KR20000065262A - 난연성열가소성폴리에스테르수지조성물 - Google Patents

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Abstract

할로겐계난연제를 사용하지 않더라도 우수한 난연성을 갖고, 동시에 양호한 기계특성, 성형가공성을 갖고, 열체류 안정성에도 우수한 난연성열가소성 폴리에스테르 수지조성물을 제공한다. (A)열가소성 폴리에스테르수지 100중량부에 (B)특정의 포스핀산염 및/또는 특정의 디포스핀산염 및/또는 그의 중합체 5∼40중량부, (C)질소함유유기물 1∼35중량부를 배합한다.

Description

난연성 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물
열가소성 폴리에스테르수지는 그 우수한 특성으로 전기 및 전자기기부품 및 자동차 부품등에 널리 사용되고 있다. 특히 전기 및 전자기기 분야에서는 화재에 대한 안전을 확보하기 위하여, 난연성을 부여하여 사용되는 예가 많다.
열가소성 폴리에스테르에 난연성을 부여하는데는 일반적으로 할로겐계 난연제가 사용된다. 그러나, 할로겐계 난연제는 혼련 및 성형시에 난연제의 불순물로서 포함되는 또는 열분해에 의하여 생성물로서 발생하는 할로겐화합물이 혼련기나 성형기 및 금형등을 부식시키는 경우가 있다. 또한 할로겐계 난연제중에는 분해발생하는 가스에 극히 소량이면서, 독성이 있는 것이 포함되는 경우도 있다.
종래, 이와같은 문제를 해결하기 위하여, 적린이나 인산화합물을 첨가하여 난연성을 개선하는 방법이 알려져 있지만(예를들면 일본특개소 55-82149호공보, 일본특개소 48-91147호공보), 이들의 난연제를 사용하더라도 난연성의 개선효과는 충분하지 않고, UL에 있어서 V-O랭크를 취득할 수 없었다. 이 문제를 해결하는 방법으로서 특정의 포스핀산 칼슘 또는 알루미늄 염을 사용하는 방법이 제안되어 있다(일본특개평 8-73720호공보). 그러나, 이 화합물에 있어서도 양호한 난연성을 얻기 위하여 다량의 첨가가 필요하게 되고 성형성이 저하하는 점이 문제가 되어 있었다.
본 발명의 개시
본 발명자 등은 이상과 같은 열가소성 폴리에스테르에 할로겐계 난연제를 사용하지 않고, 합리적인 코스트로 우수한 난연성, 또한 기계특성, 성형성을 달성시키기 위하여 검토를 행한 결과, 질소계의 화합물을 소량 첨가함으로써 매우 양호한 난연성을 얻을 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은
(A) 열가소성 폴리에스테르수지 100중량부에
(B) 화학식 1로 표시되는 포스핀산염 및/또는 화학식 2로 표시되는 디포스핀산염 및/또는 그의 중합체 5∼40중량부
(C) 질소함유 유기물 1∼35중량부
를 배합하여 이루어지는 난연성 열가소성 폴리에스테르수지 조성물에 관한 것이다.
(식중, R1및 R2는 직쇄 또는 분기쇄의 C1∼C6알킬, 또는 페닐을 나타내고, R3는 직쇄 또는 분기쇄의 C1∼C10알킬렌, 아릴렌, 알킬아릴렌, 또는 아릴알킬렌을 나타내고, M은 칼슘이온 또는 알루미늄이온을 나타내고, m은 2 또는 3이고, n은 1 또는 3이고, 그리고 X는 1 또는 2이다.)
다시말하면, 본 발명의 조성물은 성분(A), (B) 및 (C)로 이루어진다.
(B)는 (1),(2) 및 그의 중합체로부터 선택된 적어도 하나이다. 바람직하게는, (C)질소함유 유기물은 질소함유 축합물 또는 아미노기를 갖는 질소함유화합물과 산의 염이다.
본 발명은 할로겐계난연제를 사용하지 않더라도 우수한 난연성을 갖는 난연성 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 우수한 난연성을 갖고, 동시에 양호한 기계특성, 성형가공성을 갖고, 열체류 안정성에도 우수한 난연성 수지조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
이하, 순차적으로 본 발명의 수지조성물의 구성 성분에 대하여 상세히 설명한다.
