JP3599814B2 - 液晶表示素子用配向膜、液晶表示素子及び配向膜の製造方法 - Google Patents
液晶表示素子用配向膜、液晶表示素子及び配向膜の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3599814B2 JP3599814B2 JP5635595A JP5635595A JP3599814B2 JP 3599814 B2 JP3599814 B2 JP 3599814B2 JP 5635595 A JP5635595 A JP 5635595A JP 5635595 A JP5635595 A JP 5635595A JP 3599814 B2 JP3599814 B2 JP 3599814B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer compound
- liquid crystal
- film
- alignment film
- crystal display
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は液晶分子を所定の方向に配向させて各種の表示を行う液晶表示素子およびその液晶表示素子中に設けられる配向膜ならびにその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、テレビや、コンピュータと接続された画像装置などの各種のディスプレイにおいては、より軽量で、薄く、かつ低消費電力であることなどが要求されている。このような状況のもと、上記要件を満足をさせるためのフラットディスプレイを実現するものとして、優れた液晶表示素子の出現が希求されている。
【０００３】
液晶表示素子には、液晶を一定方向に配向させるために、表面に傾斜が形成されてプレチルト角の設定された配向膜が設けられている。
配向膜を製造する方法としては、基板上に成膜されたポリイミド樹脂等の高分子樹脂膜を布等で一方向に擦るラビング処理や、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を斜方蒸着して形成する方法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、ラビング処理を利用して形成された配向膜にあっては、この配向膜を作製するために布等で擦る際に、発塵を伴ったり、静電気が発生してしまったりする問題がある。
また、斜方蒸着を利用する方法であっては、製造費用が嵩む上に、大面積に形成することは困難で、比較的大型の液晶表示素子には不適当であるという問題がある。
【０００５】
そこで、近年、このような問題を解決すべく、転写法を利用して配向膜を製造する方法が脚光を浴びるようになった。この転写法による配向膜の製造方法は、基板上に形成された樹脂膜に、加熱しつつ、転写すべき凹凸模様が表面に形成された転写型を押し付け、膜の表面に凹凸形状を転写、形成するものである。一般に、この転写型によって製造された配向膜の表面形状は、基板上に多数の凸状がほぼ平行に繰り返して形成されたものである。
【０００６】
しかしながら、転写法で凹凸形状を形成しただけの配向膜を用いた液晶表示素子であっては、液晶の界面規制力が弱く、外力や熱が付与されることによって、十分なプレチルト角（一般に、１゜以上）が保たれず、所謂ドメインが発生するおそれがあるものであった。
【０００７】
さらに近年、上記したようなラビング処理や転写型による転写法ではなく、下記化学式▲１▼で示されるモノマーが重合されてなる高分子化合物（ポリビニルシンナマート：以下、ＰＶＣｎと略記する）を基板上に均一に塗布して成膜した後、特定の方向に偏光した紫外線を照射し、照射する紫外線の偏光方向に向いているＰＶＣｎの感光基のみ架橋し、異方性のあるネットワークポリマーとして配向膜を製造する方法が研究されるようになった。
【０００８】
【化６】
この方法であると、基板上に塗布した樹脂膜にラビング処理などで不可欠であった他の部材との接触のない非接触式であるので、静電気の発生や不純物の混入がないなどの利点がある。
【０００９】
しかしながら、この方法に適用される樹脂は、感光性が低く、液晶表示素子の配向膜として十分な配向処理を行うためには、偏光紫外線の照射時間を長くしなければならず、製造工程に長時間を要するものであった。換言すれば、工業上の適当な時間で配向処理を終らせてしまうと、作製した液晶表示素子の液晶の配向が不十分で二色比が小さく、コントラストが悪くなってしまう。
これは、偏光方向にポリマーの感光基が向くためには感光基が自由に動き回れる必要があるものの、ＰＶＣｎでは感光基はポリマー中だけにあるので、感光基はポリマーの主鎖に束縛され、感光基の迅速な動きが妨げられるのでネットワークポリマーとなるのに長時間を要するものと考えられる。
【００１０】
また、液晶との相互作用が弱く、液晶を均一に配向させることが困難で、細かいドメインが多数発生してしまうものであった。
また、誘電率が低く、液晶に十分な電圧を印加するためには、配向膜をできるだけ薄くしなければならず、製造工程に高い精度が要求され、歩留りの向上を妨げるものであった。
【００１１】
本発明は前記課題を解決するためになされたもので、製造過程で発塵や静電気の発生を防止すると共に、短時間でかつ製造コストを低減しつつ、十分なプレチルト角を有する配向膜、その配向膜を備えた液晶表示素子、または配向膜の製造方法を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の液晶表示素子用配向膜は、ポリビニルシンナマートに、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる高分子化合物材料からなることを特徴とするものである。
【化７】
化学式中、ｎは１〜２０の整数、ＸはＨ又はアルキル基、ＹはＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はアルキル基から選択されるいずれかを示す。
【００１３】
この際、高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００１４】
さらには、高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の液晶表示素子は、ポリビニルシンナマートに、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる高分子化合物材料からなる配向膜を備えたことを特徴とするものである。
【化８】
化学式中、ｎは１〜２０の整数、ＸはＨ又はアルキル基、ＹはＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はアルキル基から選択されるいずれかを示す。
【００１６】
この際、配向膜を構成する高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が、１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００１７】
さらには、配向膜を構成する高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であるとより好ましい。
【００１８】
本発明の配向膜の製造方法は、ポリビニルシンナマートと、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を基板上に塗布して成膜した後に、偏光紫外線を照射して膜の表面に異方性を付与することを特徴とするものである。
【化９】
化学式中、ｎは１〜２０の整数、ＸはＨ又はアルキル基、ＹはＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はアルキル基から選択されるいずれかを示す。
【００１９】
請求項８記載の配向膜の製造方法は、ポリビニルシンナマートと、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を基板上に塗布して高分子化合物膜を成膜する工程と、
長辺部と短辺部からなる凸部が任意の方向に沿って繰り返して形成された圧接面を有した転写型を前記高分子化合物膜に圧接し、高分子化合物膜の表面に、長辺部と短辺部からなる凸部を第１の方向に沿って繰り返して形成する工程と、
前記第１の方向にほぼ直交する方向に偏光された紫外線を高分子化合物膜に照射する工程とを有することを特徴とするものである。
【化１０】
化学式中、ｎは１〜２０の整数、ＸはＨ又はアルキル基、ＹはＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はアルキル基から選択されるいずれかを示す。
【００２０】
請求項９記載の配向膜の製造方法は、ポリビニルシンナマートと、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を基板上に塗布して高分子化合物膜を成膜する工程と、
長辺部と短辺部からなる凸部が任意の方向に沿って繰り返して形成されてなる尾根状凹凸列と、該尾根状凹凸列よりも高さが低く、尾根状凹凸列と同方向に沿って形成される谷状凹凸列とが、隣り合って交互に形成され、前記任意の方向に沿って形成されている凹凸の繰返し単位長よりも短い繰返し単位長の凹凸が、前記任意の方向とほぼ直交する方向に沿って形成されている圧接面を有した転写型を前記高分子化合物膜の表面に圧接し、高分子化合物膜の表面に、第１の方向に沿って形成される繰返し単位長の長い凹凸列と、該第１の方向とほぼ直交する第２の方向に沿った、前記第１の方向に沿った凹凸列の繰返し単位長よりも短い繰返し単位長の凹凸列とを形成する工程と、
前記第２の方向に沿って偏光された紫外線を高分子化合物膜に照射する工程とを有することを特徴とする配向膜の製造方法。
【化１１】
化学式中、ｎは１〜２０の整数、ＸはＨ又はアルキル基、ＹはＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はアルキル基から選択されるいずれかを示す。
