KR20010023211A - 아민 폴리옥시알킬렌 실리콘 블록 및 컨디셔닝제를함유하는 화장 조성물 및 이의 용도 - Google Patents

아민 폴리옥시알킬렌 실리콘 블록 및 컨디셔닝제를함유하는 화장 조성물 및 이의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 화장용으로 허용가능한 매질내에, 폴리-α-올레핀, 플루오르화 오일, 플루오르화 왁스, 플루오르화 고무, 카르복실산 에스테르 양이온성 중합체, 매질에 불용성인 실리콘, 광물성, 식물성 또는 동물성 오일중에서 선택된 하나 이상의 컨디셔닝제, 및 하나 이상의 (AB)n (식중, A 는 폴리실록산 블록이고, B 는 하나 이상의 아민기를 함유하는 폴리옥시알킬렌 블록이다) 형 폴리옥시알킬렌 아민 실리콘을 함유하는 신규 조성물에 관한 것이다. 상기 배합물은 독립적으로 사용되는 구성성분의 하나 또는 기타로 수득된 특성과 비교하여 크게 향상된 화장 특성(매끄러움, 부드러움)을 제공한다. 상기 조성물은 모발의 세정/컨디셔닝에 사용된다.

Description

아민 폴리옥시알킬렌 실리콘 블록 및 컨디셔닝제를 함유하는 화장 조성물 및 이의 용도{COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING AN AMINE POLYOXYALKYLENE SILICONE BLOCK AND A CONDITIONING AGENT AND USES}
본 발명은, 화장용으로 허용가능한 매질내에, 폴리-α-올레핀, 플루오로 오일, 플루오로 왁스, 플루오로 고무, 탄소수 10 이상의 카르복실산 에스테르, 양이온성 중합체, 매질에 불용성인 실리콘, 광물성, 식물성 또는 동물성 오일 중에서 선택된 하나 이상의 컨디셔닝제 및 (AB)n (식중, A 는 폴리실록산 블록이고, B 는 하나 이상의 아민기를 함유하는 폴리옥시알킬렌화 블록이다) 형의 하나 이상의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘을 함유하는 신규 화장 조성물에 관한 것이다.
대기(大氣) 제제의 작용하 또는 기계적 또는 화학적 처리의 작용하, 예컨대 염료, 표백제 및/또는 퍼머의 변화 정도로 민감화되는(즉, 손상되고/거나 무르게 되는) 모발이 종종 모발의 엉킴 방지하기 및 스타일링하기가 어렵고, 부드러움이 부족하다고 공지되어 왔다.
모발의 엉킴을 방지하고 모발에 부드러움 및 유연성을 제공하기 위해, 케라틴성 물질 예컨대 모발의 세정 또는 케어용 조성물에서, 컨디셔닝제, 특히 양이온성 중합체 또는 실리콘을 사용하는 것이 이미 권장되어 왔다. 그러나, 상기 언급된 화장 이점은 또한, 건조 모발에서, 바람직하지 않다고 생각되는 임의 화장 효과, 즉 헤어스타일의 곱슬거리지 않음(모발의 광택성 부족), 매끄러움의 부족(모근부터 모피끝까지 균일하지 않은 모발) 및 불충분한 윤기를 불행하게도 수반한다.
또한, 상기 목적을 위한 양이온성 중합체의 용도는 각종 단점을 갖고 있다. 모발에 대한 이의 고친화성으로 인해, 상기 중합체의 일부가 반복되는 사용동안 대단히 모발에 점착되고, 역효과 예컨대 모발의 불쾌한 부담감과 뻣뻣함, 그리고 스타일링에 효과가 있는 섬유간 접착을 초래한다. 상기 단점은 생기 및 농도가 부족한 미세 모발의 경우에 강조된다.
모발 제품의 컨디셔닝 특성을 향상시키기 위해, 또한 양이온성 또는 양쪽성 중합체 및 (AB)n (식중, A 는 폴리실록산 블록이고, B 는 폴리옥시알킬렌화 블록이다) 형의 비이온성 폴리옥시알킬렌화 실리콘의 배합물을 함유하는 모발을 트리트먼트하기 위해 화장 조성물을 사용하는 것이 권장되어 왔다(FR-A-2,709,954 및 FR-A-2,709,955). 그러나, 상기 조성물은 여전히 모발에 부여된 매끄러움 및 부드러움 특성에 관해 완전히 만족스럽지는 않다. 더욱이, 모발은 반복되는 적용후 곱슬거리지 않게 된다.
요약해서, 현재 컨디셔닝제를 함유하는 화장 조성물은 완전히 만족스럽지는 않다는 것이 증명된다.
출원인은 이제 특정 아미노실리콘과 임의 컨디셔닝제의 배합물이 상승 효과로 인해 상기 단점을 극복시킨다는 것을 발견하였다.
그래서, 상기 문제에 관한 상당한 연구를 수행한 후에, 출원인은 이제 (AB)n (식중, A 는 폴리실록산 블록이고, B 는 하나 이상의 아민기를 함유하는 폴리옥시알킬렌화 블록이다) 형의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘을 컨디셔닝제에 기재한 종래 기술의 조성물, 특히 모발 조성물에 도입함으로써, 상기 조성물의 사용에 통상 관련된 문제, 즉, 특히, 곱슬거지 않음과 모발의 매끄러움 및 부드러움의 부족을 제한하거나, 심지어 모두 제거할 수 있으면서, 동시에 컨디셔닝제 기재 조성물과 관련되는 기타 유리한 화장 특성을 보유할 수 있다는 것을 발견하였다.
상기 배합물은 단독으로 사용되는 구성성분의 하나 또는 기타로 수득된 특성보다 상당히 양호한 화장 특성을 제공한다.
더욱이, 피부에 목욕용 발포제 또는 샤워 젤의 형태로 적용되는 경우, 본 발명의 조성물은 피부의 부드러움 향상을 제공한다.
그래서, 본 발명에 있어서, 화장용으로 허용가능한 매질내에 (AB)n (식중, A 는 폴리실록산 블록이고, B 는 하나 이상의 아민기를 함유하는 폴리옥시알킬렌화 블록이다) 형의 하나 이상의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘, 및 폴리-α-올레핀, 플루오로 오일, 플루오로 왁스, 플루오로 고무, 탄소수 10 이상의 카르복실산 에스테르, 양이온성 중합체, 매질에 불용성인 실리콘, 및 광물성, 식물성 또는 동물성 오일로부터 선택된 하나 이상의 컨디셔닝제를 함유하는 신규 화장 조성물을 이제 제안한다.
본 발명의 또다른 주제는 본 발명에 따른 화장 조성물을 케라틴성 물질에 적용하는 것을 특징으로 하는 케라틴 물질 예컨대 모발의 트리트먼트 방법에 관한 것이다.
본 발명의 각종 주제는 이제 자세히 기재할 것이다. 하기 제공된 본 발명에 사용되는 화합물의 모든 의미 및 정의는 본 발명의 모든 주제에 대해 유효하다.
(AB)n (식중, A 는 폴리실록산 블록이고, B 는 하나 이상의 아민기를 함유하는 폴리옥시알킬렌화 블록이다) 형의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘은 하기 화학식 1 의 반복 단위로 이루어질 수 있다:
[SiMe2-O-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(H)-R'-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-R'-N(H)-R-]
[식중:
- a 는 1 이상, 바람직하게는 5 내지 200 및 더욱 특히 5 내지 100 의 정수이고,
- b 는 0 내지 200, 바람직하게는 4 내지 200 및 더욱 특히 5 내지 100 의 정수이고,
- R 은 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소-규소 결합을 통한 인접 규소 원자, 및 질소 원자에 연결된 2가 유기 기를 나타내고,
- R' 는 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소-산소 결합을 통한 인접 산소 원자 및 질소 원자에 연결된 2가 유기 기를 나타낸다].
R 은 바람직하게는 임의로 하나 이상의 헤테로 원자 예컨대 산소를 함유하는 C2- C12탄화수소 기재 라디칼이다. 더욱 특히, R 은 에틸렌, 선형 또는 분지형 프로필렌, 선형 또는 분지형 부틸렌 또는 -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2- 라디칼을 나타낸다. R' 는 임의로 하나 이상의 헤테로 원자 예컨대 산소를 함유하는 C2- C12탄화수소 기재 라디칼이다. 더욱 특히, R' 는 2가 알킬렌 라디칼 예컨대 에틸렌, 선형 또는 분지형 프로필렌, 또는 선형 또는 분지형 부틸렌을 나타낸다.
실록산 블록은 통상 실리콘의 총중량에 대해 50 내지 95 몰%, 더욱 특히 70 내지 85 몰% 를 나타낸다.
아민 함량은 통상 디프로필렌 글리콜내 30 % 용액으로 공중합체의 0.02 내지 0.5 meq/g, 더욱 특히 0.05 내지 0.2 이다.
