KR19990036318A - 접착제 - Google Patents

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이아인 웹스터
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존 데이비드 홉스
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Abstract

점착성에서 비점착성 상태로의 "전환"이 가능한 신규 접착제가 기재되어 있다. 이러한 전환성 접착제는 의료용 드레싱에서 사용되는 경우 특히 유리하고, 전환성 접착층, 제거가능한 광 차단층 및 사이의 투명 또는 반투명층을 포함하는 신규 의료용 드레싱이 또한 기재되어 있다.

Description

접착제
전환성 접착제는 공지되어 있다. 예를 들면, 미국 특허 제 5032637, 5352516, 4331576 및 5182323호에는 물과 접촉하여 덜 점착성이 되는, 즉, 전환성인 접착제가 기재되어 있다. 그러나, 이러한 접착제는 예를 들면, 상처용 드레싱 및 건조 유지가 요구되는 환자의 상처에 사용되는 경우에는 부적합하다. UV 전환성 접착제는 미국 특허 제 4286047, 4968559 및 5118567호와 일본 특허 제 3043988호에 기재되어 있다. 이러한 접착제는 고 용량의 UV 방사선을 필요로 하거나 부적절한 부산물을 초래하는 광 개시제와 함께 사용되는 것이 필요할 수 있는 단점이 있다. UV 전환성 접착제는 환자에게 너무 많은 자외선을 노출시켜 부적합하기 때문에, 적은 양의 UV 방사선에서 또는 더욱 바람직하게는 가시광 조사에의 노출 및(또는) 광 개시제 사용에 대한 필요를 제거하거나 완화시킴으로써 박리 강도를 감소시킬 수 있는 전환성 접착제에 대한 필요가 남아 있다.
본 발명은 접착제, 접착제의 제조 방법 및 접착제를 포함하는 제품에 관한 것이다. 구체적으로 본 발명은 '전환성', 즉, 점착성에서 비점착성 상태로 변화될 수 있음으로써 접착제의 박리 강도가 감소될 수 있는 접착제에 관한 것이다.
접착성 수술용 또는 의료용 드레싱 및 붕대 등의 접착성 제품은 보통 압력 민감성 접착제의 층을 포함한다. 그러나, 통상적인 접착성 드레싱 및(또는) 붕대를 제거하는 경우, 환자에게 종종 국부적인 외상을 일으킨다.
따라서 예를 들면, 드레싱을 제거할 때 접착제의 박리 강도가 감소되어서 통상적인 접착제보다 국부적인 외상을 덜 일으키는 접착성 드레싱에 대한 요구가 오래전부터 있어왔다. 이하, 점착성에서 비점착성 상태로 변할 수 있는 접착제를 '전환성 접착제'로 부른다.
도 1은 본 발명의 드레싱의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 추가의 드레싱 실시태양의 단면도이다.
도 1을 참고로, 드레싱(1)은 백킹층(2)와 접착층(3)을 포함한다. 백킹층(2)는 차단층(4)와 차단층(4)과 접착층(3) 사이의 투명층(5)를 포함한다. 드레싱은 적합한 캐리어 층과 보호층을 임의로 가질 수 있다.
사용시 접착층(3)이 점착 형태인 경우, 드레싱(1)은 환자의 피부에 부착된다. 환자로부터 드레싱(1)을 제거하기를 원하는 경우, 차단층(4)가 제거되어 투명층(5)와 접착층(3)이 가시광에 노출된다. 가시광은 광 개시제가 펜던트 아크릴레이트기를 통해 PSA의 유리 라디칼 가교 결합을 개시하게 하여 그의 점착성과 박리 강도를 잃은 접착제를 초래한다. 이러한 반응이 완결되기 위해 필요한 시간은 예를 들면, 1 내지 15 분으로 다를 수 있다. 이 드레싱은 환자에게 외상을 감소시키며 제거될 수 있다.
본 발명은 실시예의 방법, 첨부된 도면을 참고로 기재되어 있으며, 도 2는 환자에게 사용되는 경우, 본 발명에 따른 의료용 드레싱의 단면을 개략적으로 나타낸다.
도 2를 참고로, 의료용 드레싱(10)은 환자의 피부(20)에 부착되어 도시되어 있다. 드레싱(10)은 대향하는 말단(50, 60)에서 UV 또는 가시광의 영향하에서 가교 결합될 수 있는 기를 포함하는 접착제(70)이 제공된 보호 백킹층(40)의 아래에 상처에 접하는 흡수층(30)을 포함한다.
백킹층(40)은 약한 접착제(90)에 의해 지지체(40)에 박리 가능하게 고정된 커버(80)을 가지고 있다. 별법으로 커버(80)은 백킹층(40)에 적층될 수 있다. 커버(80) 제거의 용이성을 위해 그의 말단(100, 110)에 백킹층(40)을 오버랩시킨다.
환자의 피부로부터 드레싱을 제거하기를 원하는 경우, 커버(80)은 접착제(70)을 UV 또는 가시광 조사에 노출시키기 위해 그의 말단(100, 110)을 잡아서 백킹층(40)으로부터 박리시킬 수 있다. 이러한 광 조사는 접착제를 경화시키고, 어느 정도의 시간 후(사용된 접착제에 따라 다름) 접착제(70)이 그의 점성을 잃어서 드레싱이 환자에게 외상을 일으키지 않고 제거될 수 있게 한다.
그 자체로 환자에게 외상을 일으키지 않는 커버(80)의 제거를 위해서는, 백킹층(40)에 부착된 커버(80)의 접착제(90) 박리 강도가 환자 피부에 부착된 드레싱(10)의 접착제(70) 박리 강도보다 실질적으로 작아야 한다.
접착제(70)이 UV 또는 가시광 노출시 점성을 상실하기 때문에, 드레싱(10)을 환자에게 사용하는 경우 접착제(70)은 상당한 기간 동안에 빛에 노출되지 않는 것이 바람직하다. 따라서, 접착제(70)은 UV 및 가시광에 불투명한 박리지(비도시)를 표면 상에 처음으로 가질 수 있고 이것은 접착제로부터 쉽게 제거될 수 있어서 드레싱을 사용할 수 있게 된다.
접착제(70)으로 사용하기에 적합한 접착제의 제조 방법 및 시험을 다음 실시예에 기재하였다.
다음 상표명이 본원에 언급된다.
상표명 화합물/기구 회사
데스모두르(Desmodur) W 4,4-디클로로헥실메탄 디이소시아네이트 영국 바이엘사
메타틴(Metatin) 812ES 디옥틸틴 디라우레이트 아시마(Acima) 케미칼인더스트리즈사 인크
아비톨(Abitol) 히드로아비에틸 알콜 헤르쿨레스(Hercules) 인크
멜리넥스(Melinex) 그레이드 542폴리에틸렌테레프탈레이트 ICI 필름
AIBN -아조-이소-부티로니트릴 피존스(Fisons)
이르가큐어 651 벤질디메틸 케탈 시바-가이기(Ciba-Geigy)
이르가큐어 784 비스(y5-시클로펜타디에닐)비스[2,6-디플루오로-3-(1,4-피르-1-일)페닐]-티타늄 시바-가이기
미흘러(Michler's) 케톤 4,4'-비스(디메틸아미노)-벤조페논 알드리치(Aldrich)
우바핸드(Uvahand) 250 UV 램프 닥터 휀레(Honle)
본 발명자들은 놀랍게도 가시광에 노출시 전환성인, 즉, 가시광 전환성, 또는 적은 양의 UV 광에 노출시 전환성인 접착제를 발견하였다. 이러한 가시광 전환성 또는 적은 양 UV 광 전환성 접착제는 일반적으로 중합성 또는 경화성 기가 결합되어 있는 접착성 중합체 기를 포함한다.
