KR19980703512A - 압감 접착제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 하나 이상의 알킬 아크릴레이트를 함유하는 단량체 성분을 포함하는 전구물질을 중합시키므로써 얻을 수 있는 박리가능 및/또는 재활성화가능하고 투명한 압감 접착제로서, 상기 알킬 아크릴레이트의 알킬기는 평균 4-14 개의 C 원자를 갖고, 상기 전구물질에는 극성이 강한 코모노머가 없으며, 상기 전구물질은 약 2.0 phr 이상의 소수성 실리카, 하나 이상의 중합반응 개시제, 및 대조 가교제로서 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 0.15 phr 이상의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 제공하는 농도의 하나 이상의 가교제 화합물을 추가로 포함하는 압감 접착제에 관한 것이다.

Description

압감 접착제
접착될 수 있으나, 무광택 또는 광택 마무리 표면을 갖는 종이, 유리, 금속, 목재 또는 중합체 기재와 같은 각종의 평활한 기재로부터, 그 기재를 손상시키거나 그 표면상에 접착제 잔류물 또는 얼룩을 남기는 일 없이, 장기간에 걸쳐 반복해서 박리가능한 상태를 유지하는 압감 접착제(PSA)가 당해 기술분야에 공지되어 있다.이들은 예를 들면 이축 연신된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름과 같은 가요성 지지체에 의해서, 또는 예컨대 종이 시트와 적층된 발포 폴리우레탄과 같은 강성의 지지체에 의해서 지지되거나 지지되지 않은 시트 재료의 형태로 제공되는 경우가 많다.
이상적으로는, 기재에 따라서, 박리가능한 PSA가 신속한 초기 접착(충분한 초기 점착성 또는 신속한 접착)을 제공하여 그 접착제를 소정의 기재에 빠르게 고착시켜야 한다. 한편, PSA 는 고온에서까지도 경시적으로 저수준의 허용가능한 정도의 접착력 증가를 나타내어 장기간동안 체류한 후에도 깨끗한 박리가능성을 확보해야 한다.
또한 PSA 는 접착제를 제거했을 때 기재를 손상시키는 일 없이 그 기재에 신뢰성있는 고성능의 접착을 제공하기에 적합한 박리 강도를 특징으로 해야 한다.
또 다른 요건은 충분한 응집 및 인장 강도를 가지므로써, 적절히 취급할 수 있도록, 특히 1 회 또는 수회 박리시킨 후에도 기재에 PSA 를 반복 부착시킬 수 있도록, PSA 시트의 충분한 형태 및 치수 안정성을 갖는 것이다. 응집 강도는 접착제 층의 두께에 맞게 조정가능해야 하며, 통상 접착제 층의 두께가 클수록 응집 강도가 커야 한다. 또한, 바람직하지 못한 경시적인 박리 강도의 증가를 유발하는 과정인, 표면상의 접착제의 상온 유동(cold flow)을 제한하기 위해서도, 충분한 응집 강도가 요구된다.
정적 전단 강도는 영구적인 접착을 제공할 정도로 너무 높지는 않고 경량의 취부(mounting) 용도에 사용하기에 충분한 정도로 높아야 한다.
또한 PSA 는 물에 대해 높은 저항성을 나타내어 옥외 용도로 사용될 수 있어야 한다. 이외에도, 유기 용매에 대해서도 높은 내성을 갖는 것이 바람직하다.
또한 PSA 는, 예컨대 먼지, 오염물질 또는 땀에 의한 오염에 대해 비교적 감수성이 적어서, 충분한 회수의 제거 및 반복 부착을 확보할 수 있어야 하고, 및/또는 PSA 는 재사용가능성을 증가시키고 그 수명 기간중에 PSA 의 적절한 성능을 보장할 수 있도록 재활성화 또는 세정가능해야 한다.
또 다른 요건은, PSA 가 가시광선에 대해 투과성이 있어서, 예를 들면 유리 또는 투명한 중합체와 같은 투명한 기재상에 물체를 거의 보이지 않게 취부할 수 있어야 한다는 점이다.
박리가능한 PSA 에 있어서 이러한 바람직한 성질들을 겸비하도록 하는 것은 제조업자에게 곤란한 일이며, 당해 기술분야의 기술 수준에서 개시된 박리가능한 PSA 는 상기한 바와 같은 성질들의 요건에 적합한 또는 바람직한 정도로 부합되지 않는다.
미국 특허 제 4,599,265 호(에스메이)는 박리가능한 PSA 를 개시하고 있으며, 이때 단량체 성분은 알킬 아크릴레이트를 주성분으로 하고, 극성이 강한 공중합성 단량체 3 몰% 이하 및 중간 극성의 공중합성 단량체 15 몰% 이하를 함유할 수 있다. 유리로부터의 바람직한 180°박리 성질은 PSA 의 전구물질에 가교제 성분을 첨가하므로써 조정된다. 상기 특허에 개시된 PSA 재료는 비교적 낮은 전단 강도 및 인장 강도 값을 나타내므로 모든 실용적인 요건에 부합하는 것은 아니다. 또한, 유기 용매에 대해서 오히려 높은 용해도를 가짐을 특징으로 하는 경우가 많다. 이외에도, 상기 특허에 개시된 PSA 재료는 그 기계적인 취급적성에 관하여 몇가지 단점을 나타내며, 예를 들면 다이 절단하거나 가늘게 절단하기가 곤란한 경우가 많다.
미국 특허 제 4,710,536 호(클링겐 등)에 개시된 PSA 에서는, 그 전구물질이 알킬 아크릴레이트를 주성분으로 하며, 추가로 극성 코모노머, 예를 들면 아크릴산을 통상 10% 의 농도로 함유한다. 또한 PSA 의 전구물질은 충전제로서 소수성 실리카를 2-15 phr 의 중량으로 함유한다. 그러나, 상기 특허에 개시된 PSA 를 포함하는 테이프는 초기에만 박리가능할 뿐, 수 일 이내에 이들은 박리될 수 없는 것이 통상적이다(상기 특허 공보 제 4 란, 제 43-50 행). 또한 상기 특허에 개시된 PSA 는 그 특징상 비교적 재활성화가능성이 열등한 편이다.
독일 특허 제 42 14 507 호(크렉켈 등)에 개시된 압감 접착제의 전구물질은 알킬 아크릴레이트를 주성분으로 한다. 이 전구물질은 천연의 폴리사카라이드, 예를 들면 셀룰로오스 분말 또는 면 섬유를 포함하는 충전제 성분을 추가로 함유한다. 그러나, 상기 특허에 개시된 PSA 재료는 백색-불투명하므로 심미학적인 관점에서 볼 때, 바람직하지 못하다. 또한 이 재료의 재활성화가능성도 실용적인 요건에 모두 부합하는 것은 아니다.
WO 93/3,148 호(에버레츠 등)은 박리가능한 저 용융 점도 아크릴 PSA 를 개시하고 있으며, 그 전구물질은 저급 알킬 및 고급 알킬 아크릴레이트 성분, 극성 코모노머 성분 및 가교제 성분을 포함한다. 그러나, 상기 특허에 개시된 PSA 는 재활성화가능성이 비교적 열등함을 특징으로 한다.
따라서, 당해 기술분야의 기술수준에서 종래 개시된 박리가능한 PSA 재료는, 상기한 바와 같은 특성의 요건에 대해 충분하고 및/또는 실용상 바람직한 정도로 부합되는 것은 아니다. 그러므로, 점착성, 박리 강도, 응집 강도, 전단 강도, 내수성 및 유기 용매에 대한 내성, 재활성화가능성 및 광학적 투명성을 탁월하게 겸비하는 박리가능한 PSA 재료에 대한 필요성이 존재하고 있는 실정이다.
따라서, 상기한 바와 같은 바람직한 특성의 요건에 대하여 실용적으로 적합한 정도 및/또는 당해 기술분야의 기술 수준에서 개시된 박리가능한 PSA 재료보다 높은 정도로 부합되는 박리가능한 PSA 재료를 제공할 필요가 있다.
발명의 개요
본 발명은 하나 이상의 알킬 아크릴레이트를 함유하는 전구물질을 중합시키므로써 얻을 수 있는 박리가능한 및/또는 재활성화가능한 PSA 에 관한 것으로서, 상기 전구물질에 함유된 알킬 아크릴레이트의 알킬기는 평균 4-14 개의 C 원자를 가지며, 상기 전구물질에는 극성이 강한 단량체가 거의 없고, 또한 상기 전구물질은 약 2 phr 이상의 소수성 실리카, 하나 이상의 중합반응 개시제, 및 대조(reference) 가교제로서 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 0.15 phr 이상의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 제공하는 농도의 하나 이상의 가교제 화합물을 추가로 함유한다. phr 또는 pph 라는 용어는 수지 100 부당 부를 의미하며, 예를 들면 중합가능한 단량체 성분의 중량에 대한 가교제 성분(또는 다른 성분)의 중량 비율을 제공한다.
또한 본 발명은 본 발명에 의한 압감 접착제를 포함하는 지지되거나 지지되지 않은 필름에 관한 것이다. 지지된 필름은 지지체의 한 측면상에 하나 이상의 노출된 접착제 층을 갖거나 지지체의 2 개의 대향 측면상에 각각 하나 이상의 노출된 접착제 층을 갖는 지지체를 포함하여, 단면-피복 또는 양면-피복 필름을 제공하며, 단면-피복 필름에서 접착제 층 및 양면-피복 필름에서 하나 이상의 접착제 층은 본 발명에 의한 압감 접착제이다.
이외에도, 본 발명은 지지체의 대향하는 측면상에 각각 하나 이상의 노출된 접착제 층을 갖는 지지체를 포함하는 양면-피복 필름에 관한 것이며, 상기 하나 이상의 접착제 층은 스테인레스 스틸상에서 실온하에 20 분의 체류 시간 경과후에, 오염되지 않은 원래의 압감 접착제 층의 90°박리 접착력 3N/1.27cm 내지 20N/1.27cm 을 나타내는 재활성화가능하고 박리가능한 압감 접착제이다.
본 발명에 의한 PSA 재료 및 필름은 유리한 성질들을 나타내며, 매우 광범위한 용도에서, 예를 들면 재활성화가능한 취부 장치로서, 보호 기능을 제공하는 미끄럼 방지 패드 또는 미끄럼 방지 발판, 쿠션 또는 스페이서로서, 세정 장치로서, 임시 라벨, 표시물 또는 장식 시트 또는 스트립, 보호 코팅, 자유 층 진동 제동기 또는 구속 층 진동 제동기로서, 매우 적합하다. 본 발명에 의한 PSA 재료 및 필름은 특정한 용도에 대한 요건에 특히 우수한 정도로 부합할 수 있도록 개작 및 최적화될 수 있다.
본 발명은, 충전제 성분을 포함하는 알킬 아크릴레이트계 전구물질을 중합시키므로써 제조될 수 있는, 박리가능한 및/또는 재활성화가능한 투명한 압감 접착제에 관한 것이다. 또한 본 발명은 지지되지 않은 필름 및 가요성 또는 강성의 지지체 또는 캐리어 필름상에 배치된 상기 압감 접착제를 포함하는 지지된 필름에 관한 것이다.
본 발명은 박리가능하고, 또한 바람직하게는 재활성화가능한 PSA 재료에 관한 것이다.
접착될 수 있지만, 기재를 손상시키거나 표면상에 접착제 잔류물 또는 얼룩을 남기는 일 없이 장기간에 걸쳐 각종의 평활한 기재로부터 반복해서 박리할 수 있는 PSA 재료는, 통상 박리가능한 것으로 문헌을 통해 기술되어 있다. 본 발명에 있어서는 다음과 같은 정의를 사용하였다: 즉, 스테인레스 스틸상에서 실온하에 20 분의 체류시간 경과후에, 제조 직후, 즉, 오염되지 않은 접착제 층의 90°박리 접착력의 초기값이 20N/1.27cm 이고, 실온하에 3 일의 체류시간 경과후에도 그 값이 50% 이상 변화하지 않는 PSA 재료를 박리가능한 것으로 언급하였다. 상한치인 20N/1.27cm 이상에서는, PSA 재료를 스테인레스 스틸로부터 제거하는 것이 곤란한 것으로 밝혀졌으며, 특히 가교 밀도가 낮은 PSA 재료에 대해서는 분열이 일어나는 경우가 많다. 본 발명에 의한 박리가능한 PSA 재료는 다음과 같이 분류될 수 있다:
접착 양상 스테인레스 스틸로부터의 90°박리 접착력
낮은 접착력 0-3 N/1.27cm
중간 접착력 3-8 N/1.27cm
높은 접착력 8-20 N/1.27cm
따라서, 본 명세서에 사용된 PSA 재료라는 용어는 낮은, 또는 매우 낮은 접착력(박리 접착력0, 특히 0.1N/1.27cm 및 ≤3N/1.27cm) 내지 중간 또는 높은 접착력 값(박리 접착력 ≤20N/1.27cm)을 나타내고, 취부 장치에서 미끄럼 방지용 패드에 이르는 광범위한 용도에 맞게 고안될 수 있는 재료를 의미한다. 따라서, 이와 같이 사용된 용어 PSA 는 당해 용어에 의해 관용적으로 포괄되는 범위 이상으로 확대 해석된다.
본 명세서 전반에 걸쳐 사용된 '재활성화가능한'이라는 용어는, 후술하는 바와 같은 방법 I 또는 II에 의거한 10 회의 오염 및 재활성화 사이클 이후에, 스테인레스 스틸상에서 실온에서 20 분의 체류시간 경과후에 90。 박리 접착력 값이, 대응하는 제조 직후의 오염되지 않은 접착제 층의 90。 박리 접착력 값에 대해 50% 이상인 PSA 재료를 언급한 것이다. 10 회의 오염과 재활성화 사이클 이후에, 2 가지 방법 I 또는 II 중 하나에 있어서는, 제조 직후의 오염되지 않은 접착제 층에 대해 측정된 90。 박리 접착력 값에 비해 50% 이상의 바람직한 90。 박리 접착력 값을 나타내고, 다른 한 방법에 있어서는 60% 이상의 값을 나타내는 PSA 재료가 바람직하다. 본 명세서에 제시된 모든 90。 박리 접착력 값은 스테인레스 스틸 표면에 대한 것이며, 실온에서 20 분의 체류시간 경과후에 측정한 것이다.
본 발명에 의한 박리가능한 PSA 재료의 전구물질은 하나 이상의 알킬 아크릴레이트를 포함하며, 그 알킬기는 평균 4-14 개의 C 원자를 가진다. 평균 4-14 개의 C 원자라는 용어는 당해 알킬 아크릴레이트 성분의 질량에 대하여 그 각각의 중량% 로 평량한 알킬 아크릴레이트 화합물의 C 원자의 평균 수가 4-14 개, 특히 4-12 개의 C 원자임을 의미한다.
유용한 알킬 아크릴레이트(즉, 아크릴산 알킬 에스테르 단량체)로서는, 탄소원자수 4-14, 특히 탄소원자수 4-12 의 알킬기를 갖는 비-3 차 알킬 알코올의 직쇄 또는 분지쇄 1 작용기 불포화 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 들 수 있다. 본 발명에 사용되는 이와 같은 저급 알킬 아크릴레이트의 예로서는, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 2-메틸부틸 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, 이소아밀 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트를 들 수 있으나, 이들에 국한되는 것은 아니다. 바람직한 저급 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르로는 이소옥틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트를 들 수 있다.
전구물질은 탄소수 5 이하, 특히 C1-4 알킬 아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다. 상기한 바와 같은 알킬 아크릴레이트의 알킬기내의 탄소원자의 평균 수는 4-14 인 것이 바람직하고, 4-12 인 것이 특히 바람직하며, 5-10 인 것이 매우 바람직하다. 압감 접착제의 전구물질의 질량에 대한 알킬 아크릴레이트 성분의 농도는 75 중량% 이상, 특히 85 중량% 이상인 것이 바람직하다.