실리콘의 중량평균 분자량은 바람직하게는 5000 내지 1,000,000 및 더욱 특히 10,000 내지 200,000 이다.
본 발명의 명세서에서 사용되는 블록 공중합체는 당업자에 공지된 방법, 예를 들어 α,ω-디에폭시- 또는 -디클로로-실록산과 α,ω-디아미노 폴리옥시알킬렌의 반응으로 제조된다.
폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘을 조성물의 총중량에 대해 바람직하게는 0.01 내지 20 중량% 양으로 사용한다. 더욱 바람직하게는, 상기 양은 0.1 내지 15 중량% 및 더욱 특히 0.5 내지 10 중량% 이다.
컨디셔닝제는 액체, 반고체 또는 고체 형태 예컨대 오일, 왁스 또는 고무일 수 있다.
본 발명에 있어서, 컨디셔닝제는 폴리-α-올레핀, 플루오로 오일, 플루오로 왁스, 플루오로 고무 및 탄소수 10 이상의 카르복실산 에스테르, 양이온성 중합체, 매질에서 불용성인 실리콘, 및 광물성, 식물성 또는 동물성 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택되어야 한다. 본 발명에 있어서 바람직한 컨디셔닝제는 폴리-α-올레핀, 양이온성 중합체 및 매질에 불용성인 실리콘이다.
폴리-α-올레핀은 특히 하기이다:
- 수소화 또는 비(非)수소화 폴리부텐형, 바람직하게는 수소화 또는 비수소화 폴리이소부텐.
분자량 1000 미만의 이소부틸렌 올리고머, 및 이와 분자량 1000 초과 및 바람직하게는 1000 내지 15,000 의 폴리이소부틸렌의 혼합물을 바람직하게는 사용한다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 폴리-α-올레핀의 예로서, 더욱 특히 프레스퍼스사(Presperse Inc.)제 Permethyl 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n = 16) 및 106 A (n = 38) 명으로 시판되는 제품, 또는 대신 ICI 사제 Arlamol HD (n = 3) 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
- 수소화 또는 비수소화 폴리데센형.
상기 제품은 예를 들어, 에틸사(Ethyl Corp.)제 Ethylflo, 및 ICI 사제 Arlamol PAO 명칭으로 시판된다.
카르복실산 에스테르는 25 ℃ 의 0.1 중량% 농도에서 바람직하게는 수불용성이다. 에스테르의 총탄소수는 10 이상 내지 바람직하게는 100 미만, 및 더욱 특히 80 미만이다. 바람직하게는, 계면활성이 없다.
산 에스테르는 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라카르복실성일 수 있다.
30 ℃ 이하에서 액체인 산 에스테르가 가장 특히 바람직하다.
모노카르복실산 에스테르는 특히 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1- C26지방족 알콜의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1- C26지방족 산 모노에스테르이고, 상기 에스테르의 총탄소수는 10 이상이다.
모노에스테르중에서, 하기를 언급할 수 있다:
디히드로아비에틸 베헤네이트; 옥틸도데실 베헤네이트; 이소세틸 베헤네이트; 세틸 락테이트; C12- C15알킬 락테이트; 이소스테아릴 락테이트; 라우릴 락테이트; 리놀레일 락테이트; 올레일 락테이트; (이소)스테아릴 옥타노에이트; 이소세틸 옥타노에이트; 옥틸 옥타노에이트; 세틸 옥타노에이트; 데실 올레이트; 이소세틸 이소스테아레이트; 이소세틸 라우레이트; 이소세틸 스테아레이트; 이소데실 옥타노에이트; 이소데실 올레이트; 이소노닐 이소노나노에이트; 이소프로필 미리스테이트; 이소스테아릴 팔미테이트; 메틸아세틸 리시놀레이트; 미리스틸 스테아레이트; 옥틸 이소노나노에이트; 2-에틸헥실 이소노네이트; 옥틸 팔미테이트; 옥틸 펠라고네이트; 옥틸 스테아레이트; 옥틸도데실 에루케이트; 옥틸도데실 미리스테이트; 올레일 에루케이트; 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트 예컨대 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트, 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트.
C1- C22알콜의 C4- C22디- 또는 트리카르복실산 에스테르 및 C2- C26디-, 트리-, 테트라- 또는 펜타히드록시 알콜의 모노-, 디- 또는 트리카르복실산 에스테르를 또한 사용할 수 있다.
특히 하기를 언급할 수 있다: 디에틸 세바케이트; 디이소프로필 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 디옥틸 말레이트; 글리세릴 운데실레네이트; 옥틸도데실스테아로일 스테아레이트; 펜타에리트리틸 모노리시놀레이트; 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트; 펜타에리트리틸 테트라펠라고네이트; 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트; 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트; 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트 디카프레이트; 트리데실 에루케이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트.
상기 언급된 에스테르 중에서, 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트 예컨대 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 및 세틸 옥타노에이트를 사용하는 것이 바람직하다.
플루오로 오일, 플루오로 왁스 및 플루오로 고무는, 예를 들어, 특히 특허 출원 EP-A-486,135 에 기재된 퍼플루오로폴리에테르, 및 특히 특허 출원 WO 93/11103 에 기재된 플루오로히드로카본 화합물이다. 상기 2 종의 특허 출원의 교시는 참조로서 본 출원에서 전체를 포함한다.
용어 "플루오로히드로카본 화합물" 은 화학적 구조가 임의 수소 원자를 불소 원자로 대체시키는 탄소 골격을 함유하는 화합물을 나타낸다.
플루오로 오일은 또한 플루오로카본 예컨대 플루오로아민, 예를 들어, 퍼플루오로트리부틸아민, 플루오로히드로카본, 예를 들어 퍼플루오로데카히드로나프탈렌, 플루오로 에스테르 및 플루오로 에테르일 수 있다.
퍼플루오로폴리에테르는, 예를 들어, 몬테플루오스(Montefluos)사제 Fomblin 및 듀퐁(Du Pont)사제 Krytox 명칭으로 시판된다.
플루오로히드로카본 화합물 중에서, 또한 불소 함유 지방산 에스테르 예컨대 니뽄 오일(Nippon Oil)사제 Nofable FO 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 오일은 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
- 폴리올, 특히 액체 트리글리세리드의 지방산 에스테르에 의해 형성된 동물성 또는 식물성 오일, 예를 들어 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 아보카도유, 호호바유, 강낭콩유, 포도씨유, 참기름, 헤이즐넛 오일, 선유(fish oil), 글리세릴 트리카프로카프릴레이트, 또는 화학식 R9COOR10(식중 R9는 탄소수 7 내지 29 의 고급 지방산 잔기를 나타내고, R10은 탄소수 3 내지 30, 특히 알킬 또는 알케닐의 선형 또는 분지형 탄화수소 기재 사슬을 나타낸다)의 식물성 또는 동물성 오일, 예를 들어 푸셀린(purcellin) 오일 또는 액체 호호바 왁스;
- 천연 또는 합성 정유 예컨대 유칼립투스(eucalyptus) 오일, 잡종 라벤더 오일, 라벤더 오일, 베티버(vetiver) 오일, 리트시 쿠베바(Litsea cubeba) 오일, 레몬 오일, 백단(sandalwood) 오일, 로즈메리 오일, 카밀레 오일, 사보리(savory) 오일, 육두구(nutmeg) 오일, 육계피(cinnamon) 오일, 히솝풀(hyssop) 오일, 캐러웨이(caraway) 오일, 오랜지 오일, 제라니올(geraniol) 오일, 카데(cade) 오일 및 베르가못(bergamot) 오일;
- 탄화수소, 예컨대 헥사데칸 및 액체 파라핀;
- 알콜의 무기 산 에스테르.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체형의 컨디셔닝제는 그 자체로 세척 조성물로 처리된 모발의 화장성을 강화시키는 것으로 이미 공지된 것, 즉, 특히, 특허 출원 EP-A-0,337,354 및 프랑스 특허 출원 FR-A-2,270,846, 2,383,660, 2,598,611, 2,470,596 및 2,519,863 에 기재된 것으로부터 선택될 수 있다.
더욱 일반적으로, 본 발명의 목적을 위해, 표현 "앙이온성 중합체" 는 양이온성 기, 및/또는 양이온성 기로 이온화될 수 있는 기를 함유하는 임의 중합체를 나타낸다.
바람직한 양이온성 중합체는 중합체 주사슬의 일부를 형성할 수 있거나 여기에 직접적으로 부착되는 측면 치환체로 담지될 수 있는 일차, 이차, 삼차 및/또는 4차 아민기를 함유하는 단위체를 함유하는 것으로부터 선택된다.
통상 사용되는 양이온성 중합체의 수평균 분자량은 약 500 내지 5 ×106, 바람직하게는 약 103내지 3 ×106이다.