본 발명에 따라서 본 발명자들은 접착성 중합체 잔기 및 다수의 결합된 경화성 잔기를 포함하는 전환성 접착제 조성물을 제공한다.
결합된 경화성 잔기는 바람직하게는 광 경화성 잔기이다. 경화성 잔기란 용어는 예를 들면, 접착성 중합체 잔기를 포함하는, 분자량이 크게 증가된 중합체를 제조하기 위해 광 경화 반응을 할 수 있는 잔기를 의미한다. 바람직한 경화성 잔기는 접착성 중합체 잔기를 가교 결합함으로써 증가된 분자량의 중합체를 제조하는 것이다.
결합된 경화성 잔기는 접착성 중합체 잔기와 결합 경화성 잔기를 포함하는, 예를 들면, 경화성 잔기가 접착성 중합체 잔기에 화학적으로 결합된 중합체를 형성함으로써 접착성 중합체 잔기로 도입될 수 있다.
접착성 중합체 잔기는 일반적으로 중합체 '주쇄'를 포함한다. 임의의 통상적으로 공지된 접착성 중합체는 이러한 중합체가 바람직하다면, 경화성 잔기가 그 안에 결합되도록 경화성 잔기와 부가물을 제조할 수 있도록 반응성이면 사용될 수 있다.
바람직한 접착성 중합체 잔기는 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트 및 유리 라디칼 중합성 비닐 잔기를 포함한다. 폴리아크릴레이트가 특히 바람직하다.
접착성 중합체 잔기가 폴리우레탄 접착제를 포함하는 경우, 약하게 가교 결합된 것이거나 선형 폴리우레탄 접착제일 수 있다. 접착성 중합체 잔기가 폴리우레탄인 경우는 결합된 경화성 기는 폴리우레탄 주쇄에 말단기를 형성하거나, 중합체 주쇄에 혼입되거나 또는 예를 들면, 주쇄를 따른 펜던트 기일 수 있다.
바람직하게는 폴리우레탄 접착제 중에 결합된 경화성 기는 주쇄의 유리 말단에 또는 그에 인접하게 위치하고 경화는 이러한 말단이 함께 연결되도록 한다.
특히 바람직한 접착제는 아크릴레이트이다. 아크릴레이트 접착제는 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 공중합체 접착제를 포함한다. 실제로 아크릴레이트 공중합체 접착제, 예를 들면, 알킬 아크릴레이트 공중합체가 특히 바람직하다. '주쇄' 중합체는 1종 이상의 아크릴레이트와의 공중합체일 수 있다. 별법으로 '주쇄' 중합체는 1종 이상의 아크릴레이트와 유리 라디칼 중합성 비닐 잔기의 공중합체일 수 있다. 이러한 비닐 잔기는 이타콘산 무수물, 말레산 무수물 또는 비닐 아즈락톤 또는 글리시딜 메타크릴레이트 등의 화합물을 포함한다. 특히 바람직한 아크릴레이트 접착제는 중합성 '주쇄'가 미반응된 카르복실산 잔기, 예를 들면, 아크릴산 잔기의 일부를 포함하는 것이다. 미반응된 산 잔기는 경화성 기와 유도(예를 들면, 에스테르화)될 수 있기 때문에 특히 유리하다. 따라서, 특히 바람직한 아크릴레이트 공중합체는 아크릴레이트 삼원공중합체이다. 특히 바람직한 접착제 잔기는 알킬 아크릴레이트/알킬 아크릴레이트/아크릴산 삼원공중합체이다. 특히 바람직한 접착제 잔기는 n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/아크릴산 삼원공중합체이다. 가장 바람직한 삼원공중합체는 47/47/6의 비율인 n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/아크릴산이다. 이러한 접착제 조성물은 이하 A8 접착제로 부른다.
임의의 통상적으로 공지된 불포화 화합물(예를 들면, 올레핀 또는 방향족 화합물)이 중합성 '주쇄'와 반응할 수 있다면, 결합된 경화성 잔기로서 사용될 수 있다. 유리 라디칼 경화성 잔기가 바람직하고, 이러한 기는 예를 들면, 중합성 '주쇄'에서 임의의 미반응된 산기와의 에스테르 또는 아미드를 형성할 수 있는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 포함한다. 광 이합체성인 경화성 기가 또한 사용될 수 있고 안트라센, 신나메이트, 말레이미드 및 쿠마린기 등의 기를 포함한다. 전술한 모든 것의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 바람직한 결합된 경화성 기는 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 안트라센으로부터 선택된다. 특히 바람직한 결합된 경화성 기는 아크릴레이트 및(또는) 메타크릴레이트 등의 유리 라디칼 경화성 기이다. 가장 바람직한 것은 히드록시알킬기가 1 내지 6 개의 탄소 원자(예를 들면, 1 내지 4 개의 탄소 원자 및 특히 1 또는 2 개의 탄소 원자)를 포함하는 히드록시알킬 메타크릴레이트 등의 메타크릴레이트이다. 특히 바람직한 것은 히드록시에틸메타크릴레이트이다.
별법으로는, 중합성 '주쇄'가 아크릴레이트 잔기를 포함하는 경우, 결합된 경화성 잔기는 전술한 바와 같은 유리 라디칼 중합성 비닐 잔기일 수 있다.
전환성 접착제 조성물에서 존재하는 결합된 경화성 잔기의 양은 점착성에서 비-점착성 상태로 전환되는 경우 전환성 접착제에서 바람직한 점착성의 양에 따라 달라질 수 있다. 따라서, 결합된 경화성 잔기의 양, 예를 들면, 히드록시에틸 메타크릴레이트는 전환성 접착제 조성물에서 중합체 주쇄의 0.4 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.4 내지 40 중량% 및 더욱 바람직하게는 0.4 내지 20 중량%로 존재한다. 유리 라디칼 경화성 잔기는 바람직하게는 0.4 내지 5 중량%로 존재한다. 광 이합체성 잔기는 바람직하게는 10 내지 15 중량%, 예를 들면, 13 중량%로 존재한다.
본 발명의 전환성 접착제 조성물은 또한 유리 라디칼 개시제를 포함할 수 있다. 임의의 통상적으로 공지된 유리 라디칼 개시제가 사용될 수 있다. 더 길거나 더 짧은 파장하에서 반응하는 개시제가 본 발명의 조성물에 사용될 수 있지만, 특히 바람직한 것은 가시광선과 반응하는 개시제이다. 따라서, 언급될 수 있는 유리 라디칼 개시제는 티타노센 광 개시제; 염료/보조개시제 시스템, 예를 들면, 티오닌/트리에탄올아민; 염료/보레이트 염 시스템; 염료/퍼옥사이드 시스템 및 1,2-디케톤/공개시제 시스템, 예를 들면, 캠포르퀴논/3급 아민을 포함한다. 바람직한 유리 라디칼 개시제는 영국 시바 가이기사의 이르가큐어(lrgacure) 784(상표명)로 시판되는 비스(y5-시클로펜타디에닐) 비스[2,6-디플루오로-3-(1H-피르-1-일)페닐]-티타늄 등의 티타노센 개시제이다. UV광과 반응하는 개시제가 사용될 수 있고, 이러한 개시제는 이르가큐어를 포함한다. 이르가큐어 651(벤질 디메틸 케탈) 또는 이르가큐어 907(2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온); 또는 우바톤(Uvatone) 8302(2,2-디에톡시-1,2-디페닐 에타논) 등의 우바톤.