PSA 의 전구물질은 아크릴산 이외의 불포화 지방족 카르복실산의 알킬 에스테르, 예를 들면 알킬 말레에이트, 알킬 푸마레이트(각각 말렌산과 푸마르산을 원료로 함)을 함유할 수 있다. 이러한 성분으로서는, 디부틸 말레에이트, 디옥틸 말레에이트, 디부틸 푸마레이트 및 디옥틸 푸마레이트가 바람직하다. 아크릴산 이외의 불포화 지방족 카르복실산의 에스테르의 양은 너무 높지 않은 것이 바람직하며, 알킬 아크릴레이트 성분의 질량에 대하여 25 중량% 를 초과하지 않는 것이 특히 바람직하다.
극성 코모노머의 존재는 일반적으로 물과 유기 용매에 대한 PSA의 내성에 나쁜 영향을 미치며, 그 박리가능성과 재활성화가능성을 제한하는 것으로 밝혀졌다.
극성 단량체라는 용어에는 중간 극성 및 강한 극성의 단량체가 모두 포함된다. 극성(즉, 수소-결합 가능성)은 '강한', '중간' 및 '약한'이라는 용어를 사용하여 표현하는 경우가 많다. 이러한 극성과 용해도를 설명한 참고문헌으로는 [Solvents Paint Testing Manual, 제 3 판, G.G. 시워드 편집, American Society for Testing and Materials, 펜실베니아, 필라델피아] 및 [A Three-Dimensional Approach to Solubility, Journal of Paint Technology, 제 38 권, 제 496 호, pp. 269-280]이 있다. 강한 극성 단량체의 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산 및 아크릴아미드이고, 반면에 N-비닐 락탐, 예컨대 N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, 아크릴로니트릴 및 디메틸아미노프로필 메타크릴레이트는 중간 극성 단량체의 대표적인 예이다.
본 발명에 의한 PSA 재료는, 극성 단량체를 첨가하지 않고도 탁월한 점착성, 박리 강도, 응집 강도, 전단 강도, 물과 유기 용매에 대한 내성, 재활성화가능성 및 광학적 투명성을 겸비할 수 있기 때문에, 극성 코모노머를 전혀 함유하지 않는 것이 바람직하다. 통상 극성 코모노머 성분을 첨가하면 물과 유기 용매에 대한 내성, 및 특히 재활성화가능성이 현저하게 감소하므로, 박리가능한 PSA 의 바람직하게 조화된 성질에 대해 바람직하지 못한, 또는 허용불가능한 정도까지 나쁜 영향을 미친다.
본 발명에 의한 PSA 의 전구물질의 필수 성분은 -.0phr 이상, 특히 3.0phr 이상, 더욱 구체적으로 4.0phr 이상의 소수성 실리카를 포함하는 충전제 성분이다. 특히 바람직한 실시예에 있어서, 소수성 실리카의 양은 5-25phr 범위, 특히 5-20phr 범위, 더욱 구체적으로 5-15phr 범위이다.
소수성 실리카는, 예컨대 하나우에 소재하는 데구사에서 상표명 Aerosil R972, R974 또는 R976으로 시판하고 있다. 1984 년 6 월 4 일자로 된 Product information이라는 표제의 정기 보고서에 의하면, 소수성 실리카인 Aerosil R972, R974 및 R976 은 각각 표면적이 130, 200 및 300m2/g 이며 상표명 Aerosil 130, 200 및 300 으로 시판되는 친수성 실리카로부터 제조된다. 또한 소수성 실리카는 예를 들면 미국, 일리노이, 투스쿨라에 소재하는 Cavot Cab-O-Sil 디비젼에서도 TS-720 으로서 시판하고 있다. 미국 특허 제 2,859,198 호(시어즈 등)에서는, 미세 분쇄된 무기 고형 실리콘-함유 물질, 예컨대 실리카의 표면을 유기-실록산 물질로 처리하므로써 그 표면에 소수성을 부여할 수 있다고 제안하고 있다. 미국 특허 제 4,136,081 호(슐츠)에 의하면, 실리카를 클로로실란, 실라잔, 알콕시 실란 및 시클릭 실록산과 같은 유기실리콘 물질로 처리하여 소수성 실리카를 제조할 수 있다라고 제시되어 있다(제 6 란, 제 47-52 행 참조).
상기 열거한 소수성 실리카 물질들, 및 소수성 실리카 물질을 제조하기 위한 선택된 방법중 몇가지에 대한 설명은 예시적인 것에 불과할 뿐, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다. 본 발명에 의한 PSA 재료를 제조하는데 사용된 소수성 실리카는 비표면적이 10m2/g 이상인 것이 바람직하고, 50m2/g 이상인 것이 특히 바람직하다. 소수성 실리카의 표면적은 특히 50 내지 400m2/g 인 것이 바람직하다(B.E.T. 표면적).
본 발명에 의한 PSA 재료의 다른 성분들과 함께 소수성 실리카를 특이적으로 선택하므로써, 그 재료는 탁월하고 특히 유리한 성질들을 겸비할 수 있다. 본 발명에 의한 전구물질에 사용되는 소수성 실리카를 다른 물질로 대체할 경우에 얻어지는 결과를 해당하는 대체물과 함께 이하에 제시하였다:
- 친수성 실리카로 대체할 경우, 특히 먼지와 같은 미세 분쇄되거나 분말 형태로 된 입자에 의해 오염된 후에 불충분한 박리 강도와 비교적 열등한 재활성화가능성을 나타내는 PSA 재료가 얻어진다. 친수성 실리카를 본 발명에 의한 PSA 의 전구물질의 다른 성분과 혼합하였을 때, 약 4phr 의 하중량까지만 균일하고 유용한 분산액이 얻어지는 반면에, 소수성 실리카의 농도는 25phr 이상에까지 이를 수 있다. 친수성 실리카를 사용할 경우에 이용할 수 있는 제한된 범위의 농도로 말미암아 PSA 재료의 기계적 강도가 낮아지고, 제조업자 측에서는 PSA 재료의 성질을 세밀하게 조정할 수 있는 가능성이 제한된다.
- 셀룰로오스 섬유, 전분 섬유 또는 면 섬유와 같은 폴리사카라이드 충전제로 대체될 경우에는, 특히 먼지와 같은 미세 분쇄된 또는 분말 형태의 입자로 오염된 후에 제한된 재활성화가능성을 갖는 PSA 재료가 얻어진다. 폴리사카라이드 충전제를 본 발명의 전구물질의 다른 성분들과 혼합하면, 스테인레스 스틸 또는 유리와 같은 평활한 표면상에서 가교제 농도의 증가에 비례하여 전단 강도의 저하를 나타내는 PSA 재료가 형성되는 반면, 본 발명에 의한 PSA 재료는 이와 반대의 양상을 나타낸다. 또한 셀룰로오스 충전제를 함유하는 PSA 재료는 백색-불투명하므로 심미학적인 관점에서 덜 바람직하고 이용가능성이 제한된다.
- 예를 들어 미세 분쇄된 산화철, 이산화티탄, 탄산칼슘 또는 카본 블랙과 같은 다른 무기 충전제로 대체할 경우에는, 형성되는 PSA 재료의 접착력, 정적 전단, 광학적 투명도, 점도 및/또는 피복적성에 유해한 영향을 미친다.
- 예를 들어 중합체 미소구와 같은 다른 유기 충전제로 대체할 경우에는, 형성된 PSA 재료의 접착력 및/또는 광학적 성질에 나쁜 영향을 미치는 경우가 많다.
본 발명에 의한 PSA 재료의 충전제 성분은 사용된 제조 방법 및/또는 표면적면에서 상이할 수 있는 1종 이상의 소수성 실리카를 주성분으로 한다. 충전제 성분은 충전제 성분의 중량에 대하여 1종 이상의 소수성 실리카를 75 중량% 이상, 특히 85 중량 이상, 더욱 구체적으로 100 중량% 의 양으로 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 전구물질은 형성되는 PSA 재료의 응집 강도 및 인장 강도를 증가시키기 위한 가교제 성분을 함유한다. 유용한 가교제의 예로서는 벤즈알데히드, 아세트알데히드, 안트라퀴논, 각종의 벤조페논형 및 비닐-할로메틸-s-트리아진형 화합물, 예컨대 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진을 들 수 있다. 폴리시클릭-작용성 단량체, 예를 들면 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 또는 1,12-도데칸디올 디아크릴레이트가 바람직하다. 상기한 화합물들은 치환되거나 치환되지 않을 수 있으며, 예시적인 것이 불과할뿐, 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
본 발명에 사용되는 가교제 성분은 1-5, 특히 1-3, 더욱 구체적으로 1-2 종의 가교제 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 가교제 화합물은 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트이다.
중합체의 단위 부피당 또는 1g 당 가교결합의 수로서 표현될 수 있는 가교 정도(가교 밀도)는 이론적으로 추정되고 실험적으로, 예를 들면 팽윤 측정법 또는 응력 변형 곡선에 의해 측정될 수 있다(문헌 [Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 제 2 판, 뉴욕, 1988, 제 4 권, p 353-357] 참조). 바람직한 팽윤 측정법에 관한 상세한 설명은, 문헌 [P.J.플로리, Principles of Polymer Chemistry, 코넬 유니버시티 프레스, 이타카 및 런던, 1953, p 579]에 기술되어 있다. 가교제 성분면에서 상이하되 다른 점에서는 동일한 2 종의 상이한 전구물질을 동일한 외부 반응 조건(중합 방법, 예컨대 괴상, 용액, 유화 또는 현탁 중합, 온도, 압력, UV-중합반응의 경우에는 조사량 등)하에 반응시킬 경우, 얻어지는 가교 밀도는 사용된 가교제의 화학적 특성, 그들의 작용가 및 각각의 농도에 좌우된다. 본 발명에 있어서, 가교 밀도는 표준 반응 조건(괴상 광중합반응, 광개시제: 시바 가이기에서 시판하는 Irgacure 651, 0.24phr 의 농도; UV 램프로부터 90。-1500mJ/cm2의 노광하에 UV 조사, 그 방사선의 90% 는 300 내지 400nm 범위이고 최대치는 351nm 에서 나타남, 실온, 표준 압력, 무산소 조건)하에서 대조 가교제 성분으로서 다양한 양의 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA)을 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도에 대해서 보고된 것이다.
본 발명에 의한 전구물질은 하나 이상의 가교제 화합물을, 동일한 외부 조건하에 다른 모든 점에서 동일한 전구물질에 대조 가교제로서 TPGDA 를 0.15phr 이상의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 제공하는 농도로 함유한다. 가교제 농도가 낮을 경우에는, 기계적 강도, 박리가능성 및 재활성화가능성이 불충분하고 특히 소수성 실리카 하중량이 5phr 이하, 구체적으로 3phr 이하인 경우에는 모든 실용적인 요건에 부합하지 않는 것으로 밝혀졌다. 또한 전구물질은 5.0phr 이하의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내는 것이 바람직한데, 이 농도 이상에서는 대부분의 표면, 심지어는 광택지 또는 폴리에스테르 필름과 같은 평활한 표면상에서 전단 강도가 너무 낮아지는 경향이 있기 때문이다.
본 발명에 의한 전구물질은 TPGDA 를 0.3-4.5phr 의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 제공할 수 있는 농도하에, 1 종 이상의 가교제 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. TPGDA 의 농도는 0.4 내지 4.0phr 인 것이 바람직하고, 1.0 내지 4.5phr 범위인 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 의한 PSA 재료는 일반에 공지된 중합 방법, 예를 들면 괴상, 용액, 유화 또는 현탁 중합과 같은 방법을 사용하므로써 제조할 수 있다. 환경상의 이유에서 유기 용매의 사용을 배제하기 위해서는 괴상 중합 방법이 바람직한 경우가 많다.
중합반응은 중합 개시제를 사용하므로써 개시하는 것이 바람직하고, 라디칼 중합 메카니즘을 경유하여 진행되는 것이 바람직하다. 유용한 중합반응 개시제의 예로서는 광활성화가능한 개시제, 예컨대 벤조인 에테르(예: 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 치환된 벤조인 에테르, 예컨대 아니소인-메틸 에테르), 아세토페논(예: 2-디아세톡시아세토페논) 또는 알파-케톨(예; 2-메틸-2-히드록시-프로피오페논), 및/또는 열 활성화가능한 개시제, 예를 들면 유기 퍼옥사이드(예: 벤조일 퍼옥사이드 및 라우릴 퍼옥사이드) 및 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)을 들 수 있다. 광중합반응 및 광활성화가능한 개시제를 첨가하는 것이 바람직하다. 개시제 성분은 1-3, 특히 1-2 종의 개시제 화합물을 포함하는 것이 바람직하고, 특히 개시제 성분은 단일의 광개시제만을 함유하는 것이 바람직하다. 개시제 성분은 0.01-2.00phr의 양으로, 특히 0.05-1.00phr의 양으로, 더욱 구체적으로 0.1-0.5phr 의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
바람직한 제조 방법에 있어서, 개시제 성분의 일부를 알킬 아크릴레이트 성분에 첨가하면, 통상 2-30% 정도까지 부분적으로 중합되어, 피복가능한 점도, 예를 들면 보통의 실온하에서 300-20,000cps(브룩필드)의 점도를 갖는 시럽이 형성된다. 시럽의 점도는 첨가되는 소수성 실리카의 양에 대해 조정되는 것이 바람직하다. 소수성 실리카의 하중량이 높은 경우, 예를 들면 15phr 이상인 경우, 시럽의 점도는 1,000cps 이하, 특히 250 내지 1,000cps 인 것이 바람직하다. 소수성 실리카의 하중량이 낮은 경우, 점도는 1,500cps 이상, 특히 1,750cps 이상인 것이 바람직하다. 또한 전구물질의 점도는 통상 5phr 이하 정도의 소량의 중합체 첨가제를 첨가하므로써 조정될 수도 있으며, 상기 중합체 첨가제로서는 예컨대 WO 94/00,052 호에 개시된 바와 같은 광중합성 폴리아크릴레이트가 바람직하다. 중합반응은 예컨대 미국 특허 제 4,181,752 호에 개시된 바와 같은 광중합반응의 형태로 진행하는 것이 바람직하다. 바람직한 실시예에서, 중합반응은 그 발광 스펙트럼의 60% 이상, 바람직하게는 75% 이상이 280 내지 400nm 범위이고, 강도가 약 0.1 내지 약 25mW/Cm2인 UV 흑광을 사용하여 수행한다. 노광은 대개 90。-1,500mJ/cm2이다. 중합반응은 방사선 또는 열원을 제거하고 및/또는 예를 들면 라디칼 소거용 산소를 주입하므로써 중단시킬 수 있다.
이어서 소수성 실리카를 주성분으로 하는 충전제 성분을 초기중합된 시럽에 첨가한다. 소수성 실리카의 양이 약 8phr 을 초과할 경우, 도료 분쇄기와 같은 고전단 혼합기를 사용하여 균일한 분산을 달성할 필요가 있는 것으로 밝혀졌다. 이와 같이 하여 초기중합된 시럽의 점도를 적절히 조정하므로써, 유용하고 실질적으로 균일한 분산액을 약 25phr 정도로 높은 하중량하에 수득할 수 있다.
