KR19990072544A - Ｕｖ-선이량체화고분자화합물,이를사용하는액정배향막및당해배향막을사용하는액정표시소자 - Google Patents

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Abstract

N-(2-(3,5-디아미노벤조일)옥시에틸)-α-페닐말레이미드와 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물을 포함하는 폴리아미드에 마찰처리와 사방증착(斜方蒸着)과 같은 방법을 이용하지 않고 편광 UV선을 조사하여 수득할 수 있는, 액정 배향성이 우수한 배향막이 기재되어 있다.

Description

ＵＶ-선 이량체화 고분자 화합물, 이를 사용하는 액정 배향막 및 당해 배향막을 사용하는 액정 표시소자 {UV-ray-dimerized high molecular compound, liquid crystal aligning film using above high molecular compound and liquid crystal display element using above aligning film}
본 발명은 광학적으로 이량체화된 고분자 화합물, 이를 사용하는 액정 배향막(liquid crystal aligning film) 및 당해 배향막을 사용하는 액정 표시소자(liquid crystal display element)에 관한 것이다.
최근 몇 년 동안에, 워드 프로세서와 개인용 컴퓨터에 대해 사용하는 표시소자는, 보다 경량이고 보다 박막이며 소비전력이 보다 낮을 것이 요구되어 왔으며, 이러한 요건을 만족시키는 평면 디스플레이(flat display)로서 우수한 액정 표시소자가 개발될 것으로 기대되고 있다.
액정 표시소자에는, 액정 분자를 일정 방향으로 배향시키기 위해, 적당한 예비경사각(pretilt angle)이 설정된 액정 배향막이 구비되어 있다. 이러한 배향막의 제조방법으로서, 기판 위에 형성된 폴리아미드의 고분자 화합물 박막을 레이욘 천으로 한 방향으로 마찰시키는 마찰처리법과 이산화규소를 사방증착(斜方蒸着, oblique deposition)하는 방법이 공지되어 있다.
그러나, 마찰처리는 간편하고 저렴한 방법이므로 공업적 규모로 광범위하게 사용되는 반면, 발진(發塵)과 정전기가 발생하는 문제를 포함한다.
또한, 사방증착을 이용하는 방법에 있어서, 제조 비용이 높으므로, 이의 규모를 대형화하는 데 어려움이 있어 왔다.
따라서, 최근 몇 년 동안에 이러한 문제를 해결하기 위하여, 빛을 이용하여 배향처리하는 방법이 주목되어 왔다. 이러한 광 배향법(optical orientation method)으로 배향막을 제조하는 공정에서는, 감광성 고분자 화합물의 박막을 기판 위에 형성하고, 편광 UV선이나 레이저 빔을 조사한 다음, 조사한 편광 선과 방향이 일치하는 감광성 그룹만이 광화학적으로 반응하여 배향막에 이방성(異方性)이 발생하며, 이에 따라 액정 분자가 배향된다. 이러한 방법은, 다른 부재들이 기판 위에 도포되는 박막과 접촉하지 않아서, 정전기 발생과 불순물의 혼입을 막을 수 있다는 이점이 있다.
폴리비닐신남산염과 이들의 유도체에 조사(照射)함으로써, 광이량체화를 이용하여 수득한 몇몇 광 배향막은 문헌[참조: M. Schadt et al., Jpn. J. Appl. Phys., 31, 2155 (1992)]에 공지되어 있다. 그러나, 이러한 배향막은 열 안정성과 형상 유지력(shape-holding ability)이 낮으므로, 액정의 배향이 불규칙해지기 쉽다는 단점이 있다.
본 발명자들은, 폴리비닐-4-(4-플루오로벤질)신남산염을 사용하는 광 배향막은 형상 유지력과 열 안정성이 개선되어 액정 배향성이 양호하지만, 감도가 반드시 만족스럽지는 않으며 장시간 동안의 광 조사가 필요하다는 것을 일본 공개특허공보 제(평)8-254701호에서 밝힌 바 있다.
한편, 고감도의 감광성 그룹으로서 아릴말레이미드 잔기를 측쇄에 갖는 중합체는 일본 특허공보 제(소)51-13198호에 기재되어 있으나, 액정 표시소자용 배향막에 대한 이의 적용예는 기재되어 있지 않다.
본 발명자들이 집중적으로 계속 연구한 결과, α, β-치환된 말레이미드 잔기를 측쇄에 갖는 고분자 화합물은 감도가 높아 측쇄에 광학적으로 신속하게 이량체화되어, 가교결합 후에 수득한 막은 열 안정성과 형상 유지력이 우수하여 액정 배향성이 양호하다는 사실을 밝혀냄으로써 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명의 구성은 다음과 같다:
(1) 화학식 1의 구조를 갖는 고분자 화합물:
P는 각각 독립적으로 중량 평균 분자량이 1,000 내지 500,000인 고분자 쇄 이고,
X는 각각 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -O-, -S- 및 -CO-이며,
Z1및 Z2는 각각 독립적으로 수소원자, 불소원자, 염소원자, 시아노 그룹, 니트로 그룹, 각각 탄소수 1 내지 12의 알킬 그룹, 할로알킬 그룹, 알콕시 그룹 또는 할로알콕시 그룹, 탄소수 3 내지 9의 사이클로알킬 그룹 또는 탄소수 7 내지 11의 트랜스-4-알킬사이클로헥실 그룹이고,
m은 1 내지 20의 정수이며,
n은 0 내지 3의 정수이다.
(2) 화학식 2의 구조를 갖는 고분자 화합물:
위의 화학식 2에서,
P는 각각 독립적으로 중량 평균 분자량이 1,000 내지 500,000인 고분자 쇄이고,
X는 각각 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -O-, -S- 및 -CO-이며,
Z1및 Z2는 각각 독립적으로 수소원자, 불소원자, 염소원자, 시아노 그룹, 니트로 그룹, 각각 탄소수 1 내지 12의 알킬 그룹, 할로알킬 그룹, 알콕시 그룹 또는 할로알콕시 그룹, 탄소수 3 내지 9의 사이클로알킬 그룹 또는 탄소수 7 내지 11의 트랜스-4-알킬사이클로헥실 그룹이고,
m은 1 내지 20의 정수이며,
n은 0 내지 3의 정수이다.
(3) 항목(1)에서 언급한 바와 같은 고분자 화합물을 사용하는 액정 표시소자용 배향막.