유리 라디칼 결합된 경화성 기를 갖는 본 발명의 전환성 접착제는 바람직하게는 광 개시제를 가지고 있다.
본 발명의 추가의 일면에 따라 본 발명자들은 경화성 잔기와 전술한 바와 같은 중합성 '주쇄'와 반응시키는 것을 포함하는 전술한 바와 같은 접착제 조성물의 제조 방법을 제공한다.
특히 본 발명자들은 주쇄 중합체와 산 유도체로서 결합된 경화성 기를 포함하는 접착제 조성물을 제조하기 위해 미반응된 카르복실산 함유 공중합체 주쇄와 경화성, 예를 들면, 광 경화성 잔기를 반응시키는 것을 포함한 전술한 바와 같은 아크릴레이트 전환성 접착제 조성물의 제조 방법에 관한 것을 제공한다. 결합된 경화성 기는 말단 기, 또는 펜던트 기일 수 있거나 주쇄에 혼입될 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 접착제는 폴리우레탄과 유리 라디칼 경화성 잔기를 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 폴리우레탄 접착제가 선형 폴리우레탄인 경우, 결합된 경화성 기는 전술한 임의의 기, 예를 들면, 아크릴레이트 또는 안트라센을 포함할 수 있다. 폴리우레탄 접착제가 가교 결합된 접착제인 경우, 결합된 경화성 기는 폴리우레탄 접착제에 사용되는 가교 결합된 기의 특성에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어 폴리우레탄 가교 결합된 기가 다관능성 알콜인 경우, 임의의 결합된 경화성 기, 예를 들면, 아크릴레이트 또는 안트라센이 사용될 수 있다. 별법으로는, 폴리우레탄 가교 결합된 기가 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트인 경우, 결합된 경화성 기는 바람직하게는 광 이합체성 기, 예를 들면, 안트라센이다. 가교 결합된 폴리우레탄 접착제가 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 가교 결합기를 포함하는 경우, 가교 결합기는 바람직하게는 열로 개시된다. 이러한 열로 개시된 조성물은 또한 열 유리 라디칼 개시제를 포함할 수 있다.
전환성 접착제 조성물의 사용에 적합한 폴리우레탄은 폴리에스테르 디올 또는 바람직하게는 폴리에테르 디올 및 디-이소시아네이트로부터 유도될 수 있다. 적합한 폴리에테르 디올은 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 및 폴리옥시테르라메틸렌 디올 및 그의 혼합물 등의 알킬렌이 2 내지 4 개의 탄소 원자를 함유한 폴리옥시알킬렌 디올을 포함한다. 이러한 폴리에테르 디올은 적합하게는 1000 내지 8000의 평균 분자량 및 바람직하게는 1500 내지 6000의 분자량을 가질 수 있다. 본 발명에 사용된 폴리우레탄 제조를 위해 바람직한 폴리에테르 디올은 폴리옥시프로필렌 디올이다. 이러한 형태의 적당한 디올은 브리티쉬 드러그 하우스(Britich Drug House)에서 시판되는,평균 분자량 2025를 갖는 PPG 2025로 공지되어 있다. 기타 적합한 친수성 기를 함유한 디올은 다우 케미칼스 인크(Dow Chemicals Inc.)에서 시판되는 다우팩스(Dowfax) 63N10(상표명)인 폴리프로필렌 글리콜과 에틸렌 옥사이드의 블록 공중합체이다.
폴리옥시알킬렌 디올 잔기는 습윤 증기 전달로부터 형성된 접착제를 제조하는 데 사용될 수 있다.
폴리우레탄을 제조하기 위해 사용된 디이소시아네이트는 적합하게는 이소시아네이트 관능기 1.6 내지 2.05, 바람직하게는 이소시아네이트 관능기 2.0을 가질 수 있다. 적합한 디이소시아네이트는 지방족(지환족 포함) 및 방향족 디이소시아네이트를 포함한다. 바람직한 디이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 바람직한 디이소시아네이트이고, 바이엘사에서 시판되는 데스모두르(Desmodur) W(상표명)으로 공지된 적합한 형태인 4,4'-디시클로 헥실 메틸 디이소시아네이트를 포함한다.
폴리우레탄은 임의로 쇄 연장제를 포함할 수 있다. 적합한 쇄 연장제는 에탄 디올 및 부탄 디올 등의 디올, 아민(예를 들면, 에틸렌 디아민) 및 물을 포함한다. 폴리우레탄에서 디이소시아네이트 잔기에 대한 디올 또는 디올과 디아민 잔기의 몰 비는 적합하게는 0.6 내지 0.8:1이고 바람직하게는 0.65 내지 0.75:1, 예를 들면, 0.7:1이다.
이소시아네이트-종결 폴리우레탄이 제조되는 경우, 이소시아네이트-종결 폴리우레탄은 이소시아네이트기와 반응하는 화합물을 함유한 하나 이상의 히드록실기와 반응할 수 있다. 바람직하게는 이러한 화합물 중 일부는 모노-알콜(이소시아네이트기와 반응하는 모노-관능성 기, 예를 들면, 모노-아민을 갖는 기타 화합물일 수도 있음)이다. 모노-알콜의 하나의 형태는 방사선 경화기를 포함할 수 있다. 바람직하게는 이러한 모노-알콜은 중합체의 이소시아네이트 잔기 40 내지 90 %, 예를 들면, 55 내지 70 %와 반응하기 위해 사용된다. 폴리우레탄 접착제 조성물과 사용하기 위해 특히 바람직한 모노올은 안트라센 메탄올, 신나밀 알콜 및 히드록시 말레이미드를 포함하는데, 이들이 UV 또는 가시광의 영향하에서 경화, 예를 들면, 광 이합체화하는 기를 포함하기 때문이다. 일부 경우에는 이합체화가 가열에 의해 역전될 수 있다. 또한 경화성인 이러한 기의 유도체가 사용될 수 있다. 따라서, 이러한 기는 실질적으로 경화를 감소시키지 않는 치환체로 임의로 치환될 수 있다.
기타 모노-알콜이 가교 결합기를 포함하는 폴리우레탄 접착제에 존재할 수 있다. 적절하게는, 이러한 모노-알콜은 유리 라디칼, 예를 들면, 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 하나 이상의 히드록실 관능기가 있는 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르일 수 있는 비치환 화합물과 반응할 수 있는 기를 가진 화합물을 포함한다.
또한 비포화 관능기(존재한다면)를 함유한 히드록실-함유 화합물의 비율은 바람직하게는 폴리우레탄에서 유리 이소시아네이트 기의 15 내지 25%와 반응한다. 유리 이소시아네이트 기의 나머지는 연쇄 종결제로서 존재하는 화합물을 함유한 기타 히드록실 기와 반응할 수 있다.