우선 본 발명의 기체수지인 열가소성 폴리에스테르수지(A)란, 디카르복시산화합물과 디히드록시 화합물의 중축합, 옥시카르복시산화합물의 중축합 혹은 이들 3성분화합물의 중축합 등에 의하여 얻어지는 폴리에스테르이고, 호모폴리에스테르, 코폴리에스테르의 어느것에 대하여도 본 발명의 효과가 있다.
여기서 사용되는 열가소성폴리에스테르 수지를 구성하는 디카르복시산화합물의 예를 나타내면, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복시산, 디페닐디카르복시산, 디페닐에테르디카르복시산, 디페닐에탄디카르복시산, 시클로헥산디카르복시산, 아디프산, 세바스산과 같은 공지의 디카르복시산 화합물 및 이들의 알킬, 알콕시 또는 할로겐치환체 등이다.
또, 이들 디카르복시산 화합물은 에스테르 형성 가능한 유도체, 예를 들면 디메틸에스테르와 같은 저급알코올 에스테르의 형태로 중합에 사용하는 것도 가능하다.
다음에 본 발명의 폴리에스테르(A)를 구성하는 디히드록시 화합물을 예시하면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 하이드로퀴논, 레조르신, 디히드록시페닐, 나프탈렌디올, 디히드록시디페닐에테르, 시클로헥산디올, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 디에톡시화비스페놀 A와 같은 디히드록시화합물, 폴리옥시알킬렌글리콜 및 이들의 알킬, 알콕시 또는 할로겐치환체 등이고, 일종 또는 이종이상을 혼합사용할 수가 있다.
또, 옥시카르복시산의 예를 나타내면, 옥시벤조산, 옥시나프토산, 디페닐렌옥시카르복시산 등의 옥시카르복시산 및 이들의 알킬, 알콕시 또는 할로겐치환체를 들 수 있다. 또, 이들 화합물의 에스테르 형성가능한 유도체도 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서는 이들 화합물의 일종 또는 이종이상이 사용된다.
또, 이들외에 3관능성모노머, 즉 트리메리트산, 트리메신산, 피로메리트산, 펜타에리스리톨, 트리메틸올프로판 등을 소량 병용한 분기 또는 가교 구조를 갖는 폴리에스테르일지라도 좋다.
본 발명에서는 상기와 같은 화합물을 모노머 성분으로서, 중축합에 의하여 생성하는 열가소성 폴리에스테르는 어느 것이나 본 발명의 (A)성분으로서 사용할 수가 있고, 단독으로, 또는 2종이상 혼합하여 사용되지만 바람직하게는 폴리알킬렌테레프탈레이트, 더욱더 바람직하게는 폴리부틸렌테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 주체로 하는 공중합체가 사용된다.
또, 본 발명에 있어서는, 열가소성 폴리에스테르를 공지의 가교, 그래프트 중합등의 방법에 의하여 변형한 것일지라도 좋다.
본 발명에 사용하는 열가소성 폴리에스테르는 고유점도가 0.5∼1.3dl/g의 것을 사용할 수 있다. 성형성 및 기계적 특성의 관점에서 0.65∼1.1dl/g의 범위의 것이 바람직하다. 고유점도 0.5dl/g 보다 낮은 것은 극단으로 기계강도가 저하하고, 1.3dl/g 보다 높은 것은 수지의 유동성이 나빠지고 성형성이 악화한다.
다음에 본 발명에서 (B)성분으로서 사용되는 것이란, 화학식 1로 표시되는 포스핀산염 및/또는 화학식 2로 표시되는 디포스핀산염 및/또는 그의 중합체이다.
(화학식 1)
(화학식 2)
(식중, R1및 R2는 직쇄 또는 분기쇄의 C1∼C6알킬, 또는 페닐을 나타내고, R3는 직쇄 또는 분기쇄의 C1∼C10알킬렌, 아릴렌, 알킬아릴렌, 또는 아릴알킬렌을 나타내고, M은 칼슘이온 또는 알루미늄이온을 나타내고, m은 2 또는 3이고, n은 1 또는 3이고, 그리고 X는 1 또는 2이다.)
본 발명에 있어서는 이들 화합물의 1종 또는 2종 이상이 사용된다.