【００２１】
【作用】
本発明では、配向膜として、ポリビニルシンナメートに、６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加された高分子化合物材料が使用される。
ポリビニルシンナメートは、下記化学式▲１▼で示され、６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物は化学式▲２▼で示される。
【００２２】
【化１２】
ここで、ｍは任意の整数であり、Ｚは−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＯＣＨ３、−ＮＯ２、
−ＣＮ、ＦやＣｌ等のハロゲンである。
【化１３】
ここで、ｎは任意の整数であるが、１以上２０以下であることが望ましい。さらには、３以上１２以下であればより好ましい。ｎが２０よりも大きいと、硬化しにくくなり、かつ、液晶の配向性が得られにくくなり、好ましくない。
また、Ｘは−Ｈ若しくはメチル基等のアルキル基であり、Ｙは−Ｈ、−ＣＮ、ハロゲン、アルキル基等である。中でも、シアノ基が好ましい。
【００２３】
また、高分子化合物中における６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量は１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下であることが好ましい。さらに、２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であればより好ましい。
６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が、１０ｗｔ％よりも少ないと、増感作用が不十分となり、十分な配向処理に長時間を要するようになり、また含有量が８５ｗｔ％より多いと、モノマーどうしの重合が進んでしまい、配向膜としての液晶の配向規制力が低下するからである。
【００２４】
本発明での高分子化合物材料であると、ポリビニルシンナマートのポリマー中に、その主鎖に束縛されない偏光紫外線架橋化合物である６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物のモノマーが存在している構成となり、感光基が比較的自由に動き回れるようになっている。本発明での高分子化合物材料であると、ポリビニルシンナマートのみと比較して感光性が約１．５倍となる。したがって、短時間の偏光紫外線の照射で十分な配向処理を施すことが可能となる。よって、製造時間の短縮を図れ、生産コストを低減することができる。即ち、ポリビニルシンナマートのみからなる高分子樹脂と比較して、紫外線の照射時間を約２／３とすることができる。換言すれば、ある程度の照射時間を要すれば、従来からのものと比較して液晶の配向規制力を大きくすることができ、二色比を高められる。
また、本発明での配向膜は液晶との相互作用が強く、液晶を均一に配向させることができ、ドメインの発生を抑制することができる。
また、誘電率が低くなく、液晶に十分な電圧を印加するにも、配向膜の薄膜化の要件が緩和され、製造工程に高い精度が要求されず、歩留りを向上させることができる。
【００２５】
また、偏光紫外線を照射するだけで配向処理を施すことができるので、ラビング処理などと異なり、非接触式とすることができ、静電気の発生や不純物の混入などを防止することができる。
【００２６】
尚、偏光紫外線を照射するだけでなく、転写型を押圧する転写法を併用することもできる。この転写法の併用であると、接触式にはなるものの、より確実に配向処理を施すことができ、二色比を向上させることができる。
また、本発明での特定の高分子材料を配向膜に用いることにより、外力や熱が加えられても十分なプレチルト角を保つことができ、ドメインの発生を抑制することができる。
【００２７】
この転写法との併用の場合、照射する偏光紫外線の偏光方向は、先に転写型によって形成した凸部が繰り返される方向である第１の方向にほぼ直交する方向であることが必要である。
【００２８】
【実施例】
本発明の配向膜ないしその製造方法は、配向膜を有する種々の液晶表示素子に適用され得る。
液晶表示素子の一例を図１に示す。図示したこのカラー液晶表示素子１０は、対向配置された一対の基板１２，１４と、それらの間に封入された液晶１６と、一方の基板１２に形成された液晶駆動素子１８と、その液晶駆動素子１８に接続された透明電極（画素電極）２０（２０ａ，２０ｂ，２０ｃ）と、その透明電極２０に対向して他方の基板１４に形成された対向電極２２と、液晶１６を挾持する配向膜２４，２４と、一対の各基板１２，１４に形成された偏光フィルタ（下部偏光フィルタ２６，上部偏光フィルタ２８）と、基板１４に形成されたカラーフィルタ３０（３０ｒ，３０ｇ，３０ｂ）とを具備して概略構成されている。
【００２９】
基板１２，１４としては、一般の液晶表示素子に用いられるものが適用でき、ガラス基板の他、セラミック製など種々のものが適用できる。また、その形状も製品とされる液晶表示素子に対応するものが用いられ、平面長方形状のものなど任意の形状のものが使用される。
液晶１６は、電圧の印加によって分子の配向状態を変えるもので、例えば、この図１で一例として表示したＴＮ方式の液晶であっては、電圧の印加されていないときには９０゜ねじれていた分子の列が、電圧を印加することによって、直立し、ねじれが解消するようになるものである。尚、図１には示していないが、両配向膜２４，２４の間には、微粒子などからなるスペーサが介在し、そのスペーサによって、液晶の封入される間隙が所定の間隔に保たれる。
【００３０】
液晶駆動素子１８には、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）などが適用され、駆動信号によって、液晶に印加される電圧を制御するものである。
透明電極２０は、他方の基板１４に形成される対向電極２２と対となり、液晶駆動素子１８からの電圧を液晶１６に印加するもので、一般に、ＩＴＯ膜（酸化インジウム膜）などが適用される。
尚、液晶駆動素子１８及び透明電極２０（２０ａ，２０ｂ，２０ｃ）は各画素ごとに設けられるものであるが、対向電極２２は、一般に、各画素に共通な共通電極として構成される。
【００３１】
配向膜２４は、液晶１６を所定の方向に配列させるもので、本実施例では、ポリビニルシンナマートに、上記化学式▲２▼を満たす６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる高分子化合物材料からなる。
【００３２】
偏光フィルタ２６，２８は、直線偏光を出射する機能を有するフィルムであり、図示した液晶表示素子１０においては、各基板１２，１４に形成される下部フィルタ２６と上部フィルタ２８とでは、その偏光方向が相対的に９０゜異なるように設ける。
カラーフィルタ３０は、カラー液晶表示素子において用いられるもので、通常、各画素毎に、赤色、緑色、青色の３色のカラーフィルタが用いられて一組となっている。カラー液晶表示素子においては、これら３色の組合せにより、多種の色彩を表現するようにしている。
【００３３】
図１に示すカラー液晶表示素子おいては、まず、偏光フィルタ２６の下方からバックライトとして光線が下部偏光フィルタ２６を通り抜ける。この際、図１の横方向に偏光された光線のみが下部偏光フィルタ２６を透過する。
図１に示す例においては、液晶駆動素子１８，１８，・・・の制御によって、透明電極２０ａと透明電極２０ｂには電流が流されず、透明電極２０ｃ上にある液晶のみに電圧が印加されるようになっている。
【００３４】
この状態であると、下部偏光フィルタ２６を透過し、ガラス基板１２と配向膜２４を透過した偏光線は、透明電極２０ａ，２０ｂ上のねじれた液晶分子に沿った偏光線のみが、その偏光方向が変換されて上部偏光フィルタ２８を透過するようになる。
この際、各透明電極２０ａ，２０ｂ，２０ｃに対向するように、赤色のみを透過するカラーフィルタ３０ｒ、緑色のみを透過するカラーフィルタ３０ｇ、青色のみを透過するカラーフィルタ３０ｂを設けておくことにより、上部偏光フィルタ２８の上方には、青色の光線が透過せず、赤色の光線と緑色の光線のみが透過し、結果として、黄色の表示がされるようになる。
【００３５】
本実施例での配向膜は、ポリビニルシンナマートと、６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を透明電極２０を備えた基板１２上に塗布して成膜した後に、所定方向に偏光した偏光紫外線を照射して膜の表面に異方性を付与することで製造される。
尚、偏光紫外線を照射する前に、偏光されていない等方紫外線を照射しておくと、反応部位である感光基相互間の距離が短くなり、反応をより促進することができる。
【００３６】
本発明での配向膜に用いる高分子化合物材料の基板上への塗布は、特に限定されるものではないが、スピンコート、スクリーン印刷法あるいはオフセット印刷法などが適用される。
また、溶媒を除去するなど必要に応じてベーキング処理により乾燥させて高分子化合物膜を形成する。
この際、この高分子化合物膜に対しては、さらに必要に応じてプリベーキングとベーキングを施しても良い。プリベーキングとベーキングを行うには、例えば、基板を８０℃で３０秒間程度加熱した後に、１８０℃程度で１時間加熱することで行うことができる。更に、基板を８０℃程度に予備加熱した後に、スクリーン印刷法を施し、溶液を塗布し、その後にベーキングしても良い。
【００３７】
なお、スクリーン印刷法により溶液を塗布する場合は、基板上に設置したスクリーンを介して印刷ステージを基板の長手方向、短手方向あるいは斜め方向などに向けて所定の速度、例えば１０ｃｍ／秒の速度で移動させて行うことができる。
その本願発明独自の高分子化合物を塗布してなる高分子化合物膜の厚さは、０．１μｍ程度が好適である。
【００３８】
また、偏光紫外線の照射に加えて転写型を膜の表面に押圧する転写法を併用することもできる。