양이온성 중합체 중에서, 더욱 특히 4차 폴리암모늄, 폴리아미노 아미드 및 폴리아민형의 중합체를 언급할 수 있다. 상기는 공지된 생성물이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있고 특히 언급될 수 있는 4차 폴리암모늄, 폴리아미노아미드 및 폴리아민형의 중합체는 프랑스 특허 Nos. 2,505,348 또는 2,542,997 에 기재된 것이다. 상기 중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 4차화 또는 비(非)4차화 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 ISP 사제 "Gafquat" 명칭으로 시판되는 제품, 예를 들어, Gafquat 734, 755 또는 HS100, 또는 대신 "Copolymer 937" 로 공지된 제품. 상기 중합체는 프랑스 특허 2,077,143 및 2,393,573 에 자세히 기재되어 있다.
(2) 프랑스 특허 1,492,597 에 기재된, 4차 암모늄기를 함유하는 셀룰로스 에테르 유도체, 및 특히 유니온 카바이드사(Union Carbide Corporation)제 "JR" (JR 400, JR 125 및 JR 30M) 또는 "LR" (LR 400 또는 LR 30M) 명칭으로 시판되는 중합체. 상기 중합체는 또한 CTFA 사전에서 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응하는 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로서 정의된다.
(3) 양이온성 셀룰로스 유도체 예컨대 4차 암모늄의 수용성 단량체로 그라프트되고, 특히 US 특허 4,131,576 에 기재된 셀룰로스 공중합체 또는 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시알킬셀룰로스, 예를 들어 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄염으로 그라프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로스.
상기 정의에 대응하는 상품은 더욱 특히 내셔널 스타치(National Starch)사제 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100" 명칭으로 시판되는 제품이다.
(4) 더욱 특히 US 특허 3,589,578 및 4,031,307 에 기재된 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 트리알킬암모늄기를 함유하는 구아 고무. 예를 들어 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염(예를 들어 클로라이드)로 개질된 구아 고무를 사용한다.
상기 제품은 특히 메이홀(Meyhall)사제 Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 또는 Jaguar C162 상품명으로 시판된다.
(5) 임의로 산소, 황 또는 질소 원자, 또는 방향족환 또는 헤테로고리환에 의해 방해되는, 직쇄 또는 측쇄를 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위체로 이루어진 중합체, 뿐만 아니라 상기 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2,162,025 및 2,280,361 에 기재되어 있다;
(6) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합으로 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 상기 폴리아미노 아미드를 에피할로히드린, 디에폭시드, 이무수물, 불포화 이무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드로 가교될 수 있거나, 대신 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 2작용성 화합물의 반응으로부터 생성되는 올리고머와 가교될 수 있고; 가교제를 폴리아미노 아미드의 아민기당 0.025 내지 0.35 몰 범위의 분율로 사용하고; 상기 폴리아미노 아미드를 알킬화시킬 수 있거나, 만일 이들이 하나 이상의 3차 아민 작용기를 함유하면, 이들을 4차화시킬 수 있다. 상기 중합체가 특히 프랑스 특허 2,252,840 및 2,368,508 에 기재되어 있다;
(7) 폴리알킬렌 폴리아민의 폴리카르복실산과의 축합후 2작용성 제제와의 알킬화로부터 생성되는 폴리아미노 아미드 유도체. 예를 들어, 알킬 라디칼이 탄소수 1 내지 4 이고 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 1,583,363 에 기재되어 있다.
상기 유도체 중에서, 더욱 특히 산도즈(Sandoz)사제 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 명칭으로 시판되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(8) 2 개의 1차 아민기 및 하나 이상의 2차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민과, 디글리콜산 및 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산으로부터 선택된 디카르복실산의 반응으로 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복실산의 몰비는 0.8 : 1 내지 1.4 : 1 이고; 이로부터 생성되는 폴리아미노 아미드는 에피클로로히드린과 폴리아미노 아미드의 2차 아민기에 대한 에피클로로히드린의 몰비 0.5 : 1 내지 1.8 : 1 로 반응된다. 상기 중합체는 특히 US 특허 3,227,615 및 2,961,347 에 기재되어 있다.
상기 형태의 중합체는 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우 특히 허큘레스사(Hercules Inc.)제 "Hercosett 57" 명칭, 또는 대신 허큘레스사제 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 명칭으로 시판된다.
(9) 메틸디알릴아민 또는 디메틸디알릴암모늄의 고리중합체(cyclopolymer), 예컨대 사슬의 주된 구성성분으로서 하기 화학식중 하나에 대응하는 단위체를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체:
,
[식중, k 및 t 는 0 또는 1 이고, k + t 합은 1 이고; R12는 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R10및 R11은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 22 의 알킬기, 알킬기가 바람직하게는 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기, 또는 저급 아미도알킬기를 나타내거나, R10및 R11은 부착되는 질소 원자와 함께, 헤테로고리기 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타낼 수 있고; Y-는 음이온 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트이다]. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2,080,759 및 이의 첨부 증명서 2,190,406 에 기재되어 있다.
상기 정의된 중합체 중에서, 더욱 특히 머크(Merck)사제 "Merquat 100" 명칭으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체 및 저중량평균 분자량의 이의 동족체를 언급할 수 있다.
(10) 하기 화학식 7 에 대응하는 반복 단위체를 함유하는 4차 디암모늄 중합체:
[식중:
R13, R14, R15및 R16은 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼, 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내거나, 대신 R13, R14, R15및 R16은 함께 또는 개별적으로 부착되는 질소 원자와 함께 질소가 아닌 2차 헤테로원자를 임의로 함유하는 헤테로고리를 구성하거나, 대신 R13, R14, R15및 R16은 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드기 또는 기 -CO-O-R17-D 또는 -CO-NH-R17-D (식중, R17은 알킬렌이고 D 는 4차 암모늄기이다)로 치환된 선형 또는 분지형 C1- C6알킬 라디칼을 나타내고;
A1및 B1은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있는, 그리고 주사슬에서 연결되거나 삽입된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술파이드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유하는 탄소수 2 내지 20 의 폴리메틸렌기를 나타내고;
X-는 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온을 나타내고;
A1, R13및 R15는 부착되는 2 개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 또한, 만일 A1이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타내는 경우, B1은 또한 기 (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-
(식중 D 는 하기를 나타낸다:
a) 한정된 특정 중합도 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 임의 수를 나타내는 화학식 -O-Z-O-(식중, Z 는 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼 또는 하기 화학식중 하나에 대응하는 기를 나타낸다:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(식중, x 및 y 는 1 내지 4 의 정수이다))의 글리콜 잔기;
b) 비스-2차 디아민 잔기 예컨대 피페라진 유도체;
c) 화학식 -NH-Y-NH-(식중, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 또는 대신 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 를 나타낸다)의 비스-1차 디아민 잔기;
d) 화학식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기)를 나타낸다].
바람직하게는, X-는 음이온 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드이다.
상기 중합체는 통상 수평균 분자량이 1000 내지 100,000 이다.
상기 형태의 중합체는 특히 프랑스 특허 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 및 2,413,907 및 US 특허 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614, 2,454,547, 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 및 4,027,020 에 기재되어 있다.
본 발명에 있어서, 화학식 7 (식중, R13, R14, R15및 R17이 메틸 라디칼을 나타내고, A1이 화학식 -(CH2)3- 의 라디칼을 나타내고, B1이 화학식 -(CH2)6- 의 화학식을 나타내고, X-이 클로라이드 음이온을 나타낸다) 의 화합물, 및 화학식 7 (식중, R13및 R14가 에틸 라디칼을 나타내고, R15및 R16이 메틸 라디칼을 나타내고, A1및 B1이 화학식 -(CH2)3- 의 라디칼을 나타내고, X-는 브로마이드 음이온을 나타낸다) 의 화합물을 더욱 특히 사용할 수 있다.
(11) 하기 화학식 8 의 단위체로 이루어진 4차 폴리암모늄 중합체:
[식중:
R18, R19, R20및 R21은 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH (여기에서, p 는 0 이거나 1 내지 6 의 정수이다)라디칼을 나타내고, 단 R18, R19, R20및 R21은 동시에 수소원자를 나타내지 않고,
r 및 s 는 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 6 의 정수이고,
q 는 0 또는 1 내지 34 의 정수이고,
X 는 할로겐 원자를 나타내고,
A 는 디할라이드 라디칼 또는 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 를 나타낸다].
상기 화합물은 특히 특허 출원 EP-A-122,324 에 기재되어 있다.
상기 생성물 중에서, 예를 들어, 미라놀(Miranol)사제 시판되는 "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" 및 "Mirapol 175" 를 언급할 수 있다.
