의 제조방법 Download PDF

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Abstract

향상된 성질 및 높은 제조수율을 가진 연료전지에 대한 다공성 세라믹 튜브의 제조방법이 개시된다. 방법은 고체 산화물 연료전지의 공기전극과 같은 폐쇄말단 연료전지 튜브(50)를 성형하는 단계를 포함하며, 폐쇄말단(52)은 또한 소결 지지부로서 작용한다. 얻어진 연료전지 튜브는 연료전지가 작동하는 동안 튜브의 폐쇄말단(52)에서 산소의 확산을 향상시키는 우수한 공극률 분포를 가진다. 이 영역이 최고의 전류밀도를 갖기 때문에, 성능 향상 및 향상된 연료전지 튜브의 신뢰도가 얻어진다. 또한, 본 방법과 관련된 높은 제조수율은 연료전지의 전체 가격을 떨어뜨린다.

Description

연료전지 튜브 및 그것의 제조방법{FUEL CELL TUBES AND METHOD OF MAKING SAME}
연료전지는 가장 효과적인 전력발생 장치이다. 고체 산화물 연료전지(SOFC) 발전기의 한 형태는 터빈 연소기가 SOFC에 의해 대체되는 일체형 SOFC-연소 터빈 전력 시스템에서 사용될때 약 70 퍼센트의 순 효율을 가진다.
몇가지 서로 다른 연료전지 설계법이 알려져 있다. 예를 들면, 고체 산화물 연료전지의 한 형태는 개방 말단과 폐쇄 말단을 가진 내부 다공성 도프-아망간산 란탄 튜브로 이루어져 있으며, 그것은 각각의 전지에 대한 지지구조물로서 작용하고, 또한 전지의 음극 또는 공기전극(AE)이다. 얇은 기밀 이트리아 안정화 지르코니아 전해질은 상호연결 표면의 비교적 얇은 스트립을 제외한 공기전극을 덮어버리며, 그것은 도프-아크롬산 란탄의 조밀한 기밀층이다. 이 스트립은 인접전지 또는 다르게는 전력 접촉부에 대해 전기 접촉영역으로서 작용한다. 다공성 니켈-지르코니아 서밋층은 양극 또는 연료 전극이고, 전해질을 덮고 있지만, 상호연결 스트립은 아니다. 전형적인 폐쇄말단 SOFC 공기전극 튜브는 약 1.81m의 길이, 약 2.2cm의 직경을 가지며 밀봉하지 않는 SOFC 설계법에서 사용된다.
예시적인 연료전지가 Isenberg의 미국 특허번호 4,431,715, Isenberg의 4,395,468, Isenberg의 4,490,444, Ruka의 4,562,124, Ruka의 4,631,138, Isenberg의 4,748,091, Zymboly의 4,751,152, Reichner의 4,791,035, Pollack 등의 4,833,045, Reichner의 4,874,678, Reichner의 4,876,163, Reichner의 4,888,254, Misawa 등의 5,103,871, Carlson 등의 5,108,850, Misawa 등의 5,112,544, Di Croce 등의 5,258,240, 및 Draper 등의 5,273,828에 개시되어 있으며, 그 각각은 참고로 여기에 포함되어 있다.
정부계약
미국 정부는 미국 에너지국에 의해 부여된 계약번호 DE-FC21-91MC28055에 응하는 본 발명에서의 권리를 가진다.
발명의 분야
본 발명은 연료전지에 관한 것이며, 좀더 구체적으로는 고체 산화물 연료전지에 대한 공기 전극과 같은 관형 성분 및 상기 관형 성분을 제조하는 방법에 관한 것이다.
도 1은 전지의 작동시 공기 및 연료 흐름경로를 도시하는 관형 고체산화물 연료전지의 부분 단면도이다.
도 2는 폐쇄말단 관형 공기전극을 제조하기 위한 종래의 다이 세트의 부분 단면도이다.
도 3은 튜브가 행잉핀에 의해 지지되는 튜브의 개방말단과 수직으로 배향되어 있는 종래의 공기전극 튜브 소결조작을 도시하는 부분 측면도이다.
도 4는 뒤이은 소결조작시 폐쇄말단으로부터 매달릴 수 있는 공기전극 튜브를 성형하기 위한 본 발명의 구체예에 따라 사용되는 다이 세트의 부분 단면도이다.
도 5는 튜브가 소결하는 동안 매달릴 수 있는 길게 뻗은 지지부를 포함하는 폐쇄말단 공기전극 튜브의 단면도이다.
도 6은 공기전극 튜브의 폐쇄말단이 본 발명의 구체예에 따라 지지되는 소결조작을 도시하는 부분 측면도이다.
