KR19990072950A - 미립형칼슘포르메이트 - Google Patents

미립형칼슘포르메이트 Download PDF

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KR19990072950A
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아힘 노악
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빌프리더 하이더
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Abstract

미세결정 칼슘 포르메이트 및 첨가제를 압착하고, 필요하다면, 후속해서 분쇄하고(거나) 분별하여 입자 크기를 조절함으로써 칼슘 포르메이트 5 내지 100 중량% 및 첨가제 0 내지 95 중량%를 함유하고, 0.2 내지 5 mm의 입자 크기를 갖는 미립형 물질을 제조할 수 있다.

Description

미립형 칼슘 포르메이트{Piece-Form Calcium Formate}
본 발명은 압착하고, 적당하다면, 생성되는 물질을 분쇄 및(또는) 분별 단계에 공급하여 일정 입자 크기를 형성하는 것을 특징으로 하는, 1 종 이상의 도포 촉진 성분을 혼합 또는 혼합하지 않은 1 종 이상의 보조제를 부가 또는 부가하지 않은 화학식 Ca(HCOO)2의 칼슘 포르메이트, 미세 알갱이의 칼슘 포르메이트를 함유하는 미립형(piece-form) 물질을 제조하는 방법에 관한 것이다.
칼슘 포르메이트는 통상적으로 하기 분야에서 사용되는 가벼운 결정 고체이다.
-동물 영양 분야에서의 첨가제(돼지, 소 및 칠면조 사료)
-건축재 산업 분야에서의 용도(시멘트, 석고 및 접착 화합물의 경화성 개선, 및 모터 부동액)
-포름산 제조
-가죽 산업에서의 보조제
-고광택 종이 생산에서의 보조 역할
-연도 가스 탈황화에서 물의 스크러빙 처리
-엔실화(ensilation)에서의 보조 작용
칼슘 포르메이트는 예를 들어, 포름산을 수산화칼슘과 반응시키거나, 수산화칼슘 상에 일산화탄소를 작용시키는 다양한 방법으로 제조된다. 이러한 타입의 합성법은 예를 들어, 문헌[Ullmann's Enzyklopaedie der Organischen Chemie [Ullmann's Encyclopaedia of Organic Chemistry](4th edition) Vol. 7. pp. 366 and 370]에 기재되어 있다.
칼슘 포르메이트의 가장 중요한 공업적 생산은 칼슘 포르메이트가 부산물로서 얻어지는 폴리올 제조에 대한 문헌에 공지된 다양한 공정들의 과정 중에 제조된다(참고 문헌[Ullmann, 5th edition, Vol. A12. p. 29). 본 명세서에서는 n-부티르알데히드와 포름알데히드로부터 수산화칼슘을 염기로서 사용하여 트리메틸롤프로판을 제조하는 것을 예로서 언급하고 있다. 이 공정에서 칼슘 포르메이트는 커플드(coupled) 생성물로서 제조된다.
칼슘 포르메이트는 원래 공지된 방법을 사용하여 결정화하고, 단리하고 정제할 수 있다. 본 명세서에서 실시예로써 언급할 수 있는, 사용가능한 결정화 기술은 예를 들어, 유기 물질을 함유하는 수용액의 증발성 결정화, 냉각 결정화 및 분사-건조 결정화이다. 실시예로써 언급할 수 있는 적당한 단리법은 예를 들어, 여과 또는 원심분리이다. 실시예로써 언급할 수 있는 정제법은 적합한 용매를 사용하는 재용해법, 분산법, 세척법 및 추출법이다. 적당하다면, 이와 같은 공정 또는 공정 단계 후, 하나 이상의 적합한 건조 단계를 수행하며, 적합한 공정으로는 예를들면, 고온 공기 건조, 접촉 건조 및 진공 건조를 들 수 있다.