転写法との併用の場合、照射する偏光紫外線の偏光方向は、先に転写型によって形成した凸部が繰り返される方向である第１の方向にほぼ直交する方向であることが必要である。
すなわち、配向膜の形状の一例を示す図２を参照すれば、長辺部３２と短辺部３４を有する断面が略三角形状の凸部３６，３６，・・・が繰り返して形成される第１の方向に対して、ほぼ直交する第２の方向に沿った偏光方向を有する紫外線を照射する。
【００３９】
また、転写型によって形成する配向膜の表面が、図３に示すように、長辺部３２’と短辺部３４’からなる凸部３６’が第１の方向に沿って繰り返して形成されてなる尾根状凹凸列３８と、尾根状凹凸列３８よりも高さが低く、尾根状凹凸列３８と同方向に沿って形成される谷状凹凸列４０とが、隣り合って交互に形成され、第１の方向に沿って形成される繰返し単位長Ｕの長い凹凸列と、第１の方向とほぼ直交する第２の方向に沿った、第１の方向に沿った凹凸列の繰返し単位長Ｕよりも短い繰返し単位長Ｕ’の凹凸列とを有する形状である場合には、第２の方向に沿って偏光された紫外線を照射する。
【００４０】
この第１の方向に沿う凹凸の繰返し単位長Ｕは５０μｍ以下、第２の方向に沿う繰返し単位長Ｕ’は３μｍ以下とすることが好ましい。繰返し単位長Ｕを２０μｍ以下、繰返し単位長Ｕ’を１．２μｍ以下とするとより好ましい。
さらにまた、図４に示すように、長辺部３２の稜線の傾斜角度θは、１゜以上とすることが望まれる。
【００４１】
また、この第１の方向に沿う凹凸の各凸部３６は、図４に示すように、左右が非対称の略三角形状のものが望ましい。即ち、凸部３６の頂点から降ろした垂線によって分割された頂角の左右の角度の比ｒ２／ｒ１が１とならない形状とされている。凸部３６の形状としては、ｓｉｎ波に類似した形状、櫛形、三角形状等、各種の形状が考えられる。三角形状の場合、頂部は丸まっていても、平らにカットされた形状でも良い。凸部３６を三角形状にした場合、三角形の頂点から降ろした垂線によって分割された頂角の左右の角度の比ｒ２／ｒ１は１．２以上とすることが望まれる。
【００４２】
転写法においては、例えば図５に示すような製造装置が適用できる。
この図５に示す製造装置４２は、基板１２の保持機構としての台座４６と、この台座４６の上方に上下自在に設けられた転写機構としての上プレート４４と、紫外線照射機構４８を具備して概略構成される。
台座４６は、基板１２を設置するためのものであり、この台座４４上に設置される基板１２の上面には凹凸部が形成される以前の平滑な高分子化合物膜２４’が形成されている。
【００４３】
転写機構である上プレート４４は、図示略の移動機構により上下に移動して高分子化合物膜２４’に圧力をかけるものであり、その下面には凹部５０が形成され、この凹部５０内に転写型５２が取り付けられている。尚、転写型５２の下面には、配向膜２４の上面に形成すべき凹凸模様の形成された凹凸模様が形成されている。
また、凹部５０の周辺部には、突起状のストッパ５４が形成されていて、このストッパ５４が台座４６の上面に当接することで、上プレート４４の下降が停止するようなっている。したがって、上プレート４４のストッパ５４が台座４６の上面に当接すると、上プレート４４の下降は止まり、転写型５２の高分子化合物膜２４’に対する進入は停止されて、規定の深さの凹凸模様が高分子化合物膜２４’の上面に形成される。
また、偏光紫外線照射機構４８は、紫外線を発光する紫外線光源５６と、その紫外線光源５６から照射された紫外線を偏光する偏光子５８を具備し、高分子化合物膜２４’に偏光された紫外線を照射する。
【００４４】
この製造装置４２を用いて配向膜を製造するには、まず、上記本発明独自の化合物からなる高分子化合物膜２４’を形成した基板１２を台座４６上に設置する。次いで、上プレート４４を下降させる。すると、高分子化合物膜２４’の上面に転写型５２が押し付けられるので転写型５２の下面の凹凸模様が、高分子化合物膜２４’の上面に転写されて図２，３に示すような凹凸模様の形成された配向膜２４が得られる。
この後、高分子化合物膜に形成された凹凸模様の第２の方向に偏光した偏光紫外線を偏光紫外線照射機構４８によって照射し、硬化させる。
【００４５】
〔６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの調製〕
配向膜を構成する高分子化合物材料に添加される６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラート（上記化学式▲２▼において、ｎ＝６、Ｘ＝−Ｈ、Ｙ＝−ＣＮ）の調製例を示す。
まず、冷却管と攪拌機を備えた三つ口フラスコ（１Ｌ）に、ジメチルホルムアミドを５００ｍｌ、４−ヒドロキシ−４’−シアノビフェニルを１９．６ｇ、（０．１０ｍｏｌ）、炭酸カリウムの４１．４ｇ（０．３０ｍｏｌ）を容れ、室温で攪拌した。
そして、６−クロム−１−ヘキサノールを１６．４ｇ（０．１２ｍｏｌ）添加し、１００℃で激しく攪拌した。
１０時間反応させた後、この溶液を２ｌの水に加え、酢酸エチル１．５Ｌで抽出した。
続いて、その有機層を３Ｎの塩酸で３回、２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で３回、さらに水で洗浄した。
得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウム水溶液で乾燥し、溶媒を減圧下留去して得られた結晶を酢酸エチルで２回再結晶して６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキサノールを１８．３ｇ（０．０６２ｍｏｌ）得た。
その融点（Ｃ−Ｓ点）は、９１．３〜９２．５℃であった。
ここまでの反応は、下記化学反応式▲３▼で表わされる。但し、Ｙをシアノ基とする。
【化１４】
【００４６】
続いて、攪拌機を備えた５００ｍｌの三つ口フラスコにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を３００ｍｌ容れ、さらに、上記調製した６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキサノールを１４．８ｇ（０．０５０ｍｏｌ）と、トリエチルアミンの８．４ｍｌを加えて０℃で攪拌した。
これに、アクリル酸クロライドの５．４３ｇ（０．０６０ｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍｌに溶かした溶液を３０分間で滴下し、このまま６時間反応を行った。
この反応は、化学式▲４▼で表わされる。但し、Ｘは水素である。
【化１５】
【００４７】
反応終了後、この溶液を１Ｌの水に加え、酢酸エチル１．５Ｌで抽出した。続いて、有機層を３Ｎ塩酸で３回、飽和重曹水で３回、さらに水で洗浄した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去して得られた結晶を少量の酢酸エチルに溶かし、シリカゲルカラム（ｎ−ヘプタン／酢酸エチル）で精製した。
得られた結晶をｎ−ヘプタン／酢酸エチルで再結晶して６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートを１０．５ｇ（０．０３０ｍｏｌ）得た。
この化合物の融点は７０．４〜７２．２℃であった。
【００４８】
〔６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラートの調製〕
配向膜を構成する高分子化合物材料に添加される６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラート（上記化学式▲２▼において。ｎ＝６、Ｘ＝−ＣＨ３、Ｙ＝−ＣＮ）の調製例を示す。
上記６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの調製において、アクリル酸クロライドの代りに、メタクリル酸クロライドを６．２７ｇ（０．０６０ｍｏｌ）用いたこと以外は、上記調製と同様にして６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラートを１２．３ｇ（０．０３４ｍｏｌ）得た。この化合物の融点は、７４．１〜７５．９℃であった。
【００４９】
〔試験例１〕
溶媒であるγ−ブチロラクトンに、ポリビニルシンナマートを３ｗｔ％と、上記調製した６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートを２０ｗｔ％添加した。
そして、この溶液を表面を洗浄したＩＴＯの電極の形成されたガラス基板上にオフセット印刷にて均一に塗布し、８０℃で１分間、その後、１８０℃で１時間加熱し、溶媒を気化させて乾燥させ、高分子化合物からなる膜を成膜した。
次に、この基板の膜に、波長が３１０ｎｍの偏光紫外線（５ｍＷ）を１０分間照射し、配向膜の形成された基板を作製した。尚、紫外線の照射にあたって、偏光プリズムとしては消光比が１０−５、照射のエネルギ密度は１．５Ｊ／ｃｍ２とし、基板は８０℃に加熱しておいた。
この工程によって作製した２枚の基板をスペーサを介して対向して組み合わせ、その間に液晶（メルク（株）製「Ｋ−１５」）を注入した。尚、基板の間隔は１０μｍとした。
再び、熱処理を施して、液晶表示素子を作製した。
この液晶表示素子において、ＩＴＯに電圧を印加して、液晶の配向状態を観測した。
その結果、ドメインの殆どない均一な配向が得られていた。
【００５０】
〔試験例２〕
上記試験例１において、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの代りに、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラートを使用して、同様に、液晶表示素子の試験サンプルを作製し、配向状態を観測した。
その結果、ドメインの殆どない均一な配向が得られていた。
【００５１】
〔試験例３〕
溶媒であるγ−ブチロラクトンに、ポリビニルシンナマートを３ｗｔ％と、調製したモノマーである６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートを添加した。