(12) 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 유도되고 하기 단위체를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체:
[식중,
기 R22는 독립적으로 H 또는 CH3를 나타내고,
기 A1은 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 선형 또는 분지형 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내고,
기 R23, R24및 R25는 동일 또는 상이할 수 있고, 독립적으로 탄소수 1 내지 18 의 알킬기 또는 벤질 라디칼을 나타내고,
기 R26및 R27은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내고,
X2 -는 음이온, 예를 들어 메토술페이트 또는 할라이드, 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다].
대응 공중합체의 제조에서 사용될 수 있는 공단량체(들)은 질소상에서 저급 알킬, 알킬 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산, 비닐피롤리돈 또는 비닐 에스테르로 치환된 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드의 일군에 속한다.
(13) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 예컨대 바스프(BASF)사제 Luviquat FC 905, FC 550 및 FC 370 명칭으로 시판되는 제품.
(14) 폴리아민 예컨대 CTFA 사전에서 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민" 참조명으로 헨켈(Henkel)제 시판되는 Polyquart H.
(15) 가교 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 중합체 예컨대 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합, 또는 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합으로 수득된 중합체(단독중합 또는 공중합후 올레핀계 불포화물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드를 함유하는 화합물과 가교). 광물성 오일내 상기 공중합체의 50 중량% 를 함유하는 분산액의 형태의 가교된 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체(20/80 중량)를 더욱 특히 사용할 수 있다. 상기 분산액은 알리드 콜로이드(Allied Colloids)사제 "Salcare SC 92" 명칭으로 시판된다. 광물성 오일내 단독중합체의 약 50 중량% 를 함유하는 가교된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단독중합체를 또한 사용할 수 있다. 상기 분산액은 알리드 콜로이드사제 "Salcare SC 95" 명칭으로 시판된다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위체를 함유하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중에서, 4차 셀룰로스 에테르 유도체 예컨대 유니온 카바이드사제 "JR 400" 명칭으로 시판되는 제품, 고리중합체, 특히 머크사제 "Merquat 100", "Merquat 550" 및 "Merquat S" 명칭으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 중합체 또는 공중합체 및 아크릴아미드의 중합체 또는 공중합체, 양이온성 폴리사카라이드 및 더욱 특히 메이홀사제 "Jaguar C13S" 명칭으로 시판되는 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 개질된 구아 고무를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘은 특히 조성물에 불용성이고 오일, 왁스, 수지 또는 고무의 형태일 수 있는 폴리유기실록산이다.
유기폴리실록산은 더욱 자세히 Walter Noll 저 "Chemistry and Technology of Silicones" (1968 년, 아카데미 출판사)에 정의된다. 이들은 휘발성 또는 비(非)휘발성일 수 있다.
이들이 휘발성인 경우, 실리콘은 더욱 특히 비등점 60 ℃ 내지 260 ℃ 인 것, 더욱 특히 하기로부터 선택된다:
(i) 실리콘 원자 3 내지 7, 바람직하게는 4 내지 5 의 고리성 실리콘. 이들은 예를 들어 특히 유니온 카바이드제 "Volatile Silicone 7207" 또는 롱쁠랑 (Rhone-Poulenc)제 "실비온(Silbione) 70045 V 2" 명칭으로 시판되는 옥타메틸시클로테트라실록산, 유니온 카바이드제 "Volatile Silicone 7158" 및 롱쁠랑제 "실비온 70045 V 5" 명칭으로 시판되는 데카메틸시클로펜타실록산이다.
또한 하기 화학 구조식의 디메틸실록산/메틸알킬실록산 형의 고리공중합체 (cyclocopolymer), 예컨대 유니온 카바이드사제 시판되는 "Volatile Silicone FZ 3109" 를 언급할 수 있다:
또한 고리성 실리콘과 유기규소 화합물의 혼합물, 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨의 혼합물(50/50) 및 옥타메틸시클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물;
(ii) 규소 원자가 2 내지 9 이고 25 ℃ 에서 점성도가 5 ×10-6m2/s 이하인 선형 휘발성 실리콘. 이것은 예를 들어 특히 토라이 실리콘(Toray Silicone)사제 "SH 200" 명칭으로 시판되는 데카메틸테트라실록산이다. 상기 범주의 일부를 형성하는 실리콘은 또한 Cosmetics and Toiletries 에서 출간된 논문, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd ＆ Byers 저 "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics" 에 기재되어 있다.
비휘발성 실리콘, 및 더욱 특히 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 고무 및 수지, 유기작용성기로 개질된 폴리유기실록산, 및 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
상기 실리콘은 더욱 특히 폴리알킬실록산으로부터 선택되고, 이들중 주로 점성도가 25 ℃ 에서 5 ×10-6내지 2.5 m2/s 및 바람직하게는 1 ×10-5내지 1 m2/s 인 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산을 언급할 수 있다.
상기 폴리알킬실록산 중에서, 비제한 방식으로 하기 상품을 언급할 수 있다:
- 롱쁠랑제 시판되는 시리즈 47 및 70 047 의 실비온(Silbione) 오일 또는 미라실(Mirasil) 오일, 예컨대 오일 70 047 V 500 000;
- 롱쁠랑사제 시판되는 미라실 시리즈의 오일;
- 다우 코닝(Dow Corning)사제 200 시리즈의 오일, 예컨대 더욱 특히 점성도 60,000 Cst 의 DC200;
- 제너럴 일렉트릭(General Electric)제 비스카실(Viscasil) 오일 및 제너럴 일렉트릭제 SF 시리즈(SF 96, SF 18)의 임의 오일.
또한 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산(CTFA 명칭에 따른 디메티코놀), 예컨대 롱쁠랑사제 48 시리즈의 오일을 언급할 수 있다.
상기 범주의 폴리알킬실록산에서, 또한 폴리(C1- C20)알킬실록산인 골드시미트(Goldschmidt)사제 "Abil Wax 9800 및 9801" 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
폴리알킬아릴실록산은 특히 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸메틸페닐실록산 및 25 ℃ 에서 점성도 1 ×10-5내지 5 ×10-2m2/s 의 폴리디메틸디페닐실록산으로부터 선택된다.
상기 폴리알킬아릴실록산 중에서, 예로서, 하기 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:
ㆍ 롱쁠랑제 70 641 시리즈의 실비온 오일;
ㆍ 롱쁠랑제 70 633 및 763 시리즈의 오일;
ㆍ 다우 코닝제 오일 다우 코닝 556 화장 등급 유체;
ㆍ 바이어(Bayer)제 PK 시리즈의 실리콘, 예컨대 PK20 제품;
ㆍ 바이어제 PN 및 PH 시리즈의 실리콘, 예컨대 PN10O0 및 PH1000 제품;
ㆍ 제너럴 일렉트릭제 SF 시리즈의 임의 오일, 예컨대 SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265.
본 발명에 있어서 사용될 수 있는 실리콘 고무는 특히 용매에서 단독 또는 혼합물로 사용되는 고수평균 분자량 200,000 내지 1,000,000 의 폴리디오르가노실록산이다. 상기 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산(PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산(PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 또는 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더욱 특히 하기 제품을 언급할 수 있다:
- 폴리디메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 고무,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산,
- 폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산/메틸비닐실록산.
더욱 특히 본 발명에 있어서 사용될 수 있는 제품은 하기와 같은 혼합물이다:
ㆍ 사슬의 말단에서 히드록시화된 폴리디메틸실록산(CTFA 사전의 명명법에 따라 디메티코놀로서 참조)으로부터, 그리고 고리성 폴리디메틸실록산(CTFA 사전의 명명법에 따라 시클로메티콘으로 참조)으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 다우 코닝사제 Q2 1401 제품;
ㆍ 고리성 실리콘을 갖는 폴리디메틸실록산 고무로부터 형성된 혼합물, 예컨대 제너럴 일렉트릭사제 SF 1214 Silicone Fluid 제품(상기 제품은 수평균 분자량이 500,000 이고, 데카메틸시클로펜타실록산에 대응하는 SF 1202 Silicone Fluid 오일에 용해되는 디메티콘에 대응하는 SF 30 고무이다);
ㆍ 상이한 점성도를 갖는 2 개의 PDMS 의 혼합물, 및 더욱 특히 PDMS 고무 및 PDMS 오일의 혼합물, 예컨대 제너럴 일렉트릭사제 SF 1236 제품(SF 1236 제품은 점성도 20 m2/s 의 상기 정의된 고무 SE 30, 및 점성도 5 ×10-6m2/s 의 오일 SF 96 의 혼합물이다. 상기 제품은 바람직하게는 15 % SE 30 고무 및 85 % SF 96 오일을 함유한다).
본 발명에 있어서 사용될 수 있는 유기폴리실록산 수지는 하기 단위체 R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2및 SiO4/2(식중, R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소기 또는 페닐기를 나타낸다)를 함유하는 가교된 실록산 조직이다. 상기 제품 중에서, 특히 바람직한 것은 R 이 C1- C4저급 알킬 라디칼, 더욱 특히 메틸, 또는 페닐 라디칼을 나타내는 것이다.