이러한 모든 공정은 공통적으로 다소 넓은 범위의 입자 크기 분포 특성에 의해서 구별되는 다분산 생성물을 생성한다는 사실이다. 공지된 모든 칼슘 포르메이트의 공업적 제조 공정에서, 특히 0.2 mm 미만의 입자 직경의 미세 알맹이 범위가 총 결정 중 매우 큰 비율로 존재한다. 그러나, 다양한 용도를 위해서 바람직하게는, 가능한 한 미립형의 조질 알맹이 입자를 특히 높은 비율로 갖는 생성물이 요구된다. 이에 대한 이유는 예를 들어, 더스트를 함유하는 칼슘 포르메이트를 취급시에는 예를 들어, 공정 위생의 특정 요구사항에 따른 부가적인 기술적 조치를 취해야만 해결될 수 있는 문제가 생겨 경제적인 불이익을 유발할 수도 있기 때문이다. 다른 이유는 미세 알갱이의 칼슘 포르메이트의 물리적 작용 때문에다. 예를 들어, 미세 알갱이의 칼슘 포르메이트 또는 고함량의 미세 알갱이를 갖는 칼슘 포르메이트를 특정 상업용 조질 알갱이 구조 또는 모양의 동물 사료 또는 실릴화 성분 중에 도입할 경우, 최종 혼합물의 추가 작업시 상당한 혼합 문제 및 바람직하지 못한 분리와 관련된 문제가 발생한다. 이러한 문제들은 많은 사용 분야에서 그 자체로서 유리한 칼슘 포르메이트의 용도를 제한할 수도 있다. 분류, 스크리닝 및 시프팅과 같은 적합한 기술을 사용하여 조질 알갱이를 성공적으로 분리할 수도 있지만, 이는 부가적인 비용을 발생시키고, 또한 잔류하는 미세 알갱이는 예를 들어, 재용해시키고, 결정화하고, 단리하고 건조하여 다시 분별 공정에 공급하여 단, 상당한 부가적인 비용을 들임으로써 추가 사용할 수 있다. 단지 부산물로서 칼슘 포르메이트를 얻는 공정에서, 주요 생산물 후의 우선적인 목적 생성물을 단리하는 것을 가능한 조질 알맹이로서의 분획들로 칼슘 포르메이트를 생성하는 것과 같은 방식으로 변형시키는 것은 기술적으로나 경제적으로 종종 적절하지 못하다.
미세 알갱이 또는 분말성 고체를 미립형 물질로 전환시키기 위해서, 원래, 결정 칼슘 포르메이트의 경우에 사용할 수 있는 다양한 응집 기술을 이용할 수 있다. 그러나, 미세 입자의 엉킴을 기초로 이 보다 큰 결정 덩어리가 생성되는 방식으로, 예를 들어, 소량의 물을 가함으로써 칼슘 포르메이트에 수분을 주는 실험 결과, 건조 칼슘 포르메이트의 흡습성으로 인하여 통상적으로, 변형되지 않은 미세 알갱이 물질 뿐 아니라 무정형의 덩어리를 형성한다. 또한, 결정 칼슘 포르메이트는 매우 부서지기 쉬운 특성이 있고, 또한 그 자체적으로는 압착 성형 공정을 성공적으로 수행할 수 없기 때문에 이러한 공정에서 제조된 입자들도 쉽게 부서지는 경향이 있고, 결과적으로는 바람직하지 않은 미세 알갱이를 함유하게 된다. 칼슘 포르메이트의 다앙한 용도 및 다른 첨가제의 오염을 허용하지 않는 사용시의 상이한 요구 조건으로 인하여, 결합제를 가함으로써 이러한 효과를 억제하려는 시도는 곧 실패하였다.
본 발명의 목적은 주로, 다양한 동물 사료 생성물 및 실릴화 보조제를 제조하는 관점에서 볼 때, 가능한 좁은 입자 크기 분포를 갖고, 동시에 미세 알갱이 함량이 낮아서 공정을 수행하기가 쉬운 미립형의 칼슘 포르메이트계 조질 알맹이 물질을 제조하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은 이러한 생성물을 제조하기 위한 기술적으로 쉽고 경제적인 방법을 발견하는 것이다. 본 발명에 따른 생성물 및 제조 경로에 의해서 이러한 목적이 달성된다.