(4) 편광 UV선을 항목(2)에서 언급한 바와 같은 고분자 화합물의 박막에 조사하여 고분자 화합물의 일부를 광학적으로 이량체화하여 수득한 액정 표시소자용 배향막.
(5) 항목(2)에서 언급한 바와 같은 고분자 화합물의 박막을 50 내지 250℃에서 열처리하고, 이어서 편광 UV선을 당해 박막에 조사하여 고분자 화합물의 일부를 광학적으로 이량체화하여 수득한 액정 표시소자용 배향막.
(6) 항목(3) 내지 항목(5)에서 언급한 바와 같은 액정 표시소자용 배향막이 구비되어 있는 액정 표시소자.
(7) 항목(6)에서 언급한 바와 같은, 액정 조성물이 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
위의 화학식 3 내지 화학식 5에서,
R1은 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
R2는 불소원자, 염소원자, -OCF3, -OCF2H, -CF3, -CF2H, -CFH2, -OCF2CF2H 또는 -OCF2CFHCF3이며,
L1및 L2는 독립적으로 수소원자 또는 불소원자이고,
Z3및 Z4는 독립적으로 1,2-에틸렌, 1,4-부틸렌, -COO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH=CH- 또는 단일 결합이며,
환 A는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 1,3-디옥산-2,5-디일, 또는 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌이고,
환 B는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 또는 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌이며,
이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
(8) 항목(6)에서 언급한 바와 같은, 액정 조성물이 화학식 6 및 화학식 7의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
위의 화학식 6 및 화학식 7에서,
R3및 R5는 독립적으로 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
R4는 -CN 그룹 또는 -C≡C-CN이며,
환 C는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 1,3-디옥산-2,5-디일 또는 피리미딘-2,5-디일이고,
환 D는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌 또는 피리미딘-2,5-디일이며,
환 E는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이고,
Z5는 1,2-에틸렌, -COO- 또는 단일 결합이며,
L3,L4및 L5는 독립적으로 수소원자 또는 불소원자이고,
e, f 및 g는 독립적으로 0 또는 1이며,
이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
(9) 항목(6)에서 언급한 바와 같은, 액정 조성물이 화학식 8, 화학식 9 및 화학식 10의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
위의 화학식 8 내지 화학식 10에서,
R6및 R7은 독립적으로 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
환 F 및 환 G는 독립적으로 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌이며,
L6및 L7은 독립적으로 수소원자 또는 불소원자이지만, 동시에 수소원자는 아니고,
Z6및 Z7은 독립적으로 1,2-에틸렌, -COO- 또는 단일 결합이며,
이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
(10) 항목(6)에서 언급한 바와 같은, 위에서 언급한 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 제2 성분으로서 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
위의 화학식 11 내지 화학식 13에서,
R8및 R9는 독립적으로 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
환 I, 환 J 및 환 K는 독립적으로 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 피리미딘-2,5-디일, 또는 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌이며,
Z8및 Z9는 독립적으로 1,2-에틸렌, -C≡C-, -COO-, -CH=CH- 또는 단일 결합이고,
이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
(11) 항목(6)에서 언급한 바와 같은, 액정 조성물이 위에서 언급한 화학식 6 및 화학식 7의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 제2 성분으로서 위에서 언급한 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
(12) 항목(6)에서 언급한 바와 같은, 액정 조성물이 위에서 언급한 화학식 8, 화학식 9 및 화학식 10의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 제2 성분으로서 위에서 언급한 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
(13) 항목(6)에서 언급한 바와 같은, 액정 조성물이 위에서 언급한 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물, 제2 성분으로서 위에서 언급한 화학식 6 및 화학식 7의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물 및 제3 성분으로서 위에서 언급한 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
(14) 항목(7) 내지 항목(13)에서 언급한 바와 같은, 액정 조성물이 하나 이상의 광학 활성 조성물을 추가로 함유하는 액정 표시소자.
본 발명에 따르는 액정 표시소자용 배향막은, α, β-치환된 말레이미드 잔기를 측쇄에 갖는 고분자 화합물의 용액을 기판에 도포하고, 이어서 용매를 제거하여 막을 형성한 다음, 편광 UV선을 당해 박막에 조사하여 막의 표면에 이방성을 부여함으로써 제조한다.
이를 다음 반응식 1로 나타낼 수 있다:
α, β-치환된 말레이미드 잔기를 측쇄에 갖는 화학식 2의 고분자 화합물은 통상적인 유기 합성법으로 용이하게 합성할 수 있다. 즉, 이들은 α, β-치환된 말레이미드 잔기를 측쇄에 갖는 단량체를 합성하고, 이어서 말레이미드 잔기를 유지하면서 동일한 분자 내에 존재하는 다른 반응성 그룹을 사용하여 중합시킴으로써 수득하는 방법과 α, β-치환된 말레산 무수물 또는 α, β-치환된 말레이미드 유도체와 중합체와의 고분자 반응으로 위의 화합물을 수득하는 방법을 포함한다. 이러한 방법은 연결기 X의 종류에 따라 자유롭게 선택할 수 있다.
이를 다음 반응식 2로 나타낼 수 있다.
위의 반응식 2에서,
P, X, Z1, Z2, m 및 n은 위에서 정의한 바와 같고,
M은 중합성 관능 그룹이며,
Y1은 카복실 그룹, 하이드록실 그룹, 아미노 그룹 또는 카복실산 할라이드이고,
Y2는 산소원자, -NH- 또는 -N(CH2)mY3(여기서, Y3은 할로겐 원자, 설포닐 에스테르, 카복실 그룹 또는 카복실산 할라이드이다)이다.
본 발명에서 사용하는 화학식 1 및 화학식 2의 화합물에 있어서, 스페이서(spacer)의 길이 m은 바람직하게는 2 내지 12, 보다 바람직하게는 2 내지 8이다. m이 2 이상이면, 측쇄의 가요성이 손실되며, 광이량화 반응이 진행되기 어렵다. 한편, m이 12 이상이면, 측쇄의 가요성이 너무 크므로, 광가교 후에 막의 열 안정성에 악영향을 미칠 가능성이 있다.
본 발명의 화학식 1 및 화학식 2의 화합물에 있어서, 이미드 환의 α위치에서 치환된 벤젠 환의 수 n은 1 내지 2가 바람직하다. 환의 수가 이러한 수준을 초과하는 경우, 치환체가 너무 단단하여, 생성된 중합체의 용해성과 도포성이 극히 저하하거나, 입체 장애로 인해 광이량화 반응을 저해할 우려가 있다.
