KR20000029531A

KR20000029531A - 가황제함유마스터배치

Info

Publication number: KR20000029531A
Application number: KR1019997000587A
Authority: KR
Inventors: 본옴므도미니끄; 프렝글레발터; 엘부니아누르에딘; 삐에로쟝-미셸
Original assignee: 엘프 아토켐 소시에떼아노님
Priority date: 1996-07-29
Filing date: 1997-07-29
Publication date: 2000-05-25
Also published as: KR100443295B1; BR9711608A; AU3855597A; ATE205867T1; CN1113924C; EP0915929B1; ES2164363T3; US6232394B1; WO1998004617A1; EP0915929A1; JP2000515918A; DE69706866T2; CA2261627C; DE69706866D1; CN1226907A; CA2261627A1

Abstract

본 발명은 에틸렌 및 하나 이상의 불포화 카르복실산 에스테르의 공중합체 (A) 를 지지체로서 하나 이상 갖고 고무용 가황제를 포함하는 열가소성 마스터 배치에 관한 것이다. 본 발명은 또한 가황제를 함유하고 지지체로서 열가소성 에틸렌 공중합체를 갖는 마스터 배치의 제조방법에 있어서, 이 방법은 압출기 (Extruder) 를 사용하는 데 있다.

Description

가황제 함유 마스터 배치 {MASTERBATCHES CONTAINING VULCANISING AGENTS}

본 발명은 가황제 함유 마스터 배치, 더욱 상세하게로는, 에틸렌 및 하나 이상의 불포화 카르복실산 에스테르의 공중합체를 지지체로서 갖는 열가소성 마스터 배치에 관한 것이다. 이들은, 예를 들면, 엘라스토머에 가황제를 도입시킬 시 유용하다. 본 발명은 또한 가황제를 함유하고 열가소성 에틸렌 공중합체를 지지체로서 갖는 마스터 배치의 제조방법에 관한 것이다.

가황된 엘라스토머는, 예를 들면, 스티렌/부타디엔 공중합체와 같은 엘라스토머와 충전제, 가소제, 산화방지제, 가황제, 하나 이상의 촉진제 및 임의의 활성제와의 혼합의 결과이며, 그런후 이들 혼합물은 형상화되고 가열되어 가황반응을 일으키는데, 이것이 가교반응이다.

가황제, 촉진제, 활성제 및 산화방지제는 다른 성분 (충전제, 가소제) 에 비해 상대적으로 소량씩 사용된다. 이들은 가교반응에 있어 주요역할을 하기 때문에 가황시킬 혼합물내에 이들의 최적분포가 필요하다. 이를 위해, 유리하게는, 이들 성분을 마스터 배치 형태로 혼합물에 도입한다.

일반적으로, 이들 마스터 배치는 엘라스토머, 예를 들면, EPDM (에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체), EPR (에틸렌/프로필렌 공중합체), SBR (스티렌/부타디엔 공중합체) 또는 NBR (니트릴/부타디엔 공중합체) 를 지지체로서 사용한다.

정의상, 이들 마스터 배치는 다량의 첨가제들을 함유한다. 가황시킬 혼합물에 용이하게 분산될 수 있는 중합체를 지지체로 선택하는 것이 필요하다.

지지체는 따라서 가황시킬 혼합물에 친화성을 갖는 것이 유리하다.

이들 마스터 배치는 일반적으로 스트립 또는 과립 형태로 있다. 이들의 사용에 있어서 직면하는 어려운 점 중 하나는 이들이 보관시에 응집되는 성향이다. 이런 현상은 통상의 보관온도에서 지지체의 점착성에 기인한다. 이런 응집은 통상의 운송 및 혼합 플랜트가 장착된 자동칭량설비에서의 제품의 사용을 자주 방해한다.

선행기술에 따르면, 이런 단점은 항점착제 (Anti-Tack Agent), 예를 들면, 활석 (Talc) 을 첨가함으로서 극복되는데, 이것은 과립화시 또는 마스터 배치의 스트립 제조 도중 분무 첨가된다. 이 방법은 균일하게 분배시키기가 항상 어려운 부가적인 첨가물을 도입해야 하는 단점을 갖고 있다.