발명의 개요
본 발명은 SOFC 공기전극 튜브와 같은 폐쇄말단 연료전지 튜브가 폐쇄말단이 개방말단보다 큰 공극률을 가지는 튜브의 길이에 따라 공극률 분포가 변하게 하는 방식으로 밀도를 높이는 방법을 제공한다. 상기 공극률 분포는 연료전지 튜브의 일부가 최고의 전류밀도를 가진 SOFC의 영역에서 최고의 산소 확산도를 갖게하며, 그래서 확산 분극을 최소화시키며 SOFC 성능을 증가시킨다. 연료전지 튜브는 바람직하게는 소결하는 동안 수직 배향을 가지며, 그것의 폐쇄말단으로부터 매달린채 지지된다. 길게 뻗은 폐쇄말단은 바람직하게는 압출에 의해 성형되며 공기전극에 대한 지지물을 매다는 작용을 한다.
연료전지 튜브의 단면 기하학은 원, 사각형 또는 다른 적당한 기하학적 형태일 수 있다. 연료전지 튜브는 적어도 하나의 일체형 리브를 선택적으로 포함할 수 있다. 소결 및 기계가공 후 연료전지 튜브의 폐쇄말단은 평면, 반구 또는 적당한 다른 기하학적 형태일 수 있다. 여기에서 사용된 용어 "연료전지"는 SOFC, 산소/수소 발전기 형태의 고체산화물 전해질 전기화학 전지, 고체산화물 전해질 전지, 산소센서 등을 포함한다.
본 발명의 목적은 튜브의 개방말단에서보다 튜브의 폐쇄말단에서 더 높은 공극률을 갖는 향상된 다공성 세라믹 폐쇄말단 연료전지 튜브를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 소결조작시 튜브가 매달릴 수 있는 길게 뻗은 지지부를 가진 폐쇄말단을 포함하는 연료전지 튜브를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 세라믹 연료전지 튜브의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 이들 목적 및 다른 목적은 아래의 설명으로부터 좀더 명확해질 것이다.
바람직한 구체예의 상세한 설명
폐쇄말단 SOFC 튜브가 도 1에 개략적으로 도시되어 있다. 공기(A)는 전지의 폐쇄말단(14)에 공기를 전달하는 세라믹 인젝터 튜브(12)에 의해 전지(10)로 도입된다. 전지(10)의 폐쇄말단(14)은 공기가 폐쇄말단(14)으로부터 개방말단(16)까지 전지의 전 길이로 흘러가도록 하는 일체형 공기 반송기를 제공한다. 전지의 개방말단(16)은 섬유형 내화성 절연보드를 통과한다(도시되지 않았음). 연료(F)는 전지 폐쇄말단(14)에서 전지(10)의 외측면에 도입되고, 개방말단(16)을 향해 외측면을 따라 축선으로 흐르며, 경로를 따라 전기화학적으로 소모된다. 연료(F')가 전지 개방말단(16)에 접근하는 지점에서, 일반적으로 연료(F')의 약 85퍼센트가 전기화학적으로 산화된다. 전지 개방말단(16)에서, 소모된 연료(F')는 내화보드(도시되지 않았음)를 통과하고 여기에서 그것을 산소-고갈 공기(A') 및 연소물질과 조합한다. 전지 개방부(16)에서의 계면은 바람직하게는 공지된 설계법의 조절 누설 밀봉재를 포함한다. 일체형 공기 반환 다기관과 짝을 이루는 이 밀봉재는 공기 인젝터 튜브(12) 및 전지(10)의 폐쇄말단(14)을 포함하며, 연료와 공기 사이의 절대 무결성 또는 높은 무결성 밀봉재를 요구하지 않는 스택 설계의 결과를 낳는다.
연료전지(10)는 공지된 조성물일 수 있다. 예를 들면, 연료전지는 개방말단 및 폐쇄말단을 갖는 내부 다공성 도프-아망간산 란탄 튜브를 포함할 수 있으며, 그것은 각각의 전지에 대한 지지 구조물로서 작용하며 또한 전지의 음극 또는 공기전극이다. 얇은 기밀 이트리아 안정화 지르코니아 전해질은 상호연결 표면의 비교적 얇은 스트립을 제외한 공기전극을 덮어버리며, 그것은 도프-아크롬산 란탄의 조밀한 기밀층일 수 있다. 이 스트립은 인접전지 또는 다르게는 전력 접촉부에 대해 전기 접촉영역으로서 작용한다. 다공성 니켈-지르코니아 서밋층은 양극 또는 연료 전극이고, 전해질을 덮고 있지만, 상호연결 스트립은 아니다.
도 1에 도시된 전지(10)의 하부말단 또는 폐쇄말단(14)은 전지의 나머지에 비교될때 독특한 상태를 경험하게 된다. 특히, 이 영역은 최고의 국소 전류밀도하에서 작동한다. 이것은 폐쇄말단(14)에서의 연료(F)의 도입으로부터 비롯된다. 국소 전류밀도는 전지(10)의 개방말단(16)으로의 접근을 감소시킨다. 전지(10)가 높은 연료이용율로 작동될때, 이러한 효과는 좀더 현저해진다.