본 발명에서 사용하는 화학식 1 및 화학식 2의 화합물의 치환체 Z1및 Z2로서 다음의 원자와 관능 그룹을 구체적으로 예시할 수 있지만, 치환체가 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다. 즉, 이들은 원자 또는 사이클릭 치환체, 예를 들면, 수소, 불소, 염소, 시아노 그룹, 니트로 그룹, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 메틸사이클로프로필, 에틸사이클로프로필, 프로필사이클로프로필, n-부틸사이클로프로필, 메틸사이클로부틸, 에틸사이클로부틸, 프로필사이클로부틸, n-부틸사이클로부틸, 메틸사이클로펜틸, 에틸사이클로펜틸, 프로필사이클로펜틸 및 n-부틸사이클로펜틸을 포함한다.
트랜스-4-알킬사이클로헥실 그룹은 트랜스-4-메틸사이클로헥실, 트랜스-4-에틸사이클로헥실, 트랜스-4-프로필사이클로헥실, 트랜스-4-부틸사이클로헥실 및 트랜스-4-펜틸사이클로헥실을 포함한다.
알킬 그룹은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오-펜틸, 3급-펜틸, n-헥실, 이소-헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실 및 도데실을 포함한다.
할로알킬 그룹은 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리브로모메틸, 트리요오도메틸, 펜타플루오로에틸, 펜타클로로에틸, 펜타브로모에틸, 펜타요오도에틸, 1,1,1-트리클로로에틸, 1,1,1-트리플루오로에틸, 1,1,1-트리브로모에틸, 1,1,1-트리요오도에틸, 헵타플루오로프로필, 헵타클로로프로필, 헵타브로모프로필, 헵타요오도프로필, 1,1,1-트리플루오로프로필, 1,1,1-트리클로로프로필, 1,1,1-트리브로모프로필, 1,1,1-트리요오도프로필, 노나플루오로부틸, 노나클로로부틸, 노나브로모부틸, 노나요오도부틸, 퍼플루오로펜틸, 퍼클로로펜틸, 퍼브로모펜틸, 퍼플루오로헥실, 퍼클로로헥실, 퍼브로모헥실, 퍼요오도헥실, 퍼플루오로헵틸, 퍼클로로헵틸, 퍼브로모헵틸, 퍼플루오로옥틸, 퍼클로로옥틸, 퍼브로모옥틸, 퍼플루오로노닐, 퍼클로로노닐, 퍼브로모노닐, 퍼플루오로데실, 퍼클로로데실 및 퍼브로모데실을 포함한다.
알콕시 그룹과 할로알콕시 그룹은 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소-트로폭시, n-부톡시, 이소-부톡시, 2급-부톡시, 3급-부톡시, n-펜틸옥시, 이소-펜틸옥시, 네오-펜틸옥시, 3급-펜틸옥시, n-헥실옥시, 이소-헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 트리플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, 트리브로모메톡시, 트리요오도메톡시, 펜타플루오로에톡시, 펜타클로로에톡시, 펜타브로모메톡시, 펜타요오도에톡시, 1,1,1-트리클로로에톡시, 1,1,1-트리플루오로에톡시, 1,1,1-트리브로모에톡시, 1,1,1-트리요오도에톡시, 헵타플루오로프로폭시, 헵타클로로프로폭시, 헵타브로모프로폭시, 헵타요오도프로폭시, 1,1,1-트리플루오로프로폭시, 1,1,1-트리클로로프로폭시, 1,1,1-트리브로모프로폭시, 1,1,1-트리요오도프로폭시, 노나플루오로부톡시, 노나클로로부톡시, 노나브로모부톡시, 노나요오도부톡시, 퍼플루오로펜틸옥시, 퍼클로로펜틸옥시, 퍼브로모펜틸옥시, 퍼플루오로헥실옥시, 퍼클로로헥실옥시, 퍼브로모헥실옥시, 퍼요오도헥실옥시, 퍼플루오로헵틸옥시, 퍼클로로헵틸옥시, 퍼브로모헵틸옥시, 퍼플루오로옥틸옥시, 퍼클로로옥틸옥시, 퍼브로모옥틸옥시, 퍼플루오로노닐옥시, 퍼클로로노닐옥시, 퍼브로모노닐옥시, 퍼플루오로데실옥시, 퍼클로로데실옥시 및 퍼브로모데실옥시를 포함한다.
위에서 언급한 치환체 중에서, 수소, 불소, 시아노 그룹, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 헵타플루오로프로필, 노나플루오로부틸, 퍼플루오로펜틸, 퍼플루오로헥실, 퍼플루오로헵틸, 퍼플루오로옥틸, 퍼플루오로노닐, 퍼플루오로데실, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, n-부톡시, n-펜틸옥시, n-헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 헵타플루오로프로폭시, 노나플루오로부톡시, 퍼플루오로펜틸옥시, 퍼플루오로헥실옥시, 퍼플루오로헵틸옥시, 퍼플루오로옥틸옥시, 퍼플루오로노닐옥시 및 퍼플루오로데실옥시가 바람직하다.
수소, 불소, 시아노 그룹, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 퍼플루오로헥실, 퍼플루오로헵틸, 퍼플루오로옥틸, 퍼플루오로노닐, 퍼플루오로데실, n-헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 퍼플루오로헥실옥시, 퍼플루오로헵틸옥시, 퍼플루오로옥틸옥시, 퍼플루오로노닐옥시 및 퍼플루오로데실옥시가 보다 바람직하다.
본 발명에 따르는 액정 표시소자용 배향막에 있어서, 화학식 1 및 화학식 2에서 P의 부분, 즉 주쇄로서 사용할 수 있는 고분자 화합물은 구체적으로 다음 중합체를 포함한다. 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리스티렌, 폴리-α-메틸스티렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리노르보르넨, 폴리아세틸렌, 폴리페닐렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 에테르, 폴리비닐 케톤, 폴리(메트)아크릴로니트릴, 폴리말레이미드, 폴리에테르, 폴리에테르 케톤, 폴리아세탈, 폴리에스테르, 폴리알릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리티오카보네이트, 폴리아민, 폴리에틸렌이민, 폴리아미드, 폴리펩타이드(폴리아미노산), 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리이미다졸, 폴리옥사졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리설파이드, 폴리설폰, 폴리포스핀 옥사이드, 폴리포스파젠, 폴리실록산, 폴리실란, 페놀 수지 및 셀룰로즈이다. 공중합 가능한 배합의 경우, 이들 중합체를 단독으로 사용하거나 공중합체의 형태로 사용할 수 있다.