본 발명에 있어서 이들 화합물(B)은 (A)열가소성 폴리에스테르 100중량부에 대하여 5∼40중량부 첨가할 수가 있다. 5중량부 미만에서는 목적으로 하는 난연성이 충분하지 않고, 40중량부를 초과하면 기계적특성이 악화함과 동시에 재료코스트가 지나치게 높아지고 현실적이지 않게 된다. 코스트와 난연성의 관점에서 7∼35중량부 사이가 특히 바람직하게 사용할 수 있다.
다음에 본 발명에서 (C)성분으로서 사용하는 질소함유 유기물로서는 이하의 것이 예시된다.
① 화학식 3으로 표시되는 화합물
(식중, R4, R5, R6은 수소원자, 아미노기, 아릴기 또는 탄소수 1∼3의 옥시알킬기이고, R4, R5, R6은 동일하거나 서로 달라도 좋다.)
② 화학식 4로 표시되는 화합물과 산의 염
(식중, R7, R8은 수소원자, 아미노기, 아릴기, 또는 탄소수 1∼3의 옥시알킬기이고, R7, R8은 동일하거나 또 서로 달라도 좋다.)
③ 화학식 5로 표시되는 화합물과 포름알데히드의 축중합체
(식중, R9는 수소원자, 아미노기, 아릴기, 또는 탄소수 1∼3의 옥시알킬기이다.)
①로서는 멜라민, ②로서는 멜라민·시아누레이트, 붕산멜라민염, ③으로서는 멜라민과 포름알데히드로 이루어지는 축중합체가 대표적인 것으로서 예시된다.
본 발명에 있어서는 이들 화합물의 일종 또는 이종이상이 사용된다.
특히 바람직한 (C)성분은 질소함유 축합물이고, ③ 화학식 5로 표시되는 화합물과 포름알데히드의 축중합체 특히 멜라민포름알데히드 축합물을 바람직한 것으로 예시할 수 있다. 멜라민을 사용하면 경우에 따라, 열체류 안정성이 저하하는 일이 있지만, 멜라민 포름알데히드 축합물을 사용한 경우는 열체류 안정성에 우수하고, 총합적으로 우수한 성능의 조성물이 얻어진다.
본 발명에 있어서 이들 화합물(C)은 (A) 열가소성 폴리에스테르 100중량부에 대하여 1∼35중량부 첨가할 수가 있다. 1중량부 미만에서는 목적으로하는 (B)성분을 다량으로 첨가할 필요성이 생기고, 35중량부를 초과하면 기계적 특성이 악화한다. 열체류 안정성을 고려한 바람직한 배합량은 질소함유축합물 또는 아미노기를 갖는 질소함유 화합물과 산의 염의 경우 3∼25중량부이다.
본 발명에 있어서는 성형품의 치수안정성, 휨 변형성을 저감할 목적으로 비결정성의 열가소성 수지를 열가소성 폴리에스테르의 특징을 해치지 않는 범위에서 다른 열가소성 수지를 첨가할 수가 있다. 첨가할 수 있는 비결정성수지로서는 특히 제한은 없지만, 열안정성의 관점, 치수안정성등의 관점에서 폴리카보네이트수지, 스티렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴을 구성요소로 한 공중합체수지, 스티렌, 아크릴산 에스테르 및/또는 메타크릴산 에스테르, 아크릴로니트릴을 구성요소로 한 공중합체수지인 것이 바람직하다.
이들 수지의 첨가량은 본 발명의 난연성 폴리에스테르수지 조성물의 성능을 저하시키지 않는 범위, 즉 (A) 성분 100중량부에 대하여 45중량부 이하가 바람직하다.
또, 본 발명의 난연성 수지재료에는 그 목적에 따라 상기 성분외에 또 다른 열가소성 수지를 보조적으로 병용하는 것도 가능하다. 여기서 사용되는 다른 열가소성 수지로서는 고온에 있어서 안정한 수지이면 어느 것이나 좋다. 예를들면 폴리아미드, 폴리페닐렌술피드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리아세탈, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르이미드, 폴리에테르케톤, 플루오르수지 등을 들 수 있다. 또, 이들의 열가소성수지는 2종이상 혼합하여 사용할 수도 있다. 열가소성 폴리에스테르는 연소중에, 드립(drip)을 형성하는 경향을 나타내므로 폴리에스테르 조생물의 드립억제제로서, 플루오르수지를 첨가하는 것이 특히 바람직하다.