そして、試験例１と同様に、表面を洗浄したＩＴＯの電極の形成されたガラス基板上に、この溶液をオフセット印刷にて均一に塗布し、８０℃で１分間、その後、１８０℃で１時間加熱し、溶媒を気化させて乾燥させ、高分子化合物からなる膜を成膜した。
次に、この基板の膜に、波長が３１０ｎｍの偏光紫外線（５ｍＷ）を１０分間照射し、配向膜の形成された基板を作製した。尚、紫外線の照射にあたって、偏光プリズムとしては消光比が１０−５、照射のエネルギ密度は１．５Ｊ／ｃｍ２とし、基板は８０℃に加熱しておいた。
【００５２】
この工程によって作製した２枚の基板をスペーサを介して対向して組合わせ、その間に二色性色素（三菱化成（株）製：ＬＳＢ−２７８）を１重量％添加した液晶（メルク（株）製「Ｋ−１５」）を注入した。尚、基板の間隔は１０μｍとした。
再び、熱処理を施して、液晶表示素子を作製した。
この液晶表示素子において、偏光板をセルの片側に配置し、セルを回転させ透過率を測定し、二色比を試験した。
結果を図６中に●で示す。図６から、モノマーの添加量が２０〜７５ｗｔ％であると二色比は１０以上であることがわかる。したがって、モノマーの添加量が２０〜７５ｗｔ％の範囲内であると、二色比が高く、十分に液晶分子が配向していることがわかる。
尚、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートを添加せず、ポリビニルシンナマートのみで同様に配向膜を作製したものであると、二色比は最高でも５でコントラストの小さいものであった。
【００５３】
〔試験例４〕
上記試験例３において、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの代りに、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラートを使用して、同様に、液晶表示素子の試験サンプルを作製し、二色比を測定した。
結果を図６中に○で示す。図６から、モノマーの添加量が１０〜８５ｗｔ％であれば二色比が９以上であり、添加量が２０〜７５ｗｔ％であると二色比は１０以上であることがわかる。したがって、モノマーの添加量が１０〜８５ｗｔ％の範囲内であると、二色比が高く、十分に液晶分子が配向していることがわかる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の配向膜は、ポリビニルシンナマートに、６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる特殊な高分子化合物材料を使用するもので、感光性が高く、短時間の偏光紫外線の照射で十分な配向処理を施すことが可能となる。よって、製造時間の短縮を図れ、生産コストを低減することができる。換言すれば、ある程度の照射時間を要すれば、従来からのものと比較して液晶の配向規制力を大きくすることができ、二色比を高められる。
また、本発明での配向膜は液晶との相互作用が強く、液晶を均一に配向させることができ、ドメインの発生を抑制することができる。
また、誘電率が低くなく、液晶に十分な電圧を印加するにも、配向膜の薄膜化の要件が緩和され、製造工程に高い精度が要求されず、歩留りを向上させることができる。
【００５５】
また、偏光紫外線を照射するだけで配向処理を施すことができるので、ラビング処理などと異なり、非接触式とすることができ、静電気の発生や不純物の混入などを防止することができる。
【００５６】
この際、高分子化合物中における６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの含有量は１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下、さらには、２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であればより好ましい。
【００５７】
また、本発明の配向膜を備えた液晶表示素子であると、配向膜の製造工程を短縮することができ、また二色比の高いコントラストの改善されたものとなる。
また、液晶を均一に配向させることができるので、ドメインの発生を抑制できる。
また、製造が容易であるので、歩留りを向上させることができる。
【００５８】
また、本発明の配向膜の製造方法であると、偏光紫外線を照射するだけで配向処理を施すことができるので、ラビング処理などと異なり、非接触式とすることができ、静電気の発生や不純物の混入などを防止でき、生産性が向上する。
【００５９】
また、偏光紫外線の照射に加えて、転写型による凹凸の形成を伴うこともできるので、より確実に配向処理を施すことができ、二色比を向上させることができる。
また、本発明での特定の高分子材料を配向膜に用いることにより、外力や熱が加えられても十分なプレチルト角を保つことができ、ドメインの発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】液晶表示素子の一例を示す斜視図である。
【図２】本発明の配向膜の一例を示す斜視図である。
【図３】本発明の配向膜の一例を示す斜視図である。
【図４】凹凸列の部分側面図である。
【図５】配向膜製造装置の一例を示す側面図である。
【図６】モノマーの添加量と二色比の関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１０ 液晶表示素子
１２ 基板
１４ 基板
１６ 液晶
２０ 透明電極
２４ 配向膜
３２ 長辺部
３４ 短辺部
３６ 凸部
５２ 転写型
【産業上の利用分野】
本発明は液晶分子を所定の方向に配向させて各種の表示を行う液晶表示素子およびその液晶表示素子中に設けられる配向膜ならびにその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、テレビや、コンピュータと接続された画像装置などの各種のディスプレイにおいては、より軽量で、薄く、かつ低消費電力であることなどが要求されている。このような状況のもと、上記要件を満足をさせるためのフラットディスプレイを実現するものとして、優れた液晶表示素子の出現が希求されている。
【０００３】
液晶表示素子には、液晶を一定方向に配向させるために、表面に傾斜が形成されてプレチルト角の設定された配向膜が設けられている。
配向膜を製造する方法としては、基板上に成膜されたポリイミド樹脂等の高分子樹脂膜を布等で一方向に擦るラビング処理や、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を斜方蒸着して形成する方法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、ラビング処理を利用して形成された配向膜にあっては、この配向膜を作製するために布等で擦る際に、発塵を伴ったり、静電気が発生してしまったりする問題がある。
また、斜方蒸着を利用する方法であっては、製造費用が嵩む上に、大面積に形成することは困難で、比較的大型の液晶表示素子には不適当であるという問題がある。
【０００５】
そこで、近年、このような問題を解決すべく、転写法を利用して配向膜を製造する方法が脚光を浴びるようになった。この転写法による配向膜の製造方法は、基板上に形成された樹脂膜に、加熱しつつ、転写すべき凹凸模様が表面に形成された転写型を押し付け、膜の表面に凹凸形状を転写、形成するものである。一般に、この転写型によって製造された配向膜の表面形状は、基板上に多数の凸状がほぼ平行に繰り返して形成されたものである。
【０００６】
しかしながら、転写法で凹凸形状を形成しただけの配向膜を用いた液晶表示素子であっては、液晶の界面規制力が弱く、外力や熱が付与されることによって、十分なプレチルト角（一般に、１゜以上）が保たれず、所謂ドメインが発生するおそれがあるものであった。
【０００７】
さらに近年、上記したようなラビング処理や転写型による転写法ではなく、下記化学式▲１▼で示されるモノマーが重合されてなる高分子化合物（ポリビニルシンナマート：以下、ＰＶＣｎと略記する）を基板上に均一に塗布して成膜した後、特定の方向に偏光した紫外線を照射し、照射する紫外線の偏光方向に向いているＰＶＣｎの感光基のみ架橋し、異方性のあるネットワークポリマーとして配向膜を製造する方法が研究されるようになった。
【０００８】
【化６】
【０００９】
しかしながら、この方法に適用される樹脂は、感光性が低く、液晶表示素子の配向膜として十分な配向処理を行うためには、偏光紫外線の照射時間を長くしなければならず、製造工程に長時間を要するものであった。換言すれば、工業上の適当な時間で配向処理を終らせてしまうと、作製した液晶表示素子の液晶の配向が不十分で二色比が小さく、コントラストが悪くなってしまう。
これは、偏光方向にポリマーの感光基が向くためには感光基が自由に動き回れる必要があるものの、ＰＶＣｎでは感光基はポリマー中だけにあるので、感光基はポリマーの主鎖に束縛され、感光基の迅速な動きが妨げられるのでネットワークポリマーとなるのに長時間を要するものと考えられる。
【００１０】
また、液晶との相互作用が弱く、液晶を均一に配向させることが困難で、細かいドメインが多数発生してしまうものであった。
また、誘電率が低く、液晶に十分な電圧を印加するためには、配向膜をできるだけ薄くしなければならず、製造工程に高い精度が要求され、歩留りの向上を妨げるものであった。
【００１１】
本発明は前記課題を解決するためになされたもので、製造過程で発塵や静電気の発生を防止すると共に、短時間でかつ製造コストを低減しつつ、十分なプレチルト角を有する配向膜、その配向膜を備えた液晶表示素子、または配向膜の製造方法を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の液晶表示素子用配向膜は、ポリビニルシンナマートに、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる高分子化合物材料からなることを特徴とするものである。
【化７】
【００１３】
