KR20000029207A - 고순도 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산 - Google Patents

고순도 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산 Download PDF

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Abstract

본 발명은 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물, 오가노하이드로겐실록산 화합물 및 백금 족 금속-함유 촉매를 포함하는 혼합물을 반응시킴을 포함하는 고순도의 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산의 제조 방법에 관한 것이다. 생성되는 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산은 원치않는 냄새가 없으며 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물이 반응 동안에 이성체화되는 경향이 없기 때문에 과량의 폴리옥시알킬렌 화합물을 함유하지 않는다. 본 발명의 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산은 특히 모발 모호 제형, 피부 보호 제형, 화장품, 실리콘 에멀젼 및 폴리우레탄 발포체에 유용하다.

Description

고순도 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산{High purity oxyalkylene-modified organopolysiloxanes}
본 발명은 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물, 오가노하이드로겐실록산 화합물 및 백금 족 금속-함유 촉매를 포함하는 혼합물의 반응에 의한 고순도 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산의 제조 방법에 관한 것이다. 생성된 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산은 원치않는 냄새가 없으며 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물이 반응 동안 이성체화되는 경향이 없기 때문에 과량의 폴리옥시알킬렌 화합물을 포함하지 않는다.
현재 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산 공중합체는 백금-함유 촉매의 존재하에서 오가노하이드로겐실록산과 올레핀 폴리옥시알킬렌 화합물을 반응시켜 제조한다. 이들 반응 형태의 대표적인 예는 미국 특허 제2,846,458호, 제3,842,112호, 제3,957,843호 및 제5,066,756호에 기술되어 있다.
선행 기술에서는 원치 않는 냄새가 없으며 과량의 폴리옥시알킬렌 화합물을 함유하지 않는 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산의 제조가 시도되었다. 예를 들면, 미국 특허 제5,118,764호에는 하이드로겐 실록산과 말단 이중 결합 함유 폴리에테르의 정제된 폴리에테르 실리콘 부가 반응 생성물을 제조하는 방법이 기술되어있다. 이들 미정제된 반응 생성물은 미반응된 폴리에테르 및 저장시 물과 접촉하여 불쾌한 냄새를 생성하는 내부 재배열 부반응 생성물을 각각 또는 모두 포함한다. 이들 조성물에서 냄새는 폴리에테르 및 이의 재배열 생성물이 악취를 풍기는 물질로 전환될 때까지 미정제 반응 생성물과 산성 수용액을 접촉시킨 다음, 계속해서 이렇게-처리된 폴리에테르 실리콘으로부터 악취를 풍기는 물질을 제거함으로써 감소시킨다.
일본 특허원 공보(Kokai) 제08208426호에는 수소-함유 실리콘 화합물과 화학식 XO(AO)mY(여기서, X는 한개의 이중 결합과, 이중 결합과 인접한 활성 수소 원자를 함유하지 않는 탄소수 5 내지 30의 1가 탄화수소 그룹이며, AO는 탄소수 2 내지 8의 옥시알킬렌이고, 임의로 블록되거나 랜덤되며, Y는 수소, 탄소수 1 내지 24의 탄화수소 그룹이거나 탄소수 2 내지 24의 아실 그룹이고, m은 1 내지 1000값을 갖는다)의 폴리옥시알킬렌 화합물과의 반응에 의해 제조된 개질된 실리콘 화합물을 함유하는 화장품 기제 물질이 기술되어 있다. 추가로, 상기 물질이 개질된 실리콘 화합물의 취기화(odorization)를 야기시키지 않는다고 기술되어 있다.
유럽 특허 공보 제0819719호에는 -CH2CH2O(CR4R5)XOH 그룹(여기서, R4및 R5는 주어질 때마다 동일하거나 상이한 그룹일 수 있으며, 수소 및 탄소수 총 12까지의 측쇄이거나 직쇄일 수 있는 알킬 그룹으로부터 선택되고, x는 2 내지 11값을 갖는다)을 함유하는 오가노폴리실록산, 이들 오가노폴리실록산의 제조 방법 및 안료 첨가제로서의 이의 용도를 기술하고 있다. 하기 화학식의 오가노폴리실록산은 이들 형태의 물질의 제조 방법과 함께 기술되어 있다:
독일 특허 제19631227호에는 수성 제제에서 습윤제 또는 계면 활성제로서 유용하고 폴리우레탄 발포체의 제조시 발포 안정화제로서 유용한 폴리에테르 그룹을 함유하는 사이클릭 실록산이 기술되어 있다.
선행 기술의 반응에서, 알릴 폴리옥시알킬렌 화합물을 하이드로실릴화 반응에서 본질적으로 비-반응성인 프로페닐 폴리옥시알킬렌 화합물로 이성체화되는 것이 공지되어 있다. 그 결과, 제형중에서 모든 가능한 SiH 반응을 보장하기 위한 이성체화를 보상하기 위해서는 상당히 과량의 알릴 폴리옥시알킬렌 화합물이 필요하다. 이러한 원치않는 이성체화 반응의 결과는 여러가지이다. 첫째, 과량의 알릴 폴리옥시알킬렌 화합물이 최종 생성물 중에 남는다. 그 결과, 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산은 희석되고 100% 활성이 아니다. 둘째, 과량의 시약을 필요로 하기 때문에 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산에 추가의 비용이 든다. 셋째, 과량의 알릴 폴리옥시알킬렌 화합물은 원치 않는 불순물이며, 최종 생성물의 효능에 영향을 미칠 수 있다. 넷째, 과량의 알릴 폴리옥시알킬렌 화합물은 생성물중의 원치 않는 냄새의 주요 원인이다. 그러한 냄새는 프로피온알데하이드를 형성하는 프로페닐 그룹의 가수분해의 결과로서 형성된다.
본 발명은 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물, 오가노하이드로겐실록산 화합물 및 백금 족 금속-함유 촉매를 포함하는 혼합물을 반응시킴을 포함하는 고순도의 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산의 제조 방법을 제공한다.
또한 본 발명의 방법에 의해 생성된 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산을 함유하는 에멀젼을 교시한다.
본 발명의 목적은 원치 않는 냄새가 없으며 과량의 폴리옥시알킬렌 화합물을 함유하지 않는 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산을 제조하는 것이다.
본 발명은 반응 동안 이성체화되는 경향이 없는 출발 물질을 사용하여 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산을 제공한다.
본 발명의 고순도 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산의 제조 방법은 (A) 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물, (B) 오가노하이드로겐실록산 화합물 및 (C) 백금 족 그룹 금속-함유 촉매를 포함하는 혼합물을 반응시킴을 포함한다.
본 발명의 목적상 "반응"이란 성분 (A) 내지 (C)와 임의의 성분의 단순한 혼합 또는 성분 (A) 내지 (C)와 임의의 성분의 혼합물을 실온 이상, 바람직하게는 50℃이상, 더욱 바람직하게는 50 내지 150℃의 온도에서 가열하는 것을 의미한다. 바람직하게는, 성분 (A) 내지 (C)와 임의의 성분의 혼합물을 50 내지 150℃의 온도에서 가열한다.
성분 (A), 즉 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물은 바람직하게는 CH2=CHOR(OC2H4)aOR1, CH2=CHOR(OC3H6)bOR1, CH2=CHOR(OC4H8)cOR1, CH2=CHOR(OC2H4)a(OC3H6)b(OC4H8)cOR1, CH2=CHOR(OC2H4)a(OC3H6)bOR1, CH2=CHOR(OC2H4)a(OC4H8)cOR1또는 CH2=CHOR(OC3H6)b(OC4H8)cOR1(여기서, R은 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 그룹이며, R1은 수소 원자, 알킬 그룹, 아릴 그룹 및 아실 그룹으로부터 선택되고, a, b 및 c는 독립적으로 1 내지 150의 평균값을 갖는다)으로부터 선택된 화학식을 갖는 화합물이다.
그룹 R은 에틸렌, 부틸렌, 2-메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 3-에틸-헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 -(CH2)18-과 같은 알킬렌 그룹으로 예시되는 탄소수 2 이상의 알킬렌 그룹이다. 바람직한 알킬렌 그룹은 2 내지 6의 탄소 원자를 갖는다.
그룹 R1은 수소 원자, 알킬 그룹, 아릴 그룹 또는 아실 그룹일 수 있다. 알킬 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 옥틸 및 데실로 예시된다. 아릴 그룹은 페닐, 톨릴 및 자일릴로 예시된다. 아실 그룹은 1 내지 20의 탄소 원자를 가질 수 있으며, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 라우로일, 미리스토일 및 스테아로일 3-카복시펜타데카노일과 같은 그룹을 포함한다. 바람직하게는, 아실 그룹은 화학식 -OCR4(여기서, R4는 1가 탄화수소 그룹이다)을 갖는 그룹이다. R4의 1가 탄화수소 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 옥틸 및 데실과 같은 알킬 그룹, 사이클로헥실과 같은 지환족 그룹, 페닐, 톨릴 및 자일릴과 같은 아릴 그룹 및 벤질 및 페닐에틸과 같은 아르알킬 그룹으로 예시된다. 바람직하게는 R4는 메틸, 에틸 또는 부틸과 같은 알킬 그룹이다.