또, 본 발명의 난연성 수지재료에는 그 목적에 따라 상기 성분외에 필요에 따라 기계적강도, 내열성, 치수안정성(내변형, 휨), 전기적성질 등의 성능에 우수한 성형품을 얻기 위하여 섬유상, 분립상, 판상의 충전제를 배합할 수가 있다.
섬유상충전제로서는 글라스섬유, 카본섬유, 실리카섬유, 실리카·알루미나섬유, 지르코니아섬유, 질화붕소섬유, 질화규소섬유, 붕소섬유, 티탄산칼리섬유, 또한 스테인레스, 알루미늄, 티탄, 구리, 놋쇠 등의 금속의 섬유상물 등의 무기질 섬유상 물질을 들 수 있다. 특히 대표적인 섬유상충전제는 글라스섬유, 또는 카본섬유이다.
한편, 분립상 충전물로서는 카본블랙, 실리카, 석영분말, 글라스비즈, 글라스가루, 규산칼슘, 규산알루미늄, 카올린, 활석, 점토, 규조토, 월라스토나이트(규회석)와 같은 규산염, 산화철, 산화티탄, 산화아연, 알루미나와 같은 금속의 산화물, 탄산칼슘, 탄산마그네슘과 같은 금속의 탄산염, 황산칼슘, 황산바륨과 같은 금속의 황산염, 기타 탄화규소, 질화규소, 질화붕소, 각종 금속분말을 들 수 있다. 또, 판상충전제로서는 마이카, 글라스플레이크, 각종의 금속박 등을 들 수 있다.
이들의 무기충전제는 일종 또는 이종 이상 병용할 수가 있다. 섬유상 충전제, 특히 글라스섬유와 분말상 및/또는 판상충전제의 병용은 특히 기계적 강도와 치수정밀도, 전기적성질 등을 겸비하는 점에서 바람직한 조합이다.
이들의 충전제의 사용에 있어서는 필요하면 수렴제 또는 표면처리제를 사용하는 것이 바람직하다. 이 예를 나타내면 에폭시계화합물, 이소시아네이트계화합물, 실란계화합물, 티타네이트계 화합물 등의 관능성화합물이다. 이들의 화합물은 미리 표면처리 또는 수렴처리를 실시하여 사용하든가 또는 재료조제의 경우 동시에 첨가하여도 좋다.
본 발명에 있어서 이와같은 무기충전제의 배합량은 폴리에스테르수지(A)100중량부에 대하여 0∼150중량부이고, 바람직하게는 5∼100중량부이다. 무기충전제의 배합량이 150중량부를 초과하면 성형가공이 곤란하게 될 뿐아니라, 성형품의 기계적 강도에도 문제가 생긴다. 또 병용되는 관능성 표면처리제의 사용량은 무기충전제에 대하여 0∼10중량%, 바람직하게는 0.05∼5중량%이다.
또한, 본 발명의 열가소성 수지재료에는 그 목적에 따라 원하는 특성을 부여하기 위하여, 일반적으로 열가소성수지 및 열경화성 수지에 첨가되는 공지의 물질, 즉 산화방지제나 자외선 흡수제등의 안정제, 대전 방지제, 난연제, 염료나 안료 등의 착색제, 윤활제 및 결정화촉진제, 결정핵제 등을 배합하는 것이 가능하다.
본 발명의 열가소성 수지 재료의 조제는 종래의 수지조성물 조제법으로서 일반적으로 사용되는 설비와 방법에 의하여 용이하게 조제된다. 예를들면, 1)각 성분을 혼합한 후, 1축 또는 2축의 압출기에 의하여 이겨서 속에 넣어 압출하여 펠릿을 조제하고, 그후 조제하는 방법, 2) 일단 조성이 상이한 펠릿을 조제하고, 그 펠릿을 소정량 혼합하여 성형에 제공하고 성형후에 목적조성의 성형품을 얻는 방법, 3)성형기에 각 성분의 1 또는 2이상을 직접 공급하는 방법등, 어느것도 사용할 수 있다. 또 수지성분의 일부를 미세한 분체로서 이것 이외의 성분과 혼합하여 첨가하는 것은 이들의 성분의 균일배합을 행하는 점에서 바람직한 방법이다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한 이하에 표시한 특성평가의 측정법은 다음과 같다.
① 인장강도
ASTM D-638에 준거하여 인장강도를 측정하였다.