상기 수지 중에서, "Dow Corning 593" 명칭으로 시판되는 제품 또는 제너럴 일렉트릭사제 "Silicone Fluid SS 4230 및 SS 4267" 명칭으로 시판되는 것을 언급할 수 있고, 이들은 디메틸/트리메틸 실록산 구조의 실리콘이다.
또한 특히 신에쓰(Sin-Etsu)사제 "X22-4914, X21-5034 및 X21-5037 명칭으로 시판되는 트리메틸실록시실리케이트 형의 수지를 언급할 수 있다.
본 발명에 있어서 사용될 수 있는 유기개질된 실리콘은 상기 정의된 바와 같고, 이의 구조에서 탄화수소 라디칼을 통해 부착된 하나 이상의 유기작용성 기를 함유하는 실리콘이다.
유기개질 실리콘 중에서, 하기를 함유하는 폴리유기실록산을 언급할 수 있다:
- 임의로 C6- C24알킬기를 함유하는 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시기, 예컨대 다우 코닝사제 DC 1248 또는 유니온 카바이드사제 오일 Silwet L 722, L 7500, L 77 및 L 711 명칭으로 시판되는 디메티콘 코폴리올, 및 다우 코닝사제 Q2 5200 명칭으로 시판되는 (C12)알킬메티콘 코폴리올;
- 치환 또는 비치환 아민기, 예컨대 제네시(Genesee)사제 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100 명칭으로 시판되는 제품, 또는 다우 코닝사제 Q2 8220 및 Dow Corning 929 또는 939 명칭으로 시판되는 제품. 치환 아민기는 특히 C1- C4아미노알킬기이다;
- 티올기 예컨대 제네시제 "GP 72 A" 및 "GP 71" 명칭으로 시판되는 제품;
- 알콕시화기 예컨대 SWS 실리콘제 "Silicone Copolymer F-755" 및 골드시미트사제 Abil Wax 2428, 2434 및 2440 명칭으로 시판되는 제품;
- 히드록실기 예컨대 하기 화학식 5 에 대응하는 프랑스 특허 출원 FR-A-85/16334 에 기재된, 히드록시알킬 작용기를 함유하는 폴리유기실록산:
[식중, 라디칼 R3은 동일 또는 상이할 수 있고, 메틸 및 페닐 라디칼로부터 선택되고, 라디칼 R3의 60 몰% 이상은 메틸을 나타내고; 라디칼 R'3은 2가 C2- C18탄화수소 기재 알킬렌 사슬 단위체이고; p 는 1 내지 30 이고; q 는 1 내지 150 이다];
- 아실옥시알킬기 예컨대 하기 화학식 6 에 대응하는 특허 US-A-4,957,732 에 기재된 폴리유기실록산:
[식중,
R4는 메틸, 페닐, -OCOR5또는 히드록실기를 나타내고, 규소 원자당 라디칼 R4중 단 하나만이 OH 가 되는 것이 가능하고;
R'4는 메틸, 페닐을 나타내고; 라디칼 R4및 R'4의 60 몰% 이상은 메틸을 나타내고;
R5는 C8- C20알킬 또는 알케닐을 나타내고;
R" 는 선형 또는 분지형, 2가 C2- C18탄화수소 기재 알킬렌 라디칼을 나타내고;
r 은 1 내지 120 이고;
p 는 1 내지 30 이고;
q 는 0 또는 0.5 p 미만이고, p + q 는 1 내지 30 이고; 화학식 6 의 폴리유기실록산은기를 p + q + r 합의 15 % 이하의 분율로 함유할 수 있다].
- 카르복실산 형태의 음이온성 기, 예컨대 지소사(Chisso Corporation)제 특허 EP 186 507 에 기재된 제품, 또는 알킬카르복실산 형태의 음이온성 기, 예컨대 신에쓰사제 X-22-3701E 제품으로 존재하는 것; 2-히드록시알킬 술포네이트; 2-히드록시알킬 티오술페이트 예컨대 골드시미트사제 "Abil S201" 및 "Abil S255" 명칭으로 시판되는 제품.
- 히드록시아실아미노기, 예컨대 특허 출원 EP 342 834 에 기재된 폴리유기실록산. 예를 들어, 다우 코닝사제 Q2-8413 제품을 언급할 수 있다.
본 발명에 있어서, 폴리실록산 부분, 및 비(非)실리콘 유기성 사슬로 이루어진 부분을 함유하는 실리콘을 또한 사용할 수 있고, 두 부분중 하나는 중합체의 주사슬을 구성하고, 나머지는 상기 주사슬에 그라프트된다. 상기 중합체는 예를 들어, 특허 출원 EP-A-412,704, EP-A-412,707, EP-A-640,105, WO 95/00578, EP-A-582,152 및 WO 93/23009 및 US 특허 4,693,935, 4,728,571 및 4,972,037 에 기재되어 있다. 상기 중합체는 바람직하게는 음이온성 또는 비이온성이다.
상기 중합체는 예를 들어 하기로 이루어진 단량체 혼합물로 시작하는 라디칼 중합으로 수득될 수 있는 공중합체이다(중량% 는 단량체의 총중량에 대해 계산된다):
a) 50 내지 90 중량% 의 tert-부틸 아크릴레이트;
b) 0 내지 40 중량% 의 아크릴산;
c) 하기 화학식의 5 내지 40 중량% 의 실리콘 마크로머(macromer):
[식중, v 는 5 내지 700 범위의 수이다].
그라프트된 실리콘 중합체의 기타 예는 특히 티오프로필렌형의 연결 사슬 단위체, 폴리(메트)아크릴산형의 혼합 중합체 단위체 및 폴리알킬 (메트)아크릴레이트형의 혼합 중합체 단위체를 통해 그라프트되는 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 티오프로필렌형의 연결 사슬 단위체, 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트형의 중합체 단위체를 통해 그라프트되는 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
본 발명에 있어서, 모든 실리콘을 또한 에멀션의 형태로 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서 특히 바람직한 폴리유기실록산은 하기이다:
- 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산의 군으로부터 선택된 비휘발성 실리콘, 예컨대 25 ℃ 에서 점성도 0.2 내지 2.5 m2/s 의 오일, 예컨대 다우 코닝제 시리즈 DC200 의 오일, 특히 롱쁠랑사제로 시판되는 시리즈 실비온 70047 및 47 및 더욱 특히 오일 70 047 V 500 000 의, 점성도 60,000 Cst 를 갖는 것, 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 예컨대 디메티코놀, 또는 폴리알킬아릴실록산 예컨대 롱쁠랑사제로 시판되는 오일 실비온 70641 V 200;
- 유기폴리실록산의 혼합물 및 고리성 실리콘의 혼합물, 예컨대 다우 코닝사제로 시판되는 Q2 1401 제품, 및 제너럴 일렉트릭사제로 시판되는 SF 1214 제품;
- 상이한 점성도를 갖는 2 개의 PDMS 의 혼합물, 특히 고무 및 오일의 혼합물, 예컨대 제너럴 일렉트릭사제로 시판되는 SF 1236 제품;
- 다우 코닝 593 명칭으로 시판되는 유기폴리실록산 수지;
- 아민기를 함유하는 폴리실록산, 예컨대 아모디메티콘 또는 트리메틸실릴아모디메티콘.
물론, 컨디셔닝제의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에 있어서, 컨디셔닝제(들)는 최종 조성물의 총중량에 대해 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 7 중량% 및 더욱 바람직하게는 0.01 내지 5 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 유리하게는 통상 조성물의 총중량에 대해 약 0.1 내지 60 중량%, 바람직하게는 3 내지 40 중량% 및 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량% 로 존재하는 하나 이상의 계면활성제를 함유한다.
상기 계면활성제를 음이온성, 양쪽성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제, 또는 이의 혼합물로부터 선택할 수 있다.
본 발명을 수행하는데 적합한 계면활성제는 특히 하기이다:
(i) 음이온성 계면활성제(들):
본 발명의 명세서에서, 이의 성질은 결정적인 중요점은 아니다.
그래서, 본 발명의 명세서에서 단독 또는 혼합물로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로서, 특히 (비제한 나열) 하기 화합물의 염(특히 알칼리염, 구체적으로 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜 염 또는 마그네슘염): 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트; 알킬 술포숙시나메이트; 알킬 술포아세테이트; 알킬 에테르 포스페이트; 아실 사코시네이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트를 언급할 수 있고, 모든 상기 각종 화합물의 알킬 또는 아실 라디칼은 바람직하게는 탄소수 8 내지 24 이고, 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타낸다. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에서, 지방산염 예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일 산의 염; 아실 라디칼이 탄소수 8 내지 20 을 함유하는 아실 락틸레이트를 언급할 수 있다. 약음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬-D-갈락토시두론산 및 이의 염, 뿐만 아니라 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이의 염, 특히 2 내지 50 에틸렌 옥시드 기를 함유하는 것, 및 이의 혼합물을 또한 사용할 수 있다.