위에서 언급한 주쇄 중에서, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 에테르, 폴리(메트)아크릴로니트릴, 폴리말레이미드, 폴리에테르, 폴리에테르 케톤, 폴리아세탈, 폴리에스테르, 폴리알릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리펩타이드(폴리아미노산), 폴리우레탄, 폴리이미드, 폴리이미다졸, 폴리옥사졸, 폴리실록산 및 폴리실란이 바람직하다. 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 폴리말레이미드, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드 및 폴리실록산이 보다 바람직하다. 이들 중에서, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드 및 폴리실록산이 보다 특히 바람직하다.
이들 중합체는 연결기(화학식 1 또는 화학식 2에서의 X)를 통해 감광성 그룹에 연결되어 있다. 따라서, 중합체 부분과 감광성 그룹 부분이 서로 함께 반응할 수 있는 관능 그룹을 갖는 경우, 이들을 이용하는 반응을 수행하여 두 부분을 연결시킬 수 있다. 이들이 관능 그룹을 갖지 않는 경우, 필요한 관능 그룹을 도입시키고, 이어서 양자를 반응시켜 연결시킬 수 있다. X의 종류를 토대로 하여, 이들의 연결반응의 예를 다음에 간단하게 예시한다. 즉, 에스테르 결합의 경우, 이들은 카복실 그룹과 하이드록실 그룹과의 탈수 반응을 통해 연결시키고, 아미드 결합의 경우, 아미노 그룹과 카복실 그룹과의 탈수 반응을 통해 연결시키고, 에테르 결합의 경우, 나트륨 알콜레이트와 할라이드 사이의 탈나트륨염 반응을 통해 연결시키고, 설파이드 결합의 경우, 둘 다 알킬 할라이드로 전환시키고, 이어서 황화칼륨으로 탈할로겐화 반응을 통해 연결시키고, 단일 결합의 경우, 할라이드 사이의 탈할로겐화 반응을 통해 연결시킬 수 있다.
본 발명에 따르는 액정 표시소자용 배향막을 제조하는 방법은, 화학식 2의 감광성 고분자 화합물을 용매 속에 용해시켜 수득한 용액을 기판 위에 도포하고, 50 내지 250℃의 온도에서 열처리하여 용매를 제거함으로써, 고분자 화합물 박막을 기판 위에 형성시키는 방법이 바람직하다.
본 발명에 따르는 액정 표시소자용 배향막에 사용하는 화학식 2의 감광성 고분자 화합물은 통상적인 액정 표시소자용 배향막에서 사용하는 용매를 사용할 수 있다. 즉, 이들 고분자 화합물에 대하여 사용할 수 있는 용매의 예로서, 친용매(good solvent)인 비양성자성 극성 유기 용매(N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸이미다졸리디논, N-메틸카프로락탐, N-메틸프로피온아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸설폭사이드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드, N,N-디에틸아세트아미드, γ-부티로락톤 등)와, 이 이외에도 도포성을 개선시킬 목적으로 표면장력이 낮은 기타 용매계[알킬 락테이트, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 테트랄린, 이소포론, 에틸렌 글리콜 모노알킬 에테르(에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 등), 디에틸렌 글리콜 모노알킬 에테르(디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르 등), 에틸렌 글리콜 모노알킬 또는 페닐 아세테이트, 트리에틸렌 글리콜 모노알킬 에테르, 프로필렌 글리콜 모노알킬 에테르(프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르 등) 및 디알킬 말로네이트(디에틸 말로네이트 등)]를 예시할 수 있다. 수많은 경우, 이들 용매는 앞에서 언급한 친용매에 대하여 빈용매(poor solvent)로서 작용한다.
이들 용매를 사용하여 제조한 용액을 액정 표시소자를 형성하는 기판에 도포하는 방법으로서, 통상적으로 사용하는 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 스피너법(spinner method), 인쇄법(printing method), 디핑법(dipping method) 및 적하법(dropping method)으로 용액을 도포할 수 있다.
또한, 이들 용액을 도포하고, 이어서 용매를 건조시키는 데 필요한 열처리는 통상적인 액정 표시소자용 배향막에 대하여 사용하는 방법과 동일한 방법으로 실시할 수 있다. 예를 들면, 오븐, 열판(hot plate) 및 적외선 오븐(infrared oven) 속에서 열처리할 수 있다. 용액을 도포하고, 이어서 용매를 비교적 저온에서 증발시킨 다음, 150 내지 300℃, 바람직하게는 180 내지 250℃의 온도에서 열처리하는 것이 바람직하다. 본 발명의 고분자 화합물 용액에는, 도포성을 개선시킬 목적으로 사용하는 계면활성제와 대전방지의 목적으로 사용하는 대전방지제를 첨가할 수 있다. 또한, 기판과의 밀착성을 향상시키기 위하여, 실란 가교제와 티탄 가교제를 배합할 수 있다.
이어서, 편광 UV선을 당해 박막에 조사하여 막의 표면에 이방성을 부여한다. 본 발명에 따르는 액정 표시소자용 배향막에서 사용하는 감광성 그룹인 α, β-치환된 말레이미드 그룹에 조사하는 광의 파장은 바람직하게는 200 내지 410nm, 보다 바람직하게는 300 내지 370nm이다. 편광 UV선의 노광량(exposure)은 0.05 내지 15.0J/㎠, 바람직하게는 0.1 내지 10.0J/㎠, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5.0J/㎠이다.
액정 표시소자에 대하여 사용하는 기판에 있어서, 통상적으로 기판 위에 전극, 구체적으로는 ITO(산화인듐-산화주석) 또는 산화주석의 투명 전극을 형성시킨다. 또한, 전극과 기판과의 사이에, 기판으로부터 알칼리의 용출을 방지하는 절연막, 칼라 필터 및 보호막[예: 칼라 필터 오버코트(color filter overcoat)]이 설비되어 있으며, 전극 위에 오버코트 막(예: 절연막과 칼라 필터 막)이 설비되어 있다. 또한, 기판 위에 능동 소자(能動素子)[예: TFT(thin-film-transistor: 박막-트랜지스터) 소자와 MTM(metal-insulator-metal: 금속-절연물-금속) 소자]를 형성할 수 있다. 이들 액정 셀[예: 전극과 언더코트(undercoat) 등] 내의 구조는, 통상적인 액정 표시소자에 대한 구조를 사용할 수 있다.
