JPS63165138A

JPS63165138A - 難燃性ポリエステルフイルム

Info

Publication number: JPS63165138A
Application number: JP31367386A
Authority: JP
Inventors: 圭一浅見; 良彰越後; 糸井　栄一; 邦夫村上
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1986-12-26
Filing date: 1986-12-26
Publication date: 1988-07-08
Also published as: JPH0356913B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、優れた離燃性を有するポリエステルフィルム
に関するものである。

（従来の技術）従来、ポリエステルフィルムを難燃化する方法としては
、（１）ポリマーの重合時に難燃剤を含有せしめる方法
、（２）フィルムの溶融押出工程で難燃剤を添加して混
練押出す方法、（３）フィルムの表面に難燃性組成物を
コーティングする方法等が知られている。しかしながら
、　（１１，（２１の方法で得られるポリエステルフィ
ルムは、溶融押出工程で難燃剤が熱分解するためにフィ
ルムの物性低下が避けられなかった。（３）の方法は、
熱分解による物性の低下を避は得る方法であるが、この
方法で得られるポリエステルフィルムにも次のような問
題があった。

例えば、特開昭５２−１５０４７４号公報には。

中心面平均粗さが０．３〜０．８μｍのポリエステルフ
ィルムの表面にテトラブロモビスフェノールＡ等のハロ
ゲン系難燃剤を、ブチルエーテル化メラミン樹脂をバイ
ンダーとしてポリエステルフィルムに塗布した後硬化さ
せる難燃性ポリエステルフィルムの製造法が、また、特
開昭６０−１５８２７３号公報には、線状飽和共重合ポ
リエステル。

アルキルエーテル化メラミン初期縮合物、融点６０℃以
上のハロゲン化合物及び重縮合触媒作用を有する有機リ
ン化合物からなる組成物をポリエステルフィルムに塗布
した後硬化させる難燃性ポリエステルフィルムの製造法
が開示されている。

しかしながら、これらの方法は、いずれも有機ハロゲン
化合物を難燃剤として使用する方法であるため、これら
の方法で得られたポリエステルフィルムは９表面に難燃
剤が析出してフィルム表面の外観が悪くなるとか、析出
した有機ハロゲン化合物が分解して生ずるハロゲンガス
により周囲の金属が腐蝕されるとか、燃焼時に有毒ガス
が発生するといった問題があったのである。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、上記のような問題を解決した難燃性ポリエス
テルフィルムを提供せんとするものである。

すなわち９本発明の第１の目的は、難燃剤のにじみ出し
がなく１表面外観の優れた難燃性ポリエステルフィルム
を提供せんとするものである。

本発明の第２の目的は、燃焼時にハロゲン系の有毒ガス
を発生することのない難燃性ポリエステルフィルムを提
供せんとするものである。

本発明の第３の目的は、金属腐蝕の問題を起こさない難
燃性ポリエステルフィルムを提供せんとするものである
。

（問題点を解決するための手段）本発明者等は、このような問題を解決するために鋭意検
討の結果、特定のメラミン系樹脂、亜リン酸エステル及
びポリエステル樹脂からなる組成物の硬化層をポリエス
テルフィルムの表面に形成させることにより、上記の目
的を達成し得ることを見出して本発明に到達した。

すなわち２本発明は、　（Ａ）軟化点２００℃以下のポ
リエステル樹脂、　（Ｂ）非アルキルエーテル化メラミ
ン系樹脂及び（Ｃ）亜リン酸エステルからなる組成物の
硬化層がポリエステルフィルムの少なくとも片面に積層
されていることを特徴とする難燃性ポリエステルフィル
ムを要旨とするものである。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明におけるポリエステルフィルムの素材は。

ジカルボン酸成分とグリコール成分との重縮合反応によ
って得られる従来公知のポリエステル、あるいは、それ
らのポリエステルの２以上の組成物である。

ポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては１例
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸。

アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸あるい
は、これらの混合物が挙げられる。また。

ポリエステルを構成するグリコール成分としては。

例えば、エチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル等の脂肪族アルキレングリコール、ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル、ポリアルキレンエーテルのグ
リコール、ビスフェノールＡ。

ハイドロキノン等の芳香族ジオールあるいは、これらの
混合物が挙げられる。また、かかるポリエステルには、
バラオキシ安息香酸やラクトンあるいは、炭酸誘導体等
の第３成分を共重合成分として含んでいてもよい。