본 발명인은 이제 에틸렌 및 불포화 카르복실산 에스테르의 공중합체를 지지체로서 갖는 마스터 배치가 여러 장점을 갖는 것을 발견하게 되었다.

이들 에틸렌 중합체는, 이들의 극성 덕택으로, 대부분의 중합체에 용이하게 분산되고; 이들은 낮은 비카점 (Vicat Point) 을 가져서 마스터 배치의 분산을 촉진시키며, 끝으로는 마스터 배치가 실온에서 고형과 비점착성이어서 제품이 스트립 또는 과립형으로 존재함에 상관없이, 또한 경우에 따라 소량의 점착방지제, 예를 들면 활석 (Talc) 을 첨가하더라도 보관시에 어떤 응집도 방지한다. 본 발명의 마스터 배치를 사용하여 엘라스토머를 가황시키면, 가황된 고무의 물성은 선행기술에 따른 마스터 배치로 가황된 고무와 비교시 분열이 없는 것으로 관찰되었다.

본 발명은 에틸렌 및 하나 이상의 불포화 카르복실산 에스테르의 공중합체를 지지체로서 하나 이상 갖고 가황제를 포함하는 열가소성 마스터 배치에 관한 것이다.

예로서 다음을 언급할 수 있다:

- 가황촉진제, 예를 들면, 디티오카르바메이트 (아연, 텔루륨 등 디메틸디티오카르바메이트), 티우람 모노-, 디- 및 테트라술피드 (티우람 테트라메틸 디술피드 등), 술페라미드, 모르포린 유도체 및 구아니딘의 금속염과 배합된 황으로 구성된 황-함유 가황계.

이들 계는 또한 디엔 엘라스토머용 가황활성제인 스테아르산과 임의적으로 배합된 아연 산화물을 함유할 수 있고,

- 가교를 위해 사용되는 황의 대부분이 황-함유 분자, 예를 들면, 티우람, 폴리술피드, 머캅토벤조티아졸 디술피드 등으로부터 유래한 황-공여 가황계,

- 특히, 할로겐-함유 엘라스토머 (예를 들면 폴리클로로프렌) 를 위한 금속 산화물을 기재로 하는 가황계. 이는 특히 아연 산화물에 관한 것이며,

- 할로겐을 함유할 수 있고 클로라이드 금속염 또는 아연 산화물과 배합될 수 있는 이관능성 페놀-포름알데히드 수지를 구성하는 페놀수지 함유 가황계,

- 과산화물-함유 가황계에 사용될 수 있는 모든 자유-라디칼 공여체, 예를 들면, 아연 산화물 및 스테아르산과 배합된 디큐밀 퍼옥시드,

- 디아민 (오르토-톨루이딜구아니딘, 디페닐구아니딘 등) 또는 헥사메틸렌 디아민 카르바메이트와 같은 블록된 디아민을 기재로 하는 가황제,

- 에틸티오우레아 또는 디에틸티오우레아와 같은 티오우레아 유도체를 기재로 하는 촉진계.

본 발명의 마스터 배치는 또한 하기의 첨가물을 하나 이상 함유할 수 있다:

- 산화방지제,

- 항오조나이저 (Anti-Ozonizers),

- 자외선 흡수제,

- 팽윤제 (Swelling Agent),

- 카아본 블랙.

마스터 배치는 황과 같은 가황계의 오직 일부만을 함유할 수 있으며, 촉진제는 엘라스토머에 따로 첨가시킬 수 있다.

마스터 배치가 또한 가황시킬 엘라스토머에 기타 통상의 첨가제, 예를 들면, 가소제, 카아본 블랙, 실리카, 탄산염, 활석 (Talc) 또는 화염지연제 (Flame-Retardant) 를 함유하여도, 본 발명의 영역을 벗어난다고 고려되지 않는다. 이들 첨가제는 수시로 엘라스토머 자체에 비해 동량 또는 과량으로 존재하며, 가황계보다는 항상 훨씬 과량으로 존재한다. 이런 마스터 배치는 무의미하다. 그러나, 본 발명의 마스터 배치는 나중에 설명되겠지만 소량의 가소제를 함유할 수 있다.

가황시킬 엘라스토머는, 예를 들면, 천연고무, 폴리이소프렌, SBR, NBR, EPDM, 폴리클로로프렌, 부틸고무 또는 에피클로로히드린고무와 같은 폴리에테르가 될 수 있다.

공중합체 (A) 에 있어서, 에스테르는 불포화 카르복실산과 1 내지 24 탄소 원자를 갖는 모노알콜의 반응으로부터 유래할 수 있다. 예로서, 알킬기가 1 내지 24 탄소 원자를 갖는 알킬 (메트) 아크릴레이트를 언급할 수 있다. 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 예로서, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트가 있다. 이들 에스테르는 그래프트 (폴리에틸렌 상) 또는 직접 공중합에 의해 A 에 도입될 수 있다.

첨가제 (즉, 가황제 및 기타 임의의 제품) 양은 마스터 배치 중량을 기준으로 50 내지 90 % 가 될 수 있다. 유리하게는, 이 양은 80 내지 90 % 이다. 마스터 배치의 밀도는 따라서 1.1 내지 5.5 이다.

유리하게는, 공중합체 (A) 는 마스터 배치가 실온에서는 고형과 비점착성이며, 가공온도, 즉 중합체 및 마스터 배치와 함께 중합체에 첨가될 기타 첨가제를 혼합하는 도중에는 가소성이어야 한다. 이 온도는 중합체 및 첨가제의 물성에 따라 변할 수 있다; 일반적으로, 본 발명의 마스터 배치를 포함해서 엘라스토머 및 이의 모든 첨가제들은 100 내지 110 ℃ 이상에서 가황개시의 위험부담없이 혼합될 수 없다.

본 발명의 마스터 배치는 유리하게는 80 내지 90 ℃ 이상의 온도에서 가소성이다. 이들은 따라서 예를 들면, 전가황 (Prevulcanization) 의 위험이 없는 영역에 머무르면서 이와 동시에 중합체에 분산될 수 있다.

예로서, 마스터 배치의 50 ℃ 에서의 무니 (Mooney) ML 1 + 4 점성도는 15 내지 25 이다.

마스터 배치는, 예를 들면, 파라핀계 또는 나프텐계의 오일과 같은 가소제를 포함해서 첨가제들의 혼합 및/또는 점성도 조절을 용이하게 한다.

본 발명인은 마스터 배치가 상기의 조건, 즉 실온에서는 고형이며 가공온도에서는 가소성으로 유지되는 마스터 배치에 대해, 용융점 또는 유리전이온도 또는 비카점 (Vicat Point) 이 실온 이상이며 마스터 배치가 첨가될 중합체와의 혼합온도 이하가 되는 공중합체 (A) 를 선택하는 것이 유리함을 발견하였다. 바람직하게는, 약 50 내지 120 ℃ 의 용융점을 갖는 공중합체 (A) 가 선택된다; 이의 비카점 (Vicat Point) 은 50 ℃ 이하이다.

마스터 배치가 상기 언급된 특성을 갖는다면, 공중합체 (A) 의 혼합물도, 심지어 이들 중 어떤 것도 또는 하나 이상이 상기의 조건에 부합되지 않더라도 사용될 수 있다.

바람직하게는, (A) 는 50 중량% 까지, 바람직하게는 20 내지 40 중량% 의

(메트)아크릴레이트를 함유하는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. 이들 중합체는 고압, 즉 500 내지 3000 bar 에서 라디칼 촉매반응으로 생성된 랜덤 공중합체일 수 있다.

본 발명의 또 다른 형태에 따르면, 공중합체 (A) 는 다른 그래프트 또는 중합된 기타 단량체 (M1) 를 포함할 수 있다; 이들 단량체의 예로서 다음을 언급할 수 있다:

- 불포화 카르복실산, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산 및 이타콘산과 같은 2 내지 20 탄소 원자를 갖는 것들;

- 상기의 산들의 관능적 유도체, 예를 들면, 무수물, 아미드 유도체, 이미드 유도체 및 알칼리 금속염과 같은 금속염;

- 예를 들면, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 비닐 글리시딜 에테르, 글리시딜 말레에이트, 글리시딜 이타코네이트, 2-시클로헥센 1-글리시딜 에테르, 시클로헥센-4,5-디글리시딜 카르복실레이트, 시클로헥센-4-글리시딜 카르복실레이트, 5-노르보넨-2-메틸-2-글리시딜 카르복실레이트 및 엔도시스비시클로(2.2.1)-5-헵텐-2,3-디글리시딜 디카르복실레이트와 같은 불포화 에폭시화물.

예를 들면, (A) 는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체 또는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체일 수 있다.

(A) 는 50 중량% 까지의 (메트)아크릴레이트 및 10 중량% 까지의 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트를 포함할 수 있다.

본 발명의 또 다른 형태에 따르면, 마스터 배치는 (A) 와는 다른, 하기에서 선택된 또 다른 중합체 (B) 를 포함할 수 있다:

- 하나 이상의 상기 언급된 단량체 (M1) 로 그래프트 또는 공중합된 에틸렌/불포화 카르복실산 에스테르 공중합체, 단 이들 공중합체는 (A) 와는 상이해야 함;

- (M1) 및 불포화 카르복실산 에스테르 중 선택된 하나 이상의 단량체로 그래프트 또는 공중합된 에틸렌/포화 카르복실산의 비닐 에스테르 공중합체;

- (M1) 및 불포화 카르복실산 에스테르 중 선택된 단량체로 그래프트될 수 있는 호모- 또는 공중합체 폴리올레핀;

- EPR (에틸렌/프로필렌) 엘라스토머;

- 본 발명의 마스터 배치가 첨가된 상기 언급된 엘라스토머;

- (M1) 및 유리하게는 말레산 무수물로 그래프트된 상기 언급된 엘라스토머,

- 경우에 따라서는, 그래프트된 스티렌/부타디엔/스티렌 (SBS), 스티렌/에틸렌-부텐/스티렌 (SEBS) 및 스티렌/이소프렌/스티렌 (SIS) 블록 공중합체.

중합체 (B) 는 본 발명의 마스터 배치가 상기 언급된 물성을 갖도록 선택된다.

유리하게는, 본 발명의 마스터 배치는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 (A) 및 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체 (B) 를 포함한다.

공중합체 (B) 는 50 중량% 까지의 알킬(메트)아크릴레이트 및 10 중량% 까지의 말레산 무수물을 포함할 수 있다.

(A) 및 (B) 의 비율은 하기 일반식에 따르고 (중량부)

유리하게는, 20 내지 40 부의 (B) 당 60 내지 80 부의 (A) 이다. 본 발명의 마스터 배치는 고무 산업의 기술 및 열가소성 플라스틱 산업의 기술 둘다에 의해 제조될 수 있다. 따라서, 압출기 (Extruders), 혼합기 및 쌍축 (Twin-Screws) 이 사용될 수 있으며, 경우에 따라 균질화 (Homogenation) 를 실린더상에서 수행할 수 있다. 본 발명의 마스터 배치는 용이하게 여과될 수 있는데, 예를 들면, 규격에 따라서 500, 200 또는 140 ㎛ 에서 여과된다. 이는 열가소성 거동 및 항점착성 첨가물의 부재로 기인한, 본 발명의 중요한 장점이다.

유리하게는, 본 발명의 마스터 배치는 열가소성 플라스틱을 위한 기계, 특별하게는, 단축 또는 쌍축 압출기 (Extruders) 에서 제조된다. 따라서, 활석 (Talc) 양을 줄이거나 또는 심지어 모두 생략도 가능하며, 점착성을 제거하는 왁스를 경우에 따라 첨가할 수도 있다. 게다가, 압출기에서 체류시간이 고무산업기계의 블렌더 또는 실린더에서 보다 상당히 단축된다; 따라서, 약간 더 고온에서의 작업이 가능한데, 이것은 더 높은 용융점, 예를 들면, 약 110 ~ 120 ℃ 의 공중합체 (A) 의 사용을 허용한다.

선행기술 FR 2,139,409 는 가황제를 함유하고 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체를 지지체로서 갖는 마스터 배치를 기술하고 있다. 이들 마스터 배치는 고무산업의 실린더 및 과립화기상에서 제조된다. 본 발명인은 이들 마스터 배치가, 예를 들면, 단축 또는 쌍축 압출기 (Extruders) 와 같은 열가소성 플라스틱용 기계에서 제조될 수 있음을 발견하게 되었다. 주요 장점은 하기에 기술된다:

- 점착성이 제조시 감소하며,

- 이 방법은 약간 더 높은 온도에서 수행될 수 있다 (체류시간이 더 낮다).

이들 EVA-기재 마스터 배치는 또한 산화방지제 및 상기 언급된 것들과 같은 다양한 첨가제를 함유할 수 있다.

따라서, 본 발명은 가황제를 함유하고 에틸렌 및 하나 이상의 불포화 카르복실산 에스테르의 하나 이상의 공중합체 (A) 또는 에틸렌 및 포화 카르복실산의 비닐 에스테르의 하나 이상의 공중합체 중 하나를 지지체로서 갖는 마스터 배치의 제조기술에 관한 것이며, 상술한 방법은 압출기 (Extruders) 에서 지지체 및 가황제를 혼합하는 것으로 구성된다.

본 발명의 방법은 또한 상술한 공중합체 (A) 를 기재로 하는 마스터 배치의 제조에 관한 것이다.

본 발명의 방법은 또한 기타 열가소성 중합체, 예를 들면, 상기에 언급된 중합체 (B) 에서 언급되고, 에틸렌/포화 카르복실산의 비닐 에스테르 중합체 및 중합체 (A) 와는 다른 중합체와 혼합된, 에틸렌 및 포화 카르복실산의 비닐 에스테르

(예를 들면 EVA) 의 공중합체를 기재로 하는 마스터 배치용 지지체에 관한 것이다.

하기의 정의가 실시예에서 적용된다:

Lotryl 1:65/35 의 중량비 및 900 (190 ℃ - 2.16 Kg) 의 MFi 를 갖는 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트 공중합체

Lotryl 2:71/29 의 중량비, 2 - 3.5 (190 ℃ - 2.16 Kg) 의 MFi, 61 ℃ 의 용융점 및 40 ℃ 미만의 비카점 (Vicat Point) 을 갖는 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체.

Lotader 1:91/6/3 의 중량비, 200 (190 ℃ - 2.16 Kg) 의 MFi, 100 ℃ 의 용융점 및 57 ℃ 의 비카점 (Vicat Point) 을 갖는 에틸렌/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체.

Lotryl 3:65/35 의 중량비, 40 (190 ℃ - 2.16 Kg) 의 MFi, 67 ℃ 의 용융점 및 40 ℃ 미만의 비카점 (Vicat Point) 을 갖는 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체.

Lotryl 4:65/35 의 중량비, 4.5 - 6 의 MFi, 50 ℃ 의 용융점 및 40 ℃ 미만의 비카점 (Vicat Point) 을 갖는 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체.

Lotryl 5:65/35 의 중량비, 260 - 350 의 MFi, 66 ℃ 의 용융점 및 40 ℃ 미만의 비카점 (Vicat Point) 을 갖는 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체.

MBTS: 캅토벤조티아졸 디술피드를 표시

DPTU: 디페닐티오우레아를 표시

오일: 라핀오일을 표시

혼합물은 내장형 혼합기내에서, 그런 다음 추종기 (follower) 실린더상에서 제조되었다.

결과는 하기의 표 1 내지 3 에 기재된다.

백분율은 중량 기준으로 주어진다.

조성 (부)	1	2	3	4	5	6
MBTS	75	75	80	75	75	75
오일	10	10	10	12	10.5	11
Lotryl 1	1.75	5.25	1.75
Lotryl 2	5.25		3.25	5	6	5
Lotader 1		1.75
활석 (Talc)	5	5		5	5.5	6
스테아린	3	3	3	3	3	3
내장형 혼합기내 거동	양호	양호	양호	양호	양호	양호
추종기 실린더내 거동	양호	양호	양호	양호	양호	양호
여과	양호	양호	양호	양호	양호	양호
무니 ML1 + 4 점성도 (50 °C)	16.6 -18.8	15.2 -15.1	19.8 -21.5	24.5 -23.5	19.5 -19.6	18.7 -17.8

가황제	번호	중합체 (A)	% (A)	% 파라핀오일	% 스테아린	내장형 혼합기
MBTS 80%	7	Lotryl 2	9.6	8	2.4	보통
DPTU 75%	8	Lotryl 3	14.31	10.61		보통
DPTU 77%	9	Lotryl 4	11.7	8.8	2.5	매우 양호
DPTU 77%	10	Lotryl 3	11.7	8.8	2.5	양호
MBTS 80%	11	Lotryl 4	12.5	5	2.5	매우 양호
MBTS 80%	12	Lotryl 5	17.5		2.5	양호
MBTS 80%	13	Lotryl 5	15.5	2	2.5	양호

가황제	번호	최종온도°C	실린더혼합기	냉각시 상태	ML 1 + 4(50 °C)	ML 4(50 °C)	쇼어 A경도
MBTS 80%	7	56.8	정상	경질의 취약한 혼합물, 지나치게 부서지지 않음	50	＞ 200	74/74
DPTU 75%	8	58.8	탁월한 거동 + 응집성,비점착성	꽤 유연한 혼합물이나 큰변형시 깨짐	35	37	52/54

가황제	번호	실린더 혼합기	냉각시 상태	ML 1 + 4(50 °C)	ML 4(50 °C)	쇼어 A경도
DPTU 77%	9	완벽한 실린더상공정온도 = 50 °C	정상적 유연성깨짐성 없음자체 점착성 없음	55.4	-	61
DPTU 77%	10	비점착성, 정상적 응집, 50 °C 의 적당한 작업온도	자체 점착성 없음경미한 유연성충분한 변형시 깨짐성	23.6	-	53
MBTS 80%	11	80 °C 에서 실린더상 탁월한 거동, 비점착성, 양호한 응집	양호한 유연성깨짐성 없음자체 점착성 없음	57.9	-	75
MBTS 80%	12	혼합물은 50 °C 에서 더이상 점착성이지 않으나 작업하기 약간 어려움	자체 점착성 없음깨짐성	57.4	-	84
MBTS 80%	13	비점착성, 정상적작동	자체 점착성 없음약간의 유연성충분한 변형시 깨짐성	54.4	-	76

90 중량% 의 아연 산화물 (ZnO) 을 함유하는 마스터 배치를 제조한다.

본 발명에 따른 제형 1:

Lotryl 24.4 %

오일4.6 %

스테아린 1 %

ZnO 90 %

본 발명에 따른 제형 2:

Lotryl 54.4 %

오일4.6 %

스테아린 1 %

ZnO 90 %

이들의 무니 (Mooney) 점성도를 EPM 또는 SBR 을 기재로 하는 선행 기술의 제형과 비교한다.

결과는 하기 표 3 에 기재된다:

	50 °C	80 °C	100 °C
제형 190% ZnO	64	14	8
제형 290% ZnO	23	10	7
EPM 을 기재로 하는 제형 385% ZnO	78	39	26
SBR 을 기재로 하는 제형 485% ZnO	94	50	30

Claims

에틸렌 및 하나 이상의 불포화 카르복실산 에스테르의 공중합체 (A) 를 지지체로서 하나 이상 갖고 가황제를 포함하는 열가소성 마스터 배치.
제 1 항에 있어서, 산화방지제, 항오조나이저 (Anti-Ozonizers), 자외선 흡수제, 팽윤제 (Swelling Agents) 및 카아본 블랙에서 선택된 하나 이상의 첨가물을 또한 포함하는 혼합물.
제 1 또는 2 항에 있어서, 가황제 및 기타 임의의 첨가물의 양이 마스터 배치의 50 내지 90 중량% 인 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 1, 2 또는 3 항에 있어서, 공중합체 (A) 는 50 내지 120 ℃ 의 용융점을 갖는 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 1 내지 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 (A) 가 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 1 내지 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체에서 선택된 중합체 (B) 를 또한 포함하는 혼합물.
가황제를 함유하고 에틸렌 및 하나 이상의 불포화 카르복실산 에스테르의 하나 이상의 공중합체 (A) 또는 에틸렌 및 포화 카르복실산의 비닐 에스테르의 하나 이상의 공중합체 중 하나를 지지체로서 갖는 마스터 배치의 제조방법에 있어서, 상술한 방법은 압출기 (Extruder) 내에서 지지체 및 가황제를 혼합하는 제조방법.