전술한 모노-알콜이외에도, 점착화제인 모노-올은 폴리우레탄의 유리 이소시아네이트기와 반응시키기 위해 사용될 수도 있다. 이러한 모노-알콜은 수소화 모노 히드록시 점착화 수지, 예를 들면 수소화 아비에틸 알콜을 포함한다.
친수성 폴리우레탄은 폴리에테르 디올의 적절한 선택에 의해 제조될 수 있다. 수화된 경우 폴리우레탄은 물 중량의 35 내지 95 중량%, 적합하게는 50 내지 92 중량%, 바람직하게는 70 내지 90 중량% 및 더욱 바람직하게는 75 내지 85 중량%이다. 물 흡수는 폴리우레탄의 공지된 중량을 흡수함으로써 수득될 수 있고 24 시간 동안 물에 담근다. 수화된 중합체를 물에서 제거하고, 과량의 물은 흡수성 종이로 가볍게 빨아드려 제거한 후, 수화된 폴리우레탄을 칭량한다. 폴리우레탄(중량%)의 물 흡수는 (수화된 폴리우레탄 중량 - 건조 폴리우레탄 중량) × 100/수화된 폴리우레탄 중량으로 계산한다.
경화 반응은 결합된 경화성 기와 반응하여 가시광 또는 적외선 또는 자외선 등의 길거나 짧은 파장에 의해 개시될 수 있는 접착성 중합체의 증가된 분자량의 접착제 중합체를 초래한다. 결합된 경화성 잔기가 유리 라디칼 반응을 통해 반응하는 것이 바람직하지만, 경화성 기의 반응이 가시광으로 개시되는 것이 가장 바람직하다. 따라서, 사용된 빛의 파장은 700 ㎚ 미만, 예를 들면, 바람직하게는 400 내지 700 ㎚일 수 있다.
사용된 빛의 양은 전환성 접착제 조성물에 따라 달라질 수 있지만 일반적으로 UV 광이 사용되는 경우, 0.4 mWcm-2이상이다. 가시광 전환성 접착제가 사용되는 경우, 주변광이 사용될 수 있고 따라서 그 양은 변화될 수 있다.
본 발명의 접착제 조성물은 또한 그 자체가 전환성인 접착제 혼합물을 생산하기 위해 통상적인 접착제 조성물과 블렌드될 수도 있다. 본 발명의 또 다른 일면은 접착제 조성물과의 혼합물에서 전술한 바와 같은 전환성 접착제를 제공하는 것이다.
접착제 조성물이란 용어는 그 자체로 공지된 비-전환성 접착제를 포함하는 조성물을 말한다.
본 발명에 따라서, 본 발명자들은 접착성 중합체 잔기 및 가시광 경화성 잔기를 포함하는 전환성 접착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 접착제는 바람직하게는 감압성 접착제(PSA)이고 접착제 테이프 및 접착제 드레싱의 제조에 특히 유리하다. 드레싱이란 용어는 의료용 용도를 위한 상처용 드레싱, 접착성 붕대 및 접착성 테이프를 포함한다. 접착제는 또한 박리성 접착제를 요구하는 기타 통상적인 제품, 예를 들면, 마스킹 테이프, 스텐실 등의 제조에도 유용하다.
본 발명에 따라서, 본 발명자들은 접착성 드레싱의 제조에서 전술한 바와 같은 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명의 접착제 조성물을 포함하는 드레싱은 그 자체가 또한 신규한 것이다.
본 발명의 또 다른 일면에 따라, 본 발명자들은 하나 이상의 표면에 전술한 바와 같은 접착제로 실질적으로 코팅된 백킹층을 포함한 접착성 드레싱을 제공한다.
접착성 코팅은 연속 또는 비연속 코팅일 수 있으며, 예를 들면, 패턴 스프레드 접착제일 수 있다.
백킹층은 바람직하게는 광 차단층과 투명 또는 반투명 층을 포함한다. 광 차단이란 용어는 특히 물질이 광 개시제가 흡수하는 파장 범위에서 차단적이란 뜻이다. 따라서, 본 발명자들은 특히 가시광 차단적인 광 차단층을 선호한다. 광 차단 및 투명층은 함께 적층되거나 별법으로는 광 차단층이 그의 투명층과 접하는 표면 상에 낮은 박리 강도 접착제를 가질 수 있는 광 차단층일 수 있다.
따라서, 본 발명의 접착제 드레싱은 환자의 피부에 사용할 수 있다. 드레싱을 제거하거나 교환하는 것을 원하는 경우, 광 차단층이 제거될 수 있다. 투명층의 표면에 접하는 피부상 접착제는 가시광이나 광원의 어느 하나에 노출될 수 있고 주어진 시간 후에 접착제의 박리 강도가 감소되어 투명층이 환자의 피부에서 제거될 수 있게 한다.
본 발명에 따라서 본 발명자들은 제거가능한 광 차단층을 포함하는 백킹층 및 광 차단층과 전술한 바와 같은 전환성 접착제를 포함하는 접착층 중간의 투명층을 포함하는 전술한 바와 같은 드레싱을 제공한다.
임의의 통상적으로 공지된 차단 및 투명 물질은 본 발명의 드레싱의 백킹층에 사용될 수 있다. 바람직한 드레싱은 기타 백킹층, 예를 들면, 직물층이 또한 적합한 것으로 고려될 수 있지만, 필름, 즉, 얇은 필름의 백킹층 즉, 차단 및 투명층 두 가지 모두가 필름으로 된 백킹층을 포함한다.
본 발명의 드레싱은 그 자체가 공지된 통상적인 방법을 사용하여 제조될 수 있다.
백킹층의 차단층은 투명층에 접착적으로 결합되거나 적층될 수 있다. 접착결합되면, 결합된 접착제의 박리 강도는 점착 형태에 있는 전환성 접착제의 박리 강도 미만이어야 한다.
본 발명의 드레싱은 상처의 치료에 특히 유용하다. 본 발명의 추가의 일면에 따라서, 본 발명자들은 환자의 상처에 전술한 바와 같은 드레싱을 사용하는 것을 포함한 환자의 상처 치료 방법을 제공한다. 본 방법은 또한 드레싱의 광 차단층을 제거함으로써 드레싱을 제거하고 투명 또는 반투명층을 통해 접착제에 광을 조사함으로써 접착제를 비-점착성이 되게 하는 것을 포함한다.
많은 의료용 약제가 본 발명의 접착제 조성물에 혼입될 수 있다. 의료용 약제란 용어는 크실로카인 등의 국부 마취제, 질산은 등의 정균제; 바람직하게는 실버 술파디아진 및 클로르헥시딘염 형태의 항균제; 항생제; 국소용 스테로이드, 효소; 조직 자극제; 응고제 및 항응고제와 항진균제를 포함한 약학적으로 활성인 약제를 의미한다. 연화제 등의 기타 약제가 또한 첨가될 수 있다.
본 발명은 첨부된 도면과 실시예를 참고로 나타내어 진다.