수득한 분산액을 나머지 부분의 개시제 성분, 및 임의로 다른 보조제, 예를 들면 연쇄이동제, 중합체 첨가제, 예컨대 EP 0,349,216 호 또는 EP 0,352,901 호에 개시된 것, 용매, 난연제, 안료, 착색제, 방취제 및/또는 테이프 기술분야에 공지된 다른 보조제와 함께 혼합한다. 안료, 착색제 및/또는 도료를 첨가하여 PSA 재료의 투명도와 투과성에 악영향을 미치는 일 없이 형성된 재료에 색채를 부여하는 것이 특히 바람직하다. 적당한 도료의 일례를 들면 SICPA 드룩파르벵 배크낭에서 시판하는 Tellow Permalink CTL-Druckfarbe(도장용 도료)이다.
본 발명에 의한 PSA 필름을 제조하기 위해서, 상기 분산액 또는 혼합물을 지지체, 캐리어 웨브 또는 릴리이즈 라이너상에 피복하고, 불활성, 즉, 무산소 대기, 예를 들면 질소 대기하에서 중합시킨다. 본 명세서에 설명한 바와 같이, 필름이라는 용어는 그 두께가 실질적으로 그 길이 또는 폭에 비해 작고 2 개의 본질적으로 평행한 대향하는 표면을 갖는 구조물을 언급한 것이다. 본 명세서에 사용된 필름이라는 용어에는 예컨대 시트, 리본, 테이프 및 디스크가 포함된다.
수득한 필름은 지지되거나 지지되지 않을 수 있으며, 두께는 약 30 내지 20,000㎛, 바람직하게는 100 내지 10,000㎛, 특히 200-10,000㎛, 더욱 구체적으로 250㎛ 이상이다. 지지체의 대향하는 측면상에 2 개의 노출된 접착제 층을 포함하는 지지된 필름은 본 명세서에서 양면-피복 필름으로 언급하였으며, 지지체의 한 측면상에 하나의 노출된 접착제 층만을 포함하는 접착제 필름은 본 명세서에서 단면-피복 필름으로서 언급하였다. 본 발명에 의하면, 비교적 두꺼운 접착제 필름에서 두꺼운 접착제 필름에 이르는 접착제 필름을 제조할 수 있는데, 본 발명에 의한 PSA 재료의 기계적 성질이 탁월하기 때문이다. 두께가 200㎛ 이상이고 본 발명에 의한 PSA 재료를 포함하는 지지되지 않은 필름이 특히 바람직하다. 본 발명에 따른 하나 이상의 접착제 층을 나타내고 두께가 200㎛이상인 지지된 필름도 특히 바람직하다.
본 발명에 의한 PSA 재료 및 필름의 성질은 광범위한 한도내에서 목적하는 용도에 비추어 최적화시킬 수 있다.
물과 유기 용매중에서의 팽윤 양상 및 PSA 필름의 재활성화가능성은 주로 소수성 실리카의 존재에 좌우되며, 극성 코모노머의 농도가 증가함에 따라 현저하게 감소하는 것으로 밝혀졌다.
소수성 실리카(들)의 양은 약 2phr 이상이어야 하는데, 이 한계 이하에서는 예컨대 내부 기계적 강도 및 다이 절단가능성면에서의 취급적성이 대부분의 경우에 불충분한 것으로 밝혀졌기 때문이다. 본 발명에 의한 PSA 재료의 기계적 성질은 주로 소수성 실리카의 하중량과 가교 밀도에 좌우된다. 0.30phr 이하의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 낮은 가교 밀도에 대해서는, 소수성 실리카의 하중량이 5phr 이상, 특히 10phr 이상, 더욱 구체적으로는 12.5phr 이상인 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다.
소수성 실리카의 양은 2phr 이상이고, 4phr 이상인 것이 바람직하며, 특히 5phr 이상인 것이 바람직하고, 8phr 이상인 것이 더욱 바람직하다. 실용적인 이유에 기인하여 소수성 실리카의 양의 상한치는 약 25phr 인데, 이 상한치 이상에서는 균일한 분산액을 얻기가 곤란한 것으로 밝혀졌기 때문이다. 본 발명에 의한 PSA 재료는 4-20phr, 특히 5-15phr 의 소수성 실리카를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 PSA 재료는 물과 유기 용매에 대한 높은 내성, 따라서 높은 재활성화가능성을 얻기 위해서 극성 코모노머 성분을 전혀 함유하지 않는 것이 바람직하다. 그러나, 경우에 따라서는, 예를 들어 높은 가교 밀도(TPGDA 농도1phr, 특히 2phr), 높은 정적 전단 및 낮은 접착력을 나타내는 PSA 재료에 대해서는, 소량의 극성 코모노머를 첨가하여 PSA 재료의 내마모성을 향상시킬 수도 있다.
소량의 극성 단량체를 첨가하는 것은, 미끄럼 방지용 재료에 특히 유용한 것으로 밝혀졌다. 그러나, 강한 극성 단량체의 농도는 0.5phr 이하, 바람직하게는 0.25phr 이하, 특히 바람직하게는 0.1phr 이하이어야 한다. 그러나, 중간 극성 코모노머의 경우에는 약간 높은 양으로서, 0.5phr 이하인 것이 바람직하며, 0.25phr 이하인 것이 매우 바람직하다.
응집 강도, 인장 강도, 신장율, 전단 강도 및 박리 접착력은 서로 연관되어 있으며, 이들은 주로 가교 밀도, 충전제 하중량 및 접착제 층의 두께에 의해 영향을 받는다.
가교 밀도가 약 0.4phr 의 TPGDA 에 의해 얻을 수 있는 가교 밀도보다 낮은 경우, 특히 소수성 실리카의 하중량이 10phr 이하일 경우에는 PSA 재료가 통상적으로 비교적 연질의 재료이며, 높은 박리 접착력을 나타낸다. 필름으로서 사용될 경우, PSA 재료는 지지체 또는 캐리어 층에 의해 안정화되어 다이절단 가능하게 되는 것이 바람직하며; 지지체는 로울의 형태로 사용되는 PSA 재료일 경우에는 생략할 수 있다. 가교 밀도가 낮은 PSA 재료는 거친 표면에 대해서도 비교적 높은 범위에서 높은 범위에 이르는 박리 접착력을 나타낸다. 충분한 내부 강도와 기계적인 취급적성을 확보하기 위해서, 소수성 실리카의 하중량은 5phr 이상, 특히 7.5phr 이상, 더욱 구체적으로 10phr 이상인 것이 바람직하다. 접착제 층의 두께는 너무 높지 않아야 하며, 1,000㎛ 이하, 특히 500㎛ 이하, 더욱 구체적으로 250㎛ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 PSA 재료에 있어서, 가교 밀도는 약 0.15phr, 바람직하게는 약 0.3phr 이상, 특히 약 0.35phr 이상의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도보다 낮지 않은 것이 바람직하다. 한계치 0.15phr 이하에서는, PSA 재료가제한된 내부 기계적 강도를 나타내므로, 깨끗한 박리가능성, 치수 안정성 및 적절한 취급적성의 요건에 나쁜 영향을 미치며, 기계적 성질은 대개 소수성 실리카의 하중량이 15phr 이상의 높은 수준까지 증가할 경우에도 충분히 향상될 수 없는 것으로 밝혀졌다. 가교제로서 TPGDA 를 0.15phr 의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도에 대해서, PSA 재료의 스테인레스 스틸로부터의 박리 강도는 너무 높아서 확실한 박리가능성을 확보할 수 없는 것으로 밝혀졌으며, 특히 소수성 실리카의 하중량이 12.5phr, 특히 10phr 이하인 경우에 그러한 경우가 많은 것으로 밝혀졌다. 또한 0.15phr 이하에서는, PSA 재료가 표면상에서 현저한 상온 유동을 나타내어, 경시적으로 바람직하지 못한 박리 강도의 증가를 유발하며, 오염, 특히 유기 화합물에 의한 오염에 대해 증가된 감수성을 나타낸다.
가교 밀도가 증가함에 따라서, 본 발명에 의한 PSA 재료의 응집 강도는 증가하는 반면, 박리 접착력은 감소한다. 약 0.5-1.0phr 의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도에 대응하는 가교 밀도에 대해서, PSA 재료는 통상적으로 자체에 접착되지만, 용이하게 분리될 수 있다. 약 1.0-2.0phr 의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도에 있어서는, PSA 재료는 자체에 대해서는 극소하게만 접착될 뿐이지만, 여전히, 특히 유리, 금속 또는 플라스틱 표면과 같은 평활한 표면 또는 광택지에 대해 잘 접착한다. 약 4.0-5.0phr 또는 그 이상의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 가진 PSA 재료는 매우 높은 전단 강도 및 탁월한 미끄럼 방지성을 특징으로 하지만, 평활한 표면에 대해서조차도 낮거나 매우 낮은 박리 접착력을 갖는다. 본 발명에 의한 PSA 재료는 특히 평활하거나 비교적 평활한 기재상에서 가교 밀도가 증가함에 따라 전단 강도면에서 연속적인 증가를 나타내므로, 예를 들면 높은 전단 강도를 나타내는 동시에 낮은 박리 접착력을 나타내는 미끄럼 방지성 지지체를 제공할 수가 있다. 이러한 양상은 예외적인 것이며, 예컨대 셀룰로오스 충전제를 함유하는 PSA 재료의 경우에는 관찰되지 않는 것이다. 당해 기술분야의 기술수준에서 PSA 재료는 일정한 충전제 하중량하에 가교 밀도가 증가함에 따라서 감소하는 전단 강도 값을 나타내므로, 낮은 박리 접착력/낮은 전단 강도를 갖는 재료를 제공한다.
본 발명에 의한 PSA 재료는 약 0.15-5.0phr, 특히 약 0.3-4.0phr, 더욱 구체적으로 약 1.0-4.0phr 의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내는 것이 바람직하다.
또한 응집 강도, 전단 강도 및 박리 접착력은 접착제 층의 두께 및 충전제의 하중량에 의해 영향을 받는다. 박리 접착력은 소수성 실리카로의 충전제 하중량이 증가함에 따라서 감소하므로, 0.50 중량% 이하의 농도로 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 낮은 가교 밀도를 나타내는 PSA 재료의 경우에는 10phr 이상의 높은 충전제 하중량을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 주어진 가교 밀도 및 충전제 하중량에 대해서, 박리 접착력은 접착제 층의 두께가 증가함에 따라서 증가할 수 있다.
가교 밀도, 충전제 하중량 및 층 두께는 각각의 용도에 대하여 조정 및 최적화될 수 있다. 이러한 파라미터의 몇가지 특히 바람직한 조합에 대해서는 이하에 설명하였다. 논의된 사항은 본 발명에 의한 지지되지 않은 PSA 재료, 즉, PSA 재료 그 자체의 성질에 관한 것임을 알아야 한다. 당업자라면, 후술하는 파라미터 조합의 편집 내용을 특정의 필름 또는 테이프 구조물, 예를 들면 단면-피복 또는 양면-피복 필름을 설계할 때 가이드 라인으로 사용할 수 있을 것이다.
낮은 가교 밀도의 범위에 있어서, 다음과 같은 파라미터의 조합이 특히 유용한 것으로 밝혀졌다:
- 0.15 내지 0.5phr, 특히 0.20 내지 0.50phr, 더욱 구체적으로 0.20 내지 0.40phr 의 TPGDA 의 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도
- 10-25phr, 특히 10-20phr 의 소수성 실리카
- 50 내지 1,000㎛ 의 층 두께.
상기 재료는 비교적 높은 값 내지 높은 값의 범위의 박리 접착력을 특징으로 한다. 이들은 비교적 연질이고, 광범위한 표면에 접착하고, 특히 지지체 필름에 의해 지지될 경우에, 그 표면으로부터 깨끗하고 확실하게 박리될 수 있다. 본 발명자들은 이와 같은 본 발명에 의한 PSA 재료의 구체적인 실시예를 여러 가지 기재상에서 테스트하였으며, 그 결과 위와 같은 특징이 매우 보편적으로 유지되는 것을 발견하였다. 무광택-마무리 처리된 옵셋 종이를 기재로서 사용할 경우에만 예외적인 결과가 관찰되었으며, 그 기재로부터 PSA 재료는 파손없이 박리될 수는 없었다.
중간 가교 밀도의 범위에 있어서, 다음과 같은 파라미터의 조합이 특히 유용한 것으로 밝혀졌다:
- 0.40 내지 2.0phr 의 TPGDA 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도
- 5-16phr, 특히 5-15phr 의 소수성 실리카
- 100 내지 1,500㎛ 의 층 두께.
상기 재료는 박리 접착력과 전단 강도의 조합이 특히 유리함을 특징으로 하며, 평활한 표면, 예컨대 경우에 따라 도장되거나 평활한 코팅 물질로 피복될 수 있는 유리, 금속 또는 플라스틱 표면상에 사용하기에 특히 적합하다. 이들은 특히 평활한 표면상에서 전단 및 접착 강도가 높기 때문에, 예를 들면 경량의 취부 용도, 뿐만 아니라 기타 각종의 용도에 사용될 수 있다. 이들은 높은 내부 기계적 강도를 나타내며, 지지된 형태 또는 지지되지 않은 형태로 사용될 때 모두 표면으로부터 깨끗하고 확실하게 박리될 수 있고, 전술한 바와 같은 무광택-마무리된 옵셋 용지로부터 깨끗하게 박리될 수 있다.
높은 가교 밀도의 범위에 있어서, 다음과 같은 파라미터의 조합이 특히 유용한 것으로 밝혀졌다:
- 2.0 내지 5.0phr 의 TPGDA의 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도
- 2.5-12.5phr, 특히 10phr 의 소수성 실리카
- 100 내지 3,000㎛ 의 층 두께.
이러한 PSA 재료는 평활한 표면상에서조차도 낮거나 매우 낮은 박리 접착력을 나타내며, 평활한 표면상에서의 매우 높은 전단 강도, 탁월한 내부 기계적 강도 및 높거나 매우 높은 미끄럼 방지성을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 특히 바람직한 PSA 재료는 0.40 내지 3.0phr 의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 중간 정도의 가교결합도를 나타낸다.
본 발명에 의한 PSA 재료는 재활성화가능하고 및/또는 오염에 대한 민감성이 적은 것이 바람직하다. 먼지, 오염물 또는 유기 화합물등으로 심하게 오염된 후에도, 본 발명에 의한 PSA 의 표면은 대개 비누 수용액, 저급 알코올, 예를 들면 메탄올이나 에탄올 또는 아세톤 등을 도포하므로써 세정될 수 있다. 통상적으로 이후에 PSA 층을 수세하고 건조시킨다. 이러한 재활성화 방법은 예시적인 것에 불과할 뿐 본 발명의 보호범위를 한정하는 것은 아니며, 당업자라면 다른 방법을 용이하게 사용할 수 있을 것이다. 수회의 오염과 재활성화 사이클 이후에도 접착력이 회복되며, 오염되지 않은 제조 직후의 PSA 층의 접착력에 비해 높거나 매우 높은 백분율까지 상당한 정도로 재활성화되는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 의한 PSA 재료는 점착성, 박리 강도, 응집 강도, 전단 강도, 물과 유기 용매에 대한 내성, 광학적 투명성, 박리가능성 및/또는 재활성화가능성을 탁월하게 균형있게 겸비하는 것을 특징으로 하며, 여러 가지 용도에 유리하게 사용할 수 있다.
바람직한 제 1 실시예에 있어서, 본 발명에 의한 PSA 재료는 지지되지 않은 필름으로서 사용되고, 이는 단일의 시이트 또는 스트라이프의 형태로 사용될 경우 통상적으로 2 개의 릴리이즈 라이너에 의해 보호되는 반면, 로울의 형태로 사용되는 경우에는 통상 하나의 릴리이즈 라이너만으로 충분하다. 적당한 릴리이즈 라이너의 예로서는 실리콘 처리된 종이, 실리콘 처리된 폴리에스테르, 폴리에틸렌 또는 플루오로케미칼로 처리된 중합체 필름을 들 수 있으며, 지지되지 않은 필름을 로울의 형태로 사용할 경우에, 릴리이즈 라이너는 양면상에서 모두 박리성을 나타내는 것이 바람직하고, 배면이 전면보다 더 낮은 접착력을 나타내는 것이 일반적이다.