이렇게 하여 형성된 기판을 사용하여 셀(cell)을 제조하고, 액정을 주입한 다음, 주입구를 밀봉시켜 액정 표시소자를 제조한다. 주입시키는 액정으로서, 통상적인 네마틱 액정 뿐만 아니라 2색성 색소(dichroic dye)를 함유하는 액정과 같은 각종 액정을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 본 발명의 배향막과 조합시켜 바람직하게 사용할 수 있는 액정 조성물의 구체적인 예로서, 다음 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 조성물을 예시할 수 있다:
화학식 3
화학식 4
화학식 5
위의 화학식 3 내지 화학식 5에서,
R1은 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
R2는 불소원자, 염소원자, -OCF3, -OCF2H, -CF3, -CF2H, -CFH2, -OCF2CF2H 또는 -OCF2CFHCF3이며,
L1및 L2는 독립적으로 수소원자 또는 불소원자이고,
Z3및 Z4는 독립적으로 1,2-에틸렌, 1,4-부틸렌, -COO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH=CH- 또는 단일 결합이며,
환 A는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 1,3-디옥산-2,5-디일, 또는 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌이고,
환 B는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 또는 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌이며,
이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
또한, 다음 화학식 6 및 화학식 7의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 조성물을 예시할 수 있다:
화학식 6
화학식 7
위의 화학식 6 및 화학식 7에서,
R3및 R5는 독립적으로 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
R4는 -CN 그룹 또는 -C≡C-CN이며,
환 C는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 1,3-디옥산-2,5-디일 또는 피리미딘-2,5-디일이고,
환 D는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌 또는 피리미딘-2,5-디일이며,
환 E는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이고,
Z5는 1,2-에틸렌, -COO- 또는 단일 결합이며,
L3,L4및 L5는 독립적으로 수소원자 또는 불소원자이고,
e, f 및 g는 독립적으로 0 또는 1이며,
이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
또한, 화학식 8, 화학식 9 및 화학식 10의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 조성물을 예시할 수 있다:
화학식 8
화학식 9
화학식 10
위의 화학식 8 내지 화학식 10에서,
R6및 R7은 독립적으로 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
환 F 및 환 G는 독립적으로 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌이며,
L6및 L7은 독립적으로 수소원자 또는 불소원자이지만, 동시에 수소원자는 아니고,
Z6및 Z7은 독립적으로 1,2-에틸렌, -COO- 또는 단일 결합이며,
이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
또한, 위에서 언급한 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 제2 성분으로서 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 조성물을 예시할 수 있다.
화학식 11
화학식 12
화학식 13
위의 화학식 11 내지 화학식 13에서,
R8및 R9는 독립적으로 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
환 I, 환 J 및 환 K는 독립적으로 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 피리미딘-2,5-디일, 또는 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌이며,
Z8및 Z9는 독립적으로 1,2-에틸렌, -C≡C-, -COO-, -CH=CH- 또는 단일 결합이고,
이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
또한, 위에서 언급한 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 제2 성분으로서 위에서 언급한 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 조성물을 예시할 수 있다.
더욱 또한, 위에서 언급한 화학식 8, 화학식 9 및 화학식 10의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 제2 성분으로서 위에서 언급한 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 조성물을 예시할 수 있다.
더욱이, 위에서 언급한 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물, 제2 성분으로서 위에서 언급한 화학식 6 및 화학식 7의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물 및 제3 성분으로서 위에서 언급한 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 조성물을 예시할 수 있다.
또한, 위에서 언급한 액정 조성물은 하나 이상의 광학 활성 화합물을 추가로 함유할 수 있다.
바람직하게는, 화학식 3 내지 화학식 5의 화합물로서, 화학식 3a 내지 화학식 5ba의 화합물을 예시할 수 있다:
화학식 3 내지 화학식 5의 화합물은 이방성 값이 양성(+)인 화합물이므로 열 안정성과 화학 안정성이 우수하다. 특히, 이들은 전압 유지율이 높고 비저항이 큰 고신뢰성이 요구되는 TFT용 액정 조성물을 제조하는 데 필요 불가결한 화합물이다.
바람직하게는, 화학식 6 및 화학식 7의 화합물로서, 화학식 6a 내지 화학식 7c의 화합물을 예시할 수 있다:
화학식 6 및 화학식 7의 화합물은 양성에서의 유전율 이방성 값이 큰 화합물이며, 특히 역치 전압(threshold voltage)을 저하시킬 목적으로 사용한다. 또한, 이들 화합물은, 마찬가지로 점도를 조절하고 굴절율 이방성(refractive index anisotropy)을 조정하고 투명점(clearing point)을 높이는 등의 네마틱 범위(nematic range)를 확대시키는 데 사용할 수 있다. 또한, 이들은 역치 전압의 급준성(steepness)을 개량시킬 목적으로도 사용한다.
바람직하게는, 화학식 8 내지 화학식 10의 화합물로서, 화학식 8a 내지 화학식 10c의 화합물을 예시할 수 있다:
위의 화학식 8a 내지 화학식 10c에서,
R6및 R7은 위에서 정의한 바와 동일하다.
화학식 8 내지 화학식 10의 화합물은 유전율 이방성 값이 음성(-)인 화합물이다. 화학식 8의 화합물은 비사이클릭 화합물이므로, 주로 역치 전압, 점도 및 굴절율 이방성 값을 조정할 목적으로 사용한다. 화학식 9의 화합물은 투명점을 높이는 등의 네마틱 범위를 확대시키거나 굴절율 이방성 값을 조정할 목적으로 사용한다. 화학식 10의 화합물은 굴절율 이방성 값을 조정할 목적으로 사용한다.
화학식 8 내지 화학식 10의 화합물은 주로 굴절율 이방성이 음성인 액정 조성물에 대하여 사용한다. 액정 조성물에서 화학식 8 내지 화학식 10의 화합물의 양이 증가하는 경우, 액정 조성물의 역치 전압은 감소되며 이의 점도는 크게 증가한다. 따라서, 이의 사용량은 역치 전압이 요구하는 값을 만족시키는 한, 적게 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 화학식 8 내지 화학식 10의 화합물의 굴절율 이방성의 절대값은 5 이하이므로, 40중량% 미만의 양을 사용하는 특정 경우, 저전압에서의 구동이 불가능할 수 있다.
유전율 이방성이 음성인 TFT용 조성물을 제조하는 경우, 화학식 8 내지 화학식 10의 화합물은, 액정 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 40중량% 이상, 보다 바람직하게는 50 내지 95중량%의 범위에서 사용한다.