② 열체류 안정성
일본 도시바기계 성형기 IS 80을 사용하여 실린더온도 260℃(폴리에틸렌테레프탈레이트의 경우는 280℃)로 설정하고, 수지를 계량 후, 30분 방치, 체류시킨 후, 성형하고, 인장시험편을 얻어, ASTM D-638에 준거하여 인장강도를 측정하고, 열체류 안정성으로 평가하였다.
③ 연소성테스트(UL-94)
Underwriters·Laboratories Inc.의 Subject 94(UL94)의 방법에 준하여 5개의 시험편(두께; 1/32인치)을 사용하여 난연성 및 수지의 연소시의 적하특성에 대하여 시험하였다.
④ 하중휨온도
ASTM D-648에 준거하여 하중휨 온도를 측정하였다.
실시예 1∼10, 비교예 1∼9
표 5에 나타내는 성상을 갖는 재료를 사용하여 표 1,3에 나타내는 실시예 및 표 2,4에 나타내는 비교예의 재료를 작성하고, 그 특성을 평가하고, 표에 나타내었다. 재료의 작성방법은 이하에 나타낸다.
<포스핀산화합물의 합성방법>
·1,2에틸메틸포스핀산의 알루미늄염의 제조(B-1)
2106g(19.5몰)의 에틸메틸포스핀산을 6.5리터의 물에 용해하고, 507g(6.5몰)의 수산화알루미늄을 과격하게 교반하면서 가하고, 혼합물을 85℃로 가열하였다. 혼합물을 80∼90℃에서 합계 65시간 교반하고, 다음에 60℃로 냉각하고, 흡인여과하였다. 질량이 일정하게 될때까지 120℃의 진공건조 캐비넷중에서 건조한 후, 300℃이하에서는 용융하지 않는 미립자 분말 2140g이 얻어졌다. 수율은 이론치의 95%이었다.
·1,3 에탄-1,2-비스메틸포스핀산의 칼슘염의 제조(B-2)
325.5g(1.75몰)의 에탄-1,2-비스메틸포스핀산을 500ml의 물에 용해하고, 129.5g(1.75몰)의 수산화칼슘을 과격하게 교반하면서 1시간에 걸쳐서 나누어 가하였다. 다음에 혼합물을 90∼95℃에서 여러시간 교반하고, 냉각하여 흡인여과하였다. 150℃의 진공건조 캐비넷중에서 건조한 후, 335g의 생성물이 얻어졌다. 이것은 380℃이하에서는 용융하지 않는 것이었다. 수율은 이론치의 85%이었다.
기타의 실시예, 비교예에 사용한 수지, 질소화합물을 표 5에 나타낸다.
<펠릿의 제조방법>
(A) 성분의 폴리에스테르수지에 소정량의 (B)(C)성분, 및 플루오르수지를 배합하고, V블렌더로 균일하게 혼합하였다. 이 얻어진 혼합물을 30mmø의 2축 압출기로 글라스섬유를 소정량 측면 공급하고, 배럴온도 260℃에서 용융혼합하고,다이스로부터 토출되는 스트랜드(strand)를 냉각후 절단하여 펠릿을 얻었다.