특히 바람직한 지지되지 않은 필름은 두께가 50 내지 2,000㎛, 구체적으로 100 내지 1,500㎛, 특히 250㎛ 이상이다. 소수성 실리카의 하중량은 5 내지 17.5phr 인 것이 바람직하며, 특히 5 내지 15phr 인 것이 바람직하다. 0.4 내지 2.0phr, 특히 0.4 내지 1.8phr, 더욱 구체적으로 0.4 내지 1.5phr 의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도가 바람직하다. 이러한 특히 바람직한 지지되지 않은 필름은 응집 강도가 높고 박리 접착력이 중간 정도임을 특징으로 한다. 응집 강도가 높기 때문에, 지지되지 않은 필름은 다이 절단, 예를 들면 다이 절단된 부재들이 그들 사이에 지지 공간을 갖지 않고 서로에 대해 직접 인접할 수 있도록 가장자리상에서 다이 절단될 수 있다. 이로 말미암아 폐기물이 상당량 감소하거나 완전히 배제될 수 있다. 지지된 필름은 거친 표면상에서 경량의 취부 용도에, 예를 들면 벽에 종이 단편을 취부하는 용도에, 또는 평활한 표면상에서 보다 높은 하중량의 취부 용도에, 예를 들면 벽에 광고용 기장을 취부하는 용도에 사용할 수 있다. PSA 재료는 투명하기 때문에, 폴리카르보네이트 또는 폴리메틸메타크릴레이트로 제조된 것과 같은 투명하거나 투과성있는 표시물을, 예컨대 정면에서 접착제 선이나 접착띠가 보이지 않도록 유리 표면에 부착시킬 수 있으며, 이는 심미학적인 관점에서 특히 중요한 것이다.
본 발명에 의한 지지되지 않은 필름의 특히 바람직한 제 2 실시예는 다음과 같은 특성을 나타낸다:
- 0.17 내지 0.4phr 의 TPGDA 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도
- 소수성 실리카 10-20phr
- 필름 두께 50 내지 2,000㎛, 특히 100 내지 1,500㎛, 특히 200㎛ 이상
이와 같은 지지되지 않은 필름은 특히 거친 요철 표면상에서 유리한 전단 강도를 나타내며, 이러한 표면들상에 취부하는 용도, 예를 들면 전시용으로 사용되는 디스플레이 판에 취부하는 용도에 사용될 수 있다. 디스플레이 판은 예를 들면 독일, 네카르타일핑겐에 소재하는 폼 앤드 테크닉에서 하드보드 MDF(중간 밀도 섬유) MEWA 스탠다드 화이트(두께 3.2mm, PVC 피복)로 시판하고 있다.
본 발명에 의한 필름의 바람직한 제 3 실시예에 있어서, 하나의 노출된 접착제 층을 캐리어 또는 지지체 층의 대향하는 각각의 측면에 부착시키므로써, 본 발명에 의한 PSA 재료를 포함하는 상기 하나 이상의 접착제 층을 갖는 양면-피복 필름을 형성한다. 또한 다른 접착제 층은 본 발명에 의한 PSA 재료 또는 당해 기술분야에 공지된 박리 가능하거나 영구적인 또 다른 PSA 재료를 포함할 수 있다. 양면-피복 필름은 2 개 이상의 접착제 층을 포함할 수도 있으며, 예를 들면 하나 이상의 접착제 층을 포함하는 적층된 지지체를 사용하는 경우가 이에 해당한다. 양면-피복 필름이라는 용어는 필름이 2 개의 노출된 접착제 층을 포함함을 의미한다.
용도에 따라서, 캐리어 층 또는 지지체는 다양한 강도를 가진 중합체 필름, 예를 들면 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트 또는 폴리메타크릴레이트, 종이, 부직포, 적층체(예를 들면 양측면상에서 영구적인 아크릴 접착제로 적층된 폴리에틸렌 또는 폴리우레탄 발포체, 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 적층 또는 지그-용접된 종이), 1 부분 기계적 파스너(예를 들면 미국 특허 제 5,077,870 호에 개시된 것) 또는 금속으로 이루어진 물질의 군중에서 선택될 수 있다. 캐리어 층의 두께는 통상 25㎛ 내지 3,000㎛ 범위, 바람직하게는 25㎛ 내지 1,000㎛ 범위이다. 캐리어 재료는 접착제의 두 층이 모두 그것에 매우 강하게 결합할 수 있도록 선택되어야 한다. 당업자라면 이와 같은 캐리어를 용이하게 선택할 수 있을 것이다. 필요에 따라서, 캐리어 재료를 화학적인 하도제로 처리하거나 코로나 처리할 수 있다. 각각의 접착제 재료는 경화된 접착제 필름 형태의 트랜스퍼 테이프에 의해 캐리어 시트상에 적층될 수 있지만, 각각의 접착제 층의 전구물질을 예를 들면 후속하는 광화학적 경화에 의해 피복할 수도 있다. 캐리어 층의 대향하는 측면상에 도포된 접착제 층은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 양면 피복 필름을, 예컨대 로울 또는 시트나 스트라이프의 형태로 보관할 경우에, 이들은 필름의 양면상에서 릴리이즈 라이너에 의해 보호되어야 한다. 상기한 바와 같은 지지되지 않은 필름에 대한 릴리이즈 라이너를 양면-피복 필름에 대해서도 사용할 수 있다.
캐리어 층의 대향하는 측면상에 본 발명에 의한 2 개의 노출된 접착제 층을 포함하는 양면-피복 필름이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 구체예에서는, 하나 이상의 접착제 층이 0.3phr 이상의 농도로 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교제 밀도를 나타내는, 본 발명에 의한 2 개의 접착제 층을 포함한다.
차등 접착 양면-피복 필름으로서 명명되는 또 다른 바람직한 양면-피복 필름의 실시예에서, 2 개의 접착제 층은 상이하고 및/또는 상이한 박리 접착력 값을 나타낸다. 바람직한 차등 접착 양면-피복 필름의 실시예에서, 스테인레스 스틸상의 90°박리 접착력 값은 10% 이상, 특히 30% 이상, 더욱 구체적으로 50% 이상 차이가 있다. 차등 접착 양면-피복 필름은 필름의 접착 성질을 목적하는 용도에 따라 조정하고 최적화시킬 수 있기 때문에 실용적인 면에서 특히 중요하다.
영구적인, 박리 불가능한 고접착력 PSA, 예를 들면 미국 특허 US Re 24,406 호, 4,181,752 호, 4,303,485 호, 4,329,384 호 및 4,330,590호에 개시된 아크릴레이트계 접착제, 고무 수지 접착제 또는 블록 공중합체 접착제를 캐리어 시트의 한 면상에 피복하는 한편, 다른 한 면은 용도에 따라서 낮거나 중간이거나 높은 가교 밀도를 나타낼 수 있는 본 발명에 의한 박리가능한 PSA 재료로 피복할 수 있다. 특히 바람직한 또 다른 구체예에서, 양면-피복 필름의 양면을 모두 본 발명에 의한 PSA 재료를 함유하는 접착제 층으로 피복하며, 이때 2 개의 접착제 층은 상이한 가교제 밀도를 나타내는 것으로서, 캐리어 시트의 고접착 측면을 저접착 측면상에 사용된 PSA 재료에 비해 가교 밀도가 더 낮은 PSA 재료로 피복한다. 당업자라면, 본 발명의 범위내에서 다른 실시예를 용이하게 실시할 수 있을 것이다.
본 발명에 의한 차등 접착 양면-피복 필름의 구체적인 실시예는 본 발명에 의한 PSA 재료를 함유하는 하나 이상의 차등 접착 양면-피복 트랜스퍼 필름이다.
또한 본 발명은 지지체의 양면상의 2 개의 노출된 접착제 층을 포함하는 양면-피복 필름에 관한 것으로서, 접착제 층중 하나 이상이 스테인레스 스틸상에서 20 분동안의 체류 시간 경과후에, 제조직후의, 즉, 오염되지 않은 접착제 필름에 대해 3N/1.27cm 내지 20N/1.27cm 범위의 90°박리 접착력 초기값을 나타내는, 재활성화가능하고 박리가능한 압감성 재료를 포함하는 양면-피복 필름에 관한 것이다.박리 접착력의 초기값은 4N/1.27cm 이상, 더욱 구체적으로 4.5N/1.27cm 이상인 것이 바람직하고, 17.5N/1.27cm 를 초과하지 않는 것이 바람직하며, 15N/1.27cm 이하인 것이 특히 바람직하다. 이와 같은 구체예의 필름은 1 회 이상의 오염/재활성화 사이클을 수행한 이후에 충분한 박리 접착력을 유지하기 위해서 오염되지 않은 샘플에 대해 중간 내지는 높은 초기 접착력 값이 요구되는 다양한 취부 용도에 유용하다. 이와 같은 재활성화가능한 양면-피복 필름의 바람직한 실시예에서, 노출된 접착제 층중 하나 이상은 본 발명에 의한 재활성화가능한 압감 접착제를 포함한다. 상기 2 개의 노출된 접착제 층이 본 발명에 의한 압감 접착제 재료를 포함하는 양면-피복 필름이 특히 바람직하다. 상기 필름의 또 다른 바람직한 구체예에 있어서, 2 개의 노출된 접착제 층은 서로 상이하고 및/또는 상이한 박리 접착력 값을 나타낸다.
이하에서는 실시예에 의거하여 본 발명에 의한 양면-피복 필름의 몇가지 구체예를 설명하고, 그 필름에 대해 제안된 특이적인 용도면에서 고찰하고자 한다. 후술하는 실시예는 예시적인 것일뿐 본 발명의 보호범위를 제한하는 것은 아니다. 당업자라면 특이적인 용도에 대하여 추가의 구체적인 실시예 및 적절한 설계를 용이하게 파악할 수 있을 것이다.
제 1 구체예 A 의 양면-피복 필름에서는, 노출된 접착제 층 1이 1.5 내지 5.0phr 의 농도, 구체적으로 1.5 내지 3.5phr 의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 높은 가교 밀도를 나타내는 본 발명에 의한 중간 내지 낮은 접착력의 PSA 접착제 재료를 포함한다. 층 1의 두께는 200 내지 2,000㎛, 특히 500 내지 1,500㎛ 범위이며, 실리카 하중량은 5-15phr 범위인 것이 바람직하다. 접착제 층 2는 박리가능하거나 영구적인 것일 수 있는 고접착력 PSA 재료를 포함한다. 적당한 영구적인 PSA 재료는 상기한 바와 같다. 본 발명에 의한 고접착력 PSA 재료는 0.15 내지 0.40phr 범위의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내는 것이 바람직하다. 노출된 층 2는 30 내지 300㎛ 범위의 두께를 나타내는 것이 바람직하며, 실리카 하중량은 20phr 의 범위내, 구체적으로 4-15phr 인 것이 바람직하다. 캐리어는 상기 열거한 재료들로부터 선택될 수 있지만, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 다중 피복된 종이, 폴리메틸메타크릴레이트 및 적층체로 이루어진 군중에서 선택되는 것이 바람직하고, 캐리어 층의 두께는 20㎛ 내지 3mm 범위인 것이 바람직하다.
이와 같은 바람직한 양면-피복 필름 A 는 경량의 물체, 예를 들면 키보드 또는 테이프 디스펜서를 수평면상에 고정시키는데 사용할 수 있다. 양면-피복 필름의 고접착력 측면 2는 경량의 물체에 부착되는 반면, 저접착 측면 I은 그 물체를 물체가 존재하는 표면상에 박리가능하고 약하게 접착시켜서 미끄럼 방지성을 제공하는 역할을 한다. 통상적인 테이블 표면상에서 저접착 측면 I의 미끄럼 방지성은 목적하는 용도에 따라서 가교제 농도를 변화시키므로써 조정하고 최적화할 수 있으며, 약 1.0-3.5 phr 범위의 TPGDA 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 사용할 경우에 테이블상에서, 테이프, 따라서 그것에 접착되는 물체는 활주할 수 없게 되는 반면에, 보다 높은 TPGDA 농도를 사용할 경우에는 이동가능한 것으로 밝혀졌다. 어떤 경우에도, 미끄럼 방지성 필름은 아래놓인 표면에 재접착시킬 수 있고, 오염되는 경우에는 재활성화시킬 수 있는데, 본 발명에 의한 PSA 재료가 탁월한 재활성화 가능성을 갖기 때문이다.
또한, 바람직한 양면-피복 필름 A 는 예를 들면 민감한 전자 부품 및 다른 깨지기 쉬운 제품의 운송 및 선적용으로도 사용될 수 있다. 현재 당해 기술분야의 수준에서는 선적 박스내에 물품을 고정시키기 위해서는 대형 스티로폼 코너를 사용하고, 남아있는 부분은 통상 이유동성(free-flowing) 스티로폼 부재로 충전시킨다. 이 대신에, 바람직한 양면-피복 접착제 필름 A 를 사용하여 제품을 박스에 고정시킬 수 있고, 예를 들면 이유동성 스티로폼 부재는 충격-흡수 기능을 제공하기 위해 여전히 병용할 필요가 있다. 본 발명에 의한 양면-피복 필름은 스티로폼 코너에 비해 현저하게 작은 공간을 필요로 하므로, 보다 작은 박스를 사용할 수가 있다. 양면-피복 필름의 고접착력 측면 2를 운송 박스에 접착시켜서 양면-피복 필름을 포장재와 함께 유지시키고, 포장을 분해시켰을 때 물품을 방출시킬 수 있다.
양면-피복 필름의 또 다른 바람직한 실시예 B 에서, 이 필름은 예를 들면 중량이 적은 취부 용도에 사용하게 위해, 예를 들면 펜홀더로서 특수하게 설계되며, 또한 이 필름은 빈번하게 반복사용하는 체결 시스템, 예를 들면 담배 주머니 또는 종이 냅킨의 주머니로서 사용될 수도 있다.
이 실시예에서, 노출된 저접착 층 1은, TPGDA 를 0.5 내지 1.5phr 의 농도, 구체적으로 0.8 내지 1.3phr 의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교제 밀도를 나타내는 본 발명에 의한 PSA 재료를 포함한다. 층 두께는 100-1,500㎛ 범위인 것이 바람직하고, 실리카 하중량은 5 내지 15phr 범위인 것이 바람직하다. 이러한 PSA 재료는 전단 강도가 높고 박리 접착력은 중간 내지 낮은 범위이므로, 경량의 취부 장치를 제조하는데 특히 적합하다는 것을 특징으로 한다. 노출된 접착제 층 2는 박리가능하거나 영구적인 고접착력 PSA 재료를 포함한다. 적당한 영구적인 PSA 재료로서는 전술한 바와 같은 접착제, 예를 들면 US Re 34,406 호, 미국 특허 제 4,181,752 호, 4,303,485 호, 4,329,384 호 또는 4,330,590 호에 개시된 아크릴레이트 유형의 접착제, 고무 수지 접착제 또는 블록 공중합체 접착제를 들 수 있으나, 이들에 국한되는 것은 아니다. 층 2는 0.20 내지 0.60phr 범위의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내고, 그 층 두께는 30 내지 700㎛ 이며, 소수성 실리카의 하중량은 2-17.5, 특히 5-15phr 범위인, 본 발명에 의한 고접착력 PSA 재료를 포함하는 것이 바람직하다. 캐리어 층은 전술한 바와 같은 재료들로부터 선택될 수 있다.