실시예 1
아크릴레이트/HEMA 전환성 접착제의 제조
A8 접착제 용액의 중량 = 97.02 g(32 % 고체)
(아크릴산 0.0259 몰과 동일)
1,1'-카르보닐디이미다졸의 중량 = 4.19 g(0.0259 몰)
1,8-디아자비시클로[5,4,0]운데크-7-엔(DBU)의 중량 = 3.93 g(0.0259 몰)
히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA)의 중량 = 3.36 g(0.0259 몰)
아세톤 내 교반된 A8 접착제 용액을 카르보닐디이미다졸을 첨가하기 전에 약 30 분 동안 질소를 통해 버블링시켰다. 이어서, 질소 방출을 제거하고 버블러를 둥근 바닥 플라스크에 부착하여 이산화탄소의 생성을 모니터하였다. 45 ℃에서 약 3 시간 동안 방치하였다. HEMA와 DBU를 45 ℃에서 접착제 용액에 첨가하고 3 시간 동안 교반시켰다. 이어서, 샘플을 실온에서 2 일간 방치하여 투명한 오렌지색 용액을 수득하였다. 이어서, 에스테르화된 용액을 디에틸 에테르에 첨가하고 10 % 염산 수용액 80 ㎖로 세척하였다. 분리 후 전환성 접착제 용액을 물 80 ㎖로 세척하고 분리하여 둔다. 전환성 접착제 용액을 10 % 탄산수소칼륨 수용액 80 ㎖로 세척시켜 분리하여 둔다. 분리된 전환성 접착제의 디에틸 에테르 용액을 무수 황산 나트륨으로 건조시킨 후 여과하였다.
실시예 2
이르가큐어 784 광 개시제로 전환성 PSA의 제조
아크릴레이트/HEMA 전환성 접착제의 샘플을 이르가큐어 784 광 개시제와 실시예 1의 생성물을 혼합하여 제조하였다.
a) 실시예 1의 접착제 = 42. 1318 g
고체 중량 = 5.9406 g
이르가큐어 784의 중량 = 0.5741-0.0020 = 0.572 g
= 9.61 %
b) 실시예 1*의 접착제 = 40. 6247 g
고체 중량 = 4.9968 g
이르가큐어 784의 중량 = 0.5020 g
= 10.0 %
* 실시예 1에서 제조된 접착제를 디에틸 에테르가 아닌 디클로로메탄으로 세척한 것.
접착제 용액 'a'를 멜리넥스(Melinex) 상에 0.762 ㎜(0.030 인치) 스프레딩 블록으로 펴 바르고 어두운 흄장(fume cupboard)에서 건조시켰다. 박리 강도 시험을 HDPE 필름과 할로겐 램프 조사로 수행하였다. 접착제 용액 'b'는 0.6096 ㎜(0.024 인치) 스프레딩 블록으로 펴 발랐다.
두 개의 접착제 스프레드는 박리 강도 연구를 위한 전환을 위해 할로겐 램프하에서 조사시켰다. 조사 시간은 15 분이었다.
실시예 3
박리 강도 시험
실시예 2a)의 배합물은 9.6 % 이르가큐어 784를 함유하고 2b)는 10 % 이르가큐어 784 광 개시제를 함유하였다. 샘플을 멜리넥스 필름 상 약 30 gm-2에서 스프레드시켰다. 샘플을 밀폐 퓸장(암실)에서 스프레드시키고 주위를 캄캄하게 유지시켰다.
HDPE 필름에 대한 접착은 30 분 후에 박리시킨 것만 제외하고는 문헌[British Pharmacoepia (1988), Appendix XX, method H - 접착제 시험 2]에 기재된 방법에 기초하였다. 시료를 자르고 적색 안전광하, 어두운 곳에서 강철 판으로 코팅된 HDPE 필름에 적층시키고 박리시킬 때까지 어둡게 두거나 30 분 시간의 반 동안 할로겐형 광에 노출시키고, 10 분 후에 마지막 5 분 동안 냉각시켰다. 샘플을 옮기고 실질적으로 박리될 때까지 내광(耐光) 상자에 넣어 두었다.
박리 강도 시험을 표 I에 나타냈다.
HDPE 필름으로부터의 박리 강도(Nm-1)
실시예 이르가큐어 함량 비조사 광 조사 후
2a) 9.6 % 32 6
2b) 10 % 63 6
실시예 4
폴리우레탄 접착제의 제조
폴리에틸렌 글리콜(PEG) 600 1.32 g을 90 ℃의 오븐에서 15 분 동안 두어 취급을 도왔다. 폴리프로필렌 글리콜(PPG) 2025 23.31 g, 용융된 PEG 600, 에탄디올(EDO) 0.37 g 및 데스모두르 W 13.32 g을 250 ㎖ 플렌지 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 90 ℃ 수조에 놓고 성분들을 균일한 혼합물이 될 때가지 교반시켰다. 이 교반은 메타틴 812ES 0.1 g을 첨가시키고 사염화탄소 50 ㎖를 용매로서 첨가하여 완결시켰다. 혼합물을 90 ℃에서 추가로 1 시간 동안 교반시켜 예비중합체 조성물을 수득하였다. 아비톨 4.64 g을 60 ℃의 오븐에 15 분간 두는 동안, 4-메톡시페놀 0.01 g을 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 0.58 g에 용해시키고 9-안트라센 메탄올 6.47 g을 사염화탄소 30 ㎖로 유동시켰다.
이어서, 2-HEMA 용액을 예비중합체 조성물에 첨가시키고, 9-안트라센 메탄올로 세척한 후 사염화탄소 추가 양(∼10 ㎖)으로 세척하고 이어서 추가로 30 분 동안 교반을 계속시켰다.
이어서, 아비톨을 첨가하고 반응 혼합물을 수조(90 ℃)에서 30 분 동안 교반시켰다.
이어서, 생성된 전환성 접착제 용액을 밤새 냉각시키고 확실히 낮은 점도(약 20 % 고체 함량)의 금색 액체를 발견하였다.
실시예 5
필름의 제조
실시예 4의 용액을 4 개의 필름을 제조하기 위해 사용하였다.
a) 필름 5a)
실시예 4의 용액 14.70 g(고체 3.0 g에 상응)을 AIBN 및 이르가큐어 651 용액의 고체 함량에 대해 1 % w/w으로 혼합하였다. 따라서, AIBN 및 이르가큐어 651 0.03 g을 전환성 접착제 용액에 첨가하고 잘 혼합될 때까지 교반시켰다.
이어서, 용액을 멜리넥스 상에 0.254 ㎜(0.010 인치) 두께의 깊이로 스프레드하고 암실에서 밤새 실온 건조시켰다.
건조시킨 5a) 필름을 열로 80 ℃의 오븐에서 4 분 동안 경화시켰다. 필름을 가벼운 손가락 압력으로 종이를 방출시키기 위해 적층시키고 어두운 장에 다음 사용을 위해 보관하였다. 적층화는 폴리에틸렌 시이트의 엠보싱된 면에 대한 것이었다. 이어서, 적층물을 스트립으로 잘랐다. 이 스트립을 우바헨드 R50 UV 조사원하에서 0 내지 10 분간 변하는 시점 동안 놓았다. UV원은 필터로 사용된 230 와트 UV 램프여서 300 ㎚ 이상 파장의 UV 광을 방출하였다. 본원의 자세한 실험에서 이 램프는 조사될 샘플로부터 약 30.48 ㎝(약 1 피트)의 거리에 유지시켰다. 멜리넥스 층을 통한 노출, 즉, 이 층을 램프에 면하게 유지시켰다.