음이온성 계면활성제 중에서, 본 발명에 있어서 알킬 술페이트 염 및 알킬 에테르 술페이트 염 및 이의 혼합물을 상요하는 것이 바람직하다.
(ii) 비이온성 계면활성제(들):
비이온성 계면활성제는 스스로 또한 그 자체(참조. 특히 상기 점에 대해 "Handbook of Surfactants" (M.R. Porter 저, Blackie ＆ Son(Glasgow 및 London) 출판, 1991, pp. 116 - 178) 및, 본 발명의 명세서에서 공지된 화합물이고, 이의 성질은 중요한 특징이 아니다. 그래서, 이들은 특히 (비제한 나열) 폴리에톡시화, 폴리프로폭시화 또는 폴리글리세롤화 지방산, 알킬페놀, α-디올 또는 예를 들어 탄소수 8 내지 18 의 지방 사슬을 갖는 알콜로부터 선택될 수 있고, 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 기의 수가 특히 2 내지 50 이고 글리세롤기의 수가 특히 2 내지 30 인 것이 가능하다. 또한 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 바람직하게는 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰의 폴리에톡시화 지방 아미드, 평균 1 내지 5, 및 특히 1.5 내지 4 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게는 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰의 폴리에톡시화 지방 아민; 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰의 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드 예컨대 (C10- C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 언급할 수 있다. 알킬폴리글리코시드가 본 발명의 명세서에 특히 적합한 비이온성 계면활성제를 구성한다는 것을 주목할 것이다.
(iii) 양쪽성 계면활성제(들):
성질이 본 발명의 명세서에서 중요한 특징이 아닌 양쪽성 계면활성제는 특히 (비제한 나열), 지방족 라디칼이, 탄소수 8 내지 22 이고 하나 이상의 수용성 음이온성기(예를 들어 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트)를 함유하는 직쇄 또는 측쇄인 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있고; 또한 (C8- C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8- C20)알킬아미도(C1- C6)알킬베타인 또는 (C8- C20)알킬아미도(C1- C6)알킬술포베타인을 언급할 수 있다.
아민 유도체 중에서, US 특허 2,528,378 및 2,781,354 에 기재되어 있고 하기 구조식 (2) 및 (3) 을 갖는 Miranol 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:
[구조식 2]
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)
[식중, R2는 히드록시화 코코넛 오일에 존재하는 산 R2-COOH 로부터 유도된 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R3은 β-히드록시에틸기를 나타내고, R4는 카르복시메틸기를 나타낸다];
[구조식 3]
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)
[식중, B 는 -CH2CH2OX' 를 나타내고, C 는 -(CH2)z-Y'(z 는 1 또는 2 이다) (여기에서 X' 는 -CH2CH2-COOH 기 또는 수소원자를 나타내고, Y' 는 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 라디칼을 나타낸다)를 나타내고, R5는 코코넛 오일 또는 히드록시화 아마인유에 존재하는 산 R9-COOH 의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11또는 C13알킬 라디칼, C17알킬 라디칼 및 이의 이소(iso) 형태, 불포화 C17라디칼을 나타낸다].
상기 화합물은 CTFA 사전(제 5 판, 1993 년)에서 이나트륨 코코암포디아세테이트, 이나트륨 라우로암포디아세테이트, 이나트륨 카프릴암포디아세테이트, 이나트륨 카프릴로암포디아세테이트, 이나트륨 코코암포디프로피오네이트, 이나트륨 라우로암포디프로피오네이트, 이나트륨 카프릴암포디프로피오네이트, 이나트륨 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산의 명칭으로 분류된다.
예로서, 롱쁠랑사제 Miranol C2M 축합물의 상품명으로 시판되는 코코암포디아세테이트를 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 비교에서, 계면활성제의 혼합물, 특히 음이온성 계면활성제의 혼합물 및 음이온성 계면활성제와 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제의 혼합물을 바람직하게 사용한다. 특히 바람직한 혼합물은 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 하나 이상의 양쪽성 계면활성제로 이루어진 혼합물이다.
사용된 음이온성 계면활성제는 하기를 이용하여 바람직하게는 나트륨, 트리에탄올아민 또는 암모늄의 (C12- C14)알킬 술페이트, 2.2 몰의 에틸렌 옥시드, 나트륨 코코일 이세티오네이트 및 나트륨 (C14- C16)-α-올레핀 술포네이트로 옥시에틸렌화된 나트륨, 트리에탄올아민 또는 암모늄의 (C12- C14)알킬 에테르 술페이트, 및 이의 혼합물로부터 선택된다:
- 양쪽성 계면활성제 예컨대 38 % 활성 물질을 함유하는 수용액으로서 특히 롱쁠랑사제 "Miranol C2M 축합물", 또는 Miranol C32 명칭으로 시판되는 이나트륨 코코암포디프로피오네이트 또는 나트륨 코코암포프로피오네이트로서 공지된 아민 유도체; 또는
- 쯔비터이온성 형태의 양쪽성 계면활성제, 예컨대 알킬베타인, 특히 헨켈 (Henkel)사제 32 % 활성 물질을 함유하는 수용액으로서 "Dehyton AB 30" 명칭으로 시판되는 코코베타인.
양이온성 계면활성제를 또한 사용할 수 있고, 이들중 특히(비제한 나열) 하기를 언급할 수 있다: 임의로 폴리옥시알킬렌화된 1차, 2차 또는 3차 지방 아민염; 4차 암모늄염 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성의 아민 옥시드.
본 발명의 조성물은 또한 증점제, 가용성 실리콘, 계면활성제, 방향제, 진주박제, 방부제, 실리콘 또는 비(非)실리콘 햇볕차단제, 단백질, 비타민, 세라미드, 유사세라미드, 왁스 및 화장 분야에서 종래 사용되는 임의 기타 첨가제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
상기 첨가제는 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총중량에 대해 0 내지 20 중량% 범위의 분율로 존재한다. 각 첨가제의 정확한 양은 이의 성질 및 이의 기능에 따라 당업자가 용이하게 측정한다.
본 발명에 따른 조성물을 더욱 특히 케라틴성 물질 예컨대 모발, 피부, 속눈썹, 눈썹, 손톱, 입술 또는 두피, 및 더욱 특히 모발의 세정 또는 트리트먼트용으로 사용할 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 조성물은 세척 조성물 예컨대 샴푸, 샤워젤 및 목욕 거품이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 조성물은 통상 수성인 세정 베이스 (base)를 포함한다.
세정 베이스를 형성하는 계면활성제(들)는 상이하게 단독 또는 혼합물로서 상기 정의된 음이온성, 양쪽성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다.
세정 베이스의 수량 및 품질은 최종 조성물에 만족스런 발포력 및/또는 세척력을 제공하는데 충분한 것이다.
그래서, 본 발명에 있어서, 세정 베이스는 최종 조성물의 총중량에 대해 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량% 및 더욱 바람직하게는 12 내지 25 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명의 주제는 또한 상기 정의된 화장 조성물을 케라틴성 물질에 적용한후 물로 임의 린스하는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 물질 예컨대 피부 또는 모발의 트리트먼트 방법이다.
그래서, 본 발명에 따른 상기 방법은 헤어스타일의 유지, 및 피부, 모발 또는 임의 기타 케라틴성 물질로부터 메이크업의 트리트먼트, 케어, 세정 또는 제거를 허용한다.
본 발명의 조성물은 또한 린스아웃(rinse-out) 또는 리브인(leave-in) 컨디셔닝제의 형태, 퍼머, 스트레이트퍼머, 염색 또는 표백 조성물의 형태, 또는 대신 모발의 염색, 표백, 퍼머 또는 스트레이트퍼머 전후 또는 대신 퍼머 또는 스트레이트퍼머 작업의 두 단계 사이에 적용되는 린스아웃 조성물의 형태일 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 피부용 세정 조성물의 형태, 및 특히 목욕 또는 샤워액이나 젤 또는 메이크업 제거 제품의 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 피부 케어 및/또는 헤어 케어용 수성 또는 수성-알콜성 로션의 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 젤, 밀크, 크림, 에멀션, 증점된 로션 또는 무스의 형태일 수 있고, 피부, 손톱, 속눈썹, 입술, 및 더욱 특히 모발용으로 사용될 수 있다.
조성물은 조성물을 증발 형태 또는 무스 형태로 적용하기 위해 각종 형태, 특히 증발기, 펌프 분산제 병 또는 에어로졸 용기로 포장할 수 있다. 상기 포장 형태는 예를 들어 모발의 트리트먼트용 스프레이, 락카 또는 무스를 얻기 원하는 경우를 나타낸다.