특히 바람직한 구체예의 유형 B 에 있어서, 층 2는 본 발명에 의한 PSA 재료로서, 이는 0.20 내지 0.40phr 범위의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내고, 그 층 두께는 30 내지 200㎛ 이며, 실리카 하중량은 2-14phr 범위이다. 접착제 층 2는 비교적 강성의 캐리어, 예를 들면 인쇄가능한 종이 시트와 적층된 두꺼운 PS 발포체(통상 300-2,000㎛)상에 적층될 수 있으며; 이와 같은 캐리어는 예를 들면 비엘펠트 소재의 Kapa 사에 의해 시판되고 있다. 이와 같은 구조물은 특히 경량의 취부 장치, 예를 들면 펜을 층 1에 부착시키고 층 2는 그 구조물을 당해 기판상에 고정시키는 방식으로 펜 홀더를 제조하는데 유용하다. 상기 유형의 부분적으로 개조된 변형예에서, 노출된 층 1은 가요성 시트재에 부착되고, 이 시트재는 그 배면상에, 예를 들면 영구적인 접착제 재료를 구비하고, 그 접착제에는 가요성의, 바람직하게는 인쇄가능한 기판이 부착된다. 이때 지지체는 가요성 시트재, 중간체, 예를 들면 영구적인 접착제 층 및 노출된 접착제 층 2를 보유하는 인쇄가능한 기판에 의해 형성된다. 이와 같이 구체적이고 바람직한 양면-피복 필름의 실시예는 특히 펜홀더를 제조하는데 바람직한 장치와 같은 경량의 취부 장치를 제조하는데 사용될 수 있다.
또 다른 바람직한 유형 B 의 실시예에 있어서, 층 2는 0.3-0.6phr 범위의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도, 50-600㎛ 의 층 두께 및 통상 5-15phr 의 실리카 하중량을 나타내는 본 발명에 의한 PSA 재료이다. 층 1은 상시한 바와 같이 선택된다. 캐리어 층은, 예를 들면 통상적으로 두게가 30-200㎛ 범위인 PET 필름이다. 이와 같은 구조물은, 예를 들면 인쇄된 필름, 예를 들면 폴리프로필렌, PET 또는 종이를 광고게시판상에 부착시키는데 사용될 수 있다. 층 2는 양면-피복 필름을 광고게시판 표면상에 용이하게 부착시키는 한편, 인쇄된 필름은 층 1에 부착되고, 용이하게 박리될 수 있다. 이때 다른 인쇄된 필름을 임의로 재활성화된 층 1에 부착시킬 수도 있다. 또한 이와 같은 구조물은 담배 주머니 또는 종이 냅킨 주머니에 대한 체결 시스템으로서도 유용하다. 접착층 2는 그 구조물을 주머니의 탭에 고정시키는 한편, 노출된 저접착 층 1에 의해서 그 탭을 주머니에 반복해서 부착시키고 다시 개봉시킬 수 있다. 본 발명에 의한 PSA 재료는 예를 들면 먼지나 땀과 같은 오염물질에 대해 비교적 민감하지 않고 바람직하게는 재활성화가능하기 때문에, 이와 같은 체결 시스템은 보다 긴 수명을 제공하고 종래 시스템보다 취급이 더욱 용이하다.
본 발명에 의한 양면-피복 필름의 또 다른 바람직한 구체예 C 에 있어서, 노출된 접착제 층은 둘다 재활성화가능하고, 2 개의 층은 모두 박리 강도가 높고 응집 강도가 높다는 것을 특징으로 한다. 특히 바람직한 구체예에 있어서, 노출된 접착제 층은 둘다 본 발명에 의한 재활성화가능한 PSA 재료를 포함하고, 그 재료는 다음과 같은 특성을 갖는 것이 바람직하다:
층 1: 0.15 내지 0.40phr, 특히 0.17 내지 0.30phr 범위의 농도의 TGPDA 에 의해 얻을 수 있는 가교 밀도,
소수성 실리카 하중량 5-15phr,
층 두께 50-300㎛.
층 2: 0.30 내지 1.00phr, 특히 0.35 내지 0.50phr 범위의 농도의 TGPDA 에 의해 얻을 수 있는 가교 밀도,
소수성 실리카 하중량 5-15phr,
층 두께 100-500㎛.
층 I과 2 사이에 개재하는 캐리어 층 또는 지지체 층은, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 것이 바람직하다.
이와 같은 양면-피복 필름 C 의 구체예는, 예를 들면 인쇄 산업에서 플렉소인쇄판을 회전 실린더상에 취부하거나, 가요성 연마제, 특히 가요성 연마 디스크를 선회형 연마기, 불규칙 선회형(이중 작용) 분쇄기, 정류상태 분쇄기 및 고정판을 갖는 연마기등에서 통상 발견되는 회전가능하거나 진동하는 백업 패드에 취부하기 위해 사용할 수 있다.
가요성 연마제는 일반적으로 가요성 지지체에 결합된 다수의 연마제 입자를 포함한다. 바람직한 실시예에서, 가요성 연마제는 통상 메이크 코트로서 언급되는 제 1 접착제를 가진 지지체를 포함한다. 상기 제 1 접착제에는 다수의 연마제 입자가 매립된다. 연마제 입자상에는 통상적으로 사이즈 코트로서 언급되는 제 2 의 접착제가 존재하며, 이 접착제는 연마제 입자를 보강하는 작용을 한다. 또 다른 구체예에서, 가요성 연마제는 연마제 코팅이 지지체에 결합되어 있는 중첩 피복 연마제이다. 연마제 코팅은 결합제에 걸쳐 분포된 다수의 연마제 입자를 포함한다.
가요성 연마제에 유용한 대표적인 가요성 지지체의 예로서는 종이, 부직포 기재, 중합체 필름, 가황 섬유, 직물, 이의 가공된 변형체 및 이들의 배합물을 들 수 있다. 적당한 결합제의 예로서는 페놀, 우레아-포름알데히드, 아크릴레이트, 에폭시, 우레탄, 피혁 아교, 라텍스 및 아미노플라스트를 들 수 있다. 연마제 입자는 용융 알루미나, 열처리된 알루미나, 세라믹 알루미나, 실리콘 카바이드, 석류석, 실리콘 카바이드, 보론 카바이드, 다이아몬드 및 입방형 보론 나이트라이드로 이루어진 군중에서 선택되는 것이 바람직하다.
필름 구조물 C 의 저접착 층 2의 최적의 가교제 농도는 사용된 가요성 지지체에 어느 정도 좌우된다. 평활한 가요성 지지체 재료, 예를 들면 나트론크라프트 종이 또는 평활한 함침된 직물을 사용할 경우에, 최적 가교밀도는 0.40-0.60, 더욱 구체적으로 0.40 내지 0.50, 특히 바람직하게는 0.40 내지 0.45 범위의 TPGDA 농도에 대응한다. 표면적이 보다 큰(다공성 또는 미세모형) 가요성 지지체, 예를 들면 IMFF 필름(임페리얼 마이크로피니싱 필름, 등록 상표) 또는 미세모형(fuzzy) 직물의 경우에, 최적 가교 밀도는 0.30 내지 0.45, 더욱 구체적으로는 약 0.35 의 TPGDA 밀도에 상응하는 것으로 밝혀졌다. 당업자라면 각각의 연마제 디스크에 대해서 최적의 양면-피복 필름의 조성을 용이하게 결정할 수 있을 것이다.
변형된 구조물에서, 고접착 층 1은 기계적인 상호결합용 파스너, 예를 들면 3M 에서 시판하는 Dual LockTM또는 후크와 루프 파스너의 후크 또는 루프 부재로 대체된다. 저접착 층 2는 파스너의 배면상에 피복 또는 적층된다. 수득한, 기계적 및 화학적 파스너를 포함하는 혼성 구조물은, 기계적인 파스너에 의해 당해 기판에 고정되고, 그 기판은 예를 들면 후크와 루프 시스템의 상대 부재 또는 또 다른 Dual LockTM를 구비하는 한편, 저접착 층 2는 노출된다. 변형된 혼성 구조물은, 예를 들면 가요성 연마 디스크를 적당한 기계적인 파스너를 구비하는 연마 시스템의 회전가능한 백업 패드상에 취부하는데 사용될 수 있다. 경우에 따라서, 예를 들면 연마액이 층 1과 백업 패드 사이의 접착력을 약화시키는 것으로 발견되는 경우에는, 기계적인 파스닝이 유리하다.
또 다른 실시예에서, 저접착 층 2를 기계적인 상호 결합 파스너로 대체할 수도 있다. 이때 고접착 층 1은 파스너의 배면상에 피복되고, 형성된 혼성 구조물은, 예를 들면 캐비넷 서랍 체결 및 장기간동안 걸어두는 부착 용도에 사용될 수 있다.
가요성 연마제 또는 플렉소인쇄판에 대한 통상의 취부 시스템에 비해서, 본 발명에 의한 취부 장치는 여러 가지 장점을 제공한다. 본 발명의 장치는 표면이 과중하게 오염된 이후에도 바람직하게 재활성화될 수 있다. 표면은, 예를 들면 저급 알코올 또는 비누물로 세정할 수 있다. 필름이 건조되는 즉시, 반복되는 오염과 재활성화 사이클 이후에도 접착력은 회복된다. 오염도가 낮은 경우에는, 예를 들면 피복되지 않은 평활한 폴리에텔렌 테레프탈레이트 필름을 오염된 PSA 층에 부착시키고 그것을 재빨리 벗겨내는 방식에 의해서 기계적으로 세정할 수도 있다. 종래의 가요성 연마제는 통상적으로 그 지지체상에 접착제 층을 갖고 사용후에는 이를 연마제와 함께 폐기시켜야 하지만, 본 발명에 의한 취부 시스템은 접착성 지지체를 사용하지 않고 가요성 연마제를 수용하므로 전체적인 접착제 소비량을 상당히 감소시킨다. 본 발명에 의한 PSA 재료는 높은 내열성을 나타내며 돌, 대리석 또는 화강암 등의 열 전도성이 저조한 재료와 같은 양상의 건조 상태 연구결과를 나타낸다. 따라서 본 발명에 의한 취부 시스템은 용이한 취급적성을 나타내고 폐기물을 감소시킨다.
또한, 전술한 바와 같은 양면-피복 필름의 구체예 C 는 보푸라기 및 애완동물의 털 제거제로서 사용될 수도 있다. 저접착 층 2는 노출된 접착제 층을 형성하며, 0.4 내지 1.0phr 범위의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교제 밀도를 나타내는 것이 바람직하다. 고접착 층 1 및 층 2의 다른 파라미터들은 전술한 바와 같이 선택된다. 캐리어 층은 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리프로필렌으로 형성될 수 있다. 층 1은 인쇄된 기판에 부착될 수 있으며, 그 기판은, 예를 들면 인쇄된 종이 층을 포함하는 인쇄된 적층체일 수 있으며, 상기 종이 층은 2 개의 폴리에틸렌 층 사이에 지그 용접된다.
또 다른 바람직한 실시예에서, 본 발명에 의한 PSA 재료는 하나의 노출된 접착제 층을 포함하는 단면-피복 필름을 제조하는데 사용된다. 단면-피복 필름은 하나 이상의 접착제 층을 함유할 수 있으며, 단면-피복이라는 용어는 노출된 접착제 층의 수를 언급한 것이다. PSA 재료는 0.4 내지 2.0phr, 특히 0.5 내지 1.8phr, 더욱 구체적으로 0.5 내지 1.5phr 범위의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교제 밀도, 5 내지 15phr 의 소수성 실리카 하중량 및 100-1,500㎛ 의 두께를 나타내는 것이 바람직하다. 이러한 단면-피복 필름의 구체예는 높은 전단 강도 및 높은 박리 접착력을 모두 나타낸다. 이를 로울의 형태로 사용할 경우에, PSA 재료의 박리가능성에 기인하여 릴리이즈 라이너나 LAB(저접착 배면사이즈)는 전혀 필요하지 않으므로, 비용의 절감과 배면의 인쇄적성의 향상 측면에서 유리하다. PSA 재료는 직접 적당한 지지체 또는 캐리어, 예를 들면 이축 연신된 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, PVC, 폴리스티렌, 다중 피복 종이, 폴리카르보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 직물 또는 직포, 금속 호일 또는 부직물상에 피복 또는 적층된다. 바람직한 지지체는 중합체 필름, 특히 인쇄가능한 중합체 필름이다. 장식용 또는 반사성 시트재가 특히 적합한 지지체이다. 반사성 시트의 예로서는 3M 에서 시판하는 Sliver ScotchcalTM필름 또는 UK5005 또는 5006 반사성 필름을 들 수 있다. PSA 를 지지체 또는 캐리어상에 직접 접착시키는 것을 전술한 바와 같은 화학적 하도처리 또는 코로나 처리에 의해서 더욱 촉진시킬 수 있다.
전술한 바와 같은 단면-피복 필름은 다양한 표면, 예를 들면 유리 또는 인쇄된 표면에 일시적으로 부착시키고, 용이하게 박리하고 반복해서 다시 부착시킬 수 있다.
이러한 단면-피복 필름의 특히 유리한 구체예는 지지체로서 반사성 시이트를 사용하는 임시 번호판이다. 번호판은 비교적 오염된 차량에도 용이하게 부착시킬 수 있으며, 이것은 예를 들면 비누물로 세척한 후에 건조시키므로써 박리된 후에도 용이하게 재활성화될 수 있는 것이 바람직하다. 공지의 임시 번호판에 비해서, 본 발명에 의한 번호판은 취급이 용이하고 기계적인 취부 부재, 프레임 또는 스크루를 필요로 하지 않는다. 번호판은 임시 금속판보다도 더욱 긴 수명을 갖는데, 임시 금속판은 반복해서 사용한 후에는 통상적으로 상이한 차량 모델에 취부되어 부적절하게 취급됨에 기인하여 많은 구멍을 나타내므로 식별불가능하게 된다. 본 발명에 의한 번호판의 또 다른 장점은 그것을 라이너를 부착하지 않고 보관할 수 있다는 점이다. 본 발명에 의한 PSA 재료를 시이트에 부착시키고, 이어서 경화시킨 후에, 번호판은 라이너를 사용하지 않고 권취하여 보관할 수 있다. 보관시에 오염될 경우, 이들은 적절한 세척 절차에 의해서 재활성화될 수 있으므로 바람직하다.
본 발명에 의한 지지되지 않거나 지지된 필름은 진동 제동기로도 사용할 수 있다.
자유층 제동기상의 구속층 제동기가 바람직한데, 구속층 제동기에서 진동 제동기 재료가 그것이 부착된 제품이 진동함에 따라서 강제로 변형되어, 당해 재료는 자유층 제동기에서 일어나는 것과 같이 연장 및 압축시에 변형되는 것보다 상당히 더 큰 에너지를 소산시키기 때문이다.
구속층 구조물은 2 가지 방법에 의해서 제조되는 것이 바람직하다. 제 1 방법에서, 중합되지 않은 진동 제동 재료를 릴리이즈 라이너상에 피복하고, 형성된 재료의 층을 강성의 지지체로 옮겨서 그 지지체에 접착시키므로써, 구속층 구조물을 제공한다. 제 2 방법에 있어서는, 중합되지 않은 재료의 층을 직접 지지체상에 피복하고, 그 혼합물을 동일계상에서 중합하여 구속층 구조물을 제공한다. 이어서, 각각의 경우에, 구속층 구조물을 제동을 요하는 구조물에 고정시킨다. 구조물은 구속층이 단지 진동 제동 재료 계면, 즉, 기계적인 부착이 없는 계면을 통해 진동 구조물에 고정된다는 조건하에서, 임의의 방식으로 부착시킬 수 있다. 구조물을 차후에 내부적 또는 외부적으로 가해지는 힘의 영향하에 진동시킬 경우, 진동은 감쇠된다.