열 경화 단독으로 적당한 박리 강도를 가진 접착제를 제조하였다. 적은 UV 조사(1 또는 2 분)는 접착제의 특성상 임의의 뚜렷한 영향을 가지지 않았다(박리 강도는 폴리에틸렌 시이트를 손으로 박리시키고 이렇게 하는 것이 어느 정도 어려운지 기록함으로써 대략적으로 접착제를 평가할 수 있다). 점착력은 접착제에 무딘 물체를 삽입하여, 빨리 그것을 빼내고 물체의 빼냄을 방지하는 접착제의 정도를 기록함으로써 대략적으로 평가할 수 있었다. 그러나 조사 5 분 후에는 박리 강도 및 점착력 모두의 저하가 뚜렷하였다.
10 분 동안의 조사는 매우 뚜렷한 접착제의 수축(5 분 조사 이상의 노출 후 뚜렷)을 나타냈고, 적층된 필름의 약간의 굽음과 휨을 초래하였다. 접착제 자체는 매우 용이하고 깨끗하게 박리되었다.
UV 광에 2 분간 노출된 필름을 폴리에틸렌으로부터 제거하고 추가로 2 분 동안 조사하여 접착제를 멜리넥스를 통하지 않고 UV에 노출시켰다. 이것은 점도 및 또한 박리 강도에서 큰 감소를 초래하였다. 경화 시간은 멜리넥스를 통한 것 보다 PSA를 이 방법으로 직접 조사시킨 경우에 약 반으로 줄었다.
b) 필름 5b)
이르가큐어 651(UV 개시제) 대신에 이르가큐어 784(가시광 개시제)를 사용하는 것만 제외하고는 필름 5a)를 제조하는 것과 동일한 방법을 사용하였다.
실시예 4의 용액 17.28 g에 AIBN 0.0353 g과 이르가큐어 784를 첨가하고, 혼합 후 액체를 멜리넥스 상에 0.254 ㎜(0.010 인치)의 깊이로 펴 바르고 암실에서 밤새 실온으로 건조시켰다.
c) 필름 5c)
열 개시제(AIBN)만을 사용하는 것을 제외하고는 필름 5a) 제조하는 것과 동일한 방법을 사용하였다.
실시예 4의 용액 17.33 g에 AIBN 0.0355 g를 첨가하고, 혼합 후 액체를 멜리넥스 상에 0.254 ㎜(0.010 인치)의 깊이로 펴 바르고 암실에서 밤새 실온으로 건조시켰다.
필름 5c)의 작은 샘플을 약 60 시간 정도 실험실에서 빛(약간의 형광 및 창문을 통한 약간의 자연광)에 노출된 멜리넥스 상에 놓았고 이것은 완전한 점도의 손실을 초래하였다.
필름 5c)의 분리된 샘플을 80 ℃에서 15 분 동안 열로 경화시키고 실험실에서 광(약간의 형광 및 창문을 통한 약간의 자연광)에 노출시켜 실온에 두고 모니터하였다. 생성된 결과를 다음 표 II에 요약하였다.
노출 시간 접착제의 성질
00 분 우수한 접착성, 우수한 점성
03 분 우수한 접착성, 감소된 점성
05 분 덜 우수한 접착성, 많이 감소된 점성
10 분 불량한 접착성, 점성 거의 없음
15 분 불량한 접착성, 점성 거의 없음
20 분 불량한 접착성, 점성 거의 없음
25 분 불량한 접착성, 점성 거의 없음
30 분 불량한 접착성, 점성 거의 없음
35 분 불량한 접착성, 점성 거의 없음
24 시간 후에 점성이 매우 낮아졌지만 점성의 완전한 손실은 이루어지지 않았다.
필름 5b)와 필름 5c)의 샘플을 UV 캐비넷에 10 분간 두었다. 이 조사 시간 후 필름 5b)가 필름 5c) 보다 더욱 완전히 경화되었음을 발견하였다.
d) 필름 5d)
광 개시제 대신에 광 증감제를 사용하는 것만 제외하고는 필름 5a)에서와 동일한 방법을 사용하였다. 이것은 유리 라디칼이 접착제의 탈점성화를 일으키는 데 꼭 필요하지는 않다고 여겨졌기 때문에 광 개시에 의해 생성되는 유리 라디칼의 영향을 피하기 위해 행해졌다. 사용된 광 증감제는 미흘러 케톤이었다.
실시예 4의 용액 37.26 g에 AIBN 0.0758 g과 미흘러 케톤 0.0550 g을 첨가하였다. 혼합 후, 0.254 ㎜(0.010 인치)의 필름을 멜리넥스 상에 펴 바르고 밤새 실온으로 두었다.
실시예 6
필름 5a) 및 5b)의 박리 시험
a) 필름 5a)
너비 25 ㎜를 갖는 필름 5a)의 스트립을 평평하게 유지하기 위해 미리 강철판에 처음으로 적층시킨 전술한 형태의 폴리에틸렌 필름에 도포하였다. 가벼운 손가락 압력을 준 다음에 2 kg 롤러(너비 44.45 ㎜(1¾"), 직경 10.16 ㎝(4"))로 2회 통과시켜서 필름 5a) 스트립을 폴리에틸렌 필름에, 엠보싱 표면(피부 표면을 닮음)을 접촉시키는 접착층으로 적층시키기 위해 사용하였다.
스트립을 50 % 상대 습도의 환경에서 23 ℃에서 20 분 동안 폴리에틸렌 필름에 적층시켜 남아 있게 하고 이어서 스트립의 길이에 따라 300 ㎜/분의 속도에서 폴리에틸렌을 박리시키고 문헌[British Pharmacoepia Appendix XXH(시험 2)]에 기재된 방법과 같은 180 ℃ 박리를 사용하였다. 폴리에틸렌에 적층시킨 필름 5a) 샘플의 일부를 상기 20 분의 15 분 동안 UV광에 노출시키고(파장 300 ㎜ 이상, 주파수 50 Hz) 나머지는 전 시간 암실에 두었다.
결과를 표 III에 나타내었다.
샘플 박리 강도(N/m)UV 광 없음 박리 강도(N/m)UV 광 있음
1 313)) 33.5))
2 309.5) 평균: 309 24) 평균: 33
3 204.5) 38.5)
89 % 박리 강도의 평균 감소는 UV 경화를 이용하여 수득되었다.
b) 필름 5d)
5a를 위한 상기 방법을 필름 5d)를 대신 사용하여 반복하였고 결과를 표 IV에 나타내었다.
샘플 박리 강도(N/m)UV 광 없음 박리 강도(N/m)UV 광 있음
1 357.5)) 35))
2 350.5) 평균: 314.5 30.5) 평균: 31.5
3 385.5) 29)
91 % 박리 강도의 평균 감소는 필름 5a)와 거의 동일한 UV 경화를 이용하여 수득되었다.
실시예 7 - 폴리우레탄-안트라센 접착제의 제조
폴리우레탄-안트라센 전환성 접착제를 실시예 4의 방법을 사용하여 제조하였다. 결과를 표 V에 나타내었다.