종래의 공기전극 튜브는 일반적으로 개방말단으로부터 매달린채 소결된다. 이것은 공기전극 튜브의 폐쇄말단을 형성하기 위해 사용된 방법의 결과이다. 종래의 폐쇄말단 다이세트(20)의 예가 도 2에 도시되어 있다. 다이세트(20)는 외부 다이 바디(22)에 연결된 압출 실린더(21)를 포함한다. 캡(24)은 외부 다이 바디(22)에 탈착가능하게 부착되어 있다. 일반적으로 원뿔형의 다이 핀(26)은 외부 다이 바디(22)의 일반적인 원뿔형 개방부 내부에 위치한다. 다이 핀(26)은 다중 베인에 의해 외부 링에 연결되는 중앙 허브를 갖는 스파이더(27)에 의해 지지된다. 스파이더(27)는 외부 다이 바디(22)내에 잘 들어 맞는다.
압출 혼합물(28)이 도 2에 도시된 화살표의 방향으로 다이 세트(20)로 주입된다. 압출 혼합물(28)은 외부 다이 바디(22) 안의 스파이더(27)의 개방부를 통과한다. 압출 혼합물(28)이 다이 핀(26)의 외표면을 통과할때, 폐쇄말단(29)을 가진 원통형 튜브모양으로 성형된다. 폐쇄말단의 내표면은 다이 핀(26)의 끝과 일치하고, 반면에 폐쇄말단의 외표면은 다이 캡(24)의 반구형 오목부와 일치한다. 도 2에 도시된 것처럼, 압출 혼합물(28)이 외부 다이 바디(22) 및 다이 캡(24)을 채운 후에, 다이 캡(24)이 제거되고, 다이 혼합물(28)의 추가 압출은 폐쇄말단(29) 원통형 튜브를 형성시킨다. 이런 방식으로, 압출 튜브의 폐쇄말단은 망상형태로 성형되고, 튜브의 비교적 완만한 폐쇄말단 외표면을 제공하기 위해 단지 적은 연마가 요구된다.
도 2에 도시된 것과 같은 다이로 제조되는 공기전극 튜브는 그것의 개방말단으로부터 지지되어야 한다. 더욱이, 공기전극 튜브의 단면적을 증가시켜서 소결하는 동안 실패를 방지하기 위해 별도의 튜브 강화공정이 필요하다.
도 3에 도시된 것처럼, 공기전극 튜브는 곧은 튜브를 제조하기 위해 통상 수직으로 소결된다. 폐쇄말단(31) 및 개방말단(32)을 가진 압출 공기전극 튜브(30)는 알루미늄 등으로 만들어진 핀(36)에 의해 세라믹 커버(35)를 가진 세라믹 머플 튜브(34)에 매달려있다. 이 조립체는 종래의 로(도시되지 않았음)내에 존재한다. 공기전극 튜브(30)는 소결공정시 개방말단(32)으로부터 매달려 있다. 그러나, 도 3에 도시된 것과 같은 수직 소결은 공기전극 튜브(30)의 길이를 따라 밀도면에서 변화를 일으킨다. 공기전극 튜브(30)가 소결될때, 튜브의 최대 인장영역은 행잉 핀(36) 아래에 근접하여 위치한다. 이 인장력은 고온 크리프와 조합되어 소결속도를 국부적으로 감소시키고, 국부적으로 저밀도를 야기한다. 반대로, 튜브(30)의 하부말단(31)은 심한 외력에 영향받지 않으며 높은 밀도로 소결된다. 그러므로, 이들 공기전극의 폐쇄말단은 개방말단보다 좀더 조밀하다.
SOFC에서, 다공성 연료전지 공기전극을 통과하는 산소의 전달은 SOFC의 전체성능에 대해 중요하다. 산소의 전달은 물질의 산소 확산도를 측정함으로써 정량화될 수 있다. 공기전극 확산도 및 공극률은 각각 서로 직접 관련되어 있다. 결과적으로, 공기전극 공극률은 튜브 제조공정시 조절하는 중요한 파라미터이다.
고 전류밀도 조작은 연료의 전기화학적 산화를 위해 전지의 내부공기면으로부터 전해질/공기 전극 경계면까지 제공될 산소가 더 필요로 한다. 고 전류밀도, 및 고 산소이용화의 조건하에서, 산소의 확산은 SOFC의 전기화학 반응에서 속도 한정단계가 될 수 있다. 낮은 공극률(낮은 확산도) 공기전극을 가진 고 전류에서 작동되는 전지가 도프 LaMnO3공기전극으로부터 산소를 추출한 결과로서의 파손에 대해서는 이미 공지되어 있다. 이러한 형태의 실패는 공기 및 연료의 직접 연소의 결과를 낳고, 그 후 SOFC 발전기에서 열점이 생기며, 문제를 고치기 위해 발전기를 정지할 필요가 생긴다. 결과적으로, 이 조건은 피해야만 한다.