この際、高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００１４】
さらには、高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の液晶表示素子は、ポリビニルシンナマートに、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる高分子化合物材料からなる配向膜を備えたことを特徴とするものである。
【化８】
【００１６】
この際、配向膜を構成する高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が、１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００１７】
さらには、配向膜を構成する高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であるとより好ましい。
【００１８】
本発明の配向膜の製造方法は、ポリビニルシンナマートと、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を基板上に塗布して成膜した後に、偏光紫外線を照射して膜の表面に異方性を付与することを特徴とするものである。
【化９】
【００１９】
請求項８記載の配向膜の製造方法は、ポリビニルシンナマートと、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を基板上に塗布して高分子化合物膜を成膜する工程と、
長辺部と短辺部からなる凸部が任意の方向に沿って繰り返して形成された圧接面を有した転写型を前記高分子化合物膜に圧接し、高分子化合物膜の表面に、長辺部と短辺部からなる凸部を第１の方向に沿って繰り返して形成する工程と、
前記第１の方向にほぼ直交する方向に偏光された紫外線を高分子化合物膜に照射する工程とを有することを特徴とするものである。
【化１０】
【００２０】
請求項９記載の配向膜の製造方法は、ポリビニルシンナマートと、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を基板上に塗布して高分子化合物膜を成膜する工程と、
長辺部と短辺部からなる凸部が任意の方向に沿って繰り返して形成されてなる尾根状凹凸列と、該尾根状凹凸列よりも高さが低く、尾根状凹凸列と同方向に沿って形成される谷状凹凸列とが、隣り合って交互に形成され、前記任意の方向に沿って形成されている凹凸の繰返し単位長よりも短い繰返し単位長の凹凸が、前記任意の方向とほぼ直交する方向に沿って形成されている圧接面を有した転写型を前記高分子化合物膜の表面に圧接し、高分子化合物膜の表面に、第１の方向に沿って形成される繰返し単位長の長い凹凸列と、該第１の方向とほぼ直交する第２の方向に沿った、前記第１の方向に沿った凹凸列の繰返し単位長よりも短い繰返し単位長の凹凸列とを形成する工程と、
前記第２の方向に沿って偏光された紫外線を高分子化合物膜に照射する工程とを有することを特徴とする配向膜の製造方法。
【化１１】
【００２１】
【作用】
本発明では、配向膜として、ポリビニルシンナメートに、６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加された高分子化合物材料が使用される。
ポリビニルシンナメートは、下記化学式▲１▼で示され、６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物は化学式▲２▼で示される。
【００２２】
【化１２】
−ＣＮ、ＦやＣｌ等のハロゲンである。
【化１３】
また、Ｘは−Ｈ若しくはメチル基等のアルキル基であり、Ｙは−Ｈ、−ＣＮ、ハロゲン、アルキル基等である。中でも、シアノ基が好ましい。
【００２３】
また、高分子化合物中における６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量は１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下であることが好ましい。さらに、２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であればより好ましい。
６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が、１０ｗｔ％よりも少ないと、増感作用が不十分となり、十分な配向処理に長時間を要するようになり、また含有量が８５ｗｔ％より多いと、モノマーどうしの重合が進んでしまい、配向膜としての液晶の配向規制力が低下するからである。
【００２４】
本発明での高分子化合物材料であると、ポリビニルシンナマートのポリマー中に、その主鎖に束縛されない偏光紫外線架橋化合物である６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物のモノマーが存在している構成となり、感光基が比較的自由に動き回れるようになっている。本発明での高分子化合物材料であると、ポリビニルシンナマートのみと比較して感光性が約１．５倍となる。したがって、短時間の偏光紫外線の照射で十分な配向処理を施すことが可能となる。よって、製造時間の短縮を図れ、生産コストを低減することができる。即ち、ポリビニルシンナマートのみからなる高分子樹脂と比較して、紫外線の照射時間を約２／３とすることができる。換言すれば、ある程度の照射時間を要すれば、従来からのものと比較して液晶の配向規制力を大きくすることができ、二色比を高められる。
また、本発明での配向膜は液晶との相互作用が強く、液晶を均一に配向させることができ、ドメインの発生を抑制することができる。
また、誘電率が低くなく、液晶に十分な電圧を印加するにも、配向膜の薄膜化の要件が緩和され、製造工程に高い精度が要求されず、歩留りを向上させることができる。
【００２５】
また、偏光紫外線を照射するだけで配向処理を施すことができるので、ラビング処理などと異なり、非接触式とすることができ、静電気の発生や不純物の混入などを防止することができる。
【００２６】
尚、偏光紫外線を照射するだけでなく、転写型を押圧する転写法を併用することもできる。この転写法の併用であると、接触式にはなるものの、より確実に配向処理を施すことができ、二色比を向上させることができる。
また、本発明での特定の高分子材料を配向膜に用いることにより、外力や熱が加えられても十分なプレチルト角を保つことができ、ドメインの発生を抑制することができる。
【００２７】
この転写法との併用の場合、照射する偏光紫外線の偏光方向は、先に転写型によって形成した凸部が繰り返される方向である第１の方向にほぼ直交する方向であることが必要である。
【００２８】
【実施例】
本発明の配向膜ないしその製造方法は、配向膜を有する種々の液晶表示素子に適用され得る。
液晶表示素子の一例を図１に示す。図示したこのカラー液晶表示素子１０は、対向配置された一対の基板１２，１４と、それらの間に封入された液晶１６と、一方の基板１２に形成された液晶駆動素子１８と、その液晶駆動素子１８に接続された透明電極（画素電極）２０（２０ａ，２０ｂ，２０ｃ）と、その透明電極２０に対向して他方の基板１４に形成された対向電極２２と、液晶１６を挾持する配向膜２４，２４と、一対の各基板１２，１４に形成された偏光フィルタ（下部偏光フィルタ２６，上部偏光フィルタ２８）と、基板１４に形成されたカラーフィルタ３０（３０ｒ，３０ｇ，３０ｂ）とを具備して概略構成されている。
【００２９】
基板１２，１４としては、一般の液晶表示素子に用いられるものが適用でき、ガラス基板の他、セラミック製など種々のものが適用できる。また、その形状も製品とされる液晶表示素子に対応するものが用いられ、平面長方形状のものなど任意の形状のものが使用される。
液晶１６は、電圧の印加によって分子の配向状態を変えるもので、例えば、この図１で一例として表示したＴＮ方式の液晶であっては、電圧の印加されていないときには９０゜ねじれていた分子の列が、電圧を印加することによって、直立し、ねじれが解消するようになるものである。尚、図１には示していないが、両配向膜２４，２４の間には、微粒子などからなるスペーサが介在し、そのスペーサによって、液晶の封入される間隙が所定の間隔に保たれる。
【００３０】
液晶駆動素子１８には、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）などが適用され、駆動信号によって、液晶に印加される電圧を制御するものである。
透明電極２０は、他方の基板１４に形成される対向電極２２と対となり、液晶駆動素子１８からの電圧を液晶１６に印加するもので、一般に、ＩＴＯ膜（酸化インジウム膜）などが適用される。
尚、液晶駆動素子１８及び透明電極２０（２０ａ，２０ｂ，２０ｃ）は各画素ごとに設けられるものであるが、対向電極２２は、一般に、各画素に共通な共通電極として構成される。
【００３１】
配向膜２４は、液晶１６を所定の方向に配列させるもので、本実施例では、ポリビニルシンナマートに、上記化学式▲２▼を満たす６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる高分子化合物材料からなる。
【００３２】
偏光フィルタ２６，２８は、直線偏光を出射する機能を有するフィルムであり、図示した液晶表示素子１０においては、各基板１２，１４に形成される下部フィルタ２６と上部フィルタ２８とでは、その偏光方向が相対的に９０゜異なるように設ける。
カラーフィルタ３０は、カラー液晶表示素子において用いられるもので、通常、各画素毎に、赤色、緑色、青色の３色のカラーフィルタが用いられて一組となっている。カラー液晶表示素子においては、これら３色の組合せにより、多種の色彩を表現するようにしている。
【００３３】
図１に示すカラー液晶表示素子おいては、まず、偏光フィルタ２６の下方からバックライトとして光線が下部偏光フィルタ２６を通り抜ける。この際、図１の横方向に偏光された光線のみが下部偏光フィルタ２６を透過する。