특정한 경우, 탄성 상수(elastic constant)를 조정함으로써 전압-투과율 곡선의 급준성을 개선시킬 목적으로, 화학식 8 내지 화학식 10의 화합물을 유전율 이방성 값이 양성인 조성물에 첨가한다. 이러한 경우, 화학식 8 내지 화학식 10의 화합물은 액정 조성물 속에 30중량% 이하의 양으로 함유되어 있는 것이 바람직하다.
화학식 11 내지 화학식 13의 화합물은 유전 이방성 값이 음성이거나 약간 양성인 화합물이다. 화학식 11의 화합물은 주로 점도를 저하시키거나 굴곡율 이방성 값을 조정할 목적으로 사용한다. 화학식 13의 화합물은 투명점을 높이는 등의 네마틱 범위를 확대시키거나 굴곡 이방성 값을 조정할 목적으로 사용한다.
본 발명의 액정 표시소자는 통상적으로 기판, 전압-인가 수단, 액정 배향막 및 액정 층으로 구성되어 있다. 이는, 감도가 커서 광학적으로 신속하게 이량체화되어, 가교 후에 열 안정성과 형상 유지력이 우수하여 액정 배향성이 양호한 배향막, 즉 본 발명에 따르는 액정 표시소자용 배향막을 제공함을 특징으로 한다.
본 발명의 UV선 이량체화 고분자 화합물은 배향막 이외에 다양한 보호막과 절연막에도 사용할 수 있다.
실시예
이하에서 실시예를 참고하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되지는 않는다.
이어서, 실시예에서 수득한 감광성 고분자 화합물의 물리적 특성은 다음 방법으로 측정한다.
융점:
핫 스테이지[hot stage: FP-82, 메틀러 캄파니, 리미티드(Metler Co., Ltd.) 제조]를 편광 현미경에 장착시키고, 1분당 5℃의 승온 속도(heating speed)에서 융점을 측정한다.
핵자기 공명 스펙트럼(NMR):
일본 전자 주식회사에서 제조한 EX-90A를 사용하고 내부 표준 참조 물질로서 테트라메틸렌실란을 사용하여 NMR 스펙트럼을 측정한다.
회전 점도:
E형 점도계를 사용하여 25℃에서 측정한다.
실시예 1
1) 화학식 2의 감광성 고분자 화합물의 제조:
적하 깔때기(dropping funnel)와 교반기가 구비되어 있는 1ℓ들이 3구 플라스크에, N-(2-하이드록시에틸)-α-페닐말레이미드 11.1g과 디옥산 500㎖를 충전시키고, 0℃에서 교반하면서 트리에틸아민 7.70㎖를 첨가한다. 여기에 3,5-디니트로벤조일 클로라이드 11.5g의 디옥산 용액을 0℃에서 적가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반한다. 반응이 종료된 후, 반응 용액을 1ℓ의 물에 첨가하여 생성된 결정을 여과한다. 이를 에틸 아세테이트로 2회 재결정화하여 N-(2-(3,5-디니트로벤조일)옥시에틸)-α-페닐말레이미드를 6.10g 수득한다. 이 화합물을 더 이상 정제하지 않고 니트로 그룹을 환원시킨다. 이 화합물의 융점은 179.1 내지 180.7℃이다.
적하 깔때기와 교반기가 구비되어 있는 300㎖들이 3구 플라스크에 N-(2-(3,5-디니트로벤조일)옥시에틸)-α-페닐말레이미드 8.22g과 디옥산 150㎖를 충전시키고, 실온에서 교반하면서 여기에 염화제1주석(2수화물)을 30.2g 첨가한다. 여기에 진한 염산 30.2g을 10℃에서 적가하고, 이어서 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반한다. 반응이 종료된 후, 2N 수산화나트륨 수용액을 적가하여 중화시키고, 이어서 반응 용액을 세라이트(cerite)로 여과한다. 여액을 에틸 아세테이트로 2회 추출하고, 유기 상을 물로 3회 세척한다. 이어서, 이를 무수 황산마그네슘으로 건조시킨다. 건조제를 여과한 후, 용액을 감압하에 농축시켜 황색 고체 물질을 수득한다. 이를 에틸 아세테이트로 2회 재결정화하여 N-(2-(3,5-디아미노벤조일)옥시에틸)-α-페닐말레이미드를 6.42g 수득한다. 이 화합물의 융점과 NMR 스펙트럼은 아래에 기재되어 있다:
1H-NMR (90 MHz, DMSO-d6): δ3.82 (t, 2H), 4.29 (t, 2H), 4.90 (bs, 4H), 6.04(t, 1H), 6.40(d, 2H), 7.27(s, 1H), 7.50 내지 8.09(m, 5H)
2) 중합 반응:
100㎖들이 3구 플라스크에 N-(2-(3,5-디아미노벤조일)옥시에틸)-α-페닐말레이미드 3.514g과 NMP 31.0g을 충전시키고, 이를 질소 기류하에 실온에서 교반하여 용해시킨다. 이어서, 반응 용액을 10℃에서 유지시키고, 여기에 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물을 1.961g 넣은 다음, 반응을 실온에서 6시간 동안 수행하여 15.0wt%의 중합체 용액을 수득한다. 이러한 경우, 점도는 114mP·s이고 중량 평균 분자량(Mw)은 93,200이다.
3) 화학식 1의 액정 표시소자용 배향막의 형성(광이량화):
항목 2)에서 수득한 폴리암산 용액을 NMR/부틸 셀로솔브(butyl cellosolve)가 1:1인 용액으로 5.0wt%로 희석시키고, 이를 0.1μm의 여과기로 여과하여 액정 배향 물질용 용액을 수득한다. 이어서, 이를 ITO 유리 기판 위에 회전 도포법(스피너 방법)으로 도포한다. 도포한 후, 이를 230℃에서 60분 동안 소성시켜 막 두께가 740Å인 박막을 형성시킨다. 초고압 수은등으로부터 파장이 약 365nm인 직선 편광 UV선 2.0J/㎠을 박막 표면에 조사한다.
4) 액정 셀의 제조와 배향성 평가:
항목 3)에서 수득한 기판을 UV선의 편광 방향이 평행하게 되도록 함께 점착시켜, 액정 층의 두께가 20μm인 셀을 제조한다. 이어서, 칫소가부시키가이샤가 제조한 액정 조성물 jc-5006을 셀에 주입시키고, 이를 110℃에서 30분 동안 가열한 다음, 냉각시킨다. 액정의 배향을 확인한 결과, 양호한 것으로 밝혀졌다.