이전 및 이후 모든 명세서에서, 표현된 백분율은 중량에 기재한다.
본 발명은 기재된 구현예로 제한하는 것을 고려하지 않는, 후행하는 실시예의 도움으로 더욱 자세히 이제 증명할 것이다. 실시예에서, AM 은 활성 물질이다.
실시예 1
3 개의 샴푸 조성물을 제조하는데, 하나는 본 발명에 따르고(조성물 A) 나머지는 비교(조성물 B 및 C)이다:
A(본 발명) B(비교) C(비교)
2.2 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 나트륨 라우릴 에테르 술페이트(70/30 C12/C14) 17 g AM 17 g AM 17 g AM
32 % AM 을 함유하는 코코베타인(헨켈제 Dehyton AB 30) 3 g AM 3 g AM 3 g AM
(AB)n형의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘(OSI 제 Silsoft A843) 1.5 g AM 2 g -
양이온성 구아 고무(Meyhall 제 Jaguar C13S) 0.5 g - 2 g
에틸렌 글리콜 디스테아레이트 2.5 g 2.5 g 2.5 g
코코넛 산 모노이소프로판올아미드 2 g 2 g 2 g
NaOH 적당 pH 8.5 8.5 8.5
탈이온수 적당량 100 g 100 g 100 g
AM = 활성 물질
미리젖은 표백된 모발단 2.7 g 에 약 1 g 의 조성물 A 를 적용하여 샴푸감기를 실행한다. 샴푸를 비누거품으로 작용시켜, 모발상에 15 분동안 잔류시킨후 물로 완전히 린스시킨다. 상기와 동일한 과정을 비교 조성물 B 및 C 로 실행시킨다.
일단의 숙련자가 건조된 모발의 매끄러움을 평가한다.
사용된 시험의 목적은 심사 위원에 의해 모발 엉킴 풀기 효율의 증가 또는 감소 기능으로서 각 시리즈의 3 샘플을 분류하는데 있다. 동일한 시리즈의 3 모발단을 심사위원에 동시에 보여준다. 심사 위원은 이들을 최고 매끄러움으로부터 최소 매끄러움으로 분류한다. 결과의 통계적 분석은 A. Kramer 의 표를 이용하여 실행한다(Food Technology 17 - (12), 124 - 125 1963).
결과:
시 험 자 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 각 열의 Σ
모발단 A 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 12
모발단 B 3 2 2 3 3 3 1 2 3 2 24
모발단 C 2 3 3 2 2 2 2 3 2 3 24
결론:
본 발명에 따른 조성물 A 에 대해, (AB)n 형의 아미노실리콘 및 양이온성 중합체의 혼합물을 함유하는 조성물로 처리된 모발단으로 수득된 결과는 각각 단독으로 사용된 화합물을 함유하는 나머지 2 개의 조성물로 수득된 것보다 훨씬 양호하다(5 % 역치에서).
실시예 2
3 개의 샴푸 조성물을 제조하는데, 하나는 본 발명에 따르고(조성물 A) 나머지는 비교(조성물 B 및 C)이다:
A(본 발명) B(비교) C(비교)
2.2 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 나트륨 라우릴 에테르 술페이트(70/30 C12/C14) 17 g AM 17 g AM 17 g AM
32 % AM 을 함유하는 코코베타인(헨켈제 Dehyton AB 30) 3 g AM 3 g AM 3 g AM
(AB)n 형의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘(OSI 제 Silsoft A843) 1.5 g AM 2 g -
수소화 폴리이소부텐(2,2,4,4,6,6,8-헵타메틸노난)(ICI사제 Arlamol HD) 0.5 g - 2 g
에틸렌 글리콜 디스테아레이트 2.5 g 2.5 g 2.5 g
코코넛 산 모노이소프로판올아미드 2 g 2 g 2 g
NaOH 적당 pH 8.5 8.5 8.5
탈이온수 적당량 100 g 100 g 100 g
AM = 활성 물질
미리젖은 표백된 모발단 2.7 g 에 약 1 g 의 조성물 A 를 적용하여 샴푸감기를 실행한다. 샴푸를 비누거품으로 작용시켜, 모발상에 15 분동안 잔류시킨후 물로 완전히 린스시킨다. 상기와 동일한 과정을 비교 조성물 B 및 C 로 실행시킨다.
일단의 숙련자가 건조된 모발의 매끄러움을 평가한다.
사용된 시험의 목적은 심사 위원에 의해 모발 엉킴 풀기 효율의 증가 또는 감소 기능으로서 각 시리즈의 3 샘플을 분류하는데 있다. 동일한 시리즈의 3 모발단을 심사위원에 동시에 보여준다. 심사 위원은 이들을 최고 매끄러움으로부터 최소 매끄러움으로 분류한다. 결과의 통계적 분석은 A. Kramer 의 표를 이용하여 실행한다(Food Technology 17 - (12), 124 - 125 1963).
결과:
시 험 자 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 각 열의 Σ
모발단 A 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 10
모발단 B 2 3 2 3 3 3 3 3 2 3 27
모발단 C 3 2 3 2 2 2 2 2 3 2 23
결론:
본 발명에 따른 조성물 A 에 대해, (AB)n 형의 아미노실리콘 및 폴리-α-올레핀의 혼합물을 함유하는 조성물로 처리된 모발단으로 수득된 결과는 각각 단독으로 사용된 화합물을 함유하는 나머지 2 개의 조성물로 수득된 것보다 훨씬 양호하다(5 % 역치에서).
실시예 3
본 발명에 따른 샴푸 조성물을 제조한다:
2.2 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 암모늄 라우릴 에테르 술페이트 14 g AM
나트륨 코코암포디아세테이트(로디아 쉬미제 Miranol C2M 축합물) 2.5 g AM
(AB)n 형의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘(OSI 제 Silsoft A843) 1.5 g AM
이소프로필 팔미테이트 1 g
에틸렌 글리콜 디스테아레이트 2.5 g
코코넛 산 모노이소프로판올아미드 2 g
HCl 적당 pH 7.5
탈이온수 적당량 100 g
AM = 활성 물질
실시예 4
본 발명에 따른 샴푸 조성물을 제조한다:
나트륨 라우릴 에테르 카르복실레이트(Chem Y 제 Akypo) 15 g AM
알킬 폴리글리코시드(KAO 제 KAG 40) 3 g AM
(AB)n 형의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘(OSI 제 Silsoft A843) 2 g AM
이소프로필 스테아레이트 2 g
방향제, 방부제 적당량
HCl 적당 pH 7
탈이온수 적당량 100 g
AM = 활성 물질
실시예 5
하기 조성의 컨디셔닝제를 제조한다:
아쿠알론(Aqualon)제 Natrosol 250 HHR 명칭으로 시판되는
히드록시에틸셀룰로스 1 g
세틸스테아릴 알콜/세틸스테아릴 알콜 30 EO 혼합물 3 g
폴리디메틸실록산(다우 코닝사제 DC200-60000 cst) 3 g
Silsoft A843 2 g
방부제, 방향제 적당량
물 적당량 100 g
실시예 6
하기 조성을 갖는, 모발의 영구 재모형(reshaping) 또는 스트레이트 퍼머용 산화 조성물을 제조한다:
세틸스테아릴 알콜/세틸스테아릴 알콜 30 EO 혼합물 4 g
2 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 알킬 에테르 카르복실산
모노에탄올아미드(Chem Y 제 Aminol A 15) 1 g
Silsoft A843 1 g AM
트리메틸암모늄 메타크릴레이트 클로라이드 및 아크릴아미드의
공중합체(알리드 콜로이드제 Salcare SC92) 0.5 g AM
과산화수소 2.5 g
디에틸렌트리아민펜타아세트산, 펜타나트륨염 0.05 g
안정화제 0.06 g
인산 0.17 g
탈이온수 적당량 100 g
실시예 7
하기 조성을 갖는, 모발의 영구 재모형 또는 스트레이트용 산화 조성물을 제조한다:
스테아릴 알콜 2 g
2.2 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 스테아릴 알콜 0.5 g
Silsoft A843 1 g AM
수소 세테아릴 포스페이트/세테아릴 알콜 3.2 g
액체 바셀린 3 g
과산화수소 2.5 g
디에틸렌트리아민펜타아세트산, 펜타나트륨염 0.15 g
안정화제 0.06 g
인산 0.17 g
탈이온수 적당량 100 g

Claims (24)

  1. 화장용으로 허용가능한 매질내에, (AB)n 형(식중, A 는 폴리실록산 블록이고 B 는 하나 이상의 아민기를 함유하는 폴리옥시알킬렌화 블록이다)의 하나 이상의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘, 및 폴리-α-올레핀, 플루오로 오일, 플루오로 왁스, 플루오로 고무, 탄소수 10 이상의 카르복실산 에스테르, 양이온성 중합체, 매질에 불용성인 실리콘, 및 광물성, 식물성 또는 동물성 오일로부터 선택된 하나 이상의 컨디셔닝제를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, (AB)n 형의 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘이 하기 화학식 1 의 반복 단위체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 1]
    [SiMe2-O-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(H)-R'-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-R'-N(H)-R-]
    [식중:
    - a 는 1 이상, 바람직하게는 5 내지 200 및 더욱 특히 5 내지 100 의 정수이고,
    - b 는 0 내지 200, 바람직하게는 4 내지 200 및 더욱 특히 5 내지 100 의 정수이고,
    - R 은 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소-규소 결합을 통한 인접 규소 원자 및 질소 원자에 연결된 2가 유기 기를 나타내고,
    - R' 는 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소-산소 결합을 통한 인접 산소 원자 및 질소 원자에 연결된 2가 유기 기를 나타낸다].