図１に示す例においては、液晶駆動素子１８，１８，・・・の制御によって、透明電極２０ａと透明電極２０ｂには電流が流されず、透明電極２０ｃ上にある液晶のみに電圧が印加されるようになっている。
【００３４】
この状態であると、下部偏光フィルタ２６を透過し、ガラス基板１２と配向膜２４を透過した偏光線は、透明電極２０ａ，２０ｂ上のねじれた液晶分子に沿った偏光線のみが、その偏光方向が変換されて上部偏光フィルタ２８を透過するようになる。
この際、各透明電極２０ａ，２０ｂ，２０ｃに対向するように、赤色のみを透過するカラーフィルタ３０ｒ、緑色のみを透過するカラーフィルタ３０ｇ、青色のみを透過するカラーフィルタ３０ｂを設けておくことにより、上部偏光フィルタ２８の上方には、青色の光線が透過せず、赤色の光線と緑色の光線のみが透過し、結果として、黄色の表示がされるようになる。
【００３５】
本実施例での配向膜は、ポリビニルシンナマートと、６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を透明電極２０を備えた基板１２上に塗布して成膜した後に、所定方向に偏光した偏光紫外線を照射して膜の表面に異方性を付与することで製造される。
尚、偏光紫外線を照射する前に、偏光されていない等方紫外線を照射しておくと、反応部位である感光基相互間の距離が短くなり、反応をより促進することができる。
【００３６】
本発明での配向膜に用いる高分子化合物材料の基板上への塗布は、特に限定されるものではないが、スピンコート、スクリーン印刷法あるいはオフセット印刷法などが適用される。
また、溶媒を除去するなど必要に応じてベーキング処理により乾燥させて高分子化合物膜を形成する。
この際、この高分子化合物膜に対しては、さらに必要に応じてプリベーキングとベーキングを施しても良い。プリベーキングとベーキングを行うには、例えば、基板を８０℃で３０秒間程度加熱した後に、１８０℃程度で１時間加熱することで行うことができる。更に、基板を８０℃程度に予備加熱した後に、スクリーン印刷法を施し、溶液を塗布し、その後にベーキングしても良い。
【００３７】
なお、スクリーン印刷法により溶液を塗布する場合は、基板上に設置したスクリーンを介して印刷ステージを基板の長手方向、短手方向あるいは斜め方向などに向けて所定の速度、例えば１０ｃｍ／秒の速度で移動させて行うことができる。
その本願発明独自の高分子化合物を塗布してなる高分子化合物膜の厚さは、０．１μｍ程度が好適である。
【００３８】
また、偏光紫外線の照射に加えて転写型を膜の表面に押圧する転写法を併用することもできる。
転写法との併用の場合、照射する偏光紫外線の偏光方向は、先に転写型によって形成した凸部が繰り返される方向である第１の方向にほぼ直交する方向であることが必要である。
すなわち、配向膜の形状の一例を示す図２を参照すれば、長辺部３２と短辺部３４を有する断面が略三角形状の凸部３６，３６，・・・が繰り返して形成される第１の方向に対して、ほぼ直交する第２の方向に沿った偏光方向を有する紫外線を照射する。
【００３９】
また、転写型によって形成する配向膜の表面が、図３に示すように、長辺部３２’と短辺部３４’からなる凸部３６’が第１の方向に沿って繰り返して形成されてなる尾根状凹凸列３８と、尾根状凹凸列３８よりも高さが低く、尾根状凹凸列３８と同方向に沿って形成される谷状凹凸列４０とが、隣り合って交互に形成され、第１の方向に沿って形成される繰返し単位長Ｕの長い凹凸列と、第１の方向とほぼ直交する第２の方向に沿った、第１の方向に沿った凹凸列の繰返し単位長Ｕよりも短い繰返し単位長Ｕ’の凹凸列とを有する形状である場合には、第２の方向に沿って偏光された紫外線を照射する。
【００４０】
この第１の方向に沿う凹凸の繰返し単位長Ｕは５０μｍ以下、第２の方向に沿う繰返し単位長Ｕ’は３μｍ以下とすることが好ましい。繰返し単位長Ｕを２０μｍ以下、繰返し単位長Ｕ’を１．２μｍ以下とするとより好ましい。
さらにまた、図４に示すように、長辺部３２の稜線の傾斜角度θは、１゜以上とすることが望まれる。
【００４１】
また、この第１の方向に沿う凹凸の各凸部３６は、図４に示すように、左右が非対称の略三角形状のものが望ましい。即ち、凸部３６の頂点から降ろした垂線によって分割された頂角の左右の角度の比ｒ２／ｒ１が１とならない形状とされている。凸部３６の形状としては、ｓｉｎ波に類似した形状、櫛形、三角形状等、各種の形状が考えられる。三角形状の場合、頂部は丸まっていても、平らにカットされた形状でも良い。凸部３６を三角形状にした場合、三角形の頂点から降ろした垂線によって分割された頂角の左右の角度の比ｒ２／ｒ１は１．２以上とすることが望まれる。
【００４２】
転写法においては、例えば図５に示すような製造装置が適用できる。
この図５に示す製造装置４２は、基板１２の保持機構としての台座４６と、この台座４６の上方に上下自在に設けられた転写機構としての上プレート４４と、紫外線照射機構４８を具備して概略構成される。
台座４６は、基板１２を設置するためのものであり、この台座４４上に設置される基板１２の上面には凹凸部が形成される以前の平滑な高分子化合物膜２４’が形成されている。
【００４３】
転写機構である上プレート４４は、図示略の移動機構により上下に移動して高分子化合物膜２４’に圧力をかけるものであり、その下面には凹部５０が形成され、この凹部５０内に転写型５２が取り付けられている。尚、転写型５２の下面には、配向膜２４の上面に形成すべき凹凸模様の形成された凹凸模様が形成されている。
また、凹部５０の周辺部には、突起状のストッパ５４が形成されていて、このストッパ５４が台座４６の上面に当接することで、上プレート４４の下降が停止するようなっている。したがって、上プレート４４のストッパ５４が台座４６の上面に当接すると、上プレート４４の下降は止まり、転写型５２の高分子化合物膜２４’に対する進入は停止されて、規定の深さの凹凸模様が高分子化合物膜２４’の上面に形成される。
また、偏光紫外線照射機構４８は、紫外線を発光する紫外線光源５６と、その紫外線光源５６から照射された紫外線を偏光する偏光子５８を具備し、高分子化合物膜２４’に偏光された紫外線を照射する。
【００４４】
この製造装置４２を用いて配向膜を製造するには、まず、上記本発明独自の化合物からなる高分子化合物膜２４’を形成した基板１２を台座４６上に設置する。次いで、上プレート４４を下降させる。すると、高分子化合物膜２４’の上面に転写型５２が押し付けられるので転写型５２の下面の凹凸模様が、高分子化合物膜２４’の上面に転写されて図２，３に示すような凹凸模様の形成された配向膜２４が得られる。
この後、高分子化合物膜に形成された凹凸模様の第２の方向に偏光した偏光紫外線を偏光紫外線照射機構４８によって照射し、硬化させる。
【００４５】
〔６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの調製〕
配向膜を構成する高分子化合物材料に添加される６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラート（上記化学式▲２▼において、ｎ＝６、Ｘ＝−Ｈ、Ｙ＝−ＣＮ）の調製例を示す。
まず、冷却管と攪拌機を備えた三つ口フラスコ（１Ｌ）に、ジメチルホルムアミドを５００ｍｌ、４−ヒドロキシ−４’−シアノビフェニルを１９．６ｇ、（０．１０ｍｏｌ）、炭酸カリウムの４１．４ｇ（０．３０ｍｏｌ）を容れ、室温で攪拌した。
そして、６−クロム−１−ヘキサノールを１６．４ｇ（０．１２ｍｏｌ）添加し、１００℃で激しく攪拌した。
１０時間反応させた後、この溶液を２ｌの水に加え、酢酸エチル１．５Ｌで抽出した。
続いて、その有機層を３Ｎの塩酸で３回、２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で３回、さらに水で洗浄した。
得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウム水溶液で乾燥し、溶媒を減圧下留去して得られた結晶を酢酸エチルで２回再結晶して６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキサノールを１８．３ｇ（０．０６２ｍｏｌ）得た。
その融点（Ｃ−Ｓ点）は、９１．３〜９２．５℃であった。
ここまでの反応は、下記化学反応式▲３▼で表わされる。但し、Ｙをシアノ基とする。
【化１４】
続いて、攪拌機を備えた５００ｍｌの三つ口フラスコにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を３００ｍｌ容れ、さらに、上記調製した６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキサノールを１４．８ｇ（０．０５０ｍｏｌ）と、トリエチルアミンの８．４ｍｌを加えて０℃で攪拌した。
これに、アクリル酸クロライドの５．４３ｇ（０．０６０ｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍｌに溶かした溶液を３０分間で滴下し、このまま６時間反応を行った。
この反応は、化学式▲４▼で表わされる。但し、Ｘは水素である。
【化１５】
反応終了後、この溶液を１Ｌの水に加え、酢酸エチル１．５Ｌで抽出した。続いて、有機層を３Ｎ塩酸で３回、飽和重曹水で３回、さらに水で洗浄した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去して得られた結晶を少量の酢酸エチルに溶かし、シリカゲルカラム（ｎ−ヘプタン／酢酸エチル）で精製した。
得られた結晶をｎ−ヘプタン／酢酸エチルで再結晶して６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートを１０．５ｇ（０．０３０ｍｏｌ）得た。
この化合物の融点は７０．４〜７２．２℃であった。
【００４８】
〔６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラートの調製〕
配向膜を構成する高分子化合物材料に添加される６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラート（上記化学式▲２▼において。ｎ＝６、Ｘ＝−ＣＨ３、Ｙ＝−ＣＮ）の調製例を示す。