놀랍게도, 성공없이 진행되어 온 현행 공정 및 실제 치밀화(compacting) 공정과는 대조적으로, 트리메틸롤에탄, 트리메틸롤프로판 또는 펜타에리트리톨과 같은 폴리올 제조 공정의 부산물로서 분리 및 정제 후에 전형적으로 얻어지는 불균질분산(heterodiperse) 미세 알갱이 물질을 일정 압력 내에서 압착, 바람직하게는 치밀화시키면, 그래도 만족스러운 도포성을 갖는 미립형 칼슘 포르메이트를 얻다는 것을 발견하였다. 예를 들어, 본 발명에 따른 방법의 특정 압력 범위 미만의 압력에서 수행하면, 적합한 보조제의 첨가 없이 예를 들어, 높은 파쇄 불안정성 및 증가된 흡습성과 같은 매우 좋지못한 저장 특성을 갖는, 부서지기 쉬운 형태의 미립형 칼슘 포르메이트를 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 방법의 특정 압력 범위를 초과하는 압력에서 수행하면, 불리하게도 경제적인 효율성이 나빠지고, 또한 매우 조밀한 물질이 제조되어 바람직하지 못한 파쇄 안정성이 크게 증가하며, 결과적으로, 보다 낮은 용해 속도, 증가된 경도, 요구되는 임의의 후속 파쇄 공정에 대한 높은 에너지 소비, 증가된 마찰 특성 등과 같은 공정상 불이익을 초래한다.
본 발명은 평균 입자 크기가 0.2 mm 미만인 미세결정 칼슘 포르메이트 및 첨가제를 압착시키고, 필요하다면, 압착된 물질을 분쇄 또는 분별, 또는 이들 두 가지 방법을 함께 사용하여 입자 크기를 조절하는 것을 특징으로 하는, 물질의 총 중량을 기준으로 칼슘 포르메이트 5 내지 100 중량% 및 첨가제 0 내지 95 중량%를 함유하고, 입자 크기가 0.2 내지 5 mm인 미립형 물질의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명은 물질의 총 중량을 기준으로 칼슘 포르메이트 5 내지 100 중량% 및 첨가제 0 내지 95 중량%를 함유하고, 0.2 내지 5 mm의 입자 크기 범위를 갖는 미립형 물질에 관한 것이다.
본 발명에 따른 공정에 대한 출발 물질은 0.2 mm 미만의 평균 입자 크기를 갖는 미세 알갱이의 분말 칼슘 포르메이트이다.
본 발명에 따라서 제조될 수 있는 미립형 칼슘 포르메이트 또는 미립형 물질은 예를 들어, 트리메틸롤에탄, 트리메틸롤프로판 또는 펜타에리트리톨과 같은 폴리올을 제조하기 위한 공정의 부산물로서 분리 및 정제 후에 전형적으로 생성되는 불균질분산 미세 알갱이 물질을 특정 압력 범위 미만에서 압착, 바람직하게는 치밀화시킴으로써 제조할 수 있다. 원리적으로, 이 공정에 있어서 또다른 경로에 의해서 제조되고 단리된 칼슘 포르메이트를 사용할 수 있다.
치밀화, 펠렛화, 과립화, 소결 또는 프레싱과 같은 당업자에게 원래 공지된 기술에 의한 본 발명에 따라서, 본 발명의 미립형 칼슘 포르메이트 또는 미립형 물질을 생성하는 압착을 수행할 수 있다.
당업자에게 공지된 장치를 사용하거나, 바람직하게는 시판되고 있는 장치를 사용하여 치밀화한다. 통상적으로, 하기 설명된 본 발명에 따른 조건하에 치밀화한다: 롤러 압착력은 5 내지 100 kN/cm, 바람직하게는 10 내지 70 kN/cm, 특히 바람직하게는 15 내지 50 kN/cm이다. 온도는 5 내지 80 ℃, 바람직하게는 10 내지 40 ℃, 특히 바람직하게는 15 내지 30 ℃이다. 롤러의 주변 속도는 1 내지 100 cm/초, 바람직하게는 1 내지 60 cm/초, 특히 바람직하게는 5 내지 40 cm/초이다.
이 경우, 추가의 첨가제 및(또는) 성분의 부가 또는 부가없이 분말 또는 미세결정 칼슘 포르메이트를 치밀화 장치에 도입할 수 있고, 원리적으로 당업자에게 공지된 모든 공지된 운반 장치를 사용하여 도입할 수 있다. 예를 들면, 운반기 벨트, 스크류 및 진동 트로프(trough)를 들 수 있다.