샘플 번호 PPG2025OH 당량 PEG600OH 당량 에탄디올OH 당량 글리세롤OH 당량 NCO:OH 2-HEMAOH 당량 아비톨OH 당량 안트라센메탄올 OH 당량
7a) 1.7 0.3 0.8 - 2.18 0.3 0.9 2.09
7b) 1.7 - 0.8 0.25 2.20 0.3 0.9 2.09
7c) 1.7 0.3 0.8 - 2.28 0.3 0.9 2.09
실시예 8 - 박리 강도 시험
박리 강도 시험을 실시예 2의 방법을 사용하여 수행하였다. 접착제를 다수의 상이한 기질, 강철, 고 밀도 폴리에틸렌(HDPE) 및 돼지 피부로부터 박리시켰다. 기질에 접착제를 일단 적층시키고 암실에 두거나 UV원하에서 지정된 시간 동안 조사시켰다(접착제의 두 가지 셋트의 지속 시간이 동일해야 함을 항상 확실히 한다). 박리 강도의 변화를 조사된 샘플을 비조사된 대조 샘플과 비교함으로써 모니터하였다. 결과를 표 VI에 나타냈다.
샘플 번호 기질 필름 제조 방법 평균 박리 강도(UV 경화 없음)Nm-1 평균 박리 강도(UV 경화)Nm-1 조사 시간 (분)
7a i) HDPE 실시예 5a) 618 66 15
7a ii) HDPE 실시예 5d) 729 63 20
7b HDPE 실시예 5d) 277 55 30
7c i) HDPE 실시예 5c) 593 55 30
7c ii) HDPE 실시예 5d) 579 28 30
7c iii) 돼지 피부 실시예 5d) 103 58 15
실시예 9
아크릴레이트-안트라센 접착제의 제조
아크릴레이트 접착제를 아크릴산 6 g, 부틸 아크릴레이트 47 g 및 에틸 헥실 아크릴레이트 47 g의 단량체 믹스로 실시예 1과 같이 제조하였다.
접착제를 전환성 접착제로 전환시켰다. 예비중합체 사슬에 펜던트인 카르복실산기의 에스테르화를 위한 방법은 탈수제, 디시클로헥실카르보디이미드(DCC)를 사용하였다. 이 방법은 실온에서 앞선 반응과 디메틸아미노피리딘 촉매를 함께 사용하였다. 다음 일반적인 방법을 에스테르화 반응을 위해 최초로 사용하였다. 실시예 9a)를 위해, 베이스 PSA 6.09 g(아크릴산 0.0068 몰 함유)을 안트라센메탄올 1.41 g(0.0068 몰), DCC 1.39 g(0.0068 몰) 및 DMAP 0.33 g(0.00027 몰)과 함께 건조시킨 자르에 넣었다. 무수 테트라히드로푸란(THF) 약 100 ㎖를 반응 혼합물에 첨가하고 밤새(∼24 시간) 교반시켰다. THF에 불용성인 침전물이 에스테르화(디시클로헥실우레아, DHU)의 부산물로서 생겨서 PSA 용액으로부터 여과하였다. 점성의 황색 액체가 생성되었고 이어서 UV 조사로 멜리넥스 상에 얇게 펴 발랐다.
추가의 전환이 제조되었고 그 결과를 표 VII에 나타냈다.
샘플 아크릴산의 몰수(중합체 내) 안트라센 메탄올의 몰수 DCC의 몰수 DMAP의 몰수 목표 AM혼입 설명
9a) 0.0068(6.09 g 중합체) 0.0068(1.41 g) 0.0068(1.39 g) 0.0027(0.33 g) 8 % 100 ㎖ THF 중에서 24 시간 동안 실온에서 반응
9b) 0.0062(5.58 g) 0.0031(0.64 g) 0.0031(0.63 g) 0.0012(0.15 g) 4 % 100 ㎖ THF 중에서 24 시간 동안 실온에서 반응
9c) 0.0048(4.32 g) 0.0011(0.23 g) 0.0011(0.23 g) 4.1 × 10-4(0.05 g) 2 % 9c)의 반복, THF 80 ㎖ 중에서 24 시간 동안 실온에서 반응
안트라센 메탄올(AM) 혼입을 표 VIII에 나타냈다.
샘플 목표 AM혼입양 실제 AM혼입양
9a) 8 % 1.95 %
9b) 4 % 2.44 %
9c) 2 % 1.14 %
에스테르화 반응을 위한 바람직한 접근은 임의의 과량의 아크릴산(안트라센메탄올과 반응하여 남은 것)을 안트라센메탄올이 반응한 후에 메탄올과 반응시킨 것을 첨가된다.
전환 결과를 표 IX에 나타냈다.
샘플 PSA 중 혼입된 AM % 조사 시간 결과
9a)9a)9a) 1.951.951.95 12 분20 분45 분 저-점성 필름비-점성 필름경질, 비-점성 필름
9b) 2.44 30 분 비-점성 필름
9c)9c) 1.141.14 30 분1 시간 저-점성 필름비-점성 필름
실시예 10
아크릴레이트 전환성 접착제의 제조
아크릴레이트 접착제를 에틸 헥실아크릴레이트(EHA), 부틸 아크릴레이트(BA)를 사용하여 제조하였고 아크릴산(AA)은 실시예 1의 방법을 사용하여 제조하였다.
전환성 접착제를 이르가큐어 광 개시제와 혼합하였다. 샘플을 멜리넥스 필름 상에 스프레드시켰다. 샘플을 밀폐된 흄장(암실)에 스프레드시키고 주위를 어둡게 유지하였다.
HDPE 필름에 대한 접착은 박리를 30 분 후에 한 것만 제외하고는 문헌[British Pharmacoepia (1988), Appendix XX, method H - 접착제 시험 2]에 기재된 방법에 기초하였다. 시료를 자르고 적색 안전광하, 암실에서 강철 판으로 코팅된 HDPE 필름에 적층시키고 박리시킬 때까지 어둡게 두거나 빛에 노출시켰다. 샘플을 옮기고 실질적 박리될 때까지 내광(耐光) 상자에 넣어 두었다.
결과를 다음 표에 나타냈고 박리 강도 시험에는
할로겐 램프 (표 XI)
주변 광(표 X)
UV 광(표 XI)을 사용하여 수행하였다.