실시예번호 1 2 3 4 5 6 7 8
열가소성 폴리에스테르수지(A)(중량부) PBT1100 PBT1100 PBT1100 PBT1100 PBT1100 PBT1100 PET1100 PBT1100
포스핀산, 디포스핀산 화합물(B)(중량부) B-212 B-210 B-18 B-112 B-15 B-115 B-110 B-29
질소화합물(C)(중량부) C-25 C-210 C-325 C-35 C-415 C-12 C-210 C-23
플루오르수지 0.8
UL-94 V-O V-O V-O V-O V-O V-O V-O V-O
인장강도(MPa) 48 50 54 49 48 51 53 47
열체류후의 인장강도(MPa) 47 51 53 47 46 38 53 48
비교예번호 1 2 3 4 5 6
열가소성 폴리에스테르수지(A)(중량부) PBT1100 PBT1100 PBT1100 PET1100 PBT1100 PBT1100
포스핀산, 디포스핀산 화합물(B)(중량부) - B-115 B-215 B-120 - B-18
질소화합물(C)(중량부) - - C-10.5 - C-235 C-240
UL-94 HB V-2 V-2 V-2 HB V-O
인장강도(MPa) 50 49 51 54 39 36
열체류후의 인장강도(MPa) 51 49 42 53 32 30
실시예번호 9 10
열가소성 폴리에스테르수지(A)(중량부) PBT1100 PET2100
포스핀산, 디포스핀산화합물(B)(중량부) B-120 B-125
질소화합물(C)(중량부) C-210 C-420
글라스섬유(중량부) 60 60
UL-94 V-O V-O
인장강도(MPa) 142 156
열체류후의 인장강도(MPa) 138 145
하중휨온도(℃) 220 248
실시예번호 7 8 9
열가소성 폴리에스테르수지(A)(중량부) PBT2100 PET2100 PBT2100
포스핀산, 디포스핀산화합물(B)(중량부) B-120 B-125 B-250
질소화합물(C)(중량부) - C-250 -
글라스섬유(중량부) 60 60 60
UL-94 V-2 V-O V-O
인장강도(MPa) 158 115 142
열체류후의 인장강도(MPa) 148 98 139
하중휨온도(℃) 219 248 220
(A) PBT1 극한점도 1.0dl/g의 폴리부틸렌테레프탈레이트
PBT2 극한점도 0.7dl/g의 폴리부틸렌테레프탈레이트
PET1 극한점도 0.8dl/g의 폴리부틸렌테레프탈레이트
PET2 극한점도 0.5dl/g의 폴리부틸렌테레프탈레이트
(C) C-1 멜라민 와코순약제
C-2 멜라민·시아누레이트 닛산화학제 MC-610
C-3 붕산멜라민염
C-4 멜라민포름 알데히드축합물
플루오르수지 폴리테트라플루오로에틸렌

Claims (10)

  1. (A) 열가소성 폴리에스테르수지 100중량부,
    (B) 화학식 1로 표시되는 포스핀산염, 화학식 2로 표시되는 디포스핀산염 및 그 중합체로부터 선택된 적어도 하나의 5∼40중량부, 및
    (C) 질소함유 유기물 1∼35중량부
    를 포함하는 난연성 열가소성 폴리에스테르수지 조성물.
    (화학식 1)
    (화학식 2)
    (식중, R1및 R2는 직쇄 또는 분기쇄의 C1∼C6알킬, 또는 페닐을 나타내고, R3는 직쇄 또는 분기쇄의 C1∼C10알킬렌, 아릴렌, 알킬아릴렌, 또는 아릴알킬렌을 나타내고, M은 칼슘이온 또는 알루미늄이온을 나타내고, m은 2 또는 3이고, n은 1 또는 3이고, 그리고 X는 1 또는 2이다.)
  2. 제 1 항에 있어서, (C)질소함유 유기물은 질소함유 축합물 또는 아미노기를 갖는 질소함유화합물과 산의 염인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, (C)질소함유 유기물이, 화학식 3으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
    (화학식 3)
    (식중, R4, R5, R6은 수소원자, 아미노기, 아릴기 또는 탄소수 1∼3의 옥시알킬기이고, R4, R5, R6은 동일하거나 또는 다르더라도 좋다.)
  4. 제 1 항에 있어서, (C)질소함유 유기물이 화학식 4로 표시되는 화합물과 산의 염인 것을 특징으로 하는 조성물.
    (화학식 4)
    (식중, R7, R8은 수소원자, 아미노기, 아릴기, 또는 탄소수 1∼3의 옥시알킬기이고, R7, R8은 동일하거나 또는 다르더라도 좋다.)
  5. 제 1 항에 있어서, (C)질소함유 유기물이 화학식 5로 표시되는 화합물과 포름알데히드의 축중합체로 이루어지는 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
    (화학식 5)
    (식중 R9는 수소원자, 아미노기, 아릴기, 또는 탄소수 1∼3의 옥시알킬기이다.)
  6. 제 3 항에 있어서, (C)질소함유 유기물이 멜라민인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 4 항에 있어서, (C)질소함유 유기물이 멜라민·시아누레이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 5 항에 있어서, (C)질소함유 유기물이 멜라민과 포름알데히드로 이루어지는 축중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, (A)열가소성 폴리에스테르수지가, 고유점도 0.5∼1.3dl/g의 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, (A)열가소성 폴리에스테르수지가, 고유점도 0.5∼1.3dl/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
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