상기 화학식에서, 바람직하게는 a, b 및 c는 독립적으로 1 내지 50, 특히 1 내지 25의 평균값을 갖는다.
바람직하게는 성분 (A)는 CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)aOH, CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOH, CH2=CHO(CH2)n(OCH2H4)aOCH3, CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOCH3, CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)aOC(O)CH3또는 CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOC(O)CH3(여기서, n은 2 내지 6의 값을 가지며, a는 1 내지 50의 평균값을 가지고, b는 1 내지 50의 평균값을 갖는다)로부터 선택된다.
성분 (A)의 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물은 수산화 칼륨 또는 수산화 나트륨과 같은 알칼리 금속 수산화물로 예시되는 염기 촉매의 존재하에서, 2-(비닐옥시)에탄올(에틸렌 글리콜 비닐 에테르, 즉 CH2=CHO(CH2)2OH), 1,4-부탄디올 모노비닐 에테르(CH2=CHO(CH2)4OH) 및 6-(비닐옥시)-1-헥사놀(1,6-헥산디올 모노비닐 에테르, 즉 CH2=CHO(CH2)6OH)에 의해 예시되는 비닐옥시 알콜을 에틸렌 옥사이드 또는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드 모두로 예시되는 알킬렌 옥사이드와 반응시켜 제조한다.
본 발명의 성분 (A)는 총 조성물의 5 내지 95중량%, 바람직하게는 30 내지 70중량%으로 존재한다.
본 발명의 방법에서 성분 (B)는 오가노하이드로겐실록산 화합물이다. 성분 (B)는 바람직하게는 지방족 불포화가 없으며 2가 라디칼에 의해 연결된 2개 이상의 규소 원자, 규소 원자당 평균 1 내지 2개의 규소-결합된 1가 라디칼 및 화합물 당 평균 1개 이상의 규소-결합된 수소 원자를 함유하는 오가노하이드로겐실록산 화합물이다. 성분 (B)로서 적합한 오가노하이드로겐실록산 화합물은 직쇄, 측쇄 또는 수지성일 수 있다.
성분 (B)는 비스(트리메틸실록시)디메틸디실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산, 헥사메틸트리실록산, 펜타메틸디실록산, 1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 디메틸하이드로겐실록시-말단화 디메틸폴리실록산, 디메틸하이드로겐실록시-말단화 메틸하이드로겐폴리실록산, 디메틸하이드로겐실록시-말단화 디메틸폴리실록산-메틸하이드로겐폴리실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단화 디메틸폴리실록산-메틸하이드로겐폴리실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단화 메틸하이드로겐폴리실록산, R5Si(OSiMe2H)3, R5Si((OSiMe2)xOSiMe2H)3, (HMe2SiO)2-Si(R5)-O-(R5)Si-(OSiMe2H)2및 (HMe2SiO(Me2SiO)x)2-Si(R5)-O-(R5)Si-((OSiMe2)xOSiMe2H)2(여기서, Me는 이후로 메틸을 나타내며, R5는 C2내지 C18의 직쇄 또는 측쇄 알킬 치환체이고, x는 1 내지 200의 값을 갖는다)로부터 선택된 알킬하이드로겐실록산 및 필수적으로 Me2HSiO1/2단위 및 SiO2단위로 이루어진 실록산 수지 공중합체로 예시된다. 그룹 R5는 에틸, n-프로필, 이소프로필, 2-메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 부틸, 2-메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 2,2,3-트리메틸부틸, 펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2,2-디메틸펜틸, 2,3-디메틸펜틸, 2,4-디메틸펜틸, 3,3-디메틸펜틸, 3-에틸펜틸, 헥실, 2-메틸헥실, 3-메틸헥실, 2-메틸헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실로 예시된다. 바람직한 R5는 에틸, 프로필, 부틸 및 옥틸로부터 선택된다.
25℃에서의 성분 (B)의 점도는 일반적으로 0.65 내지 4000mm2/s이며, 바람직하게는 0.8 내지 2000mm2/s(1mm2/s = 1 센티스토크)이다.
성분 (B)의 오가노하이드로겐폴리실록산은 당해 분야에 익히 공지되어 있으며, 이들의 대부분은 시판되고 있다.
본 발명에서 성분 (B)는 일반적으로 총 조성물의 5 내지 95중량%, 바람직하게는 30 내지 70중량%으로 존재한다.
본 발명의 방법에서 성분 (C)는 규소-결합된 수소 원자와 규소-결합된 알케닐 라디칼의 반응을 촉진시키는 백금 족 금속-함유 촉매이다. 여기서, 백금 족이란, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐 및 백금을 의미한다.
백금 족 금속-함유 촉매는 그들이 매우 광범위하게 사용되며, 즉시 이용가능하고 및 개선된 반응 속도면에서 본 발명의 조성물에 대해 매우 유용한 효과를 제공하기 때문에 바람직하게는 백금-함유 촉매이다. 백금-함유 촉매는 백금 금속의 화합물 또는 복합물일 수 있다.
바람직한 백금-함유 촉매는 클로로플라틴산, 알콜 개질된 클로로플라틴산, 올레핀과 클로로플라틴산의 복합물, 클로로플라틴산과 디비닐테트라메틸디실록산의 복합물, 칼륨 헥사클로로플라티네이트, 칼륨 헥사요오도플라티네이트, 나트륨 헥사클로로플라티네이트 헥사하이드레이트, 칼륨 테트라브로모플라티네이트, 칼륨 테트라클로로플라티네이트 및 나트륨 테트라클로로플라티네이트 하이드레이트에 의해 예시된 할로겐화된 알칼리 금속 백금 화합물, 탄소 담체상에 흡착된 미세 백금 입자 및 백금 블랙을 포함한다.
본 발명의 조성물중에서 특히 바람직한 백금-함유 촉매 성분은, 미국 특허 제2,823,218호에 교시된 바에 따르는, 시판되는 헥사하이드레이트 형태 또는 무수 형태로서의 클로로플라틴산 형태이다. 또다른 특히 유용한 촉매는 오가노실리콘계에서의 용이한 분산성때문에, 미국 특허 제3,419,593호에 기술된 바와 같이, 클로로플라틴산과 디비닐테트라메틸디실록산과 같은 지방족 불포화 오가노실리콘 화합물과의 반응을 포함하는 방법에 의해 수득되는 조성물이다.
사용되는 백금-함유 촉매 성분의 양은 오가노하이드로겐실록산과 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물의 반응을 촉진하기에 충분한 양이면 엄밀하게 한정되지 않는다. 이 촉매 성분의 정확한 필요량은 사용되는 특정한 촉매에 의존한다. 바람직하게는 촉매는 (A)의 매 백만부 당 0.5 내지 10 부의 양으로 가해지며, 매우 바람직하게는 (A)의 매 백만 중량부 당 1 내지 4 중량부의 양이다.
본 발명의 방법에서 혼합물은 에탄올 또는 이소프로판올과 같은 알콜, 톨루엔 또는 자일렌과 같은 방향족 탄화수소, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란(THF)과 같은 에테르, 지방족 탄화수소, 에스테르, 케톤 및 염소화 탄화수소에 의해 예시된 유기 용매를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산은 모발 보호 제형, 피부 보호 제형, 화장품, 실리콘 에멀젼의 제조시 및 폴리우레탄 발포체면에서 특히 유용하다.
추가로 본 발명은, (A) R3SiO(R2SiO)x(RR1SiO)ySiR3, R3SiO(RR1SiO)ySiR3, R1R2SiO(R2SiO)x(RR1SiO)ySiR2R1, R1R2SiO(RR1SiO)ySiR2R1및 R1R2SiO(R2SiO)xSiR2R1, R5Si(OSiMe2R1)3, R5Si((OSiMe2)zOSiMe2R1)3, (R1Me2SiO)2-Si(R5)-O-(R5)Si-(OSiMe2R1)2, (R1Me2SiO(Me2SiO)z)2-Si(R5)-O-(R5)Si-((OSiMe2)ZOSiMe2R1)2및 필수적으로 Me2R1SiO1/2 단위 및 SiO2 단위로 이루어진 실록산 수지 공중합체[여기서, R은 탄소수 1 내지 20의 1가 탄화수소 라디칼이며, R1은 -CH2CH2OR2(OC2H4)aOR3, -CH2CH2OR2(OC3H6)bOR3, -CH2CH2OR2(OC4H8)cOR3, -CH2CH2OR2(OC2H4)a(OC3H6)b(OC4H8)cOR3, -CH2CH2OR2(OC2H4)a(OC3H6)bOR3, -CH2CH2OR2(OC2H4)a(OC4H8)cOR3및 -CH2CH2OR2(OC3H6)b(OC4H8)cOR3(여기서, R2는 탄소수 2이상의 알킬렌 그룹이며, R3는 수소 원자, 알킬 그룹, 아릴 그룹 및 아실 그룹으로부터 선택되며, R5는 탄소수 2 내지 18의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 치환체이고, a, b 및 c는 독립적으로 1 내지 150의 평균값을 가지며, x는 1 내지 1000의 평균값을 가지고, y는 1 내지 100의 평균값을 가지며, z는 1 내지 200의 값을 갖는다)로부터 선택된 폴리옥시알킬렌 그룹이다]로부터 선택된 화학식을 갖는 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산 화합물; (B) 하나 이상의 계면 활성제; (C) 하나 이상의 휘발성 메틸실록산 유체; 및 (D) 물을 포함하는 오가노폴리실록산 에멀젼에 관한 것이다. 본 발명의 에멀젼은 추가로 무기 염을 포함한다.