적당하다면, 당업자에게 공지된 추가의 장치를 사용하여 예비 압착을 수행할 수 있고, 그 결과로서 다단계의 압착 단계를 이룬다. 예를 들어, 롤러 프레스, 진공 프레스 또는 압착 스크류를 사용하여 이러한 타입의 예비 압착을 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 미립형 칼슘 포르메이트 또는 물질을 제조하기 위하여, 본 발명에 따라서 압착 단계를 수행한 후, 실질적으로 균일한 생성물 입자 크기를 조절할 수 있다. 이러한 목적을 위해서, 칼슘 포르메이트 미립 또는 물질 미립에 목적하는 파쇄를 수행하고, 이 미립들의 직경이 일정 한계 이상인 미립들을 선택해야 한다. 상기 목적하는 파괴 단계는 예를 들어, 당업자에게 공지된 조질 분쇄 기술을 사용하여 수행한다. 이 공정 단계 후, 당업자에게 공지된 적당한 장치를 선택하거나, 다른 방법으로는 이 공정 단계와 조합하여 동시에 그의 배제 한계가 다양한 스크린 장치를 통하여 매우 작은 입자를 제거하면서 수행한다. 당업자에게 공지된 유사한 방식으로 분쇄를 수행할 수 있다. 예를 들어, 마찰을 사용한 다중 롤러, 스크린 과립기 또는 이가 있는(toothed) 롤러를 사용하여 수행할 수 있다. 후속해서, 예를 들어, 통상적인 스크리닝 장치를 사용하여 분별을 수행한다.
또한, 원칙적으로, 미립형 칼슘 포르메이트의 본 발명에 따른 제조에서, 적당하다면, 본 발명에 따른 생성물의 추가 사용 및(또는) 압착 수행 및(또는) 도포성을 촉진시키는 1 종 이상의 추가 물질을 가할 수 있고, 이는 본 발명의 총체적인 구성 요소이다. 이 경우, 바람직하게는 사용되는 미세 알갱이의 칼슘 포르메이트를 더 압착하기 전에 이러한 추가 물질과 혼합한다. 그 결과로서, 100 중량%에 달하지 못하는 칼슘 포르메이트 함량을 갖는 미립형 물질이 얻어진다.
본 발명에 따른 제조 과정 중 1 종 이상의 첨가제가 혼합되는 사건에서, 본 발명에 따른 미립형 칼슘 포르메이트 물질내 순수한 칼슘 포르메이트 함량이 5 내지 100 중량%, 바람직하게는 25 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 50 내지 100 중량%, 보다 특히 바람직하게는 75 내지 100 중량%이다. 결여된 100 중량%까지의 함량은 첨가제의 중량이다. 칼슘 포르메이트 및 첨가제를 모두 합해서 미립형 물질의 총 중량을 이룬다.
이러한 타입의 첨가제는 예를 들어, 액체 또는 고체 보조제이고, 예를 들어, 이들은 압착될 칼슘 포르메이트를 치밀화하는데 유리한 영향을 줄 수 있다. 이 경우, 특히, 결합제, 치밀화제 및 제형 보조제로서 당업자에게 공지된 물질을 들 수 있다. 이러한 타입의 보조제는 예를 들어, 물, 무기산, 일가 알코올, 이가 알코올, 삼가 알코올 및 다가 알코올, 예를 들어, 특히 글리세롤, 카르복실산, 카르복실산 에스테르, 카르복스아미드, 술폭시드, 지방, 지방산, 지방 알코올, 왁스, 탤로우 및 천연 또는 합성 오일을 들 수 있다. 또한, 가능한 보조제는 예를 들어, 적당하다면, 순수한 형태를 제외하고, 산업용 제제 또는 조생성물 형태의 모노-, 디-, 올리고- 및 폴리사카라이드, 예를 들어, 글루코스, 슈크로스, 락토스, 덱스트린, 말라세스, 전분 및 셀룰로스를 들 수 있다.
본 발명에 따른 미립형 칼슘 포르메이트의 도포성 및(또는) 추가 사용에 유리한 영향을 줄 수 있는 물질은 예를 들면, 향수 및 아로마 물질, 탄소, 예를 들어, 활성 탄소 또는 의료용 탄소, 보존제 및 다양한 천연 또는 합성 무기염 또는 유기염이 있다. 예를 들면, 염화물, 술페이트, 포스페이트, 실리케이트, 탄산염, 탄산수소염, 아세테이트, 벤조에이트 및 시트레이트로서 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 마그네슘염, 칼슘염 및 철염을 들 수 있다. 본 발명에 따른 생성물의 사용에 유리한 영향을 주는 다른 혼합 파트너는 예를 들어, 특히 동물 영양 분야에서 성장 촉진 물질 및(또는) 영양적 활성 물질이다. 가장 넓은 의미에서 예를 들면, 특정 사료 구성분, 비타민 및 약제물을 들 수 있다.