전지의 물리적 무결성을 해결하지 않는 한 전지의 폐쇄말단에서 공기전극 튜브의 좀더 다공성인 영역을 갖는다는 견지에서 전지 조작 및 성능으로부터 이득을 얻을 수 있다. 이것은 최고의 전류밀도를 갖는 영역에서 전지의 최고 확산도 부분을 설치한다.
본 발명의 방법은 압출된 폐쇄말단 세라믹 튜브가 독특한 다이 형태를 사용하는 그것의 폐쇄말단으로부터 매달린채 소결된다. 도 4는 본 발명의 구체예에 따른 다이세트(40)를 개략적으로 도시한다. 다이세트(40)는 외부 다이 바디(42)에 연결된 압출 실린더(41)를 포함한다. 캡(44)은 외부 다이 바디(42)에 탈착가능하게 부착된다. 일반적인 원통형 다이 핀(46)은 외부 다이 바디(42)의 일반적인 원통형 공동 내부에 위치한다. 다이 핀(46)은 중앙 허브 및 다중 베인을 가진 스파이더(47)에 의해 피드튜브(41)에 고정된다. 스파이더(47)는 외부 다이 바디(42)내에 잘 들어 맞는다. 도 2에 도시된 다이 세트(20)와 대조적으로, 도 4에 도시된 다이 핀(46)은 들어간 거리(R)만큼 외부 다이 바디(42)의 개방부로부터 후퇴한다.
압출 혼합물(48)이 도 4에 도시된 화살표의 방향으로 힘을 받을때, 혼합물은 스파이더(47)를 통해 흘러가고 외부 다이 바디(42)의 공동으로 들어간다. 압출 혼합물(48)은 당업계에서 알려진 것처럼, 세라믹 입자, 유기 바인더, 가소제, 열가소성 수지, 용매 등으로 이루어질 수 있다. 들어간 거리(R) 때문에, 압출 혼합물(48)은 압출 튜브의 폐쇄말단에서 일체형으로 길게 뻗은 부분(51)을 형성한다. 압출 혼합물(48)이 도 4에 도시된 다이세트(40)를 채운후, 다이 캡(44)이 제거되고, 추가의 혼합물(48) 압출은 폐쇄말단에서 길게뻗은 부분(51)을 포함하는 통상의 원통형 튜브를 형성시킨다.
도 5는 본 발명의 구체예에 따라 제조된 폐쇄말단 연료전지 튜브(50)를 도시한다. 연료전지 튜브(50)는 튜브의 폐쇄말단(52)과 일체형으로 성형된 길게 뻗은 지지부(51)를 포함한다. 연료전지 튜브(50)는 통상의 원통형 측벽(53)을 포함하며, 그것은 임의의 원하는 길이 및 두께일 수 있다. 연료전지 튜브(50)는 측벽(53)의 내부에 형성된 적어도 하나의 일체형 리브(도시되지 않았음)를 선택적으로 포함할 수 있다. 바람직한 구체예에서, 측벽(53)은 길게 뻗은 부분(51)의 외부 직경과 실질적으로 동일한 외부 직경을 가진 원형 단면을 가진다. 그러나, 측벽(53) 및 길게 뻗은 부분(51)은 다른 적당한 단면 기하학을 가질 수 있다. 예를 들면, 측벽(53) 및 길게 뻗은 부분(51)은 사각형, 타원형 또는 평평한 단면 등일 수 있다. 길게 뻗은 부분(51)의 축선길이는 바람직하게는 측벽(53)의 외부 직경에 약 1 내지 약 5배이다. 연료전지 튜브(50)는 도프-아망간산 란탄과 같은 바람직한 조성물로 이루어질 수 있다.
연료전지 튜브(50)의 소결은 바람직하게는 도 6에 도시된 것처럼 튜브의 폐쇄말단으로부터 매달린채 실시된다. 적당한 소결 파라미터가 사용될 수 있다. 예를 들면, 약 1,350 내지 약 1,650℃의 소결온도 및 약 0.5 내지 약 10 시간의 소결시간이 사용될 수 있다. 연료전지 튜브(50)의 길게 뻗은 부분(51)은 세라믹 커버(59)를 가진 세라믹 머플 튜브(58)에서 알루미나 핀(56) 또는 다른 적당한 지지부재에 의해 매달릴 수 있다. 이 조립체는 종래의 로(도시되지 않았음)내에 존재한다. 도 6에 도시된 것처럼, 연료전지 튜브(50)의 폐쇄말단(52)은 머플 튜브(58)의 상부에 위치하고, 반면에 개방말단(54)은 머플튜브의 바닥에 위치한다. 소결된 공기 전극 튜브(50)를 소결하는 결과물로서의 개방말단(54)은 폐쇄말단(52)에서보다 더 조밀하다. 소결한 후, 길게 뻗은 지지부(51)가 절단되고, 바람직하게는 반구 또는 평면말단과 같은 다른 바람직한 형태로 기계가공된다.