상기 화학식에서, R은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 옥틸 및 데실과 같은 알킬, 사이클로헥실과 같은 지환족 그룹, 페닐, 톨릴 및 자일릴과 같은 아릴 그룹 및 벤질 및 페닐에틸과 같은 아르알킬 그룹으로 예시되는 탄소수 1 내지 20의 1가 탄화수소 그룹이다. R이 메틸 및 페닐로부터 선택되는 것이 바람직하다. 몇몇 R 라디칼은 목적한 바에 따라 동일하거나 상이할 수 있다.
그룹 R2는 에틸렌, 부틸렌, 2-메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 3-에틸-헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 -(CH2)18-로 예시되는 알킬렌 그룹으로 예시되는 탄소수 2이상의 알킬렌 그룹이다. 바람직한 알칼렌 그룹은 탄소 원자 2 내지 6개를 갖는다.
그룹 R3는 수소 원자, 알킬 그룹, 아릴 그룹 또는 아실 그룹일 수 있다. 알킬 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 옥틸 및 데실로 예시된다. 아릴 그룹은 페닐, 톨릴 및 자일릴로 예시된다. 아실 그룹은 탄소 원자 1 내지 20개를 가질 수 있으며, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 라우로일, 미리스토일 및 스테아로일 3-카복시펜타데카노일을 포함한다. 바람직하게는, 아실 그룹은 화학식 -OCR4(여기서, R4는 1가 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 갖는 그룹이다. R4의 1가 탄화수소 그룹은 R에 대해 상기 정의한 바와 같다. R4가 메틸, 에틸 또는 부틸과 같은 저급 알킬 그룹인 것이 바람직하다.
그룹 R5는 에틸, n-프로필, 이소프로필, 2-메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 부틸, 2-메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 2,2,3-트리메틸부틸, 펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2,2-디메틸펜틸, 2,3-디메틸펜틸, 2,4-디메틸펜틸, 3,3-디메틸펜틸, 3-에틸펜틸, 헥실, 2-메틸헥실, 3-메틸헥실, 2-메틸헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실로 예시된다. R5가 에틸, 프로필, 부틸 및 옥틸로부터 선택되는 것이 바람직하다.
상기 화학식에서, 바람직하게는 x는 1 내지 100, 특히 10 내지 100의 평균값을 가지고, y는 1 내지 50, 특히 1 내지 10의 평균값을 가지며, a, b 및 c는 독립적으로 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 25의 평균값을 갖는다.
바람직하게는 R1은 -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)aOH, -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOH, -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)aOCH3, -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOCH3, -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)aOC(O)CH3및 -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOC(O)CH3(여기서, n은 2 내지 6의 값을 가지며, a 및 b는 독립적으로 1 내지 25의 평균값을 가지며, 특히 바람직하게는 n은 4의 값을 갖는다)로부터 선택되는 폴리옥시알킬렌 그룹이다.
성분 (A)는 오가노폴리실록산 에멀젼 조성물중에 에멀젼의 총 중량을 기준으로 하여, 0.5 내지 8중량%(wt%), 바람직하게는 1 내지 5중량%의 양으로 존재해야 한다.
본 발명의 에멀젼 중의 성분 (B)는 하나 이상의 계면 활성제이다. 계면 활성제는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면 활성제일 수 있다. 계면 활성제는 개별적으로 또는 2개 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 안정한 수성 에멀젼의 제조에 적합한 계면 활성제는 당해 분야에 공지되어 있다.
적합한 음이온성 계면 활성제의 예는 알칼리 금속 설포리시네이트, 코코넛 오일산의 설폰화된 모노글리세라이드와 같은 지방산의 설폰화된 글리세릴 에스테르, 나트륨 올레일이세티아네이트과 같은 설폰화된 1가 알콜 에스테르의 염, 올레일 메틸 타우라이드의 나트륨염과 같은 아미노 설폰산의 아미드, 팔미토니트릴 설포네이트와 같은 지방산 니트릴의 설폰화 생성물, 나트륨 α-나프탈렌 모노설포네이트와 같은 설폰화된 방향족 탄화수소, 나프탈렌 설폰산과 포름알데하이드의 축합 생성물, 나트륨 옥타하이드로안트라센 설포네이트, 암모늄 라우릴 설페이트 또는 트리에탄올 아민 라우릴 설페이트와 같은 알칼리 금속 알킬 설페이트, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트 또는 나트륨 알킬 아릴 에테르 설페이트와 같은 탄소수 8이상의 알킬 그룹을 갖는 에테르 설페이트, 탄소수 8이상의 알킬 그룹을 1개 이상 갖는 알킬아릴설포네이트, 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 데실벤젠설폰산, 도데실벤젠설폰산, 세틸벤젠설폰산 및 미리스틸벤젠설폰산으로 예시되는 알킬벤젠설폰산, 알킬벤젠설폰산의 염, CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H, CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H, CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H, CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H 및 CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H을 포함하는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 황산 에스테르 및 알킬나프틸설폰산의 나트륨 염, 칼륨 염 및 아민 염이다.
적합한 양이온성 계면 활성제의 예는 다양한 지방산 아민 및 아미드 및 이의 유도체 및 지방산 아민 및 아미드의 염을 포함한다. 지방족 지방산 아민의 예로는 도데실아민 아세테이트, 옥타데실아민 아세테이트 및 수지(tallow) 지방산 아민의 아세테이트, 도데실아날린과 같은 지방산을 갖는 방향족 아민 동족체, 운데실이미다졸린과 같은 지방족 디아민으로부터 유도된 지방산 아미드, 운데실이미다졸린과 같은 지방족 디아민으로부터 유도된 지방산 아미드, 올레일아미노디에틸아민과 같은 이치환된 아민으로부터 유도된 지방산 아미드, 수지 트리메틸 암모늄 클로라이드, 디옥타데실디메틸 암모늄 클로라이드, 디도데실디메틸 암모늄 클로라이드, 디헥사데실 암모늄 클로라이드, 옥틸트리메틸암모늄 하이드록사이드, 도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드 또는 헥사데실트리메틸암모늄 하이드록사이드와 같은 알킬트리메틸암모늄 하이드록사이드, 옥틸디메틸암모늄 하이드록사이드, 데실디메틸암모늄 하이드록사이드, 디도데실디메틸암모늄 하이드록사이드, 디옥타데실디메틸암모늄 하이드록사이드, 수지 트리메틸암모늄 하이드록사이드, 코코넛 오일, 트리메틸암모늄 하이드록사이드, 메틸폴리옥시에틸렌 코코암모늄 클로라이드 및 디팔미틸 하이드록시에틸암모늄 메토설페이트와 같은 디알킬디메틸암모늄 하이드록사이드, β-하이드록시에틸-스테아릴아미드와 같은 아미노 알콜의 아미드 유도체 및 장쇄 지방산의 아민 염으로 예시되는 에틸렌 디아민의 유도체, 4급 암모늄 화합물 및 이들의 염을 포함한다.
적합한 비이온성 계면 활성제의 예는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페놀 에테르, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노리에이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 에톡시화된 트리메틸노난올 및 폴리옥시알킬렌 글리콜 개질된 폴리실록산 계면 활성제를 포함한다.
사용될 수 있는 양쪽성 계면 활성제의 예는 아미노산 계면 활성제 및 베타인산 계면 활성제를 포함한다. 또한 비이온성 계면 활성제의 2 또는 3 형태의 혼합물, 비이온성 계면 활성제와 음이온성 계면 활성제의 혼합물 및 비이온성 계면 활성제와 양이온성 계면 활성제의 혼합물도 성분 (B)로서 사용될 수 있다.