미립형 물질의 추가 사용 및(또는) 도포성에 유리한 영향을 주는 이러한 타입의 첨가제는 결합제, 치밀화제 및 제형 보조제의 특성을 또한 가질 수 있으므로, 이들을 더이상 필요로 하지 않는다.
본 발명에 따라서 사용되는 미세결정 칼슘 포르메이트는 당업자에게 공지된 적합한 방식으로 상기 추가 물질과 혼합할 수 있다. 예를 들어, 교반 용기 내, 스크류에서 공기 혼합(공기구동 젓음)에 의해서 혼합할 수 있고, 적합한 모든 타입의 분쇄기에서의 분쇄, 혼합 스크리닝, 균일한 가습 또는 습식 응집을 수행한다. 원칙적으로는, 본 발명에 따라서 사용되는 칼슘 포르메이트를 복수개의 상기 물질과 혼합하고, 이어 압착시키고, 미립형 칼슘 포르메이트를 함유하는 본 발명에 따른 물질로 전환시킬 수 있다.
본 발명에 따라서 출발 물질로서 사용되는 상기 첨가제 및 미세 알갱이의 칼슘 포르메이트를 상기 비율, 단, 생성되는 혼합물의 물리적 컨시스턴시로 인하여 발생하는 한계 비율로 서로 혼합할 수 있고, 후속되는 치밀화 조건하에서 이들을 경화시키고, 추가의 분쇄 및 스크리닝함으로써 목적물의 입자 크기 분포를 조절할 수 있다.
<실시예 1>
평활 홈롤(fluted smoothing roll)(직경 22.8 cm, 폭 6.4 cm, 플루팅(fluting) 깊이 0.3 mm)을 갖는 BEPEX CS 25형 컴팩터 및 사이클릭 콘(cyclic cone) 160(액압 170 bar, 벨로우 아큐뮬레이터 170 bar)을 갖는 스크류를 하기 특정 조건하에 세척되고 건조된 결정 칼슘 포르메이트 (벌크 밀도 1.111 g/ml)로 충전하였다.
압력 230 내지 240 kN
롤 속도 15 rpm = 약 18 cm/초
스크류 속도 30 rpm
공급 스트림 310 kg/시
치밀화하여 제조된 미립형 칼슘 포르메이트를 메쉬폭 1.0 mm의 스크린이 장치된 ALEXANDER형 조질 분쇄기로 옮겼다. 크기 이하의 물질을 제거하기 위해서, 이렇게 제조된 물질을 콘플럭스(Conflux) 스크린(원형 진동 스크린, 메쉬폭 323 ㎛)을 통하여 스크리닝하였다. 스크린상의 오버사이즈(총량의 약 30 %)를 스크린 분석하였다. 결과, 하기의 값을 얻었다.
스크린 메쉬폭(mm) 오버사이즈(중량%)
1.000 0.6
0.500 42.6
0.400 23.3
0.315 21.9
<0.315 11.6
<실시예 2>
실시예 1와 유사한 방법으로 단, 하기 특정 조건하에서 수행하였다.
압력 285 내지 297 kN
롤 속도 8 rpm = 약 9.6 cm/초
스크류 속도 30 rpm
공급 스트림 280 kg/시
치밀화하여 제조된 미립형 칼슘 포르메이트를 실시예 1과 같이 메쉬폭 1.0 mm의 스크린이 장치된 ALEXANDER형 조질 분쇄기로 옮겼다. 크기 이하의 물질을 제거하기 위해서, 이렇게 제조된 물질을 콘플럭스(Conflux) 스크린(원형 진동 스크린, 메쉬폭 323 ㎛)을 통하여 스크리닝하였다. 스크린상의 오버사이즈(총량의 약 30 %)를 스크린 분석하였다. 결과, 하기의 값을 얻었다.
스크린 메쉬폭(mm) 오버사이즈(중량%)
1.000 0.5
0.500 42.6
0.400 22.4
0.315 25.1
<0.315 9.5
<실시예 3>
실시예 2와 유사한 방법으로 수행하되, 단, 강한 혼합기(Starmix type)을 사용하여 38 % 농도의 당 수용액 1.6 중량%를 먼저 혼합한 칼슘 포르메이트(벌크 밀도 1.111 g/ml)를 사용하였다.