ポリエステルの具体例としては３例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、テレフ
タル酸、イソフタル酸及びビスフェノールＡからなるボ
リアリレート、ビスフェノールＡのポリカーボネート等
が挙げられる。

本発明におけるポリエステルフィルムの素材としては、
上記のジカルボン酸とグリコール成分とから得られるポ
リエステルばかりでなく、ポリアミド、ポリスチレン、
ＡＢＳ、ＡＳ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリア
クリル酸メチル、ポリビニルアルコール、ポリスルホン
、ポリスルフィド、ポリアセクール、ポリケトン等の熱
可塑性樹脂を、ポリエステルの性質を損なわない範囲で
配合した組成物であってもよい。

本発明に用いられるポリエステルフィルムの素材には、
必要に応じて安定剤、添加剤、増量剤。

染顔料及び架橋剤等を配合してもよい。

本発明に用いるポリエステルフィルムは、上記の素材を
用いて、溶融押出法、カレンダー法、キャスティング法
等の公知の方法によって製造される。

本発明に用いるポリエステルフィルムは、未延伸フィル
ムであってもよいし、−軸あるいは二輪方向に延伸され
たものであってもよい。

本発明に用いられるポリエステルフィルムは。

コロナ放電処理、マント化処理、水蒸気処理、アルカリ
処理等の物理的あるいは化学的手段によって表面処理さ
れたものであってもよいし９表面に。

文字９図形、模様等が描かれていてもよい、また。

表面改質層が設けられていてもよい。

本発明に用いるポリエステルフィルムの厚みは。

いかなるものでもよい。

本発明において、硬化処理されることにより硬化層を形
成する組成物は、　（Ａ）軟化点２００℃以下のポリエ
ステル樹脂（以下、　（Ａ）成分という。）、（Ｂ）非
アルキルエーテル化メラミン系樹脂（以下、　（Ｂ）成
分という。）及び（Ｃ）亜リン酸エステル（以下、　（
Ｃ）成分という。）からなる組成物である。

（Ａ）成分はジカルボン酸成分とグリコール成分とから
得られる軟化点２００モ以下のポリエステル樹脂である
が、この（Ａ）成分は、ポリエステルフィルムと硬化層
との接着性や硬化層の可とう性を向上させるために用い
られるものである。

（Ａ）成分を構成するジカルボン酸としては。

例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸あるいは、これらの混合物
が挙げられる。また、グリコール成分としては９例えば
、エチレングリコール。

プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオ
ール、ヘキサンジオール、２−メチル−１゜３−プロパ
ンジオール、ネオペンチルグリコール。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール。

２．２，４．４−テトラメチルシス−ブタンジオール、
トリメチロールプロパンあるいは、これらの混合物が挙
げられる。

軟化点が２００℃を越えるポリエステル樹脂を用いた場
合には、　（Ａ）成分、　（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分か
らなる組成物の硬化層をポリエステルフィルムの表面に
積層させるにあたり５組成物が溶融しにくくなるので、
硬化層を均一に積層させることが難しくなる。

（Ｂ）成分は、メラミンとグアナミン系化合物とをアル
デヒド類の存在下に重合させて得られるものである。

（Ｂ）成分を構成するグアナミン系化合物は。

メラミンの少な（とも一つのアミノ基が水素原子。

炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素及び炭素数６〜２０の
芳香族炭化水素からなる群から選ばれる基で置換された
化合物であり２例えば、ホルモグアナミン、アセトグア
ナミン、ベンゾグアナミン等が挙げられる。

アルデヒド類としては１例えば、ホルムアルデヒドやア
セトアルデヒド等が好ましいが、ホルマリンやパラホル
ムアルデヒド等の形態をとったホルムアルデヒドの他、
フルフラール等のように分解してホルムアルデヒドを発
生する化合物であってもよい。

（Ｃ）成分は、亜リン酸エステルであるが、具体的には
９例えば、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、
亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフェニル等が挙げら
れる。

（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の割合は１重量比で０．
１〜１．特に０．２〜０．６が好ましい。

ＣＢ）成分に対する（Ａ）成分の割合が２重量比で０．
１より小さい場合には、硬化層のポリエステルフィルム
に対する接着性が悪くなり、ｌを越える場合には、硬化
層の耐溶剤性が低下する。

（Ｃ）成分の配合割合は、　（Ｂ）成分に対して１０〜
１５０重景％、特重量０〜１００重量％が好ましい。

（Ｃ）成分の配合割合が１０ｆｔｆｆｉ％より少ない場
合には、難燃効果が少なくなり、１５０重遺％を越える
場合には１組成物の硬化性が悪くなる。

本発明の難燃性ポリエステルフィルムは、ポリエステル
フィルムの表面に（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成
分からなる組成物を塗布した後。

硬化処理を行うことにより硬化層を形成させて得ること
ができる。効果的に硬化処理を行うためには、ポリエス
テルフィルムが変形しない温度で組成物が溶融し、かつ
、硬化反応が進行することが好ましいので、ポリエステ
ルフィルムと組成物とをそのような組合せになるように
選ぶべきである。

硬化層はポリエステルフィルムの片面のみに施してもよ
いし１両面に施してもよい。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる組成物
を硬化処理して得られた硬化層は、単層であってもよい
し、　（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の割合の
異なる組成物を複数回塗布して硬化させることによって
得られた複数の硬化層であってもよい。

また、　（Ａ）成分、　（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分から
なる組成物には１本発明の目的を損なわない範囲で（Ｂ
）成分以外の熱硬化性樹脂を配合せしめてもよい。

本発明の難燃性ポリエステルフィルムにおける硬化層の
厚さは、ｏ、ｏｉ〜５０μｍ、特に０．１〜２０μｍが
好ましい。

硬化層の厚さが０．０１μｍ未満では、ポリエステルフ
ィルムの表面に均一な硬化層を形成させることが難しい
し、５０μｍを越える場合には、得られた難燃性ポリエ
ステルフィルムの可とう性が悪くなったり、硬化層にク
ランクが起こり易くなる。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる組成物
をポリエステルフィルムの表面に塗布する方法としては
９例えば１組成物を溶剤に溶解してドクターナイフ、バ
ーコーター、グラビアロールコータ−、カーテンコータ
ー、ナイフコーター及びスピナー等の公知の塗布器具を
用いて塗布する方法、浸漬法、溶融法及び静電塗装法等
の公知の方法を採用することができる。

＜Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる組成物
の溶剤としては、ポリエステルフィルムを溶解せず、し
かも塗布後に容易に除去できるものが望ましく１例えば
、メタノール、メチルセロソルブ、トルエンとメチルセ
ロソルブとの混合？８剤等があげられる。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる組成物
の溶液には、必要に応じて硬化触媒、接着促進剤、ぬれ
改質剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、滑剤、消泡剤、
増量剤及び染顔料等の添加剤を含ませることができる。

本発明における硬化層は、　（Ａ）成分、（Ｂ）成分及
び（Ｃ）成分からなる組成物をポリエステルフィルムの
表面に塗布した後、硬化処理することによって得られた
ものであるが、かかる硬化処理は２例えば１組成物の溶
液を塗布した場合、塗布後、４０〜１３０℃で３０秒〜
２０分間乾燥した後、１００〜３００℃、特に１５０〜
２００℃の温度で、１秒〜２０分間、特に５秒〜３分間
加熱することによって行なわれる。

本発明において、　（Ａ）成分、　（Ｂ）成分及び（Ｃ
）成分からなる組成物をポリエステルフィルムの表面に
塗布した後硬化処理すると、得られた難燃性ポリエステ
ルフィルムのブロッキングを防止できるばかりでなく、
難燃性が向上するといった効果がある。

なお、硬化層を片面だけに施した場合には、他面に他の
樹脂層や金属層を施してもよい。

（実施例）以下に本発明を実施例によって具体的に説明する。

参考例１１１の３つロフラスコにベンゾグアナミン９２ｇ、メラ
ミン１０ｇ。３７重量％のホルマリン２６０ｇ、塩化カ
ルシウム４．２ｇ、　フッ化カリウム２．９ｇ及び水４
０ｇを室温で仕込み、攪拌しながら６０分かけて７５℃
まで加熱した後、この温度で４０分間攪拌を続けたとこ
ろ、樹脂のエマルジョンを得た。

次いでフラスコの内容物を３０℃まで冷却し。

０．５１の水を加えた後上澄み液を除去し、下層の微小
球状化した樹脂を水洗して風乾し、減圧下（５ｍｍＨｇ
）に５０〜６０℃で３時間乾燥して球状メラミン系樹脂
粒子を得たく以下、この樹脂粒子を樹脂入という。）。

この樹脂粒子の平均粒径は約４０μｍであり。

ゲル化時間は２０秒であった。

実施例１樹脂Ａ１０ｇ、亜すン酸トリフェニル８ｇ、ポリエステ
ル樹脂２．０ｇ　（ユニチカ（復製、エリーチルＵＥ−
３３００．軟化点１３９℃）、ポリエスチル樹脂０．５
ｇ　（ユニチカ■製、エリ−チルＸＡ−６０２３，軟化
点１５６℃）をトルエンとメチルセロソルブとの２対１
　（重量比）の混合溶剤６０ｇに溶解し、５０℃で３時
間攪拌した後、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面にバーコーターを用いてコーティン
グし。

１１０℃で４０秒間乾燥した後、温度を１８０℃に上げ
て１分間加熱したところ、厚さ６μｍの硬化層の積層さ
れたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た（以下
、このフィルムをフィルムＡという。）。

比較例１塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（積木化学工業（構製
、エスレックＡ）をメチルエチルケトンと酢酸エチルと
トルエンとからなる混合溶媒（ただし、混合比率は２重
量比で１対１対１）に２０重量％となるように溶解し、
この溶液７０重量部にテトラブロモビスフェノールＡ１
００重量部、硬化触媒であるリン酸ジブチル０．２重量
部及びブチルエーテル化メラミン樹脂（日立化成０１屯
　メラン２０）１２０重量部を室温で加えて１時間攪拌
した。

この溶液を実施例１で用いたのと同じポリエチレンテレ
フタレートフィルムに実施例１と同様にコーティングし
、１６０℃で２分間加熱して厚さ６μｍの硬化層の積層
されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た（以
下、このフィルムをフィルムＢという。）。

比較例２ポリエステル樹脂（東洋紡績０１唱バイロン３０Ｐ、軟
化点１６０℃）とブチルエーテル化メラミン樹脂（日立
化成ａｌｌｌｌ製ラメ２０）とを４対６（重量比）で混
合し、トルエンとメチルエチルケトンと酢酸エチルとか
らなる混合溶媒（ただし。

混合比率は２重量比で１対１対１）に３０重冊％となる
ように溶解し、この溶液に、テトラブロモビスフェノー
ルＡとブチルアシッドフォスフェートとを、ポリエステ
ル樹脂分に対して各々８０重量％と２０重量％の割合に
なるように添加して溶解した。

この溶液を実施例１で用いたのと同じポリエチレンテレ
フタレートフィルムに実施例１と同様にコーティングし
、１３０℃で１分間加熱して厚さ６μｍの硬化層の積層
されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た（以
下、このフィルムをフィルムＣという。）。

参考例２実施例１．比較例１．２で得られたフィルムＡ〜Ｃ及び
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（
以下、フィルムＤという。）の難燃性をＵＬ−９４のＶ
ＴＭ法に準じて測定して評価した。

また、これらのフィルムを２００℃で１週間放置した後
のフィルムの外観を目視で観察してブルーミングの有無
を調べた。

さらにまた、硬化層とポリエチレンテレフタレートフィ
ルムとの接着性を調べるため、セロテープ剥離テストを
行った。セロテープ剥離テストは。

２４ｍｍ巾のニチバンセロテープにチバン■製）を硬化
層に貼り合わせ、セロテープを急激に剥離した時の硬化
層の剥離状態を目視で観察した。

結果を第１表に示した。

第１表第１表から、フィルムＡは、ＶＴＭ−０のランクにあっ
て、優れた難燃性を有している。また。

２００℃で１週間放置した後におけるブルーミングも認
められなかった。さらにまた、硬化層とポリエステルフ
ィルムとの接着性も優れていた。

（発明の効果）本発明の難燃性ポリエステルフィルムは、ポリエステル
フィルムの特性を損なうことなく難燃化されたポリエス
テルフィルムであるが、ｔ１燃剤のブリードアウトがな
いとか、燃焼時にハロゲン系の有毒ガスを発生すること
がないとか、金属腐蝕を起こさないといった特長がある
。

本発明の難燃性ポリエステルフィルムは、このような特
長を生かして、メンブレンスイッチやフレキシブルプリ
ント回路基板等の電気、電子分野や農業用ハウス等の建
材分野に使用される。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）軟化点２００℃以下のポリエステル樹脂、
（Ｂ）非アルキルエーテル化メラミン系樹脂及び（Ｃ）
亜リン酸エステルからなる組成物の硬化層がポリエステ
ルフィルムの少なくとも片面に積層されていることを特
徴とする難燃性ポリエステルフィルム。