본 발명에 따르면, 소결된 연료전지 튜브는 바람직하게는 약 20 내지 약 40 퍼센트의 평균 공극률을 가진다. 연료전지 튜브는 바람직하게는 축선길이를 따라 공극률 구배를 가지며, 튜브의 폐쇄말단 근처에서 높은 공극률을 그리고 튜브의 개방말단 근처에서 낮은 공극률을 가진다. 폐쇄말단에서의 공극률은 바람직하게는 개방말단에서의 공극률보다 적어도 약 1 퍼센트 높고, 좀더 바람직하게는 적어도 약 5퍼센트 더 높다.
본 발명에 따른 연료전지 공기 전극의 구체적인 예로서, 세라믹 연료전지 파우더는 La1-x(M1)xMn1-y(M2)yO3를 포함할 수 있으며, 여기서 x는 0 내지 0.5의 범위이고; M1은 칼슘, 스트론튬, 이트륨,세륨, 다른 적당한 도핑제, 또는 그것의 조합물로 이루어져 있으며; y는 0 내지 0.5 범위이며; M2는 니켈, 크롬, 아연, 코발트, 다른 적당한 도핑제, 또는 그것의 조합물로 이루어져 있다. 용매는 물, 프로판올, 아세트산 부틸, 또는 부톡시에탄올을 포함할 수 있으며, 많은 적용에서 바람직한 물을 포함할 수 있다. 세라믹 연료전지 파우더 및 용매에 더하여, 혼합물은 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 부티랄 수지 또는 아크릴 수지와 같은 유기 바인더를 포함할 수 있으며 및/또는 폴리에틸렌 글리콜, 부틸벤질 프탈레이트 또는 중합성 지방산과 같은 가소제를 포함할 수 있다.
연료전지 튜브는 바람직하게는 압출에 의해 성형된다. 예를 들면, 페이스트는 위에서 주어진 화합물의 적당한 혼합물을 혼합하고 높은 전단력의 조건하에서 그것들을 혼합함으로써 만들어진다. 튜브는 도 4에 도시된 것처럼 페이스트를 다이를 통과시킴으로써 상승된 압력(예를 들면, 800 내지 5,000psi)에서 성형될 수 있다. 다이의 모양은 압출된 튜브의 단면 기하학을 결정한다. 튜브는 바람직하게는 100 내지 200cm의 길이 및 2.2cm의 직경으로 성형되며, 길게 뻗은 폐쇄말단은 약 3 내지 8cm의 축선길이를 가진다. 상기 폐쇄말단으로부터 매달린채 200cm 길이의 공기전극이 연소될때, 폐쇄말단 공극률 및 산소 확산도는 표 1에 도시된 것처럼 개방말단 보다 더 높다.
공극률(%) 산소 확산도(cm2/초)
폐쇄말단 33.2 0.022
개방말단 30.6 0.018
향상된 폐쇄말단 산소 확산도는 고 연료 이용도의 조건하에서 고체산화물 연료전지 작동의 확산 분극을 감소시킨다. 그것에 의해서, 전기성능이 향상되고, 주어진 전류에서 더 높은 전력을 얻는다.
본 발명은 선행기술에 대해 몇가지 이점을 가지고 있다. 본 방법은 튜브의 좀더 다공성인 영역(높은 산소 확산도)이 전지의 폐쇄말단에 존재하는 공기전극을 제공한다. 이것은 최고의 전류밀도를 갖는 영역이기 때문에, 성능이 향상되고 산소가 공기전극으로부터 추출되지 않을 것이며, 그것에 의해 전지가 고장나게 되는 경향을 감소시킨다. 또한 본 방법은 단독조작으로 만들어지는 행잉 고정물을 가진 폐쇄말단 튜브를 허용한다. 이것은 공기전극 튜브의 개방말단에 수동으로 설치되는 소결 강화재를 요구하는 선행방법과 대조적이다. 종래의 공정단계들을 제거하는 것은 인력수요를 감소시키고 공정을 자동화시키는데, 그것은 대용량의 공기전극 제조시에 매우 중요하다.
본 발명의 성형된 폐쇄말단 형태는 자동화된 제조방법에 특히 적절하다. 예를 들면, 자동화 공정은 날개 수송 시스템을 이용하여 따뜻한 공기층에 성형된 튜브를 지지하고, 건조챔버를 통해 튜브를 운송하며, 매어달 핀을 제공할 길게 뻗은 지지물에 구멍을 뚫고, 튜브를 소결로로 운송할 수 있다.
본 발명의 특정 구체예가 예시의 목적에 대해 설명되어 있지만, 그것은 본 발명의 상세한 설명의 다양한 변경이 첨부된 청구항에서 한정된 발명으로부터 벗어나지 않고 실시될 수 있다는 것이 당업자에게는 명확할 것이다.

Claims (20)

  1. 튜브의 폐쇄말단으로부터 튜브의 개방말단까지 뻗어있는 관형 측벽을 포함하는 다공성 세라믹 연료전지 튜브로서, 관형측벽이 튜브의 개방말단에서의 공극률 보다 더 높은 튜브의 폐쇄말단에서의 공극률을 갖는 것을 특징으로 하는 다공성 세라믹 연료전지 튜브.
  2. 제 1 항에 있어서, 튜브의 폐쇄말단에서의 공극률이 튜브의 개방말단에서의 공극률 보다 적어도 약 1퍼센트 더 큰 것을 특징으로 하는 다공성 세라믹 연료전지 튜브.
  3. 제 1 항에 있어서, 튜브의 폐쇄말단에서의 공극률이 튜브의 개방말단에서의 공극률 보다 적어도 약 5퍼센트 더 큰 것을 특징으로 하는 다공성 세라믹 연료전지 튜브.
  4. 제 1 항에 있어서, 튜브가 고체산화물 연료전지의 공기전극을 포함하는 것을 특징으로 하는 다공성 세라믹 연료전지 튜브.
  5. 제 4 항에 있어서, 공기전극이 도프-아망간산 란탄을 포함하는 것을 특징으로 하는 다공성 세라믹 연료전지 튜브.
  6. 튜브의 폐쇄말단으로부터 튜브의 개방말단까지 뻗어있는 관형 측벽을 포함하는 연료전지 튜브로서, 튜브의 폐쇄말단이 연료전지 튜브가 매달릴 수 있는 길게 뻗은 지지부를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  7. 제 6 항에 있어서, 길게 뻗은 지지부가 튜브의 개방말단 위로 튜브의 폐쇄말단과 실질적으로 수직으로 배향되어 있는 연료전지 튜브를 매달기 위한 수단을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  8. 제 6 항에 있어서, 길게 뻗은 지지부가 관형측벽의 외부 직경의 약 1 내지 약 5배의 축선길이를 가지는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  9. 제 6 항에 있어서, 관형측벽이 실질적으로 원형 단면을 갖는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  10. 제 9 항에 있어서, 길게 뻗은 지지부가 실질적으로 원형 단면을 갖는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  11. 제 10 항에 있어서, 관형측벽 및 길게 뻗은 지지부가 실질적으로 동일한 외부 직경을 갖는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  12. 제 6 항에 있어서, 연료전지 튜브가 연소되지 않는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  13. 제 6 항에 있어서, 연료전지 튜브가 연소되는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  14. 제 13 항에 있어서, 연소된 튜브가 고체산화물 연료전지의 공기전극을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  15. 제 14 항에 있어서, 관형 측벽이 튜브의 개방말단에서의 공극률보다 더 높은 튜브의 폐쇄말단에서의 공극률을 갖는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브.
  16. 연료전지 튜브의 제조방법으로서,
    혼합물을 압출하여 길게 뻗은 지지부를 포함하는 연료전지 튜브의 폐쇄말단을 형성시키는 단계; 및
    추가량의 혼합물을 압출하여 연료전지 튜브의 측벽 및 개방말단을 형성시키는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지 튜브의 제조방법.
  17. 제 16 항에 있어서, 튜브의 개방말단 위로 튜브의 폐쇄말단과 실질적으로 수직으로 배향되어 있는 길게 뻗은 지지부로부터 연료전지 튜브를 매다는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 17 항에 있어서, 매달린 연료전지 튜브를 소결하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 18 항에 있어서, 소결된 연료전지 튜브로부터 길게 뻗은 부분의 적어도 일부를 제거하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제 18 항에 있어서, 소결된 연료전지 튜브가 고체산화물 연료전지의 다공성 공기전극을 포함하며, 측벽이 튜브의 개방말단에서의 공극률보다 더 높은 튜브의 폐쇄말단에서의 공극률을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007067011A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Korea Institute Of Energy Research Mold for ceramic membrane tube and fabrication method of ceramic membrane tube using the same
KR101137294B1 (ko) * 2010-08-16 2012-04-19 한국에너지기술연구원 압출 성형용 몰드

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6379485B1 (en) * 1998-04-09 2002-04-30 Siemens Westinghouse Power Corporation Method of making closed end ceramic fuel cell tubes
US7163713B2 (en) * 1999-07-31 2007-01-16 The Regents Of The University Of California Method for making dense crack free thin films
US6558597B1 (en) * 1999-08-10 2003-05-06 Praxair Technology, Inc. Process for making closed-end ceramic tubes
US6550280B1 (en) * 1999-12-13 2003-04-22 Agere Systems Guardian Corp. Process of sintering a hanging silica tube so as to exhibit a low bow
US7416802B2 (en) 2000-05-22 2008-08-26 Acumentrics Corporation Electrode-supported solid state electrochemical cell
US6767662B2 (en) 2000-10-10 2004-07-27 The Regents Of The University Of California Electrochemical device and process of making
US6294128B1 (en) * 2000-10-13 2001-09-25 Ford Global Technologies, Inc. Method of making a supported plurality of electrochemical extruded membranes
US6974516B2 (en) * 2001-04-05 2005-12-13 Presidio Components, Inc. Method of making laminate thin-wall ceramic tubes and said tubes with electrodes, particularly for solid oxide fuel cells
EP1455952B1 (en) * 2001-12-18 2011-05-04 The Regents of The University of California A process for making dense thin films
US6740441B2 (en) 2001-12-18 2004-05-25 The Regents Of The University Of California Metal current collect protected by oxide film
US6824907B2 (en) 2002-01-16 2004-11-30 Alberta Reasearch Council, Inc. Tubular solid oxide fuel cell stack
US6893762B2 (en) * 2002-01-16 2005-05-17 Alberta Research Council, Inc. Metal-supported tubular micro-fuel cell
US6846588B2 (en) 2002-01-16 2005-01-25 Alberta Research Council Inc. Hollow inorganic membranes produced by metal or composite electrodeposition
US7736772B2 (en) * 2002-02-14 2010-06-15 Alberta Research Council, Inc. Tubular solid oxide fuel cell stack
AU2003215318A1 (en) 2002-02-20 2003-09-09 Acumentrics Corporation Fuel cell stacking and sealing
US7232626B2 (en) * 2002-04-24 2007-06-19 The Regents Of The University Of California Planar electrochemical device assembly
CN100570941C (zh) * 2002-05-07 2009-12-16 加利福尼亚大学董事会 电化学电池组系统
US7090942B2 (en) * 2002-09-18 2006-08-15 General Electric Company Flow disruptor enhanced fuel cell
US7288917B2 (en) * 2002-09-30 2007-10-30 Radio Shack Corporation Transmitter for radio-controlled toy
US7090752B2 (en) * 2002-10-04 2006-08-15 The Regents Of The University Of California Fluorine separation and generation device
US6998187B2 (en) 2003-08-07 2006-02-14 Nanodynamics, Inc. Solid oxide fuel cells with novel internal geometry
US7285347B2 (en) * 2003-11-03 2007-10-23 Korea Institute Of Energy Research Anode-supported flat-tubular solid oxide fuel cell stack and fabrication method of the same
UA83400C2 (uk) * 2003-12-02 2008-07-10 Нанодайнемікс, Інк. Твердооксидні паливні елементи з керметним електролітом та спосіб їх одержання
GB0402706D0 (en) * 2004-02-07 2004-03-10 Rolls Royce Plc Gas composition monitoring arrangement
KR20050089104A (ko) * 2004-03-03 2005-09-07 삼성전자주식회사 다공 광섬유용 모재의 제조방법
US7335432B2 (en) * 2004-04-30 2008-02-26 Motorola, Inc. Solid oxide fuel cell portable power source
GB0410654D0 (en) * 2004-05-13 2004-06-16 Adelan Ltd Portable fuel cell device
US8709674B2 (en) * 2005-04-29 2014-04-29 Alberta Research Council Inc. Fuel cell support structure
WO2007088484A1 (en) * 2006-02-03 2007-08-09 Pieter Wouter Du Toit Injection moulding of ceramic material
US8389180B2 (en) * 2006-09-11 2013-03-05 Battelle Energy Alliance, Llc Electrolytic/fuel cell bundles and systems including a current collector in communication with an electrode thereof
JP2008071511A (ja) * 2006-09-12 2008-03-27 Hitachi Ltd 固体酸化物形燃料電池モジュールとその運転方法
JP2009283378A (ja) * 2008-05-26 2009-12-03 Hitachi Ltd 固体酸化物形燃料電池管体、その成形方法およびその製造装置
DE102010001800A1 (de) * 2010-02-11 2011-08-11 Robert Bosch GmbH, 70469 Brennstoffzellensystem
CN101912968A (zh) * 2010-08-20 2010-12-15 西北有色金属研究院 一种细长状粉末冶金管/棒坯体的悬垂烧结方法
TWI472090B (zh) * 2011-04-22 2015-02-01 Univ Nat Cheng Kung Fuel cell solid electrolyte structure
US9698573B2 (en) 2012-11-21 2017-07-04 Federal-Mogul Ignition Company Extruded insulator for spark plug and method of making the same
JP6433778B2 (ja) * 2014-12-17 2018-12-05 三菱日立パワーシステムズ株式会社 燃料電池および燃料電池の電気的接続方法
CN108947497A (zh) * 2018-08-16 2018-12-07 娄底市安地亚斯电子陶瓷有限公司 一种管状陶瓷的烧结成型工艺
CN111623634A (zh) * 2019-12-31 2020-09-04 李洪强 一种陶瓷管电加热烧成装置及工艺

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4490444A (en) * 1980-12-22 1984-12-25 Westinghouse Electric Corp. High temperature solid electrolyte fuel cell configurations and interconnections
US4395468A (en) * 1980-12-22 1983-07-26 Westinghouse Electric Corp. Fuel cell generator
US4431715A (en) * 1982-03-24 1984-02-14 Westinghouse Electric Corp. Electrical contact structures for solid oxide electrolyte fuel cell
US4414337A (en) * 1982-05-19 1983-11-08 Westinghouse Electric Corp. Shaped ceramics
US4631238A (en) * 1985-01-18 1986-12-23 Westinghouse Electric Corp. Cobalt doped lanthanum chromite material suitable for high temperature use
US4562124A (en) * 1985-01-22 1985-12-31 Westinghouse Electric Corp. Air electrode material for high temperature electrochemical cells
US4748091A (en) * 1985-03-21 1988-05-31 Westinghouse Electric Corp. Bipolar plating of metal contacts onto oxide interconnection for solid oxide electrochemical cell
US4751152A (en) * 1987-04-06 1988-06-14 Westinghouse Electric Corp. High bulk self-supporting electrode with integral gas feed conduit for solid oxide fuel cells
US4888254A (en) * 1987-04-06 1989-12-19 Westinghouse Electric Corp. Low circumferential voltage gradient self supporting electrode for solid oxide fuel cells
JPH0631655B2 (ja) * 1987-06-24 1994-04-27 日本碍子株式会社 一端を封じたセラミック２重構造チュ−ブ及びその製造法
US4833045A (en) * 1987-12-10 1989-05-23 Westinghouse Electric Corp. Porous electronic current collector bodies for electrochemical cell configurations
US4791035A (en) * 1987-12-10 1988-12-13 Westinghouse Electric Corp. Cell and current collector felt arrangement for solid oxide electrochemical cell combinations
US4874678A (en) * 1987-12-10 1989-10-17 Westinghouse Electric Corp. Elongated solid electrolyte cell configurations and flexible connections therefor
US4876163A (en) * 1987-12-18 1989-10-24 Westinghouse Electric Corp. Generator configuration for solid oxide fuel cells
JPH01225506A (ja) * 1988-03-04 1989-09-08 Ngk Insulators Ltd 袋筒管の製造方法及びそれに用いる芯金構造
DE68908140T2 (de) * 1988-12-22 1994-02-03 Ngk Insulators Ltd Keramikrohr mit einseitig geschlossenem Rohrmantel und Verfahren zu dessen Herstellung.
US5227102A (en) * 1989-04-28 1993-07-13 Ngk Insulators, Ltd. Method of manufacturing conductive porous ceramic tube
US5064588A (en) * 1989-05-15 1991-11-12 Ngk Insulators, Ltd. Method of manufacturing elongate ceramic articles
JP2528988B2 (ja) * 1990-02-15 1996-08-28 日本碍子株式会社 固体電解質型燃料電池
US5108850A (en) * 1990-08-01 1992-04-28 Westinghouse Electric Corp. Thin tubular self-supporting electrode for solid oxide electrolyte electrochemical cells
US5336569A (en) * 1991-03-20 1994-08-09 Ngk Insulators, Ltd. Power generating equipment
US5258240A (en) * 1991-10-11 1993-11-02 Westinghouse Electric Corp. Solid oxide fuel cell generator
US5273838A (en) * 1992-10-07 1993-12-28 Westinghouse Electric Corp. Double interconnection fuel cell array
JP2713688B2 (ja) * 1993-11-17 1998-02-16 日本碍子株式会社 セラミックス接合体の製造方法
JP2877681B2 (ja) * 1994-02-21 1999-03-31 日本碍子株式会社 セラミック長尺体の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007067011A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Korea Institute Of Energy Research Mold for ceramic membrane tube and fabrication method of ceramic membrane tube using the same
KR100731594B1 (ko) * 2005-12-09 2007-06-25 한국에너지기술연구원 일단 폐쇄형 세라믹 기체분리막 튜브용 몰드 및 이를이용한 기체분리막 튜브 제조방법
KR101137294B1 (ko) * 2010-08-16 2012-04-19 한국에너지기술연구원 압출 성형용 몰드

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