진동 제동 재료로서 작용하는 본 발명에 의한 PSA 재료는 접착성이거나 비접착성일 수 있다. 중간 또는 높은 접착력을 갖는 PSA 재료는 통상적으로 추가의 결합제를 사용하는 일 없이 강성의 구속층에 접착시킬 수 있다. 그러나, 경우에 따라서는 모듈러스가 높은 접착제, 예를 들면 에폭시 접착제의 박층(예:20-50㎛)을 사용하여 본 발명에 의한 PSA 재료를 제품에 결합시킬 수 있다.
대부분의 용도에 있어서, 본 발명에 의한 PSA 재료의 층은 10㎛ 이상 내지 약 100㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10㎛ 이상 내지 50㎛ 의 두께를 갖는다.
전술한 바와 같이, 강성 층은 구속층 진동 제동기의 일부분이다. 강성 층에 대한 적당한 재료는 볼쯔, R.E. 등에 의해 편집된 [Handbook of Tables for Applied Engineering Science, 오하이오, 클리브랜드 소재의 CRC 프레스, p130(1974)]에 정의된 바와 같은 강도 0.40 이상(스테인레스 스틸에 대한 것)을 갖는다. 강성 층의 바람직한 강도는 강성 층의 모듈러스에 따라서 그 층의 두께를, 예를 들면 약 25㎛ 내지 5㎛ 로 조정하므로써 변화시킨다.
적당한 재료의 예로서는 금속, 예컨대 철, 스틸, 니켈, 알루미늄, 크롬, 코발트 및 구리, 및 이들의 합금과 강성 중합체 재료, 예컨대 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 폴리아미드 및 폴리에폭사이드, 섬유-보강된 플라스틱, 예컨대 유리 섬유, 세라믹 섬유, 및 금속 섬유-보강된 폴리에스테르, 유리 및 세라믹을 들 수 있다.
또한 본 발명에 의한 PSA 재료를 사용하여 2 개의 구속층 사이에 PSA 재료를 포함하는 제동 적층체를 제공할 수도 있다. 각각의 구속층은 약 125㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 약 125 내지 380㎛ 의 두께를 가질 수 있으며, 대부분의 바람직한 실시예에서 각각의 구속층의 두께는 거의 동일하다. 3 개 이상(예를 들면 5 개)의 교대하는 재료의 층과 구속층을 갖는 제동 적층체를 사용할 수도 있다.
본 발명에 의한 PSA 재료는,특히 고온에서도 유리한 제동 성능을 가짐을 특징으로 한다. 하기와 같은 본 발명에 의한 PSA 재료를 포함하는 진동 제동기는 특히 광범위한 온도 범위, 구체적으로 낮은 온도, 즉, 20℃ 이하의 온도에서도 특히 유리한 제동 성질을 나타낸다:
- 0.15 내지 1.0phr, 특히 0.15 내지 0.25phr 범위의 농도의 TPGDA 를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도
- 소수성 실리카 2-5phr
- 층 두께 10-25 미크론
이러한 PSA 재료를 사용하는 구속층 제동기에 있어서, 구속층은 금속, 예를 들면 두께가 125㎛ 내지 400㎛ 인 스테인레스 스틸인 것이 바람직하다.
이하에서는 본 발명에 의한 PSA 재료 및 필름의 구체적인 실시양태를 실시예에 의거하여 설명하고자 하나, 후술하는 실시예가 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다. 본 발명의 개시내용을 충분히 이해한 당업자라면 PSA 재료의 다른 실시양태 및 또 다른 필름 구조물의 실시예를 파악할 수 있을 것이며, 당업자는 본 발명에 의한 PSA 재료의 다른 용도를 용이하게 찾을 수 있을 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이다. 그러나, 먼저 실시예에 이용된 특정의 절차 및 테스트에 관해 설명하기로 한다.
테스트 절차
하기 테스트 절차를 사용하여 실시예에서 수득한 접착 테이프의 물리적 성질을 측정하였다. 경우에 따라서 하기의 테스트 절차로부터 벗어난 변형된 테스트 절차를 사용할 경우, 해당하는 각각의 경우에 대해서 그 변경된 사항을 명료하게 설명하였다.
정적 전단
본 테스트는 미국, 일리노이, 글렌뷰 소재의 압감 접착 테이프 위원회로부터 입수할 수 있는 공지의 공업 표준인 PSTC 방법 PSTC-7(절차 A)를 기초로 한 것이다. 이러한 유형의 모든 측정은 실온하에서 이루어진다. 테스트하고자 하는 접착제 층을 2 장의 실리콘 처리된 이축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름 사이에서 초기중합된 전구물질을 광중합시키므로써 제조하였다. 하나의 PET 층을 제거하여 두께 140㎛ 인 양극화된 알루미늄 시트 층으로 대체하였다. 이어서 제 2 의 PET 층을 제거하여, 알루미늄 지지체를 가진 접착 테이프를 수득하였으며, 이를 정적 전단 테스트에 사용하였다. 모든 전단 측정은 1.27cm×2.54cm의 샘플을 사용하여 수행하였다.
전단 측정은 평활하고 광택이 있는 표면을 나타내는 연마된 스테인레스 스틸(SS), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 소윤된 것과 광택이 있는 종이 기재상에서 수행하였다.
SS 기재에 대해서는, 전술한 방법에 의해 제조된 1.27cm 폭의 테이프 단편을 편평하고 강성인 스테인레스 스틸 판에 접착시켜서, 정확히 테이프 길이 2.54cm가 판과 접촉되도록 하였다. 이때 결합된 총 면적은 1.27cm×2.54cm이다. 테스트하기 전에, 15분동안 1,000g의 추를 결합된 면적상에 정치시켰다(고무-피복 로울러를 사용하여 샘플을 판에 결합시키는 PSTC 방법과는 다름). 이어서, 테이프 테스트 샘플이 접착된 판을 수직선으로부터 2도 기울어진 특수한 스탠드에 10분동안 배치해두었다. 이어서, 250 또는 500g의 추(실제 중량은 실시예에 표시함)를 테이프의 자유 말단에 매달아 두었다. 추가 낙하하는데 필요한 시간을 정적 전단가로서 분 단위로 기록하였다. 10,000분 이후에도 파단이 일어나지 않으며, 테스트를 중지하였다.
마찬가지로 PET 기재(3M 에서 시판되는 ScotchparTM필름 50㎛)에 대해 테스트를 수행하였다.
종이에 대해서는, 스테인레스 스틸 판을 복사지(HP E 화이트, 80g/m2, Neusiedler 사 제품)에 의해, 소윤 마무리 처리된 옵셋용지(115g/m2, Zanders 사 제품)에 의해, 또는 광택지(115g/m2, Ikonorex)에 의해 덮고, 500g 의 추를 사용하였다. 종이는 3M 에서 시판하는 필름 배면을 가진 양면-피복 접착 테이프 419를 사용하여 판에 결합시켰다.
90도 또는 180도 박리 접착력
미국, 일리노이, 글렌뷰에 소재하는 압감 테이프 위원회로부터 입수할 수 있는 PSTC 방법 PSTC-3의 변형된 방법을 사용하였다. 박리 측정은 90도 및 180도에 대해 모두 측정하였고, 양극화된 알루미늄 필름을 본 테스트에 통용되는 중합체 필름 지지체 대신에 사용했다. 모든 박리 접착력 측정은 N/1.27cm 단위로 보고했다.
테스트하고자 하는 접착제 층은 2 개의 층의 실리콘 처리된 이축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름 사이에서 초기중합된 전구물질을 광중합시키므로써 제조하였다. 이 적층체를 폭 1.27cm 로 절단하였다. 제 1 층의 PET 를 제거한 후에, 접착제를 평활한 스테인레스 스틸 판상에 접착시켰다. 제 2 층의 PET 를 제거하고, 폭 1.60cm, 두께 140㎛ 의 양극화된 알루미늄 단편을, 각각의 방향으로 1 회 통과시킨 6.8kg 의 경질 고무-피복 스틸 로울러의 하중하에서, 접착제에 접착시켰다. 실시예에 보고된 수치는 각각 3 회의 측정으로부터 얻은 것이다.
접착력 측정에 있어서, 스테인레스 스틸(SS), 유리, 폴리프로필렌(평활한 것 및 광택 표면 마무리 처리된 것), 무광택 마무리 처리된 종이 및 광택지를 기재로서 사용하였다. 90 도 및 180도 박리 접착력은 20 분 및 3 일의 체류 시간 경과후에, 각각 실온에서, 알루미늄 단편의 자유 말단을 각각의 기재로부터 90도 또는 180도의 각도로, 인장 시험기를 사용하여 1 분당 305mm 의 속도하에 이동시키므로써 측정하였다.
파단시 인장 강도/파단시 신장율
인장 및 신장율은, 골격 형태의 테스트 표본의 내부를 형성하는 테스트 테이프가 (단부의 2 개의 두꺼운 부분 사이에서) 폭 6.35mm 이고 길이 50.8mm 인 것을 제외하고는, 독일 공업 표준 DIN 53445 에 따라서 측정하였다.
전술한 바와 같은 2 개의 투명한 중합체 림(rim) 사이에서 광중합반응에 의해 제조된 압감 접착제의 지지되지 않은 층을 사용하여 테스트를 수행했다. 인장 및 신장 테스트에서는 접착제 층에 중합체 필름 지지체 또는 알루미늄 기재를 전혀 사용하지 않았다.
접착제 샘플을 폭 6.35mm 및 길이 약 50.8mm 로 절단하였다. 골격 형태의 표본의 두꺼운 단부를 마스킹 테이프로 보호하여 인장 시험기의 클램프에 고정시켰다. 클램프의 거리를 70mm 로 조정하였다. 샘플은 인장 시험기의 상부 클램프의 속도 305mm/분을 사용하여 인열시켰다. 인장 강도는 샘플의 파단시에 소요되는 힘을 뉴톤/제곱 밀리미터(N/mm2) 단위로 기록한 것이다.
신장율은 원래의 샘플 길이 70mm 과 비교하여 샘플의 길이로 기록하였다. 파단시 신장율의 단위는 % 이다.
재활성화가능성
재활성화가능성은 각각 오염되지 않은 접착제 층과 정해진 방식으로 오염된 접착제 층에 대하여 90도 박리 접착력을 비교하므로써 측정하였다.
테스트하고자 하는 접착제 층은 2 개의 층의 실리콘 처리된 이축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름 사이에서 초기중합된 전구물질을 광중합 반응시키므로써 제조하였다. 이 적층체를 폭 1.27cm 로 절단하였다. 한 층의 PET 를 제거한 후에, 접착제를 평활한 스테인레스 스틸 판에 접착시켰다. 제 2 층의 PET 를 제거하고, 폭 1.60cm, 두께 140㎛ 인 양극화된 알루미늄 단편을, 6.8kg 중량의 경질 고무-피복 스틸 로울러를 각 방향으로 1 회 통과시켜서 접착제에 접착시켰다. 오염되지 않은 샘플에 대한 90도 박리 접착력은, 전술한 바와 같이 실온에서 20 분의 체류시간 이후에 알루미늄 단편의 자유 말단을 스테인레스 스틸 판으로부터 90도 각도로 인장 시험기를 사용하여 305mm/분의 속도하에 이동시키므로써 측정하였다. 실시예에 기록된 값은 각각 2 회의 측정의 평균치로서 취한 것이다.
이하에 방법 I 로서 언급한 오염 실험의 제 1 시리즈에 있어서는, TiO2분말을 테스트하고자 하는 접착제 층의 표면에 살포하였다. 이어서 접착제 층을 액상 비누 1g(엘름쇼름 소재의 클렌져 레스코 게엠베하 제품인 Kosmetische Waschlotion)으로 15 초동안 처리하고, 15 초 동안 수세한 후에 70℃에서 건조시켰다. 처리를 반복하고, 상기 요약된 바와 같은 절차에 따라 10 회의 오염 및 세척 사이클 경과후에 박리 접착력을 측정하였다.
이하에 방법 II 로서 언급한 오염 실험의 제 2 시리즈에 있어서는, 테스트하고자 하는 접착제 층의 표면을 화장용 크림(스톡하우센사의 Stokolan) 200mg 으로 처리하고, 전술한 바와 같이 비누 수용액으로 세척하고 수세하였다. 박리 접착력은, 상기 요약된 바와 같은 절차에 따라서 10 회의 오염 및 세척 사이클 경과후에 측정하였다.
실시예 1-21
Irgacure 651(시바-가이기에서 시판하는 제품) 0.04pph 및 이소옥틸 아크릴레이트(IOA) 100 중량부의 혼합물을 UV 광에 의해 부분적으로 중합시켜서 약 2,000mPas 의 피복가능한 점도를 갖는 시럽을 형성하였다. 이어서 다양한 양의 소수성 실리카, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 및 각각의 경우에 Irgacure 651(시바-가이기에서 시판하는 제품) 0.2phr 을 시럽에 첨가한 후에, 실험용 교반기를 사용하여 90 분동안 혼합하였다. 3 가지 양의 소수성 실리카(5.0, 7.5 및 10phr)에 대해서, TPGDA 농도를 0.17 내지 1.00 으로 변화시켰다. 2 개의 투명한 실리콘 처리된 폴리에스테르 필름사이에 시럽을 피복하고 경화시켰다. 방사선 조사 용량은 약 1,300mJ/cm2이다. 방사선은 발광의 약 90% 가 300 내지 400nm 범위이고 351nm 에서 발광 피이크를 갖는 램프로부터 공급하였다. 접착제 샘플의 두께는 800㎛ 로 선택하였다.
접착제 샘플에 대해 다음과 같은 성질을 전술한 바와 같이 측정하여, 하기 표 1 에 제시하였다:
- 복사용지 및 스테인레스 스틸로부터의 90° 박리 접착력(각각의 경우에 체류 시간 각각 20 분과 3 일 경과후에 측정함)
- 복사용지 및 도장된 금속 표면(포드 컴패니에서 시판하는 자동차용 도료)으로부터의 정적 전단
- 파단시 인장 강도
- 파단시 신장율.
실시예 22-33
본 실시예들에서, 접착제 샘플은, 소수성 실리카의 양을 10phr 의 값으로 일정하게 유지시키는 한편 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트의 농도를 0.2 내지 5.0phr 로 한 것을 제외하고는, 실시예 1 에 사용된 절차에 따라서 제조하였다.
접착제 샘플에 대해 다음과 같은 성질을 상기한 바와 같이 측정하여 하기 표 2 에 제시하였다.
- 소윤 가공된 옵셋용지 및 광택지 각각으로부터의 90도 박리 접착력
- 스테인레스 스틸, 이축 연신된 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 소윤 가공된 옵셋용지, 및 광택지 각각으로부터의 정적 전단.
실시예 34-36
본 실시예들에 있어서는, 소수성 실리카의 농도를 10phr 로 일정하게 유지시키고, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트의 농도를 각각 0.35, 0.50 및 1.0으로 조정한 것을 제외하고는, 실시예 1 의 방법에 따라서 접착제 샘플을 제조하였다.
접착제 샘플에 대해 다음과 같은 성질을 상기한 바와 같이 측정하여 하기 표 3 에 제시하였다:
- 오염없이 20분의 체류시간 경과후에, 그리고 각각 방법 I 및 II에 따라 10회의 오염 및 재활성화 사이클 이후에 스테인레스 스틸로부터의 90°박리 접착력.
비교예 1
본 실시예에서는, 아크릴산을 극성 코모노머로서 첨가하고, 아크릴산:이소옥틸 아크릴레이트의 중량비를 10/90으로 한 것을 제외하고는, 실시예 1 의 방법에 따라서 접착제 샘플을 제조하였다. 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트의 양은 1.0phr로 조정하였다. 소수성 실리카의 농도는 10phr 로 하였다.