실시예 2
화학식 2의 감광성 고분자 화합물의 구조가 다음 구조임을 제외하고는, 실시예 1에서의 과정과 동일한 과정을 반복하며, 액정의 배향을 확인한 결과, 양호한 것으로 밝혀졌다.
실시예 3
TFT에 대하여 사용하는 액정 조성물이 (LA)에서 (LE)로 변하는 것을 제외하고는, 실시예 1에서 사용한 것과 동일한 폴리아미드산을 사용하여 실시예 1에 따르는 액정 셀을 제조하며, 액정의 배향을 확인한 결과, 양호한 것으로 밝혀졌다. 본 발명에서 사용하는 액정 조성물 (LA) 내지 (LE)의 각각의 조성은 아래에 제시되어 있다:
액정 조성물 (LA)
액정 조성물 (LB)
액정 조성물 (LC)
액정 조성물 (LD)
액정 조성물 (LE)
실시예 4
STN에 대하여 사용하는 액정 조성물이 (LF)에서 (LK)로 변하는 것을 제외하고는, 실시예 1에서 사용하는 것과 동일한 폴리아미드산을 사용하여 실시예 1에 따르는 액정 셀을 제조하며, 액정의 배향을 확인한 결과, 양호한 것으로 밝혀졌다. 본 발명에서 사용하는 액정 조성물 (LA) 내지 (LE)의 각각의 조성은 아래에 제시되어 있다:
액정 조성물 (LF)
액정 조성물 (LG)
액정 조성물 (LH)
액정 조성물 (LI)
액정 조성물 (LJ)
액정 조성물 (LK)
비교실시예 1
화학식 2의 감광성 고분자 화합물을 화학식 의
폴리이미드로 대체한다는 것을 제외하고는, 실시예 1에서의 과정과 동일한 과정을 반복하며, 액정 배향은 전혀 관찰되지 않는다.
본 발명에 따라 수득한, α, β-치환된 말레이미드 잔기를 측쇄에 갖는 고분자 화합물은 감도가 커서 측쇄에 광학적으로 신속하게 이량체화되어 사이클로부탄 환을 형성한다. 이량체화하여 수득한 막은 열 안정성과 형상 유지력이 우수하여 액정 배향성이 양호한 광 배향막으로서 특히 유용하다.

Claims (14)

  1. 화학식 1의 구조를 갖는 고분자 화합물.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    P는 각각 독립적으로 중량 평균 분자량이 1,000 내지 500,000인 고분자 쇄 이고,
    X는 각각 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -O-, -S- 및 -CO-이며,
    Z1및 Z2는 각각 독립적으로 수소원자, 불소원자, 염소원자, 시아노 그룹, 니트로 그룹, 각각 탄소수 1 내지 12의 알킬 그룹, 할로알킬 그룹, 알콕시 그룹 또는 할로알콕시 그룹, 탄소수 3 내지 9의 사이클로알킬 그룹 또는 탄소수 7 내지 11의 트랜스-4-알킬사이클로헥실 그룹이고,
    m은 1 내지 20의 정수이며,
    n은 0 내지 3의 정수이다.
  2. 화학식 2의 구조를 갖는 고분자 화합물.
    화학식 2
    위의 화학식 2에서,
    P는 각각 독립적으로 중량 평균 분자량이 1,000 내지 500,000인 고분자 쇄이고,
    X는 각각 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -O-, -S- 및 -CO-이며,
    Z1및 Z2는 각각 독립적으로 수소원자, 불소원자, 염소원자, 시아노 그룹, 니트로 그룹, 각각 탄소수 1 내지 12의 알킬 그룹, 할로알킬 그룹, 알콕시 그룹 또는 할로알콕시 그룹, 탄소수 3 내지 9의 사이클로알킬 그룹 또는 탄소수 7 내지 11의 트랜스-4-알킬사이클로헥실 그룹이고,
    m은 1 내지 20의 정수이며,
    n은 0 내지 3의 정수이다.
  3. 제1항에 따르는 고분자 화합물을 사용하는 액정 표시소자용 배향막(aligning film).
  4. 편광 UV선을 제2항에 따르는 고분자 화합물의 박막에 조사하여 고분자 화합물의 일부를 광학적으로 이량체화하여 수득한 액정 표시소자용 배향막.
  5. 제2항에 따르는 고분자 화합물의 박막을 50 내지 250℃에서 열처리하고, 이어서 편광 UV선을 당해 박막에 조사하여 고분자 화합물의 일부를 광학적으로 이량체화하여 수득한 액정 표시소자용 배향막.
  6. 제3항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 따르는 액정 표시소자용 배향막이 구비되어 있는 액정 표시소자.
  7. 제6항에 있어서, 액정 조성물이 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
    화학식 3
    화학식 4
    화학식 5
    위의 화학식 3 내지 화학식 5에서,
    R1은 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
    R2는 불소원자, 염소원자, -OCF3, -OCF2H, -CF3, -CF2H, -CFH2, -OCF2CF2H 또는 -OCF2CFHCF3이며,
    L1및 L2는 독립적으로 수소원자 또는 불소원자이고,
    Z3및 Z4는 독립적으로 1,2-에틸렌, 1,4-부틸렌, -COO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH=CH- 또는 단일 결합이며,
    환 A는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 1,3-디옥산-2,5-디일, 또는 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌이고,
    환 B는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 또는 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌이며,
    이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
  8. 제6항에 있어서, 액정 조성물이 화학식 6 및 화학식 7의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
    화학식 6
    화학식 7
    위의 화학식 6 및 화학식 7에서,
    R3및 R5는 독립적으로 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
    R4는 -CN 그룹 또는 -C≡C-CN이며,
    환 C는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 1,3-디옥산-2,5-디일 또는 피리미딘-2,5-디일이고,
    환 D는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌 또는 피리미딘-2,5-디일이며,
    환 E는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이고,
    Z5는 1,2-에틸렌, -COO- 또는 단일 결합이며,
    L3,L4및 L5는 독립적으로 수소원자 또는 불소원자이고,
    e, f 및 g는 독립적으로 0 또는 1이며,
    이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
  9. 제6항에 있어서, 액정 조성물이 화학식 8, 화학식 9 및 화학식 10의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
    화학식 8
    화학식 9
    화학식 10
    위의 화학식 8 내지 화학식 10에서,
    R6및 R7은 독립적으로 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
    환 F 및 환 G는 독립적으로 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이며,
    L6및 L7은 독립적으로 수소원자 또는 불소원자이지만, 동시에 수소원자는 아니고,
    Z6및 Z7은 독립적으로 1,2-에틸렌, -COO- 또는 단일 결합이며,
    이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
  10. 제6항에 있어서, 액정 조성물이 명세서에서 언급한 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 제2 성분으로서 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
    화학식 11
    화학식 12
    화학식 13
    위의 화학식 11 내지 화학식 13에서,
    R8및 R9는 독립적으로 서로 인접하지 않은 임의의 메틸렌 그룹이 -O- 또는 -CH=CH-로 치환될 수 있고 임의의 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고,
    환 I, 환 J 및 환 K는 독립적으로 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 피리미딘-2,5-디일, 또는 수소원자가 불소원자로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌이며,
    Z8및 Z9는 독립적으로 1,2-에틸렌, -C≡C-, -COO-, -CH=CH- 또는 단일 결합이고,
    이들 화합물을 구성하는 원자들은 이들의 동위원소로 대체될 수 있다.