치밀화하여 제조된 미립형 칼슘 포르메이트를 실시예 2와 같이, 메쉬폭 1.0 mm의 스크린이 장치된 ALEXANDER형 타입 조질 분쇄기로 옮겼다. 크기 이하의 물질을 제거하기 위하여, 이렇게 제조된 물질을 콘플럭스(Conflux) 스크린(원형 진동 스크린, 메쉬폭 323 ㎛)을 통하여 스크리닝하였다. 스크린상의 오버사이즈(총량의 약 30 %)는 스크린 분석하였다. 결과, 하기의 값을 얻었다.
스크린 메쉬폭(mm) 오버사이즈(중량%)
1.000 0.4
0.500 42.0
0.400 22.9
0.315 25.7
<0.315 9.0
결과, 가능한 좁은 입자 크기 분포를 갖고, 동시에 미세 알갱이 함량이 낮은 미립형의 칼슘 포르메이트계 조질 알맹이 물질을 기술적으로 쉽고 경제적인 방법으로 제조할 수 있었다.

Claims (10)

  1. 평균 입자 크기가 0.2 mm 미만인 미세결정 칼슘 포르메이트 및 첨가제를 압착시키고, 필요하다면, 압착된 물질을 분쇄 또는 분별, 또는 이들 두 가지 방법을 함께 사용하여 입자 크기를 조절하는 것을 특징으로 하는, 물질의 총 중량을 기준으로 칼슘 포르메이트 5 내지 100 중량% 및 첨가제 0 내지 95 중량%를 함유하고, 입자 크기가 0.2 내지 5 mm인 미립형 물질의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 치밀화, 펠렛화, 과립화, 소결 또는 프레싱에 의하여, 바람직하게는 소결 또는 치밀화, 특히 바람직하게는 치밀화에 의하여 하나 이상의 단계로 압착을 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 5 내지 100 kN/cm, 바람직하게는 10 내지 70 kN/cm, 특히 바람직하게는 15 내지 50 kN/cm의 압착력, 및 5 내지 80 ℃, 바람직하게는 10 내지 40 ℃, 특히 바람직하게는 15 내지 30 ℃의 온도에서 치밀화를 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 압착 이후의 분쇄를 조질 분쇄에 의해서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 압착 이후의 분별을 스크리닝에 의해서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 미세결정 칼슘 포르메이트가 폴리올의 공업적 제조, 특히, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸롤에틴, 트리메틸롤프로판 및 펜타에리트리톨의 제조시에 부산물로서 생성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 순수한 형태 또는 산업용 제제 또는 조생성물 형태의, 1 종 이상의 고체 또는 액체 결합제, 치밀화제 및 제형 보조제, 바람직하게는, 물, 무기산, 일가 알코올, 이가 알코올, 삼가 알코올 및 다가 알코올, 카르복실산, 카르복실산 에스테르, 카르복스아미드, 술폭시드, 지방, 지방산, 지방 알코올, 왁스, 탤로우 및 천연 또는 합성 오일, 모노-, 디-, 올리고- 및 폴리사카라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 것들, 또는 방향제 및 아로마 물질, 탄소, 활성 탄소 또는 의료용 탄소, 보존제 및 천연 또는 합성의 무기염 또는 유기염, 바람직하게는 염화물, 술페이트, 포스페이트, 실리케이트, 탄산염, 탄화수소염, 아세테이트, 벤조에이트 및 시트레이트 형태의 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 마그네슘염, 칼슘염 및 철염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것, 성장 촉진 물질 및(또는) 영양적 활성 물질, 예를 들어, 사료 성분, 비타민 및 약제이거나, 또는 첨가제가 단지 결합제, 치밀화제, 제형 보조제 뿐 아니라 도포 촉진 물질인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 물질의 총 중량을 기준으로 칼슘 포르메이트 5 내지 100 중량% 및 첨가제 0 내지 95 중량%를 함유하고, 입자 크기가 0.2 내지 5 mm인 미립형 물질.
  9. 제8항에 있어서, 물질의 총 중량을 기준으로 칼슘 포르메이트 25 내지 100 중량%, 바람직하게는 50 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 75 내지 100 중량% 및 첨가제 0 내지 75 중량%, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 25 중량%을 함유하는 미립형 물질.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 입자 크기가 0.3 내지 3 mm인 미립형 물질.
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