이 접착제 샘플에 대해서, 실시예 34-36 의 접착제 샘플에 대한 것과 동일한 성질을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 3 에 제시하였다.
비교예 2
본 실시예에서는, 충전제 성분으로서 친수성 실리카 4pph(하나우에 소재하는 데구사에서 시판하는 Aerosil R200)를 소수성 실리카 Aerosil R972 대신에 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법에 따라서 접착제 샘플을 제조하엿다. 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트의 양은 0.5 로 선택하였다.
이 접착제 샘플에 대해서, 실시예 34-36 의 접착제 샘플에 대한 것과 동일한 성질을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 3 에 제시하였다.
비교예 3-4
본 실시예에 있어서, 접착제 샘플은, 충전제 성분으로서 각각 셀룰로오스 분말 Technocell30/2(셀룰로오스 풀스토파브릭 묀헨글라드바흐에서 시판하는 제품)를 소수성 실리카 대신에 사용하고, Permalink 1:4 도료(바크낭에 소재하는 시크파 드룩파르벤에서 시판함) 0.2phr 을 PSA 의 전구물질에 첨가하는 것을 제외하고는, 실시예 1 의 방법에 따라서 접착제 샘플을 제조하였다. 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트의 양은 0.5 로 선택하였다.
이 접착제 샘플에 대해서, 실시예 34-36 의 접착제 샘플에 대한 것과 동일한 성질을 측정하였으며, 이를 하기 표 3 에 제시하였다.
실시예 37-38
본 실시예에서는, 소수성 실리카 및 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트의 양을 각각 10phr 및 0.27phr 의 값으로 일정하게 유지시키고, 방사선 에너지를 500-1,300mJ/cm2으로 변화시킨 것을 제외하고는, 실시예 1 에 사용된 방법에 따라서, 접착제 샘플을 수득하였다.
접착제 샘플에 대해 다음과 같은 성질을 상기한 바와 같이 측정하여 하기 표 4 에 제시하였다:
- 스테인레스 스틸, 폴리프로필렌 및 유리로부터, 각각 20 분의 체류 시간 경과후의 180° 박리 접착력
- 각각 250 및 500g 의 하중하에서 스테인레스 스틸, 폴리프로필렌 및 유리로부터의 정적 전단
- 파단시 인장 강도
- 파단시 신장율.
비교예 5-6
본 실시예에서는, 소수성 실리카를 전혀 첨가하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 37 및 38 에 사용된 방법에 따라서 접착제 샘플을 제조하였다. 이 접착제 샘플에 대해서, 실시예 35-36 의 접착제 샘플에 대한 것과 동일한 성질을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 4 에 제시하였다.
실시예 39-40
본 실시예에서는, 소수성 실리카의 양을 10phr 의 값으로 일정하게 유지시키고, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트의 농도를 각각 0.47 및 0.62 로 선택하는 것을 제외하고는, 실시예 1 에 사용된 방법에 따라서 접착제 샘플을 제조하였다.
접착제 샘플에 대해 다음과 같은 성질을 상기한 바와 같이 측정하여 하기 표 5 에 제시하였다.
- 각각 20 분 및 3 일의 체류 시간 경과후에, 각각 스테인레스 스틸 및 복사용지로부터의 90° 박리 접착력
- 복사용지 및 도장된 금속 표면(포드 컴패니에서 시판하는 자동차용 도료)로부터의 정적 전단
- 파단시 인장 강도
- 파단시 신장율.
비교예 7-8
본 실시예에서는, 소수성 실리카를 전혀 첨가하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 39 및 40 에 사용된 방법에 따라서 접착제 샘플을 제조하였다.
이 접착제 샘플에 대해서, 실시예 39-40 의 접착제 샘플과 동일한 성질을 측정하여, 그 결과를 하기 표 5 에 제시하였다.
실시예 41-52
다양한 재료와 두께를 갖는 지지체 필름의 하나 이상의 측면상에 실시예 1 의 방법에 따라 제조한 접착제를 피복 또는 적층시켰다. 상기 층(이하, 층 1로서 언급함)의 전구물질의 조성은 하기 표 6 에 제시하였다.
다음과 같은 지지체 재료를 사용하였다:
- 발포 폴리에틸렌(PE) 테이프(0.8mm 및 1.6mm 두께; 각각 3M 에서 발포 PE 테이프 9528 및 9529 로 시판함)
- 폴리에스테르 필름(40㎛ 두께, ICI 에서 시판함)
- 폴리메틸메타크릴레이트 필름(PMMA, 2.0mm 두께, 다름스타트 소재의 Rhom 사에서 시판함)
- 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(PET, 12㎛ 두께, ICI 에서 시판함)
- 이축 연신 폴리프로필렌(BOPP, 40㎛ 두께, 모빌 코오포레이션에서 시판함)
- 선상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE, 125㎛ 두께, 브리티쉬 비스퀸에서 시판함)
- 사이즈-피복된 옵셋용지(70㎛ 두께, 독일 소재의 잰더스 파피에베르크에서 시판함).
층 II 는 실시예 1(실시예 41-44)에 따라 제조한 접착제 층, 비교예 3(실시예 45-49)에 따라 제조한 접착제 층, Acrylate A30(3M 에서 시판함), 합성 고무 R40 층(3M 에서 시판함) 또는 고무-수지 PSA(쉘에서 시판하는 Kraton 1011 100 부, 및 엣소에서 시판하는 Escorez 1310 100 부 포함)이다.
실시예 53-55
본 실시예들에서는, 초기중합 반응을 보다 낮은 전환율에서 중단하여 약 400cps 의 점도를 제공하는 것을 제외하고는, 실시예 1 에 사용된 방법에 따라서 접착제 샘플을 제조하였다. 소수성 실리카의 양은 13.5 및 20pph 로 선택하였고, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트의 농도는 각각 0.3 및 0.4pph 이었다.
접착제 샘플에 대해 하기 성질을 전술한 바와 같이 측정하여 표 7 에 제시하였다.
- 각각 스테인레스 스틸과 광택지로부터의 90° 박리 접착력
- 스테인레스 스틸 및 복사용지로부터의 정적 전단(500g 에 대하여)
- 인장 강도 및 신장율.
실시예 56-58 및 비교예 9-10
본 실시예에서는, 실시예 1 에 사용된 방법에 따라서 접착제 샘플을 제조하였다. 소수성 실리카의 양은 2pph 로 유지시키고, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트의 농도는 0.1 내지 0.5 로 변화시켰다.
접착제 샘플에 대하여 하기 성질들을 전술한 바와 같이 측정하여 표 8 에 제시하였다.
- 각각 스테인레스 스틸과 폴리프로필렌(PP)로부터의 90° 박리 접착력
- 각각 스테인레스 스틸과 폴리프로필렌으로부터의 정적 전단(각각 250g 및 500g 에 대하여)
- 인장 강도 및 신장율.
실시예 59
실시예 41 의 방법에 따라서, 차등 접착력의 박리가능한 양면-피복 테이프를 제조하였다. 층 I 과 II 의 전구물질은 다음과 같은 조성을 갖는다:
IOApph Irgacurepph AIR972pph TPGDA
층 I 100 0.2 10.0 0.2
층 II 100 0.2 10.0 0.4
폴리에틸렌 테레프탈레이트(50㎛)를 지지체 층으로서 사용하였다.
수득한 양면-피복 테이프를 StikitTMDisc Pad PN05575(직경 125mm, 3M 에서 시판)에 부착시키고 불규칙 선회형 연마기(Dynabrade 57018)에 장착시켰다. 이어서 하기의 가요성 연마제를 양면-피복 테이프에 부착시키고, 본 발명의 양면-피복 테이프에 대한 전형적인 연마제의 접착력을 평가하였다:
- 폴리에스테르 직물 지지체, X/Y 중량(폴리에스테르 직물은 페놀/라텍스를 포함함)
- 포화제 및 프리사이즈(presize) 및 페놀/라텍스/실리카 충전제 백사이즈
- ILF(연마제 무기물질의 층으로 피복된 3mil 폴리에스테르 필름, 3M을 통해 시판되는 Imperial Lapping FilmTM)
- IDLF(다이아몬드 무기물질의 층으로 피복된 1-3mm 폴리에스테르 필름, 3M을 통해 시판되는 Imperial Diamond Lapping FilmTM)
- 크라프트지
- 방수 종이
- IMFF(연마제 무기물질의 층으로 피복된 3-5mil 폴리에스테르 필름, 3M을 통해 시판되는 Imperial Microfinishing FilmTM)
- 폴리에스테르/면 직물 J 중량(직물은 페놀/라텍스 프리사이즈 및 아교/전분 백사이즈를 가짐)
- 폴리에스테르/면 직물 X 중량(직물은 페놀/라텍스 프리사이즈 및 아교/전분 백사이즈를 가짐).
처음 5 가지 부류의 가요성 연마제는 양면-피복 테이프상에서 우수하거나 탁월한 접착력을 나타낸 반면, 그 뒤에 열거한 3 가지 부류의 연마제의 접착력은 처음 5 가지 재료에 비해서는 열등하였지만, 여전히 허용가능하였다.
상기 열거한 모든 연마제 디스크를 사용하여 목재, 스틸 및 스테인레스 스틸을 연마 종말점까지 연마하였다. 양면-피복 테이프의 내열성은 극심한 하중하에서도 탁월하였다(휴대용 도구를 사용한 즉석 연마).
10 개의 가요성 연마 디스크를 종말점까지 연마한 후에, 양면-피복 테이프의 노출된 층을 의도적으로 먼지 및 공작품 재료 부스러기를 사용하여 1 회 오염시켰다. 이어서 양면-피복 테이프의 노출된 층을 비누 수용액 또는 메탄올로 각각 세척하고 수세한후 건조시켰다. 또 다른 10 개의 가요성 연마 디스크를 양면-피복 테이프에 부착시키고, 그 종말점까지 연마하고, 전술한 바와 같이 재활성화시켰다. 이러한 과정을 48 회동안 반복하였다.
양면-피복 필름의 노출된 표면을 건조시킨 즉시 양면-피복 테이프의 접착력은 실용상 허용가능한 정도까지 회복되는 것으로 밝혀졌다. 각각의 경우에 500 개 이상의 가요성 연마 디스크를 용이하게 장착시킬 수 있으며, 연마 시스템의 성질면에서는 전혀 차이가 없는 것으로 밝혀졌다.
실시예 60
석재/대리석에 사용되는 스폰지 고무 백업 패드(뒤셀도르트 소재의 그라프 게엠베하에서 시판함)의 고무 표면을 3M472L 40mic IMFF(3M 에서 시판함)을 사용하여 평활하고 균일한 표면이 얻어질때까지 연삭 가공하였다. 실시예 59 의 양면-피복 테이프를 이러한 변형된 백업 패드에 부착시키고, 실시예 59 에 따라 테스트를 수행하였다.
건조된 연마 시스템은 내열성과 재활성화가능성 면에서 탁월한 양상을 나타내었다.
실시예 61
실시예 39 의 방법에 따라서 차등 접착력의 박리가능한 양면-피복 접착제 피름을 제조하였다. 각각의 경우에 있어서 IOA, Irgacure 및 A/R972 농도는 다음과 같이 선택하였다:
IOApph Irgacurepph A/R972pph
층 I 100 0.2 10.0
층 II 100 0.2 10.0
한편, TPGDA 농도는 4회의 상이한 실험(a)-(d)에서 다음과 같이 조정하였다:
실험 층 Ipph 층 IIpph
(a) 0.3 0.3
(b) 0.25 0.47
(c) 0.3 0.6
(d) 0.3 0.7
폴리에틸렌 테레프탈레이트(50㎛)를 지지체 층으로서 사용하였다.
수득한 양면-피복 필름의 층 1을 Stikit Disc Pad PN05575(직경 125mm, 3M 에서 시판함)에 부착시키고, 불규칙 회전 연마기(dynabrade 57018)에 장착시켰다. 이어서 하기의 가요성 연마 디스크 A-D를 양면-피복 필름의 층 II 에 부착시켰다:
A: 3M 241 Resinite 연마지(3M 에서 시판함)
B: 보풀이 있는 표면을 가진 3M 210A Resin Bond Jwt 연마 직물(3M 에서 시판함)
C: 3M 272L Resin Bond 연마 필름(3M 에서 시판하는 EMFF 필름)
D: 3M 361A Resin Bond Xwt 연마 직물(3M 에서 시판함)
노출된 층 II의 접착력은 다음과 같은 등급 1-8 을 사용하여 정성적으로 분석하였다:
1: 접착력이 너무 높아서 연마 디스크는 층 II 로부터 거의 박리되지 않음
2: 매우 우수한 접착력
3: 매우 우수한 접착력 내지 우수한 접착력
4: 우수한 접착력
5: 우수한 접착력 내지 충분한 접착력
6: 충분한 접착력
7: 충분한 접착력 내지 열등한 접착력
8: 열등한 접착력
다음과 같은 상태에서, 또는 다음과 같이 처리한 후에 접착력을 각각 분석하였다:
(i) 원래의 상태에서, 즉, 오염시키기 전의 상태에서
층 II 의 조성
연마 디스크 (a) (b) (c) (d)
A 1 1 2 4
B 4 4 6 6
C 2 2 4 5
D 2 2 4 4
(ii) 재활성화시키지 않고 지문으로 오염시킨 후
층 II 의 조성
연마 디스크 (a) (b) (c) (d)
A 2 2 4 4
B 6 6 8 8
C 4 4 7 7
D 2 2 4 4
(iii) Fe 분말 및 목재 분말로 오염시키고, 이어서 수성 비누 1ml 로 30-45 초동안 재활성화 처리하고 수세한후 압축 공기로 건조시킨 후
층 II 의 조성
연마 디스크 (a) (b) (c) (d)
A 1 2 2 4
B 4 4 6 7
C 4 4 5 5
D 2 2 3 3
(iv) 10 회의 오염 및 상기 (iii)에 기술한 바와 같은 재활성화 사이클 이후
층 II 의 조성
연마 디스크 (a) (b) (c) (d)
A 1 2 2 2
B 4 4 6 8
C 4 4 5 5
D 2 2 3 3
(v) 접착제 층 II 의 조성(b)에 대하여, 추가로 오염 및 상기 (iii)에 따른 재활성화 사이클 이후에 평가를 실시했다. 후속하는 접착력의 평가 결과는 (iv)에서 10 회의 사이클 이후에 얻어진 것과 동일하였다.
실시예 62
열 전사 시스템으로 인쇄된 UK6006 반사 시이트(PET 지지체 함유, UK, 3M 에서 시판함)을 실시예 1 의 방법에 따라서 접착제 층으로 피복하였다. 접착제 층의 전구물질의 조성은 다음과 같다:
- 100 pph 의 IOA
- 10 pph 의 A/R972
- 0.52 pph 의 TPGDA
- 0.2 pph 의 Irgacure
접착제 층의 두께는 800㎛ 로 조정하였다.
이어서 접착제-피복된 반사 시이트를, 무작위 선택되고 아주 깨끗한 것으로부터 비교적 더러운 것에 이르는 주차장에 주차된 10 대의 차체에 부착시켰다. 이 시이트를 차체로부터 제거한후에, 그것을 다음 차체에 부착시키기에 앞서, 접착제 층을 비누 수용액으로 처리하고 수세한후 건조시켰다. 이와 같이 처리하는 동안에 접착제-피복 반사 시이트의 접착 성능의 현저한 저하는 전혀 관찰되지 않았다.
실시예 63
접착제 층 두께가 600㎛ 이고, UK6006 반사 시이트가 인쇄층상에 PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 상도층을 갖는 것을 제외하고는, 실시예 62 를 반복하였다.