  11. 제6항에 있어서, 액정 조성물이 명세서에서 언급한 화학식 6 및 화학식 7의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 제2 성분으로서 명세서에서 언급한 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
  12. 제6항에 있어서, 액정 조성물이 명세서에서 언급한 화학식 8, 화학식 9 및 화학식 10의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 제2 성분으로서 명세서에서 언급한 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
  13. 제6항에 있어서, 액정 조성물이 명세서에서 언급한 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물, 제2 성분으로서 명세서에서 언급한 화학식 6 및 화학식 7의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물 및 제3 성분으로서 명세서에서 언급한 화학식 11, 화학식 12 및 화학식 13의 화합물을 포함하는 화합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 액정 표시소자.
  14. 제7항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 액정 조성물이 하나 이상의 광학 활성 화합물을 추가로 함유하는 액정 표시소자.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100357214B1 (ko) * 1999-04-21 2002-10-18 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정표시소자
KR100847161B1 (ko) * 2005-10-13 2008-07-17 세이코 엡슨 가부시키가이샤 액정 패널, 액정 패널의 제조방법 및 전자 기기
US11781071B2 (en) 2018-11-20 2023-10-10 Lg Chem, Ltd. Cross-linking agent compound, liquid crystal alignment composition comprising the same, method of preparing liquid crystal alignment film, and liquid crystal alignment film and liquid crystal display using the same

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002202406A (ja) * 2000-12-28 2002-07-19 Hayashi Telempu Co Ltd 位相差フィルムおよびその製造方法
JP2002202407A (ja) * 2000-12-28 2002-07-19 Hayashi Telempu Co Ltd 位相差フィルムおよびその製造方法
KR100465445B1 (ko) * 2001-07-31 2005-01-13 삼성전자주식회사 액정배향막용 광배향재
SG128438A1 (en) * 2002-03-15 2007-01-30 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light emitting deviceusing the same
CN1277149C (zh) * 2002-09-27 2006-09-27 统宝光电股份有限公司 形成不同液晶扭转角度的方法
US20040202799A1 (en) * 2003-04-10 2004-10-14 Eastman Kodak Company Optical compensator with crosslinked surfactant addenda and process
JP4565151B2 (ja) * 2004-05-07 2010-10-20 独立行政法人産業技術総合研究所 液晶配向膜、液晶表示装置及びその製造方法
KR20060130388A (ko) 2005-06-14 2006-12-19 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정표시소자의 제조방법
KR101212135B1 (ko) * 2005-06-14 2012-12-14 엘지디스플레이 주식회사 액정표시소자 및 그 제조방법
KR101267528B1 (ko) * 2007-03-21 2013-05-23 엘지디스플레이 주식회사 배향막 형성방법
JP2010072521A (ja) 2008-09-22 2010-04-02 Hitachi Displays Ltd 偏光子、および液晶表示装置
KR101056683B1 (ko) * 2009-01-19 2011-08-12 주식회사 엘지화학 광학 필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
KR101612725B1 (ko) * 2009-04-14 2016-04-15 라헤짜르 코미토프 Ｌｃｄ 배향막용 말레이미드―ｎ―비닐락탐계 측쇄 폴리머
KR101582157B1 (ko) 2009-08-05 2016-01-05 삼성디스플레이 주식회사 액정표시패널 및 이의 제조방법
US9833949B2 (en) 2011-08-29 2017-12-05 Impossible Objects, Inc. Apparatus for fabricating three-dimensional printed composites
US20170151719A1 (en) 2011-08-29 2017-06-01 Impossible Objects Llc Methods and Apparatus for Three-Dimensional Printed Composites Based on Folded Substrate Sheets
KR20150101514A (ko) 2014-02-26 2015-09-04 삼성디스플레이 주식회사 광배향제, 이를 포함하는 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
WO2016002252A1 (ja) * 2014-06-30 2016-01-07 Jnc株式会社 液晶表示素子
WO2017139766A1 (en) 2016-02-12 2017-08-17 Impossible Objects, LLC Method and apparatus for automated composite-based additive manufacturing
KR102404078B1 (ko) * 2018-04-05 2022-05-30 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 소자 및 액정 소자의 제조 방법

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5206338A (en) * 1986-12-17 1993-04-27 Ciba-Geigy Corporation N,N'-bis(maleimide)/hindered diamine copolymerizate
JPH05113198A (ja) * 1991-10-05 1993-05-07 Ebara Res Co Ltd 消音構造のボイラ用送風機
US5644016A (en) * 1992-04-17 1997-07-01 Roeschert; Horst Maleimide copolymer as alignment layer for liquid-crystal displays
JP3599814B2 (ja) * 1995-03-15 2004-12-08 アルプス電気株式会社 液晶表示素子用配向膜、液晶表示素子及び配向膜の製造方法
TW473493B (en) * 1996-11-13 2002-01-21 Mitsui Chemicals Inc Polymaleimide resin composition and laminate plate for semiconductor substrate using it

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100357214B1 (ko) * 1999-04-21 2002-10-18 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정표시소자
KR100847161B1 (ko) * 2005-10-13 2008-07-17 세이코 엡슨 가부시키가이샤 액정 패널, 액정 패널의 제조방법 및 전자 기기
US11781071B2 (en) 2018-11-20 2023-10-10 Lg Chem, Ltd. Cross-linking agent compound, liquid crystal alignment composition comprising the same, method of preparing liquid crystal alignment film, and liquid crystal alignment film and liquid crystal display using the same

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