  3. 제 2 항에 있어서, 라디칼 R 및 R' 가 산소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 임의로 함유하는 C2- C12탄화수소 기재 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 라디칼 R 이 에틸렌 라디칼, 선형 또는 분지형 프로필렌 라디칼, 선형 또는 분지형 부틸렌 라디칼 또는 -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2- 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 3 항에 있어서, 라디칼 R' 가 에틸렌, 선형 또는 분지형 프로필렌, 또는 선형 또는 분지형 부틸렌과 같은 2가 알킬렌 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리-α-올레핀이 수소화 또는 비(非)수소화 폴리부텐형, 또는 수소화 또는 비수소화 폴리데센형인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 산 에스테르가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    디히드로아비에틸 베헤네이트; 옥틸도데실 베헤네이트; 이소세틸 베헤네이트; 세틸 락테이트; C12- C15알킬 락테이트; 이소스테아릴 락테이트; 라우릴 락테이트; 리놀레일 락테이트; 올레일 락테이트; (이소)스테아릴 옥타노에이트; 이소세틸 옥타노에이트; 옥틸 옥타노에이트; 세틸 옥타노에이트; 데실 올레이트; 이소세틸 이소스테아레이트; 이소세틸 라우레이트; 이소세틸 스테아레이트; 이소데실 옥타노에이트; 이소데실 올레이트; 이소노닐 이소노나노에이트; 이소스테아릴 팔미테이트; 메틸아세틸 리시놀레이트; 미리스틸 스테아레이트; 옥틸 이소노나노에이트; 2-에틸헥실 이소노네이트; 옥틸 팔미테이트; 옥틸 펠라고네이트; 옥틸 스테아레이트; 옥틸도데실 에루케이트; 옥틸도데실 미리스테이트; 올레일 에루케이트; 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트와 같은 알킬 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트; 디에틸 세바케이트; 디이소프로필 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 디옥틸 말레이트; 글리세릴 운데실레네이트; 옥틸도데실스테아로일 스테아레이트; 펜타에리트리틸 모노리시놀레이트; 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트; 펜타에리트리틸 테트라펠라고네이트; 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트; 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트; 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트 디카프레이트; 트리데실 에루케이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 플루오로 오일, 플루오로 왁스 및 플루오로 고무가 퍼플루오로폴리에테르 및 플루오로히드로카본 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 중합체가 4차 셀룰로스 에테르 유도체, 고리중합체(cyclopolymer) 및 양이온성 폴리사카라이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 고리중합체가 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 단독중합체, 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서, 4차 셀룰로스 에테르 유도체가 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응되는 히드록시에틸셀룰로스로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 9 항에 있어서, 양이온성 폴리사카라이드가 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄염으로 개질된 구아 고무로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 실리콘이 조성물에 불용성인 그리고 오일, 왁스, 수지 및 고무의 형태인 폴리유기실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 폴리유기실록산이 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 고무 및 수지, 유기작용성 기로 개질된 폴리유기실록산, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 휘발성 폴리유기실록산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
    (a) 폴리알킬실록산이 하기로부터 선택되고:
    - 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산;
    - 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산;
    - 폴리(C1- C20)알킬실록산;
    (b) 폴리알킬아릴실록산이 하기로부터 선택되고:
    - 폴리디메틸메틸페닐실록산, 25 ℃ 에서 점성도 1 ×10-5내지 5 ×10-2m2/s 의 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸디페닐실록산;
    (c) 실리콘 고무가 용매내에서 단독 또는 혼합물의 형태로 사용되는 수평균 분자량 200,000 내지 1,000,000 의 폴리디오르가노실록산으로부터 선택되고;
    (d) 수지가 단위체 R3SiO1/2, R2SiO2/2, RSiO3/2및 SiO4/2(식중, R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소 기재 기 또는 페닐기를 나타낸다)로 이루어진 수지로부터 선택되고;
    (e) 유기 개질 실리콘이 이의 구조에서 탄화수소 기재 라디칼을 통해 부착된 하나 이상의 유기작용성 기를 함유하는 실리콘으로부터 선택된다.
  16. 제 15 항에 있어서, 단독 또는 혼합물의 형태로 사용된 실리콘 고무가 하기 구조 및 하기 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 폴리디메틸실록산,
    - 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 고무,
    - 폴리디메틸실록산/디페닐실록산,
    - 폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산,
    - 폴리디메틸실록산/디페닐실록산/메틸비닐실록산,
    - 사슬의 말단에서 히드록시화된 폴리디메틸실록산 및 고리성 폴리디메틸실록산으로부터 형성된 혼합물;
    - 폴리디메틸실록산 고무 및 고리성 실리콘으로부터 형성된 혼합물; 및
    - 상이한 점성도의 폴리디메틸실록산의 혼합물.
  17. 제 15 항에 있어서, 유기개질된 실리콘이 하기를 함유하는 폴리유기실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    a) 폴리에틸렌옥시기 및/또는 폴리프로필렌옥시기;
    b) 치환 또는 비치환 아민기;
    c) 티올기;
    d) 알콕시화기;
    e) 하기 화학식 5 에 대응하는 히드록시알킬기
    [화학식 5]
    [식중, 라디칼 R3은 동일 또는 상이할 수 있고, 메틸 및 페닐 라디칼로부터 선택되고(라디칼 R3의 60 몰% 이상은 메틸을 나타낸다); 라디칼 R'3은 2가 C2- C18탄화수소 기재 알킬렌 사슬 단위체이고; p 는 1 내지 30 이고; q 는 1 내지 150 이다];
    f) 하기 화학식 6 의 아실옥시알킬기:
    [화학식 6]
    [식중,
    R4는 메틸, 페닐, -OCOR5또는 히드록실기를 나타내고(규소 원자당 라디칼 R4중 단 하나만이 OH 가 되는 것이 가능하다);
    R'4는 메틸, 페닐을 나타내고; 라디칼 R4및 R'4의 60 몰% 이상은 메틸을 나타내고;
    R5는 C8- C20알킬 또는 알케닐을 나타내고;
    R" 는 선형 또는 분지형, 2가 C2- C18탄화수소 기재 알킬렌 라디칼을 나타내고;
    r 은 1 내지 120 이고;
    p 는 1 내지 30 이고;
    q 는 0 또는 0.5 p 미만이고, p + q 는 1 내지 30 이고; 화학식 6 의 폴리유기실록산은기를 p + q + r 합의 15 % 이하의 분율로 함유할 수 있다].
    g) 알킬카르복실기;
    h) 2-히드록시알킬 술포네이트 기;
    i) 2-히드록시알킬 티오술포네이트 기;
    j) 히드록시아실아미노 기.
  18. 제 13 항 내지 제 17 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리유기실록산이 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 폴리알킬아릴실록산, 고무 및 상이한 점성도의 오일로 이루어진 2 개의 PDMS 의 혼합물, 유기실록산 및 고리성 실리콘의 혼합물, 및 유기폴리실록산 수지로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항중 어느 한 항에 있어서, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 계면활성제(들)가 조성물의 총중량에 대해 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 3 내지 40 중량% 및 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항중 어느 한 항에 있어서, 컨디셔닝제가 조성물의 총중량에 대해 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 7 중량% 및 특히 0.01 내지 5 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항중 어느 한 항에 있어서, 샴푸, 컨디셔닝제, 모발의 퍼머, 스트레이트 퍼머, 염색 또는 표백용 조성물, 퍼머 또는 스트레이트 퍼머 작업의 두 단계 사이에 적용되는 린스아웃(rinse-out) 조성물, 또는 신체용 세정 조성물의 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항중 어느 한 항에 정의된 케라틴성 물질의 세정 또는 케어를 위한 조성물의 용도.
  24. 제 1 항 내지 제 22 항중 어느 한 항에 따른 화장 조성물을 상기 물질에 적용하는 것을 특징으로 하는 모발과 같은 케라틴성 물질의 트리트먼트 방법.
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