할로겐 램프로 조사시(샘플로부터 1 피트) 박리 강도의 감소
에스테르화PSA % EHA % BA % AA % HEMA혼입 % 이르가큐어 784 조사 시간 (분) 질량 (gsm) 박리 강도조사 없음(N/m) 박리 강도조사(N/m)
10a) 44 44 7.27 4.73 1010101010 1521552 3434232323 180180140140140 1321101520
10b) 45 45 5.83 4.17 1010 1521552 3838373737 300300300300300 2547202550
10c) 47 47 2.92 3.08 101052 151552115521552 3239393939303030282828 348280280280280277277277265265265 5335456012055637759102110
에스테르화PSA % EHA % BA % AA % HEMA혼입 % 이르가큐어 784 조사 시간 (분) 질량 (gsm) 박리 강도조사 없음(N/m) 박리 강도조사(N/m)
10d) 46 46 7.16 0.84 1010552 15521515521552 30303028323232313131 140200200120200200200190190190 193032233347755184140
10e) 45 45 4.31 5.69 1055 151515521552 3639404040383838 300337260260260290290290 1922303030202525
10f) 44 44 7.18 4.82 1052 155215521552 232323222222222222 808080919191848484 151212151215151514
에스테르화PSA % EHA % BA % AA % HEMA혼입 % 이르가큐어 784 조사 시간 (분) 질량 (gsm) 박리 강도조사 없음(N/m) 박리 강도조사(N/m)
10g) 47 47 3.0 3.0 1052 155215521552 272727212121212121 100100100858585808080 152020202020252525
10h) 45 45 6.62 3.38 52 155211552 20202020343434 130130130130200200200 30304045406090
10i) 46 46 4.92 3.08 1052 155211552115521 262626262626262626262626 6565656565656565100100100100 151520251515203020202030
10j) 46 46 5.03 2.97 52 1552115521 2626262625252525 120120120120110110110110 2025305530354555
주변광 조사시 박리 강도의 감소
에스테르화PSA % EHA % BA % AA % HEMA혼입 % 이르가큐어 784 조사 시간 (분) 질량 (gsm) 박리 강도조사 없음(N/m) 박리 강도조사(N/m)
10k) 46 46 7.16 0.84 105 15301201530120 303030282828 140140140120120120 281713283021
10l) 45 45 4.31 5.69 105 15301201530120 363636393939 300300300337337337 723116523822
낮은 투사량의 UV광 조사시 박리 강도의 감소
에스테르화PSA % EHA % BA % AA % HEMA혼입 % 이르가큐어 784 조사 시간 (분) 질량 (gsm) 박리 강도조사 없음(N/m) 박리 강도조사(N/m)
10m) 46 46 4.92 3.08 12 55 140150 3020
10n) 46 46 5.03 2.97 123 222 202026 115140160 804030
실시예 12
아크릴레이트와 가교-결합된 아크릴 PSA
톨루엔 111 g을 질소하에서 20 분간 70 ℃에서 환류시켰다. 여기에 비스(4-t-부틸시클로헥실)-퍼옥시 카르보네이트 개시제(BCHPC) 0.0718을 첨가하고 이어서 에틸 헥실 아크릴레이트 46 g, 부틸 아크릴레이트 46 g, 이타콘산 무수물 8 g의 단량체 혼합물을 1.5 시간 동안 반응 용기에 첨가하였다. 단량체 첨가 후, 반응물에 톨루엔 30 g을 더 첨가하고 1.5 시간 동안 방치하였다. 이어서, 톨루엔 40 ㎖ 중 BCHPC 0.4482 g의 용액을 매 30 분 마다 10 ㎖씩 반응물에 첨가하였다. 반응물에 톨루엔 126 g을 더 첨가한 후, 질소하에서 4 시간 동안 교반시켰다. 필요하면 PSA에 이르가녹스(Irganox) 1010 1 중량%가 첨가될 수 있다는 것을 주목한다. 이어서, 상기 제조된 PSA를 ∼50 ℃에서 황산의 촉매량의 존재하에서 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(이타콘산 무수물에 대해 동몰량)과 반응시켰다. 이 반응은 10 시간 내에 완결되어 메타크릴레이트 펜던트 기를 갖는 PSA를 수득하였다. 이 반응은 또한 HEMA 및 교환된 이타콘산 무수물로 수행될 수 있다.
전환성 PSA를 2 중량% 및 5 중량% 이르가큐어 784와 블렌드시키고 멜리넥스 상에 39 gm-2및 50 gm-2로 각각 펴 발랐다. 일단 건조된 PSA를 가시광 램프로부터 조사 전 및 후 15 분에 모두 HDPE 필름으로부터 박리시켰다.
결과를 표 XII에 나타냈다.
이르가큐어 784 조사 전 박리 강도 조사 후 박리 강도
2 % 208 Nm-1 46 Nm-1
5 % 287 Nm-1 14 Nm-1
실시예 13
톨루엔, 아세톤 또는 에틸 아세테이트 중에서 선택된 용매 중에서 이타콘산 무수물을 3-이소프로페닐-α,α-디메틸 벤질 이소시아네이트(m-TMI)로 치환한 것을 제외하고는 실시예 12와 동일하게 반응을 수행하였다.
베이스 PSA를 1%(m-TMI의 중량)의 디부틸 주석 디라우레이트 촉매의 존재하에서 m-TMI를 함유한 베이스 PSA와 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트(m-TMI에 대한 동몰량)을 반응시킴으로써 전환시켰다. 이 반응은 8 시간 동안 50 ℃에서 수행하였다.
전환성 접착제는 전환성 접착제 중량의 2 중량% 및 5 중량% 이르가큐어 784로 실시예 12와 같이 펴 발랐다. 결과를 표 XIII에 나타냈다.
이르가큐어 784함량 % 스프레드gm-2 조사 전 박리 강도Nm-1 15 분 가시광 조사 후 박리 강도 Nm-1
5 31 255 23
2 30 208 28

Claims (19)

  1. 접착성 중합체 잔기 및 다수의 결합된 경화성 잔기를 포함하는 전환성 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 접착성 중합체 잔기가 아크릴레이트 접착제를 포함하는 전환성 접착제 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 아크릴레이트 접착제가 아크릴레이트 공중합체를 포함하는 전환성 접착제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 아크릴레이트 공중합체가 알킬 아크릴레이트/알킬 아크릴레이트/아크릴산 삼원-공중합체인 전환성 접착제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 아크릴레이트 공중합체가 n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/아크릴산 삼원-공중합체인 전환성 접착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 결합된 경화성 기가 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 안트라센 중에서 선택된 전환성 접착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 결합된 경화성 기가 유리 라디칼 경화성 기인 전환성 접착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 결합된 경화성 잔기의 양이 중합체 주쇄의 0.4 내지 50 중량%인 전환성 접착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 광 개시제를 포함하는 전환성 접착제 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 결합된 경화성 잔기가 가시광 경화성인 전환성 접착제 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 접착제 조성물과의 혼합되어 있는 전환성 접착제 조성물.
  12. 접착성 중합체 잔기와 경화성 잔기를 반응시키는 것을 포함하는, 제1항에 따른 전환성 접착제 조성물의 제조 방법.
  13. 제1항에 따른 전환성 접착제 조성물의 접착제 드레싱의 제조에서의 용도.
  14. 제1항에 따른 접착제가 적어도 그의 한쪽 면에 실질적으로 코팅되어 있는 백킹층을 포함하는 접착성 의료용 드레싱 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 백킹층이 광 차단층 및 투명 또는 반투명층을 포함하는 접착성 의료용 드레싱.
  16. 백킹층과 접착제층을 포함하며, 백킹층은 제거가능한 광 차단층과 상기 접착제층과 광차단층 사이에 투명 또는 반투명층을 포함하고, 접착제층은 제1항에 따른 접착제층을 포함하는 접착성 의료용 드레싱.
  17. 환자의 상처에 제14 또는 16항에 따른 드레싱을 사용하는 것을 포함하는 환자의 상처 치료 방법.
  18. 전술한 바와 같은 전환성 접착제 조성물.
  19. 첨부된 도면을 참고하여 그에 도시된 바와 같이 전술한 바와 같은 전환성 접착제 조성물을 포함하는 접착성 의료용 드레싱.
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