실시예 62 와 마찬가지로, 반복되는 취부, 탈착 및 재활성화 절차를 수행하는 동안에 접착제-피복된 반사 시이트의 접착 성능의 현저한 저하는 전혀 관찰되지 않았다.
실시예 64
UK5006 반사 시이트(PET 지지체를 갖지 않음, UK, 3M 에서 시판함)를 사용하고, 접착제 층의 두께가 400㎛ 인 것을 제외하고는, 실시예 62 를 반복하였다.
실시예 62 와 마찬가지로, 반복되는 취부, 탈착 및 재활성화 절차를 수행하는 동안에 접착제-피복된 반사 시이트의 접착 성능의 현저한 저하는 전혀 관찰되지 않았다.
실시예 65
접착제 층의 두께가 600㎛이고, UK5006 반사 시이트가 인쇄층상에 추가의 PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 상도층을 갖는 것을 제외하고는, 실시예 64 를 반복하였다.
실시예 64 와 마찬가지로, 반복되는 취부, 탈착 및 재활성화 절차를 수행하는 동안에 접착제-피복된 반사 시이트의 접착 성능의 현저한 저하는 전혀 관찰되지 않았다.
실시예 IOA(pph) Irgacure(pph) A/R972(pph) TPGDA(pph) 90°박리 접착력(N/1.27cm) 정적 전단(분)(250g) 인장강도(N/mm2) 신장율(%)
복사용지 SS 복사용지 도료
20분 3일 20분 3일
1 100 0.24 5.0 0.47 6.7 4.1 6.3 7.9 178 7151 0.63 469
2 100 0.24 5.0 0.62 4.8 2.6 4.4 6.2 136 4010 0.62 372
3 100 0.24 5.0 0.67 4.0 2.0 4.0 5.7 56 321 0.67 351
4 100 0.24 5.0 0.72 3.5 1.6 3.9 4.8 50 3040 0.65 334
5 100 0.24 5.0 0.77 3.1 1.5 3.5 4.7 28 4171 0.67 319
6 100 0.24 5.0 0.82 2.9 1.5 3.3 3.9 11 0.59 283
7 100 0.24 5.0 1.00 1.9 0.9 2.6 3.3 39 0.71 251
8 100 0.24 7.5 0.47 6.5 3.7 6.4 9.4 1151 5582 1.04 528
9 100 0.24 7.5 0.62 4.4 2.3 4.7 6.6 65 1513 1.04 432
10 100 0.24 7.5 0.67 3.4 1.3 4.6 5.9 16 3622 0.86 365
11 100 0.24 7.5 0.72 3.2 2.1 3.7 5.5 26 335 0.97 367
12 100 0.24 7.5 0.77 3.2 1.2 3.9 5.4 41 5127 0.84 324
13 100 0.24 7.5 0.82 2.7 1.2 3.7 4.9 17 1.14 350
14 100 0.24 7.5 1.00 1.9 0.8 2.7 3.4 26 1657 0.74 257
15 100 0.24 10.0 0.17 16.2 16.1 14.6 18.4 10000 8738 1.39 1304
16 100 0.24 10.0 0.32 11.1 8.9 9.3 12.4 7645 7786 1.48 807
17 100 0.24 10.0 0.67 5.4 2.7 5.8 7.4 67 9425 1.31 442
18 100 0.24 10.0 0.72 3.9 1.7 4.6 6.2 27 6089 1.22 392
19 100 0.24 10.0 0.77 3.4 1.3 4.6 6.2 45 1000 1.12 358
20 100 0.24 10.0 0.82 3.0 1.3 4.1 5.3 36 1000 1.02 326
21 100 0.24 10.0 1.00 1.8 0.7 2.9 3.5 15 1000 1.13 290
실시예 IOA(pph) Irgacure(pph) A/R972(pph) TPGDA(pph) 90°박리 접착력(N/1.27cm) 정적 전단(분)(500g 에 대하여)
무광택옵셋용지 광택지 SS PET 무광택 옵셋용지 광택지
22 100 0.24 10.0 0.2 *) 16.2 10000 10000
23 100 0.24 10.0 0.3 *) 15.6 3188 10000 10000
24 100 0.24 10.0 0.4 *) 12.5 378 5920 10000 10000
25 100 0.24 10.0 0.5 *) 10.7 285 10000 10000 10000
26 100 0.24 10.0 0.6 *) 9.8 10000 10000 10000 10000
27 100 0.24 10.0 0.7 *) 8.1 10000 10000 6940 10000
28 100 0.24 10.0 0.8 *) 10000 10000 3566 10000
29 100 0.24 10.0 0.9 *) 5.4 10000 10000 10000 10000
30 100 0.24 10.0 1.0 5.0 4.5 6095 10000 10000 10000
31 100 0.24 10.0 2.0 1.21 0.65 5762 10000 3 10000
32 100 0.24 10.0 3.0 0.41 0.49 5461 10000 0 10000
33 100 0.24 10.0 5.0 0 0.33 5161 4021 0 365
*)당해 용지에 대해서는 종이의 분열이 관찰됨, 즉, 박리불가능함
실시예 IOA(pph) AA(pph) Irgacure(pph) TPGDA(pph) A/R972(pph) A/R200(pph) 셀룰로오스TWF30/2(pph) 90°박리 접착력 (N/1.27mm)(SS 표면)
오염/재활성화
제조직후 샘플(오염없음) 방법I 방법II
34 100.0 0 0.24 0.35 10.0 0 0 10.4 5.7 7.4
35 100.0 0 0.24 0.50 10.0 0 0 10.9 5.9 8.5
36 100.0 0 0.24 1.00 10.0 0 0 1.9 1.2 1.4
비교예 1 90.0 10.0 0.24 1.00 10.0 0 0 2.1 0 0.91
비교예 2 100.0 0 0.24 0.50 0 4.0 0 4.0 1.2 3.4
비교예 3 100.0 0 0.24 0.50 0 0 10 3.7 0.42 4.3
비교예 4 100.0 0 0.24 0.62 0 0 40 0.90 0.49 1.05
실시예 IOA(pph) Irgacure(pph) A/R972(pph) TPGDA(pph) 정적 전단(분)(500g 에 대하여) 정적 전단(분)(250g 에 대하여)
SS PP 유리 SS PP 유리
37 100.0 0.24 10.0 0.27 10000 571 978 10000 1605 10000
38 100.0 0.24 10.0 0.27 10000 533 4120 10000 3186 10000
비교예 5 100.0 0.24 0 0.27 1 0 1 3340 2 89
비교예 6 100.0 0.24 0 0.27 3 1 7 122 28 32
실시예 인장 강도(N/mm2) 신장율 180°박리 접착력(N/1.27cm)
SS PP 유리
37 1.75 804 7.0 5.3 6.0
38 1.35 812 7.3 5.8 6.4
비교예 5 0.12 490 1.4 1.8 1.2
비교예 6 0.11 423 1.8 2.4 1.6
실시예 IOA(pph) Irgacure(pph) A/R972(pph) TPGDA(pph) 90°박리 접착력(N/1.27cm) 정적 전단(분)(250g) 인장 강도(N/mm2) 신장율(%)
복사용지 SS 복사용지 도료
20분 3일 20분 3일
39 100 0.24 10.0 0.47 7.8 5.0 7.6 9.3 341 7189 1.63 613
40 100 0.24 10.0 0.62 4.8 2.7 5.5 6.9 112 3815 1.40 466
비교예 7 100 0.24 0 0.47 4.8 3.2 5.0 5.7 320 150 0.12 348
비교예 8 100 0.24 0 0.62 3.5 2.3 3.5 4.7 102 183 0.18 252
실시예 지지체 층 접착제 층의 조성 접착제 층 두께(㎛)
재료 두께(㎛) IOA(pph) AA(pph) A/R972(pph) 셀룰로오스TWF30/2(pph) Irgacure(pph) TPGDA(pph) 기타 성분
41 PET 12 I 100 - 10 - 0.24 0.30 - 400
II 100 - 10 - 0.24 0.82 - 400
42 BOPP 40 I 100 - 10 - 0.24 0.25 - 400
II 100 - 10 - 0.24 0.40 - 400
43 LLDPE 80 I 100 - 10 - 0.24 0.30 - 400
II 100 - 10 - 0.24 0.82 - 400
44 PET 40 I 100 - 10 - 0.24 0.40 - 100
II 100 - 10 - 0.24 0.80 - 200
45 발포 PE 1600 I 99.5 0.05 10 - 0.24 2.0 -
II - - - - - - 아크릴레이트A30
46 발포 PE 800 I 100 0 10 - 0.24 2.5 - 100
II - - - - - - 합성 고무R40
47 PET 40 I 100 - 10 0.24 0.80 -
II 90 10 10 0.24 0.40 -
48 PET 40 I 100 - 10 0.24 2.00 -
II 100 - 10 0.24 0.30 -
49 PMMA 2000 I 99 1 10 0.24 2.00 -
II 90 10 10 0.24 0.30 -
50 BOPP 40 I 100 - 10 0.24 0.90 -
II - - - - - - 고무 수지PSA
51 LLDPE 125 I 100 - 10 0.24 0.60 -
II 94.5 5.5 0.24 -
52 PET 40 I 100 - 10 0.24 0.60 -
II 90 10 10 0.24 0.60 -
실시예 IOA(pph) Irgacure(pph) A/R972(pph) TPGDA(pph) 90°박리 접착력(N/1.27cm) 정적 전단(분)(250g) 인장 강도(N/mm2) 신장율(%)
광택지 SS 복사용지 SS
20분 3일 20분 3일
53 100 0.24 20 0.3 26.7 28.9 13.6 18.5 10,000 10,000 2.49 911
54 100 0.24 20 0.4 20.9 25.5 11.0 12.8 10,000 10,000 2.52 682
55 100 0.24 13.5 0.4 19.4 24.9 10.4 13.3 44 10,000 2.13 717
실시예 IOA(pph) Irgacure(pph) A/R972(pph) TPGDA(pph) 90°박리 접착력(N/1.27cm) 정적 전단(분)(500g)
SS PP SS PP
20분 3일 20분 3일
비교예 9 100 0.24 2 0.1 24.4 26.7 27.0 24.7 25+ 76+
비교예 10 100 0.24 2 0.2 11.9 13.6 13.9 12.8 13+ 10+
57 100 0.24 2 0.3 8.7 10.1 10.3 9.4 8 10
58 100 0.24 2 0.4 7.3 7.4 8.3 8.0 21 12
59 100 0.24 2 0.5 5.8 6.2 6.6 6.5 17 11
*)측정불가능함+)깨끗하게 박리될 수 없음, 잔류물 존재
실시예 정적 전단(분)(250g) 인장 강도(N/mm2) 신장율(%)
SS PP
비교예 9 1232+ 324+ * *
비교예 10 165+ 52+ 0.48 1200
57 122 67 0.33 464
58 124 76 0.33 467
59 112 2440 0.32 386
*)측정불가능함+)깨끗하게 박리될 수 없음, 잔류물 존재

Claims (16)

  1. 하나 이상의 알킬 아크릴레이트를 함유하는 단량체 성분을 포함하는 전구물질을 중합시키므로써 얻을 수 있는 박리가능 및/또는 재활성화가능하고 투명한 압감 접착제로서, 상기 알킬 아크릴레이트의 알킬기는 평균 4-14 개의 C 원자를 갖고, 상기 전구물질에는 극성이 강한 코모노머가 없으며, 상기 전구물질은 약 2.0 phr 이상의 소수성 실리카, 하나 이상의 중합반응 개시제, 및 대조(reference) 가교제로서 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 0.15 phr 이상의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 제공하는 농도의 하나 이상의 가교제 화합물을 추가로 포함하는 압감 접착제.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 소수성 실리카의 표면적이 10m2/g 이상인 압감 접착제.
  3. 제 1 항에 있어서, 소수성 실리카 4 내지 25phr 을 함유하는 압감 접착제.
  4. 제 1 항에 있어서, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 0.3phr 이상의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 제공하는 농도의 하나 이상의 가교제를 함유하는 압감 접착제.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 압감 접착제의 전구물질의 중량에 대한 알킬 아크릴레이트의 농도가 75 중량% 이상인 압감 접착제.
  6. 제 1 항에서 정의한 압감 접착제를 포함하는 지지되지 않은 필름.
  7. 제 6 항에 있어서, 두께가 30-200㎛ 이고, 상기 압감 접착제는 소수성 실리카를 10-20phr 의 양으로 함유하며, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 0.15 내지 0.40phr 의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내는 필름.
  8. 제 6 항에 있어서, 두께가 200-1,500㎛ 이고, 상기 압감 접착제는 소수성 실리카를 10-20phr 의 양으로 함유하며, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 0.35 내지 1.0phr 의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내는 필름.
  9. 제 6 항에 있어서, 두께가 100-1,000㎛ 이고, 상기 압감 접착제는 소수성 실리카를 5-12.5phr 의 양으로 함유하며, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 0.50 내지 2.0phr 의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내는 필름.
  10. 제 9 항에 있어서, 두께가 500-3,000㎛ 이고, 상기 압감 접착제는 소수성 실리카를 2.5-12.5phr 의 양으로 함유하며, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 2.0 내지 3.0phr 의 농도로 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내는 필름.
  11. 지지체를 포함하는 지지된 필름으로서, 상기 지지체는 하나 이상의 노출된 접착제 층 또는 지지체의 2 개의 측면의 각 표면상에 하나 이상의 노출된 접착제 층을 가지므로써 단면-피복 또는 양면-피복 필름을 형성하고, 상기 단면-피복 필름의 노출된 접착제 층 및 상기 양면-피복 필름의 노출된 접착제 층중 하나 이상은 제 1 항에서 정의한 압감 접착제인 필름.
  12. 제 11 항에 있어서, 스테인레스 스틸상에서 실온하에 20 분의 체류시간 경과후에 2 개의 노출된 접착제 층의 90°박리 접착력이 10% 이상만큼 차이가 나는 양면-피복 필름.
  13. 제 11 항에 있어서, 노출된 접착제 층중 하나 이상은, 제 1 항에서 정의한 압감 접착제이며, 그 압감 접착제는 1.5 내지 5.0phr 의 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내고, 소수성 실리카 하중량은 5-15phr 이며, 층 두께는 200-2,000㎛ 인 양면-피복 필름.
  14. 제 13 항에 있어서, 다른 하나의 노출된 접착제 층은 박리불가능한 압감 접착제를 포함하거나, 또는 0.15 내지 0.40phr 의 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내고, 소수성 실리카 하중량이 2-12.5phr 이며, 층 두께가 30 내지 300㎛ 인, 제 1 항에서 정의한 압감 접착제를 포함하는 양면-피복 필름.
  15. 제 11 항에 있어서, 제 1 항에서 정의한 압감 접착제로 된 제 1 의 노출층 및 지지체의 다른 한 측면상의 제 1 항에서 정의한 압감 접착제로 된 제 2 의 노출층을 포함하고, 상기 제 1 층은 0.15 내지 0.70phr 의 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내고, 소수성 실리카 하중량이 5-15phr 이고, 층 두께가 50 내지 300㎛ 이며, 제 2 층은 0.30 내지 1.0phr 의 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내고, 소수성 실리카 하중량이 5 내지 15phr 이며, 층 두께가 100 내지 500㎛ 인 양면-피복 필름.
  16. 제 11 항에 있어서, 상기 노출된 접착제 층이 제 1 항에서 정의한 압감 접착제를 포함하고, 그 압감 접착제는 0.4 내지 2.0phr 의 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 농도를 사용하므로써 얻을 수 있는 가교 밀도를 나타내고, 소수성 실리카 하중량이 5 내지 15phr 이며, 층 두께가 50 내지 1,500㎛ 인 단면-피복 필름.
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