上記６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの調製において、アクリル酸クロライドの代りに、メタクリル酸クロライドを６．２７ｇ（０．０６０ｍｏｌ）用いたこと以外は、上記調製と同様にして６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラートを１２．３ｇ（０．０３４ｍｏｌ）得た。この化合物の融点は、７４．１〜７５．９℃であった。
【００４９】
〔試験例１〕
溶媒であるγ−ブチロラクトンに、ポリビニルシンナマートを３ｗｔ％と、上記調製した６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートを２０ｗｔ％添加した。
そして、この溶液を表面を洗浄したＩＴＯの電極の形成されたガラス基板上にオフセット印刷にて均一に塗布し、８０℃で１分間、その後、１８０℃で１時間加熱し、溶媒を気化させて乾燥させ、高分子化合物からなる膜を成膜した。
次に、この基板の膜に、波長が３１０ｎｍの偏光紫外線（５ｍＷ）を１０分間照射し、配向膜の形成された基板を作製した。尚、紫外線の照射にあたって、偏光プリズムとしては消光比が１０−５、照射のエネルギ密度は１．５Ｊ／ｃｍ２とし、基板は８０℃に加熱しておいた。
この工程によって作製した２枚の基板をスペーサを介して対向して組み合わせ、その間に液晶（メルク（株）製「Ｋ−１５」）を注入した。尚、基板の間隔は１０μｍとした。
再び、熱処理を施して、液晶表示素子を作製した。
この液晶表示素子において、ＩＴＯに電圧を印加して、液晶の配向状態を観測した。
その結果、ドメインの殆どない均一な配向が得られていた。
【００５０】
〔試験例２〕
上記試験例１において、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの代りに、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラートを使用して、同様に、液晶表示素子の試験サンプルを作製し、配向状態を観測した。
その結果、ドメインの殆どない均一な配向が得られていた。
【００５１】
〔試験例３〕
溶媒であるγ−ブチロラクトンに、ポリビニルシンナマートを３ｗｔ％と、調製したモノマーである６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートを添加した。
そして、試験例１と同様に、表面を洗浄したＩＴＯの電極の形成されたガラス基板上に、この溶液をオフセット印刷にて均一に塗布し、８０℃で１分間、その後、１８０℃で１時間加熱し、溶媒を気化させて乾燥させ、高分子化合物からなる膜を成膜した。
次に、この基板の膜に、波長が３１０ｎｍの偏光紫外線（５ｍＷ）を１０分間照射し、配向膜の形成された基板を作製した。尚、紫外線の照射にあたって、偏光プリズムとしては消光比が１０−５、照射のエネルギ密度は１．５Ｊ／ｃｍ２とし、基板は８０℃に加熱しておいた。
【００５２】
この工程によって作製した２枚の基板をスペーサを介して対向して組合わせ、その間に二色性色素（三菱化成（株）製：ＬＳＢ−２７８）を１重量％添加した液晶（メルク（株）製「Ｋ−１５」）を注入した。尚、基板の間隔は１０μｍとした。
再び、熱処理を施して、液晶表示素子を作製した。
この液晶表示素子において、偏光板をセルの片側に配置し、セルを回転させ透過率を測定し、二色比を試験した。
結果を図６中に●で示す。図６から、モノマーの添加量が２０〜７５ｗｔ％であると二色比は１０以上であることがわかる。したがって、モノマーの添加量が２０〜７５ｗｔ％の範囲内であると、二色比が高く、十分に液晶分子が配向していることがわかる。
尚、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートを添加せず、ポリビニルシンナマートのみで同様に配向膜を作製したものであると、二色比は最高でも５でコントラストの小さいものであった。
【００５３】
〔試験例４〕
上記試験例３において、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの代りに、６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝メタアクリラートを使用して、同様に、液晶表示素子の試験サンプルを作製し、二色比を測定した。
結果を図６中に○で示す。図６から、モノマーの添加量が１０〜８５ｗｔ％であれば二色比が９以上であり、添加量が２０〜７５ｗｔ％であると二色比は１０以上であることがわかる。したがって、モノマーの添加量が１０〜８５ｗｔ％の範囲内であると、二色比が高く、十分に液晶分子が配向していることがわかる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の配向膜は、ポリビニルシンナマートに、６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる特殊な高分子化合物材料を使用するもので、感光性が高く、短時間の偏光紫外線の照射で十分な配向処理を施すことが可能となる。よって、製造時間の短縮を図れ、生産コストを低減することができる。換言すれば、ある程度の照射時間を要すれば、従来からのものと比較して液晶の配向規制力を大きくすることができ、二色比を高められる。
また、本発明での配向膜は液晶との相互作用が強く、液晶を均一に配向させることができ、ドメインの発生を抑制することができる。
また、誘電率が低くなく、液晶に十分な電圧を印加するにも、配向膜の薄膜化の要件が緩和され、製造工程に高い精度が要求されず、歩留りを向上させることができる。
【００５５】
また、偏光紫外線を照射するだけで配向処理を施すことができるので、ラビング処理などと異なり、非接触式とすることができ、静電気の発生や不純物の混入などを防止することができる。
【００５６】
この際、高分子化合物中における６−（４’−シアノビフェニル）オキシヘキシル＝アクリラートの含有量は１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下、さらには、２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であればより好ましい。
【００５７】
また、本発明の配向膜を備えた液晶表示素子であると、配向膜の製造工程を短縮することができ、また二色比の高いコントラストの改善されたものとなる。
また、液晶を均一に配向させることができるので、ドメインの発生を抑制できる。
また、製造が容易であるので、歩留りを向上させることができる。
【００５８】
また、本発明の配向膜の製造方法であると、偏光紫外線を照射するだけで配向処理を施すことができるので、ラビング処理などと異なり、非接触式とすることができ、静電気の発生や不純物の混入などを防止でき、生産性が向上する。
【００５９】
また、偏光紫外線の照射に加えて、転写型による凹凸の形成を伴うこともできるので、より確実に配向処理を施すことができ、二色比を向上させることができる。
また、本発明での特定の高分子材料を配向膜に用いることにより、外力や熱が加えられても十分なプレチルト角を保つことができ、ドメインの発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】液晶表示素子の一例を示す斜視図である。
【図２】本発明の配向膜の一例を示す斜視図である。
【図３】本発明の配向膜の一例を示す斜視図である。
【図４】凹凸列の部分側面図である。
【図５】配向膜製造装置の一例を示す側面図である。
【図６】モノマーの添加量と二色比の関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１０ 液晶表示素子
１２ 基板
１４ 基板
１６ 液晶
２０ 透明電極
２４ 配向膜
３２ 長辺部
３４ 短辺部
３６ 凸部
５２ 転写型
Claims (9)
- ポリビニルシンナマートに、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる高分子化合物材料からなることを特徴とする液晶表示素子用配向膜。
- 高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項１記載の液晶表示素子用配向膜。
- 高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項１記載の液晶表示素子用配向膜。
- ポリビニルシンナマートに、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物が添加されてなる高分子化合物材料からなる配向膜を備えたことを特徴とする液晶表示素子。
- 配向膜を構成する高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が１０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項４記載の液晶表示素子。
- 配向膜を構成する高分子化合物材料中の６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物の含有量が２０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項４記載の液晶表示素子。
- ポリビニルシンナマートと、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を基板上に塗布して成膜した後に、偏光紫外線を照射して膜の表面に異方性を付与することを特徴とする配向膜の製造方法。
- ポリビニルシンナマートと、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を基板上に塗布して高分子化合物膜を成膜する工程と、