성분 (B)로서 바람직한 계면 활성제는 2,6,8-트리메틸-4-노닐옥시폴리에틸렌 옥시에탄올(6 EO)[뉴욕주 엔디코트 소재의 A Witco Company, OSi Specialties에 의해 시판되는 TergitolTMN-6], 2,6,8-트리메틸-4-노닐옥시폴리에틸렌 옥시에탄올(10 EO)[뉴욕주 엔디코트 소재의 A Witco Company, OSi Specialties에 의해 시판되는 TergitolTMN-10], 알킬렌-옥시폴리에틸렌 옥시에탄올(탄소수 11 내지 15의 2급 알킬, 9 EO)[뉴욕주 엔디코트 소재의 A Witco Company, OSi Specialties에 의해 시판되는 Tergitol15-S-9], 알킬렌-옥시폴리에틸렌 옥시에탄올(탄소수 11 내지 15의 2급 알킬, 15 EO)[뉴욕주 엔디코트 소재의 A Witco Company, OSi Specialties에 의해 시판되는 Tergitol15-S-15], 옥틸페녹시 폴리에톡시 에탄올(40 EO)(펜실바니아주 필라델피아 소재의 Rohm and Haas Company사에 의해 시판되는 TritonX405]와 같은 에틸렌 옥사이드 단위의 다양한 양을 갖는 옥틸페녹시 폴리에톡시 에탄올, 비이온성 에톡시화된 트리데실 에테르[사우스 캐롤라이나주 마울딘 소재의 Emery Industries사에 의해 상표명 Trycol로 시판], 디알킬 설포숙시네이트의 알칼리 금속 염[뉴저지주 웨인 소재의 American Cyanamid Company사에 의해 상표명 Aerosol로 시판], 폴리에톡시화된 4급 암모늄 염, 1급 지방산 아민[일리노이주 시카고 소재의 Armak Company사에 의해 상표명 Ethoquad, Ethomeen 또는 Arquad로 시판]과 폴리옥시알킬렌 글리콜 개질된 폴리실록산의 에틸렌 옥사이드 축합 생성물과 같은 탄소수 11 내지 15의 직쇄 알킬 그룹을 포함하는 트리메틸노닐 폴리에틸렌 글리콜 에테르 및 폴리에틸렌 글리콜 에테르 알콜을 포함한다. 이들 바람직한 계면 활성제는 또한 상이한 상표명으로 각기 다른 제조업체로부터 수득될 수 있다.
성분 (B)는 오가노폴리실록산 에멀젼 조성물중에서 에멀젼의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 7중량%, 바람직하게는 0.2 내지 3중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 에멀젼중의 성분 (C)는 1개 이상의 휘발성 메틸실록산 유체이다. 휘발성 메틸실록산 유체는 바람직하게는 (CH3)dSiO(4-d)/2 단위를 포함하며, 여기서 d는 2 내지 3의 평균값을 갖는다. 휘발성 메틸실록산은 바람직하게는 (CH3)3SiO1/2, (CH3)2SiO2/2, CH3SiO3/2및 SiO4/2단위로 구성된 그룹으로부터 선택되는 실록산 단위를 포함한다. 바람직하게는 휘발성 메틸 실록산 유체는 필수적으로 디메틸실록산 ((CH3)2SiO2/2) 단위, 및 임의로 트리메틸실록산 ((CH3)3SiO1/2) 단위로 이루어진다. 바람직하게는 휘발성 메틸실록산 유체 (C)는 (i) 화학식 -((CH3)2SiO2/2)d-를 갖는 1개 이상의 사이클릭 실록산, (ii) 화학식 (CH3)3SiO((CH3)2SiO)eSi(CH3)3를 갖는 1개 이상의 직쇄 폴리디메틸실록산 또는 (iii) (i)과 (ii)의 혼합물로 부터 선택된다(여기서, d는 3 내지 6의 정수이며, e는 0 내지 4의 정수이다). 특히 바람직한 성분 (C)는 (i) 0.65 내지 10mm2/s, 바람직하게는 0.65 내지 5mm2/s의 점도를 갖는 선형 폴리디메틸실록산, (ii) (a) 화학식 -((CH3)2SiO2/2)4-를 갖는 사이클릭 실록산 및 (b) 화학식 -((CH3)2SiO2/2)5-를 갖는 사이클릭 실록산의 혼합물이다. 바람직하게는, 사이클릭 실록산 혼합물의 주요 부분은 사량체 종(x = 4)을 포함한다.
성분 (C)는 오가노폴리실록산 에멀젼중에서 에멀젼의 총 중량을 기준으로 하여 20 내지 80중량%, 바람직하게는 25 내지 40중량%의 양으로 존재한다.
물 (D)는 본 발명의 에멀젼의 잔여물을 형성하며, 에멀젼의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 99중량%, 바람직하게는 30 내지 70중량%의 수준으로 존재한다.
본 발명의 에멀젼은 1백만mm2/s 이상의 점도를 갖는 실리콘 검을 추가로 포함할 수 있다. 실리콘 검은 1백만 mm2/s 이상의 점도를 갖는 트리메틸실록시-말단화 폴리디메틸실록산 검 및 1백만 mm2/s 이상의 점도를 갖는 하이드록시-말단화 폴리디메틸실록산 검으로 예시된다. 바람직하게는 실리콘 검 1백만 mm2/s 이상의 점도를 갖는 하이드록시-말단화 폴리디메틸실록산이다.
실리콘 검은, 오가노폴리실록산 에멀젼중에 존재하는 경우, 에멀젼 100 중량부 당 0.5 내지 5 중량부의 양으로 사용된다.
본 발명의 에멀젼은 또한 염화나트륨 및 염화암모늄으로 예시되는 무기산염을 추가로 포함할 수 있다. 무기산염은, 오가노폴리실록산 에멀젼 조성물중에 존재하는 경우, 에멀젼의 100 중량부 당 2 중량부까지의 양으로 사용된다.
오가노폴리실록산 에멀젼의 제조는 통상적인 기술에 의해 수행될 수 있으며, 일반적으로 기계적 방법과 에멀젼 중합 방법의 2가지 형태로 구분될 수 있다. 기계적 방법은 전형적으로 목적하는 점적 크기를 수득하기위해 콜로이드(colloid) 밀 또는 소노레이터(sonolator)와 같은 분쇄 장치를 사용하여 폴리디오가노실록산, 하나 이상의 계면 활성제 및 물의 혼합물을 균질화시킴을 포함한다. 에멀젼을 제조하기 위한 에멀젼 중합 방법은 물에 불혼화성인 단량체 또는 반응성 올리고머와 같은 저점도 중합체 전구체, 물중에서 중합체 전구체 점적을 안정화시키기 위한 계면 활성제 및 물의 존재하에서 사이클로폴리실록산을 중합시키는, 4급 암모늄 하이드록사이드와 같은 수용성 중합 반응 촉매를 사용한다. 이들은 수지 트리메틸암모늄 하이드록사이드, 수지 트리메틸암모늄 클로라이드와 같은 4급 암모늄 클로라이드, 수산화나트륨과 같은 금속 하이드록사이드, 강한 무기산, 지방족으로 치환된 벤젠설폰산 및 지방족 설폰산을 포함한다. 이들 성분을 물에 가하고, 혼합물을 교반하고 반응이 완결될 때까지 또는 목적한 수준의 중합 반응이 수득될 때까지 중합 반응을 진행시킨다.
본 발명의 오가노폴리실록산 에멀젼은 또한 오가노폴리실록산 마크로에멀젼 또는 오가노폴리실록산 마이크로에멀젼의 형태로 존재할 수 있다. 본 발명의 에멀젼은 또한 임의의 성분, 예를 들면 부동액 첨가제, 살생제, 유기 유연제, 정전기 방지제, 방부제, 염료 및 난연제 등을 함유할 수 있다. 바람직한 방부제로는 KathonLX[펜실바니아주 19106 필라델피아 소재의 Rohm and Hass사에 의해 시판되는 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온], Giv-gardDXN[뉴저지주 07014 클리프톤 소재의 Givaudan Corp.사에 의해 시판되는 6-아세톡시-2,4-디메틸-m-디옥산], TektamerA.D.[펜실바니아주 152300 피츠버그 소재의 Calgon Corp.사에 의해 시판], Nuosept91,95[뉴저지주 08854 피스카타웨이 소재의 Huls America, Inc.사에 의해 시판], Germaben[뉴저지주 07928 채탐 소재의 Sutton Laboratories사에 의해 시판되는 디아졸리디닐 우레아 및 파라벤], Proxel[델라웨어주 19897 윌밍턴 소재의 ICI Americas Inc.사에 의해 시판], 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 소르브산, 벤조산 및 라우리시딘을 포함한다. 상기 임의의 성분은 오가노폴리실록산 에멀젼 중에서 총 조성물의 20중량%까지 존재할 수 있지만, 임의의 성분이 총 조성물의 5중량%까지를 구성하는 것이 바람직하다.
참조 실시예 1
온도와 압력을 계속적으로 모니터하도록 장치된 7.6리터 용적의 자켓되고, 교반된 스테인리스 스틸 반응기를 철저하게 세척하고 건조시킨다. 1,4-부탄디올 모노-비닐 에테르 952g을 고체 수산화나트륨(NaOH) 1.09g과 함께 주위 온도에서 초기에 채운다. 반응기를 닫고, 질소압에 의해 산소를 제거하고 정화시킨다. 총 7번의 순환이 사용된다. 반응기의 질소 압력을 27.6kPa로 한다. 이어서, 촉매화된 알콜을 125℃까지 가열한다. 반응기가 가열되는 동안, 에틸렌 옥사이드 2745g을 반응기에 연결된 웨이 셀(weigh cell)에 주입한다. 온도가 125℃에서 안정화되고, 압력이 159kPa되었을 때, 촉매화된 알콜로 도달하는 딥-튜브(dip-tube)를 통해 에틸렌 옥사이드를 가하기 시작한다. 에틸렌 옥사이드의 공급 속도를 모니터링하고 반응기 압력이 448kPa를 초과하지 않도록 조절한다. 에틸렌 옥사이드를 가하는데 요구되는 총 시간은 680분이다. 에틸렌 옥사이드가 완전히 반응되도록 보장하기 위해 추가로 570분동안 반응기 및 내용물을 125℃로 유지하여, 에틸렌 옥사이드 수준이 10ppm 미만이 되도록 한다. 반응기를 냉각시키고 마그네슘 실리케이트 12g으로 처리하여 잔여의 염기를 제거한다. 이 반응의 생성물은 하이드록시 450 당량 및 비닐 510 당량을 갖는 평균 화학식 CH2=CHO(CH2)4(OC2H4)7OH의 폴리옥시알킬렌 화합물이다.
참조 실시예 2
온도와 압력을 계속적으로 모니터하도록 장치된 7.6리터 용적의 자켓되고, 교반된 스테인리스 스틸 반응기를 철저하게 세척하고 건조시킨다. 1,4-부탄디올 모노-비닐 에테르 704g과 고체 수산화 칼륨(KOH) 1.70g을 주위 온도에서 초기에 채운다. 반응기를 닫고, 질소압에 의해 산소를 제거하고 정화시킨다. 총 7번의 순환이 사용된다. 반응기의 질소압을 27.6kPa로 한다. 이어서, 촉매화된 알콜을 125℃까지 가열한다. 반응기가 가열되는 동안, 에틸렌 옥사이드 4760g을 반응기에 연결된 웨이 셀에 주입한다. 온도가 125℃에서 안정화되고, 압력이 153kPa가 되었을 때, 촉매화된 알콜로 도달하는 딥-튜브를 통해 에틸렌 옥사이드를 가하기 시작한다. 에틸렌 옥사이드의 공급 속도를 모니터링하고 반응기 압력이 414kPa를 초과하지 않도록 조절한다. 에틸렌 옥사이드를 가하는데 요구되는 총시간은 890분이다. 에틸렌 옥사이드가 완전히 반응되도록 보장하기 위해 추가로 240분동안 반응기 및 내용물을 125℃로 유지하여, 에틸렌 옥사이드 수준이 10ppm 미만이 되도록 한다. 반응기를 냉각시키고 마그네슘 실리케이트 20g으로 처리하여 잔여 염기를 제거한다. 이 반응의 생성물은 하이드록시 450 당량 및 비닐 510 당량을 갖는 평균 화학식 CH2=CHO(CH2)4(OC2H4)18OH를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물이다.
실시예 1
500ml의 3-구 플라스크에 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 139.28g을 가한다. 플라스크에 온도측정기(thermowatch)가 부착된 온도계, 적하 깔대기, 응축기 및 기압 교반기를 장착한다. 적하 깔대기에 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 60.72g을 가한다. 생성된 비닐/SiH의 화학양론은 1:1이다. 대략 5용적%의 헵타메틸트리실록산을 반응 플라스크에 가한다. 이어서, 나트륨 아세테이트 0.1g을 플라스크에 가한다. 혼합물을 75℃까지 가열하고, 이소프로필 알콜(IPA) 중의 클로로플라틴산 헥사하이드레이트 0.1몰 용액 45 마이크로리터를 사용하여 촉매화시킨다. 86℃의 발열이 검측된다. 잔여 헵타메틸트리실록산을 30분 동안 교반 반응 플라스크에 계량첨가한다. 반응물을 100℃에서 49시간 동안 교반한다. 2150cm-1에서 FTIR 흡수율을 통해 본 실시예의 SiH를 모니터링한다. 본 실시예의 최종 SiH는 44ppm이다. 생성되는 화합물을 표 1에 기재한다.
실시예 2
500ml의 3-구 플라스크를 실시예 1에 기술된 바에 따라 장착한다. 플라스크에 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 71.62g 및 나트륨 아세테이트 0.052g을 가한다. 적하 깔대기에 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 28.38g을 가한다. 생성되는 비닐/SiH의 화학양론은 1.1:1이다. 대략 5용적%의 총 헵타메틸트리실록산을 반응 플라스크에 가한다. 내용물을 70℃까지 가열한다. IPA 중의 클로로플라틴산 헥사하이드레이트 3% 용액 0.141g을 플라스크에 가한다. 78℃의 발열이 검측된다. 잔여 헵타메틸트리실록산을 1시간 동안 플라스크에 계량첨가한다. 내용물을 100℃에서 44시간 동안 교반한다. 최종 SiH는 13ppm이다. 생성되는 화합물을 표 1에 기재한다.
실시예 3
500ml의 3-구 플라스크를 실시예 1에 기술된 바에 따라 장착한다. 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 69.64g을 플라스크에 가한다. 반응 플라스크에 나트륨 아세테이트를 가하지 않는다. 적하 깔대기에 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 30.36g을 가한다. 생성되는 비닐/SiH의 화학양론은 1:1이다. 대략 5용적%의 총 헵타메틸트리실록산을 반응 플라스크에 가한다. 내용물을 70℃까지 가열한다. 이어서 IPA 중의 클로로플라틴산 헥사하이드레이트 3.8%용액 0.110g을 플라스크에 가한다. 잔여 헵타메틸트리실록산을 1시간 동안 플라스크에 계량첨가한다. 내용물을 100℃에서 교반하고, FTIR을 사용하여 SiH를 모니터링한다. 최종 SiH는 78ppm으로 밝혀졌다. 생성되는 화합물을 표 1에 기재한다.
실시예 4
250ml의 플라스크를 실시예 1에 기술된 바에 따라 장착한다. 플라스크에 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 69.64g, 나트륨 아세테이트 0.06g 및 이소프로판올 33.33g을 가한다. 적하 깔대기에 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 30.36g을 가한다. 생성되는 비닐/SiH의 화학양론은 1:1이다. 대략 5용적%의 총 헵타메틸트리실록산을 반응 플라스크에 가한다. 내용물을 75℃까지 가열한다. 이어서 클로로플라틴산 및 디비닐테트라메틸디실록산 복합물 2.05 중량%를 함유하는 백금 촉매 용액 0.023g을 플라스크에 가한다. 잔여 헵타메틸트리실록산을 1시간 동안 플라스크에 계량첨가한다. 내용물을 IPA 환류에서 6시간 동안 교반한다. 최종 SiH는 31ppm이다. 생성되는 화합물을 표 1에 기재한다.
실시예 5
250ml의 플라스크를 실시예 1에 기술된 바에 따라 장착한다. 플라스크에 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 69.64g, 나트륨 아세테이트 0.06g 및 이소프로판올 33.33g을 가한다. 적하 깔대기에 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산을 가한다. 생성되는 비닐/SiH의 화학양론은 1:1이다. 대략 5용적%의 총 헵타메틸트리실록산을 반응 플라스크에 가한다. 내용물을 75℃까지 가열한다. 이어서, 칼륨 테트라클로로플라티네이트(K2PtCl4) 0.0010g을 플라스크에 가한다. 잔여 헵타메틸트리실록산을 1시간 동안 플라스크에 계량첨가한다. 내용물을 IPA 환류에서 3시간 동안 교반한다. 최종 SiH를 FTIR로 측정하고 5ppm으로 밝혀졌다. 생성되는 화합물을 표 1에 기재한다.
실시예 6
250ml의 플라스크를 실시예 1에 기술된 바에 따라 장착한다. 플라스크에 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 20.42g, 나트륨 아세테이트 0.07g 및 이소프로판올 33.33g을 가한다. 적하 깔대기에 화학식 Me3SiO(Me2SiO)504(MeHSiO)19.5SiMe3를 갖는 트리메틸실록시-말단화 디메틸폴리실록산-메틸하이드로겐폴리실록산 공중합체 79.58g을 가한다. 생성되는 비닐/SiH의 화학양론은 1:1이다. 대략 5용적%의 총 헵타메틸트리실록산을 반응 플라스크에 가한다. 내용물을 75℃까지 가열한다. 이어서, Pt(IV) 2.05중량%를 함유하는 백금 촉매 용액 0.021g을 플라스크에 가한다. 잔여 메틸하이드로겐폴리실록산을 1시간 동안 플라스크에 계량첨가한다. 내용물을 IPA 환류에서 16시간 동안 교반한다. 최종 SiH를 FTIR로 측정하고 41ppm으로 밝혀졌다. 생성되는 화합물을 표 1에 기재한다.
상기 실시예들에서 제조된 화합물을 특성화시키기 위하여 핵 자기 공명 분광기(NMR)를 사용한다. 표 1에29Si 및13C NMR 결과가 요약된다.
NMR 분석 (중량%)
실시예 말단 비닐 폴리옥시 알킬렌 이성체화된 비닐 디올 폴리옥시 알킬렌 실록산 사이클릭 실란 생성물 D(R) D(R1) D(H) D
1 30.2 0 11.8 0 6.3 56.2 0.47 0.37 0 0
4 14.4 0 11.8 0 6.3 67.5 0.84 0.06 0 0
5 12.7 0 11.6 0 2.7 73 0.88 0.06 0 0
6 6.2 0 0.4 4.1 89.5 10 0.4 2.4 320
상기 표 1에서:
말단 비닐 폴리옥시알킬렌은 CH2=CHO(CH2)4(OC2H4)8.3OH를 나타내며,
디올 폴리옥시알킬렌은 HO-(C2H4O)16.6-H를 나타내고,
실란은 Me3SiR1을 나타내며,
D(R)은 -(MeRSiO2/2)-를 나타내고,
D(R1)은 -(MeR1SiO2/2)-를 나타내며,
D(H)는 -(MeHSiO2/2)-를 나타내고,
D는 -(Me2SiO2/2)-를 나타내며,
R은 -(CH2)2O(CH2)4(OC2H4)8.3OH 그룹을 나타내고,
R1은 -OH 또는 -O(C2H4O)8.3(CH2)4OCH=CH2를 나타낸다.
생성물은 평균 화학식 Me3SiO(Me2SiO)x(MeRSiO)ySiMe3(여기서, R은 상기 정의한 바와 같고, 실시예 1, 4 및 5에서 x는 0 값을 가지고, y는 약 1의 값을 가지며, 실시예 6에서 x는 320의 값을 가지고 y는 10의 값을 갖는다)을 갖는 화합물이다.
비교 실시예 1
실리콘 폴리에테르 공중합체를 화학식 CH2=CHCH2(OC2H4)7.7OH를 갖는 알릴 폴리옥시알킬렌 화합물과 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산의 하이드로실릴화에 의해 제조한다. 알릴 폴리에테르 68중량%와 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 32중량%를 함유하는 조성물 반응시켜 생성물을 제조한다. 생성되는 비닐/SiH의 몰 화학양론은 1.25/1이다. IPA 중의 클로로플라틴산 1중량% 용액을 가하여 알릴 폴리에테르 및 실록산 유체의 총 배합 중량의 함수로서 백금 4ppm을 함유하는 용액을 수득한다. 혼합물은 또한 나트륨 아세테이트 500ppm을 함유한다. 알릴 폴리에테르 모두를 반응 용기에 주입하고, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 15중량%를 나트륨 아세테이트와 함께 가하여 실리콘 폴리에테르 공중합체를 제조한다. 혼합물을 불활성 질소 대기하에서 85℃까지 가열한다. 이어서, IPA 중의 클로로플라틴산 용액을 혼합물에 도입한다. 생성되는 발열을 모니터링하고 일단 진정되면, 온도를 100℃ 미만으로 유지하기 위하여 잔여 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산을 혼합물에 계량첨가한다. 첨가가 완결되면, 혼합물을 100℃에서 3시간 동안 계속 교반시킨다. 이어서 100℃에서 감압하에서 1시간 동안 과량의 휘발 성분을 제거한다. 이어서 생성물을 냉각시키고 수집한다. 상기에 기술된 바에 따라, NMR 분석을 실시한다. 이 경우에서는, 잔여 말단 비닐이 관찰되지 않았다. 과량의 비닐은 이중 결합이 β-위치로 이동된 이성체화된 형태에서 모두 관찰된다. 요약은 하기 표 2에 나타나 있다.
NMR 분석 (중량%)
실시예 말단 비닐 폴리옥시 알킬렌 이성체화된 비닐 디올 폴리옥시알킬렌 실록산 사이클릭스 실란 생성물 D(R2) D(R3) D(H) D
비교 실시예 1 0 15.8 8.2 0 0 76.0 0.97 0.03 0 0
상기 표 2에서:
말단 비닐 폴리옥시알킬렌은 CH2=CHCH2(OC2H4)7.7OH를 나타내고,
디올 폴리옥시알킬렌은 HO-(C2H4O)15.4-H를 나타내며,
실란은 Me3SiR3를 나타내고,
D(R2)는 -(MeR2SiO2/2)-를 나타내며,
D(R3)는 -(MeR3SiO2/2)-를 나타내고,
R2는 -(CH2)2(OC2H4)7.7OH 그룹을 나타내며,
R3는 -OH 또는 -O(C2H4O)CHCH=CH2를 나타내고,
D(H) 및 D는 상기 정의된 바에 따른다.
생성물은 평균 화학식 Me3SiO(MeR2SiO)ySiMe3(여기서, R2는 상기 정의한 바와 같고, y는 1의 값을 갖는다)을 갖는 화합물이다.
실시예 7
실시예 1에서 제조된 화합물을 물의 표면 장력을 감소시키는 이의 유용성에 대해 평가한다. 물중의 실시예 1의 화합물의 용액을 다양한 농도로 제조한다. 이들 용액의 표면 장력을 칸 다이나믹 콘택트 앵글 분석기(Cahn Dynamic Contact Angle Analyzer)를 사용하여 측정한다. 표면 장력을 측정하기 위하여 후퇴 접촉각 측정법(Receding contact angle measurements)을 사용한다. 밀리 뉴톤/미터(mN/m) 단위의 표면 장력과 물중의 실시예 1의 화합물의 농도 로그와의 상관관계를 하기 표 3에 나타내었다.
물중에서의 실시예 1의 용액에 대한 표면 장력
중량 % 몰농도mol/kg log (중량%) 표면 장력mN/m
9.67E-04 2.15E-05 -4.015 65.34
1.52E-03 3.38E-04 -3.818 57.92
2.74E-03 6.08E-04 -3.562 53.65
5.98E-03 1.33E-04 -3.223 41.66
1.13E-02 2.51E-04 -2.947 39.68
2.48E-02 5.52E-04 -2.606 32.18
5.46E-02 1.21E-03 -2.263 22.46
7.72E-02 1.71E-03 -2.112 23.81
1.91E-01 4.24E-03 -1.719 22.33
3.80E-02 8.44E-03 -2.420 22.92
7.52E-01 1.67E-02 -1.124 20.88
1.88E-00 4.19E-02 -0.726 21.66
실시예 8
실시예 6에서 제조된 화합물을 사용하여 유중수 실리콘 에멀젼을 제조한다. 에멀젼을 오일상으로 디메틸사이클로실록산 33.6g, 디메틸사이클로실록산 85중량%와 1백만 mm2/s 이상의 점도를 갖는 하이드록시-말단화 폴리디메틸실록산 검 15중량%의 배합물 24g 및 실시예 6에서 제조된 화합물 2.4g을 함유하고 수성상으로 탈이온수 176.4g, 염화나트륨 2.4g 및 TWEEN 20[델라웨어주 윌밍턴 소재의 ICI Americas, Inc.사에 의해 시판되는 16.7의 HLB를 갖는 폴리옥시에틸렌(20) 모노라우레이트] 1.2g을 함유하는 조성물로부터 에멀젼을 제조한다. 400ml의 비이커에 수성상 성분을 초기에 계량첨가하고, 이어서 균질하고 부드러워질 때까지 혼합함으로써 에멀젼을 제조한다. 공기 포획을 피한다. 이어서, 오일상 성분을 600ml 비이커에서 혼합하고, 단위가 균질하도록 혼합한다. 다시 공기 포획을 피한다. 고속의 회전 혼합기를 오일상을 함유하는 비이커에 넣는데, 날(blade)은 비이커의 바닥에서 약간 떨어져 있게 한다. 이중 날 형태가 사용된다. 그들은 2.54cm 떨어져 있다. 하위 날은 직경 5.02cm이며 상위 날은 직경 6.53cm이다. 교반기의 속도를 서서히 1376rpm의 혼합 속도에 도달할 때까지 증가시킨다. 20g/min의 속도에서 수성상을 혼합 오일상에 가한다. 일단 가한 후, 추가로 15분 동안 에멀젼을 혼합하고, 이어서 숙성 시험을 위해 바이알에 따른다. 3가지의 안정성 시험을 수행한다: 실온, 50℃ 오븐 숙성 및 냉동/해빙 시험. 한달 후에, 실온 및 오븐 숙성 시험의 에멀젼은 여전히 안정하였다. 5회의 냉동/해빙 사이클 후에 에멀젼은 하나의 상으로 남는다(이것은 샘플을 냉동기에서 -20℃로 밤새 유지시키고, 이어서 제거하고 실온으로 해빙시키고, 이어서 냉동기로 순환시키는 연속 사이클을 포함한다).
실시예 9
실시예 6에서 제조된 화합물을 사용하여 두번째 유중수 실리콘 에멀젼을 제조한다. 오일상으로 디메틸사이클로실록산 69.6g 및 실시예 6의 화합물 2.4g을 함유하고 수성상으로 탈이온수 164.4g, 염화나트륨 2.4g 및 Tween20 1.2g을 함유하는 조성물로 부터 에멀젼을 제조한다. 이어서 실시예 8의 방법에 따라 에멀젼을 제조한다. 이 에멀젼에 대해 실시예 8에 기술된 3가지 안정성 시험을 한다. 한달 후에, 실온 시험에서 에멀젼은 안정하였다. 50℃ 오븐에서 저장된 물질은 조성물 상단의 크림에 의해 약간 분리된 증거를 나타내었다. 5회의 냉동/해빙 사이클 후에 에멀젼은 하나의 상으로 남는다.
실시예 10
실시예 1에 기술된 바에 따라 플라스크를 장착한다. 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 0.025몰, 무수 톨루엔 25g 및 칼륨 테트라클로로플라티네이트 0.0025g을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열하고, 25℃에서 17mPa·s(1mPa·s = 1 센티포이즈)의 점도를 가지며, 수소 1056ppm을 함유하는 디메틸하이드로겐실록시-말단화 폴리디메틸실록산 0.025몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선(Infra-Red) 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고 12시간 동안 방치하여 SiH 함량이 10ppm 미만이 되도록 한다. 감압 하에서 톨루엔을 제거하고, 여과 보조물을 사용하여 생성물을 여과하여 투명한 유체를 수득한다. 이 생성물의 NMR 분석 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
실시예 11
실시예 1에 기술된 바에 따라 플라스크를 장착한다. 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 0.015몰, 무수 톨루엔 30g 및 칼륨 테트라클로로플라티네이트 0.0025g을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열하고, 25℃에서 67mPa·s의 점도를 가지며, 수소 365ppm을 함유하는 디메틸하이드로겐실록시-말단화 폴리디메틸실록산 0.015몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치하여 SiH 함량이 10ppm 미만으로 되도록 한다. 감압 하에서 톨루엔을 제거하고, 여과 보조물을 사용하여 생성물을 여과하여 투명한 유체를 수득한다. 이 생성물의 NMR 분석 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
실시예 12
실시예 1에 기술된 바에 따라 플라스크를 장착한다. 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 0.0071몰, 무수 톨루엔 30g 및 칼륨 테트라클로로플라티네이트 0.0016g을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열하고, 25℃에서 166mPa·s의 점도를 가지며, 수소 234ppm을 함유하는 디메틸하이드로겐실록시-말단화 폴리디메틸실록산 0.0071몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치하여 SiH 함량이 10ppm 미만으로 되도록 한다. 감압 하에서 톨루엔을 제거하고, 여과 보조물을 사용하여 생성물을 여과하여 투명한 유체를 수득한다. 이 생성물의 NMR 분석 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
실시예 1H NMR에 의해 SiCH2CH2O에 참조된 잔류하는 CH=CH2O-% M(H) M(R4) M(R5) D
10 2.8 - 1.0 0.04 12.99
11 1.6 - 1.0 0.02 31.01
12 3.5 - 1.0 0.03 57.05
상기 표 4에서:
M(R4)는 R4Me2SiO1/2-이고,
M(R5)는 R5Me2SiO1/2-이며,
D는 -(Me2SiO2/2)-이고,
R4는 -(CH2)2O(CH2)4(OC2H4)7OH이며,
R5는 -OH 또는 -O(C2H4O)7(CH2)4OCH=CH2이고,
M(H)는 -(HMe2SiO1/2)- 단위이다.
실시예 10 내지 12의 생성물은 평균 화학식 R4Me2SiO(Me2SiO)XSiMe2R4(여기서, R4는 상기 정의한 바와 같고, x는 실시예 10에서 13의 값, 실시예 11에서 31의 값 및 실시예 12에서 57의 값을 갖는다)을 갖는 화합물이다.
비교 실시예 2
실시예 #4에 기술된 방법에 따라 플라스크를 장착한다. 화학식 CH2=CHCH2(OC2H4)7OH를 갖는 알릴 폴리옥시알킬렌 0.025몰, 무수 톨루엔 25g 및 칼륨 테트라클로로플라티네이트 0.0025g을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열시키고, 이어서 25℃에서 17mPa·s의 점도를 가지며, 수소 1056ppm을 함유하는 디메틸하이드로겐실록시-말단화 폴리디메틸실록산 중합체 0.025몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치한다.29Si NMR 분석하면 알릴폴리옥시알킬렌의 프로페닐옥시 이성체로의 이성체화로 인하여 단지 80%의 SiH만이 반응하였음이 나타난다.
비교 실시예 3
실시예 #4에 기술된 방법에 따라 플라스크를 장착한다. 화학식 CH2=CHCH2(OC2H4)18OH를 갖는 알릴 폴리옥시알킬렌 0.030몰, 무수 톨루엔 25g 및 칼륨 테트라클로로플라티네이트 0.0025g을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열시키고, 이어서 25℃에서 17mPa·s의 점도를 가지며, 수소 1056ppm을 함유하는 디메틸하이드로겐실록시-말단화 폴리디메틸실록산 중합체 0.025몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치하여 SiH 함량이 10ppm 미만이 되도록 한다. 감압 하에서 톨루엔을 제거하고 여과 보조물을 사용하여 생성물을 여과하여 투명한 유체를 수득한다. NMR에 의해 과량의 폴리옥시알킬렌이 이성체화된 프로페닐옥시 이성체로서 존재함을 확인된다.
실시예 13
실시예 #4에 기술된 방법에 따라 플라스크를 장착한다. 참조 실시예 2에서 제조된 화합물 0.025몰, 무수 이소프로판올 30g, 나트륨 아세테이트 2.07 x 10-3몰 및 이소프로판올중의 클로로플라틴산(SiH몰 당 Pt 5 x 10-5몰)을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열시키고, 25℃에서 17mPa·s의 점도를 가지며, 수소 1056ppm을 함유하는 디메틸하이드로겐실록시-말단화 폴리디메틸실록산 중합체 0.025몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치하여 SiH 함량이 10ppm 미만이 되도록 한다. 감압 하에서 이소프로판올을 제거하고 여과 보조물을 사용하여 생성물을 여과하여 투명한 유체를 수득한다.
실시예 14
실시예 #4에 기술된 방법에 따라 플라스크를 장착한다. 참조 실시예 2에서 제조된 화합물 0.0124몰, 무수 이소프로판올 30g, 나트륨 아세테이트 2.07 x 10-3몰 및 이소프로판올중의 클로로플라틴산(SiH몰 당 Pt 5 x 10-5몰)을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열시키고, 25℃에서 67mPa·s의 점도를 가지며, 수소 365ppm을 함유하는 디메틸하이드로겐실록시-말단화 폴리디메틸실록산 중합체 0.0124몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치하여 SiH 함량이 10ppm 미만이 되도록 한다. 감압 하에서 이소프로판올을 제거하고 여과 보조물을 사용하여 생성물을 여과하여 투명한 유체를 수득한다.
실시예 15
실시예 #4에 기술된 방법에 따라 플라스크를 장착한다. 참조 실시예 2에서 제조된 화합물 7.03 x 10-3몰, 무수 이소프로판올 30g, 나트륨 아세테이트 7.5 x 10-4몰 및 이소프로판올중의 클로로플라틴산(SiH몰 당 Pt 5 x 10-5몰)을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열시키고, 25℃에서 166mPa·s의 점도를 가지며, 수소 234ppm을 함유하는 디메틸하이드로겐실록시-말단화 폴리디메틸실록산 중합체 7.03 x 10-3몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치하여 SiH 함량이 10ppm 미만이 되도록 한다. 감압 하에서 이소프로판올을 제거하고 여과 보조물을 사용하여 생성물을 여과하여 투명한 유체를 수득한다. 실시예 13 내지 15에서 제조된 생성물의 NMR 분석 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
실시예 1H NMR에 의해 SiCH2CH2O에 참조된 잔류하는 CH=CH2O-% M(H) M(R6) M(R7) D
13 1.2 - 1.0 0.05 10.87
14 1.9 - 1.0 0.02 37.77
15 2.7 - 1.0 0.02 65.39
상기 표 5에서:
M(R6)는 Me2R6SiO1/2-이고,
M(R7)은 Me2R7SiO1/2-이며,
D는 -(Me2SiO2/2)-이고,
R6는 -(CH2)2O(CH2)4(OC2H4)18OH 그룹이며,
R7은 -OH 또는 -O(C2H4O)18(CH2)4OCH=CH2이고,
M(H)은 -(Me2HSiO1/2)-이다.
실시예 13 내지 15의 생성물은 평균 화학식 R6Me2SiO(Me2SiO)xSiMe2R6(여기서, R6는 상기 정의된 바와 같고, x는 실시예 13에서 11값, 실시예 14에서 38값 및 실시예 15에서 65값을 갖는다)을 갖는 화합물이다.
실시예 16
실시예 #4에 기술된 방법에 따라 플라스크를 장착한다. 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 0.046몰, 무수 이소프로판올 30g, 나트륨 아세테이트 4.55 x 10-3몰 및 이소프로판올중의 클로로플라틴산(SiH몰 당 Pt 5 x 10-5몰)을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열시키고, 25℃에서 130mPa·s의 점도를 가지며, 수소 1524ppm을 함유하는 트리메틸실록시-말단화 디메틸폴리실록산-메틸하이드로겐폴리실록산 공중합체 0.046몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치하여 SiH 함량이 20ppm 미만이 되도록 한다. 감압 하에서 이소프로판올을 제거하고 여과 보조물을 사용하여 생성물을 여과하여 투명한 유체를 수득한다.
실시예 17
실시예 #4에 기술된 방법에 따라 플라스크를 장착한다. 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 0.023몰, 무수 이소프로판올 30g, 나트륨 아세테이트 2.27 x 10-3몰 및 이소프로판올중의 클로로플라틴산(SiH몰 당 Pt 5 x 10-5몰)을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열시키고, 25℃에서 137mPa·s의 점도를 가지며, 수소 796ppm을 함유하는 트리메틸실록시-말단화 디메틸폴리실록산-메틸하이드로겐폴리실록산 공중합체 0.023몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치하여 SiH 함량이 20ppm 미만이 되도록 한다. 감압 하에서 이소프로판올을 제거하고 여과 보조물을 사용하여 생성물을 여과하여 투명한 유체를 수득한다.
실시예 18
실시예 #4에 기술된 방법에 따라 플라스크를 장착한다. 참조 실시예 1에서 제조된 화합물 7.44 x 10-3몰, 무수 이소프로판올 30g, 나트륨 아세테이트 6.8 x 10-4몰 및 이소프로판올중의 클로로플라틴산(SiH몰 당 Pt 5 x 10-5몰)을 플라스크에 가한다. 반응 혼합물을 환류가열시키고, 25℃에서 149mPa·s의 점도를 가지며, 수소 248ppm을 함유하는 트리메틸실록시-말단화 디메틸폴리실록산-메틸하이드로겐폴리실록산 공중합체 7.44 x 10-3몰을 2시간 동안 가한다. 반응을 적외선 분석(약 2100cm-1)에 의해 모니터링하고, 12시간 동안 방치한다. NMR 분석 결과는 반응이 완전하게 진행되지 않았음이 나타났다.
실시예 1H NMR에 의해 SiCH2CH2O에 참조된 잔류하는 CH=CH2O-% D(H) D(R8) D(R9) D
16 11.6 - 3.12 0.35 40.03
17 9.2 - 2.19 0.20 46.61
18 16.1 0.06 0.56 0.05 49.09
상기 표 6에서:
D(R8)은 -(Me2R8SiO2/2)-이고,
D(R9)은 -(MeR9SiO2/2)-이며,
D(H)는 -(MeHSiO2/2)-이고,
D는 -(Me2SiO2/2)-이며,
R8은 -(CH2)2O(CH2)4(OC2H4)7OH 그룹이고,
R9은 -OH 또는 -O(C2H4O)7(CH2)4OCH=CH2이다.
생성물은 평균 화학식 Me3SiO(Me2SiO)x(MeR8SiO)ySiMe3(여기서, R8은 상기 정의한 바와 같고, 실시예 16에서 x는 40값을 가지며 y는 3값을 가지고, 실시예 17에서 x는 47값을 가지며 y는 2값을 가지고, 실시예 18에서 x는 49값을 가지며 y는 1값을 갖는다)를 갖는 화합물이다.
옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산은 원치 않는 냄새가 없으며 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물이 반응 동안 이성체화되는 경향이 없기 때문에 과량의 폴리옥시알킬렌을 함유하지 않는다. 본 발명의 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산은 특히 모발 모호 제형, 피부 보호 제형, 화장품, 실리콘 에멀젼 및 폴리우레탄 발포체에 유용하다.

Claims (10)

  1. (A) CH2=CHOR(OC2H4)aOR1, CH2=CHOR(OC3H6)bOR1, CH2=CHOR(OC4H8)cOR1, CH2=CHOR(OC2H4)a(OC3H6)b(OC4H8)cOR1, CH2=CHOR(OC2H4)a(OC3H6)bOR1, CH2=CHOR(OC2H4)a(OC4H8)cOR1및 CH2=CHOR(OC3H6)b(OC4H8)cOR1중에서 선택된 화학식(여기서, R은 탄소수 2이상의 알킬렌 그룹이고, R1은 수소 원자, 알킬 그룹, 아릴 그룹 및 아실 그룹으로부터 선택되며, a,b 및 c는 독립적으로 1 내지 150의 평균값을 갖는다)을 갖는 비닐옥시 폴리옥시알킬렌 화합물;
    (B) 오가노하이드로겐실록산 화합물; 및
    (C) 백금 족 금속-함유 촉매를 포함하는 혼합물을 반응시킴을 포함하는 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, a,b 및 c가 독립적으로 1 내지 25의 평균값을 갖는 방법.
  3. 제1항에 있어서, (A)가 CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)aOH, CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOH, CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)aOCH3, CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOCH3, CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)aOC(O)CH3및 CH2=CHO(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOC(O)CH3(여기서, n은 2 내지 6의 값을 가지며, a는 1 내지 50의 평균값을 가지고 b는 1 내지 50의 평균값을 갖는다)로부터 선택되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, (B)가 비스(트리메틸실록시)디메틸디실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산, 헥사메틸트리실록산, 펜타메틸디실록산, 1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 디메틸하이드로겐실록시-말단화 디메틸폴리실록산, 디메틸하이드로겐실록시-말단화 메틸하이드로겐폴리실록산, 디메틸하이드로겐실록시-말단화 디메틸폴리실록산-메틸하이드로겐폴리실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단화 디메틸폴리실록산-메틸하이드로겐폴리실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단화 메틸하이드로겐폴리실록산, R5Si(OSiMe2H)3, R5Si((OSiMe2)xOSiMe2H)3, (HMe2SiO)2-Si(R5)-O-(R5)Si-(OSiMe2H)2및 (HMe2SiO(Me2SiO)x)2-Si(R5)-O-(R5)Si-((OSiMe2)xOSiMe2H)2(여기서, R5는 탄소수 2 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알킬 치환체이고, x는 1 내지 200의 값을 갖는다)로부터 선택되는 알킬하이드로겐실록산 및 필수적으로 Me2HSiO1/2 단위 및 SiO2단위로 이루어진 실록산 수지 공중합체로부터 선택되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 혼합물이 추가로 유기 용매를 포함하는 방법.
  6. (A) R3SiO(R2SiO)x(RR1SiO)ySiR3, R3SiO(RR1SiO)ySiR3, R1R2SiO(R2SiO)x(RR1SiO)ySiR2R1, R1R2SiO(RR1SiO)ySiR2R1, R1R2SiO(R2SiO)xSiR2R1, R5Si(OSiMe2R1)3, R5Si((OSiMe2)zOSiMe2R1)3, (R1ME2SiO)2-Si(R5)-O-(R5)Si-(OSiMe2R1)2, (R1Me2SiO(Me2SiO)z)2-Si(R5)-O-(R5)Si-((OSiMe2)zOSiMe2R1)2및 필수적으로 Me2R1SiO1/2단위 및 SiO2단위로 이루어진 실록산 수지 공중합체(여기서, R은 탄소수 1 내지 20의 1가 탄화수소 라디칼이며, R1은 -CH2CH2OR2(OC2H4)aOR3, -CH2CH2OR2(OC3H6)bOR3, -CH2CH2OR2(OC4H8)cOR3, -CH2CH2OR2(OC2H4)a(OC3H6)b(OC4H8)cOR3, -CH2CH2OR2(OC2H4)a(OC3H6)bOR3, -CH2CH2OR2(OC2H4)a(OC4H8)cOR3및 -CH2CH2OR2(OC3H6)b(OC4H8)cOR3로부터 선택된 폴리옥시알킬렌 그룹이고, R2는 탄소수 2 이상의 알킬렌 그룹이며, R3는 수소 원자, 알킬 그룹, 아릴 그룹 및 아실 그룹으로부터 선택되며, R5는 탄소수 2 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알킬 치환체이며, a, b 및 c는 독립적으로 1 내지 150의 평균값을 가지며, x는 1 내지 1000의 평균값을 가지고, y는 1 내지 100의 평균값을 가지며, z는 1 내지 200의 값을 갖는다)로부터 선택되는 화학식을 갖는 옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산 화합물;
    (B) 하나 이상의 계면 활성제;
    (C) 하나 이상의 휘발성 메틸실록산 유체; 및
    (D) 물을 포함하는 오가노폴리실록산 에멀젼.
  7. 제6항에 있어서, R이 메틸이며, R2가 탄소수 2 내지 6의 알킬렌 그룹이고, R3가 수소 원자, 메틸 또는 화학식 -OCR4를 갖는 아실 그룹(여기서, R4는 알킬 그룹을 나타낸다)이며, x가 10 내지 100의 평균값을 가지고, y가 1 내지 10의 평균값을 가지며, a, b 및 c가 독립적으로 1 내지 50의 평균값을 갖는 에멀젼.
  8. 제6항에 있어서, R1이 -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)aOH, -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOH, -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)aOCH3, -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOCH3, -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)aOC(O)CH3및 -CH2CH2O(CH2)n(OC2H4)a(OC3H6)bOC(O)CH3(여기서, n은 2 내지 6의 값을 가지며, a 및 b는 독립적으로 1 내지 25의 평균값을 갖는다)로부터 선택되는 폴리옥시알킬렌 그룹인 에멀젼.
  9. 제6항에 있어서, 1백만 mm2/s 이상의 점도를 갖는 실리콘 검을 추가로 포함하는 에멀젼.
  10. 제6항에 있어서, 무기산염을 추가로 포함하는 에멀젼.
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