長辺部と短辺部からなる凸部が任意の方向に沿って繰り返して形成された圧接面を有した転写型を前記高分子化合物膜に圧接し、高分子化合物膜の表面に、長辺部と短辺部からなる凸部を第１の方向に沿って繰り返して形成する工程と、
前記第１の方向にほぼ直交する方向に偏光された紫外線を高分子化合物膜に照射する工程とを有することを特徴とする配向膜の製造方法。
- ポリビニルシンナマートと、下記化学式を有する６−ビフェニルオキシアルキルアクリラート化合物を含有した溶液を基板上に塗布して高分子化合物膜を成膜する工程と、
長辺部と短辺部からなる凸部が任意の方向に沿って繰り返して形成されてなる尾根状凹凸列と、該尾根状凹凸列よりも高さが低く、尾根状凹凸列と同方向に沿って形成される谷状凹凸列とが、隣り合って交互に形成され、前記任意の方向に沿って形成されている凹凸の繰返し単位長よりも短い繰返し単位長の凹凸が、前記任意の方向とほぼ直交する方向に沿って形成されている圧接面を有した転写型を前記高分子化合物膜の表面に圧接し、高分子化合物膜の表面に、第１の方向に沿って形成される繰返し単位長の長い凹凸列と、該第１の方向とほぼ直交する第２の方向に沿った、前記第１の方向に沿った凹凸列の繰返し単位長よりも短い繰返し単位長の凹凸列とを形成する工程と、
前記第２の方向に沿って偏光された紫外線を高分子化合物膜に照射する工程とを有することを特徴とする配向膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5635595A JP3599814B2 (ja) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | 液晶表示素子用配向膜、液晶表示素子及び配向膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5635595A JP3599814B2 (ja) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | 液晶表示素子用配向膜、液晶表示素子及び配向膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08254701A JPH08254701A (ja) | 1996-10-01 |
| JP3599814B2 true JP3599814B2 (ja) | 2004-12-08 |
Family
ID=13024945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5635595A Expired - Fee Related JP3599814B2 (ja) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | 液晶表示素子用配向膜、液晶表示素子及び配向膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3599814B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2773795B2 (ja) * | 1995-05-10 | 1998-07-09 | スタンレー電気株式会社 | 液晶配向構造の製造方法及び液晶表示装置 |
| JP3965759B2 (ja) * | 1998-02-19 | 2007-08-29 | チッソ株式会社 | 紫外線二量化高分子化合物を用いた液晶配向膜、および該配向膜を用いた液晶表示素子 |
| FR2817977B1 (fr) * | 2000-12-12 | 2003-03-07 | Nemoptic | Procede de realisation d'un dispositif a cristaux liquides perfectionne, et dispositif ainsi obtenu |
| JP5113869B2 (ja) * | 2010-03-29 | 2013-01-09 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置及びその製造方法 |
-
1995
- 1995-03-15 JP JP5635595A patent/JP3599814B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08254701A (ja) | 1996-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3599815B2 (ja) | 紫外線架橋化合物、液晶表示素子用配向膜及び液晶表示素子 | |
| JP4477421B2 (ja) | 液晶表示装置及びその製造方法 | |
| JPH08328005A (ja) | 液晶配向膜、液晶配向膜の処理方法、液晶挟持基板、液晶表示素子、液晶表示素子の製造方法及び液晶配向膜用材料 | |
| WO2017193450A1 (zh) | Psva液晶面板的制作方法 | |
| JP4005725B2 (ja) | 液晶表示素子 | |
| JPH10232400A (ja) | 光配向性組成物、これから形成される配向膜とこの配向膜を具備した液晶表示素子 | |
| US7422778B2 (en) | Photoreactive compound, liquid crystal alignment layer using the compound, method of manufacturing the alignment layer, and liquid crystal display device containing the alignment layer | |
| US20070098922A1 (en) | Multi-functional monomer having a photoreactive group, alignment film for LCD using the monomer, and LCD comprising the alignment film | |
| JP3195172B2 (ja) | 液晶表示素子およびその製造方法 | |
| WO2014045923A1 (ja) | 液晶表示装置及びその製造方法 | |
| KR100301853B1 (ko) | 액정표시소자용 배향막 | |
| JPH11305256A (ja) | アクティブマトリクス型液晶表示装置 | |
| JP3952662B2 (ja) | 液晶表示素子 | |
| JP3599814B2 (ja) | 液晶表示素子用配向膜、液晶表示素子及び配向膜の製造方法 | |
| JP4640540B2 (ja) | 配向膜の製造方法 | |
| KR101373462B1 (ko) | 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제 조성물, 이를 이용한액정 배향막 및 그 제조방법과 액정 배향막을 구비한액정표시장치 및 그 제조방법 | |
| JP3099825B1 (ja) | 液晶表示素子とその製造方法 | |
| JPH09133923A (ja) | 異方性高分子膜、それを用いた液晶表示装置および異方性高分子膜の製造方法 | |
| KR100516157B1 (ko) | 하나 이상의 광활성 그룹을 가지는 트리아진 고리를이용한 폴리에스터계 감광성 고분자 액정 배향제 조성물,이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의 제조방법 및상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자 | |
| JP4103207B2 (ja) | 液晶表示装置 | |
| JP2812843B2 (ja) | 液晶表示素子の製造方法 | |
| JP3497119B2 (ja) | 有機薄膜とその製造方法、液晶配向膜とその製造方法、並びに液晶表示装置とその製造方法 | |
| KR100468398B1 (ko) | 공중합에 의한 폴리아크릴계 감광성 고분자 액정 배향제조성물, 이를 이용한 감광성 고분자 액정 배향막의제조방법 및 상기 액정 배향막을 이용하는 액정 소자 | |
| JPH06337418A (ja) | 液晶電気光学装置 | |
| TWI498646B (zh) | 具有液晶顯示裝置之影像顯示系統及液晶顯示裝置之製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040324 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040330 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20040907 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040915 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080924 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080924 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090924 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100924 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110924 